JP2012229148A - Optical glass and optical element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学ガラス及び光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass and an optical element.
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生(投影)機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。 In recent years, digitization and high definition of devices using optical systems have been rapidly progressing, and various optical devices such as photographing devices such as digital cameras and video cameras, and image reproduction (projection) devices such as projectors and projection televisions. In this field, there is an increasing demand to reduce the number of optical elements such as lenses and prisms used in the optical system, and to reduce the weight and size of the entire optical system.
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学系全体の軽量化及び小型化を図ることが可能な、1.75以上の屈折率(nd)を有し、30以上50以下のアッベ数(νd)を有する高屈折率低分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとしては、特許文献1〜3に代表されるようなガラス組成物が知られている。 Among optical glasses for producing optical elements, in particular, it has a refractive index (n d ) of 1.75 or more and an Abbe number of 30 or more and 50 or less (which can reduce the weight and size of the entire optical system). There is a great demand for high refractive index, low dispersion glass with ν d ). As such a high refractive index and low dispersion glass, glass compositions represented by Patent Documents 1 to 3 are known.
光学ガラスから光学素子を作製する方法としては、例えば、光学ガラスから形成されたゴブ又はガラスブロックに対して研削及び研磨を行って光学素子の形状を得る方法、光学ガラスから形成されたゴブ又はガラスブロックを再加熱して成形(リヒートプレス成形)して得られたガラス成形体を研削及び研磨する方法、及び、ゴブ又はガラスブロックから得られたプリフォーム材を超精密加工された金型で成形(精密モールドプレス成形)して光学素子の形状を得る方法が知られている。いずれの方法であっても、溶融したガラス原料からゴブ又はガラスブロックを形成する際には、形成されるガラスの失透を低減することが求められる。ここで、得られるゴブ又はガラスブロックの内部に結晶が発生することで失透が発生した場合、もはや光学素子として好適なガラスを得ることができない。 As a method for producing an optical element from optical glass, for example, a gob or glass block formed from optical glass is ground and polished to obtain the shape of the optical element, or a gob or glass formed from optical glass. A method of grinding and polishing a glass molded product obtained by reheating and molding a block (reheat press molding), and molding a preform material obtained from a gob or glass block with an ultra-precision machined mold A method of obtaining the shape of an optical element by (precise mold press molding) is known. In any method, when forming a gob or a glass block from a molten glass raw material, it is required to reduce devitrification of the formed glass. Here, when devitrification occurs due to generation of crystals in the obtained gob or glass block, it is no longer possible to obtain glass suitable as an optical element.
また、光学ガラスの材料コストを低減するために、光学ガラスを構成する諸成分の原料費は、なるべく安価であることが望まれる。また、光学ガラスの製造コストを低減するために、原料の熔解性が高いこと、すなわちより低い温度で熔解することが望まれる。ところが、特許文献1〜3に記載されたガラス組成物は、これらの諸要求に十分応えるものとは言い難い。 In addition, in order to reduce the material cost of the optical glass, it is desirable that the raw material costs of the components constituting the optical glass be as low as possible. Moreover, in order to reduce the manufacturing cost of optical glass, it is desired that the raw material has high meltability, that is, it is melted at a lower temperature. However, it is difficult to say that the glass compositions described in Patent Documents 1 to 3 sufficiently satisfy these various requirements.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高いガラスを、より安価に得ることにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to provide resistance to devitrification while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. It is to obtain a glass having a high price at a lower cost.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、B2O3成分及びLa2O3成分を含有するガラスに対してTa2O5成分の含有量を低減することにより、所望の屈折率及びアッベ数を有しながらもガラスの材料コストが低減され、且つガラスの液相温度が低くなることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive test studies, and as a result, the content of the Ta 2 O 5 component is reduced with respect to the glass containing the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component. As a result, it was found that the material cost of the glass was reduced while having the desired refractive index and Abbe number, and the liquidus temperature of the glass was lowered, and the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.
(1) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でB2O3成分を1.0〜30.0%及びLa2O3成分を10.0〜55.0%含有し、Ta2O5成分の含有量が13.0%未満である光学ガラス。 (1) 1.0 to 30.0% of B 2 O 3 component and 10.0 to 55.0% of La 2 O 3 component are contained in mass% with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition, An optical glass having a Ta 2 O 5 component content of less than 13.0%.
(2) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
TiO2成分 0〜20.0%及び/又は
Nb2O5成分 0〜20.0%及び/又は
WO3成分 0〜25.0%
である(1)記載の光学ガラス。
(2) TiO 2 component 0 to 20.0% and / or Nb 2 O 5 component 0 to 20.0% and / or WO 3 component 0 to 25% by mass with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition .0%
The optical glass according to (1).
(3) 酸化物換算組成のガラス全質量に対する、TiO2成分、Nb2O5成分及びWO3成分からなる群より選択される1種以上の含有量の和が、0.1%以上40.0%以下である(2)に記載の光学ガラス。 (3) The sum of at least one content selected from the group consisting of TiO 2 component, Nb 2 O 5 component and WO 3 component is 0.1% or more and 40. The optical glass according to (2), which is 0% or less.
(4) 酸化物換算組成で、TiO2成分、Nb2O5成分及びWO3成分からなる群より選択される2種以上の成分を含有する(2)又は(3)に記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to (2) or (3), which contains two or more components selected from the group consisting of a TiO 2 component, a Nb 2 O 5 component, and a WO 3 component in an oxide equivalent composition.
(5) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
SiO2成分 0〜20.0%及び/又は
ZrO2成分 0〜12.0%
である(1)から(4)のいずれかに記載の光学ガラス。
(5) SiO 2 component 0 to 20.0% and / or ZrO 2 component 0 to 12.0% in mass% with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition
The optical glass according to any one of (1) to (4).
(6) 酸化物換算組成のガラス全質量に対するB2O3成分及びSiO2成分の含有量の和が30.0%以下である(1)から(5)のいずれかに記載の光学ガラス。 (6) The optical glass according to any one of the sum of the content of B 2 O 3 component and SiO 2 component to the glass the total weight of the oxide basis the composition is not more than 30.0% (1) (5).
(7) 酸化物換算組成の質量比(ZrO2+Ta2O5+Nb2O5)/(B2O3+SiO2)が2.00以下である(1)から(6)のいずれかに記載の光学ガラス。 (7) The mass ratio (ZrO 2 + Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 ) / (B 2 O 3 + SiO 2 ) of the oxide equivalent composition is 2.00 or less, and any one of (1) to (6) Optical glass.
(8) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
Gd2O3成分 0〜45.0%及び/又は
Y2O3成分 0〜30.0%及び/又は
Yb2O3成分 0〜20.0%
である(1)から(7)のいずれかに記載の光学ガラス。
(8) Gd 2 O 3 component 0 to 45.0% and / or Y 2 O 3 component 0 to 30.0% and / or Yb 2 O 3 in mass% with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition. Ingredient 0-20.0%
The optical glass according to any one of (1) to (7).
(9) 酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の質量和が30.0%以上75.0%以下である(1)から(8)のいずれかに記載の光学ガラス。 (9) The mass sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is 30.0% or more. The optical glass according to any one of (1) to (8), which is 75.0% or less.
(10) 酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn2O3成分、ZrO2成分、Nb2O5成分及びWO3成分の質量和が50.0%以上90.0%以下である(9)に記載の光学ガラス。 (10) The mass sum of the Ln 2 O 3 component, the ZrO 2 component, the Nb 2 O 5 component, and the WO 3 component with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is 50.0% or more and 90.0% or less (9) The optical glass described in 1.
(11) 酸化物換算組成の質量比Y2O3/Ln2O3が0.100以下である(9)又は(10)に記載の光学ガラス。 (11) The optical glass according to the mass ratio Y 2 O 3 / Ln 2 O 3 oxide composition in terms is 0.100 (9) or (10).
(12) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でBi2O3成分の含有量が20.0%以下である(1)から(11)のいずれかに記載の光学ガラス。 (12) The optical glass according to any one of (1) to (11), wherein the content of the Bi 2 O 3 component is 20.0% or less in terms of mass% with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition.
(13) 酸化物換算組成の質量比TiO2/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)が0.580以下である(12)に記載の光学ガラス。 (13) The optical glass according to (12), wherein the mass ratio TiO 2 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 + Bi 2 O 3 ) of the oxide-converted composition is 0.580 or less.
(14) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
MgO成分 0〜20.0%及び/又は
CaO成分 0〜20.0%及び/又は
SrO成分 0〜20.0%及び/又は
BaO成分 0〜25.0%
である(1)から(13)のいずれかに記載の光学ガラス。
(14) MgO component 0 to 20.0% and / or CaO component 0 to 20.0% and / or SrO component 0 to 20.0% and / or by mass% with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition Or BaO component 0-25.0%
The optical glass according to any one of (1) to (13).
(15) 酸化物換算組成のガラス全質量に対するRO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の質量和が25.0%以下である(14)に記載の光学ガラス。 (15) The mass sum of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is 25.0% or less ( 14) Optical glass.
