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JP2012110697A - Golf ball - Google Patents

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JP2012110697A
JP2012110697A JP2011241067A JP2011241067A JP2012110697A JP 2012110697 A JP2012110697 A JP 2012110697A JP 2011241067 A JP2011241067 A JP 2011241067A JP 2011241067 A JP2011241067 A JP 2011241067A JP 2012110697 A JP2012110697 A JP 2012110697A
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Japan
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golf ball
mass
component
hardness
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP2011241067A
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Japanese (ja)
Inventor
Yuichiro Ozawa
雄一郎 尾澤
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Bridgestone Sports Co Ltd
Original Assignee
Bridgestone Sports Co Ltd
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Publication date
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Abstract

【解決手段】(A)シス−1,4−結合を60質量%以上含有するポリブタジエンを含む基材ゴム、(B)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩、(C)有機硫黄化合物、(D)パーオキシケタール及び/又はジアルキルパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物、(E)ハイドロパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物を含有するゴム組成物の架橋成形物を構成要素とし、その架橋成形物の表面硬度から中心硬度を引いた値がJIS−C硬度で20以上であるゴルフボール。
【効果】ドライバーショットにおいてスピン量を低減し得、ドロップ気味になったり、吹け上がったりすることのない確かな弾道を得ることができ、更なる飛距離の増大化を図ることができる。
【選択図】なし
(A) Base rubber containing polybutadiene containing 60% by mass or more of cis-1,4-bond, (B) unsaturated carboxylic acid and / or metal salt thereof, (C) organic sulfur compound, D) One or more organic peroxides selected from the group consisting of peroxyketals and / or dialkyl peroxides; (E) One or more types selected from the group consisting of hydroperoxides A golf ball having a cross-linked molded product of a rubber composition containing an organic peroxide as a constituent, and a value obtained by subtracting the center hardness from the surface hardness of the cross-linked molded product is 20 or more in terms of JIS-C hardness.
[Effect] It is possible to reduce the amount of spin in a driver shot, to obtain a certain trajectory that does not feel like dropping or to blow up, and to further increase the flight distance.
[Selection figure] None

Description

本発明は、ソリッドゴルフボールに関するものであり、更に詳述すると、ドライバー打撃時におけるスピン量を低減させ、飛距離の向上を図ったゴルフボールに関する。   The present invention relates to a solid golf ball. More specifically, the present invention relates to a golf ball in which a spin amount at the time of hitting a driver is reduced and a flight distance is improved.

ゴルフボールに要求される主な性能としては、飛距離、コントロール性、耐久性、打感(フィーリング)等があり、常に最高のものが求められている。このような中、近年のゴルフボールでは、3ピースに代表される多層構造ボールが次々と生み出されている。ゴルフボールの構造を多層化したことにより、異なる特性の材料を多く組み合わせることができるようになり、各層に機能を分担させることで、多種多様なボール設計が可能になった。   The main performances required for golf balls include flight distance, controllability, durability, feel (feel), etc., and the highest performance is always required. Under such circumstances, in recent golf balls, multi-layered balls represented by three pieces are being produced one after another. By making the structure of the golf ball multi-layered, it becomes possible to combine many materials having different characteristics, and by assigning functions to each layer, a wide variety of ball designs are possible.

特にゴルフボールの中心に位置するソリッドコア(以下、単に「コア」と表記することもある。)は、通常、ゴルフボールの体積の大部分を占め、その特性がボール全体の性能に与える影響も大きい。そのため、コアの特性を改良することは、ボールの性能を大きく向上させることにつながる。   In particular, a solid core located at the center of a golf ball (hereinafter sometimes simply referred to as “core”) usually occupies most of the volume of the golf ball, and its characteristics have an effect on the performance of the entire ball. large. Therefore, improving the core characteristics leads to a significant improvement in ball performance.

このような中で、特開2001−259080号公報(特許文献1)には、コアの表面硬度から中心硬度を引いた値をJIS−C硬度で20以上とすることにより、ドライバー打撃時のボールのスピン量を減少させ飛距離向上を図ったツーピースソリッドゴルフボールに関する発明が開示されている。しかしながら、この発明では、ゴム組成物に硫黄を配合するものであり、その結果、架橋速度が低下し、生産性が低下する欠点があった。   Under such circumstances, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-259080 (Patent Document 1) describes a ball at the time of hitting a driver by setting a value obtained by subtracting the center hardness from the surface hardness of the core to 20 or more in JIS-C hardness. An invention relating to a two-piece solid golf ball in which the spin amount is reduced to improve the flight distance is disclosed. However, in the present invention, sulfur is added to the rubber composition. As a result, there is a drawback that the crosslinking rate is lowered and the productivity is lowered.

また、ゴルフボールを大量に生産するメーカーにとっては、全ての製品について品質が良好で均一なものとする必要があり、コアの品質を確実に良好かつ均一にすることはとても重要である。従って、コアの中心と表面の硬度差をJIS−C硬度で確実に20以上とするための方策が望まれる。   In addition, for a manufacturer that produces golf balls in large quantities, it is necessary to ensure that all products have good and uniform quality, and it is very important to ensure that the core quality is good and uniform. Therefore, a measure for ensuring that the hardness difference between the center of the core and the surface is JIS-C hardness of 20 or more is desired.

