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JP2011511878A - Oxygenated gasoline composition with reduced RVP and method thereof - Google Patents

Oxygenated gasoline composition with reduced RVP and method thereof Download PDF

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JP2011511878A
JP2011511878A JP2010546831A JP2010546831A JP2011511878A JP 2011511878 A JP2011511878 A JP 2011511878A JP 2010546831 A JP2010546831 A JP 2010546831A JP 2010546831 A JP2010546831 A JP 2010546831A JP 2011511878 A JP2011511878 A JP 2011511878A
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rvp
isobutanol
blend
oxygenated
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Application number
JP2010546831A
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Inventor
レスリー・レイモンド・ウォルフ
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ビュータマックス・アドバンスド・バイオフューエルズ・エルエルシー
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Publication date
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Abstract

イソブタノールを含む含酸素ガソリンの組成物が開示される。これは、単一の含酸素化合物を含み、かつイソブタノールを全く含まないものに比較して、低減された蒸気圧を有する。これらの組成物は、製油所またはターミナルで形成されることができる。含酸素ガソリンの蒸気圧を低減する方法が開示され、および含酸素ガソリンを製造する際に製油所に対する蒸気圧の制約を軽減する方法が開示される。イソブタノールの基本特性が、IRスペクトル分析を含めて開示される。これらの燃料をブレンドおよび配送するためのプロセスおよび方法も開示される。  A composition of oxygenated gasoline comprising isobutanol is disclosed. This has a reduced vapor pressure compared to those containing a single oxygenate and no isobutanol. These compositions can be formed at refineries or terminals. A method of reducing the vapor pressure of oxygenated gasoline is disclosed, and a method of reducing vapor pressure constraints on refineries when producing oxygenated gasoline is disclosed. The basic properties of isobutanol are disclosed including IR spectral analysis. Also disclosed are processes and methods for blending and delivering these fuels.

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国仮特許出願第61/027,969号(2008年2月12日出願)の利益を主張するものであり、これは、その全体が参照により本明細書に援用される。
CROSS REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application claims the benefit of US Provisional Patent Application No. 61 / 027,969 (filed February 12, 2008), which is hereby incorporated by reference in its entirety. Incorporated.

本発明は、燃料に関し、より詳しくはエタノールを含有するガソリンを含む含酸素ガソリンに関する。本発明は、低減されたリード蒸気圧(RVP)を有し、それにより高比率の低沸点成分が、RVP限界値を超えることなくガソリンにブレンドされることを可能にする含酸素ガソリンを提供する。本発明はまた、含酸素ガソリンのRVPを低減するための方法を提供する。   The present invention relates to fuel, and more particularly to oxygenated gasoline, including gasoline containing ethanol. The present invention provides an oxygenated gasoline that has a reduced lead vapor pressure (RVP), thereby allowing a high proportion of low boiling components to be blended into the gasoline without exceeding the RVP limit. . The present invention also provides a method for reducing the RVP of oxygenated gasoline.

ガソリンは、火花点火エンジンで用いるのに適切であり、かつ一般に、主要成分として、異なる沸点を有し、かつ典型的には常圧下に約26℃〜約225℃の範囲の温度で沸騰する多数の炭化水素の混合物を含む燃料である。この範囲は、概算値であり、存在する炭化水素分子の実際の混合物、存在する添加剤または他の成分(もしあれば)、および環境条件にしたがって変わり得る。典型的には、ガソリンの炭化水素成分は、C〜C10炭化水素を含む。 Gasoline is suitable for use in spark ignition engines and generally has a number of boiling points as major components and typically boils at temperatures ranging from about 26 ° C. to about 225 ° C. under normal pressure. A fuel containing a mixture of hydrocarbons. This range is an approximation and can vary according to the actual mixture of hydrocarbon molecules present, additives or other components present (if any), and environmental conditions. Typically, the hydrocarbon component of gasolines, including C 4 -C 10 hydrocarbons.

ガソリンは、典型的には、ある物理的および性能的な標準を満足することを求められる。いくつかの特性は、エンジンまたは他の燃料燃焼装置を適切に運転するように満たされてもよい。しかし、多くの物理的および性能的な特性は、環境管理などの他の理由に対する全国的および地域的な規制によって設定される。物理的特性の例には、RVP、硫黄含有量、酸素含有量、芳香族炭化水素含有量、ベンゼン含有量、オレフィン含有量、燃料の90%が蒸留される温度(T−90)、燃料の50%が蒸留される温度(T−50)、その他が含まれる。性能的特性には、オクタン価(これはアンチノック指数とも呼ばれる)、燃焼特性、およびエミッション成分が含まれることができる。   Gasolines are typically required to meet certain physical and performance standards. Some characteristics may be met to properly operate an engine or other fuel combustion device. However, many physical and performance characteristics are set by national and regional regulations for other reasons such as environmental management. Examples of physical properties include RVP, sulfur content, oxygen content, aromatic hydrocarbon content, benzene content, olefin content, temperature at which 90% of the fuel is distilled (T-90), The temperature at which 50% is distilled (T-50), etc. are included. Performance characteristics can include octane number (also called antiknock index), combustion characteristics, and emission components.

例えば、多くの合衆国州内の販売ガソリンの標準は、ASTM標準規格番号D4814−01a(「ASTM 4814」)に示される。これは、参照により本明細書に援用される。さらなる連邦および州規制が、この標準を補足している。   For example, the standard for gasoline sold in many United States states is shown in ASTM standard number D4814-01a ("ASTM 4814"). This is incorporated herein by reference. Additional federal and state regulations supplement this standard.

ASTM 4814に示されるガソリンの規格は、天候、季節、地理的場所、および高度などの、揮発性および燃焼性に影響を及ぼす多くのパラメーターに基づいて異なる。この理由から、ASTM 4814にしたがって製造されるガソリンは、揮発性分類AA、A、B、C、D、およびEに、ならびにベーパーロック防止分類1、2、3、4、5、および6に分けられ、各分類は、個々の分類の要件を満足するガソリンを表す一連の規格を有する。この規格はまた、規格内のパラメーターを決定するための試験方法を示す。   The gasoline specifications shown in ASTM 4814 differ based on a number of parameters that affect volatility and flammability, such as weather, season, geographical location, and altitude. For this reason, gasoline produced according to ASTM 4814 is divided into volatile classifications AA, A, B, C, D, and E, and vapor lock prevention classifications 1, 2, 3, 4, 5, and 6. Each class has a set of standards that represent gasoline that meets the requirements of the individual class. This standard also indicates a test method for determining parameters within the standard.

