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JP2012210378A - Paint-coated dental metal product - Google Patents

Paint-coated dental metal product Download PDF

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JP2012210378A
JP2012210378A JP2011078485A JP2011078485A JP2012210378A JP 2012210378 A JP2012210378 A JP 2012210378A JP 2011078485 A JP2011078485 A JP 2011078485A JP 2011078485 A JP2011078485 A JP 2011078485A JP 2012210378 A JP2012210378 A JP 2012210378A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paint
metal product
orthodontic
dental metal
coated
Prior art date
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Pending
Application number
JP2011078485A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masao Yamazaki
昌男 山崎
Shigemichi Honda
成道 本田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakuranomiya Chemical Co Ltd
Sun Medical Co Ltd
Original Assignee
Sakuranomiya Chemical Co Ltd
Sun Medical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sakuranomiya Chemical Co Ltd, Sun Medical Co Ltd filed Critical Sakuranomiya Chemical Co Ltd
Priority to JP2011078485A priority Critical patent/JP2012210378A/en
Publication of JP2012210378A publication Critical patent/JP2012210378A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a paint-coated dental metal product having excellent aesthetic properties, safety, slipperiness, contamination resistance, bending resistance, and wear resistance in a dental metal product by using the paint-coated dental metal product.SOLUTION: In this paint-coated dental metal product, a paint containing a thermoplastic resin is coated onto the dental metal product.

Description

本発明は、塗料被覆歯科用金属製品に関する。さらに詳しくは本発明は、熱可塑性樹脂を含む塗料を塗布することにより、優れた審美性、安全性、滑り性、耐汚染性、耐曲げ加工性、耐磨耗性を有する塗料被覆歯科用金属製品に関する。 The present invention relates to a paint-coated dental metal product. More specifically, the present invention relates to a paint-coated dental metal having excellent aesthetics, safety, slipperiness, stain resistance, bending resistance, and wear resistance by applying a paint containing a thermoplastic resin. Regarding products.

以下に、歯科用途における金属製品の利点や問題点に関して、歯科用矯正用ワイヤと歯科矯正用ブラケットを例にとって説明する。 In the following, the advantages and problems of metal products in dental applications will be described by taking orthodontic wires and orthodontic brackets as examples.

歯科矯正用ワイヤは歯科矯正用ブラケットと組み合わせて歯科矯正治療に用いる装置であり、高い強度や弾力性が要求されるためにほぼ全ての臨床で金属製ワイヤが用いられている。
近年、歯科審美に関する要求の高まりから、従来、金属色をしていた歯科矯正用装置を歯冠色や白色にする試みがなされ、実際、ブラケットは歯冠色、白色、或いは透明なセラミック製、或いは樹脂製品のような金属製以外の審美性ブラケットが市場に現れている。しかしながら、それらの審美性ブラケットは金属製ブラケットと比較して機械物性や耐久性、靱性に劣るため、分厚くなり、装着感などが金属製ブラケットと比較して劣る、或いは場合によっては破損してブラケット本体の取り替えを余儀なくされる等の問題点を有している。
また、歯科矯正用ワイヤは、素材に求められる強度や弾力性の要求が高いために、金属ワイヤを代替出来る材料は存在せず、依然として審美性に劣る金属製ワイヤが使用され続けている。
そのような状況で、ブラケットのみならず、ワイヤにも審美性が求められてきており、金属製ワイヤにエポキシ樹脂等の熱硬化性塗料を塗布し、歯冠色、或いは白色に近づける試み、或いは、金メッキなどにより口腔内で目立ちにくくする試みなどが行われてきた。
しかしながら、エポキシ樹脂製塗料では滑り性、耐曲げ加工性、耐摩耗性、金属に対する密着性などの点で臨床現場での要求を充分に満足できず、また、金メッキを行ったワイヤは本質的には歯と同じ色調に出来ないという問題点がある。
An orthodontic wire is a device used for orthodontic treatment in combination with an orthodontic bracket. Since high strength and elasticity are required, metal wires are used in almost all clinics.
In recent years, due to the increasing demand for dental aesthetics, attempts have been made to make orthodontic devices that have been metal-colored in the crown color or white, and the bracket is actually made of a crown-colored, white, or transparent ceramic, Alternatively, non-metal aesthetic brackets such as resin products have appeared on the market. However, these aesthetic brackets are inferior in mechanical properties, durability, and toughness compared to metal brackets, so they become thicker and the mounting feeling is inferior compared to metal brackets, or in some cases damaged brackets. There is a problem that the main body must be replaced.
In addition, since orthodontic wires have high demands on strength and elasticity required for materials, there is no material that can replace metal wires, and metal wires that are still inferior in aesthetics continue to be used.
In such a situation, not only the bracket but also the wire has been required to be aesthetic, and an attempt is made to apply a thermosetting paint such as an epoxy resin to a metal wire to bring it close to the crown color or white, or Attempts have been made to make it less noticeable in the oral cavity by gold plating or the like.
However, epoxy resin paints cannot fully satisfy the clinical requirements in terms of slipperiness, bending resistance, wear resistance, adhesion to metal, etc., and gold-plated wires are essentially Has the problem that it cannot be the same color as the teeth.

特許文献1には、金属に熱可塑性樹脂粒子を塗布する技術が開示されているが、咀嚼、場合によっては歯軋り、唾液分泌、様々な食物との接触、食物による低温、高温などに曝される口腔環境への適応については、何の開示もなく、塗布対象の金属品は、平板乃至は飲料缶や電池等の円筒形など、極めて塗布し易い、単純な形状しか記載が無く、細い線状の歯科矯正用ワイヤや金属義歯床等、微細な形状や複雑な形状においても、適用出来るかについては何ら開示されていない。
以上の理由から、本質的に歯牙と同等の色調の審美性を有しながら、安全性、滑り性、耐汚染性、耐曲げ加工性、耐磨耗性を有する歯科用矯正用ワイヤと歯科矯正用ブラケットが求められている。
Patent Document 1 discloses a technique for applying thermoplastic resin particles to metal, but it is exposed to chewing, in some cases, biting, salivation, contact with various foods, low temperature due to food, high temperature, etc. There is no disclosure about adaptation to the oral environment, and metal products to be applied are only described as simple shapes such as flat plates or cylindrical shapes such as beverage cans and batteries, and are thin linear There is no disclosure as to whether or not the present invention can be applied to fine shapes and complex shapes such as orthodontic wires and metal denture bases.
For these reasons, orthodontic wires and orthodontics that have safety, slipperiness, stain resistance, bending resistance, and wear resistance while having aesthetics that are essentially the same color tone as teeth. Brackets are needed.

WO2005/019363号パンフレットWO2005 / 019363 pamphlet

本発明は、優れた審美性、安全性、滑り性、耐汚染性、耐曲げ加工性、耐磨耗性を有する塗料被覆歯科用金属製品を提供する。   The present invention provides a paint-coated dental metal product having excellent aesthetics, safety, slipperiness, contamination resistance, bending resistance, and abrasion resistance.

本発明の塗料被覆歯科用金属製品は、歯科用金属製品に、熱可塑性樹脂を含む塗料を塗布したことを特徴としている。
本発明において、熱可塑性樹脂を含む塗料を塗布することによって、優れた審美性、安全性、滑り性、耐汚染性、耐曲げ加工性、耐磨耗性を有する塗料被覆歯科用金属製品を形成することができる。
The paint-coated dental metal product of the present invention is characterized in that a paint containing a thermoplastic resin is applied to a dental metal product.
In the present invention, a coating-coated dental metal product having excellent aesthetics, safety, slipperiness, stain resistance, bending resistance, and wear resistance is formed by applying a paint containing a thermoplastic resin. can do.

図1は、本発明の塗装を施した歯列矯正具の例を示す写真である。写真が白黒なので差が明確でないので、手続補足書でカラー写真を提出する。FIG. 1 is a photograph showing an example of an orthodontic appliance coated with the present invention. Since the photo is black and white, the difference is not clear. 図2は、従来の塗装を施さない歯列矯正具の例を示す写真である。写真が白黒なので差が明確でないので、手続補足書でカラー写真を提出する。FIG. 2 is a photograph showing an example of an orthodontic appliance without conventional coating. Since the photo is black and white, the difference is not clear.

次に本発明の塗料被覆歯科用金属製品について具体的に説明する。
本発明の塗料被覆歯科用金属製品は、熱可塑性樹脂を含む塗料を歯科用金属製品に塗布することによって得ることが出来る。
Next, the paint-coated dental metal product of the present invention will be specifically described.
The paint-coated dental metal product of the present invention can be obtained by applying a paint containing a thermoplastic resin to a dental metal product.