(16) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
Li2O成分 0〜10.0%及び/又は
Na2O成分 0〜10.0%及び/又は
K2O成分 0〜10.0%及び/又は
Cs2O成分 0〜10.0%
である(1)から(15)のいずれかに記載の光学ガラス。
(16) the entire mass of the glass in terms of oxide composition, from 0 to 10.0% Li 2 O component in% by weight and / or Na 2 O component from 0 to 10.0% and / or K 2 O ingredient 0 10.0% and / or Cs 2 O component from 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (15).
(17) 酸化物換算組成のガラス全質量に対するRn2O成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)の質量和が15.0%以下である(16)に記載の光学ガラス。 (17) The mass sum of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is 15.0% or less. The optical glass according to (16).
(18) 酸化物換算組成の質量比(B2O3+SiO2+WO3)/(Ln2O3+ZrO2+Li2O)が0.20以上2.00以下である(1)から(17)のいずれか記載の光学ガラス。 (18) The mass ratio (B 2 O 3 + SiO 2 + WO 3 ) / (Ln 2 O 3 + ZrO 2 + Li 2 O) of the oxide equivalent composition is 0.20 or more and 2.00 or less (1) to (17) The optical glass according to any one of the above.
(19) 酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%で
ZnO成分 0〜25.0%及び/又は
P2O5成分 0〜10.0%及び/又は
GeO2成分 0〜10.0%及び/又は
Al2O3成分 0〜10.0%及び/又は
Ga2O3成分 0〜10.0%及び/又は
TeO2成分 0〜20.0%及び/又は
SnO2成分 0〜1.0%及び/又は
Sb2O3成分 0〜1.0%
である(1)から(18)のいずれか記載の光学ガラス。
(19) ZnO component 0 to 25.0% and / or P 2 O 5 component 0 to 10.0% and / or GeO 2 component 0 to 10% by mass with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition. 0% and / or Al 2 O 3 component from 0 to 10.0% and / or Ga 2 O 3 component from 0 to 10.0% and / or TeO 2 component from 0 to 20.0% and / or SnO 2 component 0 1.0% and / or Sb 2 O 3 component 0-1.0%
The optical glass according to any one of (1) to (18).
(20) 1.75以上の屈折率(nd)を有し、30以上50以下のアッベ数(νd)を有する(1)から(19)のいずれか記載の光学ガラス。 (20) The optical glass according to any one of (1) to (19), which has a refractive index (n d ) of 1.75 or more and an Abbe number (ν d ) of 30 to 50.
(21) 1300℃以下の液相温度を有する(1)から(20)のいずれか記載の光学ガラス。 (21) The optical glass according to any one of (1) to (20), which has a liquidus temperature of 1300 ° C. or lower.
(22) (1)から(21)のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。 (22) An optical element having the optical glass according to any one of (1) to (21) as a base material.
(23) (22)記載の光学素子を備える光学機器。 (23) An optical device including the optical element according to (22).
本発明によれば、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高いガラスを、より安価に得ることができる。 According to the present invention, a glass having high devitrification resistance can be obtained at a lower cost while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges.
本発明の光学ガラスは、酸化物換算組成のガラス全質量に対して、質量%でB2O3成分を1.0〜30.0%及びLa2O3成分を10.0〜55.0%含有し、Ta2O5成分の含有量が13.0%未満である。Ta2O5成分の含有量を低減することによって、高価であり且つ高温での熔解を要するTa2O5成分の使用量が減少するため、光学ガラスの原料コスト及び製造コストが低減される。それとともに、B2O3成分及びLa2O3成分をベースとすることにより、1.75以上の屈折率(nd)及び30以上50以下のアッベ数(νd)を有しながらも、液相温度が低くなり易くなる。このため、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高い光学ガラスと、これを用いた光学素子をより安価に得ることができる。 The optical glass of the present invention, the entire mass of the glass in terms of oxide composition, 1.0 to 30.0% of B 2 O 3 component in mass% and La 2 O 3 component from 10.0 to 55.0 %, And the content of the Ta 2 O 5 component is less than 13.0%. By reducing the content of Ta 2 O 5 component, the amount of Ta 2 O 5 component requiring melting for expensive and high temperature to reduce the raw material cost and manufacturing cost of the optical glass is reduced. At the same time, based on the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component, while having a refractive index (n d ) of 1.75 or more and an Abbe number (ν d ) of 30 to 50, The liquidus temperature tends to be low. Therefore, an optical glass having high devitrification resistance and an optical element using the same can be obtained at a lower cost while the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges.
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. be able to. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中で特に断りがない場合、各成分の含有量は、全て酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. Unless otherwise specified in the present specification, the contents of the respective components are all expressed in mass% with respect to the total mass of the glass in terms of oxide. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as a raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into an oxide when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total mass of the said production | generation oxide into 100 mass%.
<必須成分、任意成分について>
B2O3成分は、希土類酸化物を多く含む本発明の光学ガラスにおいて、ガラス形成酸化物として欠かすことの出来ない必須成分である。特に、B2O3成分の含有量を1.0%以上にすることで、ガラスの耐失透性を高め、且つガラスの分散を小さくすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するB2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは8.5%、最も好ましくは9.5%を下限とする。一方、B2O3成分の含有量を30.0%以下にすることで、より大きな屈折率を得易くし、化学的耐久性の悪化を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するB2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%以下、より好ましくは20.0%未満とし、最も好ましくは15.5%を上限とする。B2O3成分は、原料として例えばH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いることができる。
<About essential and optional components>
The B 2 O 3 component is an essential component that is indispensable as a glass-forming oxide in the optical glass of the present invention containing a large amount of rare earth oxides. In particular, by setting the content of the B 2 O 3 component to 1.0% or more, the devitrification resistance of the glass can be increased and the dispersion of the glass can be reduced. Therefore, the content of the B 2 O 3 component is preferably 1.0%, more preferably 5.0%, still more preferably 8.5%, and most preferably 9.5 with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition. % Is the lower limit. On the other hand, by setting the content of the B 2 O 3 component to 30.0% or less, it is possible to easily obtain a larger refractive index and suppress deterioration of chemical durability. Therefore, the content of the B 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 30.0% or less, more preferably less than 20.0%, and most preferably 15.5%. . For the B 2 O 3 component, for example, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like can be used as a raw material.
La2O3成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの分散を小さくしてガラスのアッベ数を大きくする成分である。特に、La2O3成分の含有量を10.0%以上にすることで、ガラスの屈折率を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLa2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは25.0%を下限とする。一方、La2O3成分の含有量を55.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めてガラスの失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLa2O3成分の含有量は、好ましくは55.0%、より好ましくは53.0%、最も好ましくは51.0%を上限とする。La2O3成分は、原料として例えばLa2O3、La(NO3)3・XH2O(Xは任意の整数)等を用いることができる。 The La 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and increases the Abbe number of the glass by reducing the dispersion of the glass. In particular, by setting the content of La 2 O 3 component in more than 10.0%, it is possible to increase the refractive index of the glass. Therefore, the content of the La 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 20.0%, and most preferably 25.0%. On the other hand, by making the content of the La 2 O 3 component 55.0% or less, it is possible to increase the stability of the glass and reduce the devitrification of the glass. Therefore, the content of the La 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 55.0%, more preferably 53.0%, and most preferably 51.0%. As the La 2 O 3 component, for example, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like can be used as a raw material.
Ta2O5成分は、ガラスの屈折率を高めつつ、ガラスの液相温度を低くすることで耐失透性を高める成分である。特に、Ta2O5成分の含有量を13.0%未満にすることで、高価なTa2O5成分の含有が低減されるため、所望の光学定数を有する光学ガラスをより低い材料コストで生産できる。また、Ta2O5成分の含有量を13.0%未満にすることで、原料を熔解する温度を下げることが可能になり、原料の溶解に要するエネルギーが低減されるため、光学ガラスの製造コストをも低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTa2O5成分の含有量は、好ましくは13.0%未満、より好ましくは10.0%未満とし、さらに好ましくは5.0%未満とする。ここで、光学ガラスを特に低いコストで製造できる観点では、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTa2O5成分の含有量は、好ましくは3.0%未満、より好ましくは1.0%未満とし、最も好ましくはTa2O5成分を含有しない。Ta2O5成分を含有する場合、原料として例えばTa2O5等を用いることができる。 The Ta 2 O 5 component is a component that increases devitrification resistance by lowering the liquidus temperature of the glass while increasing the refractive index of the glass. In particular, by making the content of the Ta 2 O 5 component less than 13.0%, since the content of the expensive Ta 2 O 5 component is reduced, an optical glass having a desired optical constant can be produced at a lower material cost. Can be produced. Further, by making the content of the Ta 2 O 5 component less than 13.0%, it becomes possible to lower the temperature at which the raw material is melted, and the energy required for melting the raw material is reduced. Cost can also be reduced. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably less than 13.0%, more preferably less than 10.0%, and even more preferably less than 5.0%. Here, from the viewpoint that the optical glass can be produced at a particularly low cost, the content of the Ta 2 O 5 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably less than 3.0%, more preferably less than 1.0%. And most preferably, it does not contain a Ta 2 O 5 component. When the Ta 2 O 5 component is contained, for example, Ta 2 O 5 can be used as a raw material.