例えば、比較的温暖な気候における夏季運転シーズン中に使用するためにブレンドされるクラスAA−2ガソリンは、最大蒸気圧54kPa、その成分の10vol%を蒸留するための最大温度(「T10」)70℃、その成分の50vol%を蒸留するための温度(「T50」)77℃〜121℃、その成分の90vol%を蒸留するための最大温度(「T90」)190℃、蒸留終点190℃、蒸留残渣最大2vol%、「ドライバビリティ指数」または「DI」の最大温度597℃(その際、DIは、1.5×T10+3.0×T50+T90として計算される)、および最大蒸気/液体比20(試験温度56℃)を有さなければならない。 For example, Class AA-2 gasoline blended for use during the summer driving season in a relatively warm climate has a maximum vapor pressure of 54 kPa and a maximum temperature for distilling 10 vol% of its components (“T 10 ”). 70 ° C., temperature for distilling 50 vol% of its components (“T 50 ”) 77 ° C. to 121 ° C., maximum temperature for distilling 90 vol% of its components (“T 90 ”) 190 ° C., distillation end point 190 ° C, distillation residue up to 2 vol%, maximum temperature of “Drivability Index” or “DI” 597 ° C., where DI is calculated as 1.5 × T 10 + 3.0 × T 50 + T 90 , and Must have a maximum vapor / liquid ratio of 20 (test temperature 56 ° C.).

ASTM 4814に記載され、かつ多くの司法行政で普通に規制されるガソリンの一物理特性は、RVPである。RVPは、ASTM標準規格D5191−04a(「D5191」)(参照により本明細書に援用される)にしたがって測定されることができる。RVPの標準は、典型的には、特定の司法行政で商業的に販売されるガソリンが満足するように規制されてもよい最大RVP限界値として表される。これらのRVP限界値は、実質的に、ガソリンの炭化水素組成を制約する。何故なら、RVPは、より軽質の炭化水素の比率が増大するにつれて増大するからである。典型的には、RVPが低減されたガソリンを製造するためには、より軽質の炭化水素(例えば、C炭化水素)の比率が低減される。これらのより軽質の炭化水素を低減することは、ガソリン特性に負の影響を与えることがある。例えば、ガソリン燃料中のブタン量の減少は、その燃料のRVPを下げるが、それはまた、オクタン価を下げる。 One physical property of gasoline described in ASTM 4814 and commonly regulated in many judicial administrations is RVP. RVP can be measured according to ASTM standard D 5191-04a ("D 5191"), which is incorporated herein by reference. The RVP standard is typically expressed as the maximum RVP limit that may be regulated to satisfy gasoline sold commercially in a particular judicial administration. These RVP limits substantially limit the hydrocarbon composition of the gasoline. This is because RVP increases as the proportion of lighter hydrocarbons increases. Typically, to produce gasoline with reduced RVP, the proportion of lighter hydrocarbons (eg, C 4 hydrocarbons) is reduced. Reducing these lighter hydrocarbons can negatively affect gasoline properties. For example, a decrease in the amount of butane in gasoline fuel lowers the RVP of that fuel, but it also reduces the octane number.

ガソリン組成を制約することによって、RVP限界値はまた、製油所に負担を与える。一般に、製油所は、ガソリンの組成を、ガソリンを製造するのに用いられる種々の製油所ストリームの比率を制御することによって調節する。例えば、より高沸点のガソリンを製造するためには、製油所は、ガソリンを製造するのに用いられる低沸点製油所ストリームの比率を低減することを必要としてもよい。適用可能なRVP限界値を満足するであろうガソリンを製造するためには、製油所は、典型的には、ガソリン中のより軽沸点炭化水素の比率を低減する。RVPは、典型的には、経験的に決定されたRVPブレンディング値を用いて制御または調節される。RVPブレンド値は、特定の混合物のRVPに対する特定の組成の寄与を表す。製油所に対するこれらのRVP制約の一結果は、より少ないガソリンが、石油の各バレルから精製されることである。これは、顧客要求を満足することが可能なガソリンの供給量に実質的に影響を与えることができる。   By constraining the gasoline composition, the RVP limit also places a burden on the refinery. In general, refineries adjust the composition of gasoline by controlling the ratio of the various refinery streams used to produce gasoline. For example, to produce higher boiling gasoline, a refinery may need to reduce the proportion of low boiling refinery streams used to produce gasoline. In order to produce gasoline that will meet applicable RVP limits, refineries typically reduce the proportion of lighter boiling hydrocarbons in gasoline. RVP is typically controlled or adjusted using empirically determined RVP blending values. The RVP blend value represents the contribution of a particular composition to the RVP of a particular mixture. One result of these RVP constraints on the refinery is that less gasoline is refined from each barrel of oil. This can substantially affect the supply of gasoline that can satisfy customer requirements.

RVP限界値の影響は、ガソリンにおける含酸素化合物の増大する使用から強まっている。含酸素化合物は、ガソリンに用いられて、化学酸素含有量が増大される。残念ながら、含酸素化合物は、燃料にブレンドされた際には、RVPに対して非線形の効果を有する。したがって、含酸素化合物のRVPブレンディング値は、特定の燃料中の特定の含酸素化合物の特定の濃度に対して、経験的に決定される。多くの司法行政は、ガソリンについて、より完全な燃焼を促進するための含酸素化合物の要件を有する。メチル−t−ブチルエーテル(MTBE)は、ガソリンとして普通に用いられる含酸素化合物であった。しかし、多くの司法行政は、MTBEおよび類似エーテルの使用を禁止するか、または厳しく制限する。   The impact of RVP limits is intensifying from the increasing use of oxygenates in gasoline. Oxygenated compounds are used in gasoline to increase the chemical oxygen content. Unfortunately, oxygenates have a non-linear effect on RVP when blended with fuel. Thus, the RVP blending value of the oxygenate is determined empirically for a specific concentration of a specific oxygenate in a specific fuel. Many judicial administrations have a requirement for oxygenated compounds to promote more complete combustion for gasoline. Methyl-t-butyl ether (MTBE) was an oxygenate commonly used as gasoline. However, many judicial administrations prohibit or strictly limit the use of MTBE and similar ethers.

