JP2012158588A - 発泡性入浴剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】十分な温まり効果と炭酸ガスの発泡性に優れる発泡性入浴剤組成物の製造方法の提供。
【解決手段】下記工程を含む、発泡性入浴剤組成物の製造方法。
工程１：有機酸、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを混合し、混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程
工程３：工程２で得られた造粒物又は圧縮成形物と、炭酸塩を混合する工程
【選択図】 なし

Description

本発明は、発泡性入浴剤組成物の製造方法に関する。

従来より入浴剤では、炭酸塩と有機酸との反応により炭酸ガスを発生させる錠剤型又はタブレット型のものが知られている（特許文献１、２）。しかしながら、入浴時の温まり効果は十分でなく、温まり効果のさらなる改善が望まれていた。

また、特許第３２３０３２７号公報には、有機酸、炭酸塩、結合剤を含有する発泡型浴用剤が開示されている。しかしながら、この発泡型浴用剤は、発泡時の炭酸ガスの泡径が大きく、炭酸ガスの発泡感は十分満足いくものではなかった。

そのため、十分な温まり効果と炭酸ガスの発泡性に優れる発泡性入浴剤組成物が望まれていた。
２０１１年２月３日頒布された特許文献３は、有機酸、油性成分、非イオン界面活性剤及び水溶性バインダーを含む造粒物と炭酸塩を含む発泡性粉末入浴剤組成物を開示する。
２０１１年２月３日頒布された特許文献４は、有機酸、油性成分、非イオン界面活性剤及び水溶性バインダーと炭酸塩より発泡性粉末入浴剤組成物を製造する方法を開示する。
特許文献５は、有機酸と炭酸塩を含む入浴剤を開示する。

特開昭５９−７０６０９号公報 特許第３２３０３２７号公報 特開２０１１−０２１００５号公報 特開２０１１−０２１００４号公報 特公平０５−０６９８０５号公報

本発明は、十分な温まり効果と炭酸ガスの発泡性に優れる発泡性入浴剤組成物の製造方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、有機酸、有機酸に対し特定量比の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを含有する混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形して得られる造粒物又は圧縮成形物を、炭酸塩と混合した発泡性入浴剤組成物を用いることで、浴湯中で極めて微細な炭酸ガスの泡を発生でき、その結果、優れた温まり効果を奏する発泡性入浴剤組成物を実現し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記工程を含む発泡性入浴剤組成物（以下、単に入浴剤組成物と呼ぶことがある）の製造方法を提供する。
工程１：有機酸、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを混合し、混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程
工程３：工程２で得られた造粒物又は圧縮成形物と、炭酸塩を混合する工程

本発明の製造方法により得られる発泡性入浴剤組成物を浴湯に投与すると、極めて微細な炭酸ガスの泡を発生させることができ、浴湯中への炭酸ガスの溶解量が大きくなるため、炭酸ガス濃度が高められ、優れた血行促進効果が得られる。

また、微細な泡の発生により浴槽全体が泡で白く濁った外観となり、その発泡感から快適な浴用感が得られる。

本発明の製造方法により得られる発泡性入浴剤組成物は、有機酸、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを含有する混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形して得られる造粒物又は圧縮成形物と、炭酸塩を含む入浴剤組成物である。当該入浴剤組成物は、造粒又は圧縮成形により得られる固形物を含有しており、固形物の形態としては、錠剤、ブリケット、粉末等のものが挙げられる。

〔有機酸〕
本発明で用いる有機酸は、炭酸塩を中和し、炭酸ガスを発生させるための成分である。

有機酸は、液状の非イオン界面活性剤を担持させる観点から、吸油能０．０２ｍｌ／ｇ以上のものが好ましく、０．０５ｍｌ／ｇ以上のものがより好ましい。吸油能とは、実施例に記載の方法により決定される値である。尚、吸油能の上限は、特に限定されるものでないが、１．０ｍｌ／ｇ以下であることが望ましい。

また、溶解性及びハンドリング性の観点から、水溶性で固体の有機酸が好ましい。

有機酸としては、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸等が好ましい。この中でも、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸、及びクエン酸からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ハンドリングの容易さ（低吸湿性）及び経済性の観点から、コハク酸、フマル酸が特に好ましい。これら有機酸は、単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

更に、造粒化、溶解性及び吸油能の観点から、有機酸の平均粒径は、２５０μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が更に好ましく、造粒化、溶解性及び吸油能を高いレベルにて満足させ得る観点から、１００μｍ以下が更に好ましく、５０μｍ以下が特に好ましい。下限は生産性の観点から１０μｍ以上が好ましい。

上記に示す粒径よりも大きい場合には、好適な粒度になるまで事前に解砕することが好ましい。解砕に利用できる粉砕機としては、ハンマクラッシャー等の衝撃破砕機、アトマイザー、ピンミル等の衝撃粉砕機、フラッシュミル等の剪断粗砕機等が挙げられる。これらは、１段操作でも良く、同種又は異種粉砕機の多段操作でも良い。

入浴剤組成物中の有機酸の含有量は、３０〜８０質量％が好ましく、４０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％が更に好ましい。前記下限値以上であると、液成分を安定的に有機酸に担持し、造粒物の保形性を保つ観点から好ましい。

〔非イオン界面活性剤〕
本発明の発泡性入浴剤組成物は、非イオン界面活性剤を含有する。この非イオン界面活性剤は、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上含有される。有機酸の水への分散性／溶解性を向上させ、更に微細な炭酸ガスを発生させる観点から、有機酸１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上含有されることが好適である。また、上限は特に制限されないが、粉末等のケーキングや圧縮成形時の液成分の染み出しを抑制する観点から、有機酸１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下であることが好適である。これらの観点から、有機酸１００質量部に対し０．１〜２０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましく、１〜１５質量部がより好ましく、３〜１５質量部が更に好ましく、５〜１５質量部が更により好ましい。

