JP2012025798A - Method of producing polyolefin resin foam - Google Patents
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Abstract
【課題】厚み精度が高いポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができるポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法は、鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む材料の反応を進行させて、ゲル分率が10〜60重量%である反応物を得る工程と、発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いて、上記反応物を発泡させて、密度が25〜500kg/m3であるポリオレフィン樹脂発泡体を得る工程とを備える。
【選択図】なしA method for producing a polyolefin resin foam capable of obtaining a polyolefin resin foam having high thickness accuracy is provided.
A process for producing a polyolefin resin foam according to the present invention involves a reaction of a material containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin, and a gel fraction of 10 to 60 parts by weight. The reactant is foamed using a physical foaming agent that is a gas having a boiling point of 120 ° C. or lower, or a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. And a step of obtaining a polyolefin resin foam having a density of 25 to 500 kg / m 3 .
[Selection figure] None
Description
本発明は、ポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法に関し、より詳細には、厚み精度が高いポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができるポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyolefin resin foam, and more particularly, to a method for producing a polyolefin resin foam capable of obtaining a polyolefin resin foam having high thickness accuracy.
ポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂を発泡させたポリオレフィン樹脂発泡体が、建築、土木、電気、エレクトニクス及び車両などの様々な分野で用いられている。上記発泡体は、例えば、建築用の断熱材及び車両内装用の断熱材として、空調効果を高めるために用いられている。 Polyolefin resin foams obtained by foaming polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene are used in various fields such as architecture, civil engineering, electricity, electronics, and vehicles. The said foam is used in order to raise the air-conditioning effect, for example as a heat insulating material for buildings, and a heat insulating material for vehicle interiors.
従来、上記発泡体を得るために、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂組成物に発泡剤を予め添加して、ポリオレフィン樹脂と発泡剤とを含む樹脂組成物を溶融押出により発泡成形したり、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂組成物を、発泡剤を添加しながら溶融押出により発泡成形したりする方法が一般的に用いられている。また、ポリオレフィン樹脂と有機過酸化物と発泡剤とを含む樹脂組成物を用いて、ポリオレフィン樹脂を架橋させ、かつ発泡させて、発泡体を得る方法も知られている。 Conventionally, in order to obtain the above foam, a foaming agent is added in advance to a resin composition containing a polyolefin resin, and a resin composition containing the polyolefin resin and the foaming agent is foam-molded by melt extrusion or contains a polyolefin resin. A method of foam-molding a resin composition by melt extrusion while adding a foaming agent is generally used. Also known is a method of obtaining a foam by crosslinking and foaming a polyolefin resin using a resin composition containing a polyolefin resin, an organic peroxide, and a foaming agent.
また、上記発泡体の製造方法の一例として、下記の特許文献1には、ポリエチレン樹脂とポリプロピレン樹脂とのポリマーアロイで構成されている鎖状オレフィン樹脂と、環状オレフィン樹脂とを含む樹脂組成物を、溶融押出などにより発泡成形する発泡体の製造方法が開示されている。 Moreover, as an example of the manufacturing method of the said foam, the following patent document 1 contains the resin composition containing the chain olefin resin comprised by the polymer alloy of polyethylene resin and polypropylene resin, and cyclic olefin resin. A method for producing a foam that is foam-molded by melt extrusion or the like is disclosed.
従来の発泡体の製造方法では、得られる発泡体の厚み精度が充分に高くならないことがある。また、特許文献1に記載の発泡体の製造方法でも、得られる発泡体の厚み精度が充分に高くならないことがある。さらに、従来の製造方法では、上記発泡剤として、二酸化炭素、窒素又はアルゴンを用いた場合には、良好な発泡構造を形成することは困難である。 In the conventional foam production method, the thickness accuracy of the obtained foam may not be sufficiently high. Moreover, even with the foam production method described in Patent Document 1, the thickness accuracy of the foam obtained may not be sufficiently high. Furthermore, in the conventional manufacturing method, when carbon dioxide, nitrogen, or argon is used as the foaming agent, it is difficult to form a good foam structure.
また、上記発泡剤としては、化学発泡剤であるアゾジカルボンアミドが用いられることが多い。しかしながら、アゾジカルボンアミドを用いた場合には、発泡時にアンモニアが発生し、更にアゾジカルボンアミドに由来する残渣が生じやすいという問題がある。 As the foaming agent, azodicarbonamide, which is a chemical foaming agent, is often used. However, when azodicarbonamide is used, ammonia is generated at the time of foaming, and there is a problem that a residue derived from azodicarbonamide is easily generated.
本発明の目的は、厚み精度が高いポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができるポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法を提供することである。 The objective of this invention is providing the manufacturing method of the polyolefin resin foam which can obtain the polyolefin resin foam with a high thickness precision.
本発明の広い局面によれば、鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む材料の反応を進行させて、ゲル分率が10〜60重量%である反応物を得る工程と、発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いて、上記反応物を発泡させて、密度が25〜500kg/m3であるポリオレフィン樹脂発泡体を得る工程とを備える、ポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法が提供される。 According to a wide aspect of the present invention, the reaction of a material containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin is allowed to proceed to obtain a reactant having a gel fraction of 10 to 60% by weight. Then, as the foaming agent, a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical foaming agent that is a liquid having a boiling point of 120 ° C. or lower is used to foam the reaction product, and the density is 25 to 500 kg / m 3. And a process for obtaining a polyolefin resin foam is provided.
本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法のある特定の局面では、上記材料に電子線を照射し、ゲル分率が10〜60重量%となるように上記材料の反応を進行させる。 In a specific aspect of the method for producing a polyolefin resin foam according to the present invention, the material is irradiated with an electron beam, and the reaction of the material proceeds so that the gel fraction becomes 10 to 60% by weight.