MTBEの使用に対する制約から、あまり好ましくないRVPを有する他の含酸素化合物が、典型的には、ガソリンに用いられる。エタノールは、多くの要因から、ガソリン含酸素化合物として広く用いられる。これには、ガソリン中エタノール10vol%以下の使用に対して、多くの司法行政によって提供される税額控除が含まれる。特許文献1および2には、エタノールをガソリンにブレンドすることが論じられる。これらは、参照により本明細書に援用される。残念ながら、ガソリンにブレンドすることが許される多くの含酸素化合物は、重大な欠点を有する。これには、輸送および取扱いの困難性の原因となる水との親和性、および含酸素化合物とブレンドされた際のガソリンRVPの増大が含まれる。水との親和性は、輸送および取扱いの困難性をもたらす。RVPが増大すると、ガソリンを、適用可能なRVP限界値内で製造することの困難性が増す。エタノールは、前述の両効果を示す。   Due to restrictions on the use of MTBE, other oxygenates with less favorable RVP are typically used in gasoline. Ethanol is widely used as a gasoline oxygenate due to many factors. This includes tax credits provided by many judicial authorities for the use of 10 vol% or less of ethanol in gasoline. Patent Documents 1 and 2 discuss blending ethanol into gasoline. These are hereby incorporated by reference. Unfortunately, many oxygenates that are allowed to be blended into gasoline have significant drawbacks. This includes an affinity for water that causes transportation and handling difficulties, and an increase in gasoline RVP when blended with oxygenates. The affinity with water results in transportation and handling difficulties. As RVP increases, it becomes more difficult to produce gasoline within applicable RVP limits. Ethanol exhibits both effects described above.

含酸素化合物をガソリンにブレンドすることに起因し得る悪影響を減らす組成または方法の必要性が存在する。より詳しくは、含酸素化合物をガソリンにブレンドすることに起因するRVP増大の少なくともいくらかを相殺することが望ましいであろう。   There is a need for compositions or methods that reduce the adverse effects that can result from blending oxygenates into gasoline. More specifically, it would be desirable to offset at least some of the RVP increase resulting from blending oxygenates with gasoline.

本発明者らは、ある化合物が、典型的な含酸素ガソリンとのブレンドに対して、予想外に低いRVPブレンディング値を示すことを見出した。意外なことには、場合によっては、これらの化合物は、負のRVPブレンディング値を示すことさえできる。   The inventors have found that certain compounds exhibit unexpectedly low RVP blending values for blends with typical oxygenated gasolines. Surprisingly, in some cases, these compounds can even exhibit negative RVP blending values.

本発明は、ガソリンにブレンドする含酸素化合物に起因するRVP増大を減らす。これは、製油所が、ガソリンブレンド材中の低沸点炭化水素を高比率で用いることを可能にして、それにより製油所のガソリン生成能力が増大される。本発明は、含酸素ガソリンのRVPを低減するのに用いられることができる。適用可能な最大RVP限界値を超えるRVPを有する含酸素ガソリンがブレンドされる特定の場合に、本発明を用いて、含酸素ガソリンを、RVP限界値に適合させることができる。   The present invention reduces the RVP increase due to oxygenates blended with gasoline. This allows the refinery to use a high proportion of low boiling hydrocarbons in the gasoline blending material, thereby increasing the refinery's gasoline production capacity. The present invention can be used to reduce the RVP of oxygenated gasoline. In the specific case where oxygenated gasoline having an RVP exceeding the maximum applicable RVP limit is blended, the present invention can be used to adapt the oxygenated gasoline to the RVP limit.

米国特許第6,258,987号明細書(Schmidtら)US Pat. No. 6,258,987 (Schmidt et al.) 米国特許第6,540,797号明細書(Scottら)US Pat. No. 6,540,797 (Scott et al.)

本発明者らは、イソブタノールの使用は、含酸素ガソリンに関して、驚くべきRVP低減効果を有することができることを見出した。イソブタノールは、含酸素化合物と相互作用して、含酸素化合物をガソリンブレンド材とブレンドすることから予想されるRVP上昇が、低減されることができる。場合によっては、イソブタノールの効果は、非常に劇的であるため、RVP低減化合物は、負のRVPブレンディング値を示す。   The inventors have found that the use of isobutanol can have a surprising RVP reducing effect with respect to oxygenated gasoline. Isobutanol can interact with oxygenates to reduce the RVP increase expected from blending oxygenates with gasoline blends. In some cases, the effects of isobutanol are so dramatic that RVP reducing compounds exhibit negative RVP blending values.

本発明は、適用可能なRVP限界値を満足することができ、かつ依然として、本来可能であろうより多量のより軽質の成分を含むことができる含酸素ガソリンを提供する。本発明は、製油所が、より高比率の原油をガソリンに対して用いることを可能にし、それによりガソリンの供給量が増大される。本発明はまた、含酸素ガソリンのRVPを低減する方法を提供する。これらの低減は、ターミナルで実施されることができ、本来なら規制を超えるRVPを有し得るガソリンに対する特認(waiver)を得る必要性を低減するのに役立つことができる。本発明はまた、最大RVP限界値を有する司法行政の含酸素ガソリンを製造する際にブレンドする含酸素化合物について、ガソリンブレンド材に対するRVP制約を低減する方法を提供する。   The present invention provides an oxygenated gasoline that can meet applicable RVP limits and still contain higher amounts of lighter components than would otherwise be possible. The present invention allows refineries to use higher proportions of crude oil for gasoline, thereby increasing gasoline supply. The present invention also provides a method for reducing the RVP of oxygenated gasoline. These reductions can be implemented at the terminal and can help reduce the need to obtain a waiver for gasoline that could otherwise have RVP beyond regulation. The present invention also provides a method for reducing RVP constraints on gasoline blends for oxygenated compounds blended in producing judicial government oxygenated gasoline having a maximum RVP limit.