非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ、微細な炭酸ガスの泡を発生させる観点から、ポリオキシアルキレン基を有する脂肪酸エステルが好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがより好ましい。

これら非イオン界面活性剤は、単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

これら非イオン界面活性剤は、常温（２５℃）において液体、粉末、ペースト状、ワックス状のものが挙げられるが、浴湯への非イオン界面活性剤の分散性／溶解性を向上させる観点から、融点が４０℃以下であり常温（２５℃）において液体又はペースト状の非イオン界面活性剤が好ましく、液体の非イオン界面活性剤がより好ましい。

更に、微細な炭酸ガスの泡を発生させる観点から、非イオン界面活性剤のＨＬＢは、好ましくはＨＬＢが７〜２０、より好ましくは７．５〜２０、更に好ましくは８〜２０、より更に好ましくは８〜１８、更により好ましくは８〜１５であることが好適である。

ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の親水性と疎水性のバランスを表すのに通常使用される値であり、当分野において慣用される川上式等の幾つかの計算式により求めることができる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ₁₀（Ｍ_w／Ｍ₀）
Ｍ_w：親水部の式量の総和
Ｍ₀：親油部の式量の総和
入浴剤組成物中の前記非イオン界面活性剤の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、好ましくは０．５〜１２質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは２〜８質量％であることが好適である。

〔水溶性バインダー〕
本発明で用いる水溶性バインダーは、造粒物又は圧縮成形物の強度を高めるための成分である。また、有機酸が水溶性バインダーによって被覆されることで、有機酸と炭酸塩が接触して、包装容器内での保存中に反応することが抑制され、炭酸ガスの発生により包装容器が膨張することが防止できる。

水溶性バインダーは、造粒性の観点から熱可塑性があることが好ましい。また、水溶性バインダーは、水溶液であっても水溶液でなくても構わないが、水溶液を用いる場合には、有機酸と炭酸塩の反応を抑制させる為、造粒時に乾燥して水を蒸発させる必要があり、コスト、生産性の観点から水溶液でないことが好ましい。

そのような水溶性バインダーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、が好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが更に好ましい。

また、水溶性バインダーの数平均分子量は、造粒又は圧縮成形時の粘度調整とハンドリング性の観点から、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で、４，０００〜２０，０００が好ましく、６，０００〜１３，０００がより好ましく、７，０００〜９，０００が更に好ましい。水溶性バインダーとして、ポリエチレングリコールを測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用いた。

また、これら水溶性バインダーを用いる場合には、数平均分子量の異なる水溶性バインダーを２種以上組み合わせて用いても構わない。

入浴剤組成物中の水溶性バインダーの含有量は、粒子強度の観点から、２〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。前記下限値以上であると、造粒したときの粒子強度が高くなり、製造時の輸送過程で造粒物が壊れ難くなる。また、前記上限値以下であると、浴湯中での溶解性が向上し、発泡性が高められる。

〔炭酸塩〕
本発明で用いる炭酸塩は、有機酸による中和により、炭酸ガスを発生させる成分である。

炭酸塩は、発生する炭酸ガスの泡を微細化する点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられるが、炭酸ナトリウム（Ｎａ₂ＣＯ₃）が特に好ましい。

入浴剤組成物中の炭酸塩の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、好ましくは２０〜７０質量％であり、より好ましくは３０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜５０質量％であることが好適である。

また、微細な泡を発生させる点で、炭酸塩中の炭酸ナトリウム含有量は、７０〜１００質量％が好ましく、さらに８０〜１００質量％、特に８５〜１００質量％であることが好ましい。

有機酸と炭酸塩の質量比（有機酸／炭酸塩）は、３０／７０〜８０／２０が好ましく、４０／６０〜７０／３０がより好ましく、４０／６０〜６０／４０が更に好ましい。

炭酸塩の平均粒径は、泡の微細化、泡の持続時間、沈降性等の点から、１００〜７５０μｍが好ましく、さらに２００〜５００μｍ、特に２５０〜４００μｍであることが好ましい。

〔その他成分〕

上記以外の成分であっても、本発明の課題を解決できる範囲内において、その他成分を適宜配合することができる。

〔油性成分〕
油性成分を配合することで、浴湯中で発生した炭酸ガスを、浴湯だけでなく、油性成分中にも分配させることで、高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給し、入浴後の温まり感を高めることができる。

油性成分は、入浴後の温まり感を高める作用を有するが、一方で有機酸の水への分散性／溶解性を低下させ、微細な炭酸ガスの発生を低下させてしまう傾向にある。また、油性成分を配合することで、造粒物又は圧縮成形物の粒子強度が低下することがある。その為、油性成分は、微細な炭酸ガスを発生させ、十分な粒子強度を得る観点から、特定量で配合することが好ましく、有機酸１００質量部に対し好ましくは０〜４質量部であり、より好ましくは０〜３質量部、更に好ましくは０〜２質量部、更により好ましくは０〜１質量部、特に好ましくは０〜０．５質量部、特により好ましくは０〜０．１質量部が好適であり、配合しないこと（即ち０質量部）が最も好ましい。

油性成分は、炭酸ガスの油相／水相の分配比が１．１以上となるものを用いると、入浴後の温まり効果をさらに高めることができるため好ましい。より好ましい分配比は１．３以上であり、更に好ましくは１．５以上であり、特に好ましくは１．６以上であり、更に好ましくは１．７以上である。

このような油性成分としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル類；
トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド類；
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド類；
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール類；
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；
シリコーン油類等が挙げられる。

前記分配比は、油性成分を２種配合した場合には、その混合物の分配比である。従って、単独では前記分配比が１．１未満の油性成分であっても、他の油性成分と混合して分配比を１．１以上にすることができる。尚、炭酸ガスの油相／水相の分配比の測定方法は、特開２００５−３１４２３３号公報の段落番号２６に記載の方法にて測定する。尚、炭酸ガスの油相／水相への分配比とは実施例に記載の方法により決定される。

