JP2012251084A - Aromatic polycarbonate resin composition and molded article comprising the same - Google Patents
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Abstract
【課題】ガラス強化材の配合で機械的物性を改善すると共に、黒色染顔料を配合して漆黒性を付与した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、ピアノブラック調の深みのある漆黒性で、高級感のある良好な外観を呈し、更には表面硬度が高く、耐傷付き性にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】質量平均分子量が15,000〜40,000の芳香族ポリカーボネート樹脂(A)60〜85質量%と、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)とメチルメタクリレート単位(b2)の質量比(b1/b2)が5〜50/50〜95で、質量平均分子量が5,000〜30,000である(メタ)アクリレート共重合体(B)15〜40質量%とからなる樹脂成分100質量部に対し、Eガラス強化材(C)1〜100質量部と黒色染顔料(D)0.01〜10質量部とを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし
[PROBLEMS] An aromatic polycarbonate resin composition that improves mechanical properties by blending a glass reinforcing material and imparts jet blackness by blending a black dye / pigment, and has a deep blackness of piano black tone. Provided is an aromatic polycarbonate resin composition that exhibits a high-quality and good appearance, has a high surface hardness, and is excellent in scratch resistance.
SOLUTION: A mass ratio of an aromatic polycarbonate resin (A) having a mass average molecular weight of 15,000 to 40,000 to 60 to 85% by mass, an aromatic (meth) acrylate unit (b1) and a methyl methacrylate unit (b2). (B1 / b2) is 5 to 50/50 to 95, and mass average molecular weight is 5,000 to 30,000 (meth) acrylate copolymer (B) 15 to 40% by mass of resin component 100 mass An aromatic polycarbonate resin composition containing 1 to 100 parts by mass of an E glass reinforcing material (C) and 0.01 to 10 parts by mass of a black dye / pigment (D) with respect to parts.
[Selection figure] None
Description
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、ガラス強化材を配合することにより機械的物性を改善すると共に、黒色染顔料の配合により漆黒性を付与した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、深みのある優れた漆黒性で高い意匠性と高級感を呈し、更には表面硬度も良好な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品に関するものである。 The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition. More specifically, it is an aromatic polycarbonate resin composition that improves mechanical properties by blending a glass reinforcing material and imparts jet-blackness by blending black dyes and pigments, and is deep and excellent jet-black. The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition that exhibits design properties and a high-class feeling, and also has good surface hardness, and a molded product formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition.
芳香族ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性などに優れ、しかも、得られる成形品は寸法安定性などにも優れることから、電気・電子機器のハウジング類、自動車用部品類や、光ディスク関連の部品などの精密成形品類の製造用原料樹脂として広く使用されている。特に、家電機器、電子機器、画像表示機器の筐体などにおいては、その美麗な外観を活かし、商品価値の高い商品が得られる。 Aromatic polycarbonate resin is excellent in transparency, impact resistance, heat resistance, etc., and the resulting molded product is also excellent in dimensional stability etc., so housings for electrical and electronic equipment, automotive parts, It is widely used as a raw material resin for the production of precision molded products such as optical disk related parts. In particular, in a case of a home appliance, an electronic device, an image display device, or the like, a product having a high commercial value can be obtained by utilizing its beautiful appearance.
従来、芳香族ポリカーボネート樹脂の弾性率、曲げ強度や剛性、耐衝撃性等の機械的物性の更なる改善を目的に、芳香族ポリカーボネート樹脂にガラス繊維等のガラス強化材を配合したガラス強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている(例えば、特許文献1,2)。 Conventionally, for the purpose of further improving mechanical properties such as elastic modulus, bending strength, rigidity and impact resistance of aromatic polycarbonate resin, glass reinforced aromatic compounded with glass reinforcing material such as glass fiber in aromatic polycarbonate resin A polycarbonate resin composition has been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2).
また、ガラス強化ポリカーボネート樹脂の透明性を向上させる方法として、ポリカーボネート樹脂とガラスの屈折率を合わせる手法が検討されている(例えば、特許文献3,4,5,6)。Eガラスの屈折率とポリカーボネート樹脂の屈折率を合わせるために、共重合ポリカーボネート樹脂を用いたり、あるいはポリカーボネート樹脂の屈折率に近い、高屈折率ガラスを用いる手法が挙げられているが、生産性に劣りコスト高となる欠点があった。 In addition, as a method for improving the transparency of the glass-reinforced polycarbonate resin, methods for matching the refractive indexes of the polycarbonate resin and the glass have been studied (for example, Patent Documents 3, 4, 5, and 6). In order to match the refractive index of E glass with the refractive index of polycarbonate resin, a method of using a copolymer polycarbonate resin or using a high refractive index glass close to the refractive index of polycarbonate resin is mentioned. There was a disadvantage that the cost was inferior.
また、近年、特に家電機器、電子機器、画像表示機器の筐体などにおいては、多様な意匠性や高級感が求められており、芳香族ポリカーボネート樹脂に黒色染顔料を配合して漆黒性を付与したものも提案されている(例えば特許文献7)。 In recent years, a variety of design and high-class feelings have been demanded especially in the case of home appliances, electronic devices, and image display devices, and jet blackness is imparted by blending a black dye / pigment with an aromatic polycarbonate resin. This has also been proposed (for example, Patent Document 7).
また、本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂が本来有する高い耐熱性と透明性を維持しつつ、表面硬度が高い芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供するべく、質量平均分子量が15,000〜40,000の芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)とメチルメタクリレート単位(b2)の質量比(b1/b2)が5〜80/20〜95で、質量平均分子量が5,000〜30,000である(メタ)アクリレート共重合体(B)とを、所定の割合で含む樹脂成分に対して、所定量のリン系安定剤と、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物を配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提案した(特許文献8)。 In addition, the present inventors have a mass average molecular weight of 15,000 to 40 in order to provide an aromatic polycarbonate resin composition having a high surface hardness while maintaining the high heat resistance and transparency inherent in the aromatic polycarbonate resin. , 000 aromatic polycarbonate resin (A), the mass ratio (b1 / b2) of the aromatic (meth) acrylate unit (b1) to the methyl methacrylate unit (b2) is 5 to 80/20 to 95, and the mass average molecular weight A predetermined amount of a phosphorus stabilizer, an aliphatic alcohol, and an aliphatic carboxylic acid with respect to a resin component containing a (meth) acrylate copolymer (B) having a ratio of 5,000 to 30,000 in a predetermined ratio The aromatic polycarbonate resin composition which mix | blended the full esterified substance with an acid was proposed (patent document 8).
芳香族ポリカーボネート樹脂にガラス繊維等のガラス強化材を配合することにより、弾性率、曲げ強度、耐衝撃性等の機械的物性を改善することができるが、芳香族ポリカーボネート樹脂とガラス強化材との屈折率の差が大きいことに起因して、芳香族ポリカーボネート樹脂本来の優れた透明性が著しく損なわれるという課題がある。 Mechanical properties such as elastic modulus, bending strength, and impact resistance can be improved by blending a glass reinforcing material such as glass fiber with the aromatic polycarbonate resin, but the aromatic polycarbonate resin and the glass reinforcing material Due to the large difference in refractive index, there is a problem that the original excellent transparency of the aromatic polycarbonate resin is significantly impaired.
また、本発明者らの検討によれば、このようにガラス強化材の配合で透明性が低下した樹脂組成物に更に黒色染顔料を配合すると、黒色染顔料による漆黒性の付与効果が十分に得られず、ピアノブラック調の深みのある、高級感に優れた黒色成形品を得ることができないことが判明した。 In addition, according to the study by the present inventors, when a black dye / pigment is further added to the resin composition whose transparency has been lowered by the addition of the glass reinforcing material as described above, the effect of imparting jetness by the black dye / pigment is sufficiently obtained. It was not possible to obtain a black molded product with a deep piano black tone and an excellent luxury.
特許文献8に記載される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物では、特定の(メタ)アクリレート共重合体を配合することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂の透明性を損なうことなく表面硬度を改善することができるが、この特許文献4においては、ガラス強化材を配合した場合の透明性についての検討はなされていない。また、特許文献8には、ガラス強化材と黒色染顔料とを配合した場合の上記問題について検討されていない。 In the aromatic polycarbonate resin composition described in Patent Document 8, the surface hardness can be improved without impairing the transparency of the aromatic polycarbonate resin by blending a specific (meth) acrylate copolymer. In this patent document 4, examination about the transparency at the time of mix | blending a glass reinforcing material is not made | formed. Patent Document 8 does not discuss the above problem when a glass reinforcing material and a black dye / pigment are blended.
本発明は、ガラス強化材の配合で弾性率、曲げ強度、耐衝撃性等の機械的物性を改善すると共に、黒色染顔料を配合して漆黒性を付与した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、ピアノブラック調の深みのある優れた漆黒性で、高級感のある良好な外観を呈し、更には表面硬度が高く、耐傷付き性にも優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる芳香族ポリカーボネート樹脂成形品を提供することを課題とする。 The present invention is an aromatic polycarbonate resin composition which improves mechanical properties such as elastic modulus, bending strength, impact resistance and the like by compounding a glass reinforcing material, and imparts jet blackness by blending a black dye / pigment. , An aromatic polycarbonate resin composition that has an excellent jet blackness with a deep piano black tone, a high-quality appearance, a high surface hardness, and excellent scratch resistance, and the aromatic polycarbonate It is an object to provide an aromatic polycarbonate resin molded product obtained by molding a resin composition.
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂と特許文献4に記載される(メタ)アクリレート共重合体とを特定の割合で用い、かつガラス強化材としてEガラスよりなるものを用いることにより、樹脂マトリックスとガラス強化材との屈折率を略等しくすることができ、このため、ガラス強化材を配合したことによる透明性の低下が防止されること、このように透明性の低下が防止されることにより、黒色染顔料を配合したことによる漆黒性の付与効果が良好なものとなり、ピアノブラック調の深みのある優れた漆黒性で、高級感のある良好な外観の成形品が得られ、しかも(メタ)アクリレート共重合体の配合で表面硬度を高めることもできることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors used an aromatic polycarbonate resin and a (meth) acrylate copolymer described in Patent Document 4 at a specific ratio, and used E as a glass reinforcing material. By using glass, the refractive index of the resin matrix and the glass reinforcing material can be made substantially equal, and therefore, a decrease in transparency due to the compounding of the glass reinforcing material is prevented. By preventing the deterioration of transparency, the effect of imparting jet blackness by blending black dyes and pigments becomes good, and the excellent jet blackness with deep piano black tone is good with a high-class feeling. It has been found that a molded article having an appearance can be obtained, and that the surface hardness can be increased by blending the (meth) acrylate copolymer.
本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。 The present invention has been achieved based on such findings, and the gist thereof is as follows.
[1] 質量平均分子量が15,000〜40,000の芳香族ポリカーボネート樹脂(A)60〜85質量%と、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)とメチルメタクリレート単位(b2)の質量比(b1/b2)が5〜50/50〜95で、質量平均分子量が5,000〜30,000である(メタ)アクリレート共重合体(B)15〜40質量%とからなる樹脂成分100質量部に対し、Eガラス強化材(C)1〜100質量部と黒色染顔料(D)0.01〜10質量部とを含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [1] 60 to 85% by mass of an aromatic polycarbonate resin (A) having a mass average molecular weight of 15,000 to 40,000, and a mass ratio of the aromatic (meth) acrylate unit (b1) to the methyl methacrylate unit (b2) ( b1 / b2) is 5 to 50/50 to 95, and the mass average molecular weight is 5,000 to 30,000 (meth) acrylate copolymer (B) 15 to 40% by mass of resin component 100 parts by mass On the other hand, an aromatic polycarbonate resin composition containing 1 to 100 parts by mass of E glass reinforcing material (C) and 0.01 to 10 parts by mass of black dye / pigment (D).
[2] Eガラス強化材(C)が、繊維状及び/又はフレーク状であることを特徴とする[1]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [2] The aromatic polycarbonate resin composition according to [1], wherein the E glass reinforcing material (C) is in the form of fibers and / or flakes.
[3] さらに、(E)成分として、下記式(1)で表される有機シラン化合物(E−1)及び/又はシリコーン化合物(E−2)を、Eガラス強化材(C)に対して0.5〜13質量%含有することを特徴とする[1]又は[2]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
(R1O)pSiR2 4-p …(1)
(式中、R1及びR2は有機基を表し、pは1〜4の整数を表す。)
[3] Further, as the component (E), an organosilane compound (E-1) and / or a silicone compound (E-2) represented by the following formula (1) is used with respect to the E glass reinforcing material (C). The aromatic polycarbonate resin composition according to [1] or [2], containing 0.5 to 13% by mass.
(R 1 O) p SiR 2 4-p (1)
(In the formula, R 1 and R 2 represent organic groups, and p represents an integer of 1 to 4.)
[4] (E)成分で表面処理されたEガラス強化材(C)を、前記樹脂成分に添加してなることを特徴とする[3]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [4] The aromatic polycarbonate resin composition according to [3], wherein an E glass reinforcing material (C) surface-treated with the component (E) is added to the resin component.
[5] [1]ないし[4]のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂成形品。 [5] An aromatic polycarbonate resin molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [4].
