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JP2012166480A - Fingerprint-resistant film and its forming method - Google Patents

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JP2012166480A
JP2012166480A JP2011030233A JP2011030233A JP2012166480A JP 2012166480 A JP2012166480 A JP 2012166480A JP 2011030233 A JP2011030233 A JP 2011030233A JP 2011030233 A JP2011030233 A JP 2011030233A JP 2012166480 A JP2012166480 A JP 2012166480A
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JP
Japan
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fingerprint
layer
film
base material
resistant
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Application number
JP2011030233A
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Japanese (ja)
Inventor
Miwa Matsune
未和 松根
Yasuhiro Ueno
康弘 上之
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Gunze Ltd
Original Assignee
Gunze Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance surface rigidity, and to improve wear resistance or the like, in a fingerprint-resistant film formed with a fingerprint-resistant layer on a transparent base material.SOLUTION: A mold release layer 2 is formed on a base film 1 by applying a release agent thereto. A fingerprint-resistant layer 3 is formed on the release layer 2 by painting and curing a fingerprint-resistant layer material. The transparent base material layer 4 is formed by covering an ultraviolet-ray curing acrylic resin composition with a laminate film 5 as the transparent base material layer material, and film-forming it by a cast method. The mold release layer 2 and the base film 1 are exfoliated from the fingerprint-resistant layer 3, and the laminate film 5 is exfoliated from the transparent base material layer 4.

Description

本発明は、各種ディスプレイの表面に設ける耐指紋性フィルム、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a fingerprint-resistant film provided on the surface of various displays and a method for producing the same.

陰極管表示装置(CRT)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、液晶表示装置(LCD)、プロジェクションディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ(ELD)といった様々な表示装置において、ディスプレイの表面を手で触れたりすることによって、その表面に指紋などの汚れが付着して画面が不鮮明になることがある。
そこで、ディスプレイの表面に耐指紋性フィルムを貼り付けることによって、ディスプレイ表面の汚れを抑える方法がとられている。
In various display devices such as a cathode ray tube display device (CRT), a plasma display panel (PDP), a liquid crystal display device (LCD), a projection display, and an electroluminescence display (ELD), by touching the surface of the display with a hand In some cases, fingerprints or other dirt may adhere to the surface, resulting in an unclear screen.
In view of this, a method has been adopted in which a fingerprint-resistant film is attached to the surface of the display to prevent the display surface from becoming dirty.

この耐指紋性フィルムは、一般に、透明なプラスチックフィルムの上に、耐指紋性を有する耐指紋層が積層されて構成されていて、耐指紋層は紫外線硬化型樹脂で形成されている。
このような耐指紋性フィルムを表示装置の表面に貼付けると、その表面を手で触っても指紋の跡が目立ちにくくなったり、指紋の跡を拭き取ることによって目立たなくなったりするので、長期にわたって鮮明な画像が得られる。
This fingerprint-resistant film is generally formed by laminating a fingerprint-resistant layer having fingerprint resistance on a transparent plastic film, and the fingerprint-resistant layer is formed of an ultraviolet curable resin.
If such a fingerprint-resistant film is attached to the surface of a display device, the fingerprint traces will not be noticeable even if the surface is touched by hand, or it will become inconspicuous by wiping off the fingerprint traces. Images can be obtained.

ところで、このような耐指紋性フィルムにおいて、耐指紋性と共に、表面の耐摩耗性やすべり性も併せて求められている。
そのために、耐指紋性フィルムとして、透明フィルム上に形成する、ポリシロキサンなどの成分を含むハードコート層を形成したものも開発されている。
例えば、特許文献1には、トリアセチルセルロースフィルムの一方の面上に、プライマー層を介してハードコート層を形成したハードコートフィルムが開示され、その表面の鉛筆硬度が3H以上で、水やヘキサデカンの接触角が大きいことが示されている。
By the way, in such a fingerprint-resistant film, not only the fingerprint resistance but also the surface wear resistance and slipperiness are required.
Therefore, a film having a hard coat layer containing a component such as polysiloxane formed on a transparent film has been developed as an anti-fingerprint film.
For example, Patent Document 1 discloses a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one surface of a triacetyl cellulose film via a primer layer, the surface has a pencil hardness of 3H or more, and water or hexadecane. It is shown that the contact angle of is large.

また、特許文献2には、プラスチックフィルムの一方の面に、紫外線硬化型の樹脂でハードコート層を形成し、他方の面に、接着層を介して印刷シートに積層された積層体が開示されている。このハードコート層の表面にはフッ素原子あるいはケイ素原子を含む有機基を有し、表面の水の接触角が大きくなっている。   Patent Document 2 discloses a laminate in which a hard coat layer is formed of an ultraviolet curable resin on one surface of a plastic film and is laminated on a print sheet via an adhesive layer on the other surface. ing. The surface of the hard coat layer has an organic group containing a fluorine atom or a silicon atom, and the contact angle of water on the surface is large.

特開2010−38945号公報JP 2010-38945 A 特開2005−319661号公報JP-A-2005-319661

上記のようにプラスチックフィルムの表面にハードコート層を設けることによって、表面の硬度を鉛筆硬度で3H程度に高くすることができ、耐摩耗性や耐擦傷性を向上させることができるが、さらに、表面硬度の高い耐指紋性フィルムを安定して得ることが望まれる。また、ハードコート材料を塗り重ねるだけでは、基材とハードコート層の密着が十分ではないため、太陽光線照射や高温高湿度等の影響により膜剥離が生じることもある。   By providing a hard coat layer on the surface of the plastic film as described above, the surface hardness can be increased to about 3H in pencil hardness, and the wear resistance and scratch resistance can be improved. It is desired to stably obtain a fingerprint-resistant film having a high surface hardness. Moreover, since the adhesion between the base material and the hard coat layer is not sufficient only by recoating the hard coat material, film peeling may occur due to the effects of sunlight irradiation, high temperature and high humidity, and the like.

本発明は、このような課題に鑑み、透明基材上に耐指紋層を形成した耐指紋性フィルムにおいて、その表面硬度をさらに高めることができ、耐久性に優れたものを提供することを目的とする。   In view of such problems, the present invention aims to provide a fingerprint-resistant film having a fingerprint-resistant layer formed on a transparent substrate, the surface hardness of which can be further increased, and an excellent durability. And

上記目的を達成するため、本発明にかかる耐指紋性フィルムの製造方法では、第1基材の上に、硬化型の樹脂材料からなる耐指紋層を形成する耐指紋層形成工程と、耐指紋層上に、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗布した後、電離放射線を照射して硬化させることによって透明基材層を形成する透明基材層形成工程と、耐指紋層から第1基材を剥離する剥離工程とを設けた。   In order to achieve the above object, in the method for producing a fingerprint-resistant film according to the present invention, a fingerprint-resistant layer forming step of forming a fingerprint-resistant layer made of a curable resin material on a first substrate, After applying the ionizing radiation curable resin composition on the layer, the transparent substrate layer forming step of forming a transparent substrate layer by irradiating and curing the ionizing radiation, and the first substrate from the anti-fingerprint layer And a peeling step for peeling.