本発明の熱可塑性樹脂を含む塗料を塗布した塗料被覆歯科用金属製品の塗布厚は、35μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましく、15μm以下であることがさらに好ましい。前記上限値を超えると仕上がり品が所定の寸法に収める事が困難になりやすい。下限値については特に限定されるものではないが、好ましくは10nm以上、より好ましくは100nm以上、さらに好ましくは500nm以上である。前記下限値を下回ると下地の金属色を隠蔽するなどの塗布の効果を発現する事が困難になりやすい。なお、塗料被覆歯科用金属製品の熱可塑性樹脂を含む塗料を塗布した塗料被覆部分は、その性能が必要とされる部位にさえ存在すれば良く、例えば、塗料被覆部分の要求される性能が専ら審美性さえ満たしていればよい場合などには、歯牙乃至は口腔に装着した際に、外部から見える部分だけ、充分に被覆されてさえいれば問題ない場合もあり得る。つまり、歯牙、歯肉、骨組織、軟組織に密着して、通常は、外部からは視認出来ない部位は、塗料皮膜が欠けていたり、充分な厚さが無くとも問題ない場合があり得る。   The coating thickness of the paint-coated dental metal product coated with the paint containing the thermoplastic resin of the present invention is preferably 35 μm or less, more preferably 20 μm or less, and even more preferably 15 μm or less. When the upper limit is exceeded, it is difficult for the finished product to fit within a predetermined dimension. Although it does not specifically limit about a lower limit, Preferably it is 10 nm or more, More preferably, it is 100 nm or more, More preferably, it is 500 nm or more. Below the lower limit, it tends to be difficult to achieve the effect of coating such as hiding the metal color of the base. It should be noted that the paint coating portion where the paint containing the thermoplastic resin of the paint-coated dental metal product is applied only needs to be present at the site where the performance is required. For example, the performance required for the paint coating portion is exclusively used. When it is only necessary to satisfy the aesthetics, there may be no problem as long as only the portion visible from the outside is sufficiently covered when the tooth or the oral cavity is mounted. In other words, a portion that is in close contact with the teeth, gums, bone tissue, and soft tissue and is usually not visible from the outside may have no problem even if the coating film is missing or is not sufficiently thick.

本発明の塗料被覆歯科用金属製品は、通常は細かい乃至は複雑な形状を有するものであり、非平面形状および/または非円筒形状を有するものである。但し、平面形状や円筒形状を全く排除するものではなく、非平面形状および/または非円筒形状を主体とする塗料被覆歯科用金属製品の構造のごく一部に平面状乃至は円筒状の形状の部分があっても良い。   The paint-coated dental metal product of the present invention usually has a fine or complex shape, and has a non-planar shape and / or a non-cylindrical shape. However, it does not completely exclude a planar shape or a cylindrical shape, and a flat or cylindrical shape is a very small part of the structure of a non-planar shape and / or a paint-coated dental metal product mainly composed of a non-cylindrical shape. There may be a part.

単純な平板乃至は太い円筒状形状は皆無である。
非平面形状および/または非円筒形状、具体的には、線状形状、複曲面形状、ねじれ面形状、錐面形状、および接線面形状よりなる群から選ばれる少なくとも1つの形状を有するものである。線状とは、特に限定されないが、例えば、直径10mm以下と考えて良いが、実際の殆ど大部分の歯科用金属製品では、直径4mm以下であると考えて良い。尚、前記直径は、トーラス形状((x2+y21/2−R)2+z2=r2、r<R)の場合においては、その小円の直径(2r)を指しており、大円の直径(2R)の方ではない。また、歯科用金属製品は真円にて構成されていると限られるものではないので、断面について、非円形状を等積変換して真円にした場合の直径を用いればよい。一方、複曲面とは、直線エレメントを有さない曲面であり、球面やトーラスなど、幾何学的な曲面もあれば、印象等により歯面や口腔の形状を忠実に再現した数式で表現し難い一般複曲面乃至は自由曲面もある。ねじれ面とは、隣接する直線エレメントがねじれの位置にある線織面、接線曲面とは隣接する直線エレメントが互いに異なった点で交わる可展面、錐面は隣接する直線エレメントが、全て一点に交わる可展面である。
There is no simple flat plate or thick cylindrical shape.
It has a non-planar shape and / or a non-cylindrical shape, specifically, at least one shape selected from the group consisting of a linear shape, a double curved surface shape, a torsional surface shape, a conical surface shape, and a tangential surface shape. . The linear shape is not particularly limited. For example, it may be considered that the diameter is 10 mm or less, but in most of the actual dental metal products, it may be considered that the diameter is 4 mm or less. In the case of the torus shape ((x 2 + y 2 ) 1/2 −R) 2 + z 2 = r 2 , r <R), the diameter refers to the diameter (2r) of the small circle, It is not the diameter of the great circle (2R). In addition, since the dental metal product is not limited to a perfect circle, the diameter of the cross-section obtained by converting the non-circular shape into a perfect circle by equal volume conversion may be used. On the other hand, a compound curved surface is a curved surface that does not have a linear element, and if there is a geometric curved surface such as a spherical surface or a torus, it is difficult to express it with a mathematical expression that faithfully reproduces the shape of the tooth surface or oral cavity by impression etc. There are general double curved surfaces or free curved surfaces. A twisted surface is a ruled surface where adjacent linear elements are twisted, a tangential curved surface is a developable surface where adjacent linear elements intersect at different points, and a conical surface is where all adjacent linear elements are in one point. It's a crossable exhibition surface.

一般的には、塗料被覆歯科用金属製品の表面上の任意の点Pについて、以下の条件(A)を満たす、前記表面上の点Qが存在する形状を有する事が好ましい。
条件(A)=条件(A0)∩[条件(A1)∪条件(A2)]
条件(A0):PQ間の直線距離が20mm以下である。
条件(A1):点Qにおける該表面の最小曲率半径が5mm以下である。
条件(A2):点Qにおける該表面の最大曲率半径が1000mm以下である。
更に条件(A3)を加えて、以下の通りであることがより好ましい。
条件(A‘)=条件(A0)∩[条件(A1)∪{条件(A2)∩条件(A3)}]
条件(A3):点PQ間の曲率半径が250mm以下である。
(点PQ間の直線距離をL、曲面上の両点におけるそれぞれの法線がなす角度をθとした場合、両点間の曲率半径r=L/(2×sin(θ/2))とする。)
なお、点Qにおける該表面の最小曲率半径および最大曲率半径とは以下の通りである。即ち、3次元空間中に存在する2次元曲面の点において、その点における曲面の法線を含む任意の平面にて前記曲面を切ると曲線が得られる。即ち、当該法線を中心として当該平面を回せば、前記曲面について様々な曲線が断面として得られる。これらの曲線のうち、前記点における曲率半径が、最小のものを最小曲率半径、最大のものを最大曲率半径とする。当該曲線が直線の場合は曲率半径は無限大となる。
In general, it is preferable that an arbitrary point P on the surface of the paint-coated dental metal product has a shape in which the point Q on the surface satisfies the following condition (A).
Condition (A) = Condition (A0) ∩ [Condition (A1) ∪Condition (A2)]
Condition (A0): The linear distance between PQ is 20 mm or less.
Condition (A1): The minimum curvature radius of the surface at the point Q is 5 mm or less.
Condition (A2): The maximum curvature radius of the surface at the point Q is 1000 mm or less.
Furthermore, it is more preferable that the condition (A3) is added and the conditions are as follows.
Condition (A ′) = Condition (A0) ∩ [Condition (A1) ∪ {Condition (A2) ∩Condition (A3)}]
Condition (A3): The radius of curvature between the points PQ is 250 mm or less.
(When the straight line distance between the points PQ is L and the angle between the normals at both points on the curved surface is θ, the radius of curvature between both points is r = L / (2 × sin (θ / 2)). To do.)
In addition, the minimum curvature radius and the maximum curvature radius of the surface at the point Q are as follows. That is, a curve is obtained by cutting a curved surface at an arbitrary plane including the normal of the curved surface at the point of the two-dimensional curved surface existing in the three-dimensional space. That is, if the plane is turned around the normal line, various curves can be obtained as the cross section for the curved surface. Among these curves, the minimum curvature radius at the point is the minimum curvature radius, and the maximum curvature radius is the maximum curvature radius. When the curve is a straight line, the radius of curvature is infinite.

また、曲面上の2点PQ間の曲率半径rについては、点PQ間の直線距離をL、曲面上の両点におけるそれぞれの法線nとnがなす角度をθとした場合、両点PQ間の曲率半径r=L/(2×sin(θ/2))とする。これは、半径rの円の、角度θの円弧の両端に渡した直線の長さLとする図形関係にあるものであると解することが出来る。 Also, the radius of curvature r between two points PQ on a curved surface, if the straight line distance between points PQ L, the respective angles formed by the normal line n P and n Q in both points on the curved surface and the theta, both A radius of curvature r between the points PQ is set to r = L / (2 × sin (θ / 2)). This can be understood as having a graphic relationship with a length L of a straight line passing through both ends of a circular arc with an angle θ of a circle with a radius r.