[6] キャビティ内の成形面が熱伝導率0.3〜6.3W/m・Kの材料で構成された金型を用いて成形されてなることを特徴とする[5]に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品。 [6] The fragrance according to [5], wherein a molding surface in the cavity is molded using a mold made of a material having a thermal conductivity of 0.3 to 6.3 W / m · K. A polycarbonate resin molded product.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物によれば、ガラス強化材を配合することにより、弾性率や曲げ強度、更には剛性、耐衝撃性等の機械的物性を改善することができる。しかも、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂と特定の(メタ)アクリレート共重合体とを特定の割合で用い、かつガラス強化材としてEガラスよりなるものを用いることにより、樹脂マトリックスとガラス強化材との屈折率を略等しくすることで、ガラス強化材を配合したことによる透明性の低下を防止することができる上に、(メタ)アクリレート共重合体の配合で表面硬度をも高めることができる。また、このように、透明性の低下が防止されることにより、黒色染顔料を配合したことによる漆黒性の付与効果が良好なものとなり、ピアノブラック調の深みのある優れた漆黒性で、高級感のある良好な外観の成形品が得られる。
このため、本発明によれば、弾性率、耐衝撃性等の機械的物性に優れると共に、漆黒性、成形品外観に優れ、また、表面硬度が高く、耐傷付き性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品を提供することができる。
According to the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, mechanical properties such as elastic modulus, bending strength, rigidity, and impact resistance can be improved by blending a glass reinforcing material. Moreover, by using an aromatic polycarbonate resin and a specific (meth) acrylate copolymer in a specific ratio as a resin component, and using a glass reinforcement made of E glass, a resin matrix and a glass reinforcement By making the refractive indexes substantially equal to each other, it is possible to prevent a decrease in transparency due to the blending of the glass reinforcing material, and it is possible to increase the surface hardness by blending the (meth) acrylate copolymer. In addition, by preventing the decrease in transparency in this way, the effect of imparting jetness by blending the black dye / pigment is improved, and the jet blackness with deep piano black tone is superior. A molded article having a good appearance can be obtained.
Therefore, according to the present invention, an aromatic polycarbonate resin having excellent mechanical properties such as elastic modulus and impact resistance, excellent jetness, appearance of molded products, high surface hardness, and excellent scratch resistance. Compositions and molded articles can be provided.
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the embodiments and examples described below, and may be arbitrarily selected without departing from the scope of the present invention. You can change it to
[概要]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、少なくとも、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、特定の(メタ)アクリレート共重合体(B)と、Eガラス強化材(C)と、黒色染顔料(D)とを特定の割合で含有してなる。また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じて、その他の成分を含有していてもよい。
[Overview]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention comprises at least an aromatic polycarbonate resin (A), a specific (meth) acrylate copolymer (B), an E glass reinforcing material (C), and a black dye (D ) In a specific ratio. Moreover, the aromatic polycarbonate resin composition of this invention may contain the other component as needed.
本発明によれば、Eガラス強化材(C)の配合で耐衝撃性、弾性率等の機械的物性を向上させることができる。また、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と特定の(メタ)アクリレート共重合体(B)とを特定の割合で配合することにより、樹脂マトリックスの屈折率とEガラス強化材(C)との屈折率とを近似させることができるため、Eガラス強化材(C)を配合したことによる透明性の低下の問題を回避することができる。また、この透明性の改善により、黒色染顔料(D)による漆黒性の付与効果を十分に得ることができると共に、深みのある外観となる。加えて、(メタ)アクリレート共重合体(B)の配合で芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の表面硬度の向上、即ち耐傷付き性の向上を図ることができる。 According to the present invention, mechanical properties such as impact resistance and elastic modulus can be improved by blending E glass reinforcement (C). Further, by blending the aromatic polycarbonate resin (A) and the specific (meth) acrylate copolymer (B) at a specific ratio, the refractive index of the resin matrix and the refractive index of the E glass reinforcing material (C). Therefore, the problem of a decrease in transparency due to the blending of the E glass reinforcing material (C) can be avoided. Moreover, by this improvement in transparency, the effect of imparting jet blackness by the black dye / pigment (D) can be sufficiently obtained, and the appearance becomes deep. In addition, the blending of the (meth) acrylate copolymer (B) can improve the surface hardness of the aromatic polycarbonate resin (A), that is, improve the scratch resistance.
[芳香族ポリカーボネート樹脂(A)]
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂(A)(以下「(A)成分」と称す場合がある。)は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸ジエステルと反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性重合体又は共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法(界面重合法)や溶融法(エステル交換法)により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のOH基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。
[Aromatic polycarbonate resin (A)]
The aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) reacts an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof with phosgene or a carbonic acid diester. It is the thermoplastic polymer or copolymer which may be branched and is obtained by making it. The production method of the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and those produced by a conventionally known phosgene method (interfacial polymerization method) or melting method (transesterification method) can be used. Moreover, when the melting method is used, an aromatic polycarbonate resin in which the amount of OH groups in the terminal groups is adjusted can be used.
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。また、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが1個以上結合した化合物を使用することもできる。 As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4 , 4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. In addition, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、上述した芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を、以下の分岐剤、即ち、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニルヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のポリヒドロキシ化合物や、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチン等の化合物で置換すればよい。これら置換する化合物の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モル%である。 In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, a part of the above-mentioned aromatic dihydroxy compound is mixed with the following branching agents, that is, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl). Heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3,1, Polyhydroxy compounds such as 3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isa) Tin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin, etc. Dose, the aromatic dihydroxy compound is usually 0.01 to 10 mol%, preferably 0.1 to 2 mol%.
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)としては、上述した中でも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、又は、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が好ましい。また、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーとの共重合体等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体であってもよい。 As aromatic polycarbonate resin (A), among the above-mentioned, polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other Polycarbonate copolymers derived from aromatic dihydroxy compounds are preferred. Further, it may be a copolymer mainly composed of a polycarbonate resin, such as a copolymer with a polymer or oligomer having a siloxane structure.
上述した芳香族ポリカーボネート樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 The aromatic polycarbonate resin mentioned above may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価の芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、この一価の芳香族ヒドロキシ化合物としては、例えば、m−及びp−メチルフェノール、m−及びp−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。 In order to adjust the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. Examples of the monovalent aromatic hydroxy compound include m- and p-methylphenol, m- and p-. And propylphenol, p-tert-butylphenol, p-long chain alkyl-substituted phenol and the like.
本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は用途により任意であり、適宜選択して決定すればよいが、成形性、強度等の点から芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリカーボネート(PC)換算の質量平均分子量[Mw]で、15,000〜40,000、好ましくは15,000〜30,000である。この様に、質量平均分子量を15,000以上とすることで機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、質量平均分子量を40,000以下とすることで流動性の低下がより抑制されて改善される傾向にあり、成形加工性容易の観点からより好ましい。 The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention is arbitrary depending on the use and may be appropriately selected and determined. From the viewpoint of moldability, strength, etc., the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is a gel. The mass average molecular weight [Mw] in terms of polycarbonate (PC) measured by permeation chromatography is 15,000 to 40,000, preferably 15,000 to 30,000. As described above, when the mass average molecular weight is 15,000 or more, the mechanical strength tends to be further improved, which is more preferable in the case of use in applications requiring high mechanical strength. On the other hand, when the mass average molecular weight is 40,000 or less, a decrease in fluidity tends to be suppressed and improved, which is more preferable from the viewpoint of easy molding processability.
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の質量平均分子量は、中でも17,000〜30,000、特に19,000〜27,000であることが好ましい。また質量平均分子量の異なる2種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよく、この場合には、質量平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合してもよい。この場合、混合物の質量平均分子量は上記範囲となることが望ましい。 The weight average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 17,000 to 30,000, particularly preferably 19,000 to 27,000. Further, two or more types of aromatic polycarbonate resins having different mass average molecular weights may be mixed. In this case, an aromatic polycarbonate resin having a mass average molecular weight outside the above preferred range may be mixed. In this case, the mass average molecular weight of the mixture is preferably within the above range.
[(メタ)アクリレート共重合体(B)]
本発明で使用される(メタ)アクリレート共重合体(B)(以下「(B)成分」と称す場合がある。)は、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)とメチルメタクリレート単位(b2)とを含有する。
尚、本発明において、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」の一方又は双方をさす。また、「単位」とは、単量体を共重合させて(メタ)アクリレート共重合体を製造する際に用いられる原料単量体に由来する構造部分をさす。
[(Meth) acrylate copolymer (B)]
The (meth) acrylate copolymer (B) used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component (B)”) is composed of an aromatic (meth) acrylate unit (b1) and a methyl methacrylate unit (b2). Containing.
In the present invention, “(meth) acrylate” refers to one or both of “acrylate” and “methacrylate”. Further, the “unit” refers to a structural portion derived from a raw material monomer used when a (meth) acrylate copolymer is produced by copolymerizing monomers.
芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)を構成する単量体である芳香族(メタ)アクリレートとは、エステル部分に芳香族基を有する(メタ)アクリレートのことを言う。芳香族(メタ)アクリレートとしては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートを挙げることができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのうち、好ましくはフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートであり、より好ましくはフェニルメタクリレートである。(メタ)アクリレート共重合体(A)が芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)を有することで、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と混合して得られる樹脂組成物の透明性を向上させることができる。 The aromatic (meth) acrylate which is a monomer constituting the aromatic (meth) acrylate unit (b1) refers to a (meth) acrylate having an aromatic group in the ester portion. Examples of the aromatic (meth) acrylate include phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, phenyl methacrylate and benzyl methacrylate are preferable, and phenyl methacrylate is more preferable. When the (meth) acrylate copolymer (A) has the aromatic (meth) acrylate unit (b1), the transparency of the resin composition obtained by mixing with the aromatic polycarbonate resin (A) can be improved. it can.
メチルメタクリレート単位(b2)を構成する単量体は、メチルメタクリレートである。メチルメタクリレート単位(b2)は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)とを良分散させる効果を有し、成形品の表面硬度を向上させることができる。 The monomer constituting the methyl methacrylate unit (b2) is methyl methacrylate. The methyl methacrylate unit (b2) has an effect of well dispersing the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B), and can improve the surface hardness of the molded product.
本発明に係る(メタ)アクリレート共重合体(B)は、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)とメチルメタクリレート単位(b2)の質量比(b1/b2)が5〜50/50〜95のもの、即ち、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)5〜50質量%とメチルメタクリレート単位(b2)50〜95質量%とを含有するものである(但し、(b1)と(b2)の合計は100質量%である)。(メタ)アクリレート共重合体(B)中の芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)の含有率が5質量%以上でメチルメタクリレート単位(b2)の含有率が95質量%以下であれば、(メタ)アクリレート共重合体(B)の高添加領域において透明性が維持され、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)の含有率が50質量%以下でメチルメタクリレート単位(b2)の含有率が50質量%以上であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)との相容性が高過ぎず、成形品表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下しない。 The (meth) acrylate copolymer (B) according to the present invention has a mass ratio (b1 / b2) of the aromatic (meth) acrylate unit (b1) to the methyl methacrylate unit (b2) of 5 to 50/50 to 95. That is, an aromatic (meth) acrylate unit (b1) 5 to 50% by mass and a methyl methacrylate unit (b2) 50 to 95% by mass (however, the sum of (b1) and (b2) Is 100% by mass). If the content of the aromatic (meth) acrylate unit (b1) in the (meth) acrylate copolymer (B) is 5% by mass or more and the content of the methyl methacrylate unit (b2) is 95% by mass or less, Transparency is maintained in the high addition region of the (meth) acrylate copolymer (B), the content of the aromatic (meth) acrylate unit (b1) is 50% by mass or less, and the content of the methyl methacrylate unit (b2) is 50. If it is at least mass%, the compatibility with the aromatic polycarbonate resin (A) is not too high, and the migration to the surface of the molded product does not decrease, so the surface hardness does not decrease.
また、(メタ)アクリレート共重合体(B)の高添加領域において、より一層透明性を維持しつつ高い表面硬度を発現することから、(メタ)アクリレート共重合体(B)は、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)10〜30質量%及びメチルメタクリレート単位(b2)70〜90質量%を含有することが好ましい(但し、(b1)と(b2)の合計は100質量%である)。 Moreover, in the high addition area | region of (meth) acrylate copolymer (B), since it expresses high surface hardness, maintaining further transparency, (meth) acrylate copolymer (B) is aromatic ( It is preferable to contain 10-30 mass% of (meth) acrylate units (b1) and 70-90 mass% of methyl methacrylate units (b2) (however, the total of (b1) and (b2) is 100 mass%).
(メタ)アクリレート共重合体(B)中の芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)の含有率が10質量%以上でメチルメタクリレート単位(b2)の含有率が90質量%以下であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)との相容性が高過ぎず、成形品表面への移行性が低下しないため、表面硬度が低下せず、芳香族(メタ)アクリレート単位(b1)の含有率が30質量%以下でメチルメタクリレート単位(b2)の含有率が70質量%以上であれば、(メタ)アクリレート共重合体(B)の高添加領域において透明性が維持される。 If the content of the aromatic (meth) acrylate unit (b1) in the (meth) acrylate copolymer (B) is 10% by mass or more and the content of the methyl methacrylate unit (b2) is 90% by mass or less, the fragrance Since the compatibility with the aromatic polycarbonate resin (A) is not too high and the migration to the surface of the molded product is not lowered, the surface hardness is not lowered and the content of the aromatic (meth) acrylate unit (b1) is 30. When the content of the methyl methacrylate unit (b2) is 70% by mass or more at a mass% or less, the transparency is maintained in the high addition region of the (meth) acrylate copolymer (B).