ここで、上記基材層形成工程において、塗工された電離放射線硬化型樹脂組成物を第2基材で被覆してラミネートした状態で電離放射線を照射して当該電離放射線硬化型樹脂組成物を硬化させ、剥離工程において、耐指紋層から第1基材を剥離すると共に、透明基材層から第2基材を剥離することが好ましい。
また、耐指紋層形成工程の前に、第1基材の上に、離型材からなる離型層を形成する離型層形成工程を設け、耐指紋層形成工程では、離型層の上に耐指紋層を形成することが好ましい。
Here, in the base material layer forming step, the ionizing radiation curable resin composition is irradiated with ionizing radiation in a state where the coated ionizing radiation curable resin composition is coated and laminated with the second base material. In the peeling step, it is preferable to peel the first base material from the anti-fingerprint layer and peel the second base material from the transparent base material layer.
In addition, before the anti-fingerprint layer forming step, a release layer forming step for forming a release layer made of a release material is provided on the first substrate. In the anti-fingerprint layer forming step, the release layer is formed on the release layer. It is preferable to form an anti-fingerprint layer.

上記電離放射線硬化型樹脂組成物が、架橋を形成するアクリル系樹脂または架橋を形成するアクリル系樹脂と無機酸化物を成分とすることが好ましい。
また、上記目的を達成するため、本発明にかかる耐指紋性フィルムは、電離放射線硬化型樹脂組成物からなる透明基材層の上に、硬化型の樹脂材料からなる耐指紋層が積層されてなり、透明基材層と耐指紋層とが接する界面において両層が結合している構成とした。
It is preferable that the ionizing radiation curable resin composition contains an acrylic resin that forms crosslinks or an acrylic resin that forms crosslinks and an inorganic oxide as components.
In order to achieve the above object, the fingerprint-resistant film according to the present invention is obtained by laminating a fingerprint-resistant layer made of a curable resin material on a transparent base material layer made of an ionizing radiation-curable resin composition. Thus, both layers are bonded at the interface where the transparent base material layer and the anti-fingerprint layer are in contact with each other.

ここで、透明基材層と耐指紋層との界面における結合は、シロキサン結合や光ラジカル反応による結合で形成することが好ましい。
上記電離放射線硬化型樹脂組成物は、架橋を形成するアクリル系樹脂、または架橋を形成するアクリル系樹脂と無機酸化物を成分とすることが好ましい。
Here, the bond at the interface between the transparent substrate layer and the anti-fingerprint layer is preferably formed by a siloxane bond or a bond by a photoradical reaction.
The ionizing radiation curable resin composition preferably includes an acrylic resin that forms crosslinks, or an acrylic resin that forms crosslinks and an inorganic oxide as components.

上記本発明の耐指紋性フィルムの製造方法によれば、耐指紋層形成工程で、第1基材の上に、硬化型の樹脂材料からなる耐指紋層を形成し、透明基材層形成工程において、耐指紋層の上に、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗布した後、電離放射線を照射して硬化させることによって透明基材層を形成する。
このように、電離放射線硬化型樹脂組成物を硬化させて透明基材層を作製しているので、形成される透明基材層自体も、通常のフィルムと比べて硬度が高い上に、透明基材層と耐指紋層との界面において、架橋部分が耐指紋層の材料に結合するので、界面における密着性も良好となる。
According to the method for producing a fingerprint-resistant film of the present invention, in the fingerprint-resistant layer forming step, a fingerprint-resistant layer made of a curable resin material is formed on the first substrate, and a transparent substrate layer forming step The transparent base material layer is formed by applying an ionizing radiation curable resin composition on the anti-fingerprint layer and then curing it by irradiating with ionizing radiation.
Thus, since the ionizing radiation curable resin composition is cured to produce a transparent substrate layer, the formed transparent substrate layer itself has a higher hardness than a normal film and a transparent substrate layer. At the interface between the material layer and the anti-fingerprint layer, the cross-linked portion is bonded to the material of the anti-fingerprint layer, so that the adhesion at the interface is good.

透明基材層と耐指紋層との界面における密着性向上の要因としては、以下の2つが考えられる。
一つ目の要因として、例えば、耐指紋層にアクリル系の材料を用いた場合、通常アクリルモノマーは大気中で紫外線硬化を行なうと塗膜表面は大気中の酸素により反応が進行せず、耐指紋層の表面には未反応のアクリル成分が残留する。その後、耐指紋層上に電離放射線硬化型樹脂組成物を塗布した後、電離放射線を照射して硬化させると、耐指紋層の表面に残存する未反応のアクリル成分と、電離放射線硬化型樹脂組成物中のアクリル成分が、お互いに光ラジカル反応することによって、界面で結合が進むためと考えられる。
The following two factors can be considered as factors for improving the adhesion at the interface between the transparent substrate layer and the anti-fingerprint layer.
As a first factor, for example, when an acrylic material is used for the anti-fingerprint layer, when the acrylic monomer is normally UV-cured in the air, the reaction of the coating surface does not proceed due to oxygen in the air, and An unreacted acrylic component remains on the surface of the fingerprint layer. Then, after applying the ionizing radiation curable resin composition on the anti-fingerprint layer and then curing by irradiating with ionizing radiation, the unreacted acrylic component remaining on the surface of the anti-fingerprint layer and the ionizing radiation curable resin composition This is probably because the acrylic components in the object undergo photoradical reaction with each other, thereby causing bonding to proceed at the interface.

二つ目の要因として、耐指紋層の無機酸化物中に有するシラノール基が電離放射線硬化型樹脂組成物中に含まれる水酸基等の種々の官能基や含有する無機酸化物中のシラノール基が反応し、界面間でシロキサン結合等が形成されるためと考えられる。
従って、上記製造方法によって製造された耐指紋性フィルムは、硬度が高く、耐摩耗性も良好である。
As a second factor, silanol groups in the inorganic oxide of the anti-fingerprint layer react with various functional groups such as hydroxyl groups contained in the ionizing radiation curable resin composition and silanol groups in the contained inorganic oxide. In addition, siloxane bonds and the like are formed between the interfaces.
Therefore, the anti-fingerprint film manufactured by the above manufacturing method has high hardness and good wear resistance.

また、本発明の耐指紋性フィルムの製造方法によれば、比較的柔軟性の乏しい透明基材層であっても、耐指紋層よりも後に形成されるので、ロール・ツー・ロール加工で製造する上でも有利である。
ここで、上記基材層形成工程において、塗工された電離放射線硬化型樹脂組成物を第2基材で被覆してラミネートした状態で電離放射線を照射して当該電離放射線硬化型樹脂組成物を硬化させ、剥離工程において、耐指紋層から第1基材を剥離すると共に、透明基材層から第2基材を剥離すれば、透明基材層の膜厚を均一的に形成でき、作製される耐指紋性フィルムに反りも生じにくい。
In addition, according to the method for producing a fingerprint-resistant film of the present invention, even a transparent substrate layer with relatively poor flexibility is formed after the fingerprint-resistant layer, and thus is produced by roll-to-roll processing. This is also advantageous.
Here, in the base material layer forming step, the ionizing radiation curable resin composition is irradiated with ionizing radiation in a state where the coated ionizing radiation curable resin composition is coated and laminated with the second base material. In the peeling step, the first base material is peeled off from the fingerprint-resistant layer and the second base material is peeled off from the transparent base material layer. The anti-fingerprint film is less likely to warp.

