JP2012016844A - 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、剥離工程ではウェブを支持体から容易に剥離でき、延伸工程ではウェブの幅方向の側部をテンターでしっかりと保持でき、かつ、剥離後のウェブの搬送時にはウェブの破断を回避できる光学フィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】樹脂溶液２を金属支持体１０１ａ上に流延する流延工程と、金属支持体１０１ａ上で形成されたウェブ３を金属支持体１０１ａから剥離する剥離工程と、剥離したウェブ３を延伸する延伸工程とを備える光学フィルム５の製造方法であって、樹脂溶液２の樹脂としてアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含み、樹脂溶液２の溶媒としてアルコールを含み、剥離工程においてウェブ３を金属支持体１０１ａから剥離するときのウェブ３の残留溶媒率が２０〜１００質量％であり、延伸工程においてウェブ３をピンテンター１０３ｄで延伸する。
【選択図】図１

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法、前記製造方法によって製造された光学フィルム、前記光学フィルムを透明保護フィルムとして用いた偏光板、及び前記偏光板を備えた液晶表示装置に関する。

従来、液晶表示装置は、液晶テレビやパソコンの液晶ディスプレイ等の用途で需要が拡大してきた。近年では、液晶表示装置の大型化に伴い、街頭や店頭に設置される大型ディスプレイとしての利用や、デジタルサイネージと称される表示機器を用いた公共の場における広告用ディスプレイとしての利用等、用途がさらに多様化している。

液晶表示装置は、透明電極、液晶層、カラーフィルター等をガラス板で挟み込んだ構成の液晶セルと、この液晶セルを挟むように液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板とを備えている。偏光板は、偏光子（偏光膜、偏光フィルムともいう）と、この偏光子を挟むように偏光子の両側に配置された２枚の透明保護フィルムとを備えている。透明保護フィルムとしては光学フィルム、通常、例えばセルローストリアセテート等のセルロースエステル樹脂のフィルムでなる光学フィルムが用いられる。

光学フィルムの製造方法として、溶液流延製膜法が知られている。溶液流延製膜法は、ドープと称される樹脂溶液を無端ベルトやドラム等の支持体の上に流延する流延工程、支持体上で形成されたウェブと称されるドープの流延膜を支持体から剥離する剥離工程、剥離したウェブを長手方向及び／又は幅方向に延伸する延伸工程、延伸したウェブを乾燥する熱処理工程、乾燥したウェブを光学フィルムとして巻き取る巻取工程等を備える。

特許文献１には、セルロースエステル樹脂を含まないアクリル系フィルムを溶液流延製膜法で製造する場合に、ＰＥＴフィルム製の支持体上に流延したウェブが自己支持性をもつまで乾燥した後、ウェブを支持体から剥離することが記載されている。

一般に、アクリル樹脂を含むドープから生成したウェブは、表面に被膜ができ易く、被膜ができると内部が乾燥し難くなるという性質をもつ。したがって、特許文献１のようにウェブが自己支持性をもつまで支持体上で乾燥するためには、長い時間が必要となり、生産性が低下する。また、ウェブを支持体上に長時間滞在しておくと、支持体に接触していた面と支持体に接触していなかった面との間の収縮差が大きくなって、ウェブにカールが発生し易くなる。その結果、例えば剥離後にウェブを長手方向にローラ等で搬送するときに、ウェブの幅方向の側部に歪が作用して割れが発生する等、ウェブに破断等が生じる懸念がある。

特許文献２には、アクリル樹脂を含まないセルロースアシレートフィルムに関する技術であるが、そのようなアクリル樹脂を含まないセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜法で製造する場合に、ウェブを支持体から剥離するときのウェブの残留溶媒率が１０１〜４００質量％であることが記載されている。

一般に、アクリル樹脂を含むドープから生成したウェブは、粘着性が相対的に高い。したがって、そのようなアクリル樹脂を含むドープから生成したウェブに関して、特許文献２のようにウェブを支持体から剥離するときのウェブの残留溶媒率が１０１〜４００質量％と相対的に高い場合は、ウェブが柔らか過ぎて、支持体から剥がれ難くなり、ちぎれたり、伸びて変形したり、支持体に付着して残ったりする。また、剥離後の延伸工程において、ウェブの残留溶媒率が高い状態であると、ウェブが柔らか過ぎて、ウェブの幅方向の側部をクリップテンターで把持するときに、しっかりと保持できなくなる。

特開２００７−１１８２６６号公報（段落０１４３） 特開２００９−１２６０８１号公報（段落００６９）

本発明は、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、剥離工程ではウェブを支持体から容易に剥離でき、延伸工程ではウェブの幅方向の側部をテンターでしっかりと保持でき、かつ、剥離後のウェブの搬送時にはウェブの破断を回避できる光学フィルムの製造方法を提供することを課題とする。

本発明の一局面は、樹脂溶液を金属支持体上に流延する流延工程と、前記支持体上で形成されたウェブを支持体から剥離する剥離工程と、剥離したウェブを延伸する延伸工程とを備える光学フィルムの製造方法であって、樹脂溶液の樹脂としてアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含み、樹脂溶液の溶媒としてアルコールを含み、剥離工程においてウェブを金属支持体から剥離するときのウェブの残留溶媒率が２０〜１００質量％であり、延伸工程においてウェブをピンテンターで延伸することを特徴とする光学フィルムの製造方法である。

この光学フィルムの製造方法によれば、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含む光学フィルムが製造される。このような光学フィルムは、低吸湿性で、透明度が高く、耐候性に優れ、脆性が改善された光学フィルムである。そして、このような光学フィルムを製造する際に、樹脂溶液（ドープ）の溶媒としてアルコールを含むから、金属支持体上でのウェブのゲル化が促進され、金属支持体からのウェブの剥離が容易となる。また、ウェブを金属支持体から剥離するときのウェブの残留溶媒率が２０〜１００質量％と相対的に低いから、ウェブが柔らか過ぎるということがなくなり、この点においても、ウェブを支持体から容易に剥がすことができる。一方、ウェブを支持体上で過度に乾燥せず、ウェブを支持体から剥離するときの残留溶媒率が２０〜１００質量％残っているから、ウェブには柔らかさが残り、例えば剥離後にウェブをローラ等で搬送するときに、ウェブに破断等が生じることが抑制される。また、延伸工程において、ウェブを突き刺して保持する方式のピンテンターでウェブの幅方向の側部を保持して延伸するから、ウェブを把持して保持する方式のクリップテンターでウェブの幅方向の側部を保持して延伸する場合に比べて、たとえウェブに柔らかさが残っていても、ウェブの幅方向の側部をテンターでしっかりと保持できる。そして、ウェブを支持体から剥離するときの残留溶媒率が２０〜１００質量％残っているから、剥離後の延伸工程においても、ウェブは柔らかさを保っており、ウェブの良好な延伸性及び乾燥性が実現し、この点において生産性の向上が図られる。また、ウェブを支持体から剥離するときの残留溶媒率が２０〜１００質量％残っているから、ウェブを支持体上で過度に乾燥していない。したがって、ウェブを支持体上に長時間滞在しておらず、この点においても、生産性の向上が図られる。また、ウェブのカールの発生が抑制される。

前記製造方法においては、製造された光学フィルムのボイドのない良好な乾燥性や平面性や膜厚均一性の確保及び弾性率や光学特性の確保の観点から、延伸工程においてウェブの長手方向の延伸率と幅方向の延伸率との合計値が１〜５０％であることが好ましい。

前記製造方法においては、無理のない延伸を実現し、製造された光学フィルムのボイドのない良好な乾燥性や平面性や膜厚均一性の確保及び弾性率や光学特性の確保の観点から、延伸工程を、３０℃以上、アクリル樹脂のガラス転移温度とセルロースエステル樹脂のガラス転移温度とのうち高いほうのガラス転移温度αより３０℃高い温度α＋３０℃以下で、１〜３０秒間、行うことが好ましい。

前記製造方法においては、延伸工程後のウェブの残留溶媒率が０．０５〜２０質量％であることが好ましい。２０質量％を超えると、延伸工程後にウェブを乾燥する熱処理工程が長くなり過ぎる。また、熱処理工程において溶媒が蒸発するときのボイドの発生が顕著になり、製造された光学フィルムの平面性や透明性等の外観や物性が損なわれる。０．０５質量％未満であると、それだけ延伸工程において無理な延伸をしたことになり、製造された光学フィルムの膜厚均一性が損なわれる。

前記製造方法においては、製造された光学フィルムの用途を考慮し、製造された光学フィルムのカールや皺等を防止する観点から、膜厚が２０〜１００μｍのフィルムを製造することが好ましい。

前記製造方法においては、良好な耐熱分解性や流動性の確保の観点から、アクリル樹脂は、メチルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１つとを共重合させたものであることが好ましい。

前記製造方法においては、アクリル樹脂との良好な相溶性の確保及び製造された光学フィルムの高い透明度の確保の観点から、セルロースエステル樹脂は、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレートからなる群より選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。

本発明の他の一局面は、前述の製造方法によって製造されたことを特徴とする光学フィルムである。この光学フィルムは、低吸湿性で、透明度が高く、耐候性に優れ、脆性が改善された光学フィルムである。そして、破断がなく、ボイドやカールや皺が防止され、良好な平面性や光学特性等が確保されている。

本発明のさらに他の一局面は、偏光子と、前記偏光子を挟むように偏光子の両側に配置された２枚の透明保護フィルムとを備える偏光板であって、前記２枚の透明保護フィルムのうちの少なくとも一方が、前述の光学フィルムであることを特徴とする偏光板である。この偏光板は、液晶表示装置の大型化要求に良好に対応し得るものである。

本発明のさらに他の一局面は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板とを備える液晶表示装置であって、前記２枚の偏光板のうちの少なくとも一方が、前述の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置である。この液晶表示装置は、大型化要求に良好に対応し得るものである。

本発明によれば、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、剥離工程ではウェブを支持体から容易に剥離でき、延伸工程ではウェブの幅方向の側部をしっかりと保持でき、かつ、剥離後のウェブの搬送時にはウェブの破断を回避できる光学フィルムの製造方法が提供される。

本発明の光学フィルムの製造方法の実施に用いられ得る光学フィルムの製造装置の構成を示す模式図である。

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜光学フィルムの製造装置＞
まず、本発明の光学フィルムの製造方法を実施するのに用いられ得る光学フィルムの製造装置について説明する。

図１に示すように、本実施形態に係る光学フィルムの製造装置１は、流延装置１０１と、第１乾燥装置１０２と、延伸装置１０３と、第２乾燥装置１０４と、巻取装置１０５とを備え、流延装置１０１で形成されたウェブ３を、搬送しつつ、第１乾燥装置１０２で予備乾燥し、延伸装置１０３で長手方向（搬送方向）及び幅方向（搬送方向に直交する方向）に延伸し、第２乾燥装置１０４で本乾燥（熱処理）し、巻取装置１０５で光学フィルムとして巻き取るようになっている。

［流延装置］
流延装置１０１は、金属支持体としての、表面が鏡面仕上げされた金属製の無端ベルト（無端ベルトに代えて、表面が鏡面仕上げされた金属製の円筒ドラム等でもよい。）１０１ａと、樹脂溶液（ドープ）２を無端ベルト１０１ａ上に流延するためのダイ１０１ｂと、無端ベルト１０１ａ上に流延されたドープ２から溶媒を除去するための加熱装置１０１ｃと、無端ベルト１０１ａ上で形成されたウェブ３を無端ベルト１０１ａから剥離するための剥離ローラ４とを備える。無端ベルト１０１ａは、駆動ローラ１０１ａ１と従動ローラ１０１ａ２とに巻き掛けられて、図中の矢印方向に走行可能とされている。剥離ローラ４は、無端ベルト１０１ａ上にドープ２が流延される側の端部に配置されている。流延装置１０１は、樹脂溶液（ドープ）２を無端ベルト１０１ａ上に流延する流延工程と、無端ベルト１０１ａ上で形成されたドープ２の流延膜（ウェブ）３を無端ベルト１０１ａから剥離する剥離工程とを行うものである。

