JP2012502420A - 方法 - Google Patents
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Abstract
Description
1. 個々のコンポーネント及び完成デバイスのための大量生産の可能性を提供する既存の実施技術による製造コスト削減。
2. イオンの平均自由行程の長さの短縮を原因とするより高圧での動作。
3. より小型化されたデバイス及びより高圧動作を原因とするよりロバスト性が低く、かつ、より安価な真空システムの使用。
4. 不可欠な電場を生成するため必要とされるより低い電極電圧を実現するため低電力バッテリで動作する可能性に伴う電力消費削減。
5. 質量分析システム全体を携帯型にする可能性。
硬化性材料の土台を準備するステップ(a)と、
QMSコンポーネントのxy層の特性を示す選択的に硬化された材料のxy層を生じさせるため、硬化性材料の土台の中の複数のxy層の1つずつをz方向に順次に入射放射線で選択的に露光するステップ(b)と、
を含む方法を提供する。
前述されているようなステップ(a)及び(b)によって準備されたハウジングの細長いスロットの中に、前述されているようなステップ(a)及び(b)によって連続的に準備された複数(例えば、4個)の細長いロッドを入れるステップ(c)を含む。
細長いロッドをハウジング内で締め付けるために、前述されているようなステップ(a)及び(b)によって準備された締め付けピンをハウジング内の放射状ボアを通して細長いロッド内の放射状ボアの中へ挿入するステップ(c1)を含む。
細長いロッドを導電性にするため、導電性材料のコーティングを各細長いロッドの表面に堆積させるステップ(d)を含む。
細長いスロットを含むハウジングと、
細長いスロットの中に相互に離間した配置で軸方向に平行に取り付けられた4個の細長いロッドと、
を含み、各細長いロッドの第1の部分の形状が実質的に双曲線であり、そして、自由に内側を向き、4個の細長いロッドの内接半径(r0)が1mm未満である、四重極型質量フィルタ(QMF)又は四重極イオントラップ(QIT)を提供する。
細長いスロットを含むハウジングである第1のモジュールと、
各細長いロッドの第1の部分の形状が実質的に双曲線であり、そして、各細長いロッドの第1の部分が自由に内側を向き、各細長いロッドの第2の部分がハウジングの中の細長いスロットの四分円状の外周に掛かるように、相互に離間した配置で細長いスロットの中に軸方向に平行に取り付け可能である4個の細長いロッドである第2のモジュールと、
を含むモジュラ式四重極型質量分析計(QMS)アセンブリを提供する。
以下の実施例は、本発明によるQMFを製造する前に使用された方法と、QMFをテストした後の性能結果とについて説明する。
静電気の解析的及び数値的モデリングは、現実のシステムに現れる可能性がある結果を生成するので、イオン源及び質量分析計を設計するときに有用でありかつ不可欠である。数値モデルは、個々の質量ピーク、又は、完全な質量スペクトルを生成するため使用され、そして、双曲線状電極、円筒状電極、又は、正方形状電極を備えるQMFと共に、どのようなイオン源でもサポートできる。モデルは、[www.electronoptics.comで入手可能である]CPO3DプログラムをLiverpool QMS−2プログラム[Gibson J R et al: Detailed Simulation of Mass Spectra for Quadrupole Mass Spectrometer Systems. J. Vac. Sci. Technol. A 2000, 18, 237−243]と結合することによって機能する。
CPOは、静電レンズをモデリングするための有限要素法(FEM)及び有限差分法(FDM)よりも正確であることが判明している境界要素法(BEM)に基づく商用静電気シミュレーションパッケージである[Cubric D et al: Comparison of FDM, FEM and BEM for Electrostatic Charged Particle Optics. Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A 1999, 427, 357−362]。CPOは、さらに、自由空間内の小型イオントラップをモデリングするためのSIMIO(FDM)よりも正確であることが明らかにされている[Brkic B et al: High−Fidelity Simulations of Ion Trajectories in Miniature Ion Traps using the Boundary−Element Method. Phys. Rev. A 2006, 73, 012326]。
