JP2012008525A - 立体表示システム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】右眼用画像と左眼用画像とを交互に表示する表示装置と、表示装置が交互に表示する画像と同期して動作する液晶シャッターとを備えた眼鏡とを含み、前記表示装置と前記眼鏡とがともに、位相差板を有し、表示装置が有する位相差板及び眼鏡が有する位相差板からなる群から選ばれる少なくとも1種が、式(1)を充足する位相差板である立体表示システム。Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。]
【選択図】図1
Description
1.右眼用画像と左眼用画像とを交互に表示する表示装置と、表示装置が交互に表示する画像と同期して動作する液晶シャッター眼鏡とを含み、
前記表示装置と前記眼鏡とがともに、位相差板を有し、
表示装置が有する位相差板及び眼鏡が有する位相差板からなる群から選ばれる少なくとも1種が、式(1)を充足する位相差板である立体表示システム。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。]
2.表示装置が有する位相差板及び眼鏡が有する位相差板の両方が、式(1)を充足する位相差板である1.記載の立体表示システム。
3.表示装置が、直線偏光を円偏光へ変換する位相差板を有する装置であり、かつ眼鏡が、円偏光を直線偏光に変換する位相差板を有する装置である1.又は2.記載の立体表示システム。
4.式(1)を充足する位相差板が、重合性液晶化合物を重合して得られる位相差板、及びフィルムを延伸して得られる位相差板からなる群から選ばれる少なくとも1種である1.〜3.のいずれか記載の立体表示システム。
L1−G1−D1−Ar−D2−G2−L2 (A)
[式(A)中、Arは芳香環を有する2価の基を表し、該芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上22以下である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。
L1及びL2は、それぞれ独立に、1価の有機基を表し、L1及びL2からなる群から選ばれる少なくとも1種が、重合性基を有する1価の基を表す。]
6.L1が式(B)で表される基であり、かつL2が式(C)で表される基である5.記載の立体表示システム。
P1−F1−(B1−A1)k−E1− (B)
P2−F2−(B2−A2)l−E2− (C)
[式(B)及び(C)中、B1、B2、E1及びE2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。kが2以上の整数である場合、複数のB1は互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のB2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基又は炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。kが2以上の整数である場合、複数のA1は互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のA2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
P1は、重合性基を表す。
P2は、水素原子又は重合性基を表す。]
[式(Ar−6)中、Z1は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−NR7R8、−SR7を表す。nが2以上の整数である場合、複数のZ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
R7及びR8は、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
Q1は、−S−、−O−又は−NR9−を表す。
R9は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y2は、置換基を有していてもよい炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数3〜12の1価の芳香族複素環式基を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
8.G1及びG2が、ともにシクロヘキサン−1,4−ジイル基である5.〜7.のいずれか記載の立体表示システム。
9.重合性基が、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1種である5.〜8.のいずれか記載の立体表示システム。
11.フィルムが、ポリカーボネートに由来する構造単位、ポリウレタンに由来する構造単位又はポリウレタンウレアに由来する構造単位、並びにカルバゾール骨格、フルオレン骨格、ベンゾチアゾール骨格及びナフタレン骨格からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する重合性化合物に由来する構造単位を含むフィルムである4.又は10.記載の立体表示システム。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。]
13.位相差板が、式(A)で表される化合物を重合して得られる位相差板である12.記載の立体表示システム用眼鏡。
L1−G1−D1−Ar−D2−G2−L2 (A)
[式(A)中、Arは、芳香環を有する2価の基を表し、該芳香環に含まれるπ電子の数は、12以上22以下である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。
L1及びL2は、それぞれ独立に、1価の基有機基を表し、L1及びL2からなる群から選ばれる少なくとも1種は、重合性基を有する1価の基を表す。]
14.式(1)を充足する位相差板が、フィルムを延伸して得られる位相差板である12.記載の立体表示システム用眼鏡。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。]
16.式(1)を充足する位相差板が、式(A)で表される化合物を重合して得られる位相差板である15.記載の立体表示システム用表示装置。
L1−G1−D1−Ar−D2−G2−L2 (A)
[式(A)中、Arは、芳香環を有する2価の基を表し、該芳香環に含まれるπ電子の数は、12以上22以下である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。
L1及びL2は、それぞれ独立に、有機基を表す。ただし、L1及びL2からなる群から選ばれる少なくとも1種は、重合性基を有する基である。]
17.式(1)を充足する位相差板が、フィルムを延伸して得られる位相差板である15.記載の立体表示システム用表示装置。
前記表示装置と前記眼鏡とがともに、位相差板を有し、
表示装置が有する位相差板及び眼鏡が有する位相差板らなる群から選ばれる少なくとも1種が、式(1)を充足する位相差板である立体表示システムである。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。]