本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法の他の特定の局面では、上記発泡剤として、物理型発泡剤である二酸化炭素、窒素又はアルゴンが用いられる。 In another specific aspect of the method for producing a polyolefin resin foam according to the present invention, carbon dioxide, nitrogen or argon which is a physical foaming agent is used as the foaming agent.
本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法の別の特定の局面では、上記反応物を得る工程の後に、上記反応物に上記発泡剤を添加する。 In another specific aspect of the method for producing a polyolefin resin foam according to the present invention, the foaming agent is added to the reactant after the step of obtaining the reactant.
本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法のさらに別の特定の局面では、鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む組成物を成形し、成形体である上記材料を得る工程がさらに備えられる。 In still another specific aspect of the method for producing a polyolefin resin foam according to the present invention, a composition containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin is molded, and the material that is a molded body is formed. The obtaining step is further provided.
本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法では、鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む材料の反応を進行させて、ゲル分率が10〜60重量%である反応物を得た後、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いて、密度が25〜500kg/m3となるように上記反応物を発泡させるので、厚み精度が高いポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができる。 In the method for producing a polyolefin resin foam according to the present invention, the reaction of a material containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin is allowed to proceed, and the gel fraction is 10 to 60% by weight. After obtaining the product, the reaction product is prepared so that the density becomes 25 to 500 kg / m 3 using a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical foaming agent that is a liquid having a boiling point of 120 ° C. or less. Since foaming is performed, a polyolefin resin foam having high thickness accuracy can be obtained.
以下、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法は、鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む材料の反応を進行させて、ゲル分率が10〜60重量%である反応物を得る工程と、発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いて、上記反応物を発泡させて、密度が25〜500kg/m3であるポリオレフィン樹脂発泡体を得る工程とを備える。 In the method for producing a polyolefin resin foam according to the present invention, the reaction of a material containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin is allowed to proceed, and the gel fraction is 10 to 60% by weight. The reaction product is foamed using a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical foaming agent that has a boiling point of 120 ° C. or less as a foaming agent, and the density is 25 to 25%. Obtaining a polyolefin resin foam of 500 kg / m 3 .
上述の各工程を経てポリオレフィン樹脂発泡体を製造することにより、得られるポリオレフィン樹脂発泡体の厚み精度を高めることができる。従って、本発明によれば、所望の形状のポリオレフィン樹脂発泡体を容易に得ることができる。さらに、予め上記反応物を得ることで、発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いることができ、二酸化炭素、窒素又はアルゴンを用いることもできる。 By manufacturing a polyolefin resin foam through each above-mentioned process, the thickness precision of the obtained polyolefin resin foam can be improved. Therefore, according to the present invention, a polyolefin resin foam having a desired shape can be easily obtained. Furthermore, by obtaining the reaction product in advance, a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical foaming agent that has a boiling point of 120 ° C. or less can be used as the foaming agent. Argon can also be used.
また、本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法は、鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む組成物を成形し、成形体である上記材料を得る工程をさらに備えることが好ましい。該成形体である材料を用いて、上記反応物を得る工程が行われることが好ましい。 Moreover, the method for producing a polyolefin resin foam according to the present invention further includes a step of molding a composition containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin to obtain the material as a molded body. It is preferable. The step of obtaining the reaction product is preferably performed using the material that is the molded body.
以下、上記ポリオレフィン樹脂発泡体を製造する各工程を具体的に説明する。 Hereinafter, each process which manufactures the said polyolefin resin foam is demonstrated concretely.
先ず、上記ポリオレフィン樹脂発泡体を得る際には、好ましくは、上記のように鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む組成物を成形し、成形体である材料を得る。ただし、この成形体を得る工程を経ることなく、成形体を入手して、該成形体を用いて、上記反応物を得る工程を行ってもよい。また、成形体を用いずに、例えばペースト状の上記材料を用いて、上記反応物を得る工程を行ってもよい。上記成形体はシートであることが好ましい。上記成形体はプレス成形により得られた成形体であることが好ましい。 First, when obtaining the said polyolefin resin foam, Preferably, the composition containing 100 weight part of chain | strand-shaped polyolefin and 1-40 weight part of cyclic polyolefins as mentioned above is shape | molded, and the material which is a molded object is obtained. . However, the step of obtaining the above-mentioned reaction product may be performed by obtaining the molded body without using the step of obtaining the molded body. Moreover, you may perform the process of obtaining the said reaction material, for example using the said paste-form material, without using a molded object. The molded body is preferably a sheet. The molded body is preferably a molded body obtained by press molding.
次に、上記材料を用いて、好ましくは成形体である上記材料を用いて、上記材料の反応を進行させて、ゲル分率が10〜60重量%である反応物を得る。すなわち、ゲル分率が10〜60重量%となるように、上記材料の反応を進行させて反応物を得る。 Next, the reaction of the material is advanced using the material, preferably the material that is a molded body, to obtain a reaction product having a gel fraction of 10 to 60% by weight. That is, the reaction of the above materials is allowed to proceed so that the gel fraction is 10 to 60% by weight to obtain a reaction product.
本発明の主な特徴は、上記反応物を得るために、鎖状ポリオレフィン100重量部と環状ポリオレフィン1〜40重量部とを含む材料を用いること、並びに発泡前に、予めゲル分率が10〜60重量%となるように上記材料の反応を進行させて、反応物を得ることである。このような反応物を作製し、該反応物を発泡させることで、得られるポリオレフィン樹脂発泡体の厚み精度を高めることができる。 The main feature of the present invention is that a material containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin is used to obtain the reaction product, and the gel fraction is 10 to 10 in advance before foaming. The reaction of the above materials is allowed to proceed to 60% by weight to obtain a reaction product. By producing such a reactant and foaming the reactant, the thickness accuracy of the resulting polyolefin resin foam can be increased.
