JP2012223968A - Resin laminate - Google Patents
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Abstract
【課題】高温高湿下に曝されても、加工時に悪影響が発生せず、且つ耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体を提供する。
【解決手段】ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み40〜120μmのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み1〜20μmのハードコート層が積層された総厚みが0.5〜2.0mmの樹脂積層体であって、アクリル樹脂100重量部に対して(A)特定のリン系化合物0.005〜0.5重量部、(B)特定のフェノール系化合物0.005〜0.5重量部、ならびに(C)特定のリン系化合物および/または特定のヒンダードアミン系化合物を合計で0.005〜1.0重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
【選択図】なしThe present invention provides a resin laminate that does not cause adverse effects during processing even when exposed to high temperature and high humidity, and is excellent in impact resistance, pencil hardness, transparency, and weather resistance.
In a resin laminate sheet in which an acrylic resin having a thickness of 40 to 120 μm is laminated on one side of a polycarbonate resin sheet made of a resin material containing polycarbonate resin as a main component, on an acrylic resin layer or on an acrylic resin layer And a resin laminate having a total thickness of 0.5 to 2.0 mm in which a hard coat layer having a thickness of 1 to 20 μm is laminated on the polycarbonate-based resin layer, wherein (A) specific 0.005 to 0.5 parts by weight of a phosphorus compound, (B) 0.005 to 0.5 parts by weight of a specific phenol compound, and (C) a specific phosphorus compound and / or a specific hindered amine compound And 0.005 to 1.0 parts by weight of a resin laminate.
[Selection figure] None
Description
本発明は、樹脂積層体に関する。更に詳しくは、ポリカーボネート系樹脂シートの片面にアクリル樹脂層およびハードコート層が積層した耐湿熱性、耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体に関する。 The present invention relates to a resin laminate. More specifically, the present invention relates to a resin laminate having excellent moisture and heat resistance, impact resistance, pencil hardness, transparency, and weather resistance, in which an acrylic resin layer and a hard coat layer are laminated on one side of a polycarbonate resin sheet.
ポリカーボネート樹脂シートは透明性、耐熱性、機械的強度に優れているため、OA・電子機器のディスプレイやタッチパネル等に用いられている。但し、ポリカーボネート樹脂シートは表面が軟らかく傷つきやすいため、通常、ポリカーボネート樹脂シート表面を被覆することで耐擦傷性等の表面特性を向上させている。その方法として、一般的にハードコート処理を行うことが知られているが、ポリカーボネート樹脂シート自身が極めて傷つきやすいので、ハードコート処理によって得られる耐擦傷性は、鉛筆硬度でF程度に過ぎず、一旦生じた傷がよく目立つという問題がある。 Since the polycarbonate resin sheet is excellent in transparency, heat resistance, and mechanical strength, it is used for displays of OA / electronic devices, touch panels, and the like. However, since the polycarbonate resin sheet is soft and easily damaged, surface properties such as scratch resistance are usually improved by coating the polycarbonate resin sheet surface. As its method, it is generally known to perform a hard coat treatment, but since the polycarbonate resin sheet itself is very easily damaged, the scratch resistance obtained by the hard coat treatment is only about F in pencil hardness, There is a problem that the scratches once made stand out well.
そこで上記表面特性を改良するために、ポリカーボネート樹脂シートにアクリル樹脂層を積層し、該アクリル樹脂層上に、ハードコート処理する方法が知られている(例えば、特許文献1〜3)。これは耐擦傷性、鉛筆硬度に優れるものであるが、高温高湿下では、アクリル樹脂層面側が凹になるという反りが発生し、加工工程にて悪影響を与えるという問題がある。また、アクリル層の吸湿を抑制するために疎水性の樹脂を共重合させる方法が知られているが(例えば特許文献4)、鉛筆硬度が要求される用途には適さないものであった。 Therefore, in order to improve the surface characteristics, a method is known in which an acrylic resin layer is laminated on a polycarbonate resin sheet and a hard coat treatment is performed on the acrylic resin layer (for example, Patent Documents 1 to 3). This is excellent in scratch resistance and pencil hardness, but under high temperature and high humidity, there is a problem that the warping that the acrylic resin layer surface side becomes concave occurs, which adversely affects the processing step. In addition, a method of copolymerizing a hydrophobic resin in order to suppress moisture absorption of the acrylic layer is known (for example, Patent Document 4), but it is not suitable for applications requiring pencil hardness.
そこで、本発明の目的は、高温高湿下に曝されても、加工時に悪影響が発生せず、且つ耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れる樹脂積層体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin laminate that is not adversely affected during processing even when exposed to high temperature and high humidity, and that is excellent in impact resistance, pencil hardness, transparency, and weather resistance. .
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み40〜120μmのアクリル樹脂が積層され、さらにアクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート樹脂層上にハードコート層を積層させた樹脂積層体において、アクリル樹脂層に特定の化合物を特定量添加することで、高温高湿下でのアクリルモノマー揮発による樹脂積層板の変形を防ぎ、且つ、優れた耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性が得られるという新たな事実を見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors have laminated an acrylic resin having a thickness of 40 to 120 μm on one side of a polycarbonate resin sheet made of a resin material mainly composed of a polycarbonate resin, and In a resin laminate in which a hard coat layer is laminated on an acrylic resin layer or on an acrylic resin layer and a polycarbonate resin layer, by adding a specific amount of a specific compound to the acrylic resin layer, it can be used at high temperature and high humidity. The present inventors have completed the present invention by finding a new fact that the deformation of the resin laminate due to volatilization of the acrylic monomer is prevented, and excellent impact resistance, pencil hardness and transparency are obtained.