ダイ１０１ｂから無端ベルト１０１ａ上にドープ２が流延されると、ドープ２は無端ベルト１０１ａ上でゲル化して流延膜（ウェブ）３を形成する。無端ベルト１０１ａ上で形成されたウェブ３は剥離ローラ４によって無端ベルト１０１ａから剥離される。ここで、無端ベルト１０１ａ上でのウェブ３の厚さは、巻取装置１０５で巻き取られた光学フィルムの厚さが所定の厚さとなるように、種々の値に変更可能とされている。なお、無端ベルト１０１ａ上でのウェブ３の厚さは、ドープ２の流延量や無端ベルト１０１ａの走行速度等に応じて調整される。

加熱装置１０１ｃは、乾燥箱１０１ｃ１と、乾燥箱１０１ｃ１に配設された第１加熱風供給装置１０１ｄと、第２加熱風供給装置１０１ｅと、排気口１０１ｆとを備える。第１加熱風供給装置１０１ｄ及び第２加熱風供給装置１０１ｅは、それぞれ、加熱風供給管１０１ｄ１，１０１ｅ１と、ヘッダー１０１ｄ２，１０１ｅ２とを備える。

第１加熱風供給装置１０１ｄ側の無端ベルト１０１ａ上のウェブ３の温度及び第２加熱風供給装置１０１ｅ側の無端ベルト１０１ａ上のウェブ３の温度は、それぞれ、溶媒の蒸発に要する時間に基いて決定される無端ベルト１０１ａの走行速度、ドープ２中における微粒子の分散度合、生産性等を考慮して、例えば、−５℃〜７０℃の範囲が好ましく、０℃〜６０℃の範囲がより好ましい。

第１加熱風供給装置１０１ｄ及び第２加熱風供給装置１０１ｅから供給される加熱風の風圧は、溶媒の蒸発の均一性、ドープ２中における微粒子の分散度合等を考慮して、例えば、５０Ｐａ〜５０００Ｐａの範囲が好ましい。

第１加熱風供給装置１０１ｄ及び第２加熱風供給装置１０１ｅは、一定温度の加熱風だけを供給してもよいし、無端ベルト１０１ａの走行方向に沿って複数の温度の加熱風を段階的に供給してもよい。

図１に示した加熱装置１０１ｃは、ウェブ３を加熱風で加熱して溶媒を除去するものであるが、これに限らず、例えば、ウェブ３を赤外線ヒータで加熱するもの、無端ベルト１０１ａの裏面に加熱風を吹き付けてウェブ３を裏面から加熱するもの等でもよい。

無端ベルト１０１ａ上にドープ２を流延してから、無端ベルト１０１ａからウェブ３を剥離するまでの時間は、製造された光学フィルムの厚さ、溶媒の種類等に応じて異なるが、無端ベルト１０１ａからの良好な剥離性を考慮して、例えば、０．５分〜５分の範囲が好ましい。

無端ベルト１０１ａとしては、表面が鏡面仕上げされたものが好ましく、例えば、鋳物で表面がメッキ仕上げされた金属製の無端ベルトが好ましく用いられる。無端ベルト１０１ａの幅は、製造しようとする光学フィルムの大きさに応じて異なるが、例えば、１７００ｍｍ〜２７００ｍｍの範囲が好ましい。そして、ドープ２を流延する幅は、無端ベルト１０１ａの幅のうちの、例えば、８０％〜９９％の範囲が好ましい。

無端ベルト１０１ａ上で形成されたウェブ３を無端ベルト１０１ａから剥離するときのウェブ３の残留溶媒率（剥離時のウェブ３の残留溶媒率）は、無端ベルト１０１ａからのウェブ３の剥離性、剥離後のウェブ３の搬送性、延伸時のテンターによる保持性、製造された光学フィルムの外観や光学特性等を考慮して、例えば、２０質量％〜１００質量％の範囲が好ましく、３５質量％〜９０質量％の範囲がより好ましく、４５質量％〜８０質量％の範囲がさらに好ましい。

なお、剥離後に、ウェブ３を延伸装置１０３で延伸開始するときのウェブ３の残留溶媒率（延伸開始時のウェブ３の残留溶媒率）は、延伸時のテンターによる保持性、製造された光学フィルムの外観や光学特性等を考慮して、例えば、２０質量％〜１００質量％の範囲が好ましく、３５質量％〜９０質量％の範囲がより好ましく、４５質量％〜８０質量％の範囲がさらに好ましい。

無端ベルト１０１ａからウェブ３を剥離するときにウェブ３に作用する張力（剥離張力）、及び、剥離後にウェブ３を搬送するときにウェブ３に作用する張力（搬送張力）に起因して、ウェブ３は、ウェブ３の搬送方向（Machine Direction：ＭＤ方向）に延伸される。このことを考慮して、前記剥離張力及び前記搬送張力は、例えば、５０Ｎ／ｍ〜４００Ｎ／ｍの範囲が好ましい。

［第１乾燥装置］
第１乾燥装置１０２は、乾燥風取入口１０２ｂ及び乾燥風排出口１０２ｃを有する乾燥箱１０２ａと、ウェブ３の搬送経路を規定するための上部搬送ローラ１０２ｄ及び下部搬送ローラ１０２ｅとを備える。この第１乾燥装置１０２による予備乾燥によって、前記延伸開始時のウェブ３の残留溶媒率を調整することができる。

第１乾燥装置１０２の予備乾燥温度は、前記延伸開始時のウェブ３の残留溶媒率に応じて異なるが、溶媒の蒸発に伴うウェブ３の表面の結露の程度、溶媒の蒸発に伴うボイドの発生の程度、延伸装置１０３におけるウェブ３の延伸率等を考慮して、例えば、２０℃〜８０℃の範囲が好ましい。このとき、一定温度の乾燥風だけを供給してもよいし、ウェブ３の搬送方向に沿って複数の温度の乾燥風を段階的に供給してもよい。

［延伸装置］
延伸装置１０３は、乾燥風取り入れ口１０３ｂと排出口１０３ｃとを有する外箱１０３ａと、外箱１０３ａの中に入れられたテンター延伸装置１０３ｄとを備える。延伸装置は、無端ベルト１０１ａから剥離されたウェブ３を長手方向（搬送方向：ＭＤ方向）及び／又は幅方向（搬送方向に直交する方向：Transverse Direction：ＴＤ方向）に延伸する延伸工程を行うものである。テンター延伸装置１０３ｄに使用するテンターは、特に限定はなく、例えば、クリップテンター、ピンテンター等が挙げられ、必要に応じて選択し使用することが可能である。しかし、本実施形態では、特に、ピンテンターを用いる。その理由は、たとえ剥離時ないし延伸開始時のウェブ３の残留溶媒率が２０質量％〜１００質量％残っており、ウェブ３に柔らかさが残っていても、ウェブ３を突き刺して保持する方式のピンテンターを用いて延伸するから、ウェブ３を把持して保持する方式のクリップテンターを用いて延伸する場合に比べて、ウェブ３の幅方向の側部をしっかりと保持でき、ウェブ３を均一に延伸することが可能だからである。

これにより、残留溶媒が比較的高い状態で延伸が可能となり、乾燥性が向上する結果、生産性の向上と、外観や平面性等の光学的品質の向上とが可能となる。

テンター延伸装置１０３ｄでは、ウェブ３をＭＤ方向及びＴＤ方向に必要に応じて延伸することが可能となっている。なお、乾燥風取り入れ口１０３ｂと排出口１０３ｃとは、逆であってもよい。延伸装置１０３における溶媒除去手段としては加熱風を使用した場合を示しているが、溶媒除去手段としては特に限定はなく、この他に、例えば赤外線ヒータで加熱する手段等が挙げられる。

延伸装置１０３における乾燥条件は、剥離時ないし延伸開始時のウェブ３の残留溶媒率に応じて好適温度が異なるが、乾燥時間、収縮ムラ、伸縮量の安定性等を考慮し、また、無理のない延伸を実現し、製造された光学フィルムのボイドのない良好な乾燥性や平面性や膜厚均一性の確保及び弾性率や光学特性の確保の観点から、３０℃以上、アクリル樹脂のガラス転移温度とセルロースエステル樹脂のガラス転移温度とのうち高いほうのガラス転移温度αより３０℃高い温度α＋３０℃以下で、１〜３０秒間、より好ましくは１０〜２０秒間、乾燥を行うことが好ましい。また、一定の温度で乾燥してもよいし、３〜４段階の温度に分けて、数段階の温度に分けて乾燥してもよい。

延伸装置１０３においては、製造された光学フィルムのボイドのない良好な乾燥性や平面性や膜厚均一性の確保及び弾性率や光学特性の確保の観点から、ウェブ３のＭＤ方向（搬送方向又は長手方向）の延伸率と、ウェブ３のＴＤ方向（搬送方向と直交する方向又は幅方向）の延伸率との合計値が１〜５０％、より好ましくは２０〜４０％であることが好ましい。その場合、ＭＤ方向（搬送方向又は長手方向）の延伸率の比率と、ＴＤ方向（搬送方向と直交する方向又は幅方向）の延伸率の比率とは、特に限定されない。例えば、ＭＤ方向の延伸率が１〜５０％で、ＴＤ方向の延伸率がゼロでもよい（ただしマイナスは除く）。その逆に、ＴＤ方向の延伸率が１〜５０％で、ＭＤ方向の延伸率がゼロでもよい（ただしマイナスは除く）。ＭＤ方向の延伸率の比率とＴＤ方向の延伸率の比率とは、５０：５０が好ましい。しかし、０：１００〜９８：２の範囲で適宜変化してよいものである。ただし、一般に、ＴＤ方向の延伸率の比率がＭＤ方向の延伸率の比率よりも大きいことが、乾燥性向上による生産性の向上及び外観や平面性等の光学的品質の向上の観点から望ましい。

延伸装置１０３での延伸処理後のウェブ３の残留溶媒率は、次の第２乾燥装置１０４による本乾燥工程の負荷、保存時の寸法安定性や伸縮率等を考慮して、例えば、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、例えば、０．０５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。２０質量％を超えると、延伸工程後にウェブを乾燥する熱処理工程が長くなり過ぎる可能性がある。また、熱処理工程において溶媒が蒸発するときのボイドの発生が顕著になり、製造された光学フィルムの平面性や透明性等の外観や物性が損なわれる可能性が大きくなる。０．０５質量％未満であると、それだけ延伸工程において無理な延伸をしたことになり、製造された光学フィルムの膜厚均一性が損なわれる可能性が大きくなる。