上記反応物のゲル分率を10〜60重量%にするために、例えば、上記材料に電子線を照射する。上記材料に電子線を照射し、ゲル分率が10〜60重量%となるように、上記材料の反応を進行させることが好ましい。上記電子線としては、α線、β線及びγ線等が挙げられる。ゲル分率が10〜60重量%となるように、上記電子線の照射量は適宜調整される。上記電子線の照射量は、0.2Mrad〜10Mrad程度である。 In order to set the gel fraction of the reaction product to 10 to 60% by weight, for example, the material is irradiated with an electron beam. The material is preferably irradiated with an electron beam and the reaction of the material is allowed to proceed so that the gel fraction is 10 to 60% by weight. Examples of the electron beam include α rays, β rays, and γ rays. The irradiation amount of the electron beam is appropriately adjusted so that the gel fraction is 10 to 60% by weight. The irradiation amount of the electron beam is about 0.2 Mrad to 10 Mrad.
耐熱性及び厚み精度により一層優れたポリオレフィン樹脂発泡体を得る観点からは、ゲル分率が10〜60重量%であるように上記材料の架橋反応を進行させて架橋反応物を得ることが好ましい。電子線の照射により、上記鎖状ポリオレフィン及び上記環状ポリオレフィンを架橋させることが好ましい。発泡剤として、イソブタン、ペンタン又は二酸化炭素等を用いて、ポリオレフィン樹脂を含む組成物を架橋させずに発泡させた場合には、ポリオレフィン樹脂が架橋していないため、耐熱性が低く、更に発泡体の厚み精度も低くなる傾向がある。これに対して、電子線の照射により架橋構造を導入することで、得られるポリオレフィン樹脂発泡体の耐熱性を高めることができ、かつ厚み精度をより一層高めることができる。 From the viewpoint of obtaining a polyolefin resin foam that is more excellent in heat resistance and thickness accuracy, it is preferable to proceed the crosslinking reaction of the above materials so that the gel fraction is 10 to 60% by weight to obtain a crosslinked reaction product. The chain polyolefin and the cyclic polyolefin are preferably cross-linked by electron beam irradiation. When a composition containing a polyolefin resin is foamed without crosslinking using isobutane, pentane, carbon dioxide, or the like as a foaming agent, the polyolefin resin is not crosslinked, so that the heat resistance is low, and the foam There is a tendency that the thickness accuracy of the sheet becomes low. On the other hand, by introducing a crosslinked structure by irradiation with an electron beam, the heat resistance of the resulting polyolefin resin foam can be increased, and the thickness accuracy can be further enhanced.
上記鎖状ポリオレフィン及び上記環状ポリオレフィンを架橋させる方法として、上記電子線の照射による方法以外の方法を用いてもよい。上記鎖状ポリオレフィン及び上記環状ポリオレフィンを架橋させる方法として、上記材料に有機過酸化物などの架橋剤を添加しておき、該架橋剤を加熱分解して架橋させる方法、上記材料に多官能モノマーなどを添加しておき、電離性放射線照射により架橋させる方法、並びにシラン架橋を用いる方法等が挙げられる。 As a method for crosslinking the chain polyolefin and the cyclic polyolefin, a method other than the method using the electron beam irradiation may be used. As a method of crosslinking the chain polyolefin and the cyclic polyolefin, a crosslinking agent such as an organic peroxide is added to the material and the crosslinking agent is thermally decomposed to crosslink. And a method of crosslinking by ionizing radiation irradiation, a method of using silane crosslinking, and the like.
得られた反応物のゲル分率は、以下のようにして測定される。 The gel fraction of the obtained reaction product is measured as follows.
上記反応物50mg(初期重量)を120℃のキシレン中に24時間浸漬する。その後、反応物を取り出して、200メッシュの金網で、キシレン溶出分をろ過により除去する。次に、残渣(キシレン不溶分)を80℃で8時間乾燥させる。乾燥後の残渣の重量を測定し、下記式(1)によりゲル分率を求める。 50 mg (initial weight) of the reaction product is immersed in xylene at 120 ° C. for 24 hours. Thereafter, the reaction product is taken out, and the xylene elution is removed by filtration with a 200-mesh wire mesh. Next, the residue (xylene insoluble matter) is dried at 80 ° C. for 8 hours. The weight of the residue after drying is measured, and the gel fraction is determined by the following formula (1).
ゲル分率(重量%)=(乾燥後の残渣の重量/反応物の初期重量)×100 ・・・式(1) Gel fraction (% by weight) = (weight of residue after drying / initial weight of reaction product) × 100 Formula (1)
厚み精度により一層優れたポリオレフィン樹脂発泡体を得る観点からは、上記ゲル分率は、好ましくは15重量%以上、好ましくは50重量%以下である。 From the viewpoint of obtaining a polyolefin resin foam that is more excellent in thickness accuracy, the gel fraction is preferably 15% by weight or more, and preferably 50% by weight or less.
上記発泡剤は、予め上記材料に添加されていてもよく、上記反応物を得る工程の後に、上記反応物に上記発泡剤を添加してもよい。すなわち、反応物を得た後に、反応物に発泡剤を添加して、反応物を発泡させてもよい。なかでも、発泡効率及び発泡の均一性をより一層高める観点からは、上記反応物を得る工程の後に、上記反応物に上記発泡剤を添加することが好ましい。発泡効率及び発泡の均一性をさらに一層高める観点からは、上記反応物を得る工程の後に、上記反応物に、上発泡剤を含浸させることがより好ましい。 The foaming agent may be added to the material in advance, or the foaming agent may be added to the reactant after the step of obtaining the reactant. That is, after obtaining the reaction product, a foaming agent may be added to the reaction product to foam the reaction product. Among these, from the viewpoint of further improving the foaming efficiency and foaming uniformity, it is preferable to add the foaming agent to the reactant after the step of obtaining the reactant. From the viewpoint of further improving the foaming efficiency and foaming uniformity, it is more preferable that the reactant is impregnated with the upper foaming agent after the step of obtaining the reactant.