すなわち、本発明の立体表示システムは、表示装置及び眼鏡からなる群から選ばれる少なくとも1種が、式(1)を充足する位相差板を有する装置である立体表示システムである。
液晶シャッター眼鏡は、液晶セルの駆動により、表示装置から出射される光を透過または不透過とする眼鏡であり、前記表示装置が交互に表示する画像と同期して動作する。ここで、”同期して動作する”とは、表示装置が右眼用画像を表示した場合には、観察者の右眼で当該右眼用画像が観察されるよう、当該眼鏡の右眼側は、表示装置から出射される光を透過するとともに、左眼側は、表示装置から出射される光を不透過とする一方で、表示装置が左眼用画像を表示した場合には、観察者の左眼で当該左眼用画像が観察されるよう、当該眼鏡の左眼側は、表示装置から出射される光を透過するとともに、右眼側は、表示装置から出射される光を不透過とすることを意味する。
本明細書において、位相差板とは、光を透過し得る物体であって、光学的な機能を有する物体をいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折等を意味する。位相差板は、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光又は楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。
位相差板は、基板上に形成されたものであってもよい。また、フィルム状の位相差板であってもよい。
前記液晶シャッターとしては、偏光板2枚に挟まれた液晶セル、及び観察者側に1枚の偏光板を配置した液晶セルが挙げられる。3Dクロストークを低減するという点で、前者の偏光板2枚に挟まれた液晶セルが好ましく、観察者によって観察される画像の輝度の点で、観察者側に1枚の偏光板を配置した液晶セルが好ましい。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。]
以下、式(1)を充足する位相差板を「位相差板(1)」という場合がある。
前記表示装置、前記眼鏡またはその両方が有する位相差板が、式(1)を充足することにより、一様の偏光変換が可能なため、観察者により観察される画像のコントラスト及び色の角度依存性が小さくすることができる。
本発明の立体表示システムは、表示装置が有する位相差板が位相差板(1)であり、眼鏡が有する位相差板は位相差板(1)でない立体表示システム、表示装置が有する位相差板が位相差板(1)ではない位相差板であり、眼鏡が有する位相差板が位相差板(1)である表立体示システム、および、表示装置が有する位相差板が位相差板(1)であり、眼鏡が有する位相差板も位相差板(1)である立体表示システムを含む。
位相差板(1)が、広帯域λ/4板である場合、Re(549)は113〜163nmが好ましく、120〜140nmがより好ましく、122〜138nmがさらに好ましい。広帯域λ/2板である場合、Re(549)は250〜300nmが好ましく、好ましくは270〜280nmがより好ましく、273〜277nmがさらに好ましい。
位相差値が前記の値であると、広範の波長の光に対し、一様に偏光変換できる傾向があり、好ましい。
ここで、広帯域λ/4板とは、各波長の光に対し、その1/4の位相差値を発現する位相差板であり、広帯域λ/2板とは、各波長の光に対し、その1/2の位相差値を発現する位相差板である。
本明細書において、50〜500とは、50以上500以下を意味する。
位相差値Re(ν)(νは波長を表す。)は、複屈折率と膜厚との積であることから、前記の範囲で膜厚を変化させることにより調整することができる。
本発明の立体表示システムの液晶シャッター眼鏡は、さらに偏光板を有することが好ましく、位相差板(1)を含む円偏光板を有する液晶シャッター眼鏡であることが好ましい。
前記円偏光板は、λ/4板として位相差を調整した位相差板(1)と、偏光板とを組合せることによって、作製することができる。位相差板(1)の位相差Re(549)を、113〜163nm、好ましくは120〜140nm、さらに好ましくは122〜138nmに調整することでλ/4板とすることができる。
半透過型液晶表示装置31A及び31Bは、いずれも基材41を含むが、基材41を含まない半透過型液晶表示装置であってもよい。
図3は、本発明に係る立体表示システムを構成する表示装置の一つである、液晶表示装置51を示す概略図である。液晶表示装置51は、位相差板(1)を有し、さらに、バックライト52、偏光板53、液晶セル54および偏光板55を含み、バックライト52が液晶表示装置の背面側に来るよう配置され、バックライト52側(背面側)より順番に、偏光板53、液晶セル54、偏光板55、位相差板(1)56を含む構成である。液晶セル54の前後に偏光板53及び偏光板55配置され、バックライト52側とは反対側(前面側)の偏光板55の、液晶セル54に対する面とは反対側に、位相差板(1)56が設けられている。
図4は、本発明に係る立体表示システムを構成する表示装置の一つである、液晶表示装置以外のフラットパネル表示装置61を示す概略図である。液晶表示装置以外のフラットパネル表示装置61としては、有機EL表示装置、プラズマ表示装置表示装置、フィールドエミッション表示装置(FED)、SED方式平面型表示装置、電子ペーパー等が挙げられる。これらの表示装置は出射光が偏光ではないため、従来のフラットパネル表示装置62の前面の出射側に、偏光板63を設置し、偏光板63の従来のフラットパネル表示装置62とは反対側に位相差板(1)64を設置することにより、立体表示が可能となる。
液晶表示装置71A、71B及び71Cは、いずれも基材81を含むが、基材81を含まない液晶表示装置であってもよい。
L1−G1−D1−Ar−D2−G2−L2 (A)
[式(A)中、Arは、芳香環を有する2価の基を表し、該芳香環に含まれるπ電子の数は、12以上22以下である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。
L1及びL2は、それぞれ独立に、1価の基有機基を表し、L1及びL2からなる群から選ばれる少なくとも1種は、重合性基を有する1価の基を表す。]
Q1及びQ3は、それぞれ独立に、−CR9R10−、−S−、−NR9−、−CO−又は−O−を表す。
R9及びR10は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y1、Y2及びY3は、それぞれ独立で置換基を有していてもよい1価の芳香族炭化水素基又は1価の芳香族複素環基を表す。
Wa及びWbは、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
mは、0〜6の整数を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
1価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でもフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。1価の芳香族複素環基としては、フリル基、ピロリル基、チエニル基、ピリジニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも一つ含む炭素数4〜20の芳香族複素環基が挙げられる。中でもフリル基、チエニル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基が好ましい。