条件(A0)は、単純な形状、例えば、平面や筒状などが、一定範囲以上、連続して存在しない事を示してしており、条件(A1)は、半径5mmを越える筒状形状ではないことを示してしており、条件(A2)∩条件(A3)は、あまり緩やかではない複曲面であることを示していると解することが出来る。   The condition (A0) indicates that a simple shape, for example, a flat surface or a cylindrical shape does not continuously exist over a certain range, and the condition (A1) is a cylindrical shape exceeding a radius of 5 mm. It can be understood that the condition (A2) ∩condition (A3) indicates a complex curved surface that is not so gentle.

なお、条件(A0)のPQ間の直線距離は、15mm以下であることがより好ましく、10mm以下であることがさらに好ましい。条件(A1)の点Qにおける該表面の最小曲率半径は、2mm以下であることがより好ましく、1mm以下であることがさらに好ましい。条件(A2)の点Qにおける該表面の最大曲率半径は、400mm以下であることがより好ましく、100mm以下であることがさらに好ましい。   The linear distance between PQs in the condition (A0) is more preferably 15 mm or less, and further preferably 10 mm or less. The minimum curvature radius of the surface at the point Q in the condition (A1) is more preferably 2 mm or less, and further preferably 1 mm or less. The maximum curvature radius of the surface at the point Q in the condition (A2) is more preferably 400 mm or less, and further preferably 100 mm or less.

条件(A3)の点PQ間の曲率半径は、100mm以下であることがより好ましく、40mm以下であることがさらに好ましい。
なお、矯正ワイヤ等の金属が自重にて視認できる程度に曲がったり、撓んだりする場合には、張った状態の形状を標準とすればよい。特に矯正ワイヤなどの場合には、その直径は好ましくは1mm以下、より好ましくは0.6mm以下である。従って、矯正ワイヤなどの場合には、条件(A1)の点Qにおける該表面の最小曲率半径は、0.5mm以下であることが特に好ましく、0.3mm以下であることが極めて好ましい。
前記条件(A0)〜条件(A3)の上限値を上回ると、塗料被覆歯科用金属製品は形状が単純すぎるか、大きすぎて、歯牙や口腔に対して、快適な装着性を得ることが困難となる。
The radius of curvature between the points PQ of the condition (A3) is more preferably 100 mm or less, and further preferably 40 mm or less.
When a metal such as a straightening wire is bent or bent to such an extent that it can be visually recognized by its own weight, the stretched shape may be used as a standard. Particularly in the case of a straightening wire, the diameter is preferably 1 mm or less, more preferably 0.6 mm or less. Therefore, in the case of a straightening wire or the like, the minimum radius of curvature of the surface at the point Q of the condition (A1) is particularly preferably 0.5 mm or less, and very preferably 0.3 mm or less.
When the upper limit value of the conditions (A0) to (A3) is exceeded, the shape of the coated metal dental product is too simple or too large, and it is difficult to obtain a comfortable wearability on the teeth and oral cavity. It becomes.

本発明の塗料被覆歯科用金属製品の対象となる金属の素材としては、一般的な歯科用金属であるステンレス鋼、ニッケル−チタン合金、チタン、チタン合金、コバルト−クロム合金、ニッケル−クロム合金、金合金、白金加金、金銀パラジウム合金、銀合金などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。   Examples of the metal material to be used in the paint-coated dental metal product of the present invention include stainless steel, nickel-titanium alloy, titanium, titanium alloy, cobalt-chromium alloy, nickel-chromium alloy, which are general dental metals. Examples include gold alloys, platinum alloys, gold-silver palladium alloys, and silver alloys, but the present invention is not limited to such examples.

本発明の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレートなどの芳香族ポリエステル樹脂;ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ( ブチレンサクシネート・カーボネート)、ポリ(ブチレンサクシネート・アジペート)、ポリヒドロキシブチレート、ポリ(ヒドロキシブチレート・バリレート)などの脂肪族ポリエステル樹脂;
多種類の2塩基酸および2価のアルコールより作られる結晶性および非結晶性共重合ポリエステル樹脂、1,4シクロヘキサンジメタノールあるいは長鎖のアルキルジオールで可塑化された、結晶性および非結晶性芳香族ポリエステル樹脂;
6-ナイロン、66-ナイロン、12-ナイロン、MXD6-ナイロンなどのポリアミド樹脂; ポリカーボネート樹脂;マレイン化ポリプロピレン、マレイン化TPXなどの変性ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
Examples of the thermoplastic resin of the present invention include aromatic polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polypropylene naphthalate; polylactic acid, polyglycolic acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, Aliphatic polyester resins such as poly (butylene succinate carbonate), poly (butylene succinate adipate), polyhydroxybutyrate, poly (hydroxybutyrate valerate);
Crystalline and non-crystalline fragrances plasticized with crystalline and non-crystalline copolyester resins made from a wide variety of dibasic acids and dihydric alcohols, 1,4 cyclohexanedimethanol or long-chain alkyl diols Group polyester resin;
Polyamide resins such as 6-nylon, 66-nylon, 12-nylon and MXD6-nylon; polycarbonate resins; modified polyolefin resins such as maleated polypropylene and maleated TPX.

なかでも、審美性、安全性、滑り性、耐汚染性、耐曲げ加工性、耐磨耗性等の特性に応じて選べば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、MXD6-ナイロン、ポリブチレンテレフタレート、6-ナイロン、66-ナイロン、ポリカーボネートが好ましい。ただし、これらに限定されるものではない。
前記の熱可塑性樹脂を歯科用金属材料に塗装する場合
Among them, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, MXD6-nylon, polybutylene terephthalate, 6 can be selected according to characteristics such as aesthetics, safety, slipperiness, contamination resistance, bending resistance, and abrasion resistance. -Nylon, 66-nylon and polycarbonate are preferred. However, it is not limited to these.
When applying the above thermoplastic resin to dental metal materials

[1] 溶射・・・・・・高温で融解しそのままノズルから吹きつけ塗装する。
[2] エアロデポジション法・・粒子をノズルから高速で噴出し金属上で膜化させる。
[3] 粉体塗装・・・・・静電気を利用して粉体を金属に付着させ熱溶着させる。
[4] 溶解・・・・・・高温で溶剤を用いて溶解し樹脂が析出するより高温を保ちながら塗装する。
[5] スラリー塗料・熱可塑性樹脂微粒子を作成し、溶剤を用いて分散・スラリーとしたものを塗装する。
など多くの方法が考えられるが、ここでは造膜性の良い極小微粒子を用いたスラリー塗料を例に取り説明する。
[1] Thermal spray ···········································································································
[2] Aerodeposition method ・ ・ Particles are ejected from nozzles at high speed to form a film on metal.
[3] Powder coating: Uses static electricity to attach powder to metal and heat weld.
[4] Dissolution ··········································································································
[5] Create slurry paint / thermoplastic resin fine particles and apply dispersion / slurry using solvent.
In this example, a slurry paint using extremely fine particles having good film forming property will be described as an example.

すなわち、熱可塑性樹脂を有機溶媒に加熱溶解した溶液を急冷して得られる、平均1次粒子径10〜10000nmの該熱可塑性樹脂の粒子を含む金属被覆用塗料であって、該熱可塑性樹脂が芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリオレフィン樹脂およびポリカーボネート樹脂から選択される少なくとも1種である金属被覆用塗料を塗布して、本発明の塗料被覆歯科用金属製品を得ることが出来る。
前記につき、以下にその詳細を説明する。
That is, a coating for metal coating containing particles of the thermoplastic resin having an average primary particle diameter of 10 to 10,000 nm, obtained by quenching a solution obtained by heating and dissolving a thermoplastic resin in an organic solvent, wherein the thermoplastic resin is It is possible to obtain a paint-coated dental metal product of the present invention by applying a metal coating material that is at least one selected from an aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin, a polyamide resin, a modified polyolefin resin, and a polycarbonate resin. I can do it.
The details will be described below.