上記反応物を発泡させる際に、加熱することが好ましい。発泡効率及び発泡の均一性をより一層高める観点からは、上記加熱の温度は、120〜240℃であることが好ましい。上記発泡剤が、沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いる場合には、上記加熱の温度は、上記物理型発泡剤の沸点よりも10℃以上高いことが好ましく、120℃を超えることが好ましい。 Heating is preferably performed when the reaction product is foamed. From the viewpoint of further improving the foaming efficiency and foaming uniformity, the heating temperature is preferably 120 to 240 ° C. When the foaming agent uses a physical foaming agent having a boiling point of 120 ° C. or lower, the heating temperature is preferably higher by 10 ° C. than the boiling point of the physical foaming agent, It is preferable to exceed.
次に、発泡剤を用いて、得られた反応物を発泡させる。本発明では、上記発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いる。本発明では、上記反応物を発泡させて、密度が25〜500kg/m3であるポリオレフィン樹脂発泡体を得る。すなわち、密度が25〜500kg/m3となるように、上記反応物を発泡させて、ポリオレフィン樹脂発泡体を得る。特定の上記物理型発泡剤を用いて密度が上記範囲内であるように発泡させることで、厚み精度に優れたポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができる。また、従来、上記物理型発泡剤を用いた場合には、厚み精度に優れたポリオレフィン樹脂発泡体を得ることは困難であった。これに対して、本発明では、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いても、厚み精度に優れたポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができる。 Next, the obtained reaction product is foamed using a foaming agent. In the present invention, as the foaming agent, a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical foaming agent that is a liquid having a boiling point of 120 ° C. or less is used. In the present invention, the reaction product is foamed to obtain a polyolefin resin foam having a density of 25 to 500 kg / m 3 . That is, the reaction product is foamed to obtain a polyolefin resin foam so that the density is 25 to 500 kg / m 3 . By foaming so that the density is within the above range using the specific physical foaming agent, a polyolefin resin foam excellent in thickness accuracy can be obtained. Conventionally, when the physical foaming agent is used, it has been difficult to obtain a polyolefin resin foam excellent in thickness accuracy. On the other hand, in the present invention, a polyolefin resin foam excellent in thickness accuracy can be obtained even when a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical foaming agent that has a boiling point of 120 ° C. or lower is used. Can do.
以下、上記材料に含まれている鎖状ポリオレフィン及び環状ポリオレフィン、上記発泡剤、並びに上記ポリオレフィン樹脂発泡体を得る際に用いられる他の成分の詳細を説明する。 Hereinafter, the details of other components used in obtaining the chain polyolefin and cyclic polyolefin, the foaming agent, and the polyolefin resin foam contained in the material will be described.
(鎖状ポリオレフィン)
上記鎖状ポリオレフィンとしては、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレンと(メタ)アクリル酸との共重合体、エチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体又はブロック共重合体、ブテンの単独重合体、並びにブタジエン及びイソプレン等の共役ジエンの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。また、上記鎖状ポリオレフィンとして、ポリメチルペンテンを用いてもよい。これらの鎖状ポリオレフィンは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリルとメタクリルとを意味する。
(Chain polyolefin)
Examples of the chain polyolefin include ethylene homopolymer, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer. Polymer, copolymer of ethylene and vinyl acetate, homopolymer of propylene, copolymer of propylene and α-olefin, random copolymer or block copolymer of propylene and ethylene, homopolymer of butene And homopolymers or copolymers of conjugated dienes such as butadiene and isoprene. Further, polymethylpentene may be used as the chain polyolefin. Only 1 type may be used for these linear polyolefins, and 2 or more types may be used together. In the present specification, (meth) acryl means acryl and methacryl.
上記鎖状ポリオレフィンは、プロピレンを用いたポリプロピレン樹脂又はエチレンを用いたポリエチレン樹脂であることが好ましい。また、上記鎖状ポリオレフィンは、エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、エチレンと該エチレンと共重合可能なα−オレフィンとの共重合体、又はプロピレンと該プロピレンと共重合可能なα−オレフィンとの共重合体であることが好ましい。 The chain polyolefin is preferably a polypropylene resin using propylene or a polyethylene resin using ethylene. The chain polyolefin may be an ethylene homopolymer, a propylene homopolymer, a copolymer of ethylene and an α-olefin copolymerizable with ethylene, or an α-polymerizable with propylene and propylene. A copolymer with olefin is preferred.
上記ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン又はプロピレンと他のモノマーとの共重合体等が挙げられる。上記ポリプロピレン樹脂がプロピレンと他のモノマーとの共重合体である場合には、上記ポリプロピレン樹脂において、プロピレンが主成分として用いられ、例えばプロピレン/α−オレフィン共重合体を得るためのモノマーの合計100重量%中にプロピレンが50重量%以上用いられる。 Examples of the polypropylene resin include homopolypropylene or a copolymer of propylene and another monomer. When the polypropylene resin is a copolymer of propylene and another monomer, propylene is used as a main component in the polypropylene resin, for example, a total of 100 monomers for obtaining a propylene / α-olefin copolymer. Propylene is used in an amount of 50% by weight or more.
上記プロピレンと他のモノマーとの共重合体としては、例えば、プロピレン/α−オレフィン共重合体等が挙げられる。プロピレンと他のモノマーとの共重合体の共重合の形態は特に限定されない。プロピレンと他のモノマーとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体又はランダムブロック共重合体等のいずれであってもよい。 Examples of the copolymer of propylene and other monomers include a propylene / α-olefin copolymer. The form of copolymerization of a copolymer of propylene and another monomer is not particularly limited. The copolymer of propylene and another monomer may be any of a block copolymer, a random copolymer, a random block copolymer, and the like.
上記プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン及び1−オクテン等が挙げられる。 Examples of the α-olefin in the propylene-α-olefin copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene and 1-octene. It is done.