すなわち、本発明によれば、
1.ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料からなるポリカーボネート系樹脂シートの片面に、厚み40〜120μmのアクリル樹脂が積層された樹脂積層シートにおいて、アクリル樹脂層上、または、アクリル樹脂層上およびポリカーボネート系樹脂層上に厚み1〜20μmのハードコート層が積層された総厚みが0.5〜2.0mmの樹脂積層体であって、アクリル樹脂100重量部に対して(A)下記式(A−1)で表される化合物0.005〜0.5重量部、(B)下記式(B−1)で表される化合物0.005〜0.5重量部、ならびに(C)下記式(C−1)で表される化合物および/または下記式(C−2)で表される化合物を合計で0.005〜1.0重量部含有することを特徴とする樹脂積層体。
That is, according to the present invention,
1. In a resin laminated sheet in which an acrylic resin having a thickness of 40 to 120 μm is laminated on one side of a polycarbonate resin sheet made of a resin material containing polycarbonate resin as a main component, on the acrylic resin layer or on the acrylic resin layer and the polycarbonate resin It is a resin laminate having a total thickness of 0.5 to 2.0 mm in which a hard coat layer having a thickness of 1 to 20 μm is laminated on the layer, and (A) the following formula (A-1) with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin 0.005 to 0.5 parts by weight of a compound represented by formula (B), 0.005 to 0.5 parts by weight of a compound represented by formula (B-1) below, and (C) A resin laminate comprising 0.005 to 1.0 parts by weight of the compound represented by 1) and / or the compound represented by the following formula (C-2) in total.
2.アクリル樹脂100重量部に対して、下記式(D−1)で表される紫外線吸収剤を0.1〜3重量部含有する前項1に記載の樹脂積層体。
3.アクリル樹脂100重量部に対して、前記式(A−1)で表される化合物、前記式(B−1)で表される化合物、前記式(C−1)で表される化合物、および前記式(C−2)で表される化合物の合計含有量が0.01〜0.6重量部である前項1または2に記載の樹脂積層体。
4.樹脂積層体(70mm×50mm)を、温度85℃、湿度85%RH環境下に72hr放置し、次いで温度23℃、湿度50%RH環境下に1hr放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定した際の最大の浮き量が0.1mm以下である前項1〜3のいずれか1項に記載の樹脂積層体。
5.前項1〜4のいずれか1項に記載の樹脂積層体からなるモバイル機器のディスプレイカバーパネル。
が提供される。
3. With respect to 100 parts by weight of the acrylic resin, the compound represented by the formula (A-1), the compound represented by the formula (B-1), the compound represented by the formula (C-1), and the above 3. The resin laminate according to item 1 or 2, wherein the total content of the compound represented by formula (C-2) is 0.01 to 0.6 parts by weight.
4). The resin laminate (70 mm × 50 mm) was allowed to stand for 72 hours in a temperature of 85 ° C. and humidity of 85% RH, and then left for 1 hour in a temperature of 23 ° C. and humidity of 50% RH. 4. The resin laminate according to any one of the preceding items 1 to 3, wherein a maximum amount of float when the amount of float at the four corners is 0.1 mm or less is measured by placing the product flat on top.
5. A display cover panel for a mobile device comprising the resin laminate according to any one of the preceding items 1 to 4.
Is provided.
本発明の樹脂積層体は、優れた耐湿熱性、耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、且つ耐候性を有するため、携帯電話やスマートフォン等のモバイル機器のディスプレイカバーパネル用途として特に有用である。 Since the resin laminate of the present invention has excellent moisture and heat resistance, impact resistance, pencil hardness, transparency, and weather resistance, it is particularly useful as a display cover panel for mobile devices such as mobile phones and smartphones.
以下、本発明を詳細に説明する。
<ポリカーボネート樹脂>
本発明のポリカーボネート系樹脂シートに用いられるポリカーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法で反応させて製造される芳香族ポリカーボネート樹脂であり、二価フェノールの代表的な例として2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等があげられる。好ましい二価フェノールはビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン系であり、特にビスフェノールAが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Polycarbonate resin>
The polycarbonate resin used in the polycarbonate resin sheet of the present invention is an aromatic polycarbonate resin usually produced by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melting method, and is a typical example of a dihydric phenol. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, etc. It is below. A preferred dihydric phenol is a bis (4-hydroxyphenyl) alkane series, and bisphenol A is particularly preferred.
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメート等があげられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等があげられる。
ポリカーボネート樹脂を製造するに当り、上記二価フェノールを単独で又は二種以上併用することができ、また必要に応じて分子量調節剤、分岐剤、触媒等を用いることができる。
Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonate ester, haloformate, and the like, and specifically, phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.
In producing the polycarbonate resin, the above dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more thereof, and a molecular weight regulator, a branching agent, a catalyst and the like can be used as necessary.
ポリカーボネート樹脂の分子量は粘度平均分子量で表して好ましくは1.0×104〜10.0×104、より好ましくは1.5×104〜4.5×104である。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液から求めた比粘度(ηsp)を次式に挿入して求めたものである。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−4M0.83
c=0.7
The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 1.0 × 10 4 to 10.0 × 10 4 , more preferably 1.5 × 10 4 to 4.5 × 10 4 in terms of viscosity average molecular weight. The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is obtained by inserting the specific viscosity (η sp ) obtained from a solution obtained by dissolving 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.