また、(メタ)アクリレート共重合体(B)の質量平均分子量は、5,000〜30,000であり、10,000〜25,000が好ましく、13,000〜20,000が特に好ましい。(メタ)アクリレート共重合体(B)の質量平均分子量が5,000〜30,000において、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)との相溶性が良好であり、表面硬度の向上効果に優れる。
なお、(メタ)アクリレート共重合体(B)の質量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、及び分子量分布(Mw/Mn)は、溶媒としてクロロホルムやテトラヒドロフラン(THF)を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定を行うことができる。なお、分子量はポリスチレン(PS)換算の値である。
The (meth) acrylate copolymer (B) has a mass average molecular weight of 5,000 to 30,000, preferably 10,000 to 25,000, and particularly preferably 13,000 to 20,000. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer (B) is 5,000 to 30,000, the compatibility with the aromatic polycarbonate resin (A) is good, and the effect of improving the surface hardness is excellent.
The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the (meth) acrylate copolymer (B) are gel permeation using chloroform or tetrahydrofuran (THF) as a solvent. Measurements can be made using an association chromatography. The molecular weight is a value in terms of polystyrene (PS).
本発明で用いる(メタ)アクリレート共重合体(B)を得るための単量体の重合方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、さらに好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、添加剤としては、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤等が挙げられる。 As a method for polymerizing the monomer for obtaining the (meth) acrylate copolymer (B) used in the present invention, a known method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method or the like is used. can do. A suspension polymerization method and a bulk polymerization method are preferable, and a suspension polymerization method is more preferable. In addition, additives necessary for polymerization can be appropriately added as necessary, and examples of the additive include a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersant, a chain transfer agent and the like.
[樹脂成分]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂成分として芳香族ポリカーボネート樹脂(A)60〜85質量%と、(メタ)アクリレート共重合体(B)15〜40質量%とを含有する(但し、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)との合計で100質量%である。)。
[Resin component]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains, as a resin component, an aromatic polycarbonate resin (A) 60 to 85% by mass and a (meth) acrylate copolymer (B) 15 to 40% by mass (provided that (The total of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B) is 100% by mass).
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、(メタ)アクリレート共重合体(B)との質量割合は、より好ましくは(A)成分が60〜85質量%に対し、(B)成分15〜40質量%であり、特に好ましくは(A)成分65〜80質量%に対し、(B)成分20〜35質量%である。 The mass ratio of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B) is more preferably 60 to 85% by mass of the (A) component, and 15 to 40% by mass of the (B) component. Especially preferably, it is 20-35 mass% of (B) component with respect to 65-80 mass% of (A) component.
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)との質量割合が上記範囲内であることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)に対して(メタ)アクリレート共重合体(B)を配合することによる、透明性を維持しつつ物性バランスを保ち、表面硬度を向上させることができる、という効果を確実に得ることができると共に、樹脂成分の屈折率をEガラス強化材(C)の屈折率に近似させて、Eガラス強化材(C)を配合した上で高い透明性を得ることができる。 When the mass ratio of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B) is within the above range, the (meth) acrylate copolymer (B) with respect to the aromatic polycarbonate resin (A). ), The balance of physical properties can be maintained while maintaining transparency and the surface hardness can be improved, and the refractive index of the resin component can be changed to E glass reinforcing material (C ) And a high transparency can be obtained after blending the E glass reinforcing material (C).
なお、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、樹脂成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)以外の他の樹脂成分を含有していてもよい。配合し得る他の透明性樹脂成分としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、水添ポリスチレン樹脂、ポリアクリルスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、SMA樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリフェニルエーテル樹脂、(A)成分以外のポリカーボネート樹脂、非晶性ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、非晶性ポリアミド樹脂、ポリ−4−メチルペンテン−1、環状ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルフォン、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーが挙られ、好ましくは、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、AES樹脂、ASA樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリメタクリルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。 The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a resin component other than the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B), as long as the object of the present invention is not impaired. It may contain components. Other transparent resin components that can be blended include, for example, polystyrene resin, high impact polystyrene resin, hydrogenated polystyrene resin, polyacryl styrene resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, SMA resin, polyalkyl methacrylate. Resin, polymethacryl methacrylate resin, polyphenyl ether resin, polycarbonate resin other than component (A), amorphous polyalkylene terephthalate resin, polyester resin, amorphous polyamide resin, poly-4-methylpentene-1, cyclic polyolefin resin Amorphous polyarylate resin, polyether sulfone, styrene thermoplastic elastomer, olefin thermoplastic elastomer, polyamide thermoplastic elastomer, polyester thermoplastic elastomer, polyurethane Is Kyora thermoplastic elastomers such as thermoplastic elastomers, preferably, polystyrene resin, ABS resin, AS resin, AES resin, ASA resin, a polyphenylene ether resin, polymethacrylic methacrylate resins, and polyester resins.
これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよいが、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)とを特定の割合で用いることによる本発明の効果を得るために、特にEガラス強化材(C)の屈折率に近似した屈折率の樹脂マトリックスを形成するために、これらの他の透明性樹脂成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)との合計100質量部に対して20質量部以下とすることが好ましい。 These may be used alone or in combination of two or more, but the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B) are used in a specific ratio. In order to obtain the effect of the present invention, particularly in order to form a resin matrix having a refractive index close to the refractive index of the E glass reinforcing material (C), these other transparent resin components are aromatic polycarbonate resins. It is preferable to set it as 20 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of (A) and a (meth) acrylate copolymer (B).
[Eガラス強化材(C)]
本発明で用いるEガラス強化材(C)(以下「(C)成分」と称す場合がある。)は、Eガラスからなるガラス強化材であり、ガラス強化材がEガラスからなることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)とからなる樹脂マトリックスとの屈折率差を極く小さくして、Eガラス強化材(C)を配合したことによる透明性の低下を防止して、透明性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
[E glass reinforcement (C)]
The E glass reinforcing material (C) (hereinafter sometimes referred to as “component (C)”) used in the present invention is a glass reinforcing material made of E glass, and the glass reinforcing material is made of E glass. Of transparency caused by blending the E glass reinforcement (C) with a very small difference in refractive index between the resin matrix comprising the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B) And a resin composition having excellent transparency can be obtained.
なお、Eガラスとは、以下のような成分組成の無アルカリガラスであり、その屈折率は通常1.545〜1.562程度である。
<Eガラス組成:質量%>
SiO2:52〜56
Al2O3:12〜16
Fe2O3:0〜0.4
CaO:16〜25
MgO:0〜6
B2O3:5〜13
TiO2:0〜0.5
R2O(Na2O+K2O):0〜0.8
In addition, E glass is an alkali free glass having the following component composition, and its refractive index is usually about 1.545 to 1.562.
<E glass composition: mass%>
SiO 2: 52~56
Al 2 O 3: 12~16
Fe 2 O 3 : 0 to 0.4
CaO: 16-25
MgO: 0-6
B 2 O 3: 5~13
TiO 2: 0~0.5
R 2 O (Na 2 O + K 2 O): 0~0.8
一方、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の屈折率は通常1.58程度で(メタ)アクリレート共重合体(B)の屈折率は通常1.51程度であるため、これらを本発明で規定される範囲内で混合してなる樹脂マトリックスの屈折率は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)との混合割合によっても異なるが、通常1.54〜1.57程度であり、Eガラスの屈折率に略等しい屈折率に調整可能である。
なお、透明性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得るために、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の樹脂マトリックス(この樹脂マトリックスには、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)と必要に応じて配合される後述の他の透明性樹脂が含まれる。)の屈折率とEガラス強化材(C)の屈折率との差は0.02以下、特に0.01以下であることが好ましい。
On the other hand, since the refractive index of the aromatic polycarbonate resin (A) is usually about 1.58 and the refractive index of the (meth) acrylate copolymer (B) is usually about 1.51, these are defined in the present invention. The refractive index of the resin matrix mixed within the range varies depending on the mixing ratio of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B), but is usually about 1.54 to 1.57. It can be adjusted to a refractive index substantially equal to the refractive index of E glass.
In order to obtain an aromatic polycarbonate resin composition excellent in transparency, the resin matrix of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention (the resin matrix includes both aromatic polycarbonate resin (A) and (meth) acrylate). The difference between the refractive index of the polymer (B) and other transparent resins described later blended as necessary.) And the refractive index of the E glass reinforcing material (C) is 0.02 or less, particularly 0. .01 or less is preferable.
本発明で用いるEガラス強化材(C)の形状に特に制限はなく、粒状(即ち、粒状ガラス)、繊維状(即ち、ガラス繊維、このガラス繊維には、「ミルドファイバー」も包含される。)、フレーク状(即ち、ガラスフレーク)のいずれであってもよいが、好ましくは、弾性率、曲げ強度、耐衝撃性等の改善効果に優れ、透明性にも優れた樹脂組成物が得られることから、ガラス繊維(ミルドファイバーを含む)又はガラスフレークが用いられる。 There is no restriction | limiting in particular in the shape of E glass reinforcement (C) used by this invention, A granular form (namely, granular glass) and fibrous form (namely, glass fiber, This glass fiber also includes "milled fiber"). ) Or flakes (that is, glass flakes), preferably a resin composition having excellent improvement effects such as elastic modulus, bending strength, impact resistance, etc., and excellent transparency. For this reason, glass fibers (including milled fibers) or glass flakes are used.
粒状ガラスの形状は、球状、サイコロ状等のいずれでもよいが、好ましくは真球度(最大直径と最小直径との比)が1に近い、真球度の高い粒状ガラス(ガラスビース)であり、その平均粒径は1〜100μmであることが好ましい。粒状のEガラス強化材(C)の平均粒径が1μm未満であると配合時に飛散するなど取り扱い性が劣り、組成物中に均一に分散させることが困難となり、一方、平均粒径が100μmより大きいものを使用すると得られる成形品の外観が損なわれ易く、補強効果も不十分になり易い。 The shape of the granular glass may be either spherical or dice, but is preferably granular glass (glass beads) having a high sphericity (ratio between the maximum diameter and the minimum diameter) close to 1. The average particle size is preferably 1 to 100 μm. When the average particle size of the granular E glass reinforcing material (C) is less than 1 μm, handling properties such as scattering at the time of blending are inferior, making it difficult to uniformly disperse in the composition, while the average particle size is from 100 μm. If a large one is used, the appearance of the resulting molded product is likely to be impaired, and the reinforcing effect tends to be insufficient.
この粒状ガラスは、後述の(E)成分等の表面処理剤により表面処理されたものであってもよく、このような表面処理により、樹脂成分と粒状ガラスとの接着性が向上し、高い透明性と機械的強度を達成することができるようになる。 This granular glass may be surface-treated with a surface treatment agent such as the component (E) described later, and such surface treatment improves the adhesion between the resin component and the granular glass, and is highly transparent. It will be possible to achieve the properties and mechanical strength.
ガラス繊維としては、連続的に巻き取った「ガラスロービング」やこれを長さ1〜10mmに切りそろえた「チョップドストランド」であってもよく、長さ10〜500μm程度に粉砕した「ミルドファイバー」であってもよく、これらを併用してもよい。 The glass fiber may be a “glass roving” continuously wound up or a “chopped strand” obtained by cutting the glass fiber into a length of 1 to 10 mm, and a “milled fiber” crushed to a length of about 10 to 500 μm. It may be present, or these may be used in combination.
ガラス繊維チョップドストランドとは、ガラス単繊維(フィラメント)を数十本から数千本束ねたガラス繊維(ストランド)を所定の長さに切断したものであり、ガラス繊維を長さ方向に直角に切断した場合の断面形状が、通常、真円状又は多角形状となるものである。 Glass fiber chopped strands are glass fibers (strands) obtained by bundling tens to thousands of glass single fibers (filaments) into a predetermined length, and the glass fibers are cut at right angles to the length direction. In this case, the cross-sectional shape is usually a perfect circle or a polygon.
ガラス繊維チョップドストランドとしては、円柱状や角柱状等の略柱状の形状を有するものであって、その平均繊維径が1〜25μm、特に8〜15μmであり、長軸方向の平均繊維長さが1〜10mm、特に2〜5mmのものが好ましく用いられる。
平均繊維径が1μm未満のチョップドストランドでは、嵩密度が小さく、ガラス繊維の均一分散性が低下し、成形加工性が損なわれる傾向にある。また、平均繊維径が25μmより大きいと、成形品の外観が損なわれ、補強効果が不十分となる傾向がある。また、平均繊維長さが短か過ぎるものは補強効果が不十分であり、長過ぎるものは混練時の作業性や成形加工性が損なわれるため好ましくない。
The glass fiber chopped strand has a substantially columnar shape such as a columnar shape or a prismatic shape, and has an average fiber diameter of 1 to 25 μm, particularly 8 to 15 μm, and an average fiber length in the major axis direction. Those of 1 to 10 mm, particularly 2 to 5 mm are preferably used.