一実施形態においては、本発明者らは、ガソリンブレンド材、適切な含酸素化合物、および有効量のイソブタノールを含むガソリンを提供する。好ましくは、イソブタノールは、RVPブレンド値約5.0psi未満を有する。より好ましくは約3.0psi未満、最も好ましくは約0.0psi未満である。任意に、ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物との混合物のRVP値は、少なくとも約6.9psiである。好ましくは、適切な含酸素化合物はアルコールである。より好ましくはエタノールである。好ましくは、適切な含酸素化合物1vol%超が存在する。好ましくは、イソブタノール20vol%未満が存在する。二種以上の含酸素化合物が用いられることができる。   In one embodiment, the inventors provide a gasoline comprising a gasoline blend, a suitable oxygenate, and an effective amount of isobutanol. Preferably, the isobutanol has an RVP blend value of less than about 5.0 psi. More preferably less than about 3.0 psi, and most preferably less than about 0.0 psi. Optionally, the RVP value of the mixture of gasoline blend stock and a suitable oxygenate is at least about 6.9 psi. Preferably the suitable oxygenate is an alcohol. More preferred is ethanol. Preferably, more than 1 vol% of a suitable oxygenate is present. Preferably, less than 20 vol% isobutanol is present. Two or more oxygenated compounds can be used.

他の実施形態においては、含酸素ガソリンのRVPを低減する方法が提供される。この方法は、ガソリンブレンド材、および一種以上の適切な含酸素化合物をブレンドして、含酸素ガソリンが製造される工程、ならびに含酸素ガソリンおよびイソブタノールを混合し、その際イソブタノールはRVPブレンド値約5.0psi未満、好ましくは約3.0psi未満、最も好ましくは約0.0psi未満を有する工程を含む。適切な含酸素化合物は、アルコール、好ましくはエタノールであることができる。ブレンドまたは混合のいずれかまたは両工程は、ターミナルで実施されることができる。任意に、ブレンド工程は、混合工程と同時に実施されることができる。好ましくは、適切な含酸素化合物1vol%超が存在する。好ましくは、RVP低減化合物20vol%未満が存在する。   In other embodiments, a method for reducing the RVP of oxygenated gasoline is provided. The method blends a gasoline blend material and one or more suitable oxygenates to produce an oxygenated gasoline, and mixes the oxygenated gasoline and isobutanol, where isobutanol is the RVP blend value. Including a step having less than about 5.0 psi, preferably less than about 3.0 psi, and most preferably less than about 0.0 psi. A suitable oxygenate can be an alcohol, preferably ethanol. Either or both blending or mixing steps can be performed at the terminal. Optionally, the blending step can be performed simultaneously with the mixing step. Preferably, more than 1 vol% of a suitable oxygenate is present. Preferably, less than 20 vol% RVP reducing compound is present.

他の実施形態においては、所定の最大RVP限界値を有する含酸素ガソリンを製造する際に、ガソリンブレンド材に対するRVP制約を低減する方法が提供される。この方法には、ガソリンブレンド材および一種以上の適切な含酸素化合物をブレンドして、所定の最大RVP限界値より大きなRVP値を有する含酸素ガソリンが製造される工程、ならびに有効量の一種のイソブタノールを添加して、所定の最大RVP限界値以下のRVP値を有するガソリンが製造される工程が含まれる。ブレンド工程および添加工程は、同時に実施されることができる。適切な含酸素化合物は、好ましくはエタノールである。好ましくは、適切な含酸素化合物1vol%超が存在する。好ましくは、RVP低減化合物20vol%未満が存在する。   In other embodiments, a method is provided for reducing RVP constraints on gasoline blends when producing oxygenated gasoline having a predetermined maximum RVP limit. The method includes the steps of blending a gasoline blend material and one or more suitable oxygenates to produce an oxygenated gasoline having an RVP value greater than a predetermined maximum RVP limit, and an effective amount of an isoform. A step is included in which butanol is added to produce a gasoline having an RVP value below a predetermined maximum RVP limit. The blending step and the adding step can be performed simultaneously. A suitable oxygenate is preferably ethanol. Preferably, more than 1 vol% of a suitable oxygenate is present. Preferably, less than 20 vol% RVP reducing compound is present.

相対吸光度は、本明細書にさらに記載されるように、RVPを低減する際のイソブタノールの有効性を測定するのに有用な方法である。相対吸光度はまた、特にイソブタノールを用いてRVPを低減するのに適合する、含酸素ガソリンを識別するのに用いられることができる。いかなる実施形態においても、ガソリンブレンド材、一種以上の適切な含酸素化合物、およびイソブタノールは、ガソリンブレンド材と、適切な含酸素化合物と、イソブタノールとの混合物が標準化相対吸光度約0.045未満を有するように、選択されることができる。好ましくは、ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物とのブレンドは、標準化相対吸光度約0.05超を有する。   Relative absorbance is a useful method for measuring the effectiveness of isobutanol in reducing RVP, as further described herein. Relative absorbance can also be used to identify oxygenated gasolines that are particularly suited to reducing RVP using isobutanol. In any embodiment, the gasoline blend material, one or more suitable oxygenates, and isobutanol is a mixture of the gasoline blend material, suitable oxygenates, and isobutanol with a normalized relative absorbance of less than about 0.045. Can be selected to have Preferably, the blend of gasoline blend material and a suitable oxygenate has a normalized relative absorbance of greater than about 0.05.

ガソリンは、当分野では周知であり、一般に、主要成分として、異なる沸点を有し、かつ典型的には常圧下に約26℃〜約225℃の範囲の温度で沸騰する炭化水素の混合物を含む。この範囲は概算値であり、存在する炭化水素分子の実際の混合物、存在する添加剤または他の化合物(もしあれば)、および環境条件にしたがって変わり得る。含酸素ガソリンは、ガソリンブレンド材および一種以上の含酸素化合物のブレンドである。   Gasoline is well known in the art and generally comprises as a major component a mixture of hydrocarbons having different boiling points and boiling at temperatures ranging from about 26 ° C. to about 225 ° C. under normal pressure. . This range is approximate and can vary according to the actual mixture of hydrocarbon molecules present, the additives or other compounds present (if any), and the environmental conditions. Oxygenated gasoline is a blend of gasoline blend material and one or more oxygenated compounds.