特開2001−259080号公報JP 2001-259080 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ドライバー打撃時のスピン量を低減させることができ、飛び性能に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a golf ball that can reduce the amount of spin when hit by a driver and has excellent flight performance.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ワンピースソリッドゴルフボールや1層又は2層以上のカバーを具備したソリッドゴルフボールのコアを形成するゴム組成物を配合するに当たり、特定のポリブタジエンを含む基材ゴム、有機硫黄化合物、不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩、パーオキシケタール及び/又はジアルキルパーオキサイドよりなる群から選ばれる有機過酸化物に加えて、更なる添加剤としてこれまでゴム用の架橋剤としては使用されていなかった有機化合物のハイドロパーオキサイドを採用することにより、生産性が低下することなく、表面硬度から中心硬度を引いた値がJIS−C硬度で20以上となる架橋成形物を容易かつ確実に得ることができることを見出した。そして、上記架橋成形物を用いて作製されるワンピースソリッドゴルフボールや1層又は2層以上のカバーを具備したソリッドゴルフボールが、ドライバー打撃時のスピン量を低減し得、飛び性能が改善されることを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of earnest studies to achieve the above object, the inventor has formulated a rubber composition that forms a core of a one-piece solid golf ball or a solid golf ball having one or two or more covers. In addition to an organic peroxide selected from the group consisting of a base rubber containing a specific polybutadiene, an organic sulfur compound, an unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof, a peroxyketal and / or a dialkyl peroxide The value obtained by subtracting the center hardness from the surface hardness is JIS-C hardness without reducing the productivity by adopting the hydroperoxide of an organic compound that has not been used as a crosslinking agent for rubber. It was found that a cross-linked molded product having a value of 20 or more can be obtained easily and reliably. In addition, a one-piece solid golf ball manufactured using the cross-linked molded product and a solid golf ball having a cover of one layer or two or more layers can reduce the spin amount at the time of driver hitting, and the flying performance is improved. This has been found and the present invention has been made.

従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
〔1〕下記(A)〜(E)成分、
(A)シス−1,4−結合を60質量%以上含有するポリブタジエンを含む基材ゴム、
(B)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩、
(C)有機硫黄化合物、
(D)パーオキシケタール及び/又はジアルキルパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物、
(E)ハイドロパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物
を含有するゴム組成物の架橋成形物を構成要素とし、その架橋成形物の表面硬度から中心硬度を引いた値がJIS−C硬度で20以上であることを特徴とするゴルフボール。
〔2〕上記(D)成分のパーオキシケタールが、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブタン、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルペルオキシ)バレート、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキシル)プロパンよりなる群から選択された1種又は2種以上である〔1〕記載のゴルフボール。
〔3〕上記(D)成分のジアルキルパーオキサイドが、ジ(2−t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3よりなる群から選択された1種又は2種以上である〔1〕又は〔2〕記載のゴルフボール。
〔4〕上記(E)成分のハイドロパーオキサイドが、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上である〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のゴルフボール。
〔5〕上記ゴム組成物が、上記(A)成分100質量部に対して、上記(B)成分を10〜60質量部、上記(C)成分を0.1〜5質量部、上記(D)成分を0.25〜8質量部、上記(E)成分を0.05〜5質量部配合してなる〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のゴルフボール。
Accordingly, the present invention provides the following golf balls.
[1] The following components (A) to (E),
(A) a base rubber containing polybutadiene containing 60% by mass or more of cis-1,4-bonds,
(B) an unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof,
(C) an organic sulfur compound,
(D) one or more organic peroxides selected from the group consisting of peroxyketals and / or dialkyl peroxides,
(E) A crosslinked molded product of a rubber composition containing one or more organic peroxides selected from the group consisting of hydroperoxides as a constituent element, and the central hardness from the surface hardness of the crosslinked molded product A golf ball characterized by having a value drawn by JIS-C hardness of 20 or more.
[2] The peroxyketal of the component (D) is 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1 -Di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, n-butyl 4,4-di- ( [1] The golf ball of [1], which is one or more selected from the group consisting of t-butylperoxy) valate and 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane .
[3] The dialkyl peroxide as the component (D) is di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, Selected from the group consisting of t-butylcumyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 The golf ball according to [1] or [2], which is one type or two or more types.
[4] Hydroperoxide of component (E) is p-menthane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl The golf ball according to any one of [1] to [3], which is one or more selected from the group consisting of hydroperoxides.
[5] With respect to 100 parts by mass of the component (A), the rubber composition is 10 to 60 parts by mass of the component (B), 0.1 to 5 parts by mass of the component (C), and (D The golf ball according to any one of [1] to [4], comprising 0.25 to 8 parts by mass of a component) and 0.05 to 5 parts by mass of the component (E).

本発明のゴルフボールは、ドライバーショットにおいてスピン量を低減し得、ドロップ気味になったり、吹け上がったりすることのない確かな弾道を得ることができ、更なる飛距離の増大化を図ることができるものである。   The golf ball of the present invention can reduce the amount of spin on a driver shot, can obtain a reliable trajectory that does not feel drop or blow up, and can further increase the flight distance Is.

本発明の実施例10及び11のゴルフボールの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the golf ball of Examples 10 and 11 of the present invention.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明のゴルフボールは、後述する特定のゴム組成物を用いて形成されたワンピースソリッドゴルフボール、及び該ゴム組成物を用いて形成されたソリッドコアの周囲に1層又は2層以上のカバーを形成したソリッドゴルフボールである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The golf ball of the present invention includes a one-piece solid golf ball formed using a specific rubber composition described later, and a cover of one layer or two or more layers around a solid core formed using the rubber composition. A solid golf ball formed.

本発明のゴルフボールの内部構成は、上記のゴム組成物を使用した特定の硬度差を有する架橋成形物を使用していればよく、本発明の目的を逸脱しない範囲において適宜設定し得るものであり、特に制限されるものではない。例えば、内層及び外層の2層のカバーを有するスリーピースソリッドゴルフボールである場合、図1に示すように、コア1と、該コア1を覆う内層カバー(中間層)2と、該内層カバー2を覆う外層カバー3とを具備する三層構造を有するものとなる。なお、ボールが2層以上のカバーを有する多層構造である場合、本発明では、全ての層を併せて「カバー」と表記することもある。上記外層カバー3の表面には、通常、多数のディンプルDが形成されている。なお、図1では、コア1、内層カバー2及び外層カバー3を具備するスリーピースソリッドゴルフボールGを示したが、上述した通り、その構成は本発明の目的を逸脱しない範囲において適宜変更することができる。例えば、上記の架橋成形物そのものを用いてワンピースソリッドゴルフボールとすること(この場合、上記のディンプルDは上記架橋成形物の表面に多数形成されている。)や、1層のカバーを形成してツーピースソリッドゴルフボールとすること、更には、カバーを3層以上形成して4層以上の多層構造を有するゴルフボールとすることも任意である。また、コア1を複数層に形成することもできる。   The internal structure of the golf ball of the present invention is only required to use a cross-linked molded product having a specific hardness difference using the above rubber composition, and can be set as appropriate without departing from the object of the present invention. There is no particular limitation. For example, in the case of a three-piece solid golf ball having two layers of an inner layer and an outer layer, a core 1, an inner layer cover (intermediate layer) 2 covering the core 1, and the inner layer cover 2 are provided as shown in FIG. It has a three-layer structure including an outer layer cover 3 for covering. In the case where the ball has a multilayer structure having two or more layers of covers, in the present invention, all layers may be collectively referred to as “covers”. A large number of dimples D are usually formed on the surface of the outer cover 3. In FIG. 1, the three-piece solid golf ball G including the core 1, the inner layer cover 2, and the outer layer cover 3 is shown. However, as described above, the configuration can be appropriately changed without departing from the object of the present invention. it can. For example, a one-piece solid golf ball is formed using the above-mentioned crosslinked molded product itself (in this case, a large number of the above dimples D are formed on the surface of the crosslinked molded product), or a single layer cover is formed. It is optional to make a two-piece solid golf ball, and to form a golf ball having a multilayer structure of four or more layers by forming three or more covers. Further, the core 1 can be formed in a plurality of layers.