η sp /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7
また、ポリカーボネート樹脂には必要に応じて添加剤、例えば亜燐酸エステル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル等の熱安定剤(0.001〜0.1重量%)、トリアゾール系、アセトフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤(0.1〜0.7重量%)、テトラブロムビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールAの低分子量ポリカーボネート、デカブロモジフェニルエーテル等の難燃剤(3〜15重量%)、着色剤、蛍光増白剤等を配合してもよい。 The polycarbonate resin may contain additives as required, for example, heat stabilizers (0.001 to 0.1% by weight) such as phosphites, phosphates, and phosphonates, triazoles, acetophenones, and salicylates. UV absorbers (0.1 to 0.7% by weight) such as tetrabromobisphenol A, low molecular weight polycarbonate of tetrabromobisphenol A, flame retardants such as decabromodiphenyl ether (3 to 15% by weight), colorants, fluorescence You may mix | blend a whitening agent etc.
ポリカーボネート樹脂を主成分とする樹脂材料とは、樹脂材料中ポリカーボネート樹脂が50重量%以上であり、好ましくは70重量%以上であり、より好ましくは80重量%以上であり、さらに好ましくは90重量%以上であり、特に好ましくは実質的にポリカーボネート樹脂からなる。 The resin material mainly composed of a polycarbonate resin means that the polycarbonate resin in the resin material is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and further preferably 90% by weight. That is the above, and particularly preferably substantially consists of a polycarbonate resin.
<アクリル樹脂>
表面層を構成する一方の樹脂であるアクリル樹脂は、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの重合体を主体とするものである。具体的には、メチルメタクリレートと、メチルアクリレート又はエチルアクリレート等のアクリレートとの共重合体が好ましく、共重合組成及び分子量は共押出条件により適宜選択すればよいが、共重合組成比としてはメチルメタクリレート80〜99.5%、メチル又はエチルアクリレート等のアクリレート0.5〜20%が好ましい。また、押出成形が可能で透明性を損なわない範囲で架橋成分を含有するアクリル樹脂を使用することができる。分子量は、重量平均分子量で3〜30万が好ましいが、これらだけに制限されるものではない。アクリル樹脂の荷重撓み温度は高いほど、ガラス転移温度も高くなり、ロール転写温度もポリカーボネート樹脂のロール転写温度と近くなり、ロール転写性に優れ、外観の優れた積層体が得られる。従って、アクリル樹脂の荷重撓み温度は90℃以上が良く、好ましくは95℃以上が、更に好ましくは100℃以上である。高い鉛筆硬度を確保するためにはアクリル樹脂にゴム成分を実質的に含有しないことが好ましい。
<Acrylic resin>
The acrylic resin, which is one resin constituting the surface layer, is mainly composed of a methacrylic acid ester or an acrylic acid ester polymer. Specifically, a copolymer of methyl methacrylate and an acrylate such as methyl acrylate or ethyl acrylate is preferable, and the copolymer composition and molecular weight may be appropriately selected depending on the co-extrusion conditions. 80-99.5% and 0.5-20% acrylates such as methyl or ethyl acrylate are preferred. Moreover, the acrylic resin containing a crosslinking component can be used in the range which can be extrusion-molded and does not impair transparency. The molecular weight is preferably 3 to 300,000 in terms of weight average molecular weight, but is not limited thereto. As the load deflection temperature of the acrylic resin is higher, the glass transition temperature is higher, the roll transfer temperature is closer to the roll transfer temperature of the polycarbonate resin, and a laminate having excellent roll transfer properties and excellent appearance can be obtained. Therefore, the load deflection temperature of the acrylic resin is preferably 90 ° C. or higher, preferably 95 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher. In order to ensure high pencil hardness, it is preferable that the acrylic resin contains substantially no rubber component.
ポリカーボネート系樹脂シート表面にアクリル樹脂層を積層するには任意の方法を用いればよく、特に熱圧着法または共押出法で行うことが好ましい。
熱圧着法としては任意の方法が採用されるが、例えばアクリル樹脂フィルムとポリカーボネート系樹脂シートをラミネート機やプレス機で熱圧着する方法、押出し直後のポリカーボネート系樹脂シートにアクリル樹脂フィルムを熱圧着する方法が好ましく、特に押出し直後のポリカーボネート系樹脂シートに連続して熱圧着する方法が工業的に有利である。この場合の熱圧着条件は、ポリカーボネート系樹脂シートやアクリル樹脂フィルムの厚み、圧着面の状態等により異なり、一概に特定できないが、アクリル樹脂フィルムのガラス転移点近傍又はそれ以上の温度、通常アクリル樹脂フィルムのガラス転移点−10℃〜ガラス転移点+150℃、好ましくはガラス転移点−5℃〜ガラス転移点+100℃で0.05kg/cm以上、好ましくは1〜10kg/cm程度の線圧を加えることにより熱圧着できる。
Any method may be used for laminating the acrylic resin layer on the surface of the polycarbonate resin sheet, and it is particularly preferable to carry out by a thermocompression bonding method or a coextrusion method.
Any method can be used as the thermocompression bonding method. For example, a method of thermocompression bonding an acrylic resin film and a polycarbonate resin sheet using a laminating machine or a press machine, or a thermocompression bonding of the acrylic resin film to a polycarbonate resin sheet immediately after extrusion. The method is preferred, and the method of continuously thermocompression bonding to a polycarbonate resin sheet immediately after extrusion is industrially advantageous. The thermocompression bonding conditions in this case vary depending on the thickness of the polycarbonate resin sheet or acrylic resin film, the state of the crimping surface, etc., and cannot be specified in general, but temperatures near or above the glass transition point of the acrylic resin film, usually acrylic resin A glass transition point of the film of −10 ° C. to a glass transition point of + 150 ° C., preferably a glass transition point of −5 ° C. to a glass transition point of + 100 ° C. is applied to a linear pressure of 0.05 kg / cm or more, preferably about 1 to 10 kg / cm. Thermocompression bonding is possible.