a1は、0〜5の整数、a2は、0〜4の整数、b1は、0〜3の整数、b2は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
V1及びV2は、それぞれ独立に、−CO−、−S−、−NR11−、−O−、−Se−又は−SO2−を表す。
W1〜W5は、それぞれ独立に、 −CH=又は−N=を表す。
ただし、V1、V2及びW1〜W5のうち少なくとも1つは、S、N、O又はSeを含む基を表す。
R11は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
aは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
bは、それぞれ独立に、0〜2の整数を表す。]
ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルスルファニル、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基及び炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基としては、前述したZ1におけるものと同様のものが挙げられる。
また、V1、V2及びW1〜W5のうち少なくとも1つは、S、N又はOを含む基を表すことが好ましい。
aは0又は1であることが好ましく、bは0であることが好ましい。
例えば、式(Ar−1)〜式(Ar−4)で表される基の具体例としては、式(ar−1)〜式(ar−29)で表される基等が挙げられる。
有機基L1は式(B)で表される基であり、L2は式(C)で表される基であることが好ましい。
P1−F1−(B1−A1)k−E1− (B)
P2−F2−(B2−A2)l−E2− (C)
[式(B)及び(C)中、B1、B2、E1及びE2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。kが2以上の整数である場合、複数のB1は互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のB2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基又は炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。kが2以上の整数である場合、複数のA1は互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のA2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、置換基を有していてもよい炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
P1は、重合性基を表す。
P2は、水素原子又は重合性基を表す。]
重合性基としては、光重合させるのに適したラジカル重合性基、カチオン重合性基が好ましく、特に取り扱いが容易な上に製造も容易となる傾向にあることから、アクリロイル基、メタクロイル基、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基が好ましい。中でも重合性基が、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましく、特にアクリロイルオキシ基であることが好ましい。
なお、式(R−1)〜式(R−134)におけるnは2〜12の整数を表す。
(Nπ−4)/3<k+l+4 (5)
12≦Nπ≦22 (6)
[式(5)及び式(6)中、Nπは、Arが有する芳香環に含まれるπ電子の数を表す。k及びlは、式(B)及び(C)におけるものと同じ意味を表す。]
有機合成反応(例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応等)を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。
前記液晶化合物の具体例としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善(株)平成12年10月30日発行)の3章 分子構造と液晶性の、3.2 ノンキラル棒状液晶分子、3.3 キラル棒状液晶分子、3.8.6 ネットワーク(完全架橋型)、6.5.1 液晶材料 b.重合性ネマチック液晶材料に記載された化合物等が挙げられる。
なかでも、重合性基を有していてかつ液晶性を示す化合物が好ましい。
前記液晶化合物は、単独で又は2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
[式(6)中、A11は、炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基又は炭素数3〜18の2価の脂環式炭化水素基を表し、該芳香族炭化水素基及び該脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、フルオロ基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基、フルオロ基を有していてもよい炭素数1〜6のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はで置換されていてもよい。
B11及びB12は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−C(=O)−NR16−、−NR16−C(=O)−、−OCH2−、−OCF2−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)又は単結合を表す。R16は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Gは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のN−アルキルアミノ基、シアノ基、ニトロ基又は−E12−P12を表す。
E11及びE12は、炭素数1〜18のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる−CH2−は、−O−又は−CO−で置き換わっていてもよい。
P11及びP12は、重合性基を表す。
tは、1〜5の整数を表す。tが2以上の整数である場合、複数のB11及びA11は、互いに同一であっても異なっていてもよい。]
tが4であり、かつGが−E12−P12以外の基である化合物の具体例として式(II−1)〜式(II−4)で表される化合物が挙げられ、
tが3であり、かつGが−E12−P12である化合物の具体例として式(III−1)〜式(III−26)で表される化合物が挙げられ、
tが3であり、かつGが−E12−P12以外の基である化合物の具体例として式(IV−1)〜式(IV−19)表される化合物が挙げられ、
tが2であり、かつGが−E12−P12である化合物の具体例として式(V−1)及び式(V−2)で表される化合物が挙げられ、