ここで、上記のゴルフボールは、下記(A)〜(E)成分、
(A)シス−1,4−結合を60質量%以上含有するポリブタジエンを含む基材ゴム、
(B)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩、
(C)有機硫黄化合物、
(D)パーオキシケタール及び/又はジアルキルパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物、
(E)ハイドロパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物
を含有するゴム組成物の架橋成形物を構成要素として形成される。
Here, the golf ball includes the following components (A) to (E),
(A) a base rubber containing polybutadiene containing 60% by mass or more of cis-1,4-bonds,
(B) an unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof,
(C) an organic sulfur compound,
(D) one or more organic peroxides selected from the group consisting of peroxyketals and / or dialkyl peroxides,
(E) A crosslinked molded product of a rubber composition containing one or more organic peroxides selected from the group consisting of hydroperoxides is formed as a constituent element.

(A)成分の基材ゴムは、ポリブタジエンを好適に使用することができ、特にそのポリマー鎖中にシス−1,4−結合を60質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、最も好ましくは95質量%以上有するものを用いることが推奨される。分子中の結合に占めるシス−1,4−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。   As the base rubber of the component (A), polybutadiene can be suitably used. Particularly, the polymer chain has a cis-1,4-bond of 60% by mass or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90%. It is recommended to use at least 95% by weight, most preferably 95% by weight or more. If there are too few cis-1,4-bonds in the bonds in the molecule, the resilience may decrease.

また、上記ポリブタジエンに含まれる1,2−ビニル結合の含有量は、そのポリマー鎖中に好ましくは2%以下、より好ましくは1.7%以下、更に好ましくは1.5%以下である。1,2−ビニル結合の含有量が多すぎると、反発性が低下する場合がある。   Further, the content of 1,2-vinyl bond contained in the polybutadiene is preferably 2% or less, more preferably 1.7% or less, and further preferably 1.5% or less in the polymer chain. If the content of 1,2-vinyl bond is too large, the resilience may be lowered.

なお、上記(A)成分には、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。   In addition to the polybutadiene, other rubber components can be added to the component (A) as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the rubber component other than the polybutadiene include polybutadiene other than the polybutadiene, and other diene rubbers such as styrene butadiene rubber, natural rubber, isoprene rubber, and ethylene propylene diene rubber.

(B)成分の不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸の金属塩は、共架橋剤として配合されるものである。   The unsaturated carboxylic acid and the metal salt of unsaturated carboxylic acid as component (B) are blended as a co-crosslinking agent.

不飽和カルボン酸としては、特に限定されるものではないが、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。   Although it does not specifically limit as unsaturated carboxylic acid, For example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid etc. can be mentioned, Especially acrylic acid and methacrylic acid are used suitably.

不飽和カルボン酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。   Although it does not specifically limit as a metal salt of unsaturated carboxylic acid, For example, what neutralized the said unsaturated carboxylic acid with the desired metal ion is mentioned. Specific examples include zinc salts such as methacrylic acid and acrylic acid, magnesium salts, and the like. In particular, zinc acrylate is preferably used.

上記(B)成分の配合量は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは60質量部以下、より好ましくは45質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。   The blending amount of the component (B) is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, the upper limit of the compounding amount is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. If the blending amount is too large, it may become too hard and unbearable feel may occur, and if the blending amount is too small, the resilience may decrease.

(C)成分の有機硫黄化合物は、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくするために配合されるものである。この有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が2〜4のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド及びジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特にペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が好適に用いられる。   The organic sulfur compound of component (C) is added to improve the resilience of the golf ball and increase the initial velocity of the golf ball. The organic sulfur compound is not particularly limited as long as it can improve the resilience of the golf ball, and examples thereof include thiophenols, thionaphthols, halogenated thiophenols, and metal salts thereof. More specifically, pentachlorothiophenol, pentafluorothiophenol, pentabromothiophenol, parachlorothiophenol, zinc salt of pentachlorothiophenol, zinc salt of pentafluorothiophenol, zinc salt of pentabromothiophenol, Examples include zinc salt of parachlorothiophenol, diphenyl polysulfide having 2 to 4 sulfur atoms, dibenzyl polysulfide, dibenzoyl polysulfide, dibenzothiazoyl polysulfide, dithiobenzoyl polysulfide and the like, and particularly preferred is a zinc salt of pentachlorothiophenol. Used.

上記(C)成分の配合量は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.4質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは5質量部以下であり、好ましくは3質量部以下であることが推奨される。配合量が少なすぎると、十分な反発性向上効果が得られない場合があり、また、配合量が多すぎると、反発性(特に、W#1による打撃)の改良効果がそれ以上期待できなくなり、コアが軟らかくなりすぎたり、打感が悪くなる場合がある。   The blending amount of the component (C) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Further, the upper limit of the amount is preferably 5 parts by mass or less, preferably 3 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. If the blending amount is too small, a sufficient resilience improving effect may not be obtained. If the blending amount is too large, the effect of improving the resilience (particularly, the impact by W # 1) cannot be expected any more. In some cases, the core becomes too soft or the feeling of hitting becomes worse.