TiO2成分は、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を改善する成分である。特に、TiO2の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減して可視光の透過率を高め、ガラスのアッベ数の低下を抑えられる。また、TiO2成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の悪化を抑えられる従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTiO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.2%を上限とする。ここで、TiO2成分の含有量を5.0%未満にしてもよく、3.0%未満にしてもよい。TiO2成分は、原料として例えばTiO2等を用いることができる。 TiO 2 component increases the refractive index of the glass, is a component that improves the devitrification resistance. In particular, by setting the content of TiO 2 to 20.0% or less, it is possible to reduce the coloring of the glass and increase the transmittance of visible light, and to suppress the decrease in the Abbe number of the glass. Further, the deterioration of the devitrification resistance of the glass due to excessive inclusion of the TiO 2 component can be suppressed. Therefore, the content of the TiO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably The upper limit is 15.0%, most preferably 10.2%. Here, the content of the TiO 2 component may be less than 5.0% or less than 3.0%. As the TiO 2 component, for example, TiO 2 or the like can be used as a raw material.
Nb2O5成分は、ガラスの屈折率を高める成分である。特に、Nb2O5成分の含有量を20.0%以下にすることで、Nb2O5成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の悪化を抑え、且つ、ガラスの可視光の透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するNb2O5成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは18.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。Nb2O5成分は、原料として例えばNb2O5等を用いることができる。 Nb 2 O 5 component is a component for increasing the refractive index of the glass. In particular, by making the content of the Nb 2 O 5 component 20.0% or less, the deterioration of the devitrification resistance of the glass due to the excessive content of the Nb 2 O 5 component is suppressed, and the visible light transmission of the glass is suppressed. Reduction in rate can be suppressed. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 18.0%, and most preferably 15.0%. As the Nb 2 O 5 component, for example, Nb 2 O 5 can be used as a raw material.
WO3成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの耐失透性を向上する成分である。特に、WO3成分の含有量を25.0%以下にすることで、WO3成分によるガラスの着色を低減して可視光の透過率を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するWO3成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは22.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。なお、本発明の光学ガラスはWO3成分を含有しなくてもよいが、WO3成分を含有することで、ガラスの液相温度がより一層低下するため、ガラスの耐失透性をさらに高められる。また、他の高屈折率成分によるガラスの着色を低減して可視光の透過率を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するWO3成分の含有量は、好ましくは0%より多くし、より好ましくは0.5%より多くし、最も好ましくは1.0%より多くする。WO3成分は、原料として例えばWO3等を用いることができる。 The WO 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and improves the devitrification resistance of the glass. In particular, by setting the content of the WO 3 component to 25.0% or less, the coloring of the glass by the WO 3 component can be reduced and the visible light transmittance can be increased. Therefore, the content of the WO 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 25.0%, more preferably 22.0%, and most preferably 20.0%. Note that the optical glass of the present invention may not contain the WO 3 component, but by containing the WO 3 component, the liquidus temperature of the glass is further lowered, so that the devitrification resistance of the glass is further increased. It is done. Moreover, the coloring of the glass by another high refractive index component can be reduced and the transmittance | permeability of visible light can be raised. Accordingly, the content of the WO 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably more than 0%, more preferably more than 0.5%, and most preferably more than 1.0%. As the WO 3 component, for example, WO 3 can be used as a raw material.
本発明の光学ガラスは、TiO2成分、WO3成分及びNb2O5成分からなる群より選択される1種以上を含有することが好ましい。これにより、ガラスの材料コストを低減するためにTa2O5成分の含有量を低減しても、ガラスの屈折率を高めることができ、且つガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対する、TiO2成分、Nb2O5成分及びWO3成分からなる群より選択される1種以上の含有量の和は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、最も好ましくは4.0%を下限とする。一方、この含有量の和を40.0%以下にすることで、これらの成分による着色を低減でき、且つ、これら成分の過剰な含有による耐失透性の悪化を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対する、TiO2成分、Nb2O5成分及びWO3成分からなる群より選択される1種以上の含有量の和は、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、最も好ましくは30.0%を上限とする。 The optical glass of the present invention preferably contains one or more selected from the group consisting of a TiO 2 component, a WO 3 component, and an Nb 2 O 5 component. Thus, even if reducing the content of Ta 2 O 5 component in order to reduce the material cost of the glass, it is possible to increase the refractive index of the glass, and it is possible to improve the devitrification resistance of the glass. Therefore, the sum of the content of one or more selected from the group consisting of TiO 2 component, Nb 2 O 5 component and WO 3 component with respect to the total glass mass of oxide conversion composition is preferably 0.1%, more The lower limit is preferably 1.0%, and most preferably 4.0%. On the other hand, by setting the sum of the contents to 40.0% or less, coloring due to these components can be reduced, and deterioration of devitrification resistance due to excessive inclusion of these components can be suppressed. Therefore, the sum of the content of one or more selected from the group consisting of TiO 2 component, Nb 2 O 5 component and WO 3 component with respect to the total glass mass of oxide conversion composition is preferably 40.0%, more The upper limit is preferably 35.0%, and most preferably 30.0%.
また、本発明の光学ガラスは、TiO2成分、WO3成分及びNb2O5成分からなる群より選択される2種以上を含有することが好ましい。これにより、ガラスの構成成分が増加するため、ガラスの耐失透性を高めることができる。 Further, the optical glass of the present invention preferably contains two or more selected from the group consisting of TiO 2 component, WO 3 components and Nb 2 O 5 component. Thereby, since the structural component of glass increases, the devitrification resistance of glass can be improved.
SiO2成分は、熔融ガラスの粘度を高め、光学ガラスとして好ましくない失透(結晶の発生)を低減する成分である。特に、SiO2成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラス転移点の上昇を抑え、且つ屈折率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、最も好ましくは8.0%を上限とする。なお、SiO2成分は含有しなくてもよいが、SiO2成分を含有することでガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの耐失透性を高められる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSiO2成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは2.0%を下限とする。特に、TiO2成分、WO3成分及びNb2O5成分を含有してもガラスを着色し難くできる観点では、SiO2成分の含有量は3.0%以上であることが最も好ましい。SiO2成分は、原料として例えばSiO2、K2SiF6、Na2SiF6等を用いることができる。 The SiO 2 component is a component that increases the viscosity of the molten glass and reduces devitrification (crystal generation) which is not desirable as an optical glass. In particular, when the content of the SiO 2 component is 20.0% or less, an increase in the glass transition point can be suppressed and a decrease in the refractive index can be suppressed. Accordingly, the content of the SiO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 10.0%, and most preferably 8.0%. The upper limit. Incidentally, the SiO 2 component may not contain, but because the liquidus temperature of the glass is lowered by containing SiO 2 component is enhanced devitrification resistance of the glass. Therefore, the content of the SiO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 0.1%, more preferably 1.0%, and still more preferably 2.0%. In particular, the content of the SiO 2 component is most preferably 3.0% or more from the viewpoint of making it difficult to color the glass even if the TiO 2 component, the WO 3 component and the Nb 2 O 5 component are contained. For the SiO 2 component, for example, SiO 2 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6 or the like can be used as a raw material.
ZrO2成分は、ガラスの高屈折率及び低分散に寄与する成分である。特に、ZrO2成分を12.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高められる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZrO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。なお、ZrO2成分は含有しなくてもよいが、ZrO2成分を含有することで、高屈折率低分散の光学定数を得易くでき、且つ耐失透性を高める効果を得易くできる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZrO2成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.5%、最も好ましくは1.0%を下限とする。ZrO2成分は、原料として例えばZrO2、ZrF4等を用いることができる。 The ZrO 2 component is a component that contributes to the high refractive index and low dispersion of the glass. In particular, by setting the ZrO 2 component to 12.0% or less, the devitrification resistance of the glass can be enhanced. Therefore, the content of the ZrO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 10.0%. The ZrO 2 component may not be contained, but by containing the ZrO 2 component, it is possible to easily obtain an optical constant having a high refractive index and low dispersion and to obtain an effect of improving devitrification resistance. Therefore, the content of the ZrO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 0.1%, more preferably 0.5%, and most preferably 1.0%. For the ZrO 2 component, for example, ZrO 2 , ZrF 4 or the like can be used as a raw material.
本発明の光学ガラスは、B2O3成分及びSiO2成分の質量和が30.0%以下であることが好ましい。これにより、B2O3成分及びSiO2成分の含有による屈折率の低下が抑えられるので、所望の高い屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するB2O3成分及びSiO2成分の質量和は、好ましくは30.0%、より好ましくは28.0%、さらに好ましくは25.0%、最も好ましくは22.5%を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the mass sum of the B 2 O 3 component and the SiO 2 component is preferably 30.0% or less. Thus, the decrease in B 2 O 3 component and SiO 2 component refractive index due to the inclusion of is suppressed, it is possible to easily obtain the desired high refractive index. Therefore, the mass sum of the B 2 O 3 component and the SiO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 30.0%, more preferably 28.0%, still more preferably 25.0%, most preferably The upper limit is 22.5%.