油性成分のうち、単独で前記分配比が１．７以上のものとしては、ホホバ油、スクアレン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル及びジオクチルシクロヘキサン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリルが挙げられる。

油性成分としては、上記の単独で前記分配比が１．７以上ものを含有し、前記分配比が１．１以上となるものが特に好ましい。

油性成分を配合する場合には、油性成分を浴湯中に均一に乳化させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤と、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれる１種以上の非イオン界面活性剤を組み合わせることが好ましい。

〔アニオン界面活性剤〕
油性成分を配合した場合であっても、前記ノニオン性界面活性剤に加えて、アニオン界面活性剤を配合することで、有機酸の水への分散性／溶解性を向上させ、油性成分を配合していても、微細な炭酸ガスの発生を高めることができる。
従って、工程１において、油性成分とアニオン界面活性剤とを混合することも好ましい態様である。

アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム、脂肪酸石鹸、モノアルキルリン酸塩、Ｎ-アシルグルタミン酸塩、Ｎ-アシルメチルタウリン塩などが挙げられる。前記アルキル基の炭素数は好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１４である。
これらの中でも、少量で有機酸の水への分散性／溶解性を向上させる観点から、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数が１〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウムが好ましい。
アニオン界面活性剤の配合量は、有機酸１００質量部に対し好ましくは０．１〜３質量部であり、より好ましくは０．２〜２質量部、更に好ましくは０．３〜１質量部が好ましい。
アニオン界面活性剤を用いる場合、油性成分は、有機酸１００質量部に対し好ましくは０．３〜４質量部であり、より好ましくは０．５〜３質量部、更に好ましくは１〜３質量部用いることが好ましい。
油性成分１００質量部に対して、アニオン界面活性剤は、５〜６０質量部が好ましく、１０〜４０質量部がより好ましい。

〔崩壊助剤〕
崩壊助剤を配合することにより、造粒物又は圧縮成形物の崩壊性を向上させ、浴湯中での溶解性を向上させることができる。崩壊助剤としては、糖類や無機塩が好ましい。

糖類としては、ブドウ糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、トレハロースが挙げられる。

無機塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、酸化マグネシウム、ポリ燐酸ナトリウム、燐酸ナトリウムが挙げられる。

崩壊助剤の粒径は、崩壊助剤としての効果を発現させる観点から、平均粒径は３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下が更に好ましい。押出し造粒にて造粒する場合には、平均粒径が５０μｍ以下であるものを用いることが好ましく、平均粒径が３０μｍ以下であるものを用いることがより好ましい。

崩壊助剤の含有量は、浴湯中での溶解性を向上させる観点から、入浴剤組成物中０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上が更に好ましい。一方、崩壊助剤の含有量の上限は、コストの面から１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が好ましい。
これらの観点から、入浴剤組成物中の崩壊助剤の含有量は、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。

〔酸化防止剤〕
油性成分や非イオン界面活性剤として、不飽和炭素結合を含むものを使用する場合には、入浴剤組成物の製造時や保存時の温度環境下における酸化による匂いの変化を抑制する観点から、ルチンや、プロアントシアニジン、カテキン等のポリフェノールや、ビタミンCや、トコフェロール等の酸化防止剤を配合することが好ましい。

入浴剤組成物中の酸化防止剤の含有量は、匂いの変化及び長期保存時の微際な炭酸ガスの発泡低下の度合いを緩和する観点から、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０２〜１質量％がより好ましく、０．０３〜０.１質量％が更に好ましい。

その他の補助成分として、香料、防菌・防黴剤、色素等を含有することができる。

本発明の効果を阻害しない範囲で、通常浴用剤に用いられている成分を添加することができる。このような成分としては、上記した糖類や無機塩のような崩壊助剤、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、燐酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硼酸、メタ珪酸、無水珪酸等の無機塩類；
ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、橙皮、トウキ、ショウキョウ末、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、オウゴン、サンシシ、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、ガイヨウ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバクエキス、チンピ、ウイキョウ、チンピ末、カミツレ、メリッサ、ローズマリー、マロニエ、西洋ノコギリ草、アルニカ等の生薬類；
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；
グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；
酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、イオウ、鉱砂、湯の花、カゼイン、中性白土、サリチル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、卵黄末、イリ糠、雲母末、脱脂粉乳、殺菌防腐剤、保湿剤、金属封鎖剤、香料、色素、その他製剤上必要な成分等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

＜発泡性入浴剤組成物の製造方法＞
本発明の発泡性入浴剤組成物の製造方法は、下記工程を含む。
工程１：有機酸、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを混合して、混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程
工程３：工程２で得られた造粒物又は圧縮成形物と、炭酸塩を混合する工程

なお、本発明の効果を奏する限りにおいて、炭酸塩の一部を工程１及び／又は工程２において添加しても良い。

〔工程１〕
工程１は、有機酸、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを混合して、混合物を得る工程である。

工程１では、有機酸と、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤とを混合した後、水溶性バインダーを添加し混合することが好ましい。

水溶性バインダーは、予め一部又は全部を溶融させて用いてもよいし、固体として配合して混合機内部で加熱溶融させてもよいが、予め溶融させて用いることが好ましい。

工程１において、油性成分を加える場合には、浴湯中で微細な炭酸ガスを発生させ得る観点から、有機酸と、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤の少なくとも一部を混合した後、水溶性バインダー、非イオン界面活性剤の残部、及び油性成分を混合することが好ましい。

上記工程１にて各成分を混合する場合の混合機としては、混合時に強い剪断を与えて大きく圧密化させることのない装置であれば良い。例えば、ドラム型ミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。