熱可塑性樹脂を溶解する溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒;アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルなどの二塩基酸エステル系溶媒;シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;シクロヘキサン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒;ベンジルアルコール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒;エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ビス(2−メトキシエチル)エーテルなどのエーテル系溶媒、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド(DMAc)などのアミド系溶媒;N−メチル−2−ピロリドン(NMP)などのピロリドン系溶媒;ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒;ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なかでも、得られた懸濁液から粒子を分離した後の液をさらに熱可塑性樹脂を溶解する溶媒として繰り返し使うことが可能である点から、熱可塑性樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合には、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルからなる混合エステル系溶媒、ジメチルアセトアミド、ビス(2−メトキシエチル)エーテルが、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いる場合には、ホルムアミド、ベンジルアルコール、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンが、ポリカーボネート樹脂を用いる場合には、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルからなる混合エステル系溶媒が好ましい。   Solvents that dissolve the thermoplastic resin include ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; dibasic acid ester solvents such as dimethyl adipate, dimethyl glutarate and dimethyl succinate; cyclohexanone, isophorone, methyl isobutyl ketone, etc. Ketone solvents; hydrocarbon solvents such as cyclohexane, toluene and xylene; alcohol solvents such as benzyl alcohol and cyclohexanol; ether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol butyl ether and bis (2-methoxyethyl) ether Amide solvents such as formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc); pyrrolidone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone (NMP); dimethyl sulfoxide, etc. Sulfoxide-based solvents; and mixtures thereof, but not limited thereto. In particular, when the polyester resin is used as the thermoplastic resin, it is possible to repeatedly use the liquid after separating the particles from the obtained suspension as a solvent for further dissolving the thermoplastic resin. When a mixed ester solvent composed of dimethyl acid, dimethyl glutarate and dimethyl succinate, dimethylacetamide, bis (2-methoxyethyl) ether uses a polyamide resin as the thermoplastic resin, formamide, benzyl alcohol, dimethylacetamide, When N-methyl-2-pyrrolidone uses a polycarbonate resin, a mixed ester solvent composed of dimethyl adipate, dimethyl glutarate and dimethyl succinate is preferable.

熱可塑性樹脂を溶解する際の溶媒の温度は、70〜200℃であることが好ましい。熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートである場合は、130〜190℃であることがより好ましく、140〜185℃であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂が、ポリ乳酸である場合は、70〜150℃であることがより好ましく、100〜140℃であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂が、ポリグリコール酸である場合は、130〜170℃がより好ましく、140〜160℃がさらに好ましい。熱可塑性樹脂が、MXD6-ナイロンである場合は、130〜180℃であることがより好ましく、140〜170℃であることがさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂が、6-ナイロンである場合は、120〜180℃であることがより好ましく、130〜170℃であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂が66-ナイロンである場合は、150〜190℃であることがより好ましく、170〜180℃であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂が、12-ナイロンである場合は、120〜150℃であることがより好ましく、130〜140℃であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂が、ポリカーボネートである場合は、130〜180℃であることがより好ましく、140〜170℃であることがさらに好ましい。溶媒の温度が、70℃未満であると熱可塑性樹脂が溶解しないため、目的とする平均1次粒子径10〜10000nmの粒子が得られない傾向にあり、200℃をこえると熱可塑性樹脂あるいは溶媒の分解が起こり塗料が黄色に変色する傾向がある。   It is preferable that the temperature of the solvent at the time of melt | dissolving a thermoplastic resin is 70-200 degreeC. When the thermoplastic resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, the temperature is more preferably 130 to 190 ° C, and further preferably 140 to 185 ° C. When a thermoplastic resin is polylactic acid, it is more preferable that it is 70-150 degreeC, and it is further more preferable that it is 100-140 degreeC. When a thermoplastic resin is polyglycolic acid, 130-170 degreeC is more preferable and 140-160 degreeC is further more preferable. When the thermoplastic resin is MXD6-nylon, it is more preferably 130 to 180 ° C, and further preferably 140 to 170 ° C. Moreover, when a thermoplastic resin is 6-nylon, it is more preferable that it is 120-180 degreeC, and it is further more preferable that it is 130-170 degreeC. When the thermoplastic resin is 66-nylon, the temperature is more preferably 150 to 190 ° C, and further preferably 170 to 180 ° C. When a thermoplastic resin is 12-nylon, it is more preferable that it is 120-150 degreeC, and it is further more preferable that it is 130-140 degreeC. When the thermoplastic resin is polycarbonate, it is more preferably 130 to 180 ° C, and further preferably 140 to 170 ° C. If the temperature of the solvent is less than 70 ° C., the thermoplastic resin does not dissolve, and therefore there is a tendency that desired particles having an average primary particle diameter of 10 to 10,000 nm cannot be obtained. There is a tendency for the paint to turn yellow and the paint to turn yellow.

熱可塑性樹脂の溶媒への配合量は、溶媒100重量部に対して、1〜20重量部が好ましく、1〜10重量部がより好ましい。配合量が1重量部未満であると、生産性の点で問題がある。また、20重量部をこえると、目的とする平均1次粒子径10〜10000nmの粒子を得ることが困難になる傾向がある。    1-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of solvents, and, as for the compounding quantity to the solvent of a thermoplastic resin, 1-10 weight part is more preferable. If the blending amount is less than 1 part by weight, there is a problem in terms of productivity. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, it tends to be difficult to obtain particles having a target average primary particle diameter of 10 to 10,000 nm.

熱可塑性樹脂の溶液の冷却手段としては、熱交換器などの冷却装置が挙げられる。該冷却手段を使用して、70〜200℃の熱可塑性樹脂溶液を、50℃以下に冷却することが好ましく、より好ましくは45℃以下である。冷却後の溶液の温度が50℃を超えると、得られる粒子の1次粒子径が大きくなる傾向がある。   Examples of the cooling means for the thermoplastic resin solution include a cooling device such as a heat exchanger. The cooling means is preferably used to cool the thermoplastic resin solution at 70 to 200 ° C. to 50 ° C. or lower, more preferably 45 ° C. or lower. When the temperature of the solution after cooling exceeds 50 ° C., the primary particle diameter of the obtained particles tends to increase.

冷却方法としては、熱可塑性樹脂の溶液そのものを熱交換器を使用して冷却する方法と、熱交換器を使用して20〜−90℃に冷却された溶媒と該熱可塑性樹脂の溶液を混合することで冷却する方法が挙げられる。冷却効率の点から、冷却された溶媒と混合する方法が好ましい。   As a cooling method, a thermoplastic resin solution itself is cooled using a heat exchanger, and a solvent cooled to 20 to -90 ° C using a heat exchanger is mixed with the thermoplastic resin solution. The method of cooling by doing is mentioned. From the viewpoint of cooling efficiency, a method of mixing with a cooled solvent is preferable.

冷却して得られる熱可塑性樹脂の粒子の平均1次粒子径は、10〜10000nmであり、好ましくは10〜8000nmであり、より好ましくは10〜5000nm、さらに好ましくは10〜3000nmである。平均1次粒子径が10000nmを超えると、塗膜の膜厚が大きくなり、または薄膜にした場合に、連続膜にならないなどの問題が生じる傾向がある。10nm未満であると、得られた懸濁液の粘度が高くなり、分離操作が困難になる傾向がある。   The average primary particle diameter of the thermoplastic resin particles obtained by cooling is 10 to 10000 nm, preferably 10 to 8000 nm, more preferably 10 to 5000 nm, and still more preferably 10 to 3000 nm. When the average primary particle diameter exceeds 10,000 nm, the film thickness of the coating film becomes large, or there is a tendency that problems such as not becoming a continuous film occur when it is made into a thin film. When it is less than 10 nm, the viscosity of the obtained suspension tends to be high, and the separation operation tends to be difficult.

上記熱可塑性樹脂の粒子の氏の平均1次粒子径は、上述の通りであるが、このような粒子は、通常は凝集して2次粒子を形成する。こうして形成された前記粒子の平均2次粒子径は50μm以下が好ましく、1〜10μmがより好ましい。   The average primary particle diameter of the thermoplastic resin particles is as described above, but such particles usually aggregate to form secondary particles. The average secondary particle diameter of the particles thus formed is preferably 50 μm or less, and more preferably 1 to 10 μm.

平均2次粒子径が50μmをこえると、塗布した際に膜厚が大きくなり、求める塗膜を得ることができない傾向がある。   When the average secondary particle diameter exceeds 50 μm, the film thickness tends to increase when applied, and the desired coating film tends not to be obtained.

ここで、1次粒子とは、それ以上に分散できない状態の粒子をいう。また、2次粒子とは、1次粒子が凝集した状態の粒子をいう。   Here, the primary particles refer to particles that cannot be dispersed any more. Secondary particles refer to particles in which primary particles are aggregated.

粒子を含む懸濁液から、粒子を分離する方法としては、濾過、遠心分離などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。濾過するためのフィルターとしては、たとえばセラミックフィルターなどが挙げられる。   Examples of the method for separating the particles from the suspension containing the particles include filtration and centrifugation, but are not limited thereto. Examples of the filter for filtering include a ceramic filter.