上記ポリエチレン樹脂としては、ホモポリエチレン又はエチレンと他のモノマーとの共重合体等が挙げられる。上記ポリエチレン樹脂がエチレンと他のモノマーとの共重合体の場合には、上記ポリエチレン樹脂において、エチレンが主成分として用いられ、例えばエチレン/α−オレフィン共重合体を得るためのモノマーの合計100重量%中にエチレンが50重量%以上用いられる。 Examples of the polyethylene resin include homopolyethylene or a copolymer of ethylene and another monomer. When the polyethylene resin is a copolymer of ethylene and another monomer, ethylene is used as a main component in the polyethylene resin, for example, a total of 100 weights of monomers for obtaining an ethylene / α-olefin copolymer. % Of ethylene is used in an amount of 50% by weight or more.
上記エチレンと他のモノマーとの共重合体としては、例えば、エチレン/α−オレフィン共重合体等が挙げられる。エチレンと他のモノマーとの共重合体の共重合の形態は特に限定されない。エチレンと他のモノマーとの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体又はランダムブロック共重合体等のいずれであってもよい。 Examples of the copolymer of ethylene and other monomers include an ethylene / α-olefin copolymer. The form of copolymerization of a copolymer of ethylene and another monomer is not particularly limited. The copolymer of ethylene and another monomer may be any of a block copolymer, a random copolymer, a random block copolymer, and the like.
(環状ポリオレフィン)
上記環状ポリオレフィンとしては、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの共重合体、及びノルボルネン系モノマーの単独重合体又は共重合体、並びにこれらの誘導体等が挙げられる。上記環状ポリオレフィンは1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。炭素−炭素不飽和二重結合の量を少なくし、耐候性を高めるために、上記環状ポリオレフィンは、水素添加により飽和されていてもよい。
(Cyclic polyolefin)
Examples of the cyclic polyolefin include a copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer, a homopolymer or copolymer of a norbornene monomer, and derivatives thereof. As for the said cyclic polyolefin, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together. In order to reduce the amount of carbon-carbon unsaturated double bonds and increase the weather resistance, the cyclic polyolefin may be saturated by hydrogenation.
上記環状ポリオレフィンはノルボルネン系モノマーとノルボルネン系モノマー以外のオレフィン系モノマーとの共重合体等であることが好ましい。上記ノルボルネン系モノマー以外のオレフィン系モノマーとしては、非環状オレフィン系モノマーと環状オレフィン系モノマーとが挙げられる。なかでも、非環状オレフィン系モノマーが好適に用いられる。 The cyclic polyolefin is preferably a copolymer of a norbornene monomer and an olefin monomer other than the norbornene monomer. Examples of olefin monomers other than the norbornene monomers include acyclic olefin monomers and cyclic olefin monomers. Of these, acyclic olefin monomers are preferably used.
上記ノルボルネン系モノマーは、ノルボルネン環を有するモノマーであれば特に限定されない。上記ノルボルネン系モノマーとしては、ノルボルネン及びノルボルナジエン等の2環体、ジシクロペンタジエン及びジヒドロキシペンタジエン等の3環体、テトラシクロドデセン等の4環体、シクロペンタジエン3量体等の5環体、テトラシクロペンタジエン等の7環体、これらのメチル、エチル、プロピル及びブチル等のアルキル置換体、これらのビニル等のアルケニル置換体、これらのエチリデン等のアルキリデン置換体、これらのフェニル、トリル及びナフチル等のアリール置換体、並びにこれらのエステル基、エーテル基、シアノ基、ハロゲン基、アルコキシカルボニル基、ピリジル基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、無水酸基、シリル基、エポキシ基、及び(メタ)アクリロイル等の炭素及び水素以外の元素を含有する極性基を有する置換体等が挙げられる。上記ノルボルネン系モノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The norbornene-based monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having a norbornene ring. Examples of the norbornene-based monomer include bicyclic compounds such as norbornene and norbornadiene, tricyclic compounds such as dicyclopentadiene and dihydroxypentadiene, tetracyclic compounds such as tetracyclododecene, pentacyclic compounds such as cyclopentadiene trimer, tetra 7-rings such as cyclopentadiene, alkyl substitutions such as methyl, ethyl, propyl and butyl, alkenyl substitutions such as vinyl, alkylidene substitutions such as ethylidene, phenyls, tolyl and naphthyl Aryl substituents, and ester groups, ether groups, cyano groups, halogen groups, alkoxycarbonyl groups, pyridyl groups, hydroxyl groups, carboxylic acid groups, amino groups, hydroxyl-free groups, silyl groups, epoxy groups, and (meth) acryloyl, etc. Polar groups containing elements other than carbon and hydrogen Substitution products having like. As for the said norbornene-type monomer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記ノルボルネン系モノマーの具体例としては、例えば、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5,5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−5−メチル−2−ノルボルネン、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−エチリデン−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,4−ジメタノ−1,4,4a,4b,5,8,8a,9a−オクタヒドロフルオレン、5,8−メタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロ−2,3−シクロペンタジエノナフタレン、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン、及び5,6−ジヒドロジシクロペンタジエン等が挙げられる。 Specific examples of the norbornene-based monomer include, for example, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and 5-methoxycarbonyl. 2-norbornene, 5,5-dimethyl-2-norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 5-phenyl-5 Methyl-2-norbornene, 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-ethyl-1,4: 5 8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-ethyl-1,4: 5,8-ethylidene-1 4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydro Naphthalene, 6-cyano-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-pyridyl-1,4: 5,8-dimethano- 1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a Octahydronaphthalene, 1,4-dimethano-1,4,4a, 4b, 5,8,8a, 9a-octahydrofluorene, 5,8-methano-1,2,3,4,4a, 5,8 , 8a-octahydro-2,3-cyclopentadienonaphthalene, 4,9: 5,8- Methano-3a, 4,4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoindene, 4,11: 5,10: 6,9-trimethano-3a, 4,4a, 5,5a, 6 , 9, 9a, 10, 10a, 11, 11a-dodecahydro-1H-cyclopentaanthracene, 5,6-dihydrodicyclopentadiene, and the like.