ガソリンブレンド材は、製油所のアルキル化装置からの生成物または他の製油所ストリームなどの単一の成分から製造されることができる。しかし、ガソリンブレンド材は、より一般的には、二種以上の成分を用いてブレンドされる。ガソリンブレンド材は、所望の物理的および性能的特性を満足し、かつ規制要件を満足するようにブレンドされ、数成分(例えば、3種または4種)を含んでもよいか、または多成分(例えば、12種以上)を含んでもよい。   Gasoline blends can be made from a single component, such as a product from a refinery alkylator or other refinery stream. However, gasoline blends are more commonly blended using two or more components. Gasoline blends may be blended to meet desired physical and performance characteristics and to meet regulatory requirements and may include several components (eg, 3 or 4) or multiple components (eg, , 12 or more types).

ガソリンおよびガソリンブレンド材には、任意に、他の化学物質または添加剤が含まれてもよい。例えば、添加剤または他の化学物質は、ガソリンの特性を調節して、規制要件が満足されるか、所望の特性が加えられるかまたは高められるか、望ましくない有害効果が低減されるか、性能特性が調節されるか、あるいはガソリンの特性が修正されるように添加されることができる。これらの化学物質または添加剤の例には、清浄剤、酸化防止剤、安定性増強剤、抗乳化剤、腐食防止剤、金属不活性化剤他が含まれる。二種以上の添加剤または化学物質が用いられることができる。   The gasoline and gasoline blending material may optionally include other chemicals or additives. For example, additives or other chemicals can adjust gasoline properties to meet regulatory requirements, add or enhance desired properties, reduce undesirable deleterious effects, The properties can be adjusted or added so that the properties of the gasoline are modified. Examples of these chemicals or additives include detergents, antioxidants, stability enhancers, demulsifiers, corrosion inhibitors, metal deactivators and the like. Two or more additives or chemicals can be used.

有用な添加剤および化学物質は、米国特許第5,782,937号明細書(Colucciら)に記載される。これは、参照により本明細書に援用される。これらの添加剤および化学物質はまた、米国特許第6,083,228号明細書(Wolf)および米国特許第5,755,833号明細書(Ishidaら)に記載される。いずれも参照により本明細書に援用される。ガソリンおよびガソリンブレンド材はまた、溶剤またはキャリアー溶液を含んでもよい。これは、しばしば、添加剤を燃料中に加えるのに用いられる。これらの溶剤またはキャリアー溶液の例には、限定されることなく、鉱油、アルコール、カルボン酸、合成油、および当分野で知られる多くの他のものが含まれる。   Useful additives and chemicals are described in US Pat. No. 5,782,937 (Colucci et al.). This is incorporated herein by reference. These additives and chemicals are also described in US Pat. No. 6,083,228 (Wolf) and US Pat. No. 5,755,833 (Ishida et al.). Both are incorporated herein by reference. Gasoline and gasoline blending materials may also include a solvent or carrier solution. This is often used to add additives into the fuel. Examples of these solvents or carrier solutions include, without limitation, mineral oils, alcohols, carboxylic acids, synthetic oils, and many others known in the art.

本発明の組成物に適切なガソリンブレンド材は、典型的には、火花点火エンジンまたはガソリンを燃焼する他のエンジンで消費するためのガソリンを作製するのに有用なブレンド材である。適切なガソリンブレンド材には、ASTM 4814を満足するガソリンのためのブレンド材、および改質ガソリンのためのブレンド材が含まれる。適切なガソリンブレンド材にはまた、地域要件を満足するのに望まれ得る低硫黄含有量を有するブレンド材が含まれる。例えば、硫黄約150ppmv未満、より好ましくは硫黄約100ppmv未満、より好ましくは硫黄約80ppmv未満を有する。これらの適切なガソリンブレンド材にはまた、規制要件を満足するのに望まれ得る低芳香族含有量を有するブレンド材が含まれる。例えば、ベンゼン約8000ppmv未満、より好ましくはベンゼン約7000ppmv未満を有する。またはさらなる例として、全芳香族含有量約35vol%未満、より好ましくは全芳香族含有量約25vol%未満を有する。本明細書で用いられるように、「全芳香族含有量」とは、存在する全ての芳香族種の全量をいう。   Gasoline blends suitable for the compositions of the present invention are typically blends useful for making gasoline for consumption in spark ignition engines or other engines that burn gasoline. Suitable gasoline blends include blends for gasolines that meet ASTM 4814 and blends for reformate gasoline. Suitable gasoline blends also include blends having a low sulfur content that may be desired to meet local requirements. For example, it has less than about 150 ppmv sulfur, more preferably less than about 100 ppmv sulfur, more preferably less than about 80 ppmv sulfur. These suitable gasoline blends also include blends with low aromatic content that may be desired to meet regulatory requirements. For example, having less than about 8000 ppmv benzene, more preferably less than about 7000 ppmv benzene. Or as a further example, it has a total aromatic content of less than about 35 vol%, more preferably a total aromatic content of less than about 25 vol%. As used herein, “total aromatic content” refers to the total amount of all aromatic species present.