本発明の塗料被覆歯科用金属製品を白色、歯冠色、または歯肉色に調色するために上記の熱可塑性樹脂に顔料や染料などの色材を添加する。添加する色材としては、有機系染料や顔料、金属酸化物や金属ハロゲン化物等があるが、安全性、色調の安定性や塗布時の耐熱性に関して金属酸化物が好ましく、特に白色もしくは歯冠色にするために酸化チタン、ベンガラ、チタンイエロー、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄が特に好ましい。   Coloring materials such as pigments and dyes are added to the thermoplastic resin in order to adjust the paint-coated dental metal product of the present invention to white, crown color, or gingival color. The coloring material to be added includes organic dyes and pigments, metal oxides, metal halides, etc., but metal oxides are preferable in terms of safety, stability of color tone, and heat resistance during application, particularly white or crown. Titanium oxide, bengara, titanium yellow, black iron oxide, and yellow iron oxide are particularly preferred for making color.

また、特に上記金属酸化物に代表される無機系材料等の粒子の場合、分散された際には、前記熱可塑性樹脂粒子と同等程度の微細な粒径であることが好ましい。   In particular, in the case of particles such as inorganic materials typified by the metal oxide, when dispersed, the particles preferably have a fine particle size equivalent to that of the thermoplastic resin particles.

前記の金属被覆用塗料は、熱可塑性樹脂の粒子からなるものである。しかし、該熱可塑性樹脂粒子相互の混合物からなるものであっても良いし、該熱可塑性樹脂粒子に硬化剤などの添加剤を加えても良い。さらに、該熱可塑性樹脂粒子をその他の塗料に添加して使用してもよい。該熱可塑性樹脂粒子をその他の塗料に添加することで、より強靭な塗膜を形成することができるため好ましい。   The metal coating paint is made of thermoplastic resin particles. However, it may be composed of a mixture of the thermoplastic resin particles, or an additive such as a curing agent may be added to the thermoplastic resin particles. Further, the thermoplastic resin particles may be used by adding to other paints. It is preferable to add the thermoplastic resin particles to other paints because a tougher coating film can be formed.

該熱可塑性樹脂粒子を添加するその他の塗料としては、一般的に塗料として用いられているものであれば、特に限定はされないが、ポリエステル樹脂、架橋アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂などからなる熱硬化型塗料を挙げることができる。   The other paint to which the thermoplastic resin particles are added is not particularly limited as long as it is generally used as a paint, but is not limited to polyester resin, cross-linked acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, The thermosetting coating material which consists of a phenol resin, a urea resin, etc. can be mentioned.

前記の熱可塑性樹脂粒子を分散させる溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒;アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルなどの二塩基酸エステル系溶媒:シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒;シクロヘキサン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒;ベンジルアルコール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒;エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ビス(2−メトキシエチル)エーテルなどのエーテル系溶媒;ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒;N−メチル−2−ピロリドン(NMP)などのピロリドン系溶媒および水ならびにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、求める塗料に適したあらゆる有機溶剤を使用することができる。   Examples of solvents for dispersing the thermoplastic resin particles include ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; dibasic acid ester solvents such as dimethyl adipate, dimethyl glutarate and dimethyl succinate: cyclohexanone, isophorone, and methyl isobutyl. Ketone solvents such as ketones; hydrocarbon solvents such as cyclohexane, toluene and xylene; alcohol solvents such as benzyl alcohol and cyclohexanol; ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol butyl ether, bis (2-methoxyethyl) ether, etc. Ether solvents; amide solvents such as formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide; pyrrolidone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and water, and mixtures thereof Although the like, is not limited thereto, it is possible to use any organic solvent suitable for the coating to be obtained.

熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレートである場合は、シクロヘキサノンおよびキシレン混合溶媒、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルからなる混合エステル系溶媒、ジメチルアセトアミドが好ましく、熱可塑性樹脂が、ポリエチレンナフタレートである場合は、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンが好ましく、熱可塑性樹脂が、MXD6-ナイロンである場合は、ジメチルアセトアミド、水が好ましく、熱可塑性樹脂が12-ナイロンである場合は、ジメチルアセトアミド、ベンジルアルコールが好ましく、熱可塑性樹脂が66-ナイロンである場合はベンジルアルコールが好ましく、熱可塑性樹脂が6-ナイロンである場合は、ジメチルアセトアミド、ベンジルアルコール、N−メチル−2− ピロリドンが好ましく、熱可塑性樹脂がポリ乳酸である場合は、ジメチルアセトアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル、コハク酸ジメチル、メチルイソブチルケトンが好ましく、熱可塑性樹脂がポリグリコール酸である場合は、ビス(2−メトキシエチル)エーテル、トルエンが好ましく、熱可塑性樹脂がポリカーボネートである場合はジメチルアセトアミド、シクロヘキサノン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルからなる混合エステル系溶媒が好ましい。分散させる際に、一般的に使用されている分散剤を用いてもよい。分散剤の使用量としては、特に限定されるものではなく、求める塗膜の性能を損なわない程度で使用できるものである。   When the thermoplastic resin is polyethylene terephthalate, a mixed solvent based on cyclohexanone and xylene, dimethyl adipate, dimethyl glutarate and dimethyl succinate, dimethylacetamide is preferred, and the thermoplastic resin is polyethylene naphthalate. In some cases, dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone are preferred, and when the thermoplastic resin is MXD6-nylon, dimethylacetamide and water are preferred, and when the thermoplastic resin is 12-nylon, dimethylacetate is preferred. Acetamide and benzyl alcohol are preferred. When the thermoplastic resin is 66-nylon, benzyl alcohol is preferred. When the thermoplastic resin is 6-nylon, dimethylacetamide, benzyl alcohol, N-methyl- 2-pyrrolidone is preferred, and when the thermoplastic resin is polylactic acid, dimethylacetamide, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl succinate, and methyl isobutyl ketone are preferred. When the thermoplastic resin is polyglycolic acid, bis ( 2-methoxyethyl) ether and toluene are preferred, and when the thermoplastic resin is polycarbonate, a mixed ester solvent comprising dimethylacetamide, cyclohexanone, dimethyl adipate, dimethyl glutarate and dimethyl succinate is preferred. When dispersing, a commonly used dispersant may be used. The amount of the dispersant used is not particularly limited, and can be used as long as the desired performance of the coating film is not impaired.

また、必要により、たとえば、p−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸類、アルキルリン酸などのリン酸類などの酸触媒、該酸触媒のアミンブロック体などの硬化助剤、レベリング剤、濡れ剤、消泡剤、滑剤などの添加剤などが配合されていてもよい。   If necessary, for example, acid catalysts such as sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid, phosphoric acids such as alkylphosphoric acid, curing aids such as amine block of the acid catalyst, leveling agents, Additives such as a wetting agent, an antifoaming agent, and a lubricant may be blended.

熱可塑性樹脂粒子の添加量は、塗料に含まれる全非揮発性成分中、5 重量% 以上であることが好ましく、10重量%以上であることがより好ましく、15重量%以上であることがさらに好ましく、20重量%以上であることが特に好ましい。熱可塑性樹脂の添加量が、5重量%未満であると、目的とする効果が得られない傾向にある。
また、熱可塑性樹脂粒子と溶媒との割合は、特に限定されるものではなく、求める塗膜に応じて、適宜調整すればよい。
The addition amount of the thermoplastic resin particles is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more in the total nonvolatile components contained in the paint. It is preferably 20% by weight or more. When the addition amount of the thermoplastic resin is less than 5% by weight, the intended effect tends not to be obtained.
Further, the ratio of the thermoplastic resin particles and the solvent is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the desired coating film.

熱可塑性樹脂粒子の分散方法としては、超音波による分散、攪拌機による分散などが挙げられる。たとえば、ホモジナイザー、ホモミキサー、ロールミル、ビーズミル、高圧型湿式微粉化装置などが挙げられる。   Examples of the method for dispersing the thermoplastic resin particles include dispersion by ultrasonic waves and dispersion by a stirrer. Examples thereof include a homogenizer, a homomixer, a roll mill, a bead mill, and a high-pressure wet pulverization apparatus.

2次粒子を溶媒に分散する場合、溶媒および分散方法を選択して、微粒化することが好ましく、最終的には1次粒子とすることがより好ましい。微粒化することは、塗膜厚を所望の厚さに制御することが可能となり、より滑らかな塗膜に仕上げることが可能である。   When secondary particles are dispersed in a solvent, it is preferable to select a solvent and a dispersion method to atomize, and it is more preferable to finally make primary particles. By atomizing, it becomes possible to control the coating thickness to a desired thickness, and it is possible to finish a smoother coating.

本発明の塗料の塗装は、たとえば、スプレーコート法、ハケ塗り法、ヘラ塗り法、浸漬塗装法、電着塗装法、静電塗装法などの公知の方法によって行うことができる。   The paint of the present invention can be applied by a known method such as a spray coating method, a brush coating method, a spatula coating method, a dip coating method, an electrodeposition coating method, or an electrostatic coating method.