When the average fiber diameter is less than 1 μm, the chopped strand has a low bulk density, and the uniform dispersibility of the glass fiber is lowered, and the moldability tends to be impaired. On the other hand, if the average fiber diameter is larger than 25 μm, the appearance of the molded product is impaired and the reinforcing effect tends to be insufficient. Moreover, when the average fiber length is too short, the reinforcing effect is insufficient, and when the average fiber length is too long, workability and molding processability at the time of kneading are impaired.
本発明におけるガラス繊維チョップドストランドは、後述の(E)成分等の表面処理剤により表面処理されたものであってもよく、このような表面処理により、単繊維が収束するとともに繊維の表面に潤滑性が与えられ、繊維表面の損傷が防止され、また、ガラス繊維と樹脂成分との接着性が向上し、高い透明性と機械的強度が達成されるようになる。 The glass fiber chopped strand in the present invention may be surface-treated with a surface treatment agent such as a component (E) described later, and by such surface treatment, the single fiber converges and is lubricated on the surface of the fiber. Property, the fiber surface is prevented from being damaged, the adhesion between the glass fiber and the resin component is improved, and high transparency and mechanical strength are achieved.
ガラス繊維ミルドファイバーとは、上述したガラス繊維(ストランド)を粉砕したものであり、円柱状や角柱状等の略柱状の形状を有し、その平均繊維径は1〜25μm、好ましくは5〜15μmであり、平均繊維長さは1〜500μm、好ましくは10〜300μm、更に好ましくは20〜200μmのものが好ましい。
平均繊維径が1μm未満の短繊維のミルドファイバーでは、成形加工性が損なわれ、また、平均繊維径が25μmより大きいと、成形品の外観が損なわれ、補強効果が不十分となる傾向がある。
The glass fiber milled fiber is obtained by pulverizing the above-described glass fiber (strand) and has a substantially columnar shape such as a columnar shape or a prismatic shape, and the average fiber diameter is 1 to 25 μm, preferably 5 to 15 μm. The average fiber length is 1 to 500 μm, preferably 10 to 300 μm, more preferably 20 to 200 μm.
In a milled fiber of short fibers having an average fiber diameter of less than 1 μm, molding processability is impaired, and when the average fiber diameter is greater than 25 μm, the appearance of the molded product is impaired and the reinforcing effect tends to be insufficient. .
このミルドファイバーについても、後述の(E)成分等の表面処理剤で表面処理したものを用いることにより、樹脂成分との接着性を改良して、樹脂組成物の透明性や機械的物性をより一層高めることができる。 Also for this milled fiber, by using the surface treated with a surface treating agent such as component (E) described later, the adhesion with the resin component is improved, and the transparency and mechanical properties of the resin composition are further improved. It can be further enhanced.
ガラスフレークとは、通常、平均粒径が10〜4000μm、平均厚みが数μmで、アスペクト比(平均最大径/平均厚みの比)が2〜200程度の鱗片状のガラス粉末である。本発明で用いるガラスフレークは、平均粒径2000μm以下、特に500〜1500μmで、平均厚みが1〜10μm、特に2〜6μmでアスペクト比が10〜180、特に50〜150のものが好ましい。 Glass flake is usually a glass flake having an average particle diameter of 10 to 4000 μm, an average thickness of several μm, and an aspect ratio (average maximum diameter / average thickness ratio) of about 2 to 200. The glass flakes used in the present invention preferably have an average particle diameter of 2000 μm or less, particularly 500 to 1500 μm, an average thickness of 1 to 10 μm, particularly 2 to 6 μm, and an aspect ratio of 10 to 180, particularly 50 to 150.
ガラスフレークの平均粒径が2000μmを超えるものは、樹脂組成物の各成分を配合する際に分級を起こすため、樹脂成分との均一分散が困難となり、また成形品に斑を生じる傾向がある。ただし、平均粒径が小さ過ぎると補強効果が不十分である。また、平均厚みが薄過ぎると強度不足で混練中に破砕しやすく、厚過ぎると補強効果が不十分となったり成形加工性が損なわれるため好ましくない。 When the glass flakes have an average particle size exceeding 2000 μm, classification occurs when the components of the resin composition are blended, so that uniform dispersion with the resin components becomes difficult, and the molded product tends to have spots. However, if the average particle size is too small, the reinforcing effect is insufficient. On the other hand, if the average thickness is too thin, the strength is insufficient and the powder tends to be crushed during kneading, and if it is too thick, the reinforcing effect becomes insufficient and the molding processability is impaired.
このガラスフレークについても、ガラス繊維の場合と同様に、樹脂成分との接着性を改良するために、後述の(E)成分等の表面処理剤で表面処理したものを使用してもよい。 As for the glass flakes, as in the case of glass fibers, in order to improve the adhesiveness with the resin component, those subjected to a surface treatment with a surface treatment agent such as the component (E) described later may be used.
なお、本発明において、粒状ガラスの粒径、ガラスフレークの粒径とは、粒状ガラス又はガラスフレークを2枚の平行な板で挟んだときに、この2枚の板の距離が最も大きくなるときの当該距離に相当する長さをさす。また、ガラス強化材の平均繊維径、平均繊維長さ、平均粒径、平均厚みは、ガラス強化材をガラス上に極力重ならないように広げ、光学顕微鏡により40〜100倍で観察し、撮影をした後、任意に選択した1000個のガラス強化材の各々について、最大直径や長さ等をノギスにて測定し、加算平均をとることにより求めることができる。これらの値として、市販品についてはカタログ値を採用することができる。 In the present invention, the particle size of the granular glass and the particle size of the glass flake are when the distance between the two plates is the largest when the granular glass or glass flake is sandwiched between two parallel plates. The length corresponding to the distance. In addition, the average fiber diameter, average fiber length, average particle diameter, and average thickness of the glass reinforcing material are spread so that the glass reinforcing material does not overlap on the glass as much as possible, and observed with an optical microscope at 40 to 100 times, and photographed. After that, for each of the arbitrarily selected 1000 glass reinforcing materials, the maximum diameter, length, etc. can be measured with calipers, and the average can be obtained by averaging. As these values, catalog values can be adopted for commercial products.
本発明において、Eガラス強化材(C)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。例えば、平均粒径や形状の異なる粒状ガラスの2種以上を併用してもよく、平均繊維径や平均長さなどの異なるガラス繊維(ミルドファイバーを含む)の2種以上を併用してもよく、平均粒径や、平均厚さ、アスペクト比の異なるガラスフレークの2種以上を併用してもよく、1種又は2種以上の粒状ガラスと、1種又は2種以上のガラス繊維(ミルドファイバーを含む)とを組み合わせて用いたり、1種又は2種以上の粒状ガラスと、1種又は2種以上のガラスフレークとを組み合わせて用いたり、1種又は2種以上の粒状フレークと、1種又は2種以上のガラス繊維(ミルドファイバーを含む)とを組み合わせて用いたり、1種又は2種以上の粒状ガラスと、1種又は2種以上のガラス繊維(ミルドファイバーを含む)と、1種又は2種以上のガラスフレークとを組み合わせて用いたりしてもよい。 In this invention, E glass reinforcement (C) may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it. For example, two or more types of granular glass having different average particle diameters and shapes may be used in combination, or two or more types of glass fibers (including milled fibers) having different average fiber diameters and average lengths may be used in combination. Two or more kinds of glass flakes having different average particle diameters, average thicknesses, and aspect ratios may be used in combination, or one or more kinds of granular glass and one or more kinds of glass fibers (milled fiber). 1 type or 2 or more types of granular glass and 1 type or 2 or more types of glass flakes, or 1 type or 2 or more types of granular flakes and 1 type Or two or more types of glass fibers (including milled fibers) are used in combination, or one or more types of granular glass, one or more types of glass fibers (including milled fibers), and one type. Or two It may be or used in combination with glass flakes above.
本発明において、Eガラス強化材(C)の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)との合計100質量部に対して1〜100質量部の範囲で、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の用途による要求性能や用いるEガラス強化材(C)の種類によって適宜調整される。Eガラス強化材(C)の配合量が上記下限よりも少ないとEガラス強化材(C)を配合したことによる機械的物性の向上効果を十分に得ることができず、上記上限よりも多いと成形性が損なわれる傾向にある。好ましいEガラス強化材(C)の配合量は芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)との合計100質量部に対して2〜80質量部であり、より好ましくは5〜50質量部である。 In this invention, the compounding quantity of E glass reinforcement (C) is the range of 1-100 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin (A) and (meth) acrylate copolymer (B). Thus, it is appropriately adjusted depending on the required performance depending on the use of the aromatic polycarbonate resin composition and the type of E glass reinforcing material (C) to be used. When the blending amount of the E glass reinforcing material (C) is less than the above lower limit, the effect of improving the mechanical properties due to the blending of the E glass reinforcing material (C) cannot be sufficiently obtained, and when the blending amount is larger than the above upper limit. Formability tends to be impaired. The compounding quantity of preferable E glass reinforcement (C) is 2-80 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin (A) and (meth) acrylate copolymer (B), More preferably 5 to 50 parts by mass.
[黒色染顔料(D)]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、漆黒性を付与するために黒色染顔料(D)を含有する。
[Black dye (D)]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a black dye (D) in order to impart jetness.
黒色染顔料(D)としては、樹脂組成物に漆黒性を付与することができるものであればよく、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料などを用いることができる。黒色染顔料(D)としては、それ自体黒色を呈するものであってもよく、2種以上の染顔料(D)を組み合わせて用いることにより、黒色を呈するものであってもよい。 The black dye / pigment (D) is not particularly limited as long as it can impart jetness to the resin composition. For example, inorganic pigments, organic pigments, organic dyes, and the like can be used. The black dye / pigment (D) may itself exhibit black color, or may exhibit black color by using a combination of two or more dyes / pigments (D).
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料;群青などの珪酸塩系顔料;弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料;黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料;紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。 Examples of inorganic pigments include, for example, sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; petals, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc-iron brown, titanium cobalt Oxide pigments such as green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black and copper-iron black; chromic pigments such as chrome lead and molybdate orange; ferrocyan pigments such as bitumen It is done.
有機顔料及び有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料;ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料;チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料;アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。 Examples of organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green; azo dyes such as nickel azo yellow; thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, iso Examples thereof include condensed polycyclic dyes such as indolinone and quinophthalone; anthraquinone, heterocyclic and methyl dyes.
これらの中では、熱安定性の点から、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系化合物などが好ましい。 Among these, carbon black, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based compounds are preferable from the viewpoint of thermal stability.
なお、染顔料は、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で含有することにより、色合いに奥行き感を持たせ、漆黒性を向上させて用いることが好ましい。
また、染顔料は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の目的のために、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂とマスターバッチ化されたものを用いてもよい。
In addition, it is preferable to use the dyed pigment by adding two or more kinds in arbitrary combinations and ratios to give the hue a sense of depth and improving jetness.
In addition, dyes and pigments may be used as masterbatches with polystyrene resins, polycarbonate resins, and acrylic resins for the purpose of improving handling during extrusion and improving dispersibility in the resin composition. Good.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の黒色染顔料(D)の含有量は、用いる黒色染顔料(D)の種類に応じて、必要な漆黒性に応じて適宜選択すればよいが、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)の合計100質量部に対して、通常0.01質量部以上、好ましくは0.05質量部以上であり、また、通常10質量部以下、好ましくは8質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。黒色染顔料(D)の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、漆黒性付与効果が十分に得られない可能性があり、黒色染顔料(D)の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。 The content of the black dye / pigment (D) in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may be appropriately selected according to the required jetness depending on the type of the black dye / pigment (D) to be used. It is usually 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, and usually 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B). Hereinafter, it is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less. When the content of the black dye / pigment (D) is less than the lower limit of the above range, the effect of imparting jetness may not be sufficiently obtained, and the content of the black dye / pigment (D) is the upper limit of the above range. If it exceeds, mold deposits and the like may occur, which may cause mold contamination.
[(E)成分]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、(E)成分として、下記式(1)で表される有機シラン化合物(E−1)及び/又はシリコーン化合物(E−2)を含有していてもよい。
(R1O)pSiR2 4-p …(1)
(式中、R1及びR2は有機基を表し、pは1〜4の整数を表す。)
[(E) component]
Even if the aromatic polycarbonate resin composition of this invention contains the organosilane compound (E-1) and / or silicone compound (E-2) which are represented by following formula (1) as (E) component. Good.
(R 1 O) p SiR 2 4-p (1)
(In the formula, R 1 and R 2 represent organic groups, and p represents an integer of 1 to 4.)
R1及びR2で表される有機基としては、脂肪族、芳香族及び脂環式の各種の炭化水素基が挙げられる。これらの炭化水素基はエチレン性不飽和結合を有していても良く、また内部にエーテル結合やエステル結合などを含有していても良く、更にはエポキシ基、アミノ基などの反応性の官能基を有していても良い。 Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include various aliphatic, aromatic and alicyclic hydrocarbon groups. These hydrocarbon groups may have an ethylenically unsaturated bond, may contain an ether bond or an ester bond inside, and further have a reactive functional group such as an epoxy group or an amino group. You may have.