共押出法は、補助のエクストルージョンでアクリル樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点+230℃、好ましくはガラス転移点+50℃〜ガラス転移点+200℃で溶融押出し、主のエクストルージョンでポリカーボネート系樹脂をそのガラス転移点〜ガラス転移点+230℃、好ましくはガラス転移点+50℃〜ガラス転移点+200℃で溶融押出し、マルチマニホールド方式又はフィードブロック方式等公知の方式にて押し出し積層することができる。
アクリル樹脂層の厚みは、40〜120μmの範囲であり、好ましくは50〜90μmの範囲である。薄すぎると十分な鉛筆硬度が得られない。また厚すぎると耐衝撃性が低下する。
In the coextrusion method, an acrylic resin is melt-extruded at a glass transition point to a glass transition point + 230 ° C., preferably at a glass transition point + 50 ° C. to a glass transition point + 200 ° C., with auxiliary extrusion, and a polycarbonate resin is used as a main extrusion. The glass transition point to the glass transition point + 230 ° C., preferably the glass transition point + 50 ° C. to the glass transition point + 200 ° C. can be melt extruded and laminated by extrusion by a known method such as a multi-manifold method or a feed block method.
The thickness of the acrylic resin layer is in the range of 40 to 120 μm, and preferably in the range of 50 to 90 μm. If it is too thin, sufficient pencil hardness cannot be obtained. On the other hand, if it is too thick, the impact resistance is lowered.
本発明では、アクリル樹脂層から、85℃、85%RH雰囲気下においてMMA等のモノマー成分が揮発することを見出した。そして、これを抑制するために、アクリル樹脂100重量部に対して(A)前記式(A−1)で表される化合物0.005〜0.5重量部、(B)前記式(B−1)で表される化合物0.005〜0.5重量部、ならびに(C)前記式(C−1)で表される化合物および/または前記式(C−2)で表される化合物を合計で0.005〜1.0重量部を含有させることを見出した。 In this invention, it discovered that monomer components, such as MMA, volatilize from an acrylic resin layer in 85 degreeC and 85% RH atmosphere. And in order to suppress this, (A) 0.005-0.5 weight part of compounds represented by said Formula (A-1) with respect to 100 weight part of acrylic resins, (B) said Formula (B- 0.005 to 0.5 parts by weight of the compound represented by 1) and (C) the compound represented by the formula (C-1) and / or the compound represented by the formula (C-2) It was found that 0.005 to 1.0 part by weight was contained.
(A)、(B)、(C)いずれかの化合物の含有量が0.005重量部未満の場合、押出時や高温高湿下でのアクリル樹脂分解抑制効果が不十分である。また、各化合物の含有量が前記範囲を超えるとアクリル樹脂分解抑制効果のさらなる向上は期待できないばかりでなく、これら添加剤がブリードアウトを起こし、白化の原因になり、また密着性や衝撃強度の低下を招くこととなる。 When the content of any of the compounds (A), (B), and (C) is less than 0.005 parts by weight, the effect of inhibiting the decomposition of the acrylic resin at the time of extrusion or under high temperature and high humidity is insufficient. In addition, if the content of each compound exceeds the above range, not only can further improvement of the acrylic resin decomposition inhibitory effect be expected, but these additives cause bleed-out, which causes whitening, and adhesion and impact strength. It will cause a decline.
本発明においては、下記式(A−1)で示される構造のリン系化合物が使用される。このリン系化合物は酸化防止効果を有する。市販品としては、株式会社ADEKA製、製品名PEP−36が挙げられる。下記式(A−1)で示される構造のリン系化合物の含有量はアクリル樹脂100重量部に対して0.005〜0.5重量部の範囲であり、好ましくは0.006〜0.4重量部の範囲であり、より好ましくは0.007〜0.3重量部の範囲である。 In the present invention, a phosphorus compound having a structure represented by the following formula (A-1) is used. This phosphorus compound has an antioxidant effect. As a commercial item, the product name PEP-36 made from ADEKA Corporation is mentioned. Content of the phosphorus compound of the structure shown by a following formula (A-1) is the range of 0.005-0.5 weight part with respect to 100 weight part of acrylic resins, Preferably it is 0.006-0.4. It is the range of a weight part, More preferably, it is the range of 0.007-0.3 weight part.
なお、リン系化合物であっても、例えば下記式(A−2)で示される構造を有するリン系化合物では十分な効果が得られない。 In addition, even if it is a phosphorus compound, a sufficient effect is not acquired with the phosphorus compound which has a structure shown, for example by a following formula (A-2).
本発明においては、下記式(B−1)で示される構造のフェノール系化合物が使用される。このフェノール系化合物はラジカル抑制効果を有する。市販品としては、BASF製、製品名IRGANOX1010が挙げられる。下記式(B−1)で示される構造のフェノール系化合物の含有量はアクリル樹脂100重量部に対して0.005〜0.5重量部の範囲であり、好ましくは0.006〜0.4重量部の範囲であり、より好ましくは0.007〜0.3重量部の範囲である。 In the present invention, a phenol compound having a structure represented by the following formula (B-1) is used. This phenolic compound has a radical suppressing effect. As a commercial item, the product name IRGANOX1010 made from BASF is mentioned. Content of the phenol type compound of the structure shown by a following formula (B-1) is the range of 0.005-0.5 weight part with respect to 100 weight part of acrylic resins, Preferably it is 0.006-0.4. It is the range of a weight part, More preferably, it is the range of 0.007-0.3 weight part.