本発明の塗料を用いて塗膜を形成する場合の該塗料の塗布量は、該塗料の乾燥後の重量が、0.1〜50g/m2であることが好ましく、好ましくは1〜50g/m2、より好ましくは3〜20g/m2 、さらに好ましくは3〜10g/m2となるように調整される。 When the coating is formed using the paint of the present invention, the coating amount of the paint is preferably 0.1 to 50 g / m 2 , preferably 1 to 50 g / m 2 after drying. m 2 , more preferably 3 to 20 g / m 2 , and even more preferably 3 to 10 g / m 2 .

本発明の塗料からの塗膜の形成は、塗料を塗布した後に、加熱により溶媒を蒸発させ、その後粒子を溶融させることで行う。これにより、ピンホールがなく、均一な塗膜が形成され、審美性、安全性、滑り性、耐汚染性、耐曲げ加工性、耐磨耗性などに優れた塗膜が得られる。   The coating film is formed from the paint of the present invention by applying the paint, evaporating the solvent by heating, and then melting the particles. Thereby, there is no pinhole, a uniform coating film is formed, and a coating film excellent in aesthetics, safety, slipperiness, contamination resistance, bending resistance, abrasion resistance, and the like is obtained.

当該塗料を塗装する際の加熱温度は100〜 300℃が好ましく、150〜290℃がより好ましく、200〜285℃がさらに好ましい。前記数値範囲の下限値を下回ると、溶媒の蒸発不足や樹脂の軟化・溶融不足や結晶化不足により充分な耐久性を有する被膜が形成されない虞があり、前記数値範囲の上限値を上回ると、樹脂の着色等の樹脂物性劣化を引き起こす虞がある。   100-300 degreeC is preferable, the heating temperature at the time of applying the said coating material has more preferable 150-290 degreeC, and 200-285 degreeC is further more preferable. If the lower limit of the numerical range is not reached, there is a risk that a film having sufficient durability due to insufficient evaporation of the solvent or insufficient softening / melting of the resin or insufficient crystallization may not be formed, and if the upper limit of the numerical range is exceeded, There is a risk of causing deterioration of resin physical properties such as resin coloring.

また、加熱時間は、1〜60分が好ましく、1.5〜30分がより好ましく、2〜20分がより好ましい。前記数値範囲の下限値を下回ると、溶媒の蒸発不足や樹脂の軟化・溶融不足や結晶化不足により十分な耐久性を有する被膜が形成されない恐れがあり、前記数値範囲の上限値を上回ると、樹脂の着色等の樹脂物性劣化を引き起こす虞がある。   The heating time is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 1.5 to 30 minutes, and more preferably 2 to 20 minutes. If the lower limit of the numerical range is not reached, there is a risk that a film having sufficient durability due to insufficient evaporation of the solvent or insufficient softening / melting of the resin or insufficient crystallization may be formed, and if the upper limit of the numerical range is exceeded, There is a risk of causing deterioration of resin physical properties such as resin coloring.

加熱温度や時間、その後の冷却速度を調整することにより、塗膜の結晶性のレベルを調整することが可能である。塗布膜の強度を保つために、熱可塑性樹脂、特に芳香族系ポリエステル樹脂の場合は結晶性を有していることが好ましい。   It is possible to adjust the crystallinity level of the coating film by adjusting the heating temperature, time, and subsequent cooling rate. In order to maintain the strength of the coating film, the thermoplastic resin, particularly the aromatic polyester resin, preferably has crystallinity.

本発明の塗料被覆歯科用金属製品は、歯科矯正用ワイヤ、歯科矯正用ブラケット、歯科矯正用バッカルチューブ、歯科矯正用バンド、歯科矯正用リガチャー&ショーティーワイヤ、歯科矯正用クローズドコイルスプリング、歯科矯正用リンガルアタッチメント、歯科矯正用リップバンパー、歯科矯正用リテーナ、歯科矯正用エキスパンダー、歯科補綴用インレー、歯科補綴用アンレー、歯科補綴用クラウン、歯科補綴用ブリッジ、歯科義歯床用金属装置(クラスプ、リンガルバー、パラタルバー、金属床)等を本発明の塗料で被覆することによって得られる。このときの金属製品の製造方法は特に限定されるものではなく、その金属製品の形状についても歯科用途であるならば限定されない。   The coating-coated dental metal product of the present invention includes orthodontic wires, orthodontic brackets, orthodontic buccal tubes, orthodontic bands, orthodontic ligatures & shorty wires, orthodontic closed coil springs, orthodontic appliances. Lingual attachment, orthodontic lip bumper, orthodontic retainer, orthodontic expander, dental prosthesis inlay, dental prosthesis onlay, dental prosthetic crown, dental prosthetic bridge, dental denture base metal device (clasp, lingual) Bars, paratal bars, metal floors, etc.) are obtained by coating with the paint of the present invention. The manufacturing method of the metal product at this time is not particularly limited, and the shape of the metal product is not limited as long as it is for dental use.

本発明の塗料被覆歯科用金属製品は、優れた審美性、安全性、滑り性、耐汚染性、耐曲げ加工性、耐磨耗性を有する。   The paint-coated dental metal product of the present invention has excellent aesthetics, safety, slipperiness, stain resistance, bending workability, and wear resistance.

つぎに、本発明の塗料を、実施例にもとづいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<膜厚>
電磁誘導/過電流式膜厚計(LZ−200W、株式会社ケット科学研究所製) を用いて測定する。
<鉛筆硬度>
JIS K−5400(1990)に記載の方法に準拠し、三菱鉛筆株式会社製ユニ(商品名)を用いて測定した。
<耐溶剤性>
2ポンドハンマーの凸部にガーゼを16枚重ねて固定し、メチルエチルケトンでよく湿らせた後、塗板の上を往復させ、塗膜がはがれた時の回数を耐溶剤性とする。
<耐衝撃性>
JIS K−5400(1990)に記載の方法に準拠し、デュポン衝撃機(株式会社東洋精機製作所製)を用いて行った。その後、株式会社ニチバン製セロテープ( 登録商標)を凸部に貼付し、よくはりつけた後、塗面に対して90度の方向に急激に剥離し、凸部の塗面の状態を目視にて観察して以下の評価基準に基づいて評価する。
A・・・まったく剥離が見られない。
B・・・部分的に剥離が見られる。
C・・・全体的に剥離が見られる。
< 折り曲げ性>
マンドレルベント試験機(株式会社東洋精機製作所製)を用いて行った。測定は1T(折り曲げ試験板の間に1枚、同じ板を挟んで試験をすること)で行なった。その後、株式会社ニチバン製セロテープ(登録商標)を凸部に貼付し、よくはりつけた後、塗面に対して9 0 度の方向に急激に剥離し、凸部の塗面の状態を目視にて観察して以下の評価基準に基づいて評価する。
A・・・まったく剥離が見られない。
B・・・長さが0.5mm未満のわずかなヒゲ状の剥離が見られるが、実用上
さしつかえない。
C・・・長さが0 5mm以上の剥離が見られる。
D・・・セロテープ(登録商標)の貼付前に、すでに剥離が見られる。
<耐摩耗性>
学振式堅牢摩耗試験機((株)安田製)を用い、10mmφの面に重さ1000gの荷重を載せ、カナキン3号布により100回往復摩耗させた後の試験片表面を目視にて観察し、下記評価基準で評価した。
A:傷の幅が0.0〜0.5mm(0〜5%)である場合
B:傷の幅が0.6〜2.5mm(6〜50%)である場合
C:傷の幅が2.6〜9.5mm(51〜95%)である場合
D:傷の幅が9.6〜10.0mm(96〜100%)である場合
Next, the paint of the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto.
<Film thickness>
Measurement is performed using an electromagnetic induction / overcurrent film thickness meter (LZ-200W, manufactured by Kett Science Laboratory Co., Ltd.).
<Pencil hardness>
Based on the method described in JIS K-5400 (1990), the measurement was performed using Uni (trade name) manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.
<Solvent resistance>
Sixteen pieces of gauze are fixed on the convex part of a 2-pound hammer, moistened with methyl ethyl ketone, and then reciprocated on the coating plate, and the number of times when the coating film is peeled is regarded as solvent resistance.
<Impact resistance>
In accordance with the method described in JIS K-5400 (1990), a DuPont impact machine (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used. After that, Nichiban Co., Ltd. cello tape (registered trademark) was affixed to the convex part, and after sticking well, it was peeled off in a direction of 90 degrees with respect to the coating surface, and the state of the convex coating surface was visually observed. The evaluation is based on the following evaluation criteria.
A: No peeling at all.
B: Partial peeling is observed.
C: Peeling is observed as a whole.
<Bendability>
A mandrel vent tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used. The measurement was carried out at 1T (one test was placed between the bent test plates, and the test was conducted with the same plate in between). After that, Nichiban Co., Ltd. cellotape (registered trademark) was affixed to the convex part, and after sticking it well, it was peeled off in a direction of 90 degrees with respect to the coating surface, and the state of the convex coating surface was visually observed. Observe and evaluate based on the following evaluation criteria.
A: No peeling at all.
B: Slight beard-like peeling with a length of less than 0.5 mm is observed, but this is practically acceptable.
C: Peeling with a length of 0.5 mm or more is observed.
D: Peeling is already observed before cellotape (registered trademark) is applied.
<Abrasion resistance>
Using a Gakushin robust wear tester (manufactured by Yasuda Co., Ltd.), place a load of 1000 g on the surface of 10 mmφ, and visually observe the surface of the test piece after it was reciprocally worn 100 times with Kanakin No. 3 cloth. And evaluated according to the following evaluation criteria.
A: When the width of the scratch is 0.0 to 0.5 mm (0 to 5%) B: When the width of the scratch is 0.6 to 2.5 mm (6 to 50%) C: The width of the scratch When it is 2.6 to 9.5 mm (51 to 95%) D: When the width of the scratch is 9.6 to 10.0 mm (96 to 100%)

