JP2012087264A - 扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリアミド樹脂(A)10〜80重量部、ゴム質重合体20〜80重量%に、芳香族ビニル系単量体10〜70重量%およびこれと共重合可能な他の単量体10〜70重量%をグラフト重合して得られるグラフト共重合体(B)10〜80重量部、不飽和カルボン酸系単量体0.5〜20重量%、芳香族ビニル系単量体50〜89.5重量%およびこれと共重合可能な他の単量体10〜49.5重量%を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体(C)1〜40重量部、芳香族ビニル系単量体30〜90重量%およびこれと共重合可能な他の単量体10〜70重量%を重合して得られる共重合体(D)0〜50重量部を含む樹脂組成物100重量部に対し、扁平率が2.0以上の扁平形状を有するガラス繊維(E)1〜19重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物。
【選択図】なし
Description
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は特定の樹脂組成物100重量部に対し、特定のガラス繊維1〜19重量部を配合して得られる。
本発明において用いることの出来る樹脂組成物とは、ポリアミド樹脂(A)10〜80重量部、グラフト共重合体(B)10〜80重量部、不飽和カルボン酸変性共重合体(C)1〜40重量部、共重合体(D)0〜50重量部((A)、(B)、(C)および(D)の合計を100重量部とする。)から構成され、この範囲外では本発明の目的とする組成物が得られない。
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられるが、特にメタクリル酸メチルが好ましい。不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられるが、(メタ)アクリル酸、(無水)マレイン酸が好ましい。マレイミド系単量体としては、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられるが、特にN−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
なお、グラフト率とは、グラフト重合で得られたグラフト共重合体をアセトンにて溶解し、可溶分と不溶分に分離の後、次式により求めたものである。
グラフト率(%)=[アセトン不溶分重量−グラフト共重合体中のゴム質重合体重量]/[グラフト共重合体中のゴム質重合体重量]×100
グラフト率は、グラフト重合時のゴム質重合体と単量体との比率、単量体の添加速度などの重合条件の変更により適宜調整することができる。またグラフト共重合体(B)の製造方法については特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など通常の公知の方法が用いられる。グラフト率の面より、乳化重合が好ましい。
芳香族ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単量体としては、グラフト共重合体(B)の項で例示したものと同様のものを使用することができる。
共重合可能な他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルなどが好ましい。
不飽和カルボン酸変性共重合体(C)の還元粘度については特に制限はないが、0.2〜1.2dl/gであることが好ましい。なお、還元粘度は、重合温度、単量体の添加方法、使用する開始剤および例えばt−ドデシルメルカプタン等の重合連鎖移動剤の種類および量により適宜調整することができる。
共重合体(D)を構成する芳香族ビニル系単量体およびこれと共重合可能な他の単量体としては、グラフト共重合体(B)の項で例示したものと同様のものを使用することができる。
上記共重合体(D)の製造においては、公知の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を採用することができる。
共重合体(D)の還元粘度については、何ら限定はないが、物性バランスの観点から0.3〜1.2dl/gの範囲であることが好ましい。なお、還元粘度は、重合温度、単量体の添加方法、使用する開始剤および例えばt−ドデシルメルカプタン等の重合連鎖移動剤の種類および量により適宜調整することができる。
本発明の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物は、各種成形部品として使用可能であるが、特に車輛用外装及び外板部品として例えばバンパー、ホイールキャップ、スポイラーやドアパネル、フロントフェンダー、テールゲートパネル成形部品等として好適に使用することができる。
ユニチカ株式会社製 「ユニチカナイロン6 A1030BRL」
ポリブタジエンゴムラテックスの製造:
窒素置換した耐圧容器に1,3−ブタジエン100部、t−ドデシルメルカプタン0.3部、過硫酸カリウム0.25部、ロジン酸ナトリウム2.5部、水酸化ナトリウム0.1部、純水170部を仕込み、80℃に昇温したのち重合を開始した。重合は10時間で終了させた。得られたポリブタジエンゴムラテックスは、固形分37%、重量平均粒子径0.10μmであった。
ガラスリアクターに、ポリブタジエンゴムラテックス270部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1部を添加して10分間攪拌混合した後、5%リン酸水溶液20部を10分間にわたり添加した。次いで10%水酸化カリウム水溶液10部を添加し、固形分34%、重量平均粒子径0.33μmの凝集肥大化ポリブタジエンゴムラテックスを得た。
その後、硫酸を用いて塩析、脱水・乾燥し、グラフト共重合体(B)を得た。
窒素置換したガラスリアクターに、純水120部および過硫酸カリウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に65℃に昇温した。その後、スチレン67部、アクリロニトリル30部、メタクリル酸3部およびt−ドデシルメルカプタン1.5部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を各々5時間に亘って連続添加し、その後重合系を70℃に昇温、3時間熟成して重合を完結した。その後、塩化カルシウムを用いて塩析、脱水・乾燥し、不飽和カルボン酸変性共重合体(C)を得た。得られた不飽和カルボン酸変性共重合体(C)の還元粘度は0.31dl/gであった。
窒素置換したガラスリアクターに、純水120部および過硫酸カリウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に65℃に昇温した。その後、スチレン70部、アクリロニトリル30部およびt−ドデシルメルカプタン0.3部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を各々5時間に亘って連続添加し、その後重合系を70℃に昇温し、3時間熟成して重合を完結した。その後、硫酸を用いて塩析、脱水・乾燥し、共重合体(D)を得た。得られた共重合体(D)の還元粘度は0.60dl/gであった。
E−1:日東紡績社製 チョップドストランド CSG 3PA−830、扁平率=4
E−2:日東紡績社製 チョップドストランド CSH 3PA−870、扁平率=2
E−3:オーウェンスコーニングジャパン社製 チョップドストランド RES03−TP89Z、扁平率=1
表1および表2に示す組成比率に基づき、上記のポリアミド樹脂(A)、グラフト共重合体(B)、不飽和カルボン酸変性共重合体(C)、共重合体(D)およびガラス繊維(E)を2軸押出機(設定温度250℃)で一括混練し、ペレット化して各種組成物を得た。
(2)引っ張り破壊応力:ISO 527準拠。単位:MPa
(3)耐熱性(荷重たわみ温度):ISO 75準拠(0.46MPa)。単位:℃
(4)ウェルド部の表面外観:2点ゲートを設け中央にウェルド部位を有する90mm×150mm×1mmtの寸法の平板作成用金型にて射出成形を実施し、得られた平板を23℃、50%RH恒温室内に24時間静置した。成形品中央ウェルド部の表面外観をデジタルマイクロスコープ(株)キーエンス社VHX−100F)にて観察し、判定した。
○:ウェルド部にウェルドラインが見えるがほとんど目立たない
△;ウェルド部にウェルドラインが見え、若干ウェルドラインが目立つ
×:ウェルド部にウェルドラインが見え、かなりウェルドラインが目立つ
Claims (2)
- ポリアミド樹脂(A)10〜80重量部、ゴム質重合体20〜80重量%に、芳香族ビニル系単量体10〜70重量%およびこれと共重合可能な他の単量体10〜70重量%をグラフト重合して得られるグラフト共重合体(B)10〜80重量部(グラフト共重合体(B)を基準(100重量%)とする。)、不飽和カルボン酸系単量体0.5〜20重量%、芳香族ビニル系単量体50〜89.5重量%およびこれと共重合可能な他の単量体10〜49.5重量%を重合して得られる不飽和カルボン酸変性共重合体(C)1〜40重量部(不飽和カルボン酸変性共重合体(C)を基準(100重量%)とする。)、芳香族ビニル系単量体30〜90重量%およびこれと共重合可能な他の単量体(ただし、不飽和カルボン酸系単量体を除く。)10〜70重量%を重合して得られる共重合体(D)0〜50重量部(共重合体(D)を基準(100重量%)とする。)を含む樹脂組成物100重量部((A)、(B)、(C)および(D)の合計を100重量部とする)に対し、扁平率(断面の長径/短径の比)が2.0以上の扁平形状を有するガラス繊維(E)1〜19重量部を配合していることを特徴とする扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1に記載の扁平ガラス繊維含有熱可塑性樹脂組成物から得られた車輛用外装及び外板部品である成形品。
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