なお、フェノール系化合物であっても、例えば下記式(B−2)で示される構造を有するフェノール系化合物では、十分な効果が無いだけでなく、白化しやすいという問題がある。 In addition, even if it is a phenol type compound, in the phenol type compound which has a structure shown by the following formula (B-2), for example, there exists a problem that it is easy to whiten not only without a sufficient effect.
本発明においては、下記式(C−1)で示される構造の化合物および/または下記式(C−2)で示される構造の化合物が使用される。下記式(C−1)で示される構造の化合物と下記式(C−2)で示される構造の化合物との合計量は、アクリル樹脂100重量部に対して0.005〜1.0重量部の範囲であり、好ましくは0.01〜0.8重量部の範囲であり、より好ましくは0.02〜0.5重量部の範囲である。 In the present invention, a compound having a structure represented by the following formula (C-1) and / or a compound having a structure represented by the following formula (C-2) is used. The total amount of the compound having the structure represented by the following formula (C-1) and the compound having the structure represented by the following formula (C-2) is 0.005 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. The range is preferably 0.01 to 0.8 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.5 parts by weight.
下記式(C−1)で示される構造のリン系化合物は酸化防止効果を有する。市販品としては、株式会社クラリアントジャパン社製、製品名ホスタノックスP−EPQが挙げられる。下記式(C−1)で示される構造のリン系化合物の含有量はアクリル樹脂100重量部に対して好ましくは0.005〜0.5重量部の範囲であり、より好ましくは0.006〜0.4重量部の範囲であり、さらに好ましくは0.007〜0.3重量部の範囲である。 The phosphorus compound having a structure represented by the following formula (C-1) has an antioxidant effect. As a commercial item, the product name Hostanox P-EPQ by Clariant Japan Co., Ltd. is mentioned. The content of the phosphorus compound having the structure represented by the following formula (C-1) is preferably in the range of 0.005 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.006 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. It is the range of 0.4 weight part, More preferably, it is the range of 0.007-0.3 weight part.
下記式(C−2)で示される構造のヒンダードアミン系化合物は加水分解抑制効果を有する。市販品としては、BASF社製、製品名CHIMASSORB 2020 FDLが挙げられる。下記式(C−2)で示される構造のヒンダードアミン系化合物の含有量はアクリル樹脂100重量部に対して好ましくは0.005〜0.5重量部の範囲であり、より好ましくは0.006〜0.4重量部の範囲であり、さらに好ましくは0.007〜0.3重量部の範囲である。 The hindered amine compound having a structure represented by the following formula (C-2) has a hydrolysis inhibiting effect. As a commercial item, the product name CHIMASSORB 2020 FDL made from BASF is mentioned. The content of the hindered amine compound having the structure represented by the following formula (C-2) is preferably in the range of 0.005 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.006 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. It is the range of 0.4 weight part, More preferably, it is the range of 0.007-0.3 weight part.
なお、ヒンダードアミン系化合物であっても、例えば下記式(C−3)で示される構造を有するヒンダードアミン系化合物では、十分な効果が無いだけでなく、凝集しやすく白化等の外観不具合が発生するという問題がある。 In addition, even if it is a hindered amine compound, for example, a hindered amine compound having a structure represented by the following formula (C-3) not only does not have a sufficient effect, but also causes appearance defects such as whitening that are likely to aggregate. There's a problem.
前記式(A−1)で表される化合物、前記式(B−1)で表される化合物、前記式(C−1)で表される化合物、および前記式(C−2)で表される化合物の合計含有量は、アクリル樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜0.6重量部の範囲であり、より好ましくは0.02〜0.5重量部の範囲であり、さらに好ましくは0.03〜0.4重量部の範囲である。上記範囲内であると、押出時や高温高湿下でのアクリル樹脂分解抑制効果が十分であり、またこれら添加剤がブリードアウトを起こし難く、白化の原因になり難く、密着性や衝撃強度の低下を招く惧れが少なく好ましい。 The compound represented by the formula (A-1), the compound represented by the formula (B-1), the compound represented by the formula (C-1), and the formula (C-2) The total content of the compound is preferably in the range of 0.01 to 0.6 parts by weight, more preferably in the range of 0.02 to 0.5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. More preferably, it is the range of 0.03-0.4 weight part. If it is within the above range, the effect of inhibiting the decomposition of acrylic resin at the time of extrusion or under high temperature and high humidity is sufficient, and these additives are less likely to cause bleed out and cause whitening, adhesion and impact strength. Less likely to cause a decrease, which is preferable.
また、アクリル100重量部に対して紫外線吸収剤を0.1〜3重量部添加することが好ましく、0.5〜2重量部添加することがより好ましい。かかる範囲内であると、十分な耐候性が得られ、また、ブリードアウトを起こし難く、白化の原因となり難く、密着性や衝撃強度の低下を招く惧れが少なく好ましい。 Moreover, it is preferable to add 0.1-3 weight part of ultraviolet absorbers with respect to 100 weight part of acrylics, and it is more preferable to add 0.5-2 weight part. Within such a range, it is preferable that sufficient weather resistance is obtained, bleed-out hardly occurs, it is difficult to cause whitening, and there is no possibility of lowering adhesion and impact strength.
添加する紫外線吸収剤として、下記式(D−1)で示される構造を有する紫外線吸収剤が好ましい。市販品としては、株式会社ADEKA製、商品名アデカスタブLA−51が挙げられる。 As the ultraviolet absorber to be added, an ultraviolet absorber having a structure represented by the following formula (D-1) is preferable. As a commercial item, the product name ADEKA STAB LA-51 made from ADEKA Corporation is mentioned.