〔実施例1〕
平均1次粒子径 300nmポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)粒子の8%ジメチルアセトアミド分散液:100g(樹脂固形量8g)に酸化チタン(株式会社 テイカ JR−301平均粒径0.3μm):10.4gおよび2mmビーズ:100gを240gマヨネーズビンに量り取り、ペイントシェーカーを用いて24時間分散した。さらにカルナバワックス分散液1g(SL506 ジプロピレングルコールモノ−n−ブチルエーテル中分散物 固形分18. 5% サンノプコ株式会社製)を加えてよく攪拌、濾過して塗料1とした(製造実施例1)。
[Example 1]
Average primary particle diameter 300 nm Polyethylene terephthalate resin (PET) particles 8% dimethylacetamide dispersion: 100 g (resin solid content 8 g) titanium oxide (Taika JR-301 average particle diameter 0.3 μm): 10.4 g 2 mm beads: 100 g was weighed into 240 g mayonnaise bins and dispersed for 24 hours using a paint shaker. Further, 1 g of carnauba wax dispersion (SL506 dispersion in dipropylene glycol mono-n-butyl ether, solid content: 18.5%, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was added, and the mixture was well stirred and filtered to give paint 1 (Production Example 1) .

得られた塗料をバーコーター#34を用いて無塗装のアルミニウム板(5052材、板厚0.23mm、12cm×20cm)に、乾燥後の膜厚が5μmになるように塗装(乾燥後塗布量7.0g/m2)し、260℃に設定した熱風循環式オーブン(株式会社佐竹製作所製) に2分間入れ乾燥した。 The obtained paint was applied to an unpainted aluminum plate (5052 material, plate thickness 0.23 mm, 12 cm × 20 cm) using a bar coater # 34 so that the film thickness after drying was 5 μm (coating amount after drying) 7.0 g / m 2 ), and placed in a hot air circulation oven (manufactured by Satake Seisakusho Co., Ltd.) set at 260 ° C. for 2 minutes for drying.

〔実施例2〜10〕
各種樹脂粒子分散液の樹脂固形分8gに対して製造実施例1と同様量の酸化チタンおよびカルナバワックスを加え同じくビーズ分散を行い 表1に示す製造実施例2〜10の金属被覆用塗料を得た。
得られた塗料は実施例1と同様に塗装して、それぞれの設定温度で塗膜化し、試験板を作製した。
[Examples 2 to 10]
The same amount of titanium oxide and carnauba wax as in Production Example 1 was added to 8 g of resin solid content of various resin particle dispersions, and the beads were dispersed in the same manner to obtain the coating materials for metal coating of Production Examples 2 to 10 shown in Table 1. It was.
The obtained paint was applied in the same manner as in Example 1 to form a coating film at each set temperature to prepare a test plate.

〔実施例11〜13〕
各種樹脂粒子分散液の樹脂固形分8gに対してカルナバワックス1g(S L 506 ジプロピレングルコールモノ−n−ブチルエーテル中分散物 固形分18.5 %;サンノプコ株式会社製)を加え同じくビーズ分散を行い表1に示す実施例11〜13の金属被覆用塗料を得た。
得られた塗料は実施例1と同様に塗装して、それぞれの設定温度で塗膜化し、試験板を作製した。
得られた塗膜の性能試験の結果を表2に示した。
[Examples 11 to 13]
Carnauba wax 1 g (S L 506 dipropylene glycol mono-n-butyl ether dispersion solid content 18.5%; manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was added to the resin solid content 8 g of various resin particle dispersions, and the beads were similarly dispersed. The metal coating compositions of Examples 11 to 13 shown in Table 1 were obtained.
The obtained paint was applied in the same manner as in Example 1 to form a coating film at each set temperature to prepare a test plate.
The results of the performance test of the obtained coating film are shown in Table 2.

変性PEN樹脂・・・2,6ナフタレンジカルボン酸 80モル% テレフタル酸 20モル% 1,4シクロヘキサンジメタノール(CHDM) 40モル% エチレングリコール 60モル% 樹脂
DMAC・・・・・・・・・・・ジメチルアセトアミド
NMP・・・・・・・・・・・・・n−メチル−2−ピロリドン
〔実施例14〕
実施例1で調製した塗料100重量部に顔料としてチタンイエロー0.062重量部ベンガラ茶0.0005重量部、合成鉄黄0.16重量部を添加して、歯冠色に色調調整した塗料を準備した。
Modified PEN resin: 2,6 naphthalene dicarboxylic acid 80 mol% terephthalic acid 20 mol% 1,4 cyclohexanedimethanol (CHDM) 40 mol% ethylene glycol 60 mol% Resin DMAC Dimethylacetamide NMP ... n-methyl-2-pyrrolidone [Example 14]
A paint prepared by adding 0.062 parts by weight of titanium yellow and 0.0005 parts by weight of Bengala tea and 0.16 parts by weight of synthetic iron yellow as pigments to 100 parts by weight of the paint prepared in Example 1 and adjusting the color tone to the crown color. Got ready.

この塗料を、歯科矯正用Ni-Tiワイヤ(サーマロイワイヤ:(株)ロッキーマウンテンモリタ製)及び歯科矯正用ブラケット(シナジーブラケット:(株)ロッキーマウンテンモリタ製)に15μm±5μmの厚さで塗布し、歯冠色を有するワイヤ及びブラケットとした。   This paint is applied to the orthodontic Ni-Ti wire (Thermalloy wire: Rocky Mountain Morita Co., Ltd.) and orthodontic bracket (Synergy Bracket: Rocky Mountain Morita Co., Ltd.) with a thickness of 15μm ± 5μm. And a wire and a bracket having a crown color.

この歯冠色ワイヤ、及びブラケットを歯科教育用顎模型に装着し、無塗装ワイヤ及びブラケットを装着した場合とその審美性について比較した〔(写真1:歯冠色ワイヤ、及びブラケット)及び(写真2:無塗装ワイヤ及びブラケット)〕。
その結果、歯冠色ワイヤ、及びブラケットを装着した場合の審美性が無塗装ワイヤ及びブラケットを装着した場合よりも遥かに高い事を確認した。
The crown-colored wire and bracket were mounted on a dental education jaw model, and the aesthetics were compared with the case of mounting an unpainted wire and bracket [(Photo 1: Crown-colored wire and bracket) and (Photo 2: unpainted wire and bracket)].
As a result, it was confirmed that the aesthetics when the crown-colored wire and the bracket were attached were much higher than when the unpainted wire and the bracket were attached.

〔実施例15〕
実施例1で調製した塗料をステンレス線#22(直径0.7mm)、及び#28(直径0.35mm:共にワカイ産業(株)製 SUS304-W1)に膜厚10μm±2μmで塗装し、260℃に設定した熱風循環式オーブン(株式会社佐竹製作所製)に2分間入れ乾燥した。
このものは、以下に記す<ワイヤ用塗料の傷つき試験>、及び<塗膜のワレ試験>を行い、その結果を表4、および表5に示した。
<ワイヤ用塗料の傷つき試験(ラビング法>
1ポンドハンマーに塗料を塗装したステンレス線をセロテープで固定し、ボール紙(北越紀州製紙社製)の上を往復させ、下地が見えるまでの回数を調べた。
<塗膜のワレ試験(屈伸法)>
塗料を塗装したステンレス線を折り曲げたりのばしたりし、塗膜が割れるまでの回数を調べた。
Example 15
The paint prepared in Example 1 was applied to stainless steel wire # 22 (diameter 0.7 mm) and # 28 (diameter 0.35 mm: both SUS304-W1 manufactured by Wakai Sangyo Co., Ltd.) with a film thickness of 10 μm ± 2 μm and heated to 260 ° C. It was placed in a set hot air circulation oven (manufactured by Satake Manufacturing Co., Ltd.) for 2 minutes and dried.
This was subjected to the following <Scratch test for wire paint> and <Skin crack test>, and the results are shown in Tables 4 and 5.
<Scratch test for wire paint (rubbing method)
A stainless steel wire coated with paint on a 1 pound hammer was fixed with cello tape and reciprocated on cardboard (made by Hokuetsu Kishu Paper Co., Ltd.), and the number of times until the base was seen was examined.
<Wearing test of coating film (bending and stretching method)>
The number of times until the paint film cracked was investigated by bending or extending the stainless steel wire coated with paint.