上記オレフィン系モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン及び1−ヘキサデセン等が挙げられる。共重合性が高いので、炭素数2〜10のα−オレフィン系モノマーが好ましく、エチレンがより好ましい。 Examples of the olefinic monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1 -Octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene and the like. Since the copolymerizability is high, an α-olefin monomer having 2 to 10 carbon atoms is preferable, and ethylene is more preferable.
上記非環状オレフィン系モノマーとしては特に限定されず、例えば、エチレン又はα−オレフィンなどの直鎖状オレフィン系モノマーが挙げられる。上記環状オレフィン系モノマーとして、シクロペンテン及びシクロオクテン等が挙げられる。 It does not specifically limit as said acyclic olefin type monomer, For example, linear olefin type monomers, such as ethylene or an alpha olefin, are mentioned. Examples of the cyclic olefin monomer include cyclopentene and cyclooctene.
上記環状ポリオレフィンは、上記ノルボルネン系モノマーとノルボルネン系モノマー以外のオレフィン系モノマーとを共重合させることにより得られた共重合体であることが好ましい。 The cyclic polyolefin is preferably a copolymer obtained by copolymerizing the norbornene monomer and an olefin monomer other than the norbornene monomer.
上記材料では、上記鎖状ポリオレフィン100重量部に対して、上記環状ポリオレフィンの含有量は1〜40重量部である。上記鎖状ポリオレフィン100重量部に対して、上記環状ポリオレフィンの含有量は、好ましくは5重量部以上、好ましくは35重量部以下、より好ましくは30重量部以下である。上記環状ポリオレフィンの含有量の上記下限以上及び上記上限以下であると、厚み精度により一層優れたポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができる。 In the said material, content of the said cyclic polyolefin is 1-40 weight part with respect to 100 weight part of said linear polyolefin. The content of the cyclic polyolefin is preferably 5 parts by weight or more, preferably 35 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the chain polyolefin. When the content of the cyclic polyolefin is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a polyolefin resin foam more excellent in thickness accuracy can be obtained.
(架橋剤、架橋助剤及び他の成分)
ポリオレフィン系樹脂成形体に架橋構造を効率的に導入するために、上記材料は架橋剤を含むことが好ましく、上記材料として架橋剤を含む材料を用いることが好ましい。架橋剤の使用により、ポリオレフィン樹脂を架橋させて、ポリオレフィン樹脂が架橋した架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができる。架橋構造の導入により、ポリオレフィン樹脂発泡体の耐熱性及び厚み精度がより一層高くなる。
(Crosslinking agent, crosslinking aid and other components)
In order to efficiently introduce a crosslinked structure into the polyolefin resin molded body, the material preferably contains a crosslinking agent, and a material containing a crosslinking agent is preferably used as the material. By using the crosslinking agent, the polyolefin resin can be crosslinked to obtain a crosslinked polyolefin resin foam in which the polyolefin resin is crosslinked. By introducing the crosslinked structure, the heat resistance and thickness accuracy of the polyolefin resin foam are further enhanced.
上記架橋剤は特に限定されない。上記架橋剤として、従来公知の架橋剤を用いることができる。上記架橋剤は、有機過酸化物であることが好ましい。上記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、及び2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルオキシ)ヘキサン等が挙げられる。ただし、これら以外の架橋剤を用いてもよい。上記架橋剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The said crosslinking agent is not specifically limited. A conventionally well-known crosslinking agent can be used as said crosslinking agent. The crosslinking agent is preferably an organic peroxide. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyloxy) hexane. . However, you may use crosslinking agents other than these. As for the said crosslinking agent, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記鎖状ポリオレフィンと上記環状ポリオレフィンとの合計100重量部に対して、上記架橋剤の含有量は、0.01〜5重量部であることが好ましい。上記鎖状ポリオレフィンと上記環状ポリオレフィンとの合計100重量部に対して、上記架橋剤の含有量は、より好ましくは0.1重量部以上、より好ましくは2重量部以下である。 The content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the chain polyolefin and the cyclic polyolefin. The content of the crosslinking agent is more preferably 0.1 parts by weight or more and more preferably 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total of the chain polyolefin and the cyclic polyolefin.
上記材料は、架橋助剤を含んでいてもよい。例えば、上記環状ポリオレフィンとして、ポリプロピレン又はポリメチルペンテン等を使用する際には、架橋助剤として、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPT)等のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する架橋助剤が、上記材料に混合され、用いられてもよい。 The material may contain a crosslinking aid. For example, when polypropylene or polymethylpentene is used as the cyclic polyolefin, a crosslinking aid having an acryloyl group or a methacryloyl group such as trimethylolpropane triacrylate (TMPT) is added to the material as a crosslinking aid. It may be mixed and used.
上記材料には、酸化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、充填剤、帯電防止剤、安定剤及び顔料等の添加剤が添加されていてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Additives such as antioxidants, metal damage inhibitors, flame retardants, fillers, antistatic agents, stabilizers and pigments may be added to the above materials. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
(発泡剤)
本発明では、発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤、又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤が用いられる。上記発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤が好適に用いられる。上記物理型発泡剤は、揮発型発泡剤と呼ばれることがある。
(Foaming agent)
In the present invention, a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical foaming agent that is a liquid having a boiling point of 120 ° C. or less is used as the foaming agent. As the foaming agent, a physical foaming agent that is a gas at 25 ° C. is preferably used. The physical foaming agent is sometimes called a volatile foaming agent.