但し、本来、高剪断力を与えうる、シュギミキサー、ヘンシェルミキサーや主翼と解砕翼を備えた縦型又は横型混合機であるレディゲミキサー、ハイスピードミキサー等機においても、回転数や以下に記載するフルード数を低く設定し圧密化を抑制することで、利用することができる。

造粒時の圧密化を抑制する観点から、以下の式で定義される造粒機のフルード数を２０以下に設定するのが好ましく、１０以下に設定するのが好ましく、５以下がより好ましく、３以下がより好ましく、２以下が更に好ましい。

フルード数：Fr＝Ｖ²／（Ｒ×ｇ）
Ｖ：周速[m/s]
Ｒ：回転中心から回転物の円周までの半径[m]
ｇ：重力加速度[m/s²]
尚、主翼や解砕翼を備えた縦型或いは横型造粒機においては、Ｖ及びＲは主軸の値を用い、攪拌部が自転及び公転軌道を描くナウターミキサーにおいては、Ｖ及びＲは自転攪拌軸の値を用いることとする。

上記工程１において、各成分を混合するときの温度は有機酸の昇華を抑制する観点から、１５０℃以下が好ましく、２０℃〜１５０℃が好ましく、３０℃〜１００℃が好ましく、４０℃〜８０℃がより好ましい。

〔工程２〕
工程２は、工程１で得られた混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程である。

造粒する場合には、ペレッターダブル、ドームグラン、ツインドームグラン、ディスクペレッター（ダルトン（株）製）、バスケット式整粒機（（株）菊水製作所製）等の周知の押出造粒機のほか、ヘンシェルミキサー〔三井三池化工機（株）製〕、ハイスピードミキサー〔深江工業（株）製〕、バーチカルグラニュレーター〔（株）パウレック製〕、レディゲミキサー〔松坂技研（株）製〕、ブロシェアミキサー〔太平洋機工（株）製〕、Ｖ型ミキサー〔不二パウダル（株）製〕、リボンミキサー〔ホソカワミクロン（株）製〕、ナウターミキサー〔ホソカワミクロン（株）製〕、ＳＶミキサー〔神鋼バンテック（株）製〕等の周知の転動造粒機等を用いることができるが、押出し造粒機を用いて押出し造粒することが好ましい。

造粒機として、押出し造粒機を用いるときのスクリーンの穴径は０．３〜２．０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍ、更に好ましくは０．７〜１．０ｍｍであり、このようなスクリーンを用いることにより、円筒状もしくはヌードル状造粒物を得ることができる。

得られた押出し造粒物は、合一化や塊状化を抑制するために冷却を行い、その後、必要に応じて整粒することができる。整粒する際に使用する機械としては、周知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができ、例えば、ハイスピードミキサー（深江パウテック（株）製）、マルメライザー（ダルトン（株）製）、スパイラーフロー（フロイント産業（株）製）、フィッツミル（ダルトン（株）製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ製）等が挙げられる。

圧縮成形する場合には、ブリケット若しくは錠剤が得られるものであれば限定されず、周知のブリケット機、打錠機を用いることができる。ブリケット機は、外周に所望する圧縮物の母型となるポケットが刻まれている２個のロールが互いに食い込み同速で回転するロール間に造粒物を供給し、連続的に圧縮成形する装置である。周知のブリケット機としては、ブリケッティングマシン〔新東工業（株）製〕等を用いることができる。打錠機は、臼の中に造粒物を充填し、下杵と上杵の間で圧縮して成形する装置である。打錠機には、１個の臼内で上下一組の杵が上下運動して圧縮する単発打錠機、水平に回転するターンテーブルの外周に、臼が等間隔に埋め込まれ、ターンテーブルが回転する間に、充填・圧縮・排出の一連の操作が連続的に行われるロータリー打錠機がある。周知の打錠機として、単発打錠機には理研製打錠機、ロータリー打錠機には菊水化学（株）製打錠機を用いることができる。

工程２において、圧縮成形する場合には、圧縮成形機への供給時等、ハンドリングのし易さの観点から、予め工程１で得られた混合物を造粒した後、造粒物を圧縮成形することが好ましい。

ブリケット機を用いるときのブリケットの粒径は、ブリケットの溶解性の観点から１０ｍｍ以下が好ましく、７ｍｍ以下がより好ましく、５ｍｍ以下が更に好ましい。ブリケットの形状としては、特に限定されるものではないが、ブリケット状、アーモンド形、ピロー形、フィンガー形、レンズ形等が好ましい。

打錠機を用いるときの錠剤の大きさは、円柱状の場合には直径（多角形の場合には１辺の長さ）が８０ｍｍ以下が好ましい。錠剤の厚みは、２０ｍｍ以下が好ましい。錠剤の形状は、特に限定されるものではないが、円柱状、多角形状が好ましい。

〔工程３〕
工程３は、工程２で得られた造粒物又は圧縮成形物と、炭酸塩を混合する工程である。工程３においては、工程２で得られた造粒物又は圧縮成形物と炭酸塩が実質的に均一に混合できればどのような方法を用いても良い。例えば、工程１に関し説明した混合機を使用して混合しても良いし、Ｖ型ブレンダー（パウレックス（株）製）、ダブルコーンミキサー（（株）徳寿工作所製）、及びリボンブレンダー（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー〔神鋼バンテック（株）製〕等を使用して混合しても良い。

＜工程４＞
工程４として、工程３で得られた混合物を造粒又は圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程を、更に含んでもよい。造粒又は圧縮成形する装置としては、工程２に示した押出し造粒機、転動造粒機、ブリケット機、打錠機を用いることができる。

工程４において、工程３で得られた造粒物又は圧縮成形物と水溶性バインダーの一部を工程１に示した混合機を用いて混合した後、造粒又は圧縮成形してもよい。

本発明の入浴剤組成物は、その０．０１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが、好ましくは５〜７、特に好ましくは５．５〜６．５であることが好適である。ｐＨが５〜７であれば、発生した炭酸ガスが浴湯中に溶け込み易く、血行促進等の効果が高められるからである。ここで、上記ｐＨの値は、ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨメーター（Ｄ−５１Ｓ）を用いて測定した値である。