〔実施例16〕
実施例3で調製した塗料をステンレス線#22(直径0.7mm)、及び#28(直径0.35mm:共にワカイ産業(株)製 SUS304-W1)に膜厚10μm±2μmで塗装し、260℃に設定した熱風循環式オーブン(株式会社佐竹製作所製)に2分間入れ乾燥した。
このものは、以下に記す<ワイヤ用塗料の傷つき試験>、及び<塗膜のワレ試験>を行い、その結果を、表4、および表5に示した。
Example 16
The paint prepared in Example 3 was applied to stainless steel wire # 22 (diameter 0.7 mm) and # 28 (diameter 0.35 mm: both SUS304-W1 manufactured by Wakai Sangyo Co., Ltd.) with a film thickness of 10 μm ± 2 μm and heated to 260 ° C. It was placed in a set hot air circulation oven (manufactured by Satake Manufacturing Co., Ltd.) for 2 minutes and dried.
This product was subjected to the following <Blemish test of wire paint> and <Draft test of coating film>, and the results are shown in Tables 4 and 5.

〔比較例1〕
金属用に一般的に用いられている熱硬化型樹脂塗料(エポキシフェノール樹脂塗料:酸化チタン入り)をステンレス線#22(直径0.7mm)、及び#28(直径0.35mm:共にワカイ産業(株)製 SUS304-W1)に膜厚10μm±2μmで塗装し、熱風循環式オーブン(株式会社佐竹製作所製)に入れ、表3の条件で乾燥した。
このものは、以下に記す<ワイヤ用塗料の傷つき試験>、及び<塗膜のワレ試験>を行い、その結果を表4、および表5に示した。
[Comparative Example 1]
Stainless steel wire # 22 (diameter 0.7mm) and # 28 (both 0.35mm diameter: Wakai Sangyo Co., Ltd.) SUS304-W1) was coated with a film thickness of 10 μm ± 2 μm, placed in a hot air circulation oven (manufactured by Satake Corporation), and dried under the conditions shown in Table 3.
This was subjected to the following <Scratch test for wire paint> and <Skin crack test>, and the results are shown in Tables 4 and 5.

〔比較例2〕
金属用に一般的に用いられている熱硬化型樹脂塗料(アクリルアミノ樹脂塗料:酸化チタン入り)をステンレス線#22(直径0.7mm)、及び#28(直径0.35mm:共にワカイ産業製 SUS304-W1)に膜厚10μm±2μmで塗装し、熱風循環式オーブン(株式会社佐竹製作所製)に入れ、表3の条件で乾燥した。
このものは、以下に記す<ワイヤ用塗料の傷つき試験>、及び<塗膜のワレ試験>を行い、その結果を表4、および表5に示した。
[Comparative Example 2]
Stainless steel wire # 22 (diameter 0.7 mm) and # 28 (diameter 0.35 mm: both made by Wakai Sangyo Co., Ltd.) SUS304- W1) was coated with a film thickness of 10 μm ± 2 μm, placed in a hot air circulation oven (manufactured by Satake Manufacturing Co., Ltd.), and dried under the conditions shown in Table 3.
This was subjected to the following <Scratch test for wire paint> and <Skin crack test>, and the results are shown in Tables 4 and 5.

〔比較例3〕
金属用に一般的に用いられている熱硬化型樹脂塗料(ポリエステルアミノ樹脂塗料:酸化チタン入り)をステンレス線#22(直径0.7mm)、及び#28(直径0.35mm:共にワカイ産業(株)製 SUS304-W1)に膜厚10μm±2μmで塗装し、熱風循環式オーブン(株式会社佐竹製作所製)に入れ、表3の条件で乾燥した。
このものは、以下に記す<ワイヤ用塗料の傷つき試験>、及び<塗膜のワレ試験>を行い、その結果を表4に示した。
[Comparative Example 3]
Stainless steel wire # 22 (0.7mm diameter) and # 28 (0.35mm diameter: both Wakai Sangyo Co., Ltd.) thermosetting resin paint (polyester amino resin paint: containing titanium oxide) commonly used for metals SUS304-W1) was coated with a film thickness of 10 μm ± 2 μm, placed in a hot air circulation oven (manufactured by Satake Corporation), and dried under the conditions shown in Table 3.
This was subjected to the following <Blemish test of wire paint> and <Draft test of coating film>. The results are shown in Table 4.

Claims (9)

歯科用金属製品に、熱可塑性樹脂を含む塗料を塗布したことを特徴とする塗料被覆歯科用金属製品。   A paint-coated dental metal product characterized by applying a paint containing a thermoplastic resin to a dental metal product. 上記塗布された塗膜厚が35μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の塗料被覆歯科用金属製品。   The paint-coated dental metal product according to claim 1, wherein the applied coating thickness is 35 μm or less. 上記熱可塑性樹脂が、芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂および変性ポリオレフィン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂である請求項1記載の塗料被覆歯科用金属製品。   The paint-coated dental metal product according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is at least one resin selected from the group consisting of an aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, and a modified polyolefin resin. 塗料被覆歯科用金属製品が、非円筒形状および/または非平面形状を有することを特徴とする請求項1または2記載の塗料被覆歯科用金属製品。   The paint-coated dental metal product according to claim 1 or 2, wherein the paint-coated dental metal product has a non-cylindrical shape and / or a non-planar shape. 塗料被覆歯科用金属製品の表面上の任意の点Pについて、以下の条件(A)を満たす、塗料被覆歯科用金属製品の表面上の点Qが存在する形状を有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかの項記載の塗料被覆歯科用金属製品;
条件(A)=条件(A0)∩[条件(A1)∪条件(A2)]
条件(A0):PQ間の直線距離が20mm以下である。
条件(A1):点Qにおける該表面の最小曲率半径が5mm以下である。
条件(A2):点Qにおける該表面の最大曲率半径が1000mm以下である。
An arbitrary point P on the surface of the paint-coated dental metal product has a shape in which a point Q on the surface of the paint-coated dental metal product satisfies the following condition (A): The paint-coated dental metal product according to any one of items 1 to 3;
Condition (A) = Condition (A0) ∩ [Condition (A1) ∪Condition (A2)]
Condition (A0): The linear distance between PQ is 20 mm or less.
Condition (A1): The minimum curvature radius of the surface at the point Q is 5 mm or less.
Condition (A2): The maximum curvature radius of the surface at the point Q is 1000 mm or less.
塗料被覆歯科用金属製品が、歯科矯正用ワイヤ、歯科矯正用ブラケット、歯科矯正用バッカルチューブ、歯科矯正用バンド、歯科矯正用リガチャー&ショーティーワイヤ、歯科矯正用クローズドコイルスプリング、歯科矯正用リンガルアタッチメント、歯科矯正用リップバンパー、歯科矯正用リテーナ、歯科矯正用エキスパンダー、歯科補綴用インレー、歯科補綴用アンレー、歯科補綴用クラウン、歯科補綴用ブリッジ、歯科義歯床用金属装置(クラスプ、リンガルバー、パラタルバー、金属床)である請求項1記載の塗料被覆歯科用金属製品。   Paint coated dental metal products include orthodontic wires, orthodontic brackets, orthodontic buccal tubes, orthodontic bands, orthodontic ligatures & shorty wires, orthodontic closed coil springs, orthodontic lingual attachments , Orthodontic lip bumper, orthodontic retainer, orthodontic expander, dental prosthesis inlay, dental prosthesis onlay, dental prosthetic crown, dental prosthetic bridge, dental denture base metal equipment (clasp, lingual bar, paratalbar) The metal-coated dental metal product according to claim 1. 線状形状を有していることを特徴とする請求項1または請求項4記載の塗料被覆歯科用金属製品。   5. The paint-coated dental metal product according to claim 1, which has a linear shape. 上記線状形状の直径が1mm以下であることを特徴とする請求項7項記載の塗料被覆歯科用金属製品。   8. The paint-coated dental metal product according to claim 7, wherein the linear shape has a diameter of 1 mm or less. 熱可塑性樹脂を含む塗料の色調が、白色、歯冠色、または歯肉色である請求項1記載の塗料被覆歯科用金属製品。   2. The paint-coated dental metal product according to claim 1, wherein the color tone of the paint containing the thermoplastic resin is white, crown color or gingival color.
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