これは主として、BEMが電位を計算するためのグリッド点を画定するために電極の表面だけを使用し、一方、FEM及びFDMは、電極によって閉じ込められた空間も使用するからである。このように、BEMは、シミュレーションの精度を調節するため使用される電極セグメントの数が少ない場合でも、より高速な計算と、より高精度とを可能にする。別の利点は、セグメントの数は、様々な電極領域に対し定義できるので、最も重要な領域に対してより多数のセグメントを設け、そして、高精度が必要とされない領域に対してより少数のセグメントを設けることが可能である。
QMS−2の目的は、安定度ゾーン1、2及び3のための特定の質量範囲内で、所定のイオン質量に対する個々の質量ピーク及び質量スペクトル全体を生成することである。これは、QMF寸法及び駆動パラメータ(電圧及び周波数)を、初期イオン振動パラメータ(位置、エネルギー、及び、速度成分)と共に定義することによって実現される。QMS−2における初期イオンパラメータは、所望のイオンに対し一定の初期エネルギーを設定すること、及び、イオンがQMFに入る方向に角拡散を設定することのいずれによっても定義することができる。よりカスタマイズされたアプローチは、入射イオンパラメータを取得するためCPO及びSIMIONのようなプログラムを使用して、所定のイオン源内のイオンの動きをモデリングすることによって使用することができる。これは、現実のシステム、特に、イオン源レンズに印加された電圧に直接的に依存するイオンエネルギーに関してより良い対応関係を与える。
双曲線QMFを製造する前に、、構築されるべき各コンポーネントの寸法を決めるため、Pro/ENGINEERによって詳細なCAD設計が準備された。CAD図面は、機械の中へ直接的にロードされ、この機械は、その後、この図面に従って所望の3次元形状を加工した。
図2a及び図2bは、電極、電極ハウジング及びピンを含む双曲線QMFの設計図面を示す。ハウジングにあるスロットの形状は、良好な位置合わせ及び分離を確立するために、細長いロッドに緊密に嵌合するように注意深く選択された。これは、電極の小さい変位が計器の性能を大幅に低下させる可能性があるQMFの場合に特に重要である[Taylor S et al: Prediction of the Effects of Imperfect Construction of a QMS Filter. J. Mass Spectrom. 2008, 43, 609−616]。
ピンは、小さな穴を通して電極への電気的接続を可能にし、そして、電極をハウジング内部で固定する。
双曲線QMFの製造は、デジタル・マイクロミラー・デバイス(DMD)を使用して実行された。本実施例では、商用のEnvision社のPerfactoryシステムがピン、電極及びハウジングを製造するため使用され、図7に概略的に示される。システム1は、透明床部付きの硬化性樹脂容器4と、DMDチップ5と、集束レンズ6と、光源7と、z方向にビルド3を形成するためビルドプラットフォーム2を動かすためのステッピングモータとを含む。DMDチップ5は、レンズ取り付け部、付属電子部品及び冷却ユニット付きのDMD外枠の一部分である。
本発明の方法によって準備された双曲線QMFの性能をテストするため使用された設備は、
1. ガスの試料を添加したときの圧力を監視するため、及び、良好なベースレベルが達成されることをチェックするために使用される、Leybold Ionivac社製の真空ゲージと、
2. 大気圧(750トール)から約1×10−1トールまで真空システム内の圧力を低下させるために使用されるEdwards社製の2段式ロータリーポンプと、
3. 1×10−1トールから約5×10−6トールまで圧力を低下させるために使用されるEdwards社製のターボ分子ポンプと、
4. フィラメントが点灯しており、燃え尽きていないこと、及び、フィラメントが電子をケージに放出していることをチェックするために、フィラメントの中を通る電流を監視するため使用される電流計と、
5. ケージ上の電流を監視するため使用されるマイクロ電流計と、
6. イオン源電圧を制御し、RF+DC駆動電圧を質量フィルタに供給し、ファラデーキャップ検出器の中の電流を測定し、プロットされるべき信号をコンピュータへ送信するため使用される電子制御ユニット(ECU)と、を含んでいた。このECUは、特注設計されたものであり、ユーザはすべての設定値を完全に制御できるので、質量フィルタを実験的に機能させるために適している。