上記25℃で気体である物理発泡体は、不活性ガスであることが好ましい。上記25℃で気体である物理型発泡剤としては特に限定されないが、二酸化炭素、窒素及びアルゴン等が挙げられる。環境負荷が小さく、得られるポリオレフィン樹脂成形体に残存し難いので、上記発泡剤として、物理型発泡剤であるイソブタン、二酸化炭素、窒素又はアルゴンを用いることが好ましく、物理型発泡剤である二酸化炭素、窒素又はアルゴンを用いることがより好ましく、物理型発泡剤である二酸化炭素又は窒素を用いることが更に好ましい。本発明では、発泡剤として、化学型発泡剤ではなく、物理型発泡剤である二酸化炭素、窒素又はアルゴンを用いても、厚み精度に優れているポリオレフィン樹脂発泡体を得ることができる。 The physical foam which is a gas at 25 ° C. is preferably an inert gas. Although it does not specifically limit as said physical type foaming agent which is gas at the said 25 degreeC, A carbon dioxide, nitrogen, argon, etc. are mentioned. Since the environmental load is small and hardly remains in the obtained polyolefin resin molded article, it is preferable to use isobutane, carbon dioxide, nitrogen or argon as a physical foaming agent as the foaming agent, and carbon dioxide as a physical foaming agent. More preferably, nitrogen or argon is used, and carbon dioxide or nitrogen which is a physical foaming agent is more preferably used. In the present invention, a polyolefin resin foam excellent in thickness accuracy can be obtained even when carbon dioxide, nitrogen, or argon, which is a physical foaming agent, is used as a foaming agent instead of a chemical foaming agent.
上記沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤は、25℃で液体である。上記沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤としては特に限定されないが、水、ヘキサン、ペンタン及びイソペンタン等が挙げられる。 The physical foaming agent which is a liquid having a boiling point of 120 ° C. or lower is liquid at 25 ° C. Although it does not specifically limit as said physical type foaming agent which is a liquid whose said boiling point is 120 degrees C or less, Water, hexane, pentane, isopentane, etc. are mentioned.
以下、実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by giving examples and comparative examples. The present invention is not limited to the following examples.
ポリオレフィン樹脂発泡体を得るために、下記の市販品を用意した。 In order to obtain a polyolefin resin foam, the following commercial products were prepared.
LE520H(鎖状ポリオレフィン、日本ポリエチレン社製、MI3.6、密度0.923g/cm3)
Topas6013(環状ポリオレフィン、ポリプラスチックス社製、MVR(260℃、2.26kg)14、密度1.02g/cm3、ノルボルネン系モノマー含有量80重量%)
Arton5013(環状ポリオレフィン、JSR社製)
LE520H (Chain polyolefin, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., MI 3.6, density 0.923 g / cm 3 )
Topas 6013 (cyclic polyolefin, manufactured by Polyplastics Co., Ltd., MVR (260 ° C., 2.26 kg) 14, density 1.02 g / cm 3 , norbornene monomer content 80% by weight)
Arton 5013 (cyclic polyolefin, manufactured by JSR)
(実施例1)
LE520H(鎖状ポリオレフィン)90重量部と、Topas6013(環状ポリオレフィン)10重量部とを240℃で5分間プラストグラフにて混合し、240℃で5分間プレス成形し、厚み1mmのシートを得た。
Example 1
90 parts by weight of LE520H (chain polyolefin) and 10 parts by weight of Topas 6013 (cyclic polyolefin) were mixed at 240 ° C. for 5 minutes by plastograph, and press molded at 240 ° C. for 5 minutes to obtain a sheet having a thickness of 1 mm.
得られたシートに800kvにて2.54Mradの照射量で電子線を照射し、上記シートの反応を進行させ、反応物を得た。得られた反応物を3cm×3cmの大きさに切り出した。 The obtained sheet was irradiated with an electron beam at a dose of 2.54 Mrad at 800 kv, and the reaction of the sheet was advanced to obtain a reaction product. The obtained reaction product was cut into a size of 3 cm × 3 cm.
得られた反応物をオートクレーブにセットし、17MPaの二酸化炭素を導入し、23℃で24時間放置し、上記反応物に二酸化炭素を含浸させた。 The obtained reaction product was set in an autoclave, 17 MPa of carbon dioxide was introduced, and allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours, so that the reaction product was impregnated with carbon dioxide.
その後、脱圧し、二酸化炭素を含浸した反応物を23℃で1時間放置した。次に、二酸化炭素を含浸した反応物を200℃のオイルバスに浸漬し、発泡させて、ポリオレフィン樹脂発泡体を得た。 Thereafter, the pressure was released, and the reaction product impregnated with carbon dioxide was left at 23 ° C. for 1 hour. Next, the reaction product impregnated with carbon dioxide was immersed in an oil bath at 200 ° C. and foamed to obtain a polyolefin resin foam.
(実施例2〜7及び比較例1)
ポリオレフィン樹脂の種類及び配合量、並びに電子線の照射量を下記の表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、ポリオレフィン樹脂発泡体を得た。
(Examples 2 to 7 and Comparative Example 1)
A polyolefin resin foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and blending amount of the polyolefin resin and the irradiation amount of the electron beam were changed as shown in Table 1 below.
(比較例2)
LE520H(鎖状ポリオレフィン)80重量部と、Topas6013(環状ポリオレフィン)20重量部とを、240℃で5分間プラストグラフにて混合し、240℃で5分間プレス成形し、厚み1mmのシートを得た。得られたシートを3cm×3cmの大きさに切り出した。
(Comparative Example 2)
80 parts by weight of LE520H (chain polyolefin) and 20 parts by weight of Topas 6013 (cyclic polyolefin) were mixed by plastograph at 240 ° C. for 5 minutes, and press molded at 240 ° C. for 5 minutes to obtain a sheet having a thickness of 1 mm. . The obtained sheet was cut into a size of 3 cm × 3 cm.