また電離放射線硬化型樹脂組成物が硬化反応において酸素阻害性のある材料の場合でも、第1基材と第2基材とで大気から隔離するため、酸素の侵入を防止できる。
本発明の製造方法において、耐指紋層形成工程の前に、第1基材の上に、離型材からなる離型層を形成する離型層形成工程を設け、耐指紋層形成工程では、離型層の上に耐指紋層を形成するようにすれば、剥離工程において、第1基材と耐指紋層との間に離型層が介在しているので、第1基材が耐指紋層から良好に剥離される。
Further, even when the ionizing radiation curable resin composition is a material that has an oxygen inhibition property in the curing reaction, the first base material and the second base material are isolated from the atmosphere, so that intrusion of oxygen can be prevented.
In the manufacturing method of the present invention, a release layer forming step for forming a release layer made of a release material is provided on the first substrate before the anti-fingerprint layer forming step. If the anti-fingerprint layer is formed on the mold layer, since the release layer is interposed between the first base material and the anti-fingerprint layer in the peeling process, the first base material is the anti-fingerprint layer. It peels well from.

従って、剥離後の耐指紋層の表面状態が良好なものとなる。
また、本発明にかかる耐指紋性フィルムは、透明基材層と耐指紋層とが接する界面において両層が結合している構成となっているので、上記製造方法で説明したのと同様の理由で、高い硬度が得られ、耐摩耗性も良好である。
ここで、透明基材層における架橋を、シロキサン結合や光ラジカル反応による結合で形成すれば、透明基材層を高硬度にすることができ、透明基材層と耐指紋層との密着性もより向上できる。
Therefore, the surface state of the anti-fingerprint layer after peeling is improved.
In addition, since the anti-fingerprint film according to the present invention has a structure in which both layers are bonded at the interface where the transparent base material layer and the anti-fingerprint layer are in contact with each other, the same reason as described in the above manufacturing method Thus, high hardness is obtained and wear resistance is also good.
Here, if the cross-linking in the transparent base material layer is formed by a siloxane bond or a bond by a photoradical reaction, the transparent base material layer can have a high hardness, and the adhesion between the transparent base material layer and the anti-fingerprint layer is also improved. It can be improved.

耐指紋性フィルム20を製造する方法を示す図である。It is a figure which shows the method of manufacturing the anti-fingerprint film. 耐指紋性フィルム20の構成を模式的に示す図である。It is a figure which shows the structure of the fingerprint-resistant film 20 typically.

図1は、耐指紋性フィルム20を製造する方法を示す図、図2は、耐指紋性フィルム20の構成を模式的に示す図である。
<耐指紋性フィルム20>
図2に示すように、耐指紋性フィルム20は、透明基材層4の上に耐指紋層3が積層されて構成されるフィルムである。
FIG. 1 is a diagram illustrating a method for manufacturing the fingerprint-resistant film 20, and FIG. 2 is a diagram schematically illustrating the configuration of the fingerprint-resistant film 20.
<Fingerprint resistant film 20>
As shown in FIG. 2, the anti-fingerprint film 20 is a film configured by laminating the anti-fingerprint layer 3 on the transparent substrate layer 4.

透明基材層4は、電離放射線硬化型の樹脂、中でもアクリル系樹脂が架橋されて硬化した材料からなる層であり、有機高分子セグメント及び無機セグメントを構成要素とする有機−無機共重合体で形成されていることが好ましい。透明基材層4の厚みは特に限定はないが、耐久性、可撓性などを勘案して、20〜500μmが好ましく、50〜300μmがより好ましく、100〜250μmがさらに好ましい。   The transparent substrate layer 4 is a layer made of a material obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin, particularly an acrylic resin, and is an organic-inorganic copolymer having an organic polymer segment and an inorganic segment as constituent elements. Preferably it is formed. The thickness of the transparent base material layer 4 is not particularly limited, but 20 to 500 μm is preferable, 50 to 300 μm is more preferable, and 100 to 250 μm is more preferable in consideration of durability and flexibility.

このように透明基材層4は、架橋型のアクリル系樹脂をはじめとする電離放射線硬化型の樹脂で形成されるので、基材の硬度が高く、特に有機高分子セグメント及び無機セグメントの両方を構成要素と含む共重合樹脂で形成することによって、鉛筆硬度3H〜9Hの高硬度基材層が得られる。
耐指紋層3は、アクリル系硬化樹脂からなる厚み1μm〜10μm程度のハードコート層であり、透明基材層4の表面上を覆うことによって、透明基材層4の表面の耐指紋性を向上させる。
Thus, since the transparent base material layer 4 is formed of an ionizing radiation curable resin including a cross-linked acrylic resin, the base material has a high hardness, and in particular, both the organic polymer segment and the inorganic segment. A high hardness base material layer having a pencil hardness of 3H to 9H can be obtained by forming with a copolymer resin including the constituent elements.
The anti-fingerprint layer 3 is a hard coat layer made of acrylic curable resin and having a thickness of about 1 μm to 10 μm. By covering the surface of the transparent base layer 4, the fingerprint resistance of the surface of the transparent base layer 4 is improved. Let

耐指紋層3を構成するアクリル系硬化樹脂としては、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリオールアクリレートなどのアクリル系樹脂、特に、ウレタン結合を介したポリエーテル構造を有することが好ましい。また、この耐指紋層3に、ポリシロキサンが含まれていることも好ましい。
そして、上記透明基材層4の中に形成されている架橋は、耐指紋層3における界面7の近傍に存在する基にも及んでいる。
The acrylic curable resin constituting the anti-fingerprint layer 3 preferably has an acrylic resin such as polyurethane acrylate, epoxy acrylate, or polyol acrylate, particularly a polyether structure having a urethane bond. It is also preferable that the anti-fingerprint layer 3 contains polysiloxane.
And the bridge | crosslinking currently formed in the said transparent base material layer 4 has reached the group which exists in the vicinity of the interface 7 in the anti-fingerprint layer 3.

このような耐指紋性フィルムは、透明基材層4側が画像表示装置の表面に貼り付けられ、耐指紋層3が外側に露出される。
このような耐指紋層3は、耐指紋性が優れた層なので、その表面を手で触っても指紋の跡が目立ちにくく、拭き取ることによってさらに目立たなくなる。
また、透明基材層4は、架橋を形成するアクリル系樹脂組成物を硬化させて形成されているので、透明基材層自体の硬度が高い上に、透明基材層4と耐指紋層3との界面において、架橋部分が耐指紋層3の材料に結合しているので、界面における密着性も良好となる、
従って、過酷な光照射環境や高温高湿環境においても安定なので、基材劣化に起因する剥離も発生し難い。
In such a fingerprint-resistant film, the transparent substrate layer 4 side is attached to the surface of the image display device, and the fingerprint-resistant layer 3 is exposed to the outside.
Since such a fingerprint-resistant layer 3 is a layer having excellent fingerprint resistance, even if the surface of the fingerprint-resistant layer 3 is touched with a hand, traces of fingerprints are not noticeable and become less noticeable by wiping.
Moreover, since the transparent base material layer 4 is formed by curing an acrylic resin composition that forms a crosslink, the transparent base material layer 4 itself has high hardness, and the transparent base material layer 4 and the anti-fingerprint layer 3 Since the cross-linked portion is bonded to the material of the anti-fingerprint layer 3 at the interface, the adhesion at the interface is also good.
Therefore, since it is stable even in a severe light irradiation environment and a high temperature and high humidity environment, peeling due to deterioration of the base material hardly occurs.