tが2であり、かつGが−E12−P12以外の基である化合物の具体例として式(VI−1)〜式(VI−6)で表される化合物等が挙げられる。ただし、式中k1及びk2は、2〜12の整数を表す。これらの液晶化合物であれば、合成が容易であり、市販されている等、入手が容易であることから好ましい。
化合物(A)を含む組成物(以下「組成物(A)」という場合がある)は、さらに重合開始剤を含有する組成物であることが好ましい。重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましく、光照射によりラジカルを発生する光重合開始剤がより好ましい。重合開始剤を含有することで、位相差板の耐久性が向上する傾向があり、好ましい。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、2,2、6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類或いはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
光増感剤としては、例えばキサントン及びチオキサントン等のキサントン類、アントラセン及びアルキルエーテル等の置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン或いはルブレンを挙げることができる。
レベリング剤としては、有機変性シリコーンオイル系、ポリアクリレート系、パーフルオロアルキル系等が挙げられる。具体的には、例えば、DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST80PA、ST86PA、SH8400、SH8700、FZ2123(以上、全て東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22−161A、KF6001(以上、全て信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF−4446、TSF4452、TSF4460(以上、全てモメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ジャパン合同会社製)、フロリナート(商品名)FC−72、同FC−40、同FC−43、同FC−3283(以上、全て住友スリーエム(株)製)、メガファック(商品名)R−08、同R−30、同R−90、同F−410、同F−411、同F−443、同F−445、同F−470、同F−477、同F−479、同F−482、同F−483(以上、いずれもDIC(株)製)、エフトップ(商品名)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(以上、全て三菱マテリアル電子化成(株)製)、サーフロン(商品名)S−381、同S−382、同S−383、同S−393、同SC−101、同SC−105、KH−40、SA−100(以上、全てAGCセイミケミカル(株)製)、商品名E1830、同E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)、BM−1000、BM−1100、BYK−352,BYK−353,BYK−361N(いずれも商品名:BM Chemie社製)等が挙げられる。これらレベリング剤は2種類以上を併用して使用してもよい。
有機溶剤としては、化合物(A)等、組成物(A)の構成成分を溶解し得る有機溶剤であり、重合反応に不活性な溶剤であればよく、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル又はフェノール等のアルコール;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート又は乳酸エチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;ペンタン、ヘキサン又はヘプタン等の非塩素系脂肪族炭化水素溶剤;トルエン又はキシレン等の非塩素系芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル等のニトリル系溶剤;テトラヒドロフラン又はジメトキシエタン等のエーテル系溶剤;クロロホルム又はクロロベンゼン等の塩素系溶剤;等が挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。特に本発明の組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素系芳香族炭化水素溶剤等にも溶解し得ることから、クロロホルム等の塩素系溶剤を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
組成物(A)の粘度は、0.1〜10mPa・sが好ましく、0.1〜7mPa・sであることがさらに好ましい。この範囲であると、均一に塗工することができる。
位相差板(a)は、組成物(A)を、基板に塗布し、乾燥し、重合することにより、基板上に目的の位相差板を得ることができる。
基板の上に、組成物(A)を塗布し、乾燥すると、未重合フィルムが得られる。該基板上には、配向膜が形成されていてもよい。未重合フィルムがネマチック相等の液晶相を示す場合、得られる位相差板は、モノドメイン配向による複屈折性を有する。
未重合フィルム重合工程では、上記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムを重合し、硬化させる。これにより化合物(A)の配向性が固定化されたフィルム、すなわち重合フィルムとなる。従って、熱による複屈折への影響を受けにくくすることができる。
Re(λ)=d×Δn(λ) (30)
(式中、Re(λ)は、波長λnmにおける位相差値を表し、dは膜厚を表し、Δn(λ)は波長λnmにおける複屈折率を表す。)
また複屈折率Δn(λ)は、未重合フィルム重合工程において、重合時の露光量、加熱温度、加熱時間適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように調製することができる。
フィルムは、樹脂(B1)を含む組成物(以下「組成物(B)」という場合がある)を成膜することで得ることができる。組成物(B)は、重合性モノマー(B2)及び重合性モノマー(B2)に由来する構造単位を有する樹脂(ただし樹脂(B1)とは異なる)からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことが好ましく、さらに光重合開始剤(B3)を含むことがより好ましい。
中でも、フィルムは、ポリカーボネートに由来する構造単位、ポリウレタンに由来する構造単位又はポリウレタンウレアに由来する構造単位を含むフィルムであることが好ましい。これらの構造単位を含むと、位相差発現性、耐久性、耐光性の面で優れるため、好ましい。
ポリウレタンウレアとしては、例えば、ポリオールと、ポリイソシアネートと、2つ以上のアミノ基を有する化合物(以下「ポリアミン」という場合がある)とを反応させて得られるものが挙げられる。さらに、ヒドロキシ基含有アクリル化合物を反応させてもよい。
レンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。
<分子量測定条件>
