JP2012158031A - ポリアミド系マット調複層フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】ヘイズが高く、表面が艶消し状態であり、和紙風合いを呈する、高級感のあるポリアミド系マット調複層フィルムを提供する。
【解決手段】ポリアミド系樹脂からなる基材層（Ａ層）の片面に、マット層（Ｂ層）が積層されたフィルムであって、Ｂ層がポリアミド系樹脂を主成分とする樹脂とＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて測定される吸油量が２２０ｍｌ／１００ｇ以下の微粉末シリカからなり、フィルムのヘイズが４０％以上、かつＢ層の表面光沢度が２０％以下であることを特徴とするポリアミド系マット調複層フィルム。
【選択図】なし

Description

本発明はポリアミド系樹脂によって形成された積層フィルムに関するものであり、より詳しくは、優れたマット調によって高級感を呈し、さらに機械的特性が良好である包装用途に好適なポリアミド系マット調複層フィルムに関する。

ポリアミド系樹脂フィルムは、良好な機械的特性、熱的特性及び透明性を有しているため、包装用途、特に食品包装用途に広く用いられている。近年、用途の多様化の中の一用途として、意匠性を高めるために、フィルム表面に細かな凹凸を設けてすりガラス状としたマット調フィルムが求められている。このようなマット調とすることにより、フィルム表面の光沢をなくして（艶消し）内容物をぼかし、さらには和紙風合いを付与することにより、高級感のある包装体が得られる。フィルムにマット調を付与する手段のひとつとしては、フィルムを構成する樹脂中に無機粒子や有機合成樹脂などを含有させる方法が挙げられる（例えば、特許文献１、２）。

特許文献１には、特定の二酸化珪素を一定量添加することによってフィルムの表面を艶消し状にする方法が記載されている。これは、フィルムの表面に微小な突起を形成させ、光を乱反射させるという手段である。しかしながら、特許文献１に記載されているフィルムは単層構造であるため、フィルム内部に二酸化珪素によるボイドが発生しやすく、耐屈曲性などの機械的特性の悪化にも繋がる。

特許文献２は、特定の粘度差を有するポリアミド樹脂を含有する混合層を設けることにより、フィルムにマット調を付与することが記載されている。しかしながら、この方法で得られたフィルムは、ヘイズ値は良好であるものの、表面の艶消し効果が足りないため光沢度が高く、和紙風合いのような高級感のあるフィルムとはならない。

特開平１１−２７９４０１号公報 特開２００８−１７３８７５号公報

本発明は、機械的特性に優れ、かつヘイズが高く、表面が艶消し状態であり、和紙風合いを呈する、高級感のあるポリアミド系マット調複層フィルムを提供するものである。

そこで本発明者らは鋭意検討した結果、ポリアミド系樹脂基材層の片面に、特定の微粉末シリカを添加した層を設けることによって、フィルムの機械的特性を損なうことなく、高級感のあるマット調が付与できることを見出した。
本発明の要旨は下記の通りである。
（１）ポリアミド系樹脂からなる基材層（Ａ層）の片面に、マット層（Ｂ層）が積層されたフィルムであって、Ｂ層がポリアミド系樹脂を主成分とする樹脂とＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて測定される吸油量が２２０ｍｌ／１００ｇ以下の微粉末シリカからなり、フィルムのヘイズが４０％以上、かつＢ層の表面光沢度が２０％以下であることを特徴とするポリアミド系マット調複層フィルム。
（２）Ｂ層におけるポリアミド系樹脂と微粉末シリカの質量比が９８．０／２．０〜９５．０／５．０であることを特徴とする（１）に記載のポリアミド系マット調複層フィルム。
（３）Ｂ層の厚みが３μｍ以上であって、かつ複層フィルム厚みの１／２以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリアミド系マット調複層フィルム。
（４）Ｂ層の微粉末シリカの平均粒子径が２．０〜５．０μｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のポリアミド系マット調複層フィルム。

本発明によれば、機械的特性に優れ、かつヘイズが高く、表面が艶消し状態であり、和紙風合いを呈する、高級感のあるポリアミド系マット調複層フィルムが提供され、包装用途等に好適に使用することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明のフィルムは、基材層（Ａ層）とマット層（Ｂ層）を有する複層フィルムである。

本発明において、Ａ層、Ｂ層に用いるポリアミド系樹脂は、一般に分子鎖中にアミド基を有する高分子であり、代表的なものとしては、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、ポリ（メタキシレンアジパミド）等が挙げられる。また、ポリアミドとしては、前述のポリアミドを混合したものでもく、６−ナイロン／６，６−ナイロン、６−ナイロン／６，１０ナイロン、６−ナイロン／１２−ナイロン、６−ナイロン／６，１０−ナイロン／１２−ナイロン等の２元以上の共重合体でもよく、さらにはこれらが混合されたものであってもよい。上記のなかでも、６−ナイロンが最も入手しやすく、汎用性が高いため好ましい。なお、Ａ層を構成するポリアミド系樹脂としては、延伸性・酸素バリアとの点から、ポリ（メタキシレンアジパミド）のような芳香族ポリアミドを用いることもできる。