以上のように、耐指紋性フィルム20は、耐指紋性が優れると共に、表面の耐摩耗性やすべり性も優れる。
<耐指紋性フィルム20の製造方法>
図1を参照しながら耐指紋性フィルム20を製造する方法を説明する。
1.図1(a),(b)に示すように、ベースフィルム1の上に、離型剤を塗布することによって離型層2を形成する。
As described above, the anti-fingerprint film 20 has excellent fingerprint resistance, and also has excellent surface wear resistance and slipperiness.
<Method for Producing Fingerprint Resistant Film 20>
A method of manufacturing the fingerprint-resistant film 20 will be described with reference to FIG.
1. As shown in FIGS. 1A and 1B, a release layer 2 is formed on a base film 1 by applying a release agent.

この離型剤としては、一般的なフッ素系樹脂からなる離型剤を用いることができる。
紫外線硬化型の離型性HC材料を塗工し、UV光を照射して硬化させることによって離型層2を形成する。
離型層2の表面をコロナ処理することが好ましい。
以上で、ベースフィルム1上に離型層2が積層されてなる離型用基材10が作製される。
As this mold release agent, a mold release agent made of a general fluororesin can be used.
The release layer 2 is formed by applying an ultraviolet curable releasable HC material and curing it by irradiating with UV light.
It is preferable to corona-treat the surface of the release layer 2.
With the above, a release substrate 10 in which the release layer 2 is laminated on the base film 1 is produced.

なお、ベースフィルム成型時に離型剤を混入することで、ベースフィルム自体に離型性を付与してもよい。
2.図1(c)に示すように、離型用基材10における離型層2の上に耐指紋層3を形成する。
耐指紋層3の形成方法を、以下に示す。
In addition, you may provide mold release property to base film itself by mixing a mold release agent at the time of base film shaping | molding.
2. As shown in FIG. 1C, the anti-fingerprint layer 3 is formed on the release layer 2 in the release substrate 10.
A method for forming the anti-fingerprint layer 3 will be described below.

耐指紋層3を形成は、アクリル系の硬化性樹脂組成物を耐指紋層の材料として用い、この材料を、離型用基材10における離型層2の上に塗工し、溶媒を除去した後、UV光を照射して硬化させることによって、耐指紋層3が形成される。
耐指紋層3の材料には、紫外線硬化型のアクリル変性ポリシロキサン組成物、あるいは、紫外線硬化型のアクリル変性ポリシロキサンに、アクリル基含有イソシアネート系化合物を混合した組成物、紫外線硬化型のアクリル系樹脂組成物などが用いられる。
The anti-fingerprint layer 3 is formed by using an acrylic curable resin composition as the anti-fingerprint layer material, coating this material on the release layer 2 in the release substrate 10 and removing the solvent. After that, the anti-fingerprint layer 3 is formed by curing by irradiating UV light.
The material of the anti-fingerprint layer 3 is an ultraviolet curable acrylic modified polysiloxane composition, or a composition obtained by mixing an ultraviolet curable acrylic modified polysiloxane with an acrylic group-containing isocyanate compound, an ultraviolet curable acrylic A resin composition or the like is used.

この樹脂組成物には、以下に列挙するような架橋性オリゴマー、単官能または多官能モノマー、光重合開始剤、光開始助剤などが含まれる。
架橋性オリゴマーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリートオリゴマーが好ましい。
The resin composition includes a cross-linkable oligomer, monofunctional or polyfunctional monomer, a photopolymerization initiator, a photoinitiator auxiliary, and the like listed below.
As the crosslinkable oligomer, (meth) acrylate oligomers such as polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate are preferable.

より具体的には、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA型エポキシアクリレート、ポリウレタンのジアクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
単官能または多官能モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル等の(メタ)アクリルモノマーが好ましい。
More specifically, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A type epoxy acrylate, polyurethane diacrylate, cresol novolac type epoxy (meth) acrylate, and the like.
As the monofunctional or polyfunctional monomer, (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylic acid esters are preferable.

具体的には、2官能の(メタ)アクリル酸エステルとしてトリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。3官能の(メタ)アクリル酸エステルとして、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等が挙げられ、4官能の(メタ)アクリル酸エステルとして、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられ、6官能の(メタ)アクリル酸エステルとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the bifunctional (meth) acrylic acid ester include tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate. Examples of trifunctional (meth) acrylic acid esters include trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate. Examples of tetrafunctional (meth) acrylic acid esters include tetramethylolmethane tetra (meth). Examples include acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and examples of the hexafunctional (meth) acrylic acid ester include dipentaerythritol hexaacrylate.

光重合開始剤として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾイン、並びにそのアルキルエーテル類が挙げられ、そのほかに、アセトフェノン類、チオキサントン類、ケタール類、ベンゾフェノン類及びアゾ化合物などの光重合開始剤も挙げられる。
さらに、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどの第3級アミン;2-ジメチルアミノエチル安息香酸、4-ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体等の光開始助剤などを組み合わせることもできる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyl methyl ketal, and alkyl ethers thereof. In addition, acetophenones, thioxanthones, ketals, benzophenones And photopolymerization initiators such as azo compounds.
Furthermore, tertiary initiators such as triethanolamine and methyldiethanolamine; photoinitiators such as benzoic acid derivatives such as 2-dimethylaminoethylbenzoic acid and ethyl 4-dimethylaminobenzoate can be combined.

このような耐指紋層材料を、離型用基材10における離型層2の上に、ロールコータなどで塗工し、溶媒を除去した後、高圧水銀灯等を用いてUV光を照射して硬化させることによって、ハードコート層である耐指紋層3が形成される。
3.図1(d)に示すように耐指紋層3の上に透明基材層4を形成する。
透明基材層4は、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗布した後、紫外線や電子線等を照射して硬化させることによって形成する。
Such a fingerprint-resistant layer material is coated on the release layer 2 of the release substrate 10 with a roll coater and the like, after removing the solvent, irradiated with UV light using a high-pressure mercury lamp or the like. By curing, the anti-fingerprint layer 3 that is a hard coat layer is formed.
3. A transparent base material layer 4 is formed on the anti-fingerprint layer 3 as shown in FIG.
The transparent substrate layer 4 is formed by applying an ionizing radiation curable resin composition and then curing it by irradiating with ultraviolet rays or electron beams.

ここでは、透明基材層材料として、紫外線硬化型のアクリル系樹脂組成物を用い、耐指紋層3の上にキャスト法で成膜することによって透明基材層4を形成する例を示すが、透明基材層材料として、電子線硬化型のアクリル系樹脂組成物を用いても同様に実施できる。
透明基材層材料を耐指紋層3の上に塗布する方法は一般的な塗布方法を用いることができるが、好ましくは、耐指紋層3上に紫外線硬化型のアクリル系樹脂組成物を塗布し、これを挟み込みむように透明なラミネートフィルム5を積層し、ローラーで圧着することによってラミネートする。そして、このようにラミネートした状態で、ラミネートフィルム5の上からUV照射して、アクリル共重合樹脂組成物を硬化させることによって透明基材層4が形成される。
Here, an example of forming the transparent substrate layer 4 by forming a film on the anti-fingerprint layer 3 by a cast method using an ultraviolet curable acrylic resin composition as a transparent substrate layer material is shown. Even when an electron beam curable acrylic resin composition is used as the transparent substrate layer material, the same can be carried out.
A general coating method can be used as a method of applying the transparent base material layer on the fingerprint-resistant layer 3, but preferably, an ultraviolet curable acrylic resin composition is applied on the fingerprint-resistant layer 3. The transparent laminate film 5 is laminated so as to sandwich the film, and the film is laminated by pressure bonding with a roller. And in the state laminated | stacked in this way, the transparent base material layer 4 is formed by irradiating UV from on the laminate film 5, and hardening an acrylic copolymer resin composition.