本発明の入浴剤組成物は、浴湯中に溶解した際に微細な泡が大量に発生し、且つその泡発生の持続時間が長い。微細な泡の発生は、浴湯１８０リットル中に３０〜８０ｇの本発明の入浴剤組成物を溶解した際に、発生した泡により、浴湯が速やかに白濁することから確認できる。

本発明の入浴剤組成物は、浴湯に溶解し、炭酸ガスの泡を発生させて使用する。尚、本発明の入浴剤組成物は風呂等の全身浴はもちろん、足浴、腕浴等の部分浴としても使用できる。

本発明の入浴剤組成物は、流動性が良好なことから、ピローやボトルに充填して使用することができる。

以下、本発明の好ましい態様を記載する。
〔１〕
下記工程を含む、発泡性入浴剤組成物の製造方法。
工程１：有機酸、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上、好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、有機酸１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを混合し、混合物を得る工程
工程２：工程１で得られた混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程
工程３：工程２で得られた造粒物又は圧縮成形物と、炭酸塩を混合する工程
〔２〕
非イオン界面活性剤のＨＬＢが７〜２０、好ましくは７．５〜２０、より好ましくは８〜２０、更に好ましくは８〜１８、より更に好ましくは８〜１５である、前記〔１〕に記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔３〕
工程１で混合する非イオン界面活性剤が、有機酸１００質量部に対し0.1〜20質量部、好ましく１〜２０質量部、より好ましくは１〜１５質量部、更に好ましくは３〜１５質量部、より更に好ましくは５〜１５質量部ある、前記〔１〕又は〔２〕に記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔４〕
工程４：工程３で得られた混合物を造粒又は圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程、を更に含む、前記〔１〕〜〔３〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔５〕
工程１において、更に、有機酸１００質量部に対し４質量部以下の油性成分を混合する、前記〔１〕〜〔４〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔６〕
水溶性バインダーが、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである、前記〔１〕〜〔５〕何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔７〕
非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する、脂肪酸エステル、好ましくはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである、前記〔１〕〜〔６〕何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔８〕
非イオン界面活性剤が常温（２５℃）において液体又はペースト状、好ましくは液体である、前記〔１〕〜〔７〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔９〕
入浴剤組成物中の水溶性バインダーの含有量が、２〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％である、前記〔１〕〜〔８〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１０〕
入浴剤組成物中の有機酸の含有量は、３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％である、前記〔１〕〜〔９〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１１〕
入浴剤組成物中の炭酸塩の含有量は、２０〜７０質量％、好ましくは３０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜５０質量％である、前記〔１〕〜〔１０〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１２〕
入浴剤組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は、０．５〜１２質量％、好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは２〜８質量％である、前記〔１〕〜〔１１〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１３〕
有機酸がフマル酸、コハク酸、リンゴ酸、及びクエン酸からなる群から選択される少なくとも１種である、前記〔１〕〜〔１２〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１４〕
有機酸がフマル酸及び／又はコハク酸である、前記〔１〕〜〔１３〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１５〕
有機酸と炭酸塩の質量比（有機酸／炭酸塩）、３０／７０〜８０／２０、好ましくは４０／６０〜７０／３０、より好ましく４０／６０〜６０／４０である、前記〔１〕〜〔１４〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１６〕
炭酸塩中の炭酸ナトリウム含有量が、７０〜１００質量％である、前記〔１〕〜〔１５〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１７〕
工程１において、更に、油性成分とアニオン性界面活性剤とを混合する、前記〔１〕〜〔１６〕何れか記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
〔１８〕
〔１〕〜〔１７〕何れか記載の製造方法により得られる発泡性入浴剤組成物。
〔１９〕
発泡性入浴剤組成物の形態が錠剤、ブリケット、又は粉末状である、前記〔１８〕記載の発泡性入浴剤組成物。
〔２０〕
０．０１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが５〜７、好ましくは５．５〜６．５である、前記〔１８〕又は〔１９〕記載の発泡性入浴剤組成物。

次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。

＜入浴剤組成物の物性の測定方法＞
１．粒径
粒径については、以下の２つの方法により測定した。
（１）炭酸塩の粒径は、ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。

より詳細には、目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（HEIKO製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合（％）を算出した。

受け皿から順に目開きの小さな篩上の該粒子の質量割合を積算していき合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。

（２）有機酸及び崩壊助剤の平均粒径測定は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用い、該粒子を溶解させない溶媒に分散させて測定したメジアン径を平均粒径とした。尚、実施例に用いたフマル酸及び崩壊助剤の平均粒径測定には、溶媒としてアセトンを用いた。

２．吸油能
有機酸の吸油能測定は以下の方法で行った。吸収量測定器（あさひ総研製Ｓ４１０）に粉末を４５ｇ投入し、駆動羽根２００rpmで回転させた。ここに非イオン界面活性剤（日光ケミカルズ（株）製ニッコールＧＯ−４４０Ｖ ＨＬＢ＝１２．６）を、液供給速度２ｍｌ／minで滴下し、最大トルクとなる点を見極めた。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を粉末投入量で除算し、吸油能とした。