・使用機器名 東ソー株式会社 HLC-8220 GPC・ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、分子量既知の標準ポリスチレンの検量線を利用して測定したポリスチレン換算の重量平均分子量・溶離液 テトラヒドロフラン
・流量 1mL/分
・検出 示査屈折計(RI)
重合性モノマー(B2)としては、式(I)及び式(II)で表されるモノマー(以下「モノマー(I)、モノマー(II)」という場合がある)からなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマー(以下「モノマー(1)」という場合がある)に由来する構造単位を有することが好ましい。モノマー(I)に由来する構造単位を有すると、得られる位相差板(b)が広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましく、モノマー(II)に由来する構造単位を有すると、得られる位相差板(b)の光弾性係数が小さいため、応力による複屈折の発現が極めて小さく、貼合後の偏光板の収縮等による位相差値変化が原因とされる光抜けを抑制し、光学的ムラのないフィルムを得ることが可能になることから好ましい。すなわち、モノマー(I)に由来する構造単位とモノマー(II)に由来する構造単位の両方を有することがより好ましい。
オキソ基とは、カルボニル基のO=を表す。
)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアダマンチル(メタ)アクリレート、メチルアダマンチル(メタ)アクリレート、エチルアダマンチル(メタ)アクリレート、ノルボルナンラクトン(メタ)アクリレート、2−(5−オキソ−4−オキサトリシクロ[4,2,1,03,7]ノナン−2−イルオキシ)−2−オキソエチル(メタ)アクリレート、1−(メタ)アクリロイル−4−メトキシナフタレン、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−(ジメチルアミノ)エチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート及びグリセリンモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
ここで、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも1種を意味する。
光重合開始剤としては、組成物(A)において挙げたものと同様のものが挙げられる。
有機溶剤としては、例えばエーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類等が挙げられる。
モノテトラヒドロピラニル保護ヒドロキノン(a)50.1g(258mmol)、炭酸カリウム97.1g(703mmol)、6−ブロモヘキサノール46.7g(258mmol)及びジメチルアセトアミド177gを混合した。得られた混合液を、窒素雰囲気下、90℃で、その後100℃で撹拌し、その後室温まで冷却した。混合液に、純水及びメチルイソブチルケトンを加え、分離した有機層を回収した。回収した有機層を水酸化ナトリウム水溶液及び純水で洗浄後に脱水し、濾過後に減圧濃縮した。残渣にメタノールを加えて、生成した沈殿を濾過後、真空乾燥させて、化合物(b)47g(159mmol)を得た。収率は6−ブロモヘキサノール基準で62%であった。
化合物(b)126g(428mmol)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシトルエン(以下BHTという)1.40g(6.42mmol)、N,N−ジメチルアニリン116.7g(963mmol)、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン1.00g及びクロロホルム600gを混合した。窒素雰囲気、氷冷下で、得られた混合液に、アクリロイルクロリド58.1g(642mmol)を滴下し、さらに純水を加えて攪拌した後、分離した有機層を回収した。回収した有機層を塩酸水、飽和炭酸ナトリウム水溶液及び純水で洗浄した。有機層を乾燥し、濾過後、有機層にBHT1gを加えて減圧濃縮して、化合物(c)を得た。
化合物(c)及びテトラヒドロフラン(以下THFという)200mlを混合後、得られた混合液にTHF200mlを加えた。さらに塩酸水及び濃塩酸水を加えて、窒素雰囲気、60℃の条件下で攪拌した。得られた混合溶液に飽和食塩水500mlを加えてさらに攪拌し、分離した有機層を回収した。回収した有機層を脱水し、濾過後減圧濃縮した。さらに有機層にヘキサンを加えて氷冷下で攪拌し、析出した粉末を濾過後真空乾燥して、化合物(d)を90g(339mmol)得た。収率は化合物(c)基準で79%であった。
前工程で得られた化合物(f)を含む粉末251gをクロロホルム600mLとを混合した得られた溶液を氷冷し、窒素雰囲気下、得られた溶液にエトキシクロロメタン93.5g(0.7600mol)及びトリエチルアミン146.8g(1.4515mol)を滴下した。反応溶液を室温、窒素雰囲気下で3時間攪拌して反応させた。反応溶液にトルエン600mLを加え、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を回収し、水で洗浄した。有機層を回収し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、濾過後、溶媒を除去した。得られた粗生成物を真空乾燥して、化合物(g)を含む液体242gを得た。
<化合物(A11−1)の合成例>
化合物(A11−1)は下記のスキームに従って合成した。
3,5−ジメチルフェノール25g(205mmol)をN,N’−ジメチルアセトアミド150.0gに溶解させた。溶液を氷浴により冷却した後に、水酸化ナトリウム9.82(246mmol)を加えた。室温で1時間攪拌し、クロロアセトアルデヒドジメチルアセタール25.49g(266mmol)を滴下した。100℃で15時間攪拌し、反応液を水1000mL、メチルイソブチルケトン400mLに加えて分液した。有機層を回収し、2回500mLの1N−水酸化ナトリウム水溶液で、さらに2回800mLの純水で有機層を洗浄した。有機層を回収後、無水硫酸ナトリウムで脱水し、エバポレータにて減圧濃縮させ淡赤色粘長液体を得た。一方で、400gのトルエンと、オルトリン酸3.01gを混合し110℃に加熱した。該溶液に淡赤色粘長液体をトルエン100mLに溶解させた溶液を滴下した。3時間110℃で攪拌した後、室温まで冷却した。反応液を1N−炭酸水素ナトリウム水溶液で二回洗浄し、最後に純水500mLで洗浄した。有機層を回収し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、エバポレータにて減圧濃縮、真空乾燥させて、4,6−ジメチルベンゾフランを16.5g淡赤色粘長液体として得た。収率は3,5−ジメチルフェノール基準で55%であった。