上記のアクリル系樹脂組成物は、アクリル基を含むモノマー及びオリゴマーがブレンドされた樹脂成分に、光開始剤、充填材、安定剤、溶媒などが添加されてなる組成物である。 アクリル系のモノマーについては、3官能モノマーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPT)あるいはそれのEO変性、PO変性物、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET−3A)が挙げられる。また、4官能モノマーとして、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、6官能モノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPE−6A)などが挙げられる。   The acrylic resin composition is a composition in which a photoinitiator, a filler, a stabilizer, a solvent, and the like are added to a resin component in which a monomer and an oligomer containing an acrylic group are blended. As for the acrylic monomer, trimethylolpropane triacrylate (TMPT) or its EO-modified, PO-modified product, pentaerythritol triacrylate (PET-3A) can be cited as a trifunctional monomer. Examples of the tetrafunctional monomer include pentaerythritol tetraacrylate, and examples of the hexafunctional monomer include dipentaerythritol hexaacrylate (DPE-6A).

アクリル系オリゴマーとしては、アクリル基を含むウレタン系あるいはエポキシ系のオリゴマーが挙げられる。
一般に、オリゴマーの比率を高くすると、成膜後の可撓性が増加するが、硬度は低下する。従って、可撓性と硬度が両立して得られるように、これらモノマーとオリゴマーの比率を設定することが好ましい。
Examples of acrylic oligomers include urethane or epoxy oligomers containing an acrylic group.
Generally, when the ratio of the oligomer is increased, flexibility after film formation is increased, but hardness is decreased. Therefore, it is preferable to set the ratio of these monomers and oligomers so that both flexibility and hardness can be obtained.

重合開始剤としては、例えばチバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製イルガキュア907(2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン)やイルガキュア184などの一般的な光重合開始剤を用いることができる。
溶剤としては、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、イソブチルアルコール(IBA)、エチルアルコール、メチルアルコール、ノルマルブチルアルコール(NBA)、シクロヘキサノン(CAN)、ジアセチルアセトン(DAA)、酢酸ブチル、酢酸エチル、イソプロピルアルコール(IPA)等を用いることができる。
Examples of the polymerization initiator include general Irgacure 907 (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one) and Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Any photoinitiator can be used.
Solvents include methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), isobutyl alcohol (IBA), ethyl alcohol, methyl alcohol, normal butyl alcohol (NBA), cyclohexanone (CAN), diacetylacetone (DAA), butyl acetate, acetic acid Ethyl, isopropyl alcohol (IPA), etc. can be used.

なお、上記のモノマーが溶媒を兼ねることもできるので、別途に溶剤を用いない場合もある。
上記アクリル系樹脂組成物を、耐指紋層3の上に塗工して、紫外線を照射すると、樹脂組成物に含まれるラジカル開始剤がラジカルを発生し、生成したラジカルを開始点として3次元状に架橋反応が進むので、形成される透明基材層4は、3次元架橋構造を有し、硬度、耐擦傷性などの機械強度に優れたものとなる。
In addition, since said monomer can also serve as a solvent, a solvent may not be used separately.
When the acrylic resin composition is applied onto the anti-fingerprint layer 3 and irradiated with ultraviolet rays, the radical initiator contained in the resin composition generates radicals, and the generated radicals are used as a starting point to form a three-dimensional shape. Since the crosslinking reaction proceeds, the formed transparent base material layer 4 has a three-dimensional crosslinked structure and is excellent in mechanical strength such as hardness and scratch resistance.

また、透明基材層4に架橋が形成されるときに、耐指紋層3における界面7の近傍領域に残っている未反応基とも結合して、耐指紋層3にもまたがって架橋が形成されるので、透明基材層4と耐指紋層3との密着強度も良好となる。
特に、透明基材層4を高硬度に形成するために、透明基材層4に無機セグメントであるシロキサン結合で架橋を形成することが好ましいが、そのために、ゾル・ゲル法を利用してアクリルモノマーとシロキサンを付加重合(ハイブリッド化)させて形成した共重合樹脂のオリゴマーを用いることが好ましい。
In addition, when a cross-link is formed on the transparent base material layer 4, the cross-link is also formed across the anti-fingerprint layer 3 by bonding with unreacted groups remaining in the vicinity of the interface 7 in the anti-fingerprint layer 3. Therefore, the adhesion strength between the transparent base material layer 4 and the anti-fingerprint layer 3 is also good.
In particular, in order to form the transparent substrate layer 4 with high hardness, it is preferable to form a cross-link with the siloxane bond that is an inorganic segment in the transparent substrate layer 4. It is preferable to use an oligomer of a copolymer resin formed by addition polymerization (hybridization) of a monomer and siloxane.

より具体的には、「プラスチックハードコート材料の最新技術」(シーエムシー出版、2008)を参照することができる。
また、透明基材層4に、粒径100nm以下のシリカ微粒子(いわゆるナノシリカ)を分散させてもよい。
5.図1(e)に示すようにフィルム1,5を剥離する。
More specifically, reference can be made to “Latest Technology of Plastic Hard Coat Materials” (CMC Publishing, 2008).
Further, silica fine particles (so-called nano silica) having a particle diameter of 100 nm or less may be dispersed in the transparent base material layer 4.
5. Films 1 and 5 are peeled off as shown in FIG.

耐指紋層3から、離型層2及びベースフィルム1を剥離するすると共に、透明基材層4からラミネートフィルム5を剥離する。この剥離工程では、ベースフィルム1の上に形成されている離型層2と耐指紋層3と間でスムースに剥離がなされるので、剥離後の耐指紋層3の表面状態も良好なものとなる。
以上で、透明基材層4上に耐指紋層3が積層された耐指紋性フィルム20が作製される。
The release layer 2 and the base film 1 are peeled off from the anti-fingerprint layer 3 and the laminate film 5 is peeled off from the transparent substrate layer 4. In this peeling process, since the release layer 2 formed on the base film 1 and the anti-fingerprint layer 3 are smoothly peeled off, the surface state of the anti-fingerprint layer 3 after peeling is also good. Become.
Thus, the anti-fingerprint film 20 in which the anti-fingerprint layer 3 is laminated on the transparent base material layer 4 is produced.

(上記製法による効果)
なお、上記1〜6の各工程は、ロール・ツー・ロール加工で連続的に行うこともでき、それによって、耐指紋性フィルムを効率よく製造することができる。
ところで、ロール・ツー・ロール加工を行う場合、透明基材層4は耐指紋層3と比べて厚みが大きく柔軟性に乏しいので、透明基材層4を形成する工程をできるだけ後で行う方が有利であるが、上記製法によれば、耐指紋層3よりも透明基材層4の方が後で形成されるので、ロール・ツー・ロール加工で耐指紋性フィルム20を製造する上でメリットがある。
(Effects of the above manufacturing method)
In addition, each process of said 1-6 can also be continuously performed by roll-to-roll process, and can manufacture a fingerprint-resistant film efficiently by it.
By the way, when performing roll-to-roll processing, since the transparent base material layer 4 is thicker and less flexible than the anti-fingerprint layer 3, it is better to perform the step of forming the transparent base material layer 4 as later as possible. Although it is advantageous, according to the above production method, the transparent base material layer 4 is formed later than the anti-fingerprint layer 3, so that it is advantageous in producing the anti-fingerprint film 20 by roll-to-roll processing. There is.