また、本発明の光学ガラスは、質量和(B2O3+SiO2)に対する質量和(ZrO2+Ta2O5+Nb2O5)の比率が2.00以下であることが好ましい。これにより、材料コストの高いZrO2成分、Ta2O5成分及びNb2O5成分の含有量が低減するため、所望の低い液相温度を有する光学ガラスを、より安価に作製できる。従って、酸化物換算組成の質量比(ZrO2+Ta2O5+Nb2O5)/(B2O3+SiO2)は、好ましくは2.00、より好ましくは1.50、最も好ましくは1.00を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the ratio of the mass sum (ZrO 2 + Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 ) to the mass sum (B 2 O 3 + SiO 2 ) is preferably 2.00 or less. Thus, since a high ZrO 2 component of the material cost, the content of Ta 2 O 5 component and Nb 2 O 5 component reduced, the optical glass having a desired low liquidus temperature, can be more inexpensively manufactured. Accordingly, the mass ratio (ZrO 2 + Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 ) / (B 2 O 3 + SiO 2 ) of the oxide equivalent composition is preferably 2.00, more preferably 1.50, and most preferably 1. 00 is the upper limit.
Gd2O3成分は、ガラスの屈折率を高め、且つアッベ数を高める成分である。特に、Gd2O3成分の含有量を45.0%以下にすることで、Gd2O3成分の過剰な含有によるガラス転移点の上昇を抑え、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGd2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは45.0%、より好ましくは42.0%、最も好ましくは38.0%を上限とする。なお、Gd2O3成分は含有しなくてもよいが、Gd2O3成分を含有することで、高屈折率低分散の光学定数を実現し易くでき、且つ、ガラスの液相温度を低くできるため耐失透性をより高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGd2O3成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは5.0%を下限とする。また、ガラスの耐失透性をより高められる観点では、La2O3成分の含有量に対するGd2O3成分の含有量の比率(Gd2O3/La2O3)は、0.01以上2.00以下が好ましく、0.03以上1.70以下がより好ましく、0.05以上1.50以下が最も好ましい。Gd2O3成分は、原料として例えばGd2O3、GdF3等を用いることができる。 The Gd 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and increases the Abbe number. In particular, by setting the content of the Gd 2 O 3 component to 45.0% or less, an increase in the glass transition point due to excessive inclusion of the Gd 2 O 3 component can be suppressed and the devitrification resistance of the glass can be improved. . Accordingly, the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 45.0%, more preferably 42.0%, and most preferably 38.0%, respectively. The Gd 2 O 3 component does not need to be contained, but by containing the Gd 2 O 3 component, an optical constant having a high refractive index and low dispersion can be easily realized, and the liquidus temperature of the glass can be lowered. Therefore, devitrification resistance can be further improved. Therefore, the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is preferably 0.1%, more preferably 1.0%, and even more preferably 5.0%. Further, from the viewpoint of further improving the devitrification resistance of the glass, the ratio of the content of the Gd 2 O 3 component to the content of the La 2 O 3 component (Gd 2 O 3 / La 2 O 3 ) is 0.01 It is preferably 2.00 or less, more preferably 0.03 or more and 1.70 or less, and most preferably 0.05 or more and 1.50 or less. As the Gd 2 O 3 component, for example, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like can be used as a raw material.
Y2O3成分は、ガラスのアッベ数を高める成分である。特に、Y2O3成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑え、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するY2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは20.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。特に、屈折率の高いガラスを得る観点では、酸化物換算組成のガラス全質量に対するY2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%未満とし、より好ましくは2.0%、最も好ましくは0.1%を上限とする。Y2O3成分は、原料として例えばY2O3、YF3等を用いることができる。 The Y 2 O 3 component is a component that increases the Abbe number of the glass. In particular, by setting the content of the Y 2 O 3 component to 30.0% or less, a decrease in the refractive index of the glass can be suppressed and the devitrification resistance of the glass can be increased. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 30.0%, more preferably 20.0%, and most preferably 10.0%. In particular, from the viewpoint of obtaining a glass having a high refractive index, the content of the Y 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably less than 5.0%, more preferably 2.0%, and most preferably. The upper limit is 0.1%. For the Y 2 O 3 component, for example, Y 2 O 3 , YF 3 or the like can be used as a raw material.
Yb2O3成分は、ガラスの屈折率を高め、分散を小さくする成分である。特に、Yb2O3成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するYb2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Yb2O3成分は、原料として例えばYb2O3等を用いることができる。 The Yb 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and decreases the dispersion. In particular, the devitrification resistance of the glass can be increased by setting the content of the Yb 2 O 3 component to 20.0% or less. Accordingly, the content of the Yb 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide equivalent composition is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%, respectively. For the Yb 2 O 3 component, for example, Yb 2 O 3 can be used as a raw material.
本発明の光学ガラスは、Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Ybからなる群より選択される1種以上)の質量和が30.0%以上75.0%以下であることが好ましい。特に、Ln2O3成分の質量和を30.0%以上にすることで、ガラスのアッベ数を高められるため、所望の高いアッベ数を有するガラスを得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn2O3成分の質量和は、好ましくは30.0%、より好ましくは35.0%を下限とし、さらに好ましくは40.0%より多くし、最も好ましくは53.0%よりも多くする。一方、Ln2O3成分の質量和を75.0%以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLn2O3成分の質量和は、好ましくは75.0%、より好ましくは72.0%、最も好ましくは70.0%を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the mass sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, and Yb) is 30.0% or more and 75.0% or less. It is preferable that In particular, by making the mass sum of the Ln 2 O 3 component 30.0% or more, the Abbe number of the glass can be increased, so that a glass having a desired high Abbe number can be easily obtained. Therefore, the mass sum of the Ln 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 30.0%, more preferably 35.0% as the lower limit, and even more preferably more than 40.0%, Most preferably, it is more than 53.0%. On the other hand, by the mass sum of Ln 2 O 3 component below 75.0%, because the liquidus temperature of the glass is lowered, thereby reducing the devitrification of the glass. Therefore, the mass sum of the Ln 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 75.0%, more preferably 72.0%, and most preferably 70.0%.
本発明の光学ガラスは、Ln2O3成分、ZrO2成分、Nb2O5成分及びWO3成分の含有量の和が50.0%以上90.0%以下であることが好ましい。特に、この和を50.0%以上にすることで、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高めることができ、且つガラスの屈折率を高めることができる。一方、この和を90.0%以下にすることで、ガラスの失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量和(Ln2O3+ZrO2+Nb2O5+WO3)は、好ましくは50.0%、より好ましくは55.0%、最も好ましくは60.0%を下限とする。特に、屈折率の高い光学ガラスを得易くする観点では、質量和(Ln2O3+ZrO2+Nb2O5+WO3)を76.0%より多くしてもよく、80.0%以上にしてもよい。一方で、この質量和(Ln2O3+ZrO2+Nb2O5+WO3)は、好ましくは90.0%、より好ましくは85.0%、最も好ましくは83.0%を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the sum of the contents of the Ln 2 O 3 component, the ZrO 2 component, the Nb 2 O 5 component, and the WO 3 component is preferably 50.0% or more and 90.0% or less. In particular, by making this sum 50.0% or more, the coloring of the glass can be reduced, the visible light transmittance can be increased, and the refractive index of the glass can be increased. On the other hand, devitrification of glass can be reduced by making this sum 90.0% or less. Therefore, the mass sum (Ln 2 O 3 + ZrO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 50.0%, more preferably 55.0%, and most preferably 60.0. % Is the lower limit. In particular, from the viewpoint of easily obtaining an optical glass having a high refractive index, the mass sum (Ln 2 O 3 + ZrO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) may be more than 76.0%, and may be 80.0% or more. Also good. On the other hand, this mass sum (Ln 2 O 3 + ZrO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 ) is preferably 90.0%, more preferably 85.0%, and most preferably 83.0%.
また、本発明の光学ガラスは、Ln2O3成分の含有量に対するY2O3成分の含有量の比率が0.100以下であることが好ましい。これにより、ガラスのアッベ数を高められるLn2O3成分の中で屈折率を下げる働きを有するY2O3成分の含有量が低減されるため、高屈折率低分散の光学定数を実現し易くできる。従って、酸化物換算組成の質量比Y2O3/Ln2O3は、好ましくは0.100、より好ましくは0.070、さらに好ましくは0.050、最も好ましくは0.035を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the ratio of the content of the Y 2 O 3 component to the content of the Ln 2 O 3 component is preferably 0.100 or less. This reduces the content of the Y 2 O 3 component, which has the function of lowering the refractive index among the Ln 2 O 3 components that can increase the Abbe number of the glass, thereby realizing an optical constant with a high refractive index and low dispersion. Easy to do. Therefore, the mass ratio Y 2 O 3 / Ln 2 O 3 of the oxide conversion composition is preferably 0.100, more preferably 0.070, still more preferably 0.050, and most preferably 0.035. .