［第２乾燥装置］
第２乾燥装置１０４は、乾燥風取り入れ口１０４ｂと排出口１０４ｃとを有する乾燥箱１０４ａと、ウェブ３を搬送する上部の搬送ローラ１０４ｄと下部の搬送ローラ１０４ｅとを備える。第２乾燥装置１０４は、延伸工程で長手方向及び／又は幅方向に延伸されたウェブ３を乾燥する熱処理工程を行うものである。上部の搬送ローラ１０４ｄと下部の搬送ローラ１０４ｅとは上下一組で、複数組から構成されている。第２乾燥装置１０４に配設される搬送ローラの数は、乾燥条件、乾燥方法、製造される光学フィルムの長さ等により異なり適宜設定している。上部の搬送ローラ１０４ｄと下部の搬送ローラ１０４ｅとは駆動源によって回転駆動されない自由回転ローラとなっている。また、第２乾燥装置１０４から巻取装置１０５までの間には、全て自由回転する搬送ローラが用いられるわけではなく、通常、１本〜数本の搬送用駆動ローラ（駆動源によって回転駆動するローラ）の設置を必要とする。基本的に、搬送用駆動ローラは、その駆動でウェブ３を搬送するのが目的であるので、ニップやサクション（エアーの吸引）等により、ウェブ３の搬送と、駆動ローラの回転とを同期させる機構が付いている。

第２乾燥装置１０４では、加熱空気、赤外線等を単独で用いて乾燥してもよいし、加熱空気と赤外線とを併用して乾燥してもよい。簡便さの点から加熱空気を用いることが好ましい。なお、図１は加熱空気を使用した場合を示している。乾燥温度は、乾燥工程に入る時のウェブの残留溶媒率により、好適温度が異なるが、乾燥時間、収縮ムラ、伸縮量の安定性等を考慮し、３０℃〜１８０℃の範囲で残留溶媒率により適宜選択して決めればよい。また、一定の温度で乾燥してもよいし、３〜４段階の温度に分けて、数段階の温度に分けて乾燥してもよい。

第２乾燥装置１０４での乾燥処理後のウェブ３の残留溶媒率は、この乾燥工程（熱処理工程）の負荷、保存時の寸法安定性や伸縮率等を考慮し、０．０１質量％〜０．０５質量％が好ましい。なお、本実施形態では、流延装置１０１で形成されたウェブ３が第２乾燥工程１０４で徐々に溶媒が除去され、全残留溶媒率が例えば２質量％以下となったウェブ３を光学フィルムという場合がある。

［巻取装置］
巻取装置１０５は、第２乾燥装置１０４で、所定の残留溶媒率となった光学フィルム５を必要量の長さに巻き芯にロール状に巻き取る。巻き取る際の温度は、巻き取り後の収縮によるスリキズ、巻き緩み等を防止するために室温まで冷却することが好ましい。使用する巻き取り機は、特に限定なく使用でき、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の巻き取り方法で巻き取ることができる。

本実施形態においては、製造された光学フィルム５の用途を考慮し、製造された光学フィルム５のカールや皺等を防止する観点から、膜厚が２０〜１００μｍのフィルムを製造することが好ましい。

＜光学フィルムの製造方法＞
図１に示したような光学フィルムの製造装置１によれば、樹脂溶液２を金属支持体１０１ａ上に流延する流延工程と、支持体１０１ａ上で形成されたウェブ３を支持体１０１ａから剥離する剥離工程と、剥離したウェブ３を長手方向及び／又は幅方向に延伸する延伸工程と、延伸したウェブ３を乾燥する熱処理工程と、乾燥したウェブ３を光学フィルムとして巻き取る巻取工程とを備える、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法が実施される。このような溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法は、着色抑制、異物欠点の抑制、ダイライン等の光学欠点の抑制等の観点から好ましい光学フィルムの製造方法である。以下、前述した内容に加えて、さらに説明する。

［溶解工程］
溶解工程は、アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂に対する良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で該アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、場合によってアクリル粒子、その他の添加剤を攪拌しながら溶解しドープを形成する工程、或いは該アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂溶液に、場合によってアクリル粒子溶液、その他の添加剤溶液を混合して主溶解液であるドープを形成する工程である。

アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９−９５５４４号公報、特開平９−９５５５７号公報、または特開平９−９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１−２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることが出来るが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。

ドープ中のアクリル樹脂と、セルロースエステル樹脂は、計１５〜４５質量％の範囲であることが好ましい。溶解中または後のドープに添加剤を加えて溶解及び分散した後、濾材で濾過し、脱泡して送液ポンプで次工程に送る。

濾過は捕集粒子径０．５〜５μｍで、かつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることが好ましい。

この方法では、粒子分散時に残存する凝集物や主ドープ添加時発生する凝集物を、捕集粒子径０．５〜５μｍで、かつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材を用いることで凝集物だけ除去出来る。主ドープでは粒子の濃度も添加液に比べ十分に薄いため、濾過時に凝集物同士がくっついて急激な濾圧上昇することもない。

必要な場合は、アクリル粒子仕込釜より濾過器で大きな凝集物を除去し、ストック釜へ送液する。その後、ストック釜より主ドープ溶解釜へアクリル粒子添加液を添加する。

その後主ドープ液は主濾過器にて濾過され、これに紫外線吸収剤添加液等がさらにインライン添加されてもよい。

多くの場合、主ドープには返材が１０〜５０質量％程度含まれることがある。返材にはアクリル粒子が含まれることがある。その場合には返材の添加量に合わせてアクリル粒子添加液の添加量をコントロールすることが好ましい。

アクリル粒子を含有する添加液には、アクリル粒子を０．５〜１０質量％含有していることが好ましく、１〜１０質量％含有していることが更に好ましく、１〜５質量％含有していることが最も好ましい。

上記範囲内であれば、添加液は低粘度で取り扱い易く、主ドープへの添加が容易であるため好ましい。

返材とは、液晶偏光板用保護フィルムを細かく粉砕した物で、液晶偏光板用保護フィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷等でスペックアウトした液晶偏光板用保護フィルム原反が使用される。

また、予めアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、場合によってアクリル粒子を混練してペレット化したものも、好ましく用いることができる。

（樹脂溶液（ドープ）の溶媒）
本発明に係る光学フィルムを溶液流延製膜法で製造する場合のドープを形成するのに有用な溶媒は、例えば有機溶媒である。そのような有機溶媒としては、例えば、アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂、その他の添加剤を同時に溶解するものであれば制限なく用いることが出来る。

例えば、塩素系有機溶媒としては、塩化メチレン（メチレンクロライド）、非塩素系有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることが出来、メチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトンを好ましく使用し得る。

ドープには、上記有機溶媒の他に、１〜４０質量％の炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有させることが好ましい。ドープ中のアルコールの比率が高くなるとウェブがゲル化し、金属支持体からの剥離が容易になり、また、アルコールの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒系でのアクリル樹脂、セルロースエステル樹脂の溶解を促進する役割もある。

特に、メチレンクロライド、及び炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールを含有する溶媒に、アクリル樹脂と、セルロースエステル樹脂と、アクリル粒子との３種を、少なくとも計１５〜４５質量％溶解させたドープ組成物であることが好ましい。

炭素原子数１〜４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることが出来る。これらの内ドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいこと等からエタノールが好ましい。

［流延工程］
再び図１を参照して説明する。流延工程は、ドープを、送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイに送液し、無限に移送する無端の金属ベルト、例えばステンレスベルト、或いは回転する金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイスリットからドープを流延する工程である。

ダイの口金部分のスリット形状を調整出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層してもよい。或いは複数のドープを同時に流延する共流延法によって積層構造のフィルムを得ることも好ましい。

（流延工程中の溶媒蒸発工程）
ウェブを支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる工程である。

溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び／又は支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏面液体伝熱方法が乾燥効率が良く好ましい。又、それらを組み合わせる方法も好ましく用いられる。流延後の支持体上のウェブを−５〜７０℃の雰囲気下、支持体上で乾燥させることが好ましい。

面品質、透湿性、剥離性の観点から、０．５〜５分以内で該ウェブを支持体から剥離することが好ましい。

［剥離工程］
剥離工程は、金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離されたウェブは次工程に送られる。

金属支持体上の剥離位置における温度は好ましくは１０〜４０℃であり、更に好ましくは１１〜３０℃である。

尚、剥離する時点での金属支持体上でのウェブの剥離時残留溶媒率は、前述した理由に加えて、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さ等により２０〜１００質量％の範囲で剥離することが好ましいが、残留溶媒率がより多い時点で剥離する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損ね、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易いため、経済速度と品質との兼ね合いで剥離時の残留溶媒率が決められる。

ウェブの残留溶媒率は下記式で定義される。

残留溶媒率（％）＝｛（ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）｝×１００
尚、残留溶媒率を測定する際の加熱処理とは、１１５℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。

金属支持体とフィルムを剥離する際の剥離張力は、前述した値以外にも、通常、１９６〜２４５Ｎ／ｍであるが、剥離の際に皺が入り易い場合、１９０Ｎ／ｍ以下の張力で剥離することが好ましく、更には、剥離できる最低張力〜１６６．６Ｎ／ｍ、次いで、最低張力〜１３７．２Ｎ／ｍで剥離することが好ましいが、特に好ましくは最低張力〜１００Ｎ／ｍで剥離することである。

本発明においては、該金属支持体上の剥離位置における温度を−５℃〜７０℃とするのが好ましく、０〜６０℃がより好ましく、１５〜６０℃とするのが最も好ましい。

［乾燥工程、延伸工程、熱処理工程］
これらの工程では、剥離後、ウェブを乾燥装置内に複数配置したローラに交互に通して搬送する乾燥装置、及び／又はピンでウェブの両端を保持して搬送するピンテンター延伸装置を用いて、ウェブを乾燥し、延伸し、熱処理する。

乾燥手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが一般的であるが、風の代わりにマイクロウェーブを当てて加熱する手段もある。余り急激な乾燥は出来上がりのフィルムの平面性を損ね易い。高温による乾燥は残留溶媒率が８質量％以下くらいから行うのがよい。全体を通し、乾燥は概ね４０〜２５０℃で行われる。特に４０〜１６０℃で乾燥させることが好ましい。

ピンテンター延伸装置を用いる場合は、ピンテンターによるフィルムの保持位置を左右で独立に制御出来る装置を用いることが好ましい。また、テンター工程（延伸工程）において、平面性を改善するため意図的に異なる温度を持つ区画を作ることも好ましい。

また、異なる温度区画の間にそれぞれの区画が干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。

尚、延伸操作は多段階に分割して実施してもよく、長手方向（ＭＤ方向）と幅方向（ＴＤ方向）とに二軸延伸を実施することも好ましい。また、二軸延伸を行う場合には同時二軸延伸を行ってもよいし、段階的に実施してもよい。

この場合、段階的とは、例えば、延伸方向の異なる延伸を順次行うことも可能であるし、同一方向の延伸を多段階に分割し、かつ異なる方向の延伸をそのいずれかの段階に加えることも可能である。即ち、例えば、次のような延伸ステップも可能である。

・長手方向に延伸−幅方向に延伸−長手方向に延伸−長手方向に延伸
・幅方向に延伸−幅方向に延伸−長手方向に延伸−長手方向に延伸
また、同時２軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方を、張力を緩和して収縮させる場合も含まれる。同時２軸延伸の好ましい延伸倍率は幅方向、長手方向ともに×１．０１倍（延伸率：１％）〜×１．５倍（延伸率：５０％）の範囲でとることができる。

テンターを行う場合のウェブの残留溶媒率は、テンター開始時（延伸開始時）に２０〜１００質量％であるのが好ましく、かつウェブの残留溶媒率が２０質量％以下になる迄テンターを掛けながら乾燥を行うことが好ましく、更に好ましくは１５質量％以下である。

テンターを行う場合の乾燥温度は、３０℃以上、アクリル樹脂のガラス転移温度とセルロースエステル樹脂のガラス転移温度とのうち高いほうのガラス転移温度αより３０℃高い温度α＋３０℃以下、例えば、３０〜１９０℃、３０〜１６０℃、５０〜１５０℃、７０〜１４０℃等である。例えば、アクリル樹脂のガラス転移温度が１１２℃で、セルロースエステル樹脂のガラス転移温度が１５８℃の場合、３０〜１８８℃となる。