(D)成分は、パーオキシケタール及び/又はジアルキルパーオキサイドよりなる群から選択された有機過酸化物であり、ゴム組成物に架橋剤として配合されるものである。   Component (D) is an organic peroxide selected from the group consisting of peroxyketals and / or dialkyl peroxides, and is blended in the rubber composition as a crosslinking agent.

まず、上記パーオキシケタールとしては、例えば、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブタン、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルペルオキシ)バレート及び2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキシル)プロパン等を挙げることができ、特に1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサンを好適に用いることができる。これらは1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよく、更には、後述するジアルキルパーオキサイドと組み合わせて配合することもできる。   First, examples of the peroxyketal include 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di ( t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, n-butyl 4,4-di- (t-butyl) Peroxy) valate and 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane and the like, particularly 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane is preferably used. Can do. These may be used alone or in combination of two or more, and may be further combined with a dialkyl peroxide described later.

上記パーオキシケタールとしては、市販品を用いることができ、例えば、パーヘキサHC、パーヘキサTMH、パーヘキサC、パーヘキサV、パーヘキサ22、パーヘキサMC及びパーテトラA(日油社製)等を好適に用いることができる。   As the peroxyketal, commercially available products can be used. For example, perhexa HC, perhexa TMH, perhexa C, perhexa V, perhexa 22, perhexa MC, and pertetra A (manufactured by NOF Corporation) are preferably used. it can.

次に、上記ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジ(2−t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド及び2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3等を挙げることができ、特にジクミルパーオキサイドを好適に用いることができる。これらは1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよく、更には、上記のパーオキシケタールと組み合わせて配合することもできる。   Next, examples of the dialkyl peroxide include di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t- And butyl cumyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, di-t-butyl peroxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3. Milperoxide can be preferably used. These may be used alone or in combination of two or more, and may be further combined with the above peroxyketal.

また、上記ジアルキルパーオキサイドとしては、市販品を用いることができ、例えば、パークミルD、パーヘキサ25B、パーブチルP(ペロキシモンF−40)、パーブチルC、パーヘキシルD、パーブチルD、パーヘキシン25B(日油社製)等を好適に用いることができる。   Moreover, as said dialkyl peroxide, a commercial item can be used, for example, park mill D, perhexa 25B, perbutyl P (peroximon F-40), perbutyl C, perhexyl D, perbutyl D, perhexine 25B (made by NOF Corporation). Etc.) can be preferably used.

上記(D)成分の配合量は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは0.25質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは8質量部以下、より好ましくは5質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると、架橋成形物の耐久性が悪くなる場合があり、また、配合量が少なすぎた場合は、所望とする硬さの架橋成形物が得られない場合がある。なお、上記のパーオキシケタール及びジアルキルパーオキサイドを併用する場合、その合計量を上記範囲内とすればよく、両者の配合比率についても特に制限はない。   The blending amount of the component (D) is preferably 0.25 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Further, the upper limit of the blending amount is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. If the blending amount is too large, the durability of the crosslinked molded product may deteriorate, and if the blending amount is too small, a crosslinked molded product having a desired hardness may not be obtained. In addition, when using said peroxyketal and dialkyl peroxide together, what is necessary is just to make the total amount into the said range, and there is no restriction | limiting in particular also about the compounding ratio of both.

(E)成分は、ハイドロパーオキサイドから選択された1種又は2種以上の有機過酸化物であり、上記(D)成分と同様に、ゴム組成物の架橋剤として配合されるものである。なお、この(E)成分は、これまでゴム用の架橋剤としては使用されていなかったものである。本発明において、この(E)成分は、上記(C)成分や(D)成分と組み合わせて配合されることにより、架橋成形物の表面硬度から中心硬度を引いた値をJIS−C硬度で20以上とする効果が得られる。   (E) component is 1 type, or 2 or more types of organic peroxide selected from hydroperoxide, and is mix | blended as a crosslinking agent of a rubber composition similarly to the said (D) component. In addition, this (E) component has not been used as a crosslinking agent for rubber until now. In this invention, this (E) component is mix | blended in combination with the said (C) component and (D) component, The value which subtracted center hardness from the surface hardness of the bridge | crosslinking molding is 20 in JIS-C hardness. The effects described above can be obtained.

上記ハイドロパーオキサイドとしては、例えば、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等を挙げることができ、特にp−メンタンハイドロパーオキサイド及びジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドを好適に使用することができる。これらは1種単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。   Examples of the hydroperoxide include p-menthane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, and the like. In particular, p-menthane hydroperoxide and diisopropylbenzene hydroperoxide can be preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記ハイドロパーオキサイドとしては市販品を用いることができ、例えば、パーブチルH、パークミルH、パークミルP、パーメンタH、パーオクタH(いずれも日油社製)等を好適に用いることができる。   Moreover, a commercial item can be used as said hydroperoxide, For example, perbutyl H, park mill H, park mill P, permenta H, per octa H (all are NOF Corporation) etc. can be used conveniently.

上記(E)成分の配合量は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは0.05質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は、上記基材ゴム100質量部に対して好ましくは5質量部以下、より好ましくは3質量部以下とすることができる。配合量が多すぎると、配合量に見合う効果が得られない場合があり、また、配合量が少なすぎた場合は、目的とする効果が得られない場合がある。   The amount of the component (E) is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Further, the upper limit of the blending amount is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. If the blending amount is too large, an effect commensurate with the blending amount may not be obtained, and if the blending amount is too small, the intended effect may not be obtained.

上記のゴム組成物には、必要に応じて各種添加剤を配合することができ、例えば、硫黄、不活性充填剤、老化防止剤、ステアリン酸亜鉛等を配合することができる。   Various additives can be blended in the rubber composition as necessary, and for example, sulfur, an inert filler, an anti-aging agent, zinc stearate and the like can be blended.