Bi2O3成分は、屈折率を高め、ガラス転移点を下げる成分である。特に、Bi2O3成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの耐失透性を高めることができる。また、Bi2O3成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減して可視光透過率を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBi2O3成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Bi2O3成分は、原料として例えばBi2O3等を用いることができる。 The Bi 2 O 3 component is a component that increases the refractive index and decreases the glass transition point. In particular, the devitrification resistance of the glass can be increased by setting the content of the Bi 2 O 3 component to 20.0% or less. Further, by setting the content of Bi 2 O 3 component below 20.0%, it is possible to increase the visible light transmittance to reduce the coloration of the glass. Therefore, the content of the Bi 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%. As the Bi 2 O 3 component, for example, Bi 2 O 3 can be used as a raw material.
本発明の光学ガラスは、TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分及びBi2O3成分の含有量の和に対するTiO2成分の含有量の比率が0.580以下であることが好ましい。これにより、高屈折率を確保しながらも、着色を低減して可視光透過率を高めることができる。従って、酸化物換算組成の質量比TiO2/(TiO2+Nb2O5+WO3+Bi2O3)は、好ましくは0.580、より好ましくは0.550、最も好ましくは0.520を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the ratio of the content of the TiO 2 component to the sum of the contents of the TiO 2 component, the Nb 2 O 5 component, the WO 3 component, and the Bi 2 O 3 component is preferably 0.580 or less. . Thereby, it is possible to reduce the coloring and increase the visible light transmittance while securing a high refractive index. Therefore, the mass ratio TiO 2 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 + Bi 2 O 3 ) of the oxide equivalent composition is preferably 0.580, more preferably 0.550, and most preferably 0.520. To do.
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、ガラスの屈折率や熔融性、失透性を調整する成分である。特に、MgO成分、CaO成分及びSrO成分各々の含有量を20.0%以下にすること、及び/又は、BaO成分の含有量を25.0%以下にすることで、これらの成分による屈折率の低下を抑えることで所望の屈折率を得易くし、且つこれらの成分の過剰な含有によるガラスの失透を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するMgO成分、CaO成分及びSrO成分の各々の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。また、酸化物換算組成のガラス全質量に対するBaO成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。特に、BaO成分は含有しなくてもよい。MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、原料として例えばMgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等を用いることができる。 The MgO component, the CaO component, the SrO component, and the BaO component are components that adjust the refractive index, meltability, and devitrification of the glass. In particular, by making the content of each of the MgO component, the CaO component and the SrO component 20.0% or less and / or by making the content of the BaO component 25.0% or less, the refractive index due to these components By suppressing the lowering of the glass, it is possible to easily obtain a desired refractive index, and it is possible to reduce the devitrification of the glass due to excessive inclusion of these components. Therefore, the content of each of the MgO component, CaO component and SrO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%. And Further, the content of the BaO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 25.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 5.0%. In particular, the BaO component may not be contained. The MgO component, CaO component, SrO component and BaO component are raw materials such as MgCO 3 , MgF 2 , CaCO 3 , CaF 2 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 , BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2. Etc. can be used.
本発明の光学ガラスは、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の合計が25.0%以下であることが好ましい。これにより、RO成分による屈折率の低下を抑えることで、所望の屈折率を得易くすることができる。また、これらの成分の過剰な含有によるガラスの失透を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するRO成分の質量和は、好ましくは25.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the total content of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is preferably 25.0% or less. Thereby, it is possible to easily obtain a desired refractive index by suppressing a decrease in the refractive index due to the RO component. Moreover, devitrification of the glass due to excessive inclusion of these components can be reduced. Therefore, the mass sum of the RO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 25.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 5.0%.
Li2O成分、Na2O成分、K2O成分及びCs2O成分は、ガラスの熔融性を改善し、ガラス転移点を低くする成分である。このうちNa2O成分、K2O成分及びCs2O成分は、ガラスの耐失透性を高める成分でもある。ここで、Li2O成分、Na2O成分、K2O成分及びCs2O成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、且つ、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLi2O成分、Na2O成分、K2O成分及びCs2O成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、さらに好ましくは5.0%を上限とする。特に、Li2O成分の含有量を3.0%以下にすることで、ガラスの粘性が高くなることで脈理を低減できる。従って、脈理を低減しつつ、屈折率や耐失透性を高める観点では、酸化物換算組成のガラス全質量に対するLi2O成分の含有量は、好ましくは3.0%、より好ましくは2.0%、さらに好ましくは1.0%、最も好ましくは0.3%を上限とする。また、Li2O成分は含有しなくてもよい。Li2O成分、Na2O成分、K2O成分及びCs2O成分は、原料として例えばLi2CO3、LiNO3、Li2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6、Cs2CO3、CsNO3等を用いることができる。 The Li 2 O component, the Na 2 O component, the K 2 O component, and the Cs 2 O component are components that improve the meltability of the glass and lower the glass transition point. Among these, the Na 2 O component, the K 2 O component, and the Cs 2 O component are components that increase the devitrification resistance of the glass. Here, by making each content of the Li 2 O component, the Na 2 O component, the K 2 O component, and the Cs 2 O component 10.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered, and It is possible to increase the stability of the glass and reduce the occurrence of devitrification and the like. Accordingly, the content of each of the Li 2 O component, Na 2 O component, K 2 O component, and Cs 2 O component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0. %, More preferably 5.0%. In particular, when the content of the Li 2 O component is 3.0% or less, the striae can be reduced by increasing the viscosity of the glass. Therefore, from the viewpoint of increasing the refractive index and devitrification resistance while reducing the striae, the content of the Li 2 O component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 3.0%, more preferably 2 0.0%, more preferably 1.0%, and most preferably 0.3%. Further, Li 2 O component may not be contained. For example, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , Li 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , K 2 CO are used as raw materials for the Li 2 O component, Na 2 O component, K 2 O component, and Cs 2 O component. 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 , Cs 2 CO 3 , CsNO 3 and the like can be used.
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)は、ガラスの熔融性を改善するとともに、ガラスの失透を低減する成分である。ここで、Rn2O成分の合計の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの失透の発生を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するRn2O成分の質量和は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。 The Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) is a component that improves glass meltability and reduces glass devitrification. Here, by making the total content of the Rn 2 O component 15.0% or less, it is difficult to lower the refractive index of the glass, and the occurrence of devitrification of the glass can be reduced. Therefore, the upper limit of the mass sum of the Rn 2 O component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%.
本発明の光学ガラスは、質量和(Ln2O3+ZrO2+Li2O)に対する、質量和(B2O3+SiO2+WO3)の比率が0.20以上2.00以下であることが好ましい。特に、この比率を0.20以上にすることにより、耐失透性を低下させる成分(Ln2O3成分、ZrO2成分及びLi2O成分)の含有量に対して、耐失透性を高める成分(B2O3成分、SiO2成分及びWO3)の含有量が増加するため、より液相温度が低く失透し難い光学ガラスを得ることができる。一方、この比率を2.00以下にすることにより、屈折率及びアッベ数を高める成分であるLn2O3成分がガラス中に含まれ易くなるため、所望の屈折率及びアッベ数を得易くできる。従って、酸化物換算組成の質量比(B2O3+SiO2+WO3)/(Ln2O3+ZrO2+Li2O)は、好ましくは0.20、より好ましくは0.23、最も好ましくは0.27を下限とする。また、この質量比は、好ましくは2.00、より好ましくは1.50、最も好ましくは1.00を上限とする。 In the optical glass of the present invention, it is preferable that the ratio of the mass sum (B 2 O 3 + SiO 2 + WO 3 ) to the mass sum (Ln 2 O 3 + ZrO 2 + Li 2 O) is 0.20 or more and 2.00 or less. . In particular, by setting this ratio to 0.20 or more, the devitrification resistance is reduced with respect to the content of components (Ln 2 O 3 component, ZrO 2 component, and Li 2 O component) that reduce devitrification resistance. Since the content of the components to be increased (B 2 O 3 component, SiO 2 component and WO 3 ) increases, an optical glass having a lower liquidus temperature and less devitrification can be obtained. On the other hand, by setting this ratio to 2.00 or less, the Ln 2 O 3 component, which is a component that increases the refractive index and the Abbe number, is easily contained in the glass, so that a desired refractive index and Abbe number can be easily obtained. . Therefore, the mass ratio (B 2 O 3 + SiO 2 + WO 3 ) / (Ln 2 O 3 + ZrO 2 + Li 2 O) of the oxide equivalent composition is preferably 0.20, more preferably 0.23, and most preferably 0. .27 is the lower limit. The mass ratio is preferably 2.00, more preferably 1.50, and most preferably 1.00.