テンター工程（延伸工程）において、雰囲気の幅方向の温度分布が少ないことが、フィルムの均一性を高める観点から好ましく、テンター工程での幅方向の温度分布は、±５℃以内が好ましく、±２℃以内がより好ましく、±１℃以内がさらに好ましい。

［巻取工程］
巻取工程は、ウェブ中の残留溶媒率が２質量％以下となってから光学フィルムとして巻き取り機により巻き取る工程であり、残留溶媒率を０．０５質量％以下にすることにより寸法安定性の良好な本発明に係る光学フィルムを得ることが出来る。特に０．００〜０．０５質量％で巻き取ることが好ましい。

巻き取り方法は、一般に使用されているものを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等があり、それらを使いわければよい。

本発明に係る光学フィルムは、長尺フィルムであることが好ましく、具体的には、１００ｍ〜５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。また、フィルムの幅は１．３〜４ｍであることが好ましく、１．４〜２．５ｍであることがより好ましい。

本発明に係る光学フィルムの膜厚に特に制限はないが、液晶偏光板用保護フィルムに使用する場合は２０〜１００μｍであることが好ましく、２５〜９０μｍであることがより好ましく、３０〜８０μｍであることがさらに好ましい。

以上のような方法によって製造された光学フィルムは、低吸湿性で、透明度が高く、耐候性に優れ、脆性が改善された光学フィルムである。そして、破断がなく、ボイドやカールや皺が防止され、良好な平面性や光学特性等が確保されている。

＜光学フィルム＞
［アクリル樹脂］
本発明に用いられるアクリル樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位５０〜９９質量％、およびこれと共重合可能な他の単量体単位１〜５０質量％からなるものが好ましい。

共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２〜１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１〜１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上の単量体を併用して用いることができる。

これらの中でも、共重合体の良好な耐熱分解性や流動性の確保の観点から、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。

本発明に係る光学フィルムに用いられるアクリル樹脂は、特に液晶偏光板用保護フィルムとしての脆性の改善及びセルロースエステル樹脂と相溶した際の透明性の改善の観点で、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００以上である。アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００未満であると、十分な脆性の改善が得られず、セルロースエステル樹脂との相溶性が劣化する。アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０，０００〜１，０００，０００の範囲内であることが更に好ましく、１００，０００〜６００，０００の範囲内であることが特に好ましく、１５０，０００〜４００，０００の範囲であることが最も好ましい。アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は特に限定されるものではないが、製造上の観点から１，０００，０００以下とされることが好ましい形態である。

本発明のアクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。

溶媒： メチレンクロライド
カラム： Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度： ０．１質量％
検出器： ＲＩ Ｍｏｄｅｌ ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ： Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量： １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線： 標準ポリスチレンＳＴＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝２，８００，０００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。

本発明におけるアクリル樹脂の製造方法としては、特に制限は無く、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、あるいは溶液重合等の公知の方法のいずれを用いても良い。ここで、重合開始剤としては、通常のパーオキサイド系およびアゾ系のものを用いることができ、また、レドックス系とすることもできる。重合温度については、懸濁または乳化重合では３０〜１００℃、塊状または溶液重合では８０〜１６０℃で実施し得る。得られた共重合体の還元粘度を制御するために、アルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用いて重合を実施することもできる。

本発明に係るアクリル樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製）等が挙げられる。アクリル樹脂は２種以上を併用することもできる。

［セルロースエステル樹脂］
本発明のセルロースエステル樹脂は、特に脆性の改善やアクリル樹脂と相溶させたときに透明性の観点から、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．０〜３．０、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０であり、炭素数３〜７のアシル基の置換度は、２．０〜３．０であることが好ましい。即ち、本発明のセルロースエステル樹脂は炭素数が３〜７のアシル基により置換されたセルロースエステル樹脂であり、具体的には、プロピオニル、ブチリル等が好ましく用いられるが、特にプロピオニル基が好ましく用いられる。

セルロースエステル樹脂の、アシル基の総置換度が２．０未満の場合、即ち、セルロースエステル分子の２，３，６位の水酸基の残度が１．０を超える場合には、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が十分に相溶せず液晶偏光板用保護フィルムとして用いる場合にヘーズが問題となる。また、アシル基の総置換度が２．０以上であっても、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２未満の場合は、やはり十分な相溶性が得られないか、脆性が低下することとなる。例えば、アシル基の総置換度が２．０以上の場合であっても、炭素数２のアシル基、即ちアセチル基の置換度が高く、炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２未満の場合は、相溶性が低下しヘーズが上昇する。また、アシル基の総置換度が２．０以上の場合であっても、炭素数８以上のアシル基の置換度が高く、炭素数３〜７のアシル基の置換度が１．２未満の場合は、脆性が劣化し、所望の特性が得られない。

本発明のセルロースエステル樹脂のアシル置換度は、総置換度（Ｔ）が２．０〜３．０であり、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０であれば問題ないが、炭素数が３〜７以外のアシル基、即ち、アセチル基や炭素数が８以上のアシル基の置換度の総計が１．３以下とされることが好ましい。

また、セルロースエステル樹脂のアシル基の総置換度（Ｔ）は、２．５〜３．０の範囲であることが更に好ましい。

本発明において前記アシル基は、脂肪族アシル基であっても、芳香族アシル基であってもよい。脂肪族アシル基の場合は、直鎖であっても分岐していても良く、さらに置換基を有してもよい。本発明におけるアシル基の炭素数は、アシル基の置換基を包含するものである。

上記セルロースエステル樹脂が、芳香族アシル基を置換基として有する場合、芳香族環に置換する置換基Ｘの数は０〜５個であることが好ましい。この場合も、置換基を含めた炭素数が３〜７であるアシル基の置換度が１．２〜３．０となるように留意が必要である。例えば、ベンゾイル基は炭素数が７になる為、炭素を含む置換基を有する場合は、ベンゾイル基としての炭素数は８以上となり、炭素数が３〜７のアシル基には含まれないこととなる。

更に、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリン等）を形成してもよい。

上記のようなセルロースエステル樹脂においては、炭素数３〜７の脂肪族アシル基の少なくとも１種を有する構造を有することが、本発明のセルロースエステル樹脂に用いる構造として用いられる。

本発明に係るセルロースエステル樹脂の置換度は、アシル基の総置換度（Ｔ）が２．０〜３．０、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０である。

また、炭素数が３〜７のアシル基以外、即ちアセチル基と炭素数が８以上のアシル基の置換度の総和が１．３以下であることが好ましい構造である。

本発明に係るセルロースエステル樹脂としては、アクリル樹脂との良好な相溶性の確保及び製造された光学フィルムの高い透明度の確保の観点から、特に、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、即ち、炭素原子数３または４のアシル基を置換基として有するものが好ましい。

これらの中で特に好ましいセルロースエステル樹脂は、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースプロピオネートである。

アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在しているものである。これらは公知の方法で合成することが出来る。

なお、アセチル基の置換度や他のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法により求めたものである。

本発明に係るセルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特にアクリル樹脂との相溶性、脆性の改善の観点から７５，０００以上であり、７５，０００〜３００，０００の範囲であることが好ましく、１００，０００〜２４０，０００の範囲内であることが更に好ましく、１６０，０００〜２４０，０００のものが特に好ましい。セルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が７５，０００を下回る場合は、耐熱性や脆性の改善効果が十分ではなく、本発明の効果が得られない。本発明では２種以上のセルロースエステル樹脂を混合して用いることもできる。

本発明に係る光学フィルムにおいて、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂は、３０：７０〜９５：５の質量比で、かつ相溶状態で含有されるが、好ましくは５０：５０〜９５：５、さらに好ましくは６０：４０〜９０：１０である。

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の質量比が、９５：５よりもアクリル樹脂が多くなると、セルロースエステル樹脂による効果が十分に得られず、同質量比が３０：７０よりもアクリル樹脂が少なくなると、耐湿性が不十分となる。

本発明に係る光学フィルムにおいては、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が相溶状態で含有される必要がある。光学フィルムとして必要とされる物性や品質を、異なる樹脂を相溶させることで相互に補うことにより達成している。

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が相溶状態となっているかどうかは、例えばガラス転移温度Ｔｇにより判断することが可能である。

例えば、両者の樹脂のガラス転移温度が異なる場合、両者の樹脂を混合したときは、各々の樹脂のガラス転移温度が存在するため混合物のガラス転移温度は２つ以上存在するが、両者の樹脂が相溶したときは、各々の樹脂固有のガラス転移温度が消失し、１つのガラス転移温度となって相溶した樹脂のガラス転移温度となる。

尚、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）とする。

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂は、それぞれ非結晶性樹脂であることが好ましく、いずれか一方が結晶性高分子、あるいは部分的に結晶性を有する高分子であってもよいが、本発明においてアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂が相溶することで、非結晶性樹脂となることが好ましい。

本発明に係る光学フィルムにおけるアクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）やセルロースエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）や置換度は、両者の樹脂の溶媒に対して溶解性の差を用いて、分別した後に、それぞれ測定することにより得られる。樹脂を分別する際には、いずれか一方にのみ溶解する溶媒中に相溶された樹脂を添加することで、溶解する樹脂を抽出して分別することができ、このとき加熱操作や還流を行ってもよい。これらの溶媒の組み合わせを２工程以上組み合わせて、樹脂を分別してもよい。溶解した樹脂と、不溶物として残った樹脂を濾別し、抽出物を含む溶液については、溶媒を蒸発させて乾燥させる操作によって樹脂を分別することができる。これらの分別した樹脂は、高分子の一般の構造解析によって特定することができる。本発明に係る光学フィルムが、アクリル樹脂やセルロースエステル樹脂以外の樹脂を含有する場合も同様の方法で分別することができる。

また、相溶された樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）がそれぞれ異なる場合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、高分子量物は早期に溶離され、低分子量物であるほど長い時間を経て溶離されるために、容易に分別可能であるとともに分子量を測定することも可能である。

また、相溶した樹脂をＧＰＣによって分子量測定を行うと同時に、時間毎に溶離された樹脂溶液を分取して溶媒を留去し乾燥した樹脂を、構造解析を定量的に行うことで、異なる分子量の分画毎の樹脂組成を検出することで、相溶されている樹脂をそれぞれ特定することができる。事前に溶媒への溶解性の差で分取した樹脂を、各々ＧＰＣによって分子量分布を測定することで、相溶されていた樹脂をそれぞれ検出することもできる。

また、本発明において、「アクリル樹脂やセルロースエステル樹脂を相溶状態で含有する」とは、各々の樹脂（ポリマー）を混合することで、結果として相溶された状態となることを意味しており、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂に混合させた後に重合させることにより混合樹脂とされた状態は含まれないものとする。

例えば、モノマー、ダイマー、あるいはオリゴマー等のアクリル樹脂の前駆体をセルロースエステル樹脂に混合させた後に重合させることにより混合樹脂を得る工程は、重合反応が複雑であり、この方法で作成した樹脂は、反応の制御が困難であり、分子量の調整も困難となる。また、このような方法で樹脂を合成した場合は、グラフト重合、架橋反応や環化反応が生じることが多く、溶媒に溶解し難いケースや、加熱により溶融できなくなることが多く、混合樹脂中におけるアクリル樹脂を溶離して重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することも困難である為、物性をコントロールすることが難しく光学フィルムを安定に製造する樹脂として用いることはできない。

本発明に係る光学フィルムは、光学フィルムとしての機能を損なわない限りは、アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂以外の樹脂や添加剤を含有して構成されていても良い。