本実施例において本発明によって製造された双曲線QMFは、既存の真空フランジと、既存の電子衝撃イオン源(EIIS)及び検出器を備える金属ハウジングとに収まるように設計された。QMFは、r0=2mmであった(ここで、r0は、QMFの対向する電極間の距離の半分である)。ロッドの長さは、50mmであった。従来型のエンジニアリングによって構築された商用のEIISが、QMFをテストするため使用された。このEIISは、円筒状ケージと、イオンの集束及び抽出のために使用される3枚の板状レンズとにより構成された。ケージは、直径6mm及び長さ10mmであった。3枚のレンズのすべては、厚さ0.3mmおよび間隔0.8mmであった。入口レンズは、ケージに接続され、出口レンズは、QMFから0.5mm分離されていた。各レンズは、re=1.5mmであった(ここで、reは、出口アパーチャの半径である)。
EIISの出口アパーチャのサイズ(re=0.75r0)は、良好なイオン透過及び分解能を得るためのQMFのサイズに対して最適ではなかった。既存のEIISを使用する目的は、テスト時間を節約し、QMFがピーク高さの50%のとき、20を上回る平均分解能R(m/Δm)をもつ質量分析計として動作することを証明することであった。より長い長さをもつQMFロッドは、分解能を著しく改良することになるが、既存の金属ハウジングに収めるために長さ50mmが選ばれた。
CPOは、多数のイオン(最大で1象限当たりに4000個)をサポートしないので、ユーティリティプログラムが、良好なピークを取得するために、QMFに入る多数のイオンを生成するため使用された。プログラムは、座標、速度成分、及び、レンズを通過したイオンからのエネルギーのようなパラメータと、イオン40000個のために比例的に生成されたパラメータとを使用した。なぜならば、イオンのうちの40%がイオン源レンズを通過し、ケージ内にイオン100000個が存在することが仮定されるからである。したがって、イオン40000個が、QMS−2プログラム内において双曲線QMFに注入された。
双曲線QMFが製造され、質量分析計として機能することが示された。この技術は、理想的な双曲線場を提供する質量アナライザ、又は、複雑な幾何学的形状をもつ他の機器を実施するため特に適することがわかった。
図9は、本発明のモジュラ式QMSアセンブリ(アセンブリのコンポーネントは実施例1に概説された手順によって準備されることがある)の実施形態の(a)組立図及び(b)分解図を示す。アセンブリは、4つのモジュール1、2、3及び4を含む。モジュール1はイオン源である。モジュール2はレンズアレイである。モジュール3は、4つの金被覆電極である。モジュール4は、細長いハウジングである。
図12は、本発明の方法の実施形態により取得されることがある本発明の3次元四重極イオントラップ1を示す。3次元四重極イオントラップ1は、エンドキャップ電極2a、2bと、リング電極2cの四重極を含む。双曲線電極は、原点(x,y)=(0,0)の双曲線の式:x2−y2=1又はy2−x2=1によって表現される。
Claims (23)
- 硬化性材料の土台を準備するステップ(a)と、
四重極型質量分析計(QMS)コンポーネントのxy層の特性を示す選択的に硬化された材料のxy層を生じさせるため、前記硬化性材料の土台の中の複数のxy層の1つずつをz方向に順次に入射放射線で選択的に露光するステップ(b)と、
を含む、四重極型質量分析計(QMS)コンポーネントを製造する方法。 - ステップ(b)は、z方向での前記複数のxy層の順次露光に応じた前記入射放射線を順次に再特徴付けするステップを含む、請求項1に記載の方法。
- ステップ(b)は、放射線源と、前記入射放射線を出力するためにデジタル画像搬送信号に応答して前記放射線源からの放射線を調節するデジタル調節デバイスとによって実行される、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記QMSコンポーネントは、細長いロッドと、締め付けピンと、四重極型質量フィルタ(QMF)と、イオン源と、イオンコレクタと、イオン検出器と、QMFプレフィルタと、プレフィルタ処理後の質量アナライザと、イオントラップと、質量アナライザのアレイと、イオン源レンズと、ハウジングと、これらのうちのいずれかのコンポーネントと、のうちの1つ以上である、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 前記QMSコンポーネントは、ハウジング部と、前記ハウジング部の中で平行に、かつ、相互に離間して配置される4個の細長い電極部とにより構成されているQMFである、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 前記QMSコンポーネントは、四重極イオントラップである、請求項1〜4のうちのいずれかに記載の方法。