ポリアミド系樹脂の分子量の指標となる相対粘度は、機械物性の面から１．５〜５．０の範囲が好ましく、２．５〜４．０の範囲がより好ましい。ここで、相対粘度は９６質量％硫酸中、濃度１ｇ/ｄｌ、温度２５℃で測定された値である。

Ｂ層に用いる微粉末シリカは、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて測定される吸油量が２２０ｍｌ／１００ｇ以下である必要があり、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下である。前記吸油量が２２０ｍｌ／１００ｇを超えるとポリアミド樹脂中に微粉末シリカの分散性が悪くなり、ヘイズや光沢度が劣るものとなり好ましくない。

微粉末シリカを形成する方法としては、特に限定されないが、一般には合成シリカを粉砕し分級する方法が採用されるが、合成時に直接に球状微粒子を形成する方法を採用することも可能である。

Ｂ層におけるポリアミド系樹脂と微粉末シリカとの質量比は、９８．０／２．０〜９５．０／５．０であることが好ましい。前記質量比が９５．０／５．０未満の場合、フィッシュアイやボイドの発生による機械特性が低下する傾向にある。逆に、９８．０／２．０を超える場合、フィルム表面における突起の形成が不十分となり、マット効果が得られない場合がある。

Ｂ層に用いる微粉末シリカの平均粒子径は２．０μｍ〜５．０μｍの範囲であることが好ましい。２．０μｍより小さいとフィルム表面に突起が形成しにくくなる。５．０μｍを超えると樹脂中のボイド、機械特性低下の原因となる場合がある。

Ｂ層において、微粉末シリカのポリアミド樹脂への添加は製造の任意段階で行うことができる。たとえば、ポリアミド樹脂の重合開始前または重合開始後の任意の時期に内部添加する方法、ポリアミド樹脂とシリカを押出機中で溶融混練する方法、ポリアミド樹脂とシリカをドライブレンドする方法が挙げられる。

Ａ層には、ポリオレフィン類、ポリアミドエラストマー類、ポリエステルエラストマー類等の耐屈曲ピンホール性改良剤を添加することができる。また、これらのものを複数併用してもよい。

Ａ層には必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、帯電防止剤、無機微粒子等の各種の添加剤を１種あるいは２種以上を添加してもよい。

Ａ層の表面のアンチブロッキング性を向上させるために、各種無機系滑剤や有機系滑剤が１種あるいは２種以上配合されていてもよい。これらの滑剤としては、クレー、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、カオリナイト、ハイドロタルサイト、層状ケイ酸塩、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等が挙げられる。

本発明のポリアミド系マット調複層フィルムの総厚みは、特に限定されないが、好ましくは６〜２５μｍ、より好ましくは１２〜２５μｍである。厚みが６μｍ未満ではポリアミドフィルムの特徴である強靭性が十分発揮されないことがある。２５μｍを超える場合はフィルムが硬くなり、かつ質量が重くなる。

本発明においては、Ｂ層の厚みは３μｍ以上であって、かつ複層フィルム厚みの１／２以下である範囲が好ましい。Ｂ層厚みが３μｍ未満では、Ｂ層表面のヘイズや光沢度の面で十分なマット調が得られない。Ｂ層厚みが複層フィルムの１／２を超えるとフィルムの機械特性が低下する。

本発明において、Ｂ層の光沢度は２０％以下とする必要があり、１５％以下が好ましい。光沢度が２０％を超えると、マット調が不十分のため、目的とする和紙風合いが得られない。

本発明において、フィルム表面のヘイズは４０％以上とする必要がある。４０％未満の場合、和紙風合いが得られないため好ましくない。

本発明のポリアミド系マット調複層フィルムは、Ａ層側にシーラント層を張り合わせ、ラミネートして使用されることが好ましい。ラミネート方法はドライラミネート、押出ラミネート等、ポリアミドフィルムに通常使用している方法で行うことが可能である。

本発明のポリアミド系マット調複層フィルムの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができるが、中でも樹脂を押出して未延伸フィルムを得て、これを二軸延伸することによって得られる方法が好ましい。

次に、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例・比較例における各種物性の評価方法は、次のとおりである。