アクリル樹脂、セルロースエステル樹脂以外の樹脂を含有する場合、添加される樹脂が相溶状態であっても、溶解せずに混合されていてもよい。

本発明の光学フィルムにおけるアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂の総質量は、光学フィルムの５５質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは６０質量％以上であり、特に好ましくは、７０質量％以上である。

アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂以外の樹脂や添加剤を用いる際には、本発明に係る光学フィルムの機能を損なわない範囲で添加量を調整することが好ましい。

（イオン性界面活性剤）
本発明で用いることのできるイオン性界面活性剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、高級アルコール（Ｃ_８〜Ｃ_２２）硫酸エステル塩類（例えば、ラウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのアンモニウム塩、「Ｔｅｅｐｏｌ−８１」（商品名・シェル化学社製）、第二ナトリウムアルキルサルフェート等）、脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等）、アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、ジナフタレンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩等）、アルキルアミドのスルホン酸塩類（例えば、Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯＮ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ等）、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類（例えば、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホコハク酸ジヘキシルエステル等）がある。これらの中で特に硫酸塩類やスルホン酸塩類が好適に用いられる。両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。

本発明においては、アニオン性界面活性剤が好ましい。また上記の界面活性剤は、フィルムを構成する樹脂の総量に対して、０．０１質量％以上５質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上２質量％以下で用いることが好ましい。この範囲よりも添加量が多いと、フィルムから界面活性剤が析出したり、フィルムの吸湿性が高くなり、光学フィルムの品質に好ましくない品質が発現する。またこの範囲よりも添加量が少ないと界面活性剤を用いる本発明の効果が得られなくなったりする。

（アクリル粒子）
本発明に係る光学フィルムは、アクリル粒子を含有することが好ましい。

本発明に係るアクリル粒子とは、前記アクリル樹脂及びセルロースエステル樹脂を相溶状態で含有する光学フィルム中に粒子の状態（非相溶状態ともいう）で存在するアクリル成分を表す。つまりアクリル樹脂を主成分とする粒子である。

上記アクリル粒子は、例えば、作製した光学フィルムを所定量採取し、溶媒に溶解させて攪拌し、充分に溶解・分散させたところで、アクリル粒子の平均粒子径未満の孔径を有するＰＴＦＥ製のメンブレンフィルターを用いて濾過し、濾過捕集された不溶物の重さが、光学フィルムに添加したアクリル粒子の９０質量％以上あることが好ましい。

本発明に用いられるアクリル粒子は特に限定されるものではないが、２層以上の層構造を有するアクリル粒子であることが好ましく、特に下記多層構造アクリル系粒状複合体であることが好ましい。

多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層重合体、ゴム弾性を示す架橋軟質層重合体、および最外硬質層重合体が、層状に重ね合わされてなる構造を有する粒子状のアクリル系重合体をいう。

すなわち、多層構造アクリル系粒状複合体とは、中心部から外周部に向かって最内硬質層、架橋軟質層、および最外硬質層からなる多層構造アクリル系粒状複合体である。この３層コアシェル構造の多層構造アクリル系粒状複合体が好ましく用いられる。

本発明に係るアクリル系樹脂組成物に用いられる多層構造アクリル系粒状複合体の好ましい態様としては、以下の様なものが挙げられる。（ａ）メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％、および多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られる最内硬質層重合体、（ｂ）上記最内硬質層重合体の存在下に、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％および多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られる架橋軟質層重合体、（ｃ）上記最内硬質層および架橋軟質層からなる重合体の存在下に、メチルメタクリレート８０〜９９質量％とアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％とからなる単量体の混合物を重合して得られる最外硬質層重合体、よりなる３層構造を有し、かつ得られた３層構造重合体が最内硬質層重合体（ａ）５〜４０質量％、軟質層重合体（ｂ）３０〜６０質量％、および最外硬質層重合体（ｃ）２０〜５０質量％からなり、アセトンで分別したときに不溶部があり、その不溶部のメチルエチルケトン膨潤度が１．５〜４．０であるアクリル系粒状複合体、が挙げられる。

なお、特公昭６０−１７４０６号あるいは特公平３−３９０９５号において開示されている様に、多層構造アクリル系粒状複合体の各層の組成や粒子径を規定しただけでなく、多層構造アクリル系粒状複合体の引張り弾性率やアセトン不溶部のメチルエチルケトン膨潤度を特定範囲内に設定することにより、さらに充分な耐衝撃性と耐応力白化性のバランスを実現することが可能となる。

ここで、多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最内硬質層重合体（ａ）は、メチルメタクリレート８０〜９８．９質量％、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレート１〜２０質量％および多官能性グラフト剤０．０１〜０．３質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。

ここで、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートが好ましく用いられる。

最内硬質層重合体（ａ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は１〜２０質量％であり、該単位が１質量％未満では、重合体の熱分解性が大きくなり、一方、該単位が２０質量％を超えると、最内硬質層重合体（ａ）のガラス転移温度が低くなり、３層構造アクリル系粒状複合体の耐衝撃性付与効果が低下するので、いずれも好ましくない。

多官能性グラフト剤としては、異なる重合可能な官能基を有する多官能性単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸のアリルエステル等が挙げられ、アリルメタクリレートが好ましく用いられる。多官能性グラフト剤は、最内硬質層重合体と軟質層重合体を化学的に結合するために用いられ、その最内硬質層重合時に用いる割合は０．０１〜０．３質量％である。

アクリル系粒状複合体を構成する架橋軟質層重合体（ｂ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）の存在下に、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレート７５〜９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１〜５質量％および多官能性グラフト剤０．５〜５質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。

ここで、アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとしては、ｎ−ブチルアクリレートや２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いられる。

また、これらの重合性単量体と共に、２５質量％以下の共重合可能な他の単官能性単量体を共重合させることも可能である。

共重合可能な他の単官能性単量体としては、スチレンおよび置換スチレン誘導体が挙げられる。アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレートとスチレンとの比率は、前者が多いほど重合体（ｂ）のガラス転移温度が低下し、即ち軟質化できるのである。

一方、樹脂組成物の透明性の観点からは、軟質層重合体（ｂ）の常温での屈折率を最内硬質層重合体（ａ）、最外硬質層重合体（ｃ）、および硬質熱可塑性アクリル樹脂に近づけるほうが有利であり、これらを勘案して両者の比率を選定する。

多官能性グラフト剤としては、前記の最内硬質層重合体（ａ）の項で挙げたものを用いることができる。ここで用いる多官能性グラフト剤は、軟質層重合体（ｂ）と最外硬質層重合体（ｃ）を化学的に結合するために用いられ、その軟質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．５〜５質量％が好ましい。

多官能性架橋剤としては、ジビニル化合物、ジアリル化合物、ジアクリル化合物、ジメタクリル化合物等の一般に知られている架橋剤が使用できるが、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００〜６００）が好ましく用いられる。

ここで用いる多官能性架橋剤は、軟質層（ｂ）の重合時に架橋構造を生成し、耐衝撃性付与の効果を発現させるために用いられる。ただし、先の多官能性グラフト剤を軟質層の重合時に用いれば、ある程度は軟質層（ｂ）の架橋構造を生成するので、多官能性架橋剤は必須成分ではないが、多官能性架橋剤を軟質層重合時に用いる割合は耐衝撃性付与効果の観点から０．０１〜５質量％が好ましい。

多層構造アクリル系粒状複合体を構成する最外硬質層重合体（ｃ）は、上記最内硬質層重合体（ａ）および軟質層重合体（ｂ）の存在下に、メチルメタクリレート８０〜９９質量％およびアルキル基の炭素数が１〜８であるアルキルアクリレート１〜２０質量％からなる単量体の混合物を重合して得られるものが好ましい。

ここで、アルキルアクリレートとしては、前述したものが用いられるが、メチルアクリレートやエチルアクリレートが好ましく用いられる。最外硬質層（ｃ）におけるアルキルアクリレート単位の割合は、１〜２０質量％が好ましい。

また、最外硬質層（ｃ）の重合時に、アクリル樹脂との相溶性向上を目的として、分子量を調節するためアルキルメルカプタン等を連鎖移動剤として用い、実施することも可能である。

とりわけ、最外硬質層に、分子量が内側から外側へ向かって次第に小さくなるような勾配を設けることは、伸びと耐衝撃性のバランスを改良するうえで好ましい。具体的な方法としては、最外硬質層を形成するための単量体の混合物を２つ以上に分割し、各回ごとに添加する連鎖移動剤量を順次増加するような手法によって、最外硬質層を形成する重合体の分子量を多層構造アクリル系粒状複合体の内側から外側へ向かって小さくすることが可能である。

この際に形成される分子量は、各回に用いられる単量体の混合物をそれ単独で同条件にて重合し、得られた重合体の分子量を測定することによって調べることもできる。

本発明に好ましく用いられるアクリル粒子の粒子径については、特に限定されるものではないが、１０ｎｍ以上、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、さらに、２０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、特に５０ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが最も好ましい。

本発明に好ましく用いられる多層構造重合体であるアクリル系粒状複合体において、コアとシェルの質量比は、特に限定されるものではないが、多層構造重合体全体を１００質量部としたときに、コア層が５０質量部以上、９０質量部以下であることが好ましく、さらに、６０質量部以上、８０質量部以下であることがより好ましい。なお、ここでいうコア層とは、最内硬質層のことである。

このような多層構造アクリル系粒状複合体の市販品の例としては、例えば、三菱レイヨン社製“メタブレン”、鐘淵化学工業社製“カネエース”、呉羽化学工業社製“パラロイド”、ロームアンドハース社製“アクリロイド”、ガンツ化成工業社製“スタフィロイド”およびクラレ社製“パラペットＳＡ”等が挙げられ、これらは、単独ないし２種以上を用いることができる。

また、本発明に好ましく用いられるアクリル粒子として好適に使用されるグラフト共重合体であるアクリル粒子（Ｃ１）の具体例としては、ゴム質重合体の存在下に、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビニル系単量体、および必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル系単量体からなる単量体の混合物を共重合せしめたグラフト共重合体が挙げられる。

グラフト共重合体であるアクリル粒子（Ｃ１）に用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴム等が使用できる。具体例としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、アクリル酸ブチル−メチルメタクリレート共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、およびエチレン−アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。これらのゴム質重合体は、１種または２種以上の混合物で使用することが可能である。

また、本発明に係る光学フィルムにアクリル粒子を添加する場合は、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂との混合物の屈折率とアクリル粒子の屈折率が近いことが、透明性が高いフィルムを得る点では好ましい。具体的には、アクリル粒子とアクリル樹脂の屈折率差が０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０２以下、とりわけ０．０１以下であることが好ましい。

このような屈折率条件を満たすためには、アクリル樹脂の各単量体単位組成比を調整する方法、および／またはアクリル粒子に使用されるゴム質重合体あるいは単量体の組成比を調製する方法等により、屈折率差を小さくすることができ、透明性に優れた光学フィルムを得ることができる。

尚、ここで言う屈折率差とは、アクリル樹脂が可溶な溶媒に、本発明に係る光学フィルムを適当な条件で十分に溶解させ白濁溶液とし、これを遠心分離等の操作により、溶媒可溶部分と不溶部分に分離し、この可溶部分（アクリル樹脂）と不溶部分（アクリル粒子）をそれぞれ精製した後、測定した屈折率（２３℃、測定波長：５５０ｎｍ）の差を示す。