(実施の形態の変形など)
上記実施の形態では、ベースフィルム1の上に、離型剤を塗布することによって離型層2を形成し、離型層2の上に耐指紋層3を形成したが、ベースフィルム1の上に耐指紋層3を直接形成してもよい。ただし、離型層2を形成しておく方が、剥離工程においてベースフィルム1を容易に剥離できる。
(Deformation of embodiment etc.)
In the above embodiment, the release layer 2 is formed on the base film 1 by applying a release agent, and the anti-fingerprint layer 3 is formed on the release layer 2. Alternatively, the anti-fingerprint layer 3 may be directly formed. However, the base film 1 can be easily peeled in the peeling step if the release layer 2 is formed.

一方、剥離工程において、透明基材層4からラミネートフィルム5を容易に剥離できるように、予めラミネートフィルム5に離型層を形成しておいてもよい。   On the other hand, in the peeling step, a release layer may be formed on the laminate film 5 in advance so that the laminate film 5 can be easily peeled from the transparent base material layer 4.

実施の形態で説明した耐指紋性フィルム20の製造方法に関して、その具体例を以下に述べる。
1.ベースフィルム1として、二軸延伸PETフィルム(東洋紡績株式会社製「コスモシャイン A4100」厚み100μm)を用意する。
2.離型層2を形成する工程:
ベースフィルム1の上に、離型剤として、チッソ株式会社製ハードコートU1006を塗布し、UV光を照射して硬化することによって、離型層2を形成する。形成した離型層2の表面をコロナ処理する。
Specific examples of the method for manufacturing the fingerprint-resistant film 20 described in the embodiment will be described below.
1. As the base film 1, a biaxially stretched PET film (“Cosmo Shine A4100” thickness 100 μm manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is prepared.
2. Step of forming the release layer 2:
On the base film 1, a hard coat U1006 manufactured by Chisso Co., Ltd. is applied as a release agent, and cured by irradiation with UV light to form the release layer 2. The surface of the formed release layer 2 is subjected to corona treatment.

以上で、ベースフィルム1上に離型層2が積層されてなる離型用基材10が作製される。
3.耐指紋層3の形成
耐指紋層の材料としては、いずれも日本ペイント株式会社製、ルシフラールG−720を用意する。この塗料をマイヤーバー(#10)で離型用基材10に塗布し、その後、60℃にて有機溶媒を揮発させるとともに樹脂を硬化させて耐指紋層3を形成する。
With the above, a release substrate 10 in which the release layer 2 is laminated on the base film 1 is produced.
3. Formation of anti-fingerprint layer 3 As a material for the anti-fingerprint layer, all manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., Lucifar G-720 is prepared. This paint is applied to the release substrate 10 with a Meyer bar (# 10), and then the organic solvent is volatilized at 60 ° C. and the resin is cured to form the anti-fingerprint layer 3.

4.透明基材層4の形成工程
4−1: 9Hタイプの透明基材層4を形成する例
紫外線硬化型アクリル系樹脂材料として、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PET−3A)75重量部に対して、3官能ウレタンアクリレート(第一工業製薬製ニューフロンティアR1302)25重量部を混合したものを用意する。これに光重合開始剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製イルガキュア184)を5重量部混合することにより、樹脂組成物を作製する。
4). Step of forming transparent base material layer 4-1: Example of forming 9H type transparent base material layer 4 As an ultraviolet curable acrylic resin material, 3 parts per 75 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (PET-3A) A mixture of 25 parts by weight of functional urethane acrylate (Daiichi Kogyo Seiyaku New Frontier R1302) is prepared. A resin composition is prepared by mixing 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).

この樹脂組成物を、マイヤーバー(#200)を用いて、耐指紋層3上に塗布する。
得られた塗布膜の表面にPETフィルムを貼合する。ラミネートフィルム5は、ベースフィルム1と同様のPETフィルムである。
この貼合を行う際に、塗布膜に気泡が入らないように留意し、塗膜の厚みが一定に保たれるように低押圧力で、ラミネートフィルム5をローラーで圧着しながら貼合する。
This resin composition is applied onto the anti-fingerprint layer 3 using a Meyer bar (# 200).
A PET film is bonded to the surface of the obtained coating film. The laminate film 5 is a PET film similar to the base film 1.
When this bonding is performed, care is taken so that bubbles do not enter the coating film, and the lamination film 5 is bonded while being pressed with a roller at a low pressing force so that the thickness of the coating film is kept constant.

このようにラミネートした状態の積層体に対し、外部から高圧水銀ランプ(管長1200mm、出力電力15kW)で紫外線を約10秒間照射して塗布膜を硬化する。
形成される透明基材層4は、無機セグメントと有機高分子セグメントを構成要素とする有機−無機共重合体からなり、ガラスと樹脂との中間的性質を有し、表面の鉛筆硬度は9Hである。
The laminated film thus laminated is irradiated with ultraviolet rays from the outside with a high-pressure mercury lamp (tube length: 1200 mm, output power: 15 kW) for about 10 seconds to cure the coating film.
The formed transparent base layer 4 is composed of an organic-inorganic copolymer having an inorganic segment and an organic polymer segment as constituent elements, has an intermediate property between glass and resin, and has a pencil hardness of 9H on the surface. is there.

透明基材層4の厚みは200μmである。
4−2: 3Hタイプの透明基材層4を形成する例
紫外線硬化型アクリル樹脂材料として、UV7600B(日本合成化学)を用意した。
光重合開始剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製イルガキュア184)を5重量部、メチルエチルケトンを5重量部先に混合した溶液を、このUV7600Bに添加混合して紫外線硬化塗料を作製する。
The thickness of the transparent base material layer 4 is 200 μm.
4-2: Example of forming 3H type transparent base material layer 4
UV7600B (Nippon Synthetic Chemical) was prepared as an ultraviolet curable acrylic resin material.
A solution prepared by mixing 5 parts by weight of a photopolymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and 5 parts by weight of methyl ethyl ketone is added to and mixed with this UV7600B to prepare an ultraviolet curable coating.

この樹脂組成物を、マイヤーバー(#200)を用いて、耐指紋層3上に塗布する。塗布したフィルムを、乾燥オーブンにて80℃で5分間処理し、塗布膜中の溶媒を除去した。得られた塗布膜の表面にPETフィルムを設置・貼合して、外部より高圧水銀ランプ(管長1200mm、出力電力15kW)を用い、紫外線を約10秒間照射して塗布膜を硬化して透明基材層4を形成する。   This resin composition is applied onto the anti-fingerprint layer 3 using a Meyer bar (# 200). The coated film was treated in a drying oven at 80 ° C. for 5 minutes to remove the solvent in the coating film. A PET film is placed and bonded to the surface of the obtained coating film, and a high-pressure mercury lamp (tube length: 1200 mm, output power: 15 kW) is applied from the outside to irradiate ultraviolet rays for about 10 seconds to cure the coating film. The material layer 4 is formed.

この製法で作製した透明基材層4の表面は鉛筆硬度3Hを有していることが確認できた。
5.剥離工程
耐指紋層3と離型層2との間を剥離すると共に、透明基材層4とラミネートフィルム5との間を剥離する。
It was confirmed that the surface of the transparent substrate layer 4 produced by this production method had a pencil hardness of 3H.
5. Peeling process While peeling between the anti-fingerprint layer 3 and the release layer 2, the transparent base material layer 4 and the laminate film 5 are peeled.