- 前記QMSコンポーネントは、細長いロッドである、請求項1〜4のうちのいずれかに記載の方法。
- 前記細長いロッドの形状が、少なくとも部分的に実質的に双曲線である、請求項7に記載の方法。
- 前記QMSコンポーネントは、複数の細長いロッドが相互に離間した配置で軸方向に平行に取り付け可能である細長いスロットを含み、細長いスロットの間にイオン格納容積部を画定するハウジングである、請求項1から4のうちのいずれかに記載の方法。
- 各細長いロッドの第1の部分が自由に内側を向き、各細長いロッドの第2の部分が前記ハウジングの中の前記細長いスロットの外周の一部分に掛かるために適合するように、前記細長いスロットの中に、前記複数の細長いロッドが相互に離間した配置で軸方向に平行に取り付け可能である、請求項9に記載の方法。
- 前記QMSコンポーネントは、4個の細長いロッドが相互に離間した配置で軸方向に平行に取り付け可能である細長いスロットを含み、前記4本の細長いロッドの間にイオン格納容積部を画定するハウジングである、請求項1から4のうちのいずれかに記載の方法。
- 使用中に前記イオン格納容積部の中に双曲線電場を形成するように、前記細長いスロットの中に、4つの細長いロッドが相互に離間した配置で軸方向に平行に取り付け可能である、請求項11に記載の方法。
- 各細長いロッドの第1の部分が自由に内側を向き、各細長いロッドの第1の部分の形状が実質的に双曲線であり、各細長いロッドの第2の部分が前記ハウジングの中の前記細長いスロットの四分円状の外周に掛かるために適合するように、前記細長いスロットの中に、4個の細長いロッドが相互に離間した配置で軸方向に平行に取り付け可能である、請求項11又は12に記載の方法。
- 1つ以上のQMF部で構成されているQMS自体を製造するため使用される、請求項1から3のうちのいずれかに記載の方法。
- 請求項1〜14のいずれかに記載されたステップ(a)及び(b)によって準備されたハウジングの細長いスロットの中に、請求項1〜14のいずれかに記載されたステップ(a)及び(b)によって連続的に準備された複数の細長いロッドを付けるステップ(c)をさらに含む、請求項1〜14のいずれかに記載の方法。
- ステップ(c)は、
前記細長いロッドを前記ハウジング内で締め付けるために、請求項1〜15のいずれかに記載されたステップ(a)及び(b)によって準備された締め付けピンを前記ハウジング内の放射状ボアを通して前記細長いロッド内の放射状ボアの中へ挿入するステップ(c1)をさらに含む、請求項15に記載の方法。 - 前記細長いロッドを導電性にするため、導電性材料のコーティングを各細長いロッドの表面に堆積させるステップ(d)をさらに含む、請求項1〜16いずれかに記載の方法。
- 請求項1〜17のいずれかに記載の方法によって取得できるか、または、取得されるモノリシック四重極型質量分析計又はモノリシック四重極型質量分析計のコンポーネント。
- 細長いスロットを含むハウジングと、
前記細長いスロットの中に相互に離間した配置で軸方向に平行に取り付けられ、各細長いロッドの第1の部分の形状が実質的に双曲線であり、そして、自由に内側を向き、内接半径(r0)が1mm未満である4個の細長いロッドと、
を含む、双曲線場を生成する能力をもつ四重極型質量フィルタ(QMF)又は四重極イオントラップ(QIT)。 - 細長いスロットを含むハウジングである第1のモジュールと、
各細長いロッドの第1の部分の形状が実質的に双曲線であり、そして、各細長いロッドの第1の部分が自由に内側を向き、各細長いロッドの第2の部分が前記ハウジングの中の前記細長いスロットの四分円状の外周に掛かるように、相互に離間した配置で前記細長いスロットの中に軸方向に平行に取り付け可能である4個の細長いロッドである第2のモジュールと、
を含むモジュラ式四重極型質量分析計(QMS)アセンブリ。 - 前記第2のモジュールが第1のモジュールの中に取り付けられるとき、前記第1のモジュール及び前記第2のモジュールは、共通の電気フランジに接続されている、請求項20に記載のモジュラ式QMSアセンブリ。
- 前記ハウジングは第1の凹部を含み、
前記モジュラ式QMSアセンブリは、前記第1の凹部に受承できるイオン源である第3のモジュールをさらに含む、請求項20又は21に記載のモジュラ式QMSアセンブリ。 - 前記ハウジングは第2の凹部を含み、
前記モジュラ式QMSアセンブリは、前記第2の凹部に受承できるイオン検出器である第4のモジュールをさらに含む、請求項20から22のうちのいずれかに記載のモジュラ式QMSアセンブリ。
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