＜炭酸ガスの油相／水相への分配比の測定方法＞
炭酸ガスの分配操作は以下の方法で２５℃の常温下にて行った。油剤２mLとイオン交換水８mLを１５mLのスクリュー管に入れ、管底部にノズルを挿入し４分間炭酸ガスを十分量連続注入した。注入停止後、上層に油層が形成されたら速やかに油層を採取し、炭酸ガス測定サンプルとした。次にスクリュー管底部にピペットを静かに挿入して水相を採取し、炭酸ガス測定サンプルとした。
炭酸ガス濃度の測定には、ＡＴＲ−ＩＲ法を用いた。炭酸ガスのＩＲスペクトルは２３５０cm^-1付近に強い吸収を示すことが知られており、この吸収は振動モードとしては、１つであるが、気体の場合、回転の遷移が重畳するため、分解能の低い設定で測定すると見かけ上、２本の吸収に分裂して観測されるが、炭酸ガスが液体に溶解した場合、回転が制限されるため、１本の吸収帯として観測され、この違いから気体と液体に溶解した炭酸ガスが識別される。
測定条件装置：パーキンエルマー SpectrumOne／ユニバーサルＡＴＲユニット
分解能：１６cm^-1
スキャン回数：１６回（約２５秒）
大気補正機能：ＯＦＦ
測定順序：油剤バックグラウンド測定→油相の測定→水のバックグラウンド測定→水相の測定

＜発泡性入浴剤組成物の評価方法＞
〔微細発泡（濁度）〕
直径５０ｍｍのろ紙に、油性黒マジック（太さ２ｍｍ）で３０ｍｍ角の枠内に「Ａ」と記入し、その上に４０℃、１Ｌのお湯を入れた１Ｌのガラスビーカー（胴外径１１０ｍｍ、高さ１５０ｍｍ、ＩＷＡＫＩ・ＰＹＲＥＸ（登録商標）製）又は４０℃、１．５／１．７５／２．０／２．２５Ｌのお湯を入れた２Ｌのガラスビーカー（胴外径１３５ｍｍ、高さ２００ｍｍ、ＩＷＡＫＩ・ＰＹＲＥＸ（登録商標）製）を設置した。次いで、実施例及び比較例の各入浴剤組成物７ｇをビーカーに投入し、ビーカー側部及び上部から観察した。入浴剤組成物をビーカーに投入してから１分後、以下の評価基準に基づいて微細発泡（濁度）を評価した。尚、８が最も好ましく、以下７、６、５、４、３、２、１の順である。
評価基準：
８：２Ｌのガラスビーカー評価（湯量２．２５Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による十分な白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
７：２Ｌのガラスビーカー評価（湯量２．０Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による十分な白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
６：２Ｌのガラスビーカー評価（湯量1．７５Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による十分な白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
５：２Ｌのガラスビーカー評価（湯量1．５Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による十分な白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
４：２Ｌガラスビーカー評価（湯量1．５Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による白濁があり、ビーカー下の文字がうっすら見える。また、１Ｌガラスビーカー評価（湯量1Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による十分な白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
３：１Ｌガラスビーカー評価（湯量1Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による白濁があり、ビーカー下の文字が見えない（合格）
２：１Ｌガラスビーカー評価（湯量1Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による白濁が弱く、ビーカー下の文字がうっすら見える（不合格）
１：１Ｌガラスビーカー評価（湯量1Ｌ）において、微細な炭酸ガスの泡による白濁がなく、ビーカー下の文字がはっきり見える（不合格）

製造例１
２Ｌハイスピードミキサー（深江パウテック製：ＬＦＳ−２、アジテータ回転数２００ｒ．ｐ．ｍ．／チョッパー回転５００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数１．７／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−１：１７８ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：１ｇを加え１分間混合した。
更にポリエチレングリコール：２１ｇを添加した後、３分間混合し、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ドームグラン（ダルトン製：ＤＧ−Ｌ１、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数２０ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１の造粒物を得た。

製造例２
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−１：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：３００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：１０００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例２の造粒物を得た。

製造例３
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−１：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。 更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例３の造粒物を得た。

製造例４
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例４の造粒物を得た。

製造例５
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：１０００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更に、ぶどう糖：３００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例５の造粒物を得た。

製造例６
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：７００ｇを加え混合した。
次いでポリエチレングリコール：１６００ｇを添加し、１５分間混合した。更に、ぶどう糖：２００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例６の造粒物を得た。

製造例７
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：７００ｇを加え混合した。
次いでポリエチレングリコール：１６００ｇを添加し、１５分間混合した。更に、ぶどう糖：２００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、造粒物を得た。

得られた造粒物をブリケッター（新東工業製：ＢＳＳ５０１−０１０、φ５ｍｍ）を用いて圧縮成形を行った。得られたブリケットは、目開き４ｍｍと５．６ｍｍの篩を用いて選別し、目開き５．６ｍｍの篩を通過し、目開き４ｍｍの篩上に残ったブリケットを製造例７のブリケットとして得た。

製造例８
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：７００ｇを加え１０分間混合した。
次いでパルミチン酸イソプロピル：３００ｇを添加した後、２０分間混合した。
更にポリエチレングリコール：１５００ｇを添加し、１５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例８の造粒物を得た。

製造例９
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、７０℃に加温したポリオキシエチレンオレイルエーテル（EO13モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例９の造粒物を得た。

製造例１０
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（EO5モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１０の造粒物を得た。

製造例１１
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（EO6モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１１の造粒物を得た。

製造例１２
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、７０℃に加温したポリオキシエチレンステアリルエーテル（EO6モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１４の造粒物を得た。

製造例１３
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（EO20モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１４の造粒物を得た。

製造例１４
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（EO20モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１４の造粒物を得た。

製造例１５
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、７０℃に加温したポリオキシエチレンラウリルエーテル（EO41モル付加物）：７００ｇを加え３０分間混合した。
次いでポリエチレングリコール：１２００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：６００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１５の造粒物を得た。

製造例１６
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：７００ｇを加え１０分間混合した。
次いでパルミチン酸イソプロピル：２００ｇを添加した後、２０分間混合した。
更にポリエチレングリコール：１５００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：１００ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１６の造粒物を得た。

製造例１７
３０Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＮＸ−Ｓ／自転回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．８４／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−２：７５００ｇ、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：７００ｇ、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム（EO3モル付加物）：５０ｇを加え１０分間混合した。
次いでパルミチン酸イソプロピル：２００ｇを添加した後、２０分間混合した。
更にポリエチレングリコール：１５００ｇを添加し、１５分間混合した。更にぶどう糖：５０ｇを添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。