以上で、透明基材層4上に耐指紋層3が積層された耐指紋性フィルム20が作製される。
以上の製法で作製された耐指紋性フィルム20は、適度な屈曲性を有すると共に、非常に高硬度であることも確認した。
(性能試験)
上記実施例に基づいて、耐指紋性フィルム20を作製した。透明基材層4は、鉛筆硬度3H(3Hタイプ)及び9H(9Hタイプ)で作製した。
Thus, the anti-fingerprint film 20 in which the anti-fingerprint layer 3 is laminated on the transparent base material layer 4 is produced.
It was also confirmed that the anti-fingerprint film 20 produced by the above production method has an appropriate flexibility and a very high hardness.
(performance test)
A fingerprint-resistant film 20 was produced based on the above example. The transparent substrate layer 4 was produced with a pencil hardness of 3H (3H type) and 9H (9H type).

また、比較例として、PET基材、並びに透明基材層4の材料を硬化させて作製した透明基材層(3Hタイプ)の上に、耐指紋層材料を直接塗布して耐指紋層を形成した耐指紋性フィルムも作製した。   As a comparative example, a fingerprint-resistant layer material is directly applied on a transparent substrate layer (3H type) produced by curing the material of the PET substrate and the transparent substrate layer 4 to form a fingerprint-resistant layer. An anti-fingerprint film was also produced.

Figure 2012166480
表1において、No.1,2は透明基材層の上に耐指紋層を直塗りで形成した比較例にかかる耐指紋性フィルムであって、No.1は、PET基材の上に耐指紋層を直塗りで形成したものである。
Figure 2012166480
In Table 1, no. Nos. 1 and 2 are anti-fingerprint films according to comparative examples in which an anti-fingerprint layer is formed directly on a transparent substrate layer. No. 1 is formed by directly coating a fingerprint-resistant layer on a PET substrate.

No.3〜5は、実施例にかかる耐指紋性フィルムであって、No.3,4は、耐指紋層の上に鉛筆硬度3Hの透明基材層(3Hタイプ)を塗布形成したもの、No.5は、耐指紋層の上に鉛筆硬度9Hの透明基材層(9Hタイプ)を塗布形成したものである。
なお、No.3は、耐指紋層を半硬化の状態で透明基材層を形成し、No.4,5は、耐指紋層を完全硬化の状態で透明基材層を形成した。ここで半硬化とは、耐指紋層塗布後に有機溶媒を揮発させたのみで、紫外線を照射せず、実質的な硬化反応はさせていない状態をいう。
No. Nos. 3 to 5 are anti-fingerprint films according to Examples. Nos. 3 and 4 were obtained by applying a transparent base material layer (3H type) having a pencil hardness of 3H on the anti-fingerprint layer. No. 5 is obtained by coating and forming a transparent base material layer (9H type) having a pencil hardness of 9H on the anti-fingerprint layer.
No. No. 3 forms a transparent substrate layer with the anti-fingerprint layer semi-cured, No. 3 In Nos. 4 and 5, the transparent base material layer was formed with the anti-fingerprint layer completely cured. Here, the semi-curing means a state in which the organic solvent is only volatilized after application of the anti-fingerprint layer, no ultraviolet ray is irradiated, and no substantial curing reaction is performed.

各サンプルの表面の鉛筆硬度を測定した。また、セロテープ(登録商標)で剥離試験を行った。
鉛筆硬度の測定は、「JIS K5400 8.4.1 鉛筆引っかき値 試験機法」に基づき実施した。
テープ剥離試験は、各サンプルの表面にニチバン株式会社製「セロテープ(登録商標)」を貼り、膜面に対し垂直方向にテープを瞬時にひき剥がし、目視にて剥離の有無を観察した。
The pencil hardness of the surface of each sample was measured. In addition, a peel test was performed using cello tape (registered trademark).
The pencil hardness was measured based on “JIS K5400 8.4.1 Pencil Scratch Value Tester Method”.
In the tape peeling test, “cello tape (registered trademark)” manufactured by Nichiban Co., Ltd. was applied to the surface of each sample, the tape was peeled off instantaneously in a direction perpendicular to the film surface, and the presence or absence of peeling was visually observed.

クロスカット剥離試験は、各サンプルの膜面をカッターで10×10にクロスカットした後に、同様にしてひき剥がし、目視にて剥離の有無を観察した。
各試験結果は表1に示すとおりであって、鉛筆硬度はいずれも3H以上あった。
特に、実施例にかかるNo.5は鉛筆硬度が9Hと高い。このように耐指紋層の表面硬度も高いのは、透明基材層が高硬度であり、且つ透明基材層と耐指紋層との密着性が良好であるためと考えられる。
In the cross-cut peeling test, the film surface of each sample was cross-cut to 10 × 10 with a cutter, and then peeled off in the same manner, and the presence or absence of peeling was visually observed.
Each test result was as shown in Table 1, and the pencil hardness was 3H or more.
In particular, No. 5 according to the example has a high pencil hardness of 9H. The reason why the surface hardness of the anti-fingerprint layer is high in this way is considered to be that the transparent base material layer has high hardness and the adhesion between the transparent base material layer and the anti-fingerprint layer is good.

比較例にかかるNo.2は、クロスカット剥離が0/100であるのに対して、実施例にかかるNo.3,4はクロスカット剥離が100/100である。
この結果は、透明基材層上に耐指紋層を塗布形成した比較例にかかるNo.2と比べて、耐指紋層上に透明基材層を塗布形成した実施例にかかるNo.3,4の方が、耐指紋層と透明基材層との間の密着性が良好であることを示している。
No. 2 according to the comparative example has a crosscut peeling of 0/100, whereas Nos. 3 and 4 according to the examples have a crosscut peeling of 100/100.
This result shows that No. 2 according to the example in which the transparent base material layer was applied and formed on the anti-fingerprint layer as compared with No. 2 in the comparative example in which the anti-fingerprint layer was formed on the transparent base material layer. 3 and 4 have shown that the adhesiveness between a fingerprint-resistant layer and a transparent base material layer is favorable.

このように、実施例で耐指紋層と透明基材層との間の密着性が良好になったのは、耐指紋層の上に透明基材層材料を塗布して硬化させることによって、透明基材層に形成される架橋が耐指紋層との界面付近において耐指紋層材料にも結合しているためと考えられる。
耐指紋性の比較試験:
実施例にかかるNo.4の耐指紋性フィルム、比較例にかかるNo.2の耐指紋性フィルム、比較例にかかるフィルム基材(3Hタイプ基材のみ)について、指紋の目立ちやすさ、指紋の拭き取り性、すべり性を比較した。
Thus, the adhesion between the anti-fingerprint layer and the transparent base material layer in the examples was improved because the transparent base material layer material was applied and cured on the anti-fingerprint layer. This is probably because the crosslink formed on the base material layer is also bonded to the anti-fingerprint layer material in the vicinity of the interface with the anti-fingerprint layer.
Fingerprint resistance comparison test:
No.4 fingerprint-resistant film according to the example, No.2 fingerprint-resistant film according to the comparative example, and film base material according to the comparative example (only 3H type base material). The wiping property and sliding property were compared.