本発明においてアクリル樹脂に、アクリル粒子を配合する方法には、特に制限はなく、アクリル粒子を予め分散した溶液を、アクリル樹脂、及びセルロースエステル樹脂を溶解した溶液（ドープ液）に添加して混合する方法や、アクリル粒子及びその他の任意の添加剤を溶解、混合した溶液をインライン添加する方法が好ましく用いられる。また、アクリル樹脂とその他の任意成分を予めブレンドした後、通常２００〜３５０℃において、アクリル粒子を添加しながら一軸または二軸押出機により均一に溶融混練する等の方法を用いることができる。

本発明に係るアクリル粒子としては、市販のものも使用することができる。例えば、メタブレンＷ−３４１（Ｃ２）（三菱レイヨン（株）製）、ケミスノーＭＲ−２Ｇ（Ｃ３）、ＭＳ−３００Ｘ（Ｃ４）（綜研化学（株）製）等を挙げることができる。

本発明に係る光学フィルムにおいて、該フィルムを構成する樹脂の総質量に対して、０．５〜３０質量％のアクリル粒子を含有することが好ましく、１．０〜１５質量％の範囲で含有することが更に好ましい。

（その他の添加剤）
本発明に係る光学フィルムにおいては、組成物の流動性や柔軟性を向上するために、可塑剤を併用することも可能である。可塑剤としては、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系、あるいはエポキシ系等が挙げられる。

この中で、ポリエステル系とフタル酸エステル系の可塑剤が好ましく用いられる。ポリエステル系可塑剤は、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル系の可塑剤に比べて非移行性や耐抽出性に優れるが、可塑化効果や相溶性にはやや劣る。

従って、用途に応じてこれらの可塑剤を選択、あるいは併用することによって、広範囲の用途に適用できる。

ポリエステル系可塑剤は、一価ないし四価のカルボン酸と一価ないし六価のアルコールとの反応物であるが、主に二価カルボン酸とグリコールとを反応させて得られたものが用いられる。代表的な二価カルボン酸としては、グルタル酸、イタコン酸、アジピン酸、フタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。

特に、アジピン酸、フタル酸等を用いると可塑化特性に優れたものが得られる。グリコールとしてはエチレン、プロピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキサメチレン、ネオペンチレン、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレン等のグリコールが挙げられる。これらの二価カルボン酸およびグリコールはそれぞれ単独で、あるいは混合して使用してもよい。

このエステル系の可塑剤はエステル、オリゴエステル、ポリエステルの型のいずれでもよく、分子量は１００〜１０，０００の範囲が良いが、好ましくは６００〜３，０００の範囲が、可塑化効果が大きい。

また、可塑剤の粘度は分子構造や分子量と相関があるが、アジピン酸系可塑剤の場合相溶性、可塑化効率の関係から２００〜５０００ＭＰａ・ｓ（２５℃）の範囲が良い。さらに、いくつかのポリエステル系可塑剤を併用してもかまわない。

可塑剤は本発明に係る光学フィルム１００質量部に対して、０．５〜３０質量部を添加するのが好ましい。可塑剤の添加量が３０質量部を超えると、表面がべとつくので、実用上好ましくない。

本発明に係る光学フィルムは、紫外線吸収剤を含有することも好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系またはサリチル酸フェニルエステル系のもの等が挙げられる。例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類を例示することができる。

ここで、紫外線吸収剤のうちでも、分子量が４００以上の紫外線吸収剤は、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいため、比較的少量の添加で効果的に耐候性を改良することができる。

分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系、さらには２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。これらのうちでも、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾールや２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］が特に好ましい。

さらに、本発明の光学フィルムには、成形加工時の熱分解性や熱着色性を改良するために各種の酸化防止剤を添加することもできる。また帯電防止剤を加えて、光学フィルムに帯電防止性能を与えることも可能である。

本発明の光学フィルムには、リン系難燃剤を配合した難燃アクリル系樹脂組成物を用いても良い。

ここで用いられるリン系難燃剤としては、赤リン、トリアリールリン酸エステル、ジアリールリン酸エステル、モノアリールリン酸エステル、アリールホスホン酸化合物、アリールホスフィンオキシド化合物、縮合アリールリン酸エステル、ハロゲン化アルキルリン酸エステル、含ハロゲン縮合リン酸エステル、含ハロゲン縮合ホスホン酸エステル、含ハロゲン亜リン酸エステル等から選ばれる１種、あるいは２種以上の混合物を挙げることができる。

具体的な例としては、トリフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキシド、フェニルホスホン酸、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート等が挙げられる。

本発明に係る光学フィルムによれば、従来の樹脂フィルムでは成し得なかった低吸湿性、透明性、高耐候性及び脆性の改善を同時に達成することができる。

本発明においては、脆性の指標としては、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるかどうかという基準により判断する。延性破壊が起こらない、脆性が改善された光学フィルムを得ることで、大型の液晶表示装置用の偏光板を作成する際にも、製造時の破断や割れが発生せず、取り扱い性に優れた液晶偏光板用保護フィルムとすることができる。ここで、延性破壊とは、ある材料が有する強度よりも、大きな応力が作用することで生じる破断のことであり、最終破断までに材料の著しい伸びや絞りを伴う破壊と定義される。その破面には、ディンプルと呼ばれる窪みが無数に形成される特徴がある。

本発明では、「延性破壊が起こらない光学フィルム」であるか否かは、フィルムを２つに折り曲げるような大きな応力を作用させても破断等の破壊がみられないことにより評価するものとする。このような大きな応力が加えられても延性破壊が起こらない光学フィルムであれば、大型化された液晶表示装置の偏光板用保護フィルムとして用いられた場合であっても製造時の破断等の問題を十分に低減することが可能となり、さらに、一度貼り合わされた後に再度引き剥がして液晶偏光板用保護フィルムを使用する場合においても、破断が発生せず、液晶偏光板用保護フィルムの薄型化へも十分に対応可能である。

本発明においては、耐熱性の指標として、張力軟化点を用いる。液晶表示装置が大型化され、バックライト光源の輝度が益々高くなっていることに加え、デジタルサイネージ等の屋外用途への利用により、より高い輝度が求められていることから、液晶偏光板用保護フィルムはより高温の環境下での使用に耐えられることが求められているが、張力軟化点が、１０５℃〜１４５℃であれば、十分な耐熱性を示すものと判断できる。特に１１０℃〜１３０℃に制御することがより好ましい。

液晶偏光板用保護フィルムの張力軟化点を示す温度の具体的な測定方法としては、例えば、テンシロン試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＣ−１２２５Ａ）を用いて、液晶偏光板用保護フィルムを１２０ｍｍ（縦）×１０ｍｍ（幅）で切り出し、１０Ｎの張力で引っ張りながら３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温を続け、９Ｎになった時点での温度を３回測定し、その平均値により求めることができる。

また、耐熱性の観点では、液晶偏光板用保護フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが好ましい。より好ましくは１２０℃以上である。特に好ましくは１５０℃以上である。

尚、ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱量測定器（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７型）を用いて、昇温速度２０℃／分で測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に従い求めた中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）である。

本発明における光学フィルムの透明性を判断する指標としては、ヘーズ値（濁度）を用いる。特に屋外で用いられる液晶表示装置においては、明るい場所でも十分な輝度や高いコントラストが得られることが求められる為、ヘーズ値は１．０％以下であることが必要とされ、０．５％以下であることが更に好ましい。

アクリル系樹脂とセルロースエステル樹脂を含有する本発明に係る光学フィルムによれば、高い透明性を得ることができるが、別の物性を改善する目的でアクリル粒子を使用する場合は、樹脂（アクリル系樹脂とセルロースエステル樹脂）とアクリル粒子との屈折率差を小さくすることで、ヘーズ値の上昇を防ぐことができる。

また、表面の粗さも表面ヘーズとしてヘーズ値に影響するため、アクリル粒子の粒子径や添加量を前記範囲内に抑えること、製膜時のフィルム接触部の表面粗さを小さくすることも、有効である。

また、本発明における光学フィルムの吸湿性については、湿度変化に対する寸法変化により評価するものとする。

湿度変化に対する寸法変化の評価方法としては、以下の方法が用いられる。

作製した光学フィルムの流延方向（長手方向：ＭＤ方向）に、目印（十字）を２箇所つけて６０℃、９０％ＲＨで１０００時間処理し、処理前と処理後の目印（十字）の距離を光学顕微鏡で測定し、寸法変化率（％）を求める。寸法変化率（％）は下記式で表される。

寸法変化率（％）＝〔（ａ１−ａ２）／ａ１〕×１００
ａ１：処理前の距離
ａ２：処理後の距離

液晶表示装置の偏光板用保護フィルムとして光学フィルムが用いられる場合は、吸湿による寸法変化により液晶偏光板用保護フィルムにムラや位相差値の変化が発生してしまい、コントラストの低下や色ムラといった問題を発生させる。特に屋外で使用される液晶表示装置に用いられる偏光板用保護フィルムであれば、上記の問題は顕著となる。しかし、上記の条件における寸法変化率（％）が０．５％未満であれば、十分な低吸湿性を示す液晶偏光板用保護フィルムであると評価できる。更に、０．３％未満であることが好ましい。

また、本発明に係る光学フィルムは、フィルム面内の直径５μｍ以上の欠点が１個／１０ｃｍ四方以下であることが好ましい。更に好ましくは０．５個／１０ｃｍ四方以下、一層好ましくは０．１個／１０ｃｍ四方以下である。

ここで欠点の直径とは、欠点が円形の場合はその直径を示し、円形でない場合は欠点の範囲を下記方法により顕微鏡で観察して決定し、その最大径（外接円の直径）とする。

欠点の範囲は、欠点が気泡や異物の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の透過光で観察したときの影の大きさである。欠点が、ロール傷の転写や擦り傷等、表面形状の変化の場合は、欠点を微分干渉顕微鏡の反射光で観察して大きさを確認する。

なお、反射光で観察する場合に、欠点の大きさが不明瞭であれば、表面にアルミや白金を蒸着して観察する。

かかる欠点頻度にて表される品位に優れたフィルムを生産性よく得るには、ポリマー溶液を流延直前に高精度濾過することや、流延機周辺のクリーン度を高くすること、また、流延後の乾燥条件を段階的に設定し、効率よくかつ発泡を抑えて乾燥させることが有効である。

欠点の個数が１個／１０ｃｍ四方より多いと、例えば後工程での加工時等でフィルムに張力がかかると、欠点を基点としてフィルムが破断して生産性が低下する場合がある。また、欠点の直径が５μｍ以上になると、偏光板観察等により目視で確認でき、光学部材として用いたとき輝点が生じる場合がある。

また、目視で確認できない場合でも、該フィルム上にハードコート層等を形成したときに、塗剤が均一に形成できず欠点（塗布抜け）となる場合がある。ここで、欠点とは、溶液製膜の乾燥工程において溶媒の急激な蒸発に起因して発生するフィルム中の空洞（発泡欠点）や、製膜原液中の異物や製膜中に混入する異物に起因するフィルム中の異物（異物欠点）をいう。

また、本発明に係る光学フィルムは、ＪＩＳ−Ｋ７１２７−１９９９に準拠した測定において、少なくとも一方向の破断伸度が、１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。

破断伸度の上限は特に限定されるものではないが、現実的には２５０％程度である。破断伸度を大きくするには異物や発泡に起因するフィルム中の欠点を抑制することが有効である。

本発明に係る光学フィルムは、その全光線透過率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９３％以上である。また、現実的な上限としては、９９％程度である。かかる全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、ポリマー中の異物を高精度濾過により除去し、フィルム内部の光の拡散や吸収を低減させることが有効である。

また、製膜時のフィルム接触部（冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材、搬送ローラ等）の表面粗さを小さくしてフィルム表面の表面粗さを小さくすることや、アクリル樹脂の屈折率を小さくすることによりフィルム表面の光の拡散や反射を低減させることが有効である。