（１）吸油量：
ＪＩＳ−Ｋ５１０１に準じて測定した。
（２）ヘイズ（％）：
日本電色社製ヘイズメーター（ＮＤＨ ２０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて、全光線透過率（Ｔｔ）、拡散透過率（Ｔｄ）の測定を行い、下記式に基づいてヘイズを計算した。
ヘイズ（％）＝（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００

（３）光沢度（％）
村上色彩技術研究所社製（ＧＲＯＳＳ ＭＥＴＥＲ ＧＭ−２６ ＰＲＯ）を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて、入射角２０°で、フィルムの表面を測定した。

（４）平均粒子径
レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２２００、株式会社島津製作所製）にて、測定した。

[ポリアミド系樹脂]
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン６樹脂（ユニチカ社製Ａ１０３０ＢＲＦ、融点２２０℃、相対粘度３．１）を用いた。

［シリカ]
シリカ−１：平均粒子径２．７μｍ、吸油量１７０ｍｌ／１００ｇ。
シリカ−２：平均粒子径４．１μｍ、吸油量２２０ｍｌ／１００ｇ。
シリカ−３：平均粒子径３．９μｍ、吸油量３1０ｍｌ／１００ｇ。

[実施例１]
＜Ｂ層を形成する混練樹脂の製造＞
池貝製作所製ＰＣＭ−３０を用い、Ａ１０３０ＢＲＦ／シリカ−１（質量比）＝９７．５／２．５のブレンド物を供給口から仕込み、シリンダー温度２３０℃〜２７０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１０Ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練した。得られた混練物をストランドで押出し、ペレタイザーでカットしてシリカを含有するポリアミドペレットとし、更に真空乾燥（８０℃、２４ｈｒ）を実施した。
＜複層延伸フィルムの製造＞
次いで、Ｂ層を形成する混練樹脂を押出機により溶融させてＴダイへ供給するとともに、Ａ層になる樹脂Ａ１０３０ＢＲＦを別の押出機により溶融させてＴダイへ供給して、混練樹脂とＡ１０３０ＢＲＦとを積層しながらシート状吐出し、２０℃に温調した金属ドラムに巻き付け、冷却して巻き取ることにより、Ｂ層（マット層）とＡ層（基材層）との２層構造を有する約１５０μｍの厚みの積層フィルム（未延伸フィルム）を製造した。この未延伸フィルムの端部をテンター式同時二軸延伸装置のクリップで保持し、１８０℃の条件下で、ＭＤ方向に３．０倍、ＴＤ方向に３．３倍の延伸倍率で同時二軸延伸した後、ＴＤ方向の弛緩率を５％として、２１０℃で４秒間の熱処理を施し、室温まで徐冷し、厚さがＢ層／Ａ層＝５．０／１０．０（μｍ）のポリアミド系マット調複層フィルムを得た。物性の評価結果を表１に示す。

[実施例２と比較例２]
Ｂ層のＡ１０３０ＢＲＦ／シリカ−１の質量比を表１に示した比率に変更した以外は、実施例１と同様にポリアミド系マット調複層フィルムを得た。物性の評価結果を表１に示す。

[実施例３]
Ｂ層のシリカ種類を表１に示した種類に変更した以外は、実施例１と同様にポリアミド系マット調複層フィルムを得た。物性の評価結果を表１に示す。

[実施例４]
Ｂ層／Ａ層の厚み構成を表１に示した構成に変更した以外は、実施例３と同様にポリアミド系マット調複層フィルムを得た。物性の評価結果を表１に示す。

[比較例１]
Ｂ層のシリカ種類及びＡ１０３０ＢＲＦ／シリカの重量比を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にポリアミド系マット調複層フィルムを得た。物性の評価結果を表１に示す。

[比較例３]
Ｂ層／Ａ層の厚み構成を表１に示した構成に変更した以外は、実施例１と同様にポリアミド系マット調複層フィルムを得た。物性の評価結果を表１に示す。

Claims (4)

1. ポリアミド系樹脂からなる基材層（Ａ層）の片面に、マット層（Ｂ層）が積層されたフィルムであって、Ｂ層がポリアミド系樹脂を主成分とする樹脂とＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて測定される吸油量が２２０ｍｌ／１００ｇ以下の微粉末シリカからなり、フィルムのヘイズが４０％以上、かつＢ層の表面光沢度が２０％以下であることを特徴とするポリアミド系マット調複層フィルム。
2. Ｂ層におけるポリアミド系樹脂と微粉末シリカの質量比が９８．０／２．０〜９５．０／５．０であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド系マット調複層フィルム。
3. Ｂ層の厚みが３μｍ以上であって、かつ複層フィルム厚みの１／２以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアミド系マット調複層フィルム。
4. Ｂ層の微粉末シリカの平均粒子径が２．０〜５．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミド系マット調複層フィルム。