4,6−ジメチルベンゾフラン21.62g(148mmol)をN,N’−ジメチルホルムアミド28.4g(389mmol)に溶解させた。溶液を水浴により冷却した後に、オキシ塩化リン25g(163mmol)を滴下した。ピンク色溶液を室温で1時間攪拌した後、100℃で10時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、純水100mLを加えて一時間攪拌後、1N炭酸水素ナトリウムで中和した。pHを8に調節後、トルエンと分液した。有機層を回収し、活性炭を2.6g加えて濾過した。エバポレータにて減圧濃縮し、残渣をクロロホルムに溶解させ、ヘプタンにて結晶化させた。結晶を濾取、真空乾燥して、2−ホルミル−4,6−ジメチルベンゾフランを19.5g淡黄色粉末として得た。収率は4,6−ジメチルベンゾフラン基準で76%であった。
2−ホルミル−4,6−ジメチルベンゾフラン19.50g(112mmol)、アミド硫酸13.04g(134mmol)を100mLの純水と混合した。氷浴で冷却し、亜塩素酸ナトリウム12.15g(134mmol)の水100mL溶液を滴下した。水浴で36時間反応させた。反応溶液にトルエン100mL、水酸化カリウム25gを加えてpHを12に調整した。分液し、水層を回収し水層をさらに200mLのトルエンで洗浄した。水層を回収し、2N−塩酸にてpHを2にした後、トルエン400mLを加えて分液した。有機層を回収し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、エバポレータにて減圧濃縮、真空乾燥して、4,6−ジメチルベンゾフラン−2−カルボン酸を14.27g黄色粉末として得た。収率は2−ホルミル−4,6−ジメチルベンゾフラン基準で67%であった。
2,5−ジメトキシアニリン11.49g(75.0mmol)、4,6−ジメチルベンゾフラン−2−カルボン酸14.27g(75.7mmol)、トリエチルアミン7.59g(75.0mmol)、N,N’−ジメチルアミノピリジン1.83g(15.0mmol)及び脱水N,N’−ジメチルアセトアミド100.0gを混合した。得られた溶液を氷浴にて冷却した後、BOP試薬34.85g(82.5mmol)を加えて室温で24時間反応させた。得られた混合液に水、メタノールの混合溶液(水2体積部、メタノール1体積部)を加えて晶析させた。得られた沈殿を濾取し水−メタノールの混合溶液(水3体積部、メタノール2体積部)で洗浄、真空乾燥して、淡黄色粉末として化合物(11−a)を16.2g得た。収率は2,5−ジメトキシアニリン基準で66%であった。
化合物(11−a)16.0g(49mmol)、2,4−ビス(4−メトキシフェニル)−1,3−ジチア−2,4−ジホスフェタン−2,4−ジスルフィド(ローソン試薬)9.2g(30.0mmol)及びトルエン100gを混合し、得られた混合液を80℃に昇温して12時間反応させた。冷却後濃縮し、化合物(11−b)とローソン試薬の分解物とを主成分とする赤色粘稠固体を得た。
前項で得られた化合物(11−b)を含む混合物、水酸化ナトリウム11.8g(262mmol)及び水250gを混合し、得られた混合液を氷冷下で反応させた。続いてフェリシアン化カリウム44.17g(134mmol)を含む水溶液を、氷冷下で加え、反応させた。60℃で12時間反応させて、析出した黄色沈殿を濾取した。濾取した沈殿を水、次いでヘキサンで洗浄し、トルエンで結晶化させた。得られた黄色を真空乾燥して、化合物(11−c)を主成分とする黄土色固体4.1gを得た。収率は化合物(11−a)基準で25%であった。
化合物(11−c)4.0g(12.0mmol)及び塩化ピリジニウム40.0g(10倍質量)を混合し、180℃に昇温して3時間反応させた。得られた混合液を氷に加え、得られた沈殿を濾取した。水で懸洗後、トルエンで洗浄、真空乾燥させて、化合物(11−d)を主成分とする黄土色固体3.4gを得た。収率は化合物(11−c)基準で93%であった。
化合物(11−d)3.00g(9.64mmol)、化合物(e)8.47g(20.23mmol)、ジメチルアミノピリジン0.12g(0.96mmol)及びクロロホルム40mLを混合した。得られた混合液にN,N’−ジイソプロピルカルボジイミド2.92g(23.12mmol)を氷冷下で加えた。得られた反応溶液を室温で終夜反応させ、シリカゲル濾過したのち、減圧濃縮した。残渣にメタノールを加えて結晶化させた。結晶を濾取し、クロロホルムに再溶解させ0.3gの活性炭を加えて、室温で一時間攪拌した。溶液を濾過して濾液をエバポレータにて1/3まで減圧濃縮後、攪拌しながらメタノールを加えて、生成した白色沈殿を濾取し、ヘプタンで洗浄、真空乾燥して化合物(A11−1)を白色粉末として7.60g得た。収率は化合物(11−d)基準で71%であった。
化合物(x−a)は、J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1誌、205−210頁(2000年)に記載されている方法と同等の以下のスキームで合成した。つまり、上記に記載されている合成法のベンゾイルクロライドを2-チオフェンカルボニルクロリドに変える以外は同様の方法で、合成した。
さらに、化合物(x−a)は、化合物(x−d)20.0g(72.1mmol)と塩化ピリジニウム100.0g(5倍質量)とを混合し、得られた混合液を220℃に昇温して攪拌した。混合液を冷却後、水を加え、得られた沈殿を濾別し、水及びノルマルヘプタンで洗浄して、化合物(x−a)を主成分とする固体17.4gを得た。収率は化合物(x−d)基準で97%であった。
化合物(A11−1)の合成例と同様の方法で、化合物(11−d)を化合物(x−a)に変える以外は同様の方法にて、化合物(x−1)を得た。収率は化合物(x−a)基準で84%であった。
表2に示す組成となるように各成分を混合し、組成物1及び組成物2を得た。
表2は、組成物全量に対する各成分の含有量(質量%)を表す。
液晶化合物b:下記式で表される化合物(Poliocolor LC242;BASF社製)
組成物1の光重合性開始剤:イルガキュア369(チバ・ジャパン(株)製)
組成物2の光重合性開始剤:イルガキュア907(チバ・ジャパン(株)製)
レベリング剤:BYK361N(ビックケミージャパン製)
ガラス基板(EAGLE2000、平岡特殊硝子製作(株)製)に、ポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業(株)製)の2質量%水溶液を塗布し、乾燥後、厚さ89nmの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施した。ラビング処理は、半自動ラビング装置(商品名:LQ−008型、常陽工学(株)製)を用いて、布(商品名:YA−20−RW、吉川化工(株)製)によって、押し込み量0.15mm、回転数500rpm、16.7mm/sの条件で行った。続いてラビング処理を施した面に、表3に記載の組成物を、硬化後の膜厚が表3に記載の膜厚になるようにスピンコート法により塗布し、表3に記載の温度で加熱し、モノドメイン配向した塗膜を得た。その後、表3に記載の温度に保持して紫外線(SP−7、ウシオ電機(株)製)を表3に記載の露光量(積算光量)を照射した。これにより、ガラス基板上に、位相差板i〜iv、vii及びixを得た。