本明細書で用いられる「含酸素化合物」とは、単に、炭素、水素、および一つ以上の酸素原子を含むC〜C化合物を意味する。例えば、含酸素化合物は、アルコール、ケトン、エステル、アルデヒド、カルボン酸、エーテル、エーテルアルコール、ケトンアルコール、および多価アルコールであることができる。エタノールは、その広範な入手可能性を含むいくつかの理由で、好ましい含酸素化合物である。本明細書で用いられる「適切な含酸素化合物」とは、RVPブレンド値少なくとも6.5psiを有し、かつ製造される特定の含酸素ガソリンに可溶である含酸素化合物を意味する。好ましくは、含酸素化合物約2vol%超が存在する。 As used herein, “oxygen compound” simply means a C 2 -C 8 compound containing carbon, hydrogen, and one or more oxygen atoms. For example, the oxygenate can be an alcohol, ketone, ester, aldehyde, carboxylic acid, ether, ether alcohol, ketone alcohol, and polyhydric alcohol. Ethanol is a preferred oxygenate for several reasons, including its wide availability. As used herein, “suitable oxygenate” means an oxygenate that has an RVP blend value of at least 6.5 psi and is soluble in the particular oxygenated gasoline produced. Preferably, more than about 2 vol% oxygenated compounds are present.

「RVPブレンド値」または「ブレンドRVP」は、燃料混合物にブレンドされた際の、組成物の実効RVPである。ブレンドRVP値は、混合物のRVPに対する組成の寄与を表し、混合物のRVPは、(各成分のブレンドRVP×その成分の容積分率)の合計に等しい。例えば、[A]および[B]の燃料混合物については、RVP=([A]のブレンドRVP×[A]の容積分率)+([B]のブレンドRVP×[B]の容積分率)である。   “RVP blend value” or “blend RVP” is the effective RVP of the composition when blended into the fuel mixture. The blend RVP value represents the compositional contribution to the RVP of the mixture, and the RVP of the mixture is equal to the sum of (blend RVP of each component x volume fraction of that component). For example, for a fuel mixture of [A] and [B], RVP = (volume fraction of [A] blend RVP × [A]) + ([B] blend RVP × [B] volume fraction) It is.

本明細書で用いられるように、化合物は、化合物の混合物が、当該温度範囲にわたって、所望濃度で単一液相を示す場合には、第二の化合物に可溶である。これは、特に記載がない限り、約−40℃〜混合物の初留点である。   As used herein, a compound is soluble in a second compound if the mixture of compounds exhibits a single liquid phase at the desired concentration over the temperature range. This is from about −40 ° C. to the initial boiling point of the mixture, unless otherwise specified.

イソブタノールは、選択された含酸素ガソリンに可溶であり、イソブタノールが選択された含酸素ガソリンにブレンドされる場合には、イソブタノールを全く含まない選択された含酸素ガソリンのRVPを低減する。イソブタノールの効果的なRVP低減量は、特定のRVP低減化合物の濃度に対して、含酸素ガソリンのRVPを、少なくとも0.05psi低減する量である。RVPは、統計的に有意な決定を行なうのに十分な測定値を用いるASTM D5191にしたがって決定されることができる。好ましくは、イソブタノールの全濃度は、約20vol%未満、より好ましくは約10vol%未満、最も好ましくは約5vol%以下である。イソブタノールは、いかなる適切な素材からも得られることができる。これには、バイオマスからの製造によるものが含まれる。イソブタノールに加えて、一種以上のさらなるRVP低減化合物が、含酸素ガソリンとの混合物へ添加されることができる。   Isobutanol is soluble in selected oxygenated gasolines and, when isobutanol is blended with selected oxygenated gasoline, reduces the RVP of selected oxygenated gasolines that do not contain any isobutanol. . An effective RVP reduction of isobutanol is an amount that reduces the RVP of oxygenated gasoline by at least 0.05 psi relative to the concentration of a particular RVP reducing compound. RVP can be determined according to ASTM D5191, which uses sufficient measurements to make a statistically significant determination. Preferably, the total concentration of isobutanol is less than about 20 vol%, more preferably less than about 10 vol%, and most preferably about 5 vol% or less. Isobutanol can be obtained from any suitable material. This includes those made from biomass. In addition to isobutanol, one or more additional RVP reducing compounds can be added to the mixture with the oxygenated gasoline.

含酸素ガソリンのRVPを低減するためのイソブタノールの特別な有用性は、含酸素ガソリンとイソブタノールとの混合物の標準化相対吸光度を決定することによって示される。加えて、これらの特に効果的なRVPの低減に特に適合する、適切な含酸素化合物は、含酸素ガソリン(イソブタノールなし)の標準化相対吸光度を決定することによって識別されることができる。   The particular usefulness of isobutanol for reducing the RVP of oxygenated gasoline is demonstrated by determining the normalized relative absorbance of a mixture of oxygenated gasoline and isobutanol. In addition, suitable oxygenates that are particularly compatible with these particularly effective RVP reductions can be identified by determining the normalized relative absorbance of oxygenated gasoline (no isobutanol).

いかなる特定の理論にも限定されることなく、イソブタノールは、含酸素ガソリン中の含酸素化合物と相互作用し、含酸素化合物が液相で留まる傾向を増大し、それにより含酸素ガソリンのRVPが低減されると考えられる。相対吸光度は、適切な含酸素化合物およびイソブタノールを識別するのに用いられることができる分析技術であり、RVPの相乗的な低減をもたらすイソブタノールとのこれらの相互作用に特に適合する。   Without being limited to any particular theory, isobutanol interacts with oxygenated compounds in oxygenated gasoline, increasing the tendency of the oxygenated compounds to remain in the liquid phase, thereby reducing the RVP of the oxygenated gasoline. It is thought to be reduced. Relative absorbance is an analytical technique that can be used to identify appropriate oxygenates and isobutanol, and is particularly compatible with these interactions with isobutanol resulting in a synergistic reduction in RVP.

相対吸光度は、二点基線法、差分法、および赤外線定量分析技術(赤外線定量分析規格E168−99(「E168」)の一般的な技術に関するASTM標準手法(参照により本明細書に援用される)に記載される)を用いる。   Relative absorbance is measured by the ASTM standard method for the general technique of the two-point baseline method, the difference method, and the infrared quantitative analysis technique (infrared quantitative analysis standard E168-99 ("E168"), incorporated herein by reference). Is used).