なお、紫外線吸収剤であっても、例えば下記式(D−2)で示される構造を有する紫外線吸収剤では、押出時に紫外線吸収剤が昇華しロールが汚れるという問題がある。 In addition, even if it is an ultraviolet absorber, for example, in the ultraviolet absorber which has a structure shown by a following formula (D-2), there exists a problem that a ultraviolet absorber sublimates at the time of extrusion, and a roll becomes dirty.
なお、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂には、必要に応じて他の成分、例えば、有機系染料、無機系染料、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを配合してもよい。 In addition, you may mix | blend other components, for example, organic dye, inorganic dye, a pigment, antioxidant, antistatic agent, surfactant, etc. with acrylic resin or polycarbonate resin as needed.
<ハードコート層>
ハードコート層は、透明性を損なうことなく、十分な密着性を有するものであれば、材質、付与方法等において特に限定されるものでない。一般的に、熱、紫外線、電子線等によって硬化する硬化性塗料を塗布する方法、物理気相蒸着法、化学気相蒸着法等が挙げられるが、製造上の観点から紫外線硬化性塗料を塗布する方法が好ましい。
<Hard coat layer>
The hard coat layer is not particularly limited in material, application method, and the like as long as it has sufficient adhesion without impairing transparency. In general, methods such as applying a curable coating that cures by heat, ultraviolet rays, electron beam, etc., physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc. are mentioned. Is preferred.
紫外線硬化性塗料は、紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤を含有する組成物であれば、特に限定されるものではない。紫外線硬化性樹脂としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、グリシジル化合物、脂環状エポキシ化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。光重合開始剤としては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−1−〔(4−メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノプロパン−1−オン、ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルフェニルサルファイド、2,4−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。またこの組成物に希釈溶剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤等を添加してもよい。 The ultraviolet curable coating is not particularly limited as long as it is a composition containing an ultraviolet curable resin and a photopolymerization initiator. Examples of the ultraviolet curable resin include urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, polyester acrylate, glycidyl compound, alicyclic epoxy compound, and oxetane compound. As photopolymerization initiators, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1- ON, 2-methyl-1-[(4-methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, benzophenone, 4-benzoyl-4′-methylphenyl sulfide, 2,4-diethylthioxanthone and the like. . Moreover, you may add a dilution solvent, an antifoamer, a leveling agent, an antistatic agent, etc. to this composition.
紫外線硬化性塗料を使用してハードコート層を形成する塗装手段としては、例えばマイクログラビアコート法、スピンコート法、キャスト転写法、噴霧コート法、フローコート法、ディッピング法、ロールコート法、バーコート法等の任意の方法を用いればよく、塗料性状の観点から、マイクログラビアコート法、ロールコート法、バーコート法がより好ましい。また、両面にコートする際は両面共に同じ方法でコートしても良いし、別々の方法でコートしても良い。 Examples of coating means for forming a hard coat layer using an ultraviolet curable coating include a micro gravure coating method, a spin coating method, a cast transfer method, a spray coating method, a flow coating method, a dipping method, a roll coating method, and a bar coating. Any method such as a method may be used, and from the viewpoint of paint properties, a micro gravure coating method, a roll coating method, and a bar coating method are more preferable. Moreover, when coating on both surfaces, both surfaces may be coated by the same method, or by different methods.
得られるハードコート層の厚みは1〜20μmの範囲であり、2〜10μmの範囲が好ましい。ハードコート層の厚みが1μmより薄くなると十分な耐擦傷性、耐摩耗性が得られず、また20μmより厚くなると、反りが大きくなり、モバイル機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネル等の用途に適さない。 The thickness of the hard coat layer obtained is in the range of 1 to 20 μm, and preferably in the range of 2 to 10 μm. If the thickness of the hard coat layer is less than 1 μm, sufficient scratch resistance and wear resistance cannot be obtained. If the thickness of the hard coat layer is more than 20 μm, warpage increases and it is not suitable for applications such as display cover panels and touch panels for mobile devices.
<樹脂積層体>
本発明において、樹脂積層体の総厚みは0.5〜2.0mmの範囲であり、0.5〜1.5mmの範囲が好ましい。モバイル機器のディスプレイやタッチパネル等に用いるときは、0.8〜1.5mmの範囲がより好ましい。総厚みが0.5mm未満の場合、高温高湿下での樹脂板の変形を防ぐことができない。また、総厚みが2.0mmを超えると生産性が低下し、且つ経済的にも不利なため好ましくない。なお総厚みとはポリカーボネート樹脂層、アクリル樹脂層およびハードコート層の合計の厚みを意味する。
<Resin laminate>
In the present invention, the total thickness of the resin laminate is in the range of 0.5 to 2.0 mm, and preferably in the range of 0.5 to 1.5 mm. When used for a display or touch panel of a mobile device, the range of 0.8 to 1.5 mm is more preferable. When the total thickness is less than 0.5 mm, the deformation of the resin plate under high temperature and high humidity cannot be prevented. Moreover, when total thickness exceeds 2.0 mm, productivity falls and it is economically disadvantageous, it is not preferable. The total thickness means the total thickness of the polycarbonate resin layer, the acrylic resin layer, and the hard coat layer.
本発明で得られた樹脂積層体は、耐湿熱性及び耐衝撃性、鉛筆硬度、透明性、耐候性に優れた積層体である。本発明で得られた樹脂積層体の全光線透過率値は好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である。また、ヘーズ値は好ましくは1.0%以下であり、より好ましくは0.5%以下である。 The resin laminate obtained in the present invention is a laminate excellent in wet heat resistance and impact resistance, pencil hardness, transparency, and weather resistance. The total light transmittance value of the resin laminate obtained in the present invention is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. Further, the haze value is preferably 1.0% or less, and more preferably 0.5% or less.