得られた混合物を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、製造例１７の造粒物を得た。

比較製造例１
２Ｌハイスピードミキサー（深江パウテック製：ＬＦＳ−２、アジテータ回転数２００ｒ．ｐ．ｍ．、チョッパー回転５００ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数１．７／ジャケット温水温度６０℃）に、フマル酸−１：１７８ｇとポリエチレングリコール：２２ｇを添加し、３分間混合し、混合物を抜出した。

抜出した混合物を、ドームグラン（ダルトン製：ＤＧ−Ｌ１、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数２０ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、パワーミル（ダルトン製：Ｐ−０２Ｓ、φ２．５ｍｍスクリーン）で整粒を行い、比較製造例１の造粒物を得た。

本製造例及び比較製造例においては、下記の原料を用いた。
（有機酸）
・フマル酸−１：日本触媒製、吸油能０．１１２ｍＬ／ｇ、平均粒径１４０μｍ
・フマル酸−２：日本触媒製フマル酸を粉砕して調製、吸油能０．２８６ｍＬ／ｇ、平均粒径３５μｍ
（非イオン界面活性剤）尚、EOの付加モル数は平均付加モル数である。
・テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：日光ケミカルズ（株）製、ニッコールGO440V、ＨＬＢ＝10.1、常温液体
親水部の式量の総和は、ソルビトール部(C₆H₁₀O₆)とポリオキシエチレン部(C₂H₄O)×40)との合計(1938)であり、新油部の式量の総和は、テトラオレイン酸部（4×C₁₈H₃₃O）(1060)であるので、ＨＬＢは、7+11.7log(1938/1060)である。
・ポリオキシエチレンオレイルエーテル（EO13モル付加物）：花王（株）製、エマルゲン420、HLB＝10.9、常温ペースト状
親水部の式量の総和は、ポリオキシエチレン部(C₂H₄O)×13+1)(573)であり、新油部の式量の総和は、オレイルアルコール部（C₁₈H₃₃O）(265)であるので、ＨＬＢは、7+11.7log(573/265)である。
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（EO5モル付加物）：花王（株）製、エマルゲン106、HLB＝8.0、常温液体
・ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（EO6モル付加物）：花王（株）製、レオドールTW-O 106V、HLB＝9.6、常温液体
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル(E6モル付加物)：花王（株）製、エマルゲン306V、HLB＝7.0、常温ワックス状
・ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（EO20モル付加物）：花王（株）製、レオドールTW-O 120V、HLB＝14.0、常温液体
・ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（EO20モル付加物）：花王（株）製、レオドールTW-L 120、HLB＝15.9、常温液体
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（EO41モル付加物）：花王（株）製、エマルゲン130K、HLB＝18.6、常温フレーク
（水溶性バインダー）
・ポリエチレングリコール：花王（株）製、Ｋ−ＰＥＧ６０００ＬＡ、数平均分子量８５００
（油性成分）
・パルミチン酸イソプロピル：花王（株）製、エキセパールＩＰＰ
（アニオン界面活性剤）
・ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム(EO3モル付加物)：日光ケミカルズ（株）製、ニッコールECTD-3NEX
(崩壊助剤)
・ぶどう糖：日本食品化工（株）製、無水結晶ぶどう糖＃９００、平均粒径２５μｍ
(炭酸塩)
・炭酸ナトリウム：セントラル硝子製、デンス灰、平均粒径２９０μｍ

実施例１
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、４であった。

実施例２
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例２の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例２の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、５であった。

実施例３
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例３の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例３の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、６であった。実施例1〜３の比較により、非イオン界面活性剤の配合量を増加することで、微細発泡は向上する傾向にあった。

実施例４
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例４の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例４の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、７であった。実施例３と４の比較により、平均粒径の小さい有機酸を用いることで微細発泡（濁度）が向上した。

実施例５
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例５の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例５の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、８であった。実施例４と５の比較により、非イオン界面活性剤の配合量を増加することで、微細発泡は向上する傾向にあった。

実施例６
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例６の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例６の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、７であった。

実施例７
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例７のブリケット：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、顆粒状（ブリケット／粉末混合）の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例７の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、５であった。

実施例８
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例６の造粒物：３００ｇと炭酸ナトリウム：２００ｇを入れ５分間混合し、混合物を得た。

得られた混合物を、ブリケッター（新東工業製：ＢＳＳ５０１−０１０、φ５ｍｍ）を用いて圧縮成形を行った。
得られたブリケットは、目開き４ｍｍと５．６ｍｍの篩を用いて選別し、目開き５．６ｍｍの篩を通過し、目開き４ｍｍの篩上に残ったものをブリケット状の発泡性入浴剤組成物として得た。
実施例８の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、５であった。

実施例９
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例６の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合した。得られた発泡性入浴剤組成物：７ｇをφ２５ｍｍの打錠セルに充填し、理研製打錠機を用いて２０ＭＰａで圧縮成形し、φ２５ｍｍ、厚さ７ｍｍの錠剤型の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例９の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、４であった。実施例６〜９の比較により、入浴剤組成物の形態としては、粉末、ブリケット、錠剤の順に優れた微細発泡を呈する傾向にあった。

実施例１０
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例８の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１０の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、５であった。実施例６と１０の比較により、油性成分の配合により、微細発泡（濁度）が低下する傾向にあった。

実施例１１
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例８の造粒物：３００ｇと炭酸ナトリウム：２００ｇを入れ５分間混合し、混合物を得た。