イソブタノールおよび含酸素ガソリンを含む混合物の相対吸光度は、いかなる適切な含酸素化合物も含まない含酸素ガソリンの吸光度スペクトルを、前記混合物の吸光度スペクトルから差引くことによって得られる差分スペクトルを用いて、および(帯域3680cm−1〜3550cm−1)対(帯域3680cm−1〜3100cm−1)の比率を計算する二点基線法を用いて決定される。記載される差分スペクトルを用いることは、異なるガソリンブレンド材を用いることによる変動を最小にする。 The relative absorbance of the mixture containing isobutanol and oxygenated gasoline is determined using the difference spectrum obtained by subtracting the absorbance spectrum of oxygenated gasoline without any suitable oxygenated compound from the absorbance spectrum of the mixture, and It is determined using a two-point baseline method that calculates the ratio of (band 3680 cm −1 to 3550 cm −1 ) to (band 3680 cm −1 to 3100 cm −1 ). Using the differential spectrum described minimizes variations due to using different gasoline blends.

含酸素ガソリンの相対吸光度は、適切な含酸素化合物を含まない含酸素ガソリンの吸光度スペクトルを、含酸素ガソリンの吸光度スペクトルから差引くことによって得られる差分スペクトルを用いて、および帯域(3680cm−1〜3550cm−1)対(帯域3680cm−1〜3100cm−1)の比率を計算する二点基線法を用いて決定される。 The relative absorbance of the oxygenated gasoline is determined using the difference spectrum obtained by subtracting the absorbance spectrum of the oxygenated gasoline without the appropriate oxygenated compound from the absorbance spectrum of the oxygenated gasoline and the band (3680 cm −1 to 3550 cm −1 ) to (bandwidth 3680 cm −1 to 3100 cm −1 ) is determined using a two-point baseline method.

次の表Iは、ASTM D4814を満足する代替可能な無鉛レギュラーガソリン中の一種の含酸素化合物について、異なる濃度を有するいくつかの含酸素ガソリンの相対吸光度を示す。   Table I below shows the relative absorbances of several oxygenated gasolines having different concentrations for one oxygenated compound in an alternative unleaded regular gasoline satisfying ASTM D4814.

Figure 2011511878
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表Iに示されるように、相対吸光度は、濃度によって異なる。表Iはまた、相対吸光度と濃度との間の非線形性を示す。相対吸光度は、一般に、経験的に決定されるであろう。表Iで用いられる特定の無鉛レギュラーガソリンについては、エタノールは、本発明のこの特定の実施形態に対して、適切な含酸素化合物であろう。   As shown in Table I, the relative absorbance varies with concentration. Table I also shows the non-linearity between relative absorbance and concentration. The relative absorbance will generally be determined empirically. For the particular unleaded regular gasoline used in Table I, ethanol would be a suitable oxygenate for this particular embodiment of the present invention.

表IIは、イソブタノールと含酸素ガソリンとのいくつかの混合物と、表Iで用いられたと同じ代替可能な無鉛レギュラーガソリンとの相対吸光度を示す。   Table II shows the relative absorbances of several mixtures of isobutanol and oxygenated gasoline with the same replaceable unleaded regular gasoline used in Table I.

Figure 2011511878
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表1に示されるように、イソブタノールを含酸素ガソリンに添加することは、混合物の相対吸光度に関して、かなりの影響を与える。影響は、イソブタノールの異なる濃度によって異なる。しかし、相対吸光度のこれらの変化は、驚くべきRVP低減効果をもたらす成分間の相乗的相互作用を示す。   As shown in Table 1, the addition of isobutanol to oxygenated gasoline has a significant effect on the relative absorbance of the mixture. The effect varies with different concentrations of isobutanol. However, these changes in relative absorbance indicate a synergistic interaction between the components that results in a surprising RVP reducing effect.

いくつかの実施形態においては、イソブタノールおよび含酸素ガソリンを含む混合物の標準化相対吸光度は、約0.045未満、好ましくは0.030未満である。好ましくは、一種以上の適切な含酸素化合物は、これらの適切な含酸素化合物(イソブタノールなし)を含む含酸素ガソリンの標準化相対吸光度が、約0.05超、好ましくは約0.1超であるように選択される。   In some embodiments, the normalized relative absorbance of the mixture comprising isobutanol and oxygenated gasoline is less than about 0.045, preferably less than 0.030. Preferably, the one or more suitable oxygenates are such that the standardized relative absorbance of the oxygenated gasoline comprising these suitable oxygenates (without isobutanol) is greater than about 0.05, preferably greater than about 0.1. Selected to be.

イソブタノールおよび含酸素ガソリンを含む混合物の用語「標準化相対吸光度」とは、イソブタノールが、適切な含酸素化合物の所望の濃度の混合物中に約0.5wt%超で存在する場合の、混合物の相対吸光度として定義される。   The term “standardized relative absorbance” of a mixture comprising isobutanol and oxygenated gasoline refers to the mixture when isobutanol is present above about 0.5 wt% in a mixture of the desired concentration of the appropriate oxygenated compound. Defined as relative absorbance.

含酸素ガソリン(イソブタノールなし)の標準化相対吸光度は、適切な含酸素化合物が含酸素ガソリン中に約1.0wt%で存在する場合に、相対吸光度を計算することによって決定される。   The normalized relative absorbance of oxygenated gasoline (no isobutanol) is determined by calculating the relative absorbance when the appropriate oxygenated compound is present at about 1.0 wt% in the oxygenated gasoline.

他の実施形態においては、含酸素ガソリンには、ガソリンブレンド材と、一種以上の適切な含酸素化合物と、イソブタノールとのブレンドが含まれる。さらの他の実施形態においては、含酸素ガソリンは、ガソリンブレンド材と、一種以上の適切な含酸素化合物(エタノールを含む)と、およびイソブタノールとのブレンドである。   In other embodiments, the oxygenated gasoline includes a blend of a gasoline blend material, one or more suitable oxygenated compounds, and isobutanol. In yet another embodiment, the oxygenated gasoline is a blend of a gasoline blend stock, one or more suitable oxygenated compounds (including ethanol), and isobutanol.