ポリウレタンウレア(商品名:ウレタンウレア樹脂溶剤溶液 タイフォース CSシリーズ アクリロイル基導入タイプ 品番:CS−S−65、DIC(株)(樹脂第二技術本部 スペシャリティ開発グループ、〒592−0001 大阪府高石市高砂1−3)製、重量平均分子量7万、不揮発分25%、粘度60,000、アクリロイル基 当量重量(固形分換算)28,000)の溶液80部(固形分量換算で20部)、N−ビニルカルバゾール6.5部、光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イルガキュア184;チバ・ジャパン(株)製)0.4部、レベリング剤(ポリエーテル変性シリコーンオイルSH8400;東レ・ダウコーニング社製)0.01部、N,N−ジメチルホルムアミド20部を混合した後、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上にロール・ツー・ロール成膜装置を用いて塗り厚800μmで塗布し、100℃で25分乾燥し、UV照射(高圧水銀ランプ:1Pass当たり 672mJ/cm2:365nm)し、フィルムを得た。得られたフィルムを、テンター延伸機を用いて横一軸延伸により3倍延伸し、位相差板vを得た。
位相差板viとしては、ポリカーボネート系一軸延伸フィルム(ピュアエースWR S−142;帝人化成製)を用いた。
位相差板の位相差値(nm)の測定は、ガラス基板上に作成した位相差板を、ガラス基板から剥離することなく、測定機(KOBRA−WR、王子計測機器社製)で計測した。基材に使用したガラス基板には、ほとんど複屈折性が無いため、剥離せずに測定しても、ガラス基板上に作製した位相差板の位相差値を得ることができる。立体表示システムの表示装置側及び眼鏡側に使用した位相差板の波長451nm、549nm、及び628nmにおける位相差値を表4に示す。また、その位相差値の値から、[Re(451)/Re(549)](αとする)及び[Re(628)/Re(549)](βとする)を算出した。
眼鏡用位相差板と偏光板(PVA層:クラレRポバールフィルム、片TAC品、住友化学製)とを貼合することで眼鏡用円偏光板101を作製した。眼鏡用位相差板101としては、上記の位相差板i〜ixを用いた。
図10に示すように、簡易暗室ユニット(品番:DRU−1515、シグマ光機製)中に液晶表示装置97(型番:N220W、HYUNDAI IT(株)製)を配置し、液晶表示装置97の画面の一部に表示装置用位相差板98を貼り付けた。表示装置用位相差板98は、ガラス基板上に位相差板が形成されており、位相差板が表示装置側に、ガラス基板が後述する色彩輝度計側に来るように配置するとともに、その遅相軸方向が液晶表示装置97から出る光の吸収軸方向(液晶表示装置が備える偏光板の吸収軸)と右又は左に45度の角度をなすように設置した。なお、ここで右又は左とは、色彩輝度計100側から液晶表示装置97を見た際の回転方向とする。
表示装置用位相差板97としては、上記の位相差板i〜ixを用いた。
色彩輝度計は、RS−232Cケーブルを介してパーソナルコンピュータと繋げ、色彩輝度計の測定結果は、コンピュータ内のアプリケーションソフト(HarveyScope、Harver Lab.製)を使用して出力した。
前記液晶表示装置97に、白(Y=71.9、x=0.301、y=0.283)を全画面に表示させた。
コントラストは、同一角度における明視野状態の輝度を暗視野状態の輝度で除して算出した。コントラストが高いほど、表示装置用位相差板98と眼鏡用円偏光板101との両者における光漏れが少なく、眼鏡を通して観察する画像はより鮮明であるといえる。
また、0度におけるコントラスト値に対する、各角度におけるコントラスト値の比を、コントラスト保持率として示した。コントラスト保持率が小さいほど、観察角度の変化によってコントラストがより低下することを表す。
表示装置用位相差板98の遅相軸の方向と眼鏡用位相差板101の遅相軸の方向とが平行になるように配置し、色彩輝度計100を分光放射計(型番:SR−3A、(株)トプコンテクノハウス製)に替えた以外は、前記「輝度及び色度の測定のための装置」と同様の装置を作製し、分光放射計に入射する光の分光分布を測定した。表示装置用位相差板98及び眼鏡用円偏光板101を配置しない状態での分光分布を基準の放射強度(100%)とした場合の、各波長における放射強度比を算出した。放射強度比が高いほど、表示装置の出射する光の損失が少なく、表示装置が表示する画像に対する、眼鏡を通して観察する画像の色再現性が高いといえる。結果を表6に示す。
「輝度及び色度の測定のための装置」と同じ装置を用いて、表示装置用位相差板98及び眼鏡用円偏光板101を、それぞれに具備される位相差板の遅相軸が直交し、かつ、円偏光板101の偏光板の透過軸が、液晶表示装置97に具備される偏光板の透過軸と平行になるように設置した。次いで図11に示すように、色彩輝度計100に取り付けた眼鏡用円偏光板101が、表示装置用位相差板98の中心aを向くように配置した。
色彩輝度計の走査方向102に沿って中心aから同心円上の位置で、かつ仰角103を−60度から60度の位置まで20度刻みで、色彩輝度計100の位置を変更し、色度(x,y)を測定した。中心aから眼鏡用円偏光板101までの距離は35cmとした。
測定された色度(x,y)から、色差△xyを下記式に従い算出した。色差△xyが小さいほど、観察する位置によって観察される色の変化は小さいといえる。
△xy=((x(t)−x(0))2+(y(t)−y(0))2)0.5
(式中、x(t)は、仰角t度のときの色度xを表す。y(t)は、仰角t度のときの色度yを表す。)
表示装置用位相差板98及び眼鏡用円偏光板101を配置しない状態で測定した色度(x0,y0)を測定し、色度(x,y)との差△x及び△yを下記式に従い算出した。△x及び△yが小さいほど、表示装置用位相差板及び眼鏡用円偏光板を通して観察したことによる色の変化が小さいといえる。結果を表7に示す。
△x=x−x0
△y=y−y0
「斜め方向からの色度測定1」で用いた装置において、色彩輝度計100に取り付けた眼鏡用円偏光板101を、色彩輝度計100側から液晶表示装置97を見て左に30度回転させた状態で、前記と同様に色度(x,y)を測定し、測定された色度(x,y)から色差△xyを算出した。結果を表8に示す。
本発明の立体表示システムの一例として、表9の実施例6、実施例7に示すように、眼鏡あるいは表示装置のいずれか一方のみに式(1)を充足する位相差板を配した立体表示システムを<輝度及び色度の測定のための装置>中に導入し、<輝度及び色度の測定方法>と同様の手法を用いて輝度Y・色度(x,y)を測定した。また、得られた値から色差Δxyを算出した。暗視野での色度測定結果とそこから算出した色差Δxyを共に、表10に示す。
32,52,72 バックライト
33,40,53,55,63,73,82,93,95 偏光板
34,74 公知の位相差板
35,41,75,81 基材
36 画素
36A 背面反射電極部
36B 背面透明電極部
37,77 液晶層
38,78 前面透明電極
39,79 カラーフィルタ
42,56,64,80,92 位相差板(1)
43 背面電極
51 液晶表示装置
54 液晶セル
61 液晶表示装置以外のフラットパネル表示装置
62 従来のフラットパネル表示装置
71A,71B,71C 液晶表示装置
76 背面電極
91 立体表示システム用眼鏡
94,96 液晶セル
97 液晶表示装置
98 表示装置用位相差板
a 表示装置用位相差板の中心
100 色彩輝度計
101 眼鏡用円偏光板
102 走査方向
103 仰角
Claims (17)