得られた混合物を、ブリケッター（新東工業製：ＢＳＳ５０１−０１０、φ５ｍｍ）を用いて圧縮成形を行った。
得られたブリケットは、目開き４ｍｍと５．６ｍｍの篩を用いて選別し、目開き５．６ｍｍの篩を通過し、目開き４ｍｍの篩上に残ったものをブリケット状の発泡性入浴剤組成物として得た。
実施例１１の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、４であった。実施例８と１１の比較により、油性成分の配合により、微細発泡（濁度）が低下する傾向にあった。

実施例１２
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例８の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合した。得られた発泡性入浴剤組成物：７ｇをφ２５ｍｍの打錠セルに充填し、理研製打錠機を用いて２０ＭＰａで圧縮成形し、φ２５ｍｍ、厚さ７ｍｍの錠剤型の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１２の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、３であった。実施例９と１２の比較により、油性成分の配合により、微細発泡（濁度）が低下する傾向にあった。

実施例１３
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例９の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１３の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、７であった。

実施例１４
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１０の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１４の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、８であった。

実施例１５
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１１の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１５の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、８であった。

実施例１６
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１２の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１６の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、３であった。

実施例１７
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１３の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１７の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、７であった。

実施例１８
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１４の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１８の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、６であった。

実施例１９
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１５の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例１９の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、６であった。
実施例２０
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１６の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例２０の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、６であった。実施例１０と２０の比較により、油性成分の配合が少ないほうが、微細発泡（濁度）が向上する傾向にあった。

実施例２１
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１６の造粒物：３００ｇと炭酸ナトリウム：２００ｇを入れ５分間混合し、混合物を得た。

得られた混合物を、ブリケッター（新東工業製：ＢＳＳ５０１−０１０、φ５ｍｍ）を用いて圧縮成形を行った。
得られたブリケットは、目開き４ｍｍと５．６ｍｍの篩を用いて選別し、目開き５．６ｍｍの篩を通過し、目開き４ｍｍの篩上に残ったものをブリケット状の発泡性入浴剤組成物として得た。
実施例２１の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、５であった。

実施例２２
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１６の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合した。得られた発泡性入浴剤組成物：７ｇをφ２５ｍｍの打錠セルに充填し、理研製打錠機を用いて２０ＭＰａで圧縮成形し、φ２５ｍｍ、厚さ７ｍｍの錠剤型の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例２２の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、４であった。

実施例２３
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１７の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例２３の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、７であった。実施例２０と２３の比較により、アニオン界面活性剤の配合により、微細発泡（濁度）が向上する傾向にあった。

実施例２４
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１７の造粒物：３００ｇと炭酸ナトリウム：２００ｇを入れ５分間混合し、混合物を得た。

得られた混合物を、ブリケッター（新東工業製：ＢＳＳ５０１−０１０、φ５ｍｍ）を用いて圧縮成形を行った。
得られたブリケットは、目開き４ｍｍと５．６ｍｍの篩を用いて選別し、目開き５．６ｍｍの篩を通過し、目開き４ｍｍの篩上に残ったものをブリケット状の発泡性入浴剤組成物として得た。
実施例２４の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、６であった。

実施例２５
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、製造例１７の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合した。得られた発泡性入浴剤組成物：７ｇをφ２５ｍｍの打錠セルに充填し、理研製打錠機を用いて２０ＭＰａで圧縮成形し、φ２５ｍｍ、厚さ７ｍｍの錠剤型の発泡性入浴剤組成物を得た。
実施例２５の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、５であった。

比較例１
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、比較製造例１の造粒物：１２０ｇ、炭酸ナトリウム：８０ｇを入れ５分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
比較例１の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、１であった。有機酸に、非イオン界面活性剤を担持していないと微細発泡しないことが確認された。

比較例２
２．５Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン製：ＬＡＢＯＭＩＸＥＲ ＬＶ−１／回転数設定 目盛り：ＭＡＸ／ジャケットなし）に、炭酸ナトリウム：７９．４ｇとテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（EO40モル付加物）：０．６ｇを入れ５分間混合した。さらに、比較製造例１の造粒物：１２０ｇを加えて、３分間混合し、粉末状の発泡性入浴剤組成物を得た。
比較例２の発泡性入浴剤組成物の微細発泡評価は、２であった。炭酸塩に、非イオン界面活性剤を担持した場合、微細発泡量は低下することが確認された。

尚、実施例及び比較例で使用した炭酸ナトリウムは、製造例で使用したものと同じものである。

Claims (11)

1. 下記工程を含む、発泡性入浴剤組成物の製造方法。
   工程１：有機酸、有機酸１００質量部に対し０．１質量部以上の非イオン界面活性剤、及び水溶性バインダーを混合し、混合物を得る工程
   工程２：工程１で得られた混合物を造粒、圧縮成形、又は造粒後に圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程
   工程３：工程２で得られた造粒物又は圧縮成形物と、炭酸塩を混合する工程
2. 非イオン界面活性剤のＨＬＢが７〜２０である、請求項１又は２記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
3. 工程１で混合する非イオン界面活性剤が、有機酸１００質量部に対し、１〜２０質量部である、請求項１又は２記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
4. 工程４：工程３で得られた混合物を造粒又は圧縮成形し、造粒物又は圧縮成形物を得る工程、を更に含む、請求項１〜３の何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
5. 工程１において、更に、有機酸１００質量部に対し４質量部以下の油性成分を混合する、請求項１〜４の何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
6. 水溶性バインダーが、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである、請求項１〜５の何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
7. 非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する、脂肪酸エステルである、請求項１〜６の何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
8. 有機酸がフマル酸、コハク酸、リンゴ酸、及びクエン酸からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜７の何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
9. 有機酸がフマル酸、及び／又はコハク酸である、請求項１〜８の何れか１項記載の発泡性入浴剤組成物の製造方法。
10. 請求項１〜９の何れか１項記載の製造方法により得られる発泡性入浴剤組成物。
11. 発泡性入浴剤組成物の形態が錠剤、ブリケット、又は粉末状である、請求項１０記載の発泡性入浴剤組成物。