以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、何らこれに限定されるものではない。 Hereinafter, although an example is given and explained in detail, the present invention is not limited to this unless it exceeds the purpose.
(耐湿熱性の評価方法)
実施例で得られた樹脂積層体を縦70mm×横50mmの大きさに切り出し、温度85℃、湿度85%RH環境下に24hrまたは72hr放置し、次いで温度23℃、湿度50%RH環境下に1hr放置した後、樹脂積層体をアクリル樹脂層面側が上になるよう平置きし、四隅の浮き量を測定し、最大の浮き量が0.1mm以下の場合を合格とした。
(Method for evaluating wet heat resistance)
The resin laminates obtained in the examples were cut into a size of 70 mm in length and 50 mm in width, and left for 24 hours or 72 hours in a temperature 85 ° C. and humidity 85% RH environment, and then in a temperature 23 ° C. and humidity 50% RH environment. After being left for 1 hr, the resin laminate was laid flat so that the acrylic resin layer surface side was up, and the floating amounts at the four corners were measured. The case where the maximum floating amount was 0.1 mm or less was regarded as acceptable.
(耐衝撃性の評価方法)
実施例で得られた樹脂積層体の衝撃に対するの強さを示す落球衝撃試験はJIS K7211に基づいて行う。樹脂積層体から100mm×100mmの試験片を切り出し、試験片のアクリル樹脂を積層させている面を落球が衝突する面として重さ45.7gの鋼球を20cmの高さから落下させて、クラック発生の有無を顕微鏡で確認した。クラック発生無きものを合格とした。
(Evaluation method of impact resistance)
The falling ball impact test showing the strength of the resin laminates obtained in the examples with respect to impact is performed based on JIS K7211. A test piece of 100 mm × 100 mm is cut out from the resin laminate, and a steel ball having a weight of 45.7 g is dropped from a height of 20 cm with the surface on which the acrylic resin of the test piece is laminated as the surface where the falling ball collides, and cracks are caused. The presence or absence of occurrence was confirmed with a microscope. Those with no cracks were accepted.
(鉛筆硬度の評価方法)
実施例で得られた樹脂積層体を、JIS K 5600に準拠し、アクリル樹脂を積層させている面に対して750g加重で鉛筆硬度の測定を行った。積層体の鉛筆硬度は実用上問題ない4H以上を合格とした。
(Evaluation method of pencil hardness)
According to JIS K 5600, the resin laminate obtained in the example was measured for pencil hardness with a weight of 750 g applied to the surface on which the acrylic resin was laminated. The pencil hardness of the laminate was set to 4H or higher, which is practically acceptable.
(透明性の評価方法)
実施例で得られた樹脂積層体を、JIS K 7361−1、JIS K 7136に準拠して、全光線透過率値(Tt)、ヘーズ値(Haze)を評価し、全光線透過率85%以上、ヘーズ値1.0%以下を合格とした。
(Transparency evaluation method)
The resin laminates obtained in the examples were evaluated for total light transmittance value (Tt) and haze value (Haze) in accordance with JIS K 7361-1 and JIS K 7136, and the total light transmittance was 85% or more. The haze value of 1.0% or less was accepted.
(耐侯性の評価方法)
試験片の一面を紫外線照射面として、スガ試験機製(株)スーパーキセノンウェザーメーターSX−75を用いて、UV照射強度180W/m2、ブラックパネル温度63℃、120分中18分降雨条件下で200時間暴露試験し、試験片を取出して、試験後の外観を色差計(日本電色SE−2000)によりC光源反射法にてYI値を測定した。初期の試験片のYI値から耐候試験後の試験品片のYI値の差をΔYIとし、1.0以下を合格とした。
(Evaluation method of weather resistance)
Using one surface of the test piece as an ultraviolet irradiation surface, using SUGA XEON Co., Ltd. Super Xenon Weather Meter SX-75, UV irradiation intensity 180 W / m 2 , black panel temperature 63 ° C, 18 minutes in 120 minutes under rain conditions An exposure test was conducted for 200 hours, the test piece was taken out, and the YI value of the appearance after the test was measured by a C light source reflection method using a color difference meter (Nippon Denshoku SE-2000). The difference between the YI value of the initial test piece and the YI value of the test piece after the weather resistance test was ΔYI, and 1.0 or less was accepted.
<実施例1〜16>
ポリカーボネート樹脂シートを構成するポリカーボネート樹脂はスクリュー径40mmの単軸押出機で、また、アクリル樹脂層を形成するアクリル樹脂はスクリュー径30mmの単軸押出機でそれぞれ溶融させ、フィードブロック法にて2層に積層させ、設定温度280℃のT型ダイスを介して押出し、得られるシートを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、ポリカーボネート樹脂(帝人化成株式会社製、商品名:パンライトL−1225)の片面に、アクリル樹脂(クラレ製、商品名:パラペットHR−L)を積層した幅500mmの樹脂積層シートを得た。
得られた樹脂積層シートに、金属製バーコーターを用いて、表1〜2(実施例1〜13)に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料(新中村化学工業株式会社製 KCR−8502)を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量1,200(mJ/cm2)となるように硬化し、ハードコート付きの樹脂積層体を得た。なお、樹脂積層板の総厚み、アクリル樹脂層の厚み、ハードコート処理を施した面、ハードコート層の厚み、アクリル樹脂層中の(アクリル樹脂100重量部に対する)添加剤の配合量は表1〜2に示した通りである。
<Examples 1 to 16>
The polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin sheet is melted by a single screw extruder having a screw diameter of 40 mm, and the acrylic resin forming the acrylic resin layer is melted by a single screw extruder having a screw diameter of 30 mm, and two layers are formed by a feed block method. The sheet obtained is extruded through a T-die having a set temperature of 280 ° C., and the resulting sheet is cooled with a mirror-finished roll, and a polycarbonate resin (trade name: Panlite L-1225, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) is used. A resin laminated sheet having a width of 500 mm obtained by laminating acrylic resin (manufactured by Kuraray, trade name: Parapet HR-L) on one side was obtained.