- 右眼用画像と左眼用画像とを交互に表示する表示装置と、表示装置が交互に表示する画像と同期して動作する液晶シャッター眼鏡とを含み、
前記表示装置と前記眼鏡とがともに、位相差板を有し、
表示装置が有する位相差板及び眼鏡が有する位相差板からなる群から選ばれる少なくとも1種が、式(1)を充足する位相差板である立体表示システム。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。] - 表示装置が有する位相差板及び眼鏡が有する位相差板の両方が、式(1)を充足する位相差板である請求項1記載の立体表示システム。
- 表示装置が、直線偏光を円偏光へ変換する位相差板を有する装置であり、かつ眼鏡が、円偏光を直線偏光に変換する位相差板を有する装置である請求項1又は2記載の立体表示システム。
- 式(1)を充足する位相差板が、重合性液晶化合物を重合して得られる位相差板、及びフィルムを延伸して得られる位相差板からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか記載の立体表示システム。
- 重合性液晶化合物が、式(A)で表される化合物である請求項4記載の立体表示システム。
L1−G1−D1−Ar−D2−G2−L2 (A)
[式(A)中、Arは芳香環を有する2価の基を表し、該芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上22以下である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。
L1及びL2は、それぞれ独立に、1価の有機基を表し、L1及びL2からなる群から選ばれる少なくとも1種が、重合性基を有する1価の基を表す。] - L1が式(B)で表される基であり、かつL2が式(C)で表される基である請求項5記載の立体表示システム。
P1−F1−(B1−A1)k−E1− (B)
P2−F2−(B2−A2)l−E2− (C)
[式(B)及び(C)中、B1、B2、E1及びE2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。kが2以上の整数である場合、複数のB1は互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のB2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基又は炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。kが2以上の整数である場合、複数のA1は互いに同一であっても異なっていてもよい。lが2以上の整数である場合、複数のA2は互いに同一であっても異なっていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表す。
P1は、重合性基を表す。
P2は、水素原子又は重合性基を表す。] - Arが、式(Ar−6)で表される基である請求項5又は6記載の立体表示システム。
[式(Ar−6)中、Z1は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−NR7R8、−SR7を表す。nが2以上の整数である場合、複数のZ1は互いに同一であっても異なっていてもよい。
R7及びR8は、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
Q1は、−S−、−O−又は−NR9−を表す。
R9は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y2は、置換基を有していてもよい炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数3〜12の1価の芳香族複素環式基を表す。
nは、0〜2の整数を表す。] - G1及びG2が、ともにシクロヘキサン−1,4−ジイル基である請求項5〜7のいずれか記載の立体表示システム。
- 重合性基が、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項5〜8のいずれか記載の立体表示システム。
- フィルムが、ポリカーボネートに由来する構造単位、ポリウレタンに由来する構造単位又はポリウレタンウレアに由来する構造単位を含むフィルムである請求項4記載の立体表示システム。
- フィルムが、ポリカーボネートに由来する構造単位、ポリウレタンに由来する構造単位又はポリウレタンウレアに由来する構造単位、並びにカルバゾール骨格、フルオレン骨格、ベンゾチアゾール骨格及びナフタレン骨格からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する重合性化合物に由来する構造単位を含むフィルムである請求項4又は10記載の立体表示システム。
- 表示装置が交互に表示する画像と同期して動作する液晶シャッター眼鏡であり、かつ式(1)を充足する位相差板を有する立体表示システム用眼鏡。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。] - 式(1)を充足する位相差板が、式(A)で表される化合物を重合して得られる位相差板である請求項12記載の立体表示システム用眼鏡。
L1−G1−D1−Ar−D2−G2−L2 (A)
[式(A)中、Arは、芳香環を有する2価の基を表し、該芳香環に含まれるπ電子の数は、12以上22以下である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。
L1及びL2は、それぞれ独立に、1価の基有機基を表し、L1及びL2からなる群から選ばれる少なくとも1種は、重合性基を有する1価の基を表す。] - 式(1)を充足する位相差板が、フィルムを延伸して得られる位相差板である請求項12記載の立体表示システム用眼鏡。
- 右眼用画像と左眼用画像とを交互に表示する表示装置であり、式(1)を充足する位相差板を有する立体表示システム用表示装置。
Re(451)<Re(549)<Re(628) (1)
[式(1)中、Re(ν)は、波長νnmにおける位相差値を表す。] - 式(1)を充足する位相差板が、式(A)で表される化合物を重合して得られる位相差板である請求項15記載の立体表示システム用表示装置。
L1−G1−D1−Ar−D2−G2−L2 (A)
[式(A)中、Arは、芳香環を有する2価の基を表し、該芳香環に含まれるπ電子の数は、12以上22以下である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。
R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、−O−、−S−又は−NH−で置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基に含まれるメチン基は、
で置き換っていてもよい。
L1及びL2は、それぞれ独立に、有機基を表す。ただし、L1及びL2からなる群から選ばれる少なくとも1種は、重合性基を有する基である。] - 式(1)を充足する位相差板が、フィルムを延伸して得られる位相差板である請求項15記載の立体表示システム用表示装置。
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