ZnO成分は、ガラス転移温度を低くし、化学的耐久性を改善する成分である。特に、ZnO成分の含有量を25.0%以下にすることで、ガラスの屈折率の低下を抑え、耐失透性の悪化を抑えることができる。また、溶融ガラスの粘性の低下が抑えられることで脈理を発生し難くできる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZnO成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは15.0%を上限とする。特に、ガラスへの脈理の発生を低減できる観点では、酸化物換算組成のガラス全質量に対するZnO成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.6%、さらに好ましくは5.7%、さらに好ましくは5.4%、最も好ましくは5.0%を上限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF2等を用いることができる。 The ZnO component is a component that lowers the glass transition temperature and improves chemical durability. In particular, by setting the content of the ZnO component to 25.0% or less, it is possible to suppress a decrease in the refractive index of the glass and suppress deterioration in devitrification resistance. Moreover, striae can be made difficult to occur by suppressing a decrease in the viscosity of the molten glass. Therefore, the content of the ZnO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 25.0%, more preferably 20.0%, and still more preferably 15.0%. In particular, from the viewpoint of reducing the occurrence of striae on the glass, the content of the ZnO component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 7.6%, and even more preferably 5%. 0.7%, more preferably 5.4%, and most preferably 5.0%. For the ZnO component, for example, ZnO, ZnF 2 or the like can be used as a raw material.
P2O5成分は、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を向上させる効果を有する成分である。特に、P2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するP2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、さらに好ましくは3.0%を上限とし、最も好ましくは含有しない。P2O5成分は、原料として例えばAl(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等を用いることができる。 P 2 O 5 component is a component having an effect of improving resistance to devitrification and lower the liquidus temperature of the glass. In particular, by setting the content of the P 2 O 5 component to 10.0% or less, it is possible to suppress a decrease in chemical durability, particularly water resistance, of the glass. Accordingly, the content of the P 2 O 5 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and even more preferably 3.0%, and most preferably Does not contain. As the P 2 O 5 component, for example, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like can be used as a raw material.
GeO2成分は、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を向上させる効果を有する成分である。しかしながら、GeO2は原料価格が高いため、その量が多いと生産コストが高くなることで、Ta2O5成分を低減することによる効果が減殺される。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するGeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%以下、より好ましくは5.0%未満とし、最も好ましくは1.0%を上限とする。GeO2成分は、原料として例えばGeO2等を用いることができる。 The GeO 2 component is a component having an effect of increasing the refractive index of glass and improving devitrification resistance. However, since the raw material price of GeO 2 is high, the production cost increases when the amount of GeO 2 is large, thereby reducing the effect of reducing the Ta 2 O 5 component. Therefore, the content of the GeO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0% or less, more preferably less than 5.0%, and most preferably 1.0%. As the GeO 2 component, for example, GeO 2 can be used as a raw material.
Al2O3成分及びGa2O3成分は、ガラスの化学的耐久性を向上し、熔融ガラスの耐失透性を向上する成分である。特に、Al2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの失透傾向を弱めて、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するAl2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とし、最も好ましくは含有しない。Al2O3成分及びGa2O3成分は、原料として例えばAl2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3等を用いることができる。 The Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are components that improve the chemical durability of the glass and improve the devitrification resistance of the molten glass. In particular, by setting the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component to 10.0% or less, the devitrification tendency of the glass can be weakened and the stability of the glass can be improved. Therefore, the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%. % Is the upper limit, most preferably not contained. For the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component, for example, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3 or the like can be used as a raw material.
TeO2成分は、屈折率を高め、ガラス転移点を下げる成分である。しかしながら、TeO2は白金製の坩堝や、熔融ガラスと接する部分が白金で形成されている熔融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するTeO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とし、最も好ましくは含有しない。TeO2成分は、原料として例えばTeO2等を用いることができる。 The TeO 2 component is a component that increases the refractive index and decreases the glass transition point. However, TeO 2 has a problem that it can be alloyed with platinum when melting a glass raw material in a crucible made of platinum or a melting tank in which a portion in contact with molten glass is formed of platinum. Therefore, the content of the TeO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%, and most preferably not contained. . As the TeO 2 component, for example, TeO 2 can be used as a raw material.
SnO2成分は、溶融ガラスの酸化を低減して溶融ガラスを清澄し、且つガラスの光照射に対する透過率を悪化し難くする成分である。特に、SnO2成分の含有量を1.0%以下にすることで、溶融ガラスの還元によるガラスの着色や、ガラスの失透を生じ難くすることができる。また、SnO2成分と溶解設備(特にPt等の貴金属)との合金化が低減されるため、溶解設備の長寿命化を図ることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSnO2成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、最も好ましくは0.5%を上限とする。SnO2成分は、原料として例えばSnO、SnO2、SnF2、SnF4等を用いることができる。 The SnO 2 component is a component that reduces the oxidation of the molten glass to clarify the molten glass and makes it difficult to deteriorate the transmittance of the glass with respect to light irradiation. In particular, when the content of the SnO 2 component is 1.0% or less, it is possible to make it difficult to cause coloration of the glass due to the reduction of the molten glass and devitrification of the glass. Further, since the alloying of the SnO 2 component and the melting equipment (especially a noble metal such as Pt) is reduced, the life of the melting equipment can be extended. Therefore, the content of the SnO 2 component with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition is preferably 1.0%, more preferably 0.7%, and most preferably 0.5%. For the SnO 2 component, for example, SnO, SnO 2 , SnF 2 , SnF 4 or the like can be used as a raw material.
Sb2O3成分は、熔融ガラスを脱泡する成分である。Sb2O3量が多すぎると可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSb2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、最も好ましくは0.5%を上限とする。Sb2O3成分は、原料として例えばSb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7・5H2O等を用いることができる。 The Sb 2 O 3 component is a component that defoams the molten glass. When the amount of Sb 2 O 3 is too large, the transmittance in the short wavelength region of the visible light region is deteriorated. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably 1.0%, more preferably 0.7%, and most preferably 0.5%. As the Sb 2 O 3 component, for example, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 · 5H 2 O, or the like can be used as a raw material.
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 Incidentally, components defoamed fining glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, a known refining agents in the field of glass production, it is possible to use a defoamer or a combination thereof.
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Other components can be added as necessary within the range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Or, even when it is contained in a small amount in combination, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible range. .
また、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。 Moreover, since lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with high environmental loads, it is desirable that they are not substantially contained, that is, not contained at all except for inevitable mixing.
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。 Furthermore, each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to be refrained from being used as a harmful chemical material in recent years, and not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after commercialization. Until then, environmental measures are required. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全質量に対する質量%で表されているため直接的にモル%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のモル%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
B2O3成分 2.0〜55.0モル%、
La2O3成分 5.0〜30.0モル%、及び
Ta2O5成分 0〜7.0モル%、
TiO2成分 0〜30.0モル%及び/又は
Nb2O5成分 0〜15.0モル%及び/又は
WO3成分 0〜30.0モル%及び/又は
SiO2成分 0〜50.0モル%及び/又は
ZrO2成分 0〜18.0モル%及び/又は
Gd2O3成分 0〜25.0モル%及び/又は
Y2O3成分 0〜20.0モル%及び/又は
Yb2O3成分 0〜10.0モル%及び/又は
Bi2O3成分 0〜10.0モル%及び/又は
MgO成分 0〜50.0モル%及び/又は
CaO成分 0〜40.0モル%及び/又は
SrO成分 0〜30.0モル%及び/又は
BaO成分 0〜35.0モル%及び/又は
Li2O成分 0〜30.0モル%及び/又は
Na2O成分 0〜25.0モル%及び/又は
K2O成分 0〜20.0モル%及び/又は
Cs2O成分 0〜10.0モル%及び/又は
ZnO成分 0〜50.0モル%及び/又は
P2O5成分 0〜15.0モル%及び/又は
GeO2成分 0〜10.0モル%及び/又は
Al2O3成分 0〜15.0モル%及び/又は
Ga2O3成分 0〜5.0モル%及び/又は
TeO2成分 0〜25.0モル%及び/又は
SnO2成分 0〜0.3モル%及び/又は
Sb2O3成分 0〜0.5モル%
The glass composition of the present invention cannot be expressed directly in the description of mol% because the composition is expressed by mass% with respect to the total mass of the glass of oxide conversion composition, but various properties required in the present invention. The composition expressed by mol% of each component present in the glass composition satisfying the above conditions generally takes the following values in terms of oxide conversion.