好ましくはR1は、炭素数1〜4の脂肪族炭化水素基であり、R2は炭素数6〜12の芳香族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基、炭素数2〜16のエチレン性不飽和結合を有する炭化水素基、又は炭素数3〜15のエポキシ基を有する炭化水素基である。特に好ましいのはR1が炭素数1〜4の脂肪族炭化水素基であり、R2が炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基であるものである。
この有機シラン化合物(E−1)は、R1及びR2をそれぞれ1個以上有するものが好ましく、従って、pは好ましくは1〜3である。
Preferably, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an aromatic or alicyclic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, and an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms. , A hydrocarbon group having an ethylenically unsaturated bond having 2 to 16 carbon atoms, or a hydrocarbon group having an epoxy group having 3 to 15 carbon atoms. Particularly preferred are those in which R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms and R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms.
This organosilane compound (E-1) preferably has one or more of R 1 and R 2 , and therefore p is preferably 1 to 3.
炭素数6〜12の芳香族若しくは脂環式炭化水素基としては、フェニル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、デシル基などが挙げられ、炭素数2〜16のエチレン性不飽和結合を有する炭化水素基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基更にはメタクリロキシプロピル基、アクリロシキプロピル基などの内部にエステル結合を有するものが挙げられ、炭素数3〜15のエポキシ基を有する炭化水素基としては、3,4−エポキシシクロヘキシル基、グリシドキシプロピル基などが挙げられる。 Examples of the aromatic or alicyclic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group and a cyclohexyl group. Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. , Butyl group, isobutyl group, decyl group and the like. Examples of the hydrocarbon group having an ethylenically unsaturated bond having 2 to 16 carbon atoms include vinyl group, allyl group, isopropenyl group, butenyl group, and methacryloxypropyl. Groups having an ester bond such as an acryloxypropyl group, and hydrocarbon groups having an epoxy group having 3 to 15 carbon atoms include 3,4-epoxycyclohexyl group, glycidoxypropyl group, etc. Is mentioned.
本発明で用いる有機シラン化合物(E−1)の具体例としては、トリメチルシラン、トリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Specific examples of the organic silane compound (E-1) used in the present invention include trimethylsilane, trimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and trimethyl. Methoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy Silane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Emissions, and the like phenyltrimethoxysilane.
これらの有機シラン化合物(E−1)は、1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。 These organic silane compounds (E-1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
本発明に用いるシリコーン化合物(E−2)としては、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類、及びオルガノポリシロキサン類のいずれであっても良い。また、その分子量についても特に制限されず、オリゴマー及びポリマーのいずれの群に属するものであっても良い。より具体的には、特公昭63−26140号公報に記載されている式(イ)〜式(ハ)で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサン類、及び特公昭63−31513号公報に記載されている式で表される炭化水素オキシシロキサン類などが好ましい。(E)成分として用いるシリコーン化合物は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類から選択されるのが好ましい。例えば、下記式(2)を繰り返し単位とするポリシロキサン、ならびに下記式(3)又は(4)で表される化合物を用いるのが好ましい。 The silicone compound (E-2) used in the present invention may be any of polyorganohydrogensiloxanes and organopolysiloxanes. The molecular weight is not particularly limited, and may belong to any group of oligomers and polymers. More specifically, the polyorganohydrogensiloxanes represented by the formulas (A) to (C) described in JP-B-63-26140 and JP-B-63-31513 are described. Hydrocarbon oxysiloxanes represented by the formula: The silicone compound used as the component (E) is preferably selected from polyorganohydrogensiloxanes. For example, it is preferable to use a polysiloxane having the following formula (2) as a repeating unit and a compound represented by the following formula (3) or (4).
(R)α(H)βSiO …(2)
(上記式中、Rは炭素数1〜10の直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、α及びβの合計は2である。)
(R) α (H) β SiO (2)
(In the above formula, R is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the sum of α and β is 2.)
(上記式中、A及びBは各々以下の群から選ばれる基であり、rは1〜500の整数である。) (In the above formula, A and B are each a group selected from the following group, and r is an integer of 1 to 500.)
(上記式中、A及びBは前記式(3)中におけるそれぞれと同義であり、tは1〜50の整数である。) (In said formula, A and B are synonymous with each in said Formula (3), and t is an integer of 1-50.)
シリコーン化合物(E−2)としては市販品のシリコーンオイル、例えば、SH1107(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製品)を用いることができる。 As the silicone compound (E-2), a commercially available silicone oil, for example, SH1107 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. product) can be used.
これらのシリコーン化合物(E−2)は1種を単独で用いても良く、2種以上を併用しても良い。
また、本発明では、(E)成分として、有機シラン化合物(E−1)の1種又は2種以上とシリコーン化合物(E−2)の1種又は2種以上とを併用しても良い。
These silicone compounds (E-2) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Moreover, in this invention, you may use together 1 type (s) or 2 or more types of organosilane compound (E-1), and 1 type (s) or 2 or more types of silicone compound (E-2) as (E) component.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が上記(E)成分を含む場合、(E)成分はEガラス強化材(C)に対して0.5〜30質量%、特に1〜10質量%の範囲で含むことが好ましい。
(E)成分は、Eガラス強化材(C)の表面の活性点を被覆して樹脂成分の劣化を防止し、また、Eガラス強化材(C)と樹脂マトリックスとの密着性を高めて透明性や機械的物性をより一層高める機能を発揮するが、(E)成分の配合量が少な過ぎると、この効果を十分に得ることができず、得られる樹脂組成物の透明性が低下し、さらに、熱安定性や機械的強度、色相、耐熱性及び耐湿熱性も低下する。逆に(E)成分の配合量が多過ぎると溶融混練時にガスが発生し、モールドデポジットの原因となりやすい。
When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains the above component (E), the component (E) is in the range of 0.5 to 30% by mass, particularly 1 to 10% by mass with respect to the E glass reinforcing material (C). It is preferable to contain.
The component (E) covers the active sites on the surface of the E glass reinforcing material (C) to prevent deterioration of the resin component, and enhances the adhesion between the E glass reinforcing material (C) and the resin matrix to be transparent. However, if the amount of the component (E) is too small, this effect cannot be obtained sufficiently, and the transparency of the resulting resin composition is reduced. Furthermore, thermal stability, mechanical strength, hue, heat resistance, and heat and humidity resistance also deteriorate. Conversely, if the amount of component (E) is too large, gas is generated during melt-kneading, which tends to cause mold deposits.
なお、一般に有機シラン化合物(E−1)よりもシリコーン化合物(E−2)の方が少量で効果を発現するので、(E)成分としてシリコーン化合物(E−2)を用いる場合には、Eガラス強化材(C)に対し1〜6質量%とすることが好ましい。 In general, since the silicone compound (E-2) is more effective than the organic silane compound (E-1), when the silicone compound (E-2) is used as the component (E), E It is preferable to set it as 1-6 mass% with respect to a glass reinforcing material (C).
[その他の添加剤]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に種々の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、リン系熱安定剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滴下防止剤などが挙げられる。
[Other additives]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may further contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include phosphorus-based heat stabilizers, mold release agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, and dripping inhibitors.
<リン系熱安定剤>
リン系熱安定剤は一般的に、樹脂成分を溶融混練する際、高温下での滞留安定性や樹脂成形品使用時の耐熱安定性向上に有効である。
<Phosphorus heat stabilizer>
Phosphorus heat stabilizers are generally effective in improving the residence stability at high temperatures and the heat resistance stability when using resin molded products when melt-kneading resin components.
本発明で用いるリン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも3価のリンを含み、変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リン酸エステルが好ましい。 Examples of the phosphorus-based heat stabilizer used in the present invention include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphorous acid ester, phosphoric acid ester, etc. Among them, trivalent phosphorus is included, and it is easy to express a discoloration suppressing effect. Phosphites such as phosphites and phosphonites are preferred.
ホスファイトとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールAフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジ(トリデシル)ホスファイト)テトラ(トリデシル)4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(4−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、水添ビスフェノールAペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。 Examples of the phosphite include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite. Phyto, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, water Bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butyl) Ruphenyldi (tridecyl) phosphite) tetra (tridecyl) 4,4'-isopropylidenediphenyldiphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dilaurylpentaerythritol diphos Phyto, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (4-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite polymer, bis ( 2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, , 2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.
また、ホスホナイトとしては、テトラキス(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。 Examples of phosphonites include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylene diphospho Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6- -Tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert) -Butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite and the like.
また、アシッドホスフェートとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールAアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。 Examples of the acid phosphate include methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, propyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, and lauryl phosphate. Phosphate, stearyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonyl phenyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, phenoxyethyl acid phosphate, alkoxy polyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid Sulfate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phenyl Acid phosphate, bisnonylphenyl acid phosphate, etc. are mentioned.
亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、耐熱性が良好であることと加水分解しにくいという点で、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。 Among the phosphites, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) penta Erythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferable, and heat resistance is good. Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred in that it is difficult to hydrolyze.
これらのリン系熱安定剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 These phosphorus heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物がリン系熱安定剤を含む場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)の合計100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.003質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上であり、通常0.1質量部以下、好ましくは0.08質量部以下、より好ましくは0.06質量部以下である。リン系熱安定剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系熱安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。 When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphorus-based heat stabilizer, the content thereof is based on 100 parts by mass in total of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B). Usually, 0.001 parts by mass or more, preferably 0.003 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass or more, and usually 0.1 parts by mass or less, preferably 0.08 parts by mass or less, more preferably 0.06 parts by mass or less. If the content of the phosphorus-based heat stabilizer is less than the lower limit of the above range, the thermal stability effect may be insufficient, and if the content of the phosphorus-based heat stabilizer exceeds the upper limit of the above range , There is a possibility that the effect will reach its peak and become less economical.
[離型剤]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有していてもよく、離型剤としては、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物が好適に用いられる。
[Release agent]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain a release agent, and a full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid is preferably used as the release agent.
フルエステル化物を構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36のモノ又はジカルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。 Examples of the aliphatic carboxylic acid constituting the fully esterified product include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Among these, preferable aliphatic carboxylic acids are mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melicic acid, tetratriacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.
一方、フルエステル化物を構成する脂肪族アルコール成分としては、飽和又は不飽和の1価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。 On the other hand, examples of the aliphatic alcohol component constituting the fully esterified product include saturated or unsaturated monohydric alcohols, saturated or unsaturated polyhydric alcohols, and the like. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol.
これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。 Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc.
なお、上記脂肪族アルコールと上記脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、そのエステル化率が必ずしも100%である必要はなく、80%以上であればよい。本発明にかかるフルエステル化物のエステル化率は好ましくは85%以上であり、特に好ましくは90%以上である。 In addition, the esterification rate of the full esterified product of the aliphatic alcohol and the aliphatic carboxylic acid is not necessarily 100%, and may be 80% or more. The esterification rate of the full esterified product according to the present invention is preferably 85% or more, particularly preferably 90% or more.
本発明で用いる脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、特に、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の1種又は2種以上と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物の1種又は2種以上とを含有することが好ましく、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物との併用により、離型効果を向上させると共に溶融混練時のガス発生を抑制し、モールドデポジットを低減させる効果が得られる。 The full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid used in the present invention is, in particular, one or more of a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid, and a polyhydric aliphatic alcohol. It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of the full esterification product of a mono-aliphatic carboxylic acid, a full esterification product of a mono-aliphatic alcohol and a mono-aliphatic carboxylic acid, Combined use with a fully esterified product with an aliphatic carboxylic acid improves the mold release effect, suppresses gas generation during melt kneading, and reduces the mold deposit.
モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸のフルエステル化物としては、ステアリルアルコールとステアリン酸とのフルエステル化物(ステアリルステアレート)、ベヘニルアルコールとベヘン酸とのフルエステル化物(ベヘニルベヘネート)が好ましく、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物としては、グリセリンセリンとステアリン酸とのフルエステル化物(グリセリントリステアリレート)、ペンタエリスリトールとステアリン酸とのフルエステル化物(ペンタエリスリトールテトラステアリレート)が好ましく、特にペンタエリスリトールテトラステアリレートが好ましい。 As a full esterified product of monoaliphatic alcohol and monoaliphatic carboxylic acid, a full esterified product of stearyl alcohol and stearic acid (stearyl stearate), a full esterified product of behenyl alcohol and behenic acid (behenyl behenate) is preferable. As a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid, a full esterified product of glycerol serine and stearic acid (glycerol tristearate), a full esterified product of pentaerythritol and stearic acid (pentaerythritol tetra) Stearylate) is preferred, and pentaerythritol tetrastearate is particularly preferred.
なお、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。 The full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物等の離型剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)の合計100質量部に対して通常2質量部以下であり、好ましくは1質量部以下である。離型剤の含有量が多過ぎると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。 When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a release agent such as a full esterified product of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid, the content thereof is the aromatic polycarbonate resin (A) and (meth). It is 2 mass parts or less normally with respect to a total of 100 mass parts of an acrylate copolymer (B), Preferably it is 1 mass part or less. When there is too much content of a mold release agent, there exist problems, such as a fall of hydrolysis resistance and mold contamination at the time of injection molding.