「指紋の目立ちやすさ」は、各フィルムの表面に指紋を付着し、付着した指紋の目立ちやすさを目視で比較評価した。
「指紋の拭き取り性」は、各フィルムの表面に指紋を付着し、コットンで拭き取った後、その指紋の目立ちやすさを目視で比較した。
「滑り性」は、各フィルムの表面を指で擦って、その滑りやすさを比較した。
“Easiness of fingerprint recognition” was made by attaching a fingerprint to the surface of each film, and visually comparing and evaluating the visibility of the attached fingerprint.
The “fingerprint wiping property” was determined by visually comparing the visibility of the fingerprint after the fingerprint was attached to the surface of each film and wiped with cotton.
“Slipperiness” was rubbed with a finger on the surface of each film, and the slipperiness was compared.

その結果、「指紋の目立ちやすさ」は、実施例(No.4)および比較例(NO.2)が、比較例(3Hタイプ基材)と比べて良好であった。
また、「指紋の拭き取り性」、「滑り性」については、実施例(No.4)、比較例(NO.2)、比較例(3Hタイプ基材)が、ほぼ同等であった。
スチールウール摺動試験:
実施例(No.4)、比較例(NO.2)、比較例(3Hタイプ基材)について、スチールウール摺動試験を行って、表面の耐擦傷性を評価した。
As a result, “easiness of fingerprint recognition” was better in Example (No. 4) and Comparative Example (NO. 2) than in Comparative Example (3H type substrate).
In addition, with respect to “fingerprint wiping property” and “slidability”, Example (No. 4), Comparative Example (NO. 2), and Comparative Example (3H type substrate) were almost equivalent.
Steel wool sliding test:
A steel wool sliding test was conducted on the example (No. 4), the comparative example (NO. 2), and the comparative example (3H type substrate) to evaluate the scratch resistance of the surface.

その結果を表2に示す。   The results are shown in Table 2.

Figure 2012166480
表2に示すように、比較例(3Hタイプ基材)では、10回で傷がみられたが、実施例(No.4)及び比較例(No.2)では、500回でも傷がみられず、耐擦傷性が良好である。
これより、透明基材層4に対して、耐指紋層を設けることによって耐擦傷性が向上することがわかる。
Figure 2012166480
As shown in Table 2, in the comparative example (3H type substrate), the scratch was observed 10 times, but in the example (No. 4) and the comparative example (No. 2), the scratch was observed even 500 times. The scratch resistance is good.
From this, it can be seen that the scratch resistance is improved by providing the anti-fingerprint layer for the transparent base material layer 4.

本発明にかかる耐指紋性フィルムは、ディスプレイの表面に貼り付けることによって指紋などによる汚染を防ぐことができ、耐久性も向上するので、ディスプレイ表面の耐久性が必要な場合に特に適している。   The fingerprint-resistant film according to the present invention can be prevented from being contaminated by fingerprints or the like by being attached to the surface of the display, and the durability is improved. Therefore, the film is particularly suitable when the durability of the display surface is required.

1 ベースフィルム
2 離型層
3 耐指紋層
4 透明基材層
5 ラミネートフィルム
10 離型用基材
20 耐指紋性フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base film 2 Release layer 3 Anti-fingerprint layer 4 Transparent base material layer 5 Laminate film 10 Release base material 20 Anti-fingerprint film

Claims (8)

第1基材の上に、
硬化型の樹脂材料からなる耐指紋層を形成する耐指紋層形成工程と、
前記耐指紋層上に、電離放射線硬化型樹脂組成物を塗布した後、電離放射線を照射して硬化させることによって透明基材層を形成する透明基材層形成工程と、
前記耐指紋層から前記第1基材を剥離する剥離工程とを備えることを特徴とする耐指紋性フィルムの製造方法。
On the first substrate,
An anti-fingerprint layer forming step of forming an anti-fingerprint layer made of a curable resin material;
A transparent substrate layer forming step of forming a transparent substrate layer by applying an ionizing radiation curable resin composition on the anti-fingerprint layer and then curing it by irradiating with ionizing radiation;
A method for producing a fingerprint-resistant film, comprising: a peeling step of peeling the first base material from the fingerprint-resistant layer.
前記基材層形成工程において、
前記塗工された電離放射線硬化型樹脂組成物を第2基材で被覆してラミネートした状態で電離放射線を照射して当該電離放射線硬化型樹脂組成物を硬化させ、
前記剥離工程において、
前記耐指紋層から前記第1基材を剥離すると共に、前記透明基材層から前記第2基材を剥離することを特徴とする請求項1記載の耐指紋性フィルムの製造方法。
In the base material layer forming step,
The ionizing radiation curable resin composition is cured by irradiating with ionizing radiation in a state where the coated ionizing radiation curable resin composition is coated and laminated with a second substrate,
In the peeling step,
The method for producing a fingerprint-resistant film according to claim 1, wherein the first substrate is peeled from the fingerprint-resistant layer and the second substrate is peeled from the transparent substrate layer.
前記耐指紋層形成工程の前に、前記第1基材の上に、離型材からなる離型層を形成する離型層形成工程を備え、
前記耐指紋層形成工程では、前記離型層の上に前記耐指紋層を形成することを特徴とする請求項1又は2記載の耐指紋性フィルムの製造方法。
Before the anti-fingerprint layer forming step, a release layer forming step of forming a release layer made of a release material on the first base material,
3. The method for producing a fingerprint-resistant film according to claim 1, wherein the fingerprint-resistant layer is formed on the release layer in the fingerprint-resistant layer forming step.
前記電離放射線硬化型樹脂組成物が、架橋を形成するアクリル系樹脂または架橋を形成するアクリル系樹脂と無機酸化物を成分とすることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の耐指紋性フィルムの製造方法。   The anti-fingerprint according to any one of claims 1 to 3, wherein the ionizing radiation curable resin composition comprises an acrylic resin that forms a crosslink or an acrylic resin that forms a crosslink and an inorganic oxide as components. For producing a conductive film. 請求項1から4のいずれか記載の製造方法で製造され、
電離放射線硬化型樹脂からなる透明基材層の上に、
アクリル系硬化樹脂からなる耐指紋層が積層されてなる耐指紋性フィルム。
It is manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 4,
On the transparent substrate layer made of ionizing radiation curable resin,
An anti-fingerprint film in which an anti-fingerprint layer made of acrylic resin is laminated.
電離放射線硬化型樹脂組成物からなる透明基材層の上に、
硬化型の樹脂材料からなる耐指紋層が積層されてなり、
前記透明基材層と前記耐指紋層とが接する界面において両層が結合していることを特徴とする耐指紋性フィルム。
On the transparent substrate layer made of the ionizing radiation curable resin composition,
A fingerprint-resistant layer made of a curable resin material is laminated,
A fingerprint-resistant film, wherein both layers are bonded at an interface where the transparent base material layer and the fingerprint-resistant layer are in contact with each other.
前記透明基材層と前記耐指紋層とが接する界面における結合は、シロキサン結合、及び/または光ラジカル反応による結合により形成されていることを特徴とする請求項5又は6記載の耐指紋性フィルム。   7. The anti-fingerprint film according to claim 5 or 6, wherein the bond at the interface where the transparent substrate layer and the anti-fingerprint layer are in contact is formed by a siloxane bond and / or a bond by photo radical reaction. . 前記電離放射線硬化型樹脂組成物が、架橋を形成するアクリル系樹脂、または架橋を形成するアクリル系樹脂と無機酸化物を成分とすることを特徴とする請求項5〜7のいずれか記載の耐指紋性フィルム。   The ionizing radiation curable resin composition comprises an acrylic resin that forms a cross-link, or an acrylic resin that forms a cross-link and an inorganic oxide as components. Fingerprint film.
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