本発明に係る光学フィルムは、上記のような物性を満たしていれば、大型の液晶表示装置や屋外用途の液晶表示装置用の偏光板用保護フィルムとして特に好ましく用いることができる。

このような物性は、光学フィルムを、アクリル樹脂とセルロースエステル樹脂を５０：５０〜９５：５の質量比で含有し、前記アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００以上であり、前記セルロースエステル樹脂のアシル基の総置換度（Ｔ）が２．００〜３．００、炭素数が３〜７のアシル基の置換度が１．２〜３．０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が７５，０００以上であることを特徴とする光学フィルムとすることにより得ることができる。

＜偏光板＞
本発明に係る光学フィルムを偏光板用保護フィルムとして用いる場合、偏光板は一般的な方法で作製することが出来る。本発明に係る光学フィルムの裏面側に粘着層を設け、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、貼り合わせることが好ましい。

もう一方の面には本発明に係る光学フィルムを用いても、別の偏光板用保護フィルムを用いてもよい。例えば、市販のセルロースエステルフィルム（例えば、コニカミノルタタック ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ４ＦＲ−３、ＫＣ４ＦＲ−４、ＫＣ４ＨＲ−１、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ、以上コニカミノルタオプト（株）製）等が好ましく用いられる。

偏光板の主たる構成要素である偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。

偏光子は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。

上記粘着層に用いられる粘着剤としては、粘着層の少なくとも一部分において２５℃での貯蔵弾性率が１．０×１０^４Ｐａ〜１．０×１０^９Ｐａの範囲である粘着剤が用いられていることが好ましく、粘着剤を塗布し、貼り合わせた後に種々の化学反応により高分子量体または架橋構造を形成する硬化型粘着剤が好適に用いられる。

具体例としては、例えば、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤等の硬化型粘着剤、湿気硬化ウレタン粘着剤、ポリエーテルメタクリレート型、エステル系メタクリレート型、酸化型ポリエーテルメタクリレート等の嫌気性粘着剤、シアノアクリレート系の瞬間粘着剤、アクリレートとペルオキシド系の２液型瞬間粘着剤等が挙げられる。

上記粘着剤としては１液型であっても良いし、使用前に２液以上を混合して使用する型であっても良い。

また上記粘着剤は有機溶媒を媒体とする溶媒系であってもよいし、水を主成分とする媒体であるエマルジョン型、コロイド分散液型、水溶液型等の水系であってもよいし、無溶媒型であってもよい。上記粘着剤液の濃度は、粘着後の膜厚、塗布方法、塗布条件等により適宜決定されれば良く、通常は０．１〜５０質量％である。

本実施形態に係る偏光板は、偏光子と、前記偏光子の表面上に配置された透明保護フィルムとを備え、前記透明保護フィルムが、前記光学フィルムである。前記偏光子とは、入射光を偏光に変えて射出する光学素子である。

前記偏光板としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬して延伸することによって作製される偏光子の少なくとも一方の表面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて、前記光学フィルムを貼り合わせたものが好ましい。また、前記偏光子のもう一方の表面にも、前記光学フィルムを積層させてもよいし、別の偏光板用透明保護フィルムを積層させてもよい。この別の偏光板用透明保護フィルムとしては、例えば、市販のセルロースエステルフィルムとして、ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＹ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ（以上、コニカミノルタオプト株式会社製）等が好ましく用いられる。あるいは、セルロースエステルフィルム以外の環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート等の樹脂フィルムを用いてもよい。この場合は、ケン化適性が低いため、適当な接着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。

前記偏光板は、上述のように、偏光子の少なくとも一方の表面側に積層する保護フィルムとして、前記光学フィルムを使用したものである。その際、前記光学フィルムが位相差フィルムとして働く場合、光学フィルムの遅相軸が偏光子の吸収軸に実質的に平行または直交するように配置されていることが好ましい。

また、前記偏光子の具体例としては、例えば、ポリビニルアルコール系偏光フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものとがある。前記ポリビニルアルコール系フィルムとしては、エチレンで変性された変性ポリビニルアルコール系フィルムが好ましく用いられる。

前記偏光子は、例えば、以下のようにして得られる。まず、ポリビニルアルコール水溶液を用いて製膜する。得られたポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸させた後染色するか、染色した後一軸延伸する。そして、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を施す。

前記偏光子の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。

該偏光子の表面上に、セルロースエステル系樹脂フィルムを張り合わせる場合、完全ケン化ポリビニルアルコール等を主成分とする水系の接着剤によって貼り合わせることが好ましい。また、セルロースエステル系樹脂フィルム以外の樹脂フィルムの場合は、適当な粘着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。

上述のような偏光板は、透明保護フィルムとして、本実施形態に係る光学フィルムを用いることによって、この光学フィルムは、変形が充分に抑制されているので、例えば、液晶表示装置に適用した際に、コントラストの向上等の、液晶表示装置の高画質化を実現できる。また、偏光板の透明保護フィルムとして適用された光学フィルムは、湿度変化による寸法変化も抑制されているので、例えば、液晶表示装置に適用した際に、いわゆる、コーナーむらの発生も抑制できる。

このように、本実施形態に係る偏光板は、偏光子と、前記偏光子を挟むように偏光子の両側に配置された２枚の透明保護フィルムとを備える偏光板であって、前記２枚の透明保護フィルムのうちの少なくとも一方が、前述の光学フィルムであることを特徴とする偏光板である。この偏光板は、液晶表示装置の大型化要求に良好に対応し得るものである。

＜液晶表示装置＞
本発明に係る光学フィルムを液晶偏光板用保護フィルムとして貼合した偏光板を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することが出来るが、特に大型の液晶表示装置やデジタルサイネージ等の屋外用途の液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明に係る偏光板は、前記粘着層等を介して液晶セルに貼合する。

本発明に係る偏光板は反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型（ＦＦＳ方式も含む）等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特に画面が３０型以上、特に３０型〜５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜け等もなく、その効果が長期間維持される。

また、色ムラ、ギラツキや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。

本実施形態に係る液晶表示装置は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように配置された２枚の偏光板とを備え、前記２枚の偏光板のうち少なくとも一方が、前記偏光板である。なお、液晶セルとは、一対の電極間に液晶物質が充填されたものであり、この電極に電圧を印加することで、液晶の配向状態が変化され、透過光量が制御される。このような液晶表示装置は、本実施形態に係る偏光板を用いることによって、偏光板用の透明保護フィルムとして、変形が充分に抑制されている光学フィルムが用いられているので、コントラスト等が向上された、高画質な液晶表示装置となる。また、偏光板に、湿度変化による寸法変化が抑制された光学フィルムを透明保護フィルムとして備えたものを用いているので、いわゆる、コーナーむらの発生も抑制できる。

このように、本実施形態に係る液晶表示装置は、液晶セルと、前記液晶セルを挟むように液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板とを備える液晶表示装置であって、前記２枚の偏光板のうちの少なくとも一方が、前述の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置である。この液晶表示装置は、大型化要求に良好に対応し得るものである。

以下、実施例を通して、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例により限定されるものではない。

＜光学フィルムの製造試験＞
［ドープ液組成］
アクリル樹脂：ダイヤナールＢＲ８５（三菱レイヨン（株）製、Ｔｇ：１１２℃） ９４質量部
セルロースエステル樹脂：セルロースアセテートプロピオネート（アシル基総置換度２．７５、アセチル基置換度０．１９、プロピオニル基置換度２．５６、Ｍｗ＝２００，０００、Ｔｇ：１５８℃） ５質量部
アクリル粒子：Ｃ１（この製法は後述する） １質量部
イオン性界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（エレカットＳ−４１２−２ 竹本油脂（株）製） ０．７５質量部
メチレンクロライド： ３００質量部
エタノール： ４０質量部
上記組成物を加熱しながら十分に溶解し、ドープ液を作製した。

アクリル粒子（Ｃ１）は次のようにして製造したものである。略号は各々次の材料を示す。
ＡＰＳ：過硫酸アンモニウム
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＡＬＭＡ：アリルメタクリレート
ＰＥＧＤＡ：ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００）
ｎ−ＯＭ：ｎ−オクチルメルカプタン
ＭＡ：メチルアクリレート

内容積６０リットルの還流冷却器付反応器に、イオン交換水３８．２リットル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１１１．６ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下７５℃に昇温し、酸素の影響が事実上無い状態にした。ＡＰＳ０．３６ｇを投入し、５分間攪拌後にＭＭＡ１６５７ｇ、ＢＡ２１．６ｇ、およびＡＬＭＡ１．６８ｇからなる単量体の混合物を一括添加し、発熱ピークの検出後さらに２０分間保持して、最内硬質層の重合を完結させた。

次に、ＡＰＳ３．４８ｇを投入し、５分間攪拌後にＢＡ８１０５ｇ、ＰＥＧＤＡ３１．９ｇ、およびＡＬＭＡ２６４．０ｇからなる単量体の混合物を１２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに１２０分間保持して、軟質層の重合を完結させた。

次に、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分間攪拌後にＭＭＡ２１０６ｇ、ＢＡ２０１．６ｇからなる単量体の混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに２０分間保持して、最外硬質層１の重合を完結させた。

次いで、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分後にＭＭＡ３１４８ｇ、ＢＡ２０１．６ｇ、およびｎ−ＯＭ１０．１ｇからなる単量体の混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後にさらに２０分間保持した。ついで９５℃に昇温し６０分間保持して、最外硬質層２の重合を完結させた。

このようにして得られた重合体ラテックスを、３質量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩析・凝固させ、次いで、脱水・洗浄を繰り返したのち乾燥し、３層構造のアクリル粒子（Ｃ１）を得た。吸光度法により平均粒子径を求めたところ１００ｎｍであった。

［試験１］
上記調製したドープ液を、図１に示した光学フィルムの製造装置１に類似の構造を有するベルト式流延装置を用いて、２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒率が２０質量％になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力１００Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。

剥離した樹脂のウェブを３５℃で溶媒を蒸発させ、１．６ｍ幅にスリットし、その後、クリップテンターを用いて、幅方向（ＴＤ方向）に１．１倍（延伸率：１０％）、搬送方向（ＭＤ方向）に１．１倍（延伸率：１０％）に延伸しながら（合計延伸率：２０％）、７０℃で、１０秒間、乾燥させた。なお、この延伸工程の各パラメータの数値を２０％、７０℃、１０秒とした理由は、それぞれ最も良い結果が得られる数値の１つであるからである。

延伸後、１３０℃で５分間緩和を行った後、１２０℃、１４０℃の乾燥ゾーンを多数のローラで搬送させながら乾燥を終了させ、１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ高さ５μｍのナーリング加工を施し、初期張力２２０Ｎ／ｍ、終張力１１０Ｎ／ｍで内径１５．２４ｃｍコアに巻取ることで、例えば、液晶偏光板用保護フィルム等として用いられ得る光学フィルムのロールを得た。

製造された光学フィルムの残留溶媒率は０．０１％であり、膜厚は６０μｍ、巻長は４０００ｍであった。膜厚が２０〜１００μｍのフィルムを製造することにより、光学フィルムの用途（例えば液晶偏光板用保護フィルム等としての用途）が考慮され、かつ、製造された光学フィルムのカールや皺等が防止される。