得られたシートに電子線を照射せずに、該シートをオートクレーブにセットし、17MPaの二酸化炭素を導入し、23℃で24時間放置し、上記反応物に二酸化炭素を含浸させた。 Without irradiating the obtained sheet with an electron beam, the sheet was set in an autoclave, 17 MPa of carbon dioxide was introduced, left at 23 ° C. for 24 hours, and the reaction product was impregnated with carbon dioxide.
その後、脱圧し、二酸化炭素を含浸したシートを23℃で1時間放置した。次に、二酸化炭素を含浸したシートを200℃のオイルバスに浸漬し、発泡させて、ポリオレフィン樹脂発泡体を得た。 Thereafter, the pressure was released, and the sheet impregnated with carbon dioxide was left at 23 ° C. for 1 hour. Next, the sheet impregnated with carbon dioxide was immersed in an oil bath at 200 ° C. and foamed to obtain a polyolefin resin foam.
(評価)
(1)ゲル分率
実施例1〜7及び比較例1において用いた反応物及び比較例2において用いたシートを測定試料として、ゲル分率を求めた。
(Evaluation)
(1) Gel fraction The gel fraction was calculated | required by making the reaction material used in Examples 1-7 and Comparative Example 1 and the sheet | seat used in Comparative Example 2 into a measurement sample.
50mgの重さとなるように上記測定試料を切断して、切断された測定試料の初期重量を測定した。次に、切断された測定試料を120℃のキシレン中に24時間浸漬した。その後、測定試料を取り出して、200メッシュの金網で、キシレン溶出分をろ過により除去した。次に、残渣(キシレン不溶分)を80℃で8時間乾燥させた。乾燥後の残渣の重量を測定し、下記式(1A)によりゲル分率を求めた。 The measurement sample was cut to a weight of 50 mg, and the initial weight of the cut measurement sample was measured. Next, the cut measurement sample was immersed in xylene at 120 ° C. for 24 hours. Then, the measurement sample was taken out, and the xylene elution was removed by filtration with a 200 mesh wire net. Next, the residue (xylene insoluble matter) was dried at 80 ° C. for 8 hours. The weight of the residue after drying was measured, and the gel fraction was determined by the following formula (1A).
ゲル分率(重量%)=(乾燥後の残渣の重量/測定試料の初期重量)×100 ・・・式(1A) Gel fraction (% by weight) = (weight of residue after drying / initial weight of measurement sample) × 100 (1A)
(2)密度
比重計を用いて、得られたポリオレフィン樹脂発泡体とイオン交換水との比重を算出した。得られた比重を密度に換算して、ポリオレフィン樹脂発泡体の密度を求めた。
(2) Density Using a specific gravity meter, the specific gravity between the obtained polyolefin resin foam and ion-exchanged water was calculated. The density of the polyolefin resin foam was calculated by converting the obtained specific gravity into a density.
(3)外観(表面状態)
得られたポリオレフィン樹脂発泡体の外観(表面状態)を目視にて観察した。外観(表面状態)を下記の判定基準で判定した。
(3) Appearance (surface condition)
The appearance (surface state) of the obtained polyolefin resin foam was visually observed. The appearance (surface state) was determined according to the following criteria.
[外観(表面状態)の判定基準]
○:外観(表面状態)にばらつきがなく均一に発泡している
△:外観(表面状態)にばらつきがわずかにあり、部分的に不均一に発泡しているものの、ポリオレフィン樹脂発泡体の使用上問題がない
×:外観(表面状態)にばらつきがあり、不均一に発泡している部分が多く、ポリオレフィン樹脂発泡体の使用上問題がある
[Criteria for appearance (surface condition)]
○: Uniform foaming with no variation in appearance (surface state) △: Slight variation in appearance (surface state), partially non-uniform foaming, but use of polyolefin resin foam No problem ×: There are variations in appearance (surface state), there are many non-uniform foamed parts, and there are problems in using polyolefin resin foam
(4)厚み精度
3cm×3cmの大きさのポリオレフィン樹脂発泡体の中央部分の厚みと、4つの角近傍部分の厚みとの合計5か所の厚みをマイクロメーターにより測定し、最大厚みと最小厚みと5か所の厚みの平均値とから、下記式(1)により算出された値を厚み精度とした。厚み精度が0.2以下であると、厚み精度が良好であると判断できる。厚み精度を下記の判定基準で判定した。
(4) Thickness accuracy The thickness of the central part of the 3 cm x 3 cm polyolefin resin foam and the thickness of the four corners in total are measured with a micrometer, and the maximum and minimum thicknesses are measured. And the average value of the thicknesses at the five locations, the value calculated by the following formula (1) was taken as the thickness accuracy. If the thickness accuracy is 0.2 or less, it can be determined that the thickness accuracy is good. The thickness accuracy was determined according to the following criteria.
(最大厚み−最小厚み)/厚みの平均値 ・・・式(1) (Maximum thickness-minimum thickness) / average thickness value (1)
[厚み精度の判定基準]
○:厚み精度が0.2以下
×:厚み精度が0.2を超える
結果を下記の表1に示す。
[Thickness accuracy criteria]
○: Thickness accuracy is 0.2 or less ×: Thickness accuracy exceeds 0.2 The results are shown in Table 1 below.
Claims (5)
発泡剤として、25℃で気体である物理型発泡剤又は沸点が120℃以下の液体である物理型発泡剤を用いて、前記反応物を発泡させて、密度が25〜500kg/m3であるポリオレフィン樹脂発泡体を得る工程とを備える、ポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法。 A step of causing a reaction of a material containing 100 parts by weight of a chain polyolefin and 1 to 40 parts by weight of a cyclic polyolefin to obtain a reaction product having a gel fraction of 10 to 60% by weight;
Using a physical type foaming agent that is a gas at 25 ° C. or a physical type foaming agent that has a boiling point of 120 ° C. or less as the foaming agent, the reaction product is foamed, and the density is 25 to 500 kg / m 3 . A method for producing a polyolefin resin foam, comprising a step of obtaining a polyolefin resin foam.
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