B 2 O 3 component 2.0 to 55.0 mol%,
La 2 O 3 component from 5.0 to 30.0 mol%, and Ta 2 O 5 component from 0 to 7.0 mol%,
TiO 2 component 0 to 30.0 mol% and / or Nb 2 O 5 component 0 to 15.0 mol% and / or WO 3 component 0 to 30.0 mol% and / or SiO 2 component 0 to 50.0 mol % And / or ZrO 2 component 0 to 18.0 mol% and / or Gd 2 O 3 component 0 to 25.0 mol% and / or Y 2 O 3 component 0 to 20.0 mol% and / or Yb 2 O 3 components 0 to 10.0 mol% and / or Bi 2 O 3 components 0 to 10.0 mol% and / or MgO components 0 to 50.0 mol% and / or CaO components 0 to 40.0 mol% and / or or SrO component from 0 to 30.0 mol% and / or BaO components from 0 to 35.0 mol% and / or Li 2 O component from 0 to 30.0 mol% and / or Na 2 O component from 0 to 25.0 mol% and / or K 2 O ingredient 0 to 20.0 mol% and / or C 2 O component 0 to 10.0 mol% and / or ZnO component from 0 to 50.0 mol% and / or P 2 O 5 component from 0 to 15.0 mol% and / or GeO 2 component 0 to 10.0 mol% and / or Al 2 O 3 component from 0 to 15.0 mol% and / or Ga 2 O 3 component 0-5.0 mol% and / or TeO 2 component from 0 to 25.0 mol% and / or SnO 2 component 0 0.3 mol% and / or Sb 2 O 3 component to 0.5 mole%
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融し、攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, the prepared mixture is put into a platinum crucible, and 1100-1500 ° C. in an electric furnace depending on the difficulty of melting the glass composition. It is produced by melting in the temperature range of 2 to 5 hours, stirring and homogenizing, lowering to an appropriate temperature, casting into a mold, and slow cooling.
[物性]
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(nd)及び低い分散を有する必要がある。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.75、より好ましくは1.80、最も好ましくは1.86を下限とする。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは30、より好ましくは32、最も好ましくは35を下限とし、好ましくは50、より好ましくは47、最も好ましくは45を上限とする。これらにより、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。なお、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)の上限は、例えば2.00以下、より詳細には1.98以下、より詳細には1.97以下であることが多い。
[Physical properties]
The optical glass of the present invention needs to have a high refractive index (n d ) and low dispersion. In particular, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.75, more preferably 1.80, and most preferably 1.86. Further, the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 30, more preferably 32, most preferably 35 as a lower limit, preferably 50, more preferably 47, and most preferably 45. . As a result, the degree of freedom in optical design is increased, and a large amount of light refraction can be obtained even if the device is made thinner. The upper limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is, for example, 2.00 or less, more specifically 1.98 or less, and more specifically 1.97 or less in many cases.
また、本発明の光学ガラスは、Ta2O5成分の含有量が少なくても、耐失透性が高い必要がある。特に、本発明の光学ガラスは、1300℃以下の低い液相温度を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの液相温度は、好ましくは1300℃、より好ましくは1290℃、最も好ましくは1280℃を上限とする。これにより、より低い温度で熔融ガラスを流出しても、作製されたガラスの結晶化が低減されるため、熔融状態からガラスを形成したときの耐失透性を高めることができ、ガラスを用いた光学素子の光学特性への影響を低減することができる。また、ガラスを安定して形成できる温度の範囲が広くなるため、ガラスの熔解温度を低くしてもガラスを成形でき、ガラスの成形時に消費するエネルギーを抑えることができる。一方、本発明の光学ガラスの液相温度の下限は特に限定しないが、本発明によって得られるガラスの液相温度は、概ね500℃以上、具体的には600℃以上、さらに具体的には700℃以上であることが多い。なお、本明細書中における「液相温度」とは、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1350℃で完全に熔融状態にし、所定の温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察し、結晶が認められない一番低い温度を表す。ここで所定の温度とは、1300℃〜1160℃まで10℃刻みで設定した温度を表わす。 Further, the optical glass of the present invention needs to have high devitrification resistance even if the content of the Ta 2 O 5 component is small. In particular, the optical glass of the present invention preferably has a low liquidus temperature of 1300 ° C. or lower. More specifically, the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably 1300 ° C., more preferably 1290 ° C., and most preferably 1280 ° C. As a result, even if the molten glass flows out at a lower temperature, the crystallization of the produced glass is reduced, so that the devitrification resistance when the glass is formed from the molten state can be increased. The influence on the optical characteristics of the optical element can be reduced. Moreover, since the range of the temperature which can form glass stably becomes wide, even if glass melting temperature is made low, glass can be shape | molded and the energy consumed at the time of glass shaping | molding can be suppressed. On the other hand, the lower limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the liquidus temperature of the glass obtained by the present invention is approximately 500 ° C. or higher, specifically 600 ° C. or higher, more specifically 700. Often above ℃. In this specification, “liquid phase temperature” means that a 30 cc cullet-like glass sample is placed in a platinum crucible in a platinum crucible having a capacity of 50 ml and completely melted at 1350 ° C., and the temperature is lowered to a predetermined temperature. Then, the glass surface and the presence or absence of crystals in the glass are observed immediately after taking out of the furnace and cooling to indicate the lowest temperature at which no crystals are observed. Here, the predetermined temperature represents a temperature set in increments of 10 ° C. from 1300 ° C. to 1160 ° C.
また、本発明の光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)が420nm以下であり、より好ましくは410nm以下であり、最も好ましくは400nm以下である。また、分光透過率5%を示す波長(λ5)が400nm以下であり、より好ましくは380nm以下であり、最も好ましくは360nm以下である。これにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍に位置するようになり、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として好ましく用いることができる。 Moreover, it is preferable that the optical glass of this invention has little coloring. In particular, when the optical glass of the present invention is represented by the transmittance of the glass, the wavelength (λ 70 ) showing a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is 420 nm or less, more preferably 410 nm or less, and most preferably. Is 400 nm or less. Further, the wavelength (λ 5 ) exhibiting a spectral transmittance of 5% is 400 nm or less, more preferably 380 nm or less, and most preferably 360 nm or less. Thereby, the absorption edge of the glass is positioned in the vicinity of the ultraviolet region, and the transparency of the glass in the visible region is enhanced. Therefore, this optical glass can be preferably used as a material for an optical element such as a lens.
また、本発明の光学ガラスは、低い部分分散比(θg,F)を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(νd)との間で、(−2.50×10−3×νd+0.6571)≦(θg,F)≦(−2.50×10−3×νd+0.6971)の関係を満たす。これにより、部分分散比(θg,F)の小さい光学ガラスが得られるため、この光学ガラスを光学素子の色収差の低減等に役立てることができる。本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、好ましくは(−2.50×10−3×νd+0.6571)、より好ましくは(−2.50×10−3×νd+0.6591)、最も好ましくは(−2.50×10−3×νd+0.6611)を下限とする。一方で、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、好ましくは(−2.50×10−3×νd+0.6971)、より好ましくは(−2.50×10−3×νd+0.6921)、最も好ましくは(−2.50×10−3×νd+0.6871)を上限とする。 The optical glass of the present invention preferably has a low partial dispersion ratio (θg, F). More specifically, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6571) ≦ with respect to the Abbe number (ν d ) ≦ The relationship (θg, F) ≦ (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6971) is satisfied. Thereby, since an optical glass having a small partial dispersion ratio (θg, F) is obtained, this optical glass can be used for reducing chromatic aberration of an optical element. The partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6571), more preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d). +0.6591), and most preferably, (-2.50 × 10 −3 × ν d +0.6611) is the lower limit. On the other hand, the partial dispersion ratio (θg, F) of the optical glass of the present invention is preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6971), more preferably (−2.50 × 10 −3). × ν d +0.6921), most preferably (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6871) is set as the upper limit.
[ガラス成形体及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスから作製したプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Glass molding and optical element]
A glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of, for example, polishing or molding press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a glass molded body is manufactured by performing mechanical processing such as grinding and polishing on optical glass, or glass molding is performed by performing a polishing process after performing reheat press molding on a preform manufactured from optical glass. A glass molded body can be produced by producing a body, or by performing precision press molding on a preform produced by polishing or a preform formed by known float forming or the like. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
このように、本発明の光学ガラスから形成したガラス成形体は、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、レンズやプリズム等の光学素子に用いることが好ましい。これにより、径の大きなガラス成形体の形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。 As described above, the glass molded body formed from the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs, and among them, it is particularly preferable to use them for optical elements such as lenses and prisms. This makes it possible to form a glass molded body with a large diameter, so that the optical elements can be enlarged, but with high definition and high precision imaging characteristics and projection when used in optical equipment such as cameras and projectors. The characteristics can be realized.
本発明の実施例(No.1〜No.112)及び比較例(No.A〜No.B)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)、部分分散比(θg,F)、液相温度、及び分光透過率が5%及び70%を示す波長(λ5及びλ70)の結果を表1〜表15に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 Composition of Examples (No. 1 to No. 112) and Comparative Examples (No. A to No. B) of the present invention, and the refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), and part of these glasses Tables 1 to 15 show the results of the dispersion ratio (θg, F), the liquidus temperature, and the wavelengths (λ 5 and λ 70 ) at which the spectral transmittance is 5% and 70%. The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.
本発明の実施例(No.1〜No.112)及び比較例(No.A〜No.B)のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表1〜表15に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100〜1500℃の温度範囲で2〜5時間熔融した後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。 As for the glass of the Example (No.1-No.112) of this invention, and the comparative example (No.A-No.B), all are the oxide, hydroxide, carbonate, respectively corresponding as a raw material of each component, Select high-purity raw materials used in ordinary optical glass such as nitrates, fluorides, hydroxides, metaphosphoric acid compounds, etc., and weigh them to the proportions of the compositions shown in Tables 1 to 15. After mixing uniformly, the mixture is put into a platinum crucible and melted in a temperature range of 1100 to 1500 ° C. in a temperature range of 1 to 1500 ° C. for 2 to 5 hours according to the melting difficulty of the glass composition. The glass was produced by casting and slow cooling.