［試験２］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を８０質量％とした他は、試験１と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験３］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を１００質量％とした他は、試験１と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験４］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を１５質量％とし、テンター方式をピンテンターとした他は、試験１と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験５］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を２０質量％とした他は、試験４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験６］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を８０質量％とした他は、試験４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験７］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を１００質量％とした他は、試験４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験８］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を１０５質量％とした他は、試験４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験９］
表１の製造方法仕様に示すように、ドープ液組成において、エタノールを用いず、メチレンクロライドを３４０質量部とした他は、試験５と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１０］
試験９と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を８０質量％とした他は、試験９と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１１］
試験９と同じドープ液及び同じ装置を用い、表１の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を１００質量％とした他は、試験９と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１２］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表２の製造方法仕様に示すように、延伸率の合計値を０．５％とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１３］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表２の製造方法仕様に示すように、延伸率の合計値を１％とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１４］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表２の製造方法仕様に示すように、延伸率の合計値を５０％とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１５］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表２の製造方法仕様に示すように、延伸率の合計値を５２％とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１６］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表３の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥温度を２５℃とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１７］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表３の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥温度を３０℃とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１８］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表３の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥温度を１８８℃とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験１９］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表３の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥温度を１９２℃とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２０］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表４の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥時間を０．５秒とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２１］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表４の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥時間を１秒とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２２］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表４の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥時間を３０秒とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２３］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表４の製造方法仕様に示すように、延伸工程の乾燥時間を３３秒とした他は、試験６と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２４］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表５の製造方法仕様に示すように、剥離時残留溶媒率を８０質量％とし、テンター方式をピンテンターとし、延伸工程後の残留溶媒率を０．０１質量％として、光学フィルムを製造した。

［試験２５］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表５の製造方法仕様に示すように、延伸工程後の残留溶媒率を０．０５質量％とした他は、試験２４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２６］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表５の製造方法仕様に示すように、延伸工程後の残留溶媒率を１質量％とした他は、試験２４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２７］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表５の製造方法仕様に示すように、延伸工程後の残留溶媒率を１５質量％とした他は、試験２４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２８］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表５の製造方法仕様に示すように、延伸工程後の残留溶媒率を２０質量％とした他は、試験２４と同様にして光学フィルムを製造した。

［試験２９］
試験１と同じドープ液及び同じ装置を用い、表５の製造方法仕様に示すように、延伸工程後の残留溶媒率を２３質量％とした他は、試験２４と同様にして光学フィルムを製造した。

＜評価方法＞
試験１〜１１について、次の評価（主評価）を実施した。結果を表１に示す。

（剥離性）
ステンレスバンド支持体上からのウェブの剥離の状況を目視で観察し、下記基準で評価した。
○：剥離位置が安定している
△：剥離位置の変動が見られる
×：剥離部でウェブ端部にクラック又は伸びによるネックインが見られる

（搬送性）
ウェブの剥離後の搬送の状況を目視で観察し、下記基準で評価した。
○：ウェブの搬送が安定している
△：ウェブ端部にクラックやカールが発生しているがウェブの搬送は概ね安定している
×：ウェブ端部にクラックやカールが発生して安定な搬送が困難となる

（テンター保持性）
ピンテンターによるウェブの保持の状況を目視で観察し、下記基準で評価した。
○：ピンテンターによる保持部にウェブの変形がない
△：ピンテンターによる保持部にウェブの変形があるが均一に延伸されている
×：ピンテンターによる保持部にウェブの大きな変形があり延伸が不均一である

試験６，１２〜２３について、次の評価を実施した。結果を表２〜４に示す。

（乾燥性）
得られた光学フィルムの内部の様子を目視で観察し、下記基準で評価した。
○：フィルムの内部にボイドが見られない
△：フィルムの内部にわずかにボイドが見られる
×：フィルムの内部にボイドがあり輝点状に見える

試験６，１２〜２９について、次の評価を実施した。結果を表２〜５に示す。

（膜厚均一性）
得られた光学フィルムの厚みを膜厚計で測定し、下記基準で評価した。
○：幅方向の膜厚分布（バラツキ）がフィルム膜厚（６０μｍ）の±５％未満
△：幅方向の膜厚分布（バラツキ）がフィルム膜厚（６０μｍ）の±７％未満
×：幅方向の膜厚分布（バラツキ）がフィルム膜厚（６０μｍ）の±７％以上

試験２４〜２９について、次の評価を実施した。結果を表５に示す。

（外観）
得られた光学フィルムの外観を目視で観察し、下記基準で評価した。
○：外観に異常がない
△：平面性又は透明性がわずかに劣る
×：平面性又は透明性が明らかに劣り光学フィルムとして使用できない

＜結果考察＞
［表１］
表１から明らかなように、ドープ溶媒としてアルコールを含み、剥離時残留溶媒率が２０〜１００質量％であり、ピンテンターで延伸されて製造された試験５〜７の光学フィルムは、主評価である剥離性、搬送性、テンター保持性のすべてに優れていた。これは、ドープ溶媒としてアルコールを含むから、金属支持体上でのウェブのゲル化が促進され、金属支持体からのウェブの剥離が容易となったからと考察される。また、剥離時残留溶媒率が２０〜１００質量％と相対的に低いから、ウェブが柔らか過ぎるということがなくなり、ウェブを支持体から容易に剥がすことができたからと考察される。また、ウェブを支持体上で過度に乾燥せず、剥離時残留溶媒率が２０〜１００質量％残っているから、ウェブには柔らかさが残り、剥離後にウェブをローラ等で搬送するときに、ウェブに破断等が生じることが抑制されたからと考察される。また、ウェブを突き刺して保持する方式のピンテンターでウェブの幅方向の側部を保持して延伸したから、たとえウェブに柔らかさが残っていても、ウェブの幅方向の側部をテンターでしっかりと保持できたからと考察される。

そして、試験５〜７は、剥離時残留溶媒率が２０〜１００質量％残っているから、剥離後の延伸工程においても、ウェブは柔らかさを保っており、ウェブの良好な延伸性及び乾燥性が実現し、この点において生産性の向上が図られた。また、ウェブを支持体上で過度に乾燥していないから、ウェブを支持体上に長時間滞在させておらず、この点においても生産性の向上が図られた。また、ウェブのカールの発生が抑制された。

これに対し、試験１〜３は、クリップテンターで延伸したから、テンター保持性に劣っていた。また、試験９〜１１は、ドープ溶媒としてアルコールを含まないから、剥離性に劣っていた。

一方、試験４は、剥離時残留溶媒率が２０質量％未満であったから、搬送性及び保持性に劣っていた。これは、ウェブを支持体上で過度に乾燥し、ウェブにカールが発生したからと考察される。また、ウェブにカールが発生したから、ピンテンターでも保持し難かったからと考察される。また、試験８は、剥離時残留溶媒率が１００質量％を超えていたから、剥離性及び保持性に劣っていた。

［表２］
表２から明らかなように、試験６，１３，１４は、延伸率の合計値が１〜５０％であったから、乾燥性及び膜厚均一性に優れていた。これは、製造された光学フィルムのボイドのない良好な乾燥性や平面性や膜厚均一性が確保されたからと考察される。そして、試験６，１３，１４は、弾性率や光学特性も確保されていた。

これに対し、試験１２は、延伸率の合計値が１％未満であったから、乾燥性及び膜厚均一性がやや低下した。また、試験１５は、延伸率の合計値が５０％を超えていたから、膜厚均一性がやや低下した。

［表３］
表３から明らかなように、試験６，１７，１８は、延伸工程の乾燥温度が３０℃〜１８８℃であったから、乾燥性及び膜厚均一性に優れていた。これは、無理のない延伸が実現され、製造された光学フィルムのボイドのない良好な乾燥性や平面性や膜厚均一性が確保されたからと考察される。そして、試験６，１７，１８は、弾性率や光学特性も確保されていた。なお、延伸工程の乾燥温度の好ましい上限値を１８８℃としたのは、アクリル樹脂のガラス転移温度（１１２℃）とセルロースエステル樹脂のガラス転移温度（１５８℃）とのうち高いほうのガラス転移温度が１５８℃であることによる（１５８℃＋３０℃＝１８８℃）。

これに対し、試験１６は、延伸工程の乾燥温度が３０℃未満であったから、乾燥性がやや低下した。また、試験１９は、延伸工程の乾燥温度が１８８℃を超えていたから、膜厚均一性がやや低下した。

［表４］
表４から明らかなように、試験６，２１，２２は、延伸工程の乾燥時間が１〜３０秒であったから、乾燥性及び膜厚均一性に優れていた。これは、無理のない延伸が実現され、製造された光学フィルムのボイドのない良好な乾燥性や平面性や膜厚均一性が確保されたからと考察される。そして、試験６，２１，２２は、弾性率や光学特性も確保されていた。

これに対し、試験２０は、延伸工程の乾燥時間が１秒未満であったから、乾燥性及び膜厚均一性がやや低下した。また、試験２３は、延伸工程の乾燥時間が３０秒を超えていたから、膜厚均一性がやや低下した。

［表５］
表５から明らかなように、試験２５〜２８は、延伸工程後の残留溶媒率が０．０５〜２０質量％であったから、膜厚均一性及び外観に優れていた。これに対し、試験２４は、延伸工程後の残留溶媒率が０．０５質量％未満であったから、延伸工程において無理な延伸がなされて、製造された光学フィルムの膜厚均一性がやや低下した。また、試験２９は、延伸工程後の残留溶媒率が２０質量％を超えていたから、延伸工程後の熱処理工程において溶媒が蒸発するときのボイドの発生が顕著になり、製造された光学フィルムの平面性や透明性等の外観や物性が低下した。

１ 光学フィルムの製造装置
２ ドープ（樹脂溶液）
３ ウェブ（流延膜）
４ 剥離ローラ
５ 光学フィルム
１０１ 流延装置
１０１ａ 金属支持体（無端ベルト）
１０１ｂ ダイ
１０２ 第１乾燥装置
１０３ 延伸装置
１０３ｄ テンター延伸装置（ピンテンター）
１０４ 第２乾燥装置
１０５ 巻取装置
１０５ａ 巻き取られたロール状の光学フィルム

Claims (10)

1. 樹脂溶液を金属支持体上に流延する流延工程と、前記支持体上で形成されたウェブを支持体から剥離する剥離工程と、剥離したウェブを延伸する延伸工程とを備える光学フィルムの製造方法であって、
   樹脂溶液の樹脂としてアクリル樹脂とセルロースエステル樹脂とを含み、
   樹脂溶液の溶媒としてアルコールを含み、
   剥離工程においてウェブを金属支持体から剥離するときのウェブの残留溶媒率が２０〜１００質量％であり、
   延伸工程においてウェブをピンテンターで延伸することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
2. 延伸工程においてウェブの長手方向の延伸率と幅方向の延伸率との合計値が１〜５０％であることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
3. 延伸工程を、３０℃以上、アクリル樹脂のガラス転移温度とセルロースエステル樹脂のガラス転移温度とのうち高いほうのガラス転移温度αより３０℃高い温度α＋３０℃以下で、１〜３０秒間、行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の光学フィルムの製造方法。
4. 延伸工程後のウェブの残留溶媒率が０．０５〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
5. 膜厚が２０〜１００μｍのフィルムを製造することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
6. アクリル樹脂は、メチルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１つとを共重合させたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
7. セルロースエステル樹脂は、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレートからなる群より選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法によって製造されたことを特徴とする光学フィルム。
9. 偏光子と、前記偏光子を挟むように偏光子の両側に配置された２枚の透明保護フィルムとを備える偏光板であって、
   前記２枚の透明保護フィルムのうちの少なくとも一方が、請求項８に記載の光学フィルムであることを特徴とする偏光板。
10. 液晶セルと、前記液晶セルを挟むように液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板とを備える液晶表示装置であって、
    前記２枚の偏光板のうちの少なくとも一方が、請求項９に記載の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。