離型剤として、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物と、多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物とを併用する場合、これらの使用割合(質量比)は、モノ脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物:多価脂肪族アルコールとモノ脂肪族カルボン酸とのフルエステル化物=1:1〜10とすることが、これらを併用することによる上記の効果を確実に得る上で好ましい。 When a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid and a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid are used in combination as a mold release agent, the use ratio (mass) Ratio) is a full esterified product of a monoaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid: a full esterified product of a polyaliphatic alcohol and a monoaliphatic carboxylic acid = 1: 1 to 10 in combination. It is preferable to obtain the above-mentioned effect with certainty.
<酸化防止剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することで、色相劣化や、熱滞留時の機械物性の低下が抑制できる。
<Antioxidant>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains an antioxidant as desired. By containing the antioxidant, it is possible to suppress hue deterioration and deterioration of mechanical properties during heat retention.
酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオナミド)、2,4−ジメチル−6−(1−メチルペンタデシル)フェノール、ジエチル[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォエート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン,2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants. Specific examples thereof include pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 2,4-dimethyl-6- (1-methylpentadecyl) phenol, diethyl [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ] Methyl] phosphoate, 3,3 ′, 3 ″, 5,5 ′, 5 ″ -hexa-tert-butyl-a, a ′, ''-(Mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-tert- Butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 2,6-di-tert-butyl-4- (4 6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol and the like.
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。このようなフェノール系酸化防止剤の市販品としては、例えば、チバ社製「イルガノックス1010」、「イルガノックス1076」、アデカ社製「アデカスタブAO−50」、「アデカスタブAO−60」等が挙げられる。 Among them, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate preferable. Examples of such commercially available phenolic antioxidants include “Irganox 1010”, “Irganox 1076” manufactured by Ciba, “Adekastab AO-50”, “Adekastab AO-60” manufactured by Adeka, and the like. It is done.
なお、酸化防止剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。 In addition, 1 type may contain antioxidant and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)の合計100質量部に対して、通常0.0001質量部以上、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、さらに好ましくは0.3質量部以下である。酸化防止剤の含有量が上記範囲の下限値未満の場合は、酸化防止剤としての効果が不十分となる可能性があり、酸化防止剤の含有量が上記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。 When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an antioxidant, the content thereof is based on a total of 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B). Usually 0.0001 parts by mass or more, preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, and usually 3 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass. It is not more than part by mass, more preferably not more than 0.3 part by mass. When the content of the antioxidant is less than the lower limit of the above range, the effect as an antioxidant may be insufficient, and when the content of the antioxidant exceeds the upper limit of the above range, There is a possibility that the effect reaches its peak and is not economical.
<紫外線吸収剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤を含有することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性を向上させることができる。
<Ultraviolet absorber>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains a UV absorber as desired. By containing the ultraviolet absorber, the weather resistance of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be improved.
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤;ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。 Examples of ultraviolet absorbers include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; organics such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, oxanilide compounds, malonic ester compounds, and hindered amine compounds. Examples include ultraviolet absorbers. In these, an organic ultraviolet absorber is preferable and a benzotriazole compound is more preferable. By selecting the organic ultraviolet absorber, the transparency and mechanical properties of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention are improved.
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等が挙げられ、なかでも2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が好ましく、特に2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールが好ましい。このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ701」、「シーソーブ705」、「シーソーブ703」、「シーソーブ702」、「シーソーブ704」、「シーソーブ709」、共同薬品社製「バイオソーブ520」、「バイオソーブ582」、「バイオソーブ580」、「バイオソーブ583」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ71」、「ケミソーブ72」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブUV5411」、アデカ社製「LA−32」、「LA−38」、「LA−36」、「LA−34」、「LA−31」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「チヌビンP」、「チヌビン234」、「チヌビン326」、「チヌビン327」、「チヌビン328」等が挙げられる。 Specific examples of the benzotriazole compound include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl). ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′) -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2 2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like, among others 2- (2'-hydroxy- 5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] are preferred. In particular, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole is preferred. Specific examples of such a benzotriazole compound include “Seesorb 701”, “Seesorb 705”, “Seesorb 703”, “Seesorb 702”, “Seesorb 704”, and “Seesorb 709” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. “Biosorb 520”, “Biosorb 582”, “Biosorb 580”, “Biosorb 583” manufactured by Yakuhin Kagaku Co., Ltd. “Chemisorb 71”, “Chemisorb 72” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. “Siasorb UV5411” manufactured by Cytec Industries, Inc. “ “LA-32”, “LA-38”, “LA-36”, “LA-34”, “LA-31”, “Tinuvin P”, “Tinubin 234”, “Tinubin 326” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, “Tinuvin 327”, “Tinuvin 328” and the like can be mentioned.
ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−n−ドデシロキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ100」、「シーソーブ101」、「シーソーブ101S」、「シーソーブ102」、「シーソーブ103」、共同薬品社製「バイオソーブ100」、「バイオソーブ110」、「バイオソーブ130」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ10」、「ケミソーブ11」、「ケミソーブ11S」、「ケミソーブ12」、「ケミソーブ13」、「ケミソーブ111」、BASF社製「ユビヌル400」、BASF社製「ユビヌルM−40」、BASF社製「ユビヌルMS−40」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブUV9」、「サイアソーブUV284」、「サイアソーブUV531」、「サイアソーブUV24」、アデカ社製「アデカスタブ1413」、「アデカスタブLA−51」等が挙げられる。 Specific examples of the benzophenone compound include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxy Benzophenone, 2-hydroxy-n-dodecyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4 4,4′-dimethoxybenzophenone and the like. Specific examples of such a benzophenone compound include “Seesorb 100”, “Seesorb 101”, “Seesorb 101S”, “Seesorb 102”, and “Seesorb 102” manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. Seesorb 103 ", joint medicine “Biosorb 100”, “Biosorb 110”, “Biosorb 130”, manufactured by Kemipro Kasei Co., Ltd. “Chemisorb 10”, “Chemisorb 11”, “Chemisorb 11S”, “Chemisorb 12”, “Chemsorb 13”, “Chemisorb 111” BASF “Ubinur 400”, BASF “Ubinur M-40”, BASF “Ubinur MS-40”, Cytec Industries “Thiasorb UV9”, “Thiasorb UV284”, “Thiasorb UV531”, “Thiasorb” UV24 "," ADEKA STAB 1413 "," ADEKA STAB LA-51 "manufactured by Adeka Corporation and the like.
サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、4−tert−ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ201」、「シーソーブ202」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ21」、「ケミソーブ22」等が挙げられる。 Specific examples of the salicylate compound include phenyl salicylate and 4-tert-butylphenyl salicylate. Specific examples of such a salicylate compound include, for example, “Seesorb 201” and “Seesorb” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. 202 ”,“ Kemisorb 21 ”,“ Kemisorb 22 ”manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., and the like.
シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ501」、共同薬品社製「バイオソーブ910」、第一化成社製「ユビソレーター300」、BASF社製「ユビヌルN−35」、「ユビヌルN−539」等が挙げられる。 Specific examples of the cyanoacrylate compound include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like. Specifically, for example, “Seasorb 501” manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., “Biosorb 910” manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd., “Ubisolator 300” manufactured by Daiichi Kasei Co., Ltd., “Ubinur N-35”, “Ubinur N-N-” manufactured by BASF. 539 "and the like.
オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、2−エトキシ−2’−エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアVSU」等が挙げられる。 Specific examples of the oxanilide compound include, for example, 2-ethoxy-2′-ethyl oxalinic acid bis-arinide and the like. Specific examples of such an oxalinide compound include “Sanduboa” manufactured by Clariant Corporation. VSU "etc. are mentioned.
マロン酸エステル化合物としては、2−(アルキリデン)マロン酸エステル類が好ましく、2−(1−アリールアルキリデン)マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、具体的には例えば、クラリアントジャパン社製「PR−25」、チバ・スペシャリティケミカルズ社製「B−CAP」等が挙げられる。 As the malonic acid ester compound, 2- (alkylidene) malonic acid esters are preferable, and 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters are more preferable. Specific examples of such a malonic ester compound include “PR-25” manufactured by Clariant Japan, “B-CAP” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and the like.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)の合計100質量部に対して、通常0.001質量部以上、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、また、通常3質量部以下、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、さらに好ましくは0.4質量部以下である。紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、耐候性の改良効果が不十分となる可能性があり、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす可能性がある。
なお、紫外線吸収剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, the content thereof is based on a total of 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B). Usually 0.001 part by mass or more, preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more, and usually 3 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass. It is not more than part by mass, more preferably not more than 0.4 part by mass. If the content of the UV absorber is below the lower limit of the above range, the effect of improving the weather resistance may be insufficient, and if the content of the UV absorber exceeds the upper limit of the above range, the mold Debogit etc. may occur and cause mold contamination.
In addition, 1 type may contain the ultraviolet absorber and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
<帯電防止剤>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望によって帯電防止剤を含有していてもよい。特に光沢感に優れる漆黒調の製品は、埃等の付着による外観の悪化が目立つため、帯電防止剤を含有することは製品外観を保つ上で有効である。帯電防止剤は特に限定されないが、好ましくは下記一般式(5)で表されるスルホン酸ホスホニウム塩である。
<Antistatic agent>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain an antistatic agent as desired. In particular, jet black products with excellent glossiness are conspicuously deteriorated in appearance due to adhesion of dust and the like, and thus containing an antistatic agent is effective in maintaining the product appearance. The antistatic agent is not particularly limited, but is preferably a sulfonic acid phosphonium salt represented by the following general formula (5).
前記一般式(5)中のR3は、炭素数1〜40のアルキル基又はアリール基であるが、透明性や耐熱性、ポリカーボネート樹脂への相溶性の観点からアリール基の方が好ましく、炭素数1〜34、好ましくは5〜20、特に、10〜15のアルキル基で置換されたアルキルベンゼン又はアルキルナフタリン環から誘導される基が好ましい。また、一般式(5)中のR4〜R7は、各々独立して水素原子、炭素数1〜10のアルキル基又はアリール基であるが、好ましくは炭素数2〜8のアルキルであり、更に好ましくは3〜6のアルキル基であり、特に、ブチル基が好ましい。 R 3 in the general formula (5) is an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms or an aryl group, and an aryl group is preferable from the viewpoint of transparency, heat resistance, and compatibility with a polycarbonate resin. A group derived from an alkylbenzene or alkylnaphthalene ring substituted with an alkyl group of 1 to 34, preferably 5 to 20, particularly 10 to 15 is preferable. Further, R 4 to R 7 in the general formula (5) are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group, preferably an alkyl having 2 to 8 carbon atoms, More preferably, it is a 3-6 alkyl group, and especially a butyl group is preferable.
このようなスルホン酸ホスホニウム塩の具体例としては、ドデシルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルオクチルホスホニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム、オクタデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム、ジブチルベンゼンスルホン酸トリブチルメチルホスホニウム、ジブチルナフチルスルホン酸トリフェニルホスホニウム、ジイソプロピルナフチルスルホン酸トリオクチルメチルホスホニウム等が挙げられる。中でも、ポリカーボネートとの相溶性及び入手が容易な点で、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウムが好ましい。
これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of such phosphonium sulfonates include tetrabutylphosphonium dodecylsulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tributyloctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraoctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraethylphosphonium octadecylbenzenesulfonate. , Tributylmethylphosphonium dibutylbenzenesulfonate, triphenylphosphonium dibutylnaphthylsulfonate, trioctylmethylphosphonium diisopropylnaphthylsulfonate, and the like. Of these, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate is preferred because it is compatible with polycarbonate and easily available.
These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が帯電防止剤を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)の合計100質量部に対して、0.1〜5.0質量部であることが好ましく、より好ましくは0.2〜3.0質量部、更に好ましくは0.3〜2.0質量部、特に好ましくは0.5〜1.8質量部である。帯電防止剤の含有量が0.1質量部未満では、帯電防止の効果は得られず、5.0質量部を超えると透明性や機械的強度が低下し、成形品表面にシルバーや剥離が生じて外観不良を引き起こし易い。 When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an antistatic agent, the content thereof is based on 100 parts by mass in total of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B). It is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.2 to 3.0 parts by mass, still more preferably 0.3 to 2.0 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 1. parts by mass. 8 parts by mass. If the content of the antistatic agent is less than 0.1 parts by mass, the antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 5.0 parts by mass, the transparency and mechanical strength are reduced, and the surface of the molded product has silver and peeling. This is likely to cause poor appearance.
<その他の成分>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、摺動性改質剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などの各種樹脂添加剤などが挙げられる。これらの樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
<Other ingredients>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention may contain other components in addition to those described above as needed, as long as the desired physical properties are not significantly impaired. Examples of other components include various resin additives such as a flame retardant, an antifogging agent, an antiblocking agent, a fluidity improver, a sliding property modifier, a plasticizer, a dispersant, and an antibacterial agent. One of these resin additives may be contained, or two or more thereof may be contained in any combination and ratio.
[芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用することができる。
[Method for producing aromatic polycarbonate resin composition]
There is no restriction | limiting in the manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention, The manufacturing method of a well-known aromatic polycarbonate resin composition can be employ | adopted widely.
その具体例を挙げると、本発明に係る芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、(メタ)アクリレート共重合体(B)、Eガラス強化材(C)、黒色染顔料(D)、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの各種混合機を用いて予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。 Specific examples thereof include the aromatic polycarbonate resin (A), (meth) acrylate copolymer (B), E glass reinforcing material (C), black dye / pigment (D), and, if necessary, according to the present invention. Other ingredients to be blended in advance, for example, using various mixers such as a tumbler, Henschel mixer, super mixer, etc. The method of melt-kneading with mixers, such as a kneader, is mentioned.
また、例えば、各成分を予め混合せずに、又は、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。 Also, for example, without mixing each component in advance, or only a part of the components are mixed in advance, and fed to an extruder using a feeder, and melt-kneaded, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention It can also be manufactured.
また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
Also, for example, by mixing a part of the components in advance and supplying the resulting mixture to an extruder and melt-kneading it as a master batch, this master batch is again mixed with the remaining components and melt-kneaded. The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can also be produced.
In addition, for example, when mixing a component that is difficult to disperse, the component that is difficult to disperse is dissolved or dispersed in a solvent such as water or an organic solvent in advance, and kneaded with the solution or the dispersion. It can also improve sex.
中でも、(C)成分(Eガラス強化材(C))と(E)成分を予め混合して(C)成分の表面に(E)成分を付着させた後、(A)成分、(B)成分及び必要に応じて配合される添加成分を混合する方法が、(C)成分の表面活性を効果的に抑制し、樹脂組成物中で不必要な副反応を生じさせないという観点から、より好ましい混合方法である。特に好ましいのは有機シラン化合物等の(E)成分を溶媒に溶解した溶液と(C)成分とを混合し、次いで溶媒を蒸発させて(C)成分の表面に(E)成分を被覆したものと、(A)成分、(B)成分及び必要に応じて配合される添加成分を混合する方法である。 Among them, the component (C) (E glass reinforcing material (C)) and the component (E) are mixed in advance and the component (E) is adhered to the surface of the component (C), and then the component (A), (B) The method of mixing the component and the additive component blended as required is more preferable from the viewpoint of effectively suppressing the surface activity of the component (C) and preventing unnecessary side reactions in the resin composition. It is a mixing method. Particularly preferred is a solution in which the component (E) such as an organosilane compound dissolved in a solvent is mixed with the component (C) and then the solvent is evaporated to coat the surface of the component (C) with the component (E). And (A) component, (B) component, and the additive component mix | blended as needed.
この場合、(E)成分を溶解する溶媒としては、水あるいは、アルコール、アセトン等の有機溶媒の1種又は2種以上を用いることができる。また、この溶液中には(E)成分の(C)成分表面への結合反応を促進するために、乳酸、酢酸、リン酸等の1種又は2種以上の酸成分を0.05〜1質量%程度の濃度に添加しても良いが、酸成分を添加する場合には弱酸を用いることが好ましい。(E)成分溶液中の(E)成分の濃度は通常0.01〜20質量%の範囲で、(C)成分への付着量に応じて適宜調整される。上記の溶媒を蒸発させるには、40〜100℃に加熱すれば良く、この際、減圧条件としても良い。 In this case, as the solvent for dissolving the component (E), one or more of organic solvents such as water, alcohol and acetone can be used. Further, in this solution, in order to promote the binding reaction of the component (E) to the surface of the component (C), one or more acid components such as lactic acid, acetic acid and phosphoric acid are added in an amount of 0.05 to 1. Although it may be added at a concentration of about mass%, it is preferable to use a weak acid when an acid component is added. (E) The density | concentration of (E) component in a component solution is the range of 0.01-20 mass% normally, and is suitably adjusted according to the adhesion amount to (C) component. In order to evaporate the solvent, it may be heated to 40 to 100 ° C. At this time, the pressure may be reduced.
上記方法で各成分を予め混合した後、溶融混練する方法としてはバンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどを使用する方法が挙げられる。 Examples of a method for melt-kneading after mixing each component in advance by the above method include a method using a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, kneader and the like.
[芳香族ポリカーボネート樹脂成形品]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、通常、任意の形状に成形して芳香族ポリカーボネート樹脂成形品として用いる。この成形品の形状、寸法などに制限はなく、その成形品の用途に応じて任意に設定すればよい。
[Aromatic polycarbonate resin molded product]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is usually molded into an arbitrary shape and used as an aromatic polycarbonate resin molded article. There is no restriction | limiting in the shape, dimension, etc. of this molded article, What is necessary is just to set arbitrarily according to the use of the molded article.
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法は、特に限定されず、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形(超臨界流体も含む)、インサート成形、IMC(インモールドコーティング成形)成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることも出来る。 The manufacturing method of the aromatic polycarbonate resin molded article of the present invention is not particularly limited, and a molding method generally employed for the aromatic polycarbonate resin composition can be arbitrarily adopted. For example, injection molding method, ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulating mold, rapid heating mold were used. Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminate molding method, press molding method, etc. Is mentioned. A molding method using a hot runner method can also be used.
特に、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて本発明の成形品を成形するには、キャビティ内の成形面が熱伝導率0.3〜6.3W/m・Kの材料で構成された金型(以下、この金型を「断熱金型」と称す場合がある。)を用いて成形することが好ましく、このような断熱金型を用いることにより、成形時の金型キャビティ内の樹脂組成物の急冷による成形品表面へのEガラス強化材(C)の浮き上がりを防止し、成形品の表層に透明な樹脂層を形成し、金型面の転写性を向上させることにより、漆黒性を高めると共に成形品外観をより一層良好なものとすることができる。 In particular, when the molded product of the present invention is molded using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, the molding surface in the cavity is made of a material having a thermal conductivity of 0.3 to 6.3 W / m · K. It is preferable to mold using a mold (hereinafter, this mold may be referred to as a “heat-insulating mold”). By using such a heat-insulating mold, By preventing the E glass reinforcement (C) from floating on the surface of the molded product due to rapid cooling of the resin composition, forming a transparent resin layer on the surface of the molded product, and improving the transferability of the mold surface, jet black In addition, the appearance of the molded product can be further improved.
このような断熱金型としては、好ましくはキャビティ内の成形面であって、樹脂成形品の外面の輪郭構成面のうちの少なくとも最大面に相当する成形面が熱伝導率0.3〜6.3W/m・Kの材料で構成されている金型であり、例えば、キャビティの内面を上記の熱伝導率を有する各種の材料、例えば、ジルコニア系材料、アルミナ系材料、K2O−TiO2の群から選択される各種のセラミックス、ソーダガラス、石英ガラス、耐熱ガラス、結晶化ガラスの群から選択される各種のガラス等の被覆材で被覆したものを用いることができる。上記のセラミックスの具体例としては、ZrO2、ZrO2−CaO、ZrO2−Y2O3、ZrO2−MgO、ZrO2−SiO2、K2O−TiO2、Al2O3、Al2O3−TiC、Ti3N2、3Al2O3−2SiO2、MgO−SiO2、2MgO−SiO2、MgO−Al2O3−SiO2等が挙げられ、被覆材としてはZrO2、ZrO2−Y2O3、石英ガラス、結晶化ガラスの群から選択される何れかの材料が好ましい。 Such a heat insulating mold is preferably a molding surface in the cavity, and a molding surface corresponding to at least the largest of the contour constituent surfaces of the outer surface of the resin molded product has a thermal conductivity of 0.3 to 6. A mold composed of a material of 3 W / m · K, for example, various materials having the above-described thermal conductivity on the inner surface of the cavity, for example, zirconia-based material, alumina-based material, K 2 O—TiO 2 Those coated with a coating material such as various types of glass selected from the group of ceramics, soda glass, quartz glass, heat-resistant glass, and crystallized glass selected from the group can be used. Specific examples of the ceramics include ZrO 2 , ZrO 2 —CaO, ZrO 2 —Y 2 O 3 , ZrO 2 —MgO, ZrO 2 —SiO 2 , K 2 O—TiO 2 , Al 2 O 3 , Al 2. Examples include O 3 —TiC, Ti 3 N 2 , 3Al 2 O 3 -2SiO 2 , MgO—SiO 2 , 2MgO—SiO 2 , MgO—Al 2 O 3 —SiO 2 , and the coating materials include ZrO 2 and ZrO. Any material selected from the group of 2- Y 2 O 3 , quartz glass, and crystallized glass is preferable.
被覆材の構造は、材料の種類に応じ、例えば、塗布構造、溶射構造、貼付構造(すなわち入れ子タイプ)の何れであってもよい。
被覆材の厚さは、熱伝導率や上記の構造にも依存するが、通常0.1〜10mm、好ましくは0.5〜5mmである。また、被覆材の表面粗さは、Rzとして通常0.01〜15μmである。
The structure of the covering material may be, for example, any of a coating structure, a thermal spray structure, and a sticking structure (ie, a nesting type) depending on the type of material.
The thickness of the covering material is usually 0.1 to 10 mm, preferably 0.5 to 5 mm, although it depends on the thermal conductivity and the above structure. Moreover, the surface roughness of a coating | covering material is 0.01-15 micrometers normally as Rz.
さらには、金型表面層の耐傷付き性を向上させ、表面硬度を上げるために金属層を設けることが出来る。この場合、この金属層は、Cr、Cr合金等のCr材料、Cu、Cu合金等のCu材料、Ni及びNi合金等のNi材料から成る群から選択された少なくとも1種類の材料から成り、該金属層は、1層から構成してもよいし、複数層から構成してもよい。Cr合金として、具体的には、ニッケル−クロム合金を挙げることができる。また、Cu合金として、具体的には、銅−亜鉛合金、銅−カドミウム合金、銅−錫合金を挙げることができる。更には、Ni合金として、具体的には、ニッケル−リン合金(Ni−P系合金)、ニッケル−鉄合金、ニッケル−コバルト合金、ニッケル−錫合金、ニッケル−鉄−リン合金(Ni−Fe−P系合金)、ニッケル−コバルト−リン合金(Ni−Co−P系合金)を挙げることができる。金属層に高い耐擦傷性が要求される場合には、例えば、金属層をクロム(Cr)材料で構成することが好適である。一方、金属層に耐擦傷性はさほど要求されないが、厚さが必要とされる場合には、例えば、金属層を銅(Cu)材料で構成することが好適である。更には、金属層に耐擦傷性も或る程度要求され、しかも、厚さも必要な場合には、例えば、金属層をニッケル(Ni)材料で構成することが好適である。更に、金属層に厚さが必要とされ、しかも、表面硬度が必要とされる場合には、金属層を2層構成とし、例えば、下層を銅(Cu)材料あるいはニッケル(Ni)材料で構成して所望の厚さとし、厚さの調整を行い、一方、上層を薄いクロム(Cr)材料で構成することが好ましい。 Furthermore, a metal layer can be provided in order to improve the scratch resistance of the mold surface layer and increase the surface hardness. In this case, the metal layer is made of at least one material selected from the group consisting of Cr materials such as Cr and Cr alloys, Cu materials such as Cu and Cu alloys, Ni materials such as Ni and Ni alloys, The metal layer may be composed of one layer or a plurality of layers. Specific examples of the Cr alloy include a nickel-chromium alloy. Specific examples of the Cu alloy include a copper-zinc alloy, a copper-cadmium alloy, and a copper-tin alloy. Further, as the Ni alloy, specifically, nickel-phosphorus alloy (Ni-P alloy), nickel-iron alloy, nickel-cobalt alloy, nickel-tin alloy, nickel-iron-phosphorus alloy (Ni-Fe- P-based alloy) and nickel-cobalt-phosphorous alloy (Ni-Co-P-based alloy). When high scratch resistance is required for the metal layer, for example, the metal layer is preferably composed of a chromium (Cr) material. On the other hand, the metal layer is not required to have much scratch resistance, but when the thickness is required, for example, the metal layer is preferably made of a copper (Cu) material. Furthermore, when the metal layer is required to have a certain degree of scratch resistance and also needs a thickness, for example, the metal layer is preferably made of a nickel (Ni) material. Further, when the metal layer is required to have a thickness and surface hardness is required, the metal layer has a two-layer structure, for example, the lower layer is formed of a copper (Cu) material or a nickel (Ni) material. It is preferable to adjust the thickness to a desired thickness, while the upper layer is preferably made of a thin chromium (Cr) material.
このようにして製造される本発明の成形品の適用例を挙げると、電気電子機器、OA機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、本発明の成形品は、その優れた漆黒性の外観、表面硬度及び機械的物性から、特に電気電子機器、OA機器、情報端末機器、家電製品等の部品へ用いて好適であり、電気電子機器、OA機器、情報端末機器、車内装部品、家電製品の筐体に用いて特に好適である。 Examples of application of the molded article of the present invention thus manufactured include electrical and electronic equipment, OA equipment, information terminal equipment, machine parts, home appliances, vehicle parts, building members, various containers, leisure goods and miscellaneous goods. And parts such as lighting equipment. Among these, the molded article of the present invention is particularly suitable for use in parts such as electric and electronic equipment, OA equipment, information terminal equipment, and home appliances because of its excellent jet-black appearance, surface hardness, and mechanical properties. It is particularly suitable for use in electrical and electronic equipment, OA equipment, information terminal equipment, car interior parts, and home appliance housings.