An ultraviolet curable coating (KCR-8502, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was applied to the obtained resin laminated sheet using a metal bar coater so as to have the film thicknesses shown in Tables 1 and 2 (Examples 1 to 13). ) And then cured using an ultraviolet irradiation device so as to obtain an integrated light amount of 1,200 (mJ / cm 2 ) to obtain a resin laminate with a hard coat. The total thickness of the resin laminate, the thickness of the acrylic resin layer, the surface subjected to the hard coat treatment, the thickness of the hard coat layer, and the compounding amount of the additive in the acrylic resin layer (with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin) are shown in Table 1. As shown in ~ 2.
<比較例1>
表3(比較例1)に示すポリカーボネートシート(帝人化成株式会社製、商品名:パンライトシートPC−1151)を用いた。表3に評価結果を示した。
<Comparative Example 1>
A polycarbonate sheet (trade name: Panlite Sheet PC-1151, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) shown in Table 3 (Comparative Example 1) was used. Table 3 shows the evaluation results.
<比較例2>
ポリカーボネートシート(帝人化成株式会社製、商品名:パンライトシートPC−1151)に金属製バーコーターを用いて、表3(比較例2)に示した膜厚になるよう紫外線硬化性塗料(新中村化学工業株式会社製 KCR−8502)を塗布後、紫外線照射装置を用いて積算光量1,200(mJ/cm2)となるように硬化し、樹脂積層体を得た。表3に評価結果を示した。
<Comparative example 2>
Using a metal bar coater on a polycarbonate sheet (manufactured by Teijin Chemicals Ltd., trade name: Panlite Sheet PC-1151), an ultraviolet curable coating (Shin Nakamura) is formed to have the film thickness shown in Table 3 (Comparative Example 2). After applying KCR-8502) manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd., it was cured using an ultraviolet irradiation device so as to obtain an integrated light amount of 1,200 (mJ / cm 2 ) to obtain a resin laminate. Table 3 shows the evaluation results.
<比較例3〜18、参考例1>
実施例1〜16と同様の方法にてハードコート付きの樹脂積層体を得た。なお、樹脂積層板の総厚み、アクリル樹脂層の厚み、ハードコート処理を施した面、ハードコート層の厚み、アクリル樹脂層中の(アクリル樹脂100重量部に対する)添加剤の配合量は表3〜4に示した通りである。
<Comparative Examples 3-18, Reference Example 1>
Resin laminates with a hard coat were obtained in the same manner as in Examples 1-16. The total thickness of the resin laminate, the thickness of the acrylic resin layer, the surface subjected to the hard coat treatment, the thickness of the hard coat layer, and the compounding amount of the additive in the acrylic resin layer (with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin) are shown in Table 3. As shown in -4.
なお、表1〜4の添加剤(A−1)〜(D−2)は下記の化合物を示す。
A−1 リン系化合物 株式会社ADEKA製、製品名PEP−36(式(A−1)の化合物)
A−2 リン系化合物 BASF製、製品名IRGAFOS168(式(A−2)の化合物)
B−1 フェノール系化合物 BASF製、製品名IRGANOX1010(式(B−1)の化合物)
B−2 フェノール系化合物 BASF製、製品名IRGANOX3114(式(B−2)の化合物)
C−1 リン系化合物 株式会社クラリアントジャパン社製、製品名ホスタノックスP−EPQ (式(C−1)の化合物)
C−2 ヒンダードアミン系化合物BASF社製、製品名CHIMASSORB 2020 FDL(式(C−2)の化合物)
C−3 ヒンダードアミン系化合物BASF社製、製品名CHIMASSORB 944 FDL(式(C−3の化合物)
D−1 紫外線吸収剤 株式会社ADEKA製、商品名アデカスタブLA−51(式(D−1)の化合物)
D−2 紫外線吸収剤 ケミプロ化成株式会社製、製品名ケミソーブ79(式(D−2)の化合物)
In addition, additive (A-1)-(D-2) of Tables 1-4 shows the following compound.
A-1 Phosphorus compound Product name PEP-36 (compound of formula (A-1)) manufactured by ADEKA Corporation
A-2 Phosphorus compound manufactured by BASF, product name IRGAFOS168 (compound of formula (A-2))
B-1 Phenol compound manufactured by BASF, product name IRGANOX1010 (compound of formula (B-1))
B-2 Phenol compound manufactured by BASF, product name IRGANOX3114 (compound of formula (B-2))
C-1 Phosphorus compound manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., product name Hostanox P-EPQ (compound of formula (C-1))
C-2 hindered amine compound, manufactured by BASF, product name CHIMASSORB 2020 FDL (compound of formula (C-2))
C-3 Hindered amine compound manufactured by BASF, product name CHIMASSORB 944 FDL (formula (compound of C-3))
D-1 Ultraviolet Absorber Made by ADEKA Corporation, trade name ADK STAB LA-51 (compound of formula (D-1))
D-2 UV absorber manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., product name Chemisorb 79 (compound of formula (D-2))
本発明の樹脂積層体は、モバイル機器のディスプレイカバーパネルやタッチパネルとして有用である。 The resin laminate of the present invention is useful as a display cover panel or touch panel for mobile devices.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20130524 |
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20140701 |