不活性充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   As the inert filler, for example, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate and the like can be suitably used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

上記不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム100質量部に対し、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上とすることができる。また、配合の上限は、上記基材ゴム100質量部に対し、好ましくは200質量部以下、より好ましくは150質量部以下、更に好ましくは100質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。   The compounding amount of the inert filler is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Further, the upper limit of blending is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. If the blending amount is too large or too small, it may not be possible to obtain an appropriate mass and suitable resilience.

老化防止剤は、公知のものを使用することができ、特に制限されるものではないが、具体的には、市販品としてノクラックNS−6、同NS−30(大内新興化学工業社製)、ヨシノックス425(吉富製薬社製)等を例示することができる。これらは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   A known anti-aging agent can be used, and is not particularly limited. Specifically, commercially available products are NOCRACK NS-6 and NS-30 (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.). And Yoshinox 425 (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.). These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

上記老化防止剤の配合量は0超とすることができ、基材ゴム100質量部に対して好ましくは0.02質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上とすることができる。また、配合量の上限は特に制限されないが、好ましくは基材ゴム100質量部に対して3質量部以下、より好ましくは2質量部以下、更に好ましくは1質量部以下、最も好ましくは0.5質量部以下とすることができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。   The blending amount of the anti-aging agent can be more than 0, and is preferably 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base rubber. The upper limit of the blending amount is not particularly limited, but is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less, and most preferably 0.5 parts with respect to 100 parts by mass of the base rubber. It can be below mass parts. If the amount is too large or too small, it may not be possible to obtain suitable resilience and durability.

上記のゴム組成物は、上記各成分を通常の混練機(例えば、バンバリーミキサー、ニーダー及びロール等)を用いて混練することによって得ることができる。そして、このゴム組成物を用いてワンピースソリッドゴルフボールや1層又は2層以上のカバーを具備したソリッドゴルフボールを作製する場合、射出成形やコンプレッション成形等の通常の成形方法を採用すればよい。なお、この場合、加硫条件は通常の条件を採用することができ、架橋成形物の大きさやたわみ量等に応じて、適宜設定し得る。また、加硫は通常、一段加硫であるが、2回に分けて加硫する方法(二段加硫)であってもよく、特に制限はない。   Said rubber composition can be obtained by kneading said each component using a normal kneading machine (For example, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.). When a one-piece solid golf ball or a solid golf ball having one or more layers of cover is produced using this rubber composition, a normal molding method such as injection molding or compression molding may be employed. In this case, normal conditions can be adopted as vulcanization conditions, and they can be appropriately set according to the size of the crosslinked molded product, the amount of deflection, and the like. The vulcanization is usually a one-stage vulcanization, but may be a method of vulcanizing in two steps (two-stage vulcanization), and there is no particular limitation.

本発明では、上記のゴム組成物を用いて形成される架橋成形物(ワンピースソリッドゴルフボール、及び1層又は2層以上のカバーを具備するソリッドゴルフボールのコア)の直径は、特に制限されるものではなく、ボールの構造によって適宜設定されるものである。   In the present invention, the diameter of the cross-linked molded product (one-piece solid golf ball and the core of the solid golf ball having one or two or more covers) formed using the rubber composition is particularly limited. It is not a thing but is suitably set by the structure of the ball.

上記架橋成形物の硬度は、中心硬度と表面硬度との硬度差が特定されていることを要する。具体的には、架橋成形物の表面硬度から中心硬度を引いた値が、JIS−C硬度で20以上であることが必要である。この硬度差が少ないと、スピン量が多くなりすぎて飛距離性能を低下させてしまう。なお、上記硬度差の上限は、40以下とすることが好ましく、特に35以下とすることが好ましい。この硬度差が大きすぎると、ゴルフボール全体の反発性が低下する傾向があると共に、繰り返し打撃耐久性が悪くなる場合がある。   The hardness of the crosslinked molded product requires that the difference in hardness between the center hardness and the surface hardness is specified. Specifically, the value obtained by subtracting the center hardness from the surface hardness of the crosslinked molded product needs to be 20 or more in terms of JIS-C hardness. If the hardness difference is small, the spin rate becomes too large and the flight distance performance is degraded. The upper limit of the hardness difference is preferably 40 or less, and particularly preferably 35 or less. If the hardness difference is too large, the resilience of the entire golf ball tends to decrease, and the repeated hitting durability may deteriorate.

また、架橋成形物の中心硬度は、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で好ましくは40以上、より好ましくは43以上であることが推奨される。一方、その上限についても特に制限はないが、好ましくは80以下、より好ましくは75以下であることが推奨される。   Further, the center hardness of the crosslinked molded product is not particularly limited, but it is recommended that the JIS-C hardness is preferably 40 or more, more preferably 43 or more. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but is preferably 80 or less, more preferably 75 or less.

架橋成形物の表面硬度も、特に制限されるものではないが、JIS−C硬度で好ましくは60以上、より好ましくは63以上であることが推奨される。また、その上限についても特に制限はないが、好ましくは95以下、より好ましくは93以下であることが推奨される。   The surface hardness of the crosslinked molded product is not particularly limited, but it is recommended that the surface hardness is preferably 60 or more, more preferably 63 or more in terms of JIS-C hardness. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 95 or less, more preferably 93 or less.

また、上記架橋成形物が荷重負荷された時のたわみ量、即ち、架橋成形物に対して、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1,275N(130kgf)を負荷したときまでのたわみ量(mm)は、特に制限はないが、好ましくは2mm以上、より好ましくは2.5mm以上とすることができる。また、その上限も特に制限されないが、好ましくは6mm以下、より好ましくは5.8mm以下とすることが推奨される。たわみ量が少ないと、硬すぎて打感が硬くなると共に、ドライバー打撃時におけるスピン量が増大し、飛距離の低下の原因になる場合がある。逆に、たわみ量が大きすぎた場合は、十分な反発性が得られず、飛距離が低下する場合がある。   Further, the amount of deflection when the cross-linked molded product is loaded, that is, from the state where an initial load of 98 N (10 kgf) is applied to the cross-linked molded product until the final load of 1,275 N (130 kgf) is applied. The amount of deflection (mm) is not particularly limited, but is preferably 2 mm or more, more preferably 2.5 mm or more. The upper limit is not particularly limited, but it is recommended that the upper limit is preferably 6 mm or less, more preferably 5.8 mm or less. If the amount of deflection is small, it is too hard and the hit feeling becomes hard, and the spin amount at the time of hitting the driver increases, which may cause a decrease in flight distance. Conversely, if the amount of deflection is too large, sufficient resilience cannot be obtained, and the flight distance may decrease.