ここで、実施例(No.1〜No.112)及び比較例(No.A〜No.B)のガラスの、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、及び部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。そして、求められたアッベ数(νd)及び部分分散比(θg,F)の値について、関係式(θg,F)=−a×νd+bにおける、傾きaが0.0025のときの切片bを求めた。ここで、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、及び部分分散比(θg,F)は、徐冷降温速度を−25℃/hrにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。 The glass of the refractive index of Example (No.1~No.112) and Comparative Example (No.A~No.B) (n d), Abbe number ([nu d), and the partial dispersion ratio ([theta] g , F) was measured based on Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS01-2003. Then, with respect to the obtained Abbe number (ν d ) and partial dispersion ratio (θg, F), the intercept when the slope a is 0.0025 in the relational expression (θg, F) = − a × ν d + b b was determined. Here, the refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), and partial dispersion ratio (θg, F) are measured by measuring the glass obtained at a slow cooling rate of -25 ° C./hr. Asked.
また、実施例(No.1〜No.112)及び比較例(No.A〜No.B)のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200〜800nmの分光透過率を測定し、λ5(透過率5%時の波長)及びλ70(透過率70%時の波長)を求めた。 Moreover, the transmittance | permeability of the glass of an Example (No.1-No.112) and a comparative example (No.A-No.B) was measured according to Japan Optical Glass Industry Association standard JOGIS02. In the present invention, the presence / absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass. More specifically, a face parallel polished product having a thickness of 10 ± 0.1 mm is measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and λ 5 (wavelength when the transmittance is 5%) and λ 70 (transmittance). Wavelength at 70%).
また、実施例(No.1〜No.112)及び比較例(No.A〜No.B)のガラスの液相温度は、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1350℃で完全に熔融状態にし、1300℃〜1160℃まで10℃刻みで設定したいずれかの温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察し、結晶が認められない一番低い温度を求めた。 In addition, the liquid phase temperature of the glass of Examples (No. 1 to No. 112) and Comparative Examples (No. A to No. B) was obtained by placing a 30 cc cullet-shaped glass sample in a platinum crucible having a capacity of 50 ml. Put it in a crucible and bring it into a completely melted state at 1350 ° C. The temperature is lowered to any temperature set in increments of 10 ° C from 1300 ° C to 1160 ° C and held for 12 hours. The presence or absence of crystals in the glass was observed, and the lowest temperature at which no crystals were observed was determined.
表1〜表15に表されるように、本発明の実施例(No.1〜No.112)の光学ガラスは、いずれも液相温度が1300℃以下、より詳細には1290℃以下であり、所望の範囲内であった。一方、比較例(No.A〜No.B)は、いずれも失透したため、液相温度が高いものと推察される。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスに比べて液相温度が低いことが明らかになった。 As shown in Tables 1 to 15, all of the optical glasses of Examples (No. 1 to No. 112) of the present invention have a liquidus temperature of 1300 ° C. or lower, more specifically 1290 ° C. or lower. Was within the desired range. On the other hand, since all of the comparative examples (No. A to No. B) were devitrified, it is assumed that the liquidus temperature was high. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has a low liquidus temperature compared with the glass of a comparative example.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ70(透過率70%時の波長)がいずれも420nm以下、より詳細には415nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ5(透過率5%時の波長)がいずれも400nm以下、より詳細には356nm以下であった。 In addition, the optical glasses of the examples of the present invention each had a λ 70 (wavelength at a transmittance of 70%) of 420 nm or less, more specifically 415 nm or less. In addition, in the optical glasses of the examples of the present invention, each of λ 5 (wavelength at 5% transmittance) was 400 nm or less, more specifically, 356 nm or less.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.75以上、より詳細には1.86以上であるとともに、この屈折率(nd)は2.00以下、より詳細には1.90以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.75 or more, more specifically 1.86 or more, and this refractive index (n d ) is 2.00 or less. More specifically, it was 1.90 or less, and was within a desired range.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(νd)が30以上であるとともに、このアッベ数(νd)は50以下、より詳細には42以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 30 or more, and the Abbe number (ν d ) is 50 or less, more specifically 42 or less, and the desired range. It was in.
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも部分分散比(θg,F)が(−2.50×10−3×νd+0.6571)以上、より詳細には(−2.50×10−3×νd+0.6678)以上であった。その反面で、本発明の実施例の光学ガラスの部分分散比(−2.50×10−3×νd+0.6971)以下、より詳細には(−2.50×10−3×νd+0.6735)以下であった。そのため、これらの部分分散比(θg,F)が所望の範囲内にあることがわかった。 Further, the optical glasses of the examples of the present invention all have a partial dispersion ratio (θg, F) of (−2.50 × 10 −3 × ν d +0.6571) or more, more specifically (−2.50). × 10 −3 × ν d +0.6678) or more. On the other hand, the partial dispersion ratio (-2.50 × 10 −3 × ν d +0.6971) or less of the optical glass of the embodiment of the present invention, more specifically (−2.50 × 10 −3 × ν d). +0.6735) or less. Therefore, it was found that these partial dispersion ratios (θg, F) are within a desired range.
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら安価に作製でき、耐失透性が高く、且つ、着色が少ないことが明らかになった。 Therefore, the optical glass of the embodiment of the present invention can be manufactured at low cost while having a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within desired ranges, has high resistance to devitrification, and has little coloration. It became clear.
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、ガラスブロックを形成し、このガラスブロックに対して研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。その結果、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。 Furthermore, a glass block was formed using the optical glass of the example of the present invention, and this glass block was ground and polished to be processed into the shape of a lens and a prism. As a result, it was possible to stably process into various lens and prism shapes.
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.
Claims (23)
TiO2成分 0〜20.0%及び/又は
Nb2O5成分 0〜20.0%及び/又は
WO3成分 0〜25.0%
である請求項1記載の光学ガラス。 TiO 2 component 0 to 20.0% and / or Nb 2 O 5 component 0 to 20.0% and / or WO 3 component 0 to 25.0% by mass% with respect to the total glass mass of oxide conversion composition
The optical glass according to claim 1.
SiO2成分 0〜20.0%及び/又は
ZrO2成分 0〜12.0%
である請求項1から4のいずれかに記載の光学ガラス。 SiO 2 component 0 to 20.0% and / or ZrO 2 component 0 to 12.0% in terms of mass% relative to the total glass mass of oxide conversion composition
The optical glass according to any one of claims 1 to 4.
Gd2O3成分 0〜45.0%及び/又は
Y2O3成分 0〜30.0%及び/又は
Yb2O3成分 0〜20.0%
である請求項1から7のいずれかに記載の光学ガラス。 The entire mass of the glass in terms of oxide composition, 0~45.0% Gd 2 O 3 component in% by weight and / or Y 2 O 3 component from 0 to 30.0% and / or Yb 2 O 3 component 0 20.0%
The optical glass according to any one of claims 1 to 7.
MgO成分 0〜20.0%及び/又は
CaO成分 0〜20.0%及び/又は
SrO成分 0〜20.0%及び/又は
BaO成分 0〜25.0%
である請求項1から13のいずれかに記載の光学ガラス。 MgO component 0 to 20.0% and / or CaO component 0 to 20.0% and / or SrO component 0 to 20.0% and / or BaO component in mass% with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition 0-25.0%
The optical glass according to any one of claims 1 to 13.
Li2O成分 0〜10.0%及び/又は
Na2O成分 0〜10.0%及び/又は
K2O成分 0〜10.0%及び/又は
Cs2O成分 0〜10.0%
である請求項1から15のいずれかに記載の光学ガラス。 Li 2 O component 0 to 10.0% and / or Na 2 O component 0 to 10.0% and / or K 2 O component 0 to 10.0 by mass% with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition. % and / or Cs 2 O component from 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of claims 1 to 15.
ZnO成分 0〜25.0%及び/又は
P2O5成分 0〜10.0%及び/又は
GeO2成分 0〜10.0%及び/又は
Al2O3成分 0〜10.0%及び/又は
Ga2O3成分 0〜10.0%及び/又は
TeO2成分 0〜20.0%及び/又は
SnO2成分 0〜1.0%及び/又は
Sb2O3成分 0〜1.0%
である請求項1から18のいずれか記載の光学ガラス。 ZnO component 0 to 25.0% and / or P 2 O 5 component 0 to 10.0% and / or GeO 2 component 0 to 10.0% by mass% with respect to the total glass mass of the oxide conversion composition / Or Al 2 O 3 component 0 to 10.0% and / or Ga 2 O 3 component 0 to 10.0% and / or TeO 2 component 0 to 20.0% and / or SnO 2 component 0 to 1.0 % And / or Sb 2 O 3 component 0-1.0%
The optical glass according to any one of claims 1 to 18.
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