前記の電気電子機器としては、例えば、パソコン、ゲーム機、テレビ、カーナビ、電子ペーパーなどのディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳やタブレット端末(PDA)、スマートフォン、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、CDプレーヤー、MDプレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等が挙げられる。なかでも、テレビ、パソコン、カーナビ、電子ペーパー等の筐体の意匠性部品等に好適に用いることができる。 Examples of the electrical and electronic devices include display devices such as personal computers, game machines, televisions, car navigation systems, and electronic paper, printers, copy machines, scanners, fax machines, electronic notebooks and tablet terminals (PDAs), smartphones, and electronic desk calculators. Electronic dictionaries, cameras, video cameras, mobile phones, battery packs, recording medium drives and reading devices, mice, numeric keys, CD players, MD players, portable radio / audio players, and the like. Especially, it can use suitably for the designable parts of housing | casings, such as a television, a personal computer, a car navigation system, and electronic paper.
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。なお、以下の説明において[部]とは、特に断らない限り質量基準に基づく「質量部」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be arbitrarily modified and implemented without departing from the gist of the present invention. In the following description, “parts” means “parts by mass” based on mass standards unless otherwise specified.
以下の実施例及び比較例で用いた測定・評価法並びに使用材料は、以下の通りである。 Measurement / evaluation methods and materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
[測定・評価法]
<質量平均分子量(Mw)の測定・算出>
まず、標準ポリマーとしてポリスチレン(PS)を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、下記条件にて平均分子量の測定を行った。
装置;Waters社製Alliance
カラム;昭和電工製「Shodex K−805L」(2本)
検出器;UV検出器 254nm
溶離液;クロロホルム
次いで、GPC測定後、ユニバーサルキャリブレーション法により溶出時間とポリカーボネート(PC)の分子量の関係を求めて検量線とした。PCの溶出曲線(クロマトグラム)を検量線の場合と同一の条件で測定し、溶出時間(分子量)とその溶出時間のピーク面積(分子数)とから質量平均分子量を求めた。
質量平均分子量(Mw)は分子量Miの分子数をNiとすると
Mw=Σ(NiMi2)/Σ(NiMi)
で表される。
換算式としては以下の計算式を使用した。計算式中、MPCはPCの分子量、MPSは
PSの分子量を示す。計算式は、以下の極限粘度[η]と分子量Mの関係を表したMark−Houwinkの式から求めたものである。ただし、K、αの値は、PSの場合、K:1.11×10−4,α:0.725、PCの場合、K:3.89×10−4,α:0.700の値を使用した。
MPC=0.47822MPS1.01470
MPS=2.0689MPC0.98551
[η]=KMα
そして、ポリカーボネートの溶出曲線(クロマトグラム)を検量線の場合と同一の条件で測定し、溶出時間(分子量)とその溶出時間のピーク面積(分子数)とから質量平均分子量を求めた。
(メタ)アクリレート共重合体については、溶離液としてTHFを用い、カラムに東ソー製「TSKgel SuperHZM−M (4本)」を用い、PSの検量線から算出した。
[Measurement and evaluation method]
<Measurement and calculation of mass average molecular weight (Mw)>
First, the average molecular weight was measured under the following conditions by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene (PS) as a standard polymer.
Apparatus: Alliance made by Waters
Column: Showa Denko "Shodex K-805L" (two)
Detector; UV detector 254 nm
Eluent: Chloroform Then, after GPC measurement, the relationship between the elution time and the molecular weight of polycarbonate (PC) was determined by a universal calibration method to obtain a calibration curve. The elution curve (chromatogram) of PC was measured under the same conditions as in the calibration curve, and the mass average molecular weight was determined from the elution time (molecular weight) and the peak area (number of molecules) of the elution time.
The mass average molecular weight (Mw) is Mw = Σ (NiMi 2 ) / Σ (NiMi) where Ni is the number of molecules of the molecular weight Mi.
It is represented by
The following formula was used as the conversion formula. In the calculation formula, MPC represents the molecular weight of PC, and MPS represents the molecular weight of PS. The calculation formula is obtained from the following Mark-Houwink formula representing the relationship between the intrinsic viscosity [η] and the molecular weight M. However, the values of K and α are values of K: 1.11 × 10 −4 and α: 0.725 in the case of PS and K: 3.89 × 10 −4 and α: 0.700 in the case of PC. It was used.
MPC = 0.47822MPS 1.01470
MPS = 2.0689 MPC 0.98551
[Η] = KM α
The elution curve (chromatogram) of the polycarbonate was measured under the same conditions as in the calibration curve, and the mass average molecular weight was determined from the elution time (molecular weight) and the peak area (number of molecules) of the elution time.
The (meth) acrylate copolymer was calculated from a PS calibration curve using THF as an eluent and “TSKgel SuperHZM-M (4)” manufactured by Tosoh as a column.
<漆黒性>
後述の方法で作製した平板試験片(2mm厚)の外観を目視観察し、以下の基準で評価した。結果を表1に示す。なお、表中、「漆黒性」と表記する。
○:光沢感があり漆黒性が良好
△:光沢感、漆黒性がやや劣る
×:光沢感がなく漆黒性が劣る
<Blackness>
The appearance of the flat plate test piece (2 mm thickness) produced by the method described later was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. In the table, it is expressed as “jet black”.
○: Glossy and good jetness △: Glossy and jetness slightly inferior ×: No glossiness and jetness inferior
<表面硬度評価>
平板試験片(2mm厚)に、JIS K5400に準じ、5回の引掻き試験を行って硬度の評価を行った。結果を表1に示す。なお、表中、「鉛筆硬度」と表記する。
<Surface hardness evaluation>
According to JIS K5400, the scratch test was performed 5 times on the flat plate test piece (2 mm thickness) to evaluate the hardness. The results are shown in Table 1. In the table, it is expressed as “pencil hardness”.
[使用材料]
<芳香族ポリカーボネート樹脂(A)>
三菱エンジニアリングプラスチックス社製 商品名「ユーピロン(登録商標)E−2000」、質量平均分子量:35,500、鉛筆硬度:2B
[Materials used]
<Aromatic polycarbonate resin (A)>
Product name “Iupilon (registered trademark) E-2000” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., mass average molecular weight: 35,500, pencil hardness: 2B
<(メタ)アクリレート共重合体(B)>
温度計、窒素導入管、還流冷却管、及び攪拌装置を備えた加温可能な反応容器中に脱イオン水
200部、分散剤 0.3部、硫酸ナトリウム 0.5部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル 0.3部、フェニルメタクリレート 15部、メチルメタクリレート 84部、メチルアクリレート
1部、n−オクチルメルカプタン 1.8部を仕込み、反応容器内を窒素で置換し、80℃に昇温した。4時間攪拌後、得られたビーズ状の重合体を水洗、乾燥し、(メタ)アクリレート共重合体を得た。鉛筆硬度は2Hであり、質量平均分子量は15,000であった。
<(Meth) acrylate copolymer (B)>
In a heatable reaction vessel equipped with a thermometer, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser, and a stirrer, 200 parts of deionized water, 0.3 part of a dispersant, 0.5 part of sodium sulfate, 2,2′- Charge 0.3 parts of azobisisobutyronitrile, 15 parts of phenyl methacrylate, 84 parts of methyl methacrylate, 1 part of methyl acrylate, and 1.8 parts of n-octyl mercaptan. The inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen, and the temperature was raised to 80 ° C. Warm up. After stirring for 4 hours, the resulting bead polymer was washed with water and dried to obtain a (meth) acrylate copolymer. The pencil hardness was 2H and the mass average molecular weight was 15,000.
なお、前述の分散剤として、カリウムメタクリレート70部、メチルメタクリレート30部を共重合した重合体、及びナトリウム2−スルホエチルメタクリレート65部、カリウムメタクリレート10部、メチルメタクリレート25部を共重合した重合体を質量比1:1で混合し、この混合した重合体の10%水溶液を用いた。 As the aforementioned dispersant, a polymer obtained by copolymerizing 70 parts of potassium methacrylate and 30 parts of methyl methacrylate, and a polymer obtained by copolymerizing 65 parts of sodium 2-sulfoethyl methacrylate, 10 parts of potassium methacrylate, and 25 parts of methyl methacrylate. Mixing was performed at a mass ratio of 1: 1, and a 10% aqueous solution of the mixed polymer was used.
<Eガラス強化材(C)>
Eガラスチョップドストランド:日本電気硝子社製 商品名「T−571」、屈折率:1.56、平均繊維径:13μm、平均繊維長さ:3mm、アミノシラン処理、耐熱ウレタン収束
<E glass reinforcement (C)>
E glass chopped strand: product name “T-571” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., refractive index: 1.56, average fiber diameter: 13 μm, average fiber length: 3 mm, aminosilane treatment, heat-resistant urethane convergence
<黒色染顔料(D)>
(D−1)カーボンブラック:越谷化成社製 商品名「ロイヤルブラック967G」、カーボンブラック/スチレンマスターバッチ(カーボンブラック含有量:40質量%)
(D−2)黒色染料:住化ケムテックス社製 商品名 「スミプラスト BLACK HLG」、RED・VIOLET・GREEN染料及びカーボンブラックの混合物
<Black dye (D)>
(D-1) Carbon black: product name “Royal Black 967G” manufactured by Koshigaya Kasei Co., Ltd., carbon black / styrene masterbatch (carbon black content: 40% by mass)
(D-2) Black dye: manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. Trade name “Sumiplast BLACK HLG”, RED / VIOLET / GREEN dye and carbon black
なお、上記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)及び(メタ)アクリレート共重合体(B)の鉛筆硬度は、前述の<表面硬度評価>と同様にして測定した値である。 The pencil hardness of the aromatic polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate copolymer (B) is a value measured in the same manner as in the above <Surface hardness evaluation>.
[実施例1,2、比較例1,2]
<樹脂ペレットの製造>
上記の各成分を、表1に示す質量比で配合し、タンブラーにて20分混合した後、1ベントを備えた日本製鋼所社製(TEX30HSST)に供給し、スクリュー回転数200rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度250℃の条件で混練し、ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化して、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2]
<Manufacture of resin pellets>
Each of the above components were blended at a mass ratio shown in Table 1 and mixed for 20 minutes with a tumbler, then supplied to Nippon Steel Works (TEX30HSST) equipped with 1 vent, screw rotation speed 200 rpm, discharge amount 20 kg The molten resin kneaded under conditions of a barrel temperature of 250 ° C./hour and extruded into a strand shape was quenched in a water bath and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of a polycarbonate resin composition.
<試験片の作製>
上述の製造方法で得られたペレットを100℃で5時間乾燥させた後、射出成形機(名機製作所製「M150AII−SJ」)にて、以下の断熱金型を使用して、シリンダー温度270℃、金型温度90℃、成形サイクル50秒の条件で射出成形を行い、50×90×2mm厚の平板試験片を作製した。
なお、断熱金型としては、ジルコニアセラミック(熱伝導率:3.8W/m・K)上に無電解メッキ法にて100μm厚のNi−P層が形成されたものを使用した。
<Preparation of test piece>
After the pellets obtained by the above production method were dried at 100 ° C. for 5 hours, the cylinder temperature was 270 using the following heat insulating mold in an injection molding machine (“M150AII-SJ” manufactured by Meiki Seisakusho). Injection molding was carried out under the conditions of C., mold temperature of 90.degree. C., and molding cycle of 50 seconds to produce a flat plate test piece having a thickness of 50.times.90.times.2 mm.
As the heat insulating mold, a zirconia ceramic (thermal conductivity: 3.8 W / m · K) having a Ni—P layer having a thickness of 100 μm formed by an electroless plating method was used.
[評価結果]
[考察]
表1より明らかなように、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と(メタ)アクリレート共重合体(B)とを所定の割合で含む樹脂成分にEガラス強化材(C)と黒色染顔料(D)を配合した実施例1,2は、(メタ)アクリレート共重合体(B)を含まない比較例1,2に比べて、L値が小さく漆黒性に優れ、表面硬度も高い。
[Discussion]
As is apparent from Table 1, E glass reinforcement (C) and black dye pigment (D) are added to a resin component containing an aromatic polycarbonate resin (A) and a (meth) acrylate copolymer (B) in a predetermined ratio. In Examples 1 and 2 blended with Comparative Example 1 and 2 that do not contain the (meth) acrylate copolymer (B), the L value is small, the jetness is excellent, and the surface hardness is high.
Claims (6)
(R1O)pSiR2 4-p …(1)
(式中、R1及びR2は有機基を表し、pは1〜4の整数を表す。) Further, as the component (E), an organosilane compound (E-1) and / or a silicone compound (E-2) represented by the following formula (1) is 0.5% relative to the E glass reinforcing material (C). The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, which contains ˜13% by mass.
(R 1 O) p SiR 2 4-p (1)
(In the formula, R 1 and R 2 represent organic groups, and p represents an integer of 1 to 4.)
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