上記の架橋成形物にカバーを形成して1層又は2層以上のカバーを具備するソリッドゴルフボールとする場合、そのカバーは公知の材料で形成することができる。より具体的には、アイオノマー樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー及びこれらの混合物等を使用することができる。また、これらの材料は市販品を用いることもでき、例えば、ハイミラン(三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマー樹脂)、サーリン(米国デュポン社製アイオノマー樹脂)、アイオテック(エクソン社製アイオノマー樹脂)等を挙げることができる。   When a cover is formed on the cross-linked molded product to form a solid golf ball having one or more layers, the cover can be formed of a known material. More specifically, ionomer resins, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, and mixtures thereof can be used. Commercially available products may be used for these materials, such as Himiran (Ionomer resin made by Mitsui DuPont Polychemical), Surlyn (Ionomer resin made by DuPont, USA), Iotech (Ionomer resin made by Exxon) and the like. be able to.

なお、上記カバー材に対しては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属石鹸、顔料、無機充填剤等の各種添加剤を適宜量配合することができる。   In addition, various additives, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, a metal soap, a pigment, and an inorganic filler, can be suitably mix | blended with the said cover material.

上記のカバーは、公知の方法で形成することができ、射出成形や圧縮成形等を採用することができる。例えば、射出成形によりカバーを形成する場合は、予め上記のゴム組成物を用いて作製したソリッドコアをカバー形成用の金型内にセットし、常法に従い、該金型内にカバー材を射出導入すればよい。また、別の方法として、上述したカバー材料を用いて予め一対のハーフカップを成形し、このハーフカップで上記コアを包んで、例えば120〜170℃、1〜5分間の条件で圧縮成形する方法を用いることもできる。   The above cover can be formed by a known method, and injection molding, compression molding, or the like can be employed. For example, when forming a cover by injection molding, a solid core prepared using the above rubber composition is set in a mold for forming the cover in advance, and a cover material is injected into the mold according to a conventional method. What is necessary is just to introduce. As another method, a pair of half cups is molded in advance using the cover material described above, and the core is wrapped with the half cups, and compression-molded, for example, at 120 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes. Can also be used.

本発明でカバーを形成する場合、その厚さは特に制限されるものではないが、好ましくは0.2mm以上、より好ましくは0.4mm以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではない。なお、カバーを2層以上の複数層とした場合は、全ての層の厚さの合計が上記の範囲内となるようにすればよい。   When the cover is formed in the present invention, the thickness is not particularly limited, but is preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.4 mm or more. The upper limit is not particularly limited. In addition, when the cover is a plurality of layers of two or more layers, the total thickness of all the layers may be set within the above range.

本発明において、カバーを形成したゴルフボールのたわみ量は、特に制限されるものではないが、好ましくは2mm以上、より好ましくは2.2mm以上とすることができる。また、たわみ量の上限も特に制限されるものではないが、好ましくは6mm以下、より好ましくは5.5mm以下とすることが推奨される。なお、カバーを形成しないでワンピースソリッドゴルフボールとした場合のたわみ量についても、特に制限されるものではないが、上記カバーを形成したゴルフボールのたわみ量と同じであることが推奨される。   In the present invention, the amount of deflection of the golf ball on which the cover is formed is not particularly limited, but is preferably 2 mm or more, more preferably 2.2 mm or more. Also, the upper limit of the deflection amount is not particularly limited, but it is recommended that it is preferably 6 mm or less, more preferably 5.5 mm or less. The amount of deflection when a one-piece solid golf ball is formed without forming a cover is not particularly limited, but is preferably the same as the amount of deflection of the golf ball with the cover.

本発明のゴルフボールにおいては、特に制限されるものではないが、更に空力特性を改善して飛距離を向上させるために、通常のゴルフボールと同様、その表面に多数のディンプルを形成することができる。上記ディンプルの種類及び総数等を適正化することにより、弾道がより安定し、飛び性能に優れたものとすることができる。なお、ゴルフボールのデザイン性や耐久性を向上させるために、ワンピースソリッドゴルフボールの表面もしくは1層又は2層以上のカバーを具備するソリッドゴルフボールのカバー表面に下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことも任意である。   In the golf ball of the present invention, although not particularly limited, in order to further improve the aerodynamic characteristics and improve the flight distance, it is possible to form a large number of dimples on the surface thereof as in the case of a normal golf ball. it can. By optimizing the kind and total number of the dimples, the trajectory is more stable and the flight performance is excellent. In order to improve the design and durability of the golf ball, the surface of the one-piece solid golf ball or the cover surface of the solid golf ball having one or two or more covers such as ground treatment, stamping, painting, etc. It is also optional to perform the process.

本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては42.67mm以上、重量としては45.93g以下とすることが好適である。   The golf ball of the present invention can be used in competition and comply with the golf rules. It is preferable that the ball outer diameter is 42.67 mm or more and the weight is 45.93 g or less.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

[実施例1〜9、比較例1〜8]
コアの形成
表1に示す配合のゴム組成物を調製した後、155℃、20分間の条件で加硫成形することにより直径37.3mmのコアを作製した。
[Examples 1-9, Comparative Examples 1-8]
Formation of Core After preparing a rubber composition having the composition shown in Table 1, a core having a diameter of 37.3 mm was prepared by vulcanization molding at 155 ° C. for 20 minutes.

Figure 2012110697
Figure 2012110697

表1中に記載した材料の詳細は下記の通りである。
ポリブタジエン:商品名「BR730」、JSR社製
アクリル酸亜鉛:アクリル酸亜鉛が85質量%とステアリン酸が15質量%からなる。
有機硫黄化合物:ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩(ZnPCTP)
無機硫黄化合物:硫酸マンガン
酸化亜鉛:ZnO 3種
老化防止剤:2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、商品名「ノクラックNS−6」、大内新興化学工業社製
パーオキシケタール:1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、商品名「パーヘキサC−40」、日油社製
ジアルキルパーオキサイド:ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルD」、日油社製
ハイドロパーオキサイド(1):p−メンタンヒドロパーオキサイド、商品名「パーメンタH」、日油社製
ハイドロパーオキサイド(2):ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、商品名「パークミルP」、日油社製
Details of the materials described in Table 1 are as follows.
Polybutadiene: trade name “BR730”, zinc acrylate manufactured by JSR: zinc acrylate is 85% by mass and stearic acid is 15% by mass.
Organic sulfur compound: Zinc salt of pentachlorothiophenol (ZnPCTP)
Inorganic sulfur compound: Manganese sulfate zinc oxide: ZnO Three types of anti-aging agents: 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), trade name “NOCRACK NS-6”, Ouchi Shinsei Chemical Industry Peroxyketal manufactured by the company: 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, trade name “Perhexa C-40”, dialkyl peroxide manufactured by NOF Corporation: Dicumyl peroxide, trade name “Park Mill D”, NOF Hydroperoxide (1): p-menthane hydroperoxide, trade name “Permenta H”, Hydroperoxide (2): diisopropylbenzene hydroperoxide, trade name “Park Mill P”, NOF Corporation Made

上記で得た各コアにつき、各部のJIS−C硬度、たわみ量等の諸物性を後述する試験方法により評価した。結果は表1に併記した。なお、上記の物性は全て23℃の環境下で測定した。また、コアの中心硬度と表面硬度の硬度差が本願の規定を満たすことにより、スピン量の低減が図られることは、後述する実施例10及び11から明らかであるため、ここではコアの中心硬度と表面硬度の硬度差が計測されていれば十分である。   About each core obtained above, various physical properties, such as JIS-C hardness of each part and a deflection amount, were evaluated by the test method mentioned later. The results are shown in Table 1. All the above physical properties were measured in an environment of 23 ° C. In addition, since it is clear from Examples 10 and 11 to be described later that the difference in hardness between the center hardness of the core and the surface hardness satisfies the provisions of the present application, the amount of spin is apparent. It is sufficient if the hardness difference between the surface hardness and the surface hardness is measured.

[実施例10及び11、比較例9及び10]
コアの形成
表2に示す配合のゴム組成物を調製した後、155℃、20分間の条件で加硫成形することにより直径37.3mmのコアを作製した。なお、表2中に記載した材料は、上記表1で記載したものと同様である。
[Examples 10 and 11, Comparative Examples 9 and 10]
Formation of Core After preparing a rubber composition having the composition shown in Table 2, a core having a diameter of 37.3 mm was prepared by vulcanization molding at 155 ° C. for 20 minutes. The materials described in Table 2 are the same as those described in Table 1 above.

Figure 2012110697
Figure 2012110697

中間層及びカバーの形成
次に、上記で得たコアの周囲に、まず以下に示す配合の中間層用材料を射出成形することにより中間層を形成し、次いで、この中間層の周囲に以下に示す配合のカバー用材料を射出成形してカバーを形成し、スリーピースソリッドゴルフボールを得た。なお、カバー用材料は、まず、ポリウレタン(i−1)と(i−2)とを均一混合してペレット化したもの(i)と、イソシアネート混合物をペレット化したもの(ii)とを準備した後、上記(i)及び(ii)をドライブレンドしたものを射出成形機に供した。
Formation of intermediate layer and cover Next, an intermediate layer is formed around the core obtained above by first injection-molding an intermediate layer material having the following composition. The cover material having the composition shown was injection molded to form a cover to obtain a three-piece solid golf ball. In addition, the material for a cover prepared the thing (i) which uniformly mixed and pelletized polyurethane (i-1) and (i-2), and the thing (ii) which pelletized the isocyanate mixture first. Thereafter, a dry blend of the above (i) and (ii) was provided to an injection molding machine.

中間層用材料 配合
ハイミラン1605 70質量部
ダイナロン6100P 30質量部
ベヘニン酸 20質量部
ポリテールH 2質量部
水酸化カルシウム 3質量部
Material for intermediate layer Formulation High Milan 1605 70 parts by weight Dynalon 6100P 30 parts by weight Behenic acid 20 parts by weight Polytail H 2 parts by weight Calcium hydroxide 3 parts by weight

上記の材料の詳細は以下の通りである。
ハイミラン1605:アイオノマー樹脂、三井・デュポンポリケミカル社製
ダイナロン6100P:水添ポリマー、JSR社製
ベヘニン酸:日油社製
ポリテールH:低分子量ポリオレフィン系ポリオール、三菱化学社製
水酸化カルシウム:白石工業社製
Details of the above materials are as follows.
High Milan 1605: Ionomer resin, Dynalon 6100P manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd .: Hydrogenated polymer, Behenic acid manufactured by JSR Co., Ltd .: Polytail manufactured by NOF Co., Ltd .: Low molecular weight polyolefin polyol, Calcium hydroxide manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Made

カバー用材料 配合
(i)ポリウレタン
(i−1)パンデックスT8295 75質量部
(i−2)パンデックスT8290 25質量部
(ii)イソシアネート混合物 20質量部
Material for cover Formulation (i) Polyurethane (i-1) 75 parts by mass of Pandex T8295 (i-2) 25 parts by mass of Pandex T8290 (ii) 20 parts by mass of isocyanate mixture

上記の材料の詳細は以下の通りである。
パンデックスT8295:
MDI−PTMGタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、樹脂硬度JIS−A97、反発弾性率44%、ディーアイシーバイエルポリマー社製
パンデックスT8290:
MDI−PTMGタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、樹脂硬度JIS−A93、反発弾性率52%、ディーアイシーバイエルポリマー社製
イソシアネート混合物:
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを30質量%含有するマスターバッチ(マスターバッチのベース樹脂は、ポリエステルエラストマー)、商品名「クロスネートEM−30」、大日精化工業社製
Details of the above materials are as follows.
Pandex T8295:
MDI-PTMG type thermoplastic polyurethane material, resin hardness JIS-A97, rebound resilience 44%, DIC Bayer Polymer Pandex T8290:
MDI-PTMG type thermoplastic polyurethane material, resin hardness JIS-A93, rebound resilience 52%, isocyanate mixture manufactured by DIC Bayer Polymer Ltd .:
Masterbatch containing 30% by mass of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (the base resin of the masterbatch is a polyester elastomer), trade name “Crosnate EM-30”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.

得られた各ゴルフボールにつき、各層の厚さ、硬度、たわみ量等の諸物性と、飛び性能を下記の方法で評価した。結果を表3に示す。なお、上記の物性は全て23℃の環境下で測定した。   For each of the obtained golf balls, various physical properties such as thickness, hardness and deflection amount of each layer and flying performance were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3. All the above physical properties were measured in an environment of 23 ° C.

(1)コア又はボールのたわみ量(mm)
コア又はボールを硬板の上に置き、初期荷重98N(10kgf)を負荷した状態から終荷重1,275N(130kgf)に負荷したときまでの変形量を計測した。
(2)コアの表面硬度
コアの表面は球面であるが、その球面に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、JIS−C硬度(JIS−K6301規格)に準拠してコアの表面の2点をランダムに測定した値の平均値。
(3)コアの中心硬度
コアを半分にカットして平面を作り、その中心に硬度計の針をほぼ垂直になるようにセットし、JIS−C硬度(JIS−K6301規格)に準拠して測定した。
(4)ボールの飛び性能
ゴルフ打撃ロボットにドライバー(W#1)、ブリヂストンスポーツ社製、「TourStage X−DRIVE 701」(シャフトフレックス:X、ロフト角:9.5°)を装着し、ヘッドスピード(HS)50m/sで打撃した時の飛距離を測定した。また、スピン量は同様に打撃した直後のボールを初期条件計測装置により測定した。
(1) Deflection amount of core or ball (mm)
The core or the ball was placed on a hard plate, and the amount of deformation from when the initial load of 98 N (10 kgf) was applied to when the final load of 1,275 N (130 kgf) was applied was measured.
(2) Core surface hardness The surface of the core is a spherical surface. Set the surface of the hardness meter so that it is almost perpendicular to the spherical surface, and the surface of the core in accordance with JIS-C hardness (JIS-K6301 standard). The average value of the values measured randomly at two points.
(3) Core hardness The core is cut in half to make a flat surface, and the hardness meter needle is set to be almost vertical at the center, and measured according to JIS-C hardness (JIS-K6301 standard). did.
(4) Ball flying performance A golf striking robot equipped with a driver (W # 1), Bridgestone Sports, “Tour Stage X-DRIVE 701” (shaft flex: X, loft angle: 9.5 °), head speed (HS) The flight distance when hitting at 50 m / s was measured. Similarly, the spin rate was measured with an initial condition measuring device for the ball immediately after hitting.

Figure 2012110697
Figure 2012110697

1 コア
2 内層カバー(中間層)
3 外層カバー
D ディンプル
G ゴルフボール
1 Core 2 Inner layer cover (intermediate layer)
3 Outer layer cover D Dimple G Golf ball

Claims (5)

下記(A)〜(E)成分、
(A)シス−1,4−結合を60質量%以上含有するポリブタジエンを含む基材ゴム、
(B)不飽和カルボン酸及び/又はその金属塩、
(C)有機硫黄化合物、
(D)パーオキシケタール及び/又はジアルキルパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物、
(E)ハイドロパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上の有機過酸化物
を含有するゴム組成物の架橋成形物を構成要素とし、その架橋成形物の表面硬度から中心硬度を引いた値がJIS−C硬度で20以上であることを特徴とするゴルフボール。
The following components (A) to (E),
(A) a base rubber containing polybutadiene containing 60% by mass or more of cis-1,4-bonds,
(B) an unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof,
(C) an organic sulfur compound,
(D) one or more organic peroxides selected from the group consisting of peroxyketals and / or dialkyl peroxides,
(E) A crosslinked molded product of a rubber composition containing one or more organic peroxides selected from the group consisting of hydroperoxides as a constituent element, and the central hardness from the surface hardness of the crosslinked molded product A golf ball characterized by having a value drawn by JIS-C hardness of 20 or more.
上記(D)成分のパーオキシケタールが、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルペルオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2−メチルシクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブタン、n−ブチル4,4−ジ−(t−ブチルペルオキシ)バレート、2,2−ジ(4,4−ジ−(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキシル)プロパンよりなる群から選択された1種又は2種以上である請求項1記載のゴルフボール。   The peroxyketal of the component (D) is 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di ( t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -2-methylcyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, n-butyl 4,4-di- (t-butyl) The golf ball according to claim 1, wherein the golf ball is one or more selected from the group consisting of peroxy) valate and 2,2-di (4,4-di- (t-butylperoxy) cyclohexyl) propane. 上記(D)成分のジアルキルパーオキサイドが、ジ(2−t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3よりなる群から選択された1種又は2種以上である請求項1又は2記載のゴルフボール。   The dialkyl peroxide as the component (D) is di (2-t-butylperoxyisopropyl) benzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, t-butyl. One selected from the group consisting of cumyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, or The golf ball according to claim 1, wherein there are two or more kinds. 上記(E)成分のハイドロパーオキサイドが、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイドよりなる群から選択された1種又は2種以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴルフボール。   Hydroperoxide of component (E) is p-menthane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide The golf ball according to claim 1, wherein the golf ball is one or more selected from the group consisting of: 上記ゴム組成物が、上記(A)成分100質量部に対して、上記(B)成分を10〜60質量部、上記(C)成分を0.1〜5質量部、上記(D)成分を0.25〜8質量部、上記(E)成分を0.05〜5質量部配合してなる請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴルフボール。   The said rubber composition is 10-60 mass parts of said (B) component with respect to 100 mass parts of said (A) component, 0.1-5 mass parts of said (C) component, and said (D) component. The golf ball according to any one of claims 1 to 4, wherein 0.25 to 8 parts by mass and 0.05 to 5 parts by mass of the component (E) are blended.
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