ガソリンブレンド材と、含酸素化合物、イソブタノール、またはその両方との混合物のいくつかの特性は、用いられる各成分の量によって、線形には変動しない。特に、これらの混合物の揮発性関連特性は、用いられる各成分の量に関して、線形比例とは異なることができる。この非線形効果は、ガソリン中の含酸素化合物のRVPに対する実際の影響を予測することを、特に困難にしている。含酸素ガソリンの実際のRVPは、用いられるガソリンブレンド材、用いられる特定の含酸素化合物、および含酸素ガソリン中の特定濃度の含酸素化合物によって異なる。この非線形変動の理由で、含酸素ガソリンのRVPは、経験的に決定される。RVPデータは、典型的には、含酸素化合物の濃度範囲、およびガソリンブレンド材の範囲にわたって経験的に集められる。   Some properties of mixtures of gasoline blends with oxygenates, isobutanol, or both do not vary linearly with the amount of each component used. In particular, the volatility related properties of these mixtures can differ from linear proportions with respect to the amount of each component used. This non-linear effect makes it particularly difficult to predict the actual impact of oxygenated compounds in gasoline on RVP. The actual RVP of oxygenated gasoline depends on the gasoline blending material used, the specific oxygenated compound used, and the specific concentration of oxygenated compound in the oxygenated gasoline. Because of this non-linear variation, the RVP of oxygenated gasoline is determined empirically. RVP data is typically collected empirically over the oxygenate concentration range and the gasoline blend stock range.

含酸素化合物のブレンドRVPは、典型的には、これらの含酸素化合物の添加前、およびその後に、燃料のRVPを測定することによって計算される。これらの経験データから計算されることができる含酸素化合物ブレンドRVP値はまた、特定の含酸素ガソリン中の含酸素化合物の濃度に関して、非線形挙動を示し、これらのブレンドRVP値が予測困難にされる。RVPに対するこれらの非線形効果の理由で、計算されるブレンドRVP値は、特定の燃料へ添加される特定の含酸素化合物の濃度に特有である。   The blend RVP of oxygenates is typically calculated by measuring the RVP of the fuel before and after the addition of these oxygenates. The oxygenate blend RVP values that can be calculated from these empirical data also show non-linear behavior with respect to the concentration of oxygenates in a particular oxygenated gasoline, making these blend RVP values difficult to predict. . Because of these non-linear effects on RVP, the calculated blend RVP value is specific to the concentration of a particular oxygenate added to a particular fuel.

イソブタノールの容積分率の関数として計算される場合のイソブタノールのブレンドRVPは、非線形挙動を示し、得られる混合物のRVPを予測することが、より困難にされる。イソブタノールのブレンドRVPは、典型的には、イソブタノールの添加前、およびその後に、燃料のRVPを測定することによって計算される。イソブタノールは、燃料へ添加された場合には、RVPに対して非線形効果を示すことから、測定されるブレンドRVPは、特定の燃料へ添加されるイソブタノールの濃度に特有である。   The isobutanol blend RVP as calculated as a function of the isobutanol volume fraction exhibits non-linear behavior, making it more difficult to predict the RVP of the resulting mixture. The isobutanol blend RVP is typically calculated by measuring the RVP of the fuel before and after the addition of isobutanol. The measured blend RVP is specific to the concentration of isobutanol added to a particular fuel, since isobutanol has a non-linear effect on RVP when added to the fuel.

本発明者らは、意外なことに、一種以上の適切な含酸素化合物とイソブタノールとの組合せが、製造されるガソリンのRVP値に関して相乗効果を有することができることを見出した。   The inventors have surprisingly found that a combination of one or more suitable oxygenates and isobutanol can have a synergistic effect on the RVP value of the gasoline produced.

いかなる実施形態においても、ガソリンブレンド材、適切な含酸素化合物、およびイソブタノールは、いかなる順序でもブレンドされることができる。例えば、イソブタノールは、ガソリンブレンド材および適切な含酸素化合物を含む混合物へ添加されることができる。他の例としては、一種以上の適切な含酸素化合物およびイソブタノールは、いくつかの異なる場所、または複数の段で添加されることができる。さらなる例については、イソブタノールは、適切な含酸素化合物と共に添加されるか、適切な含酸素化合物の前に添加されるか、またはガソリンブレンド材へ添加される前に適切な含酸素化合物とブレンドされることができる。好ましい実施形態においては、イソブタノールは、含酸素ガソリンへ添加される。他の好ましい実施形態においては、一種以上の適切な含酸素化合物およびイソブタノールが、同時にガソリンブレンド材にブレンドされる。   In any embodiment, the gasoline blending material, a suitable oxygenate, and isobutanol can be blended in any order. For example, isobutanol can be added to a mixture comprising a gasoline blend and a suitable oxygenate. As another example, one or more suitable oxygenates and isobutanol can be added in several different locations or in multiple stages. For further examples, isobutanol is added with the appropriate oxygenate, added before the appropriate oxygenate, or blended with the appropriate oxygenate before being added to the gasoline blend. Can be done. In a preferred embodiment, isobutanol is added to the oxygenated gasoline. In other preferred embodiments, one or more suitable oxygenates and isobutanol are simultaneously blended into the gasoline blend.

いかなる実施形態においても、二種以上の適切な含酸素化合物が、単一の適切な含酸素化合物の代わりに用いられることができる。適切な含酸素化合物およびイソブタノールは、分配チェーン内のいかなる点においても添加されることができる。例えば、ガソリンブレンド材は、ターミナルへ輸送されることができ、次いで適切な含酸素化合物およびイソブタノールは、ガソリンブレンド材と、ターミナルで、個々にまたは組合せでブレンドされることができる。さらなる例として、ガソリンブレンド材、一種以上の適切な含酸素化合物、およびイソブタノールは、製油所で組合されることができる。他の成分または添加剤は、分配チェーンのいかなる点でも添加されることができる。   In any embodiment, two or more suitable oxygenates can be used in place of a single suitable oxygenate. Suitable oxygenates and isobutanol can be added at any point in the distribution chain. For example, a gasoline blend can be transported to the terminal, and then a suitable oxygenate and isobutanol can be blended with the gasoline blend at the terminal, individually or in combination. As a further example, a gasoline blend, one or more suitable oxygenates, and isobutanol can be combined at a refinery. Other ingredients or additives can be added at any point in the distribution chain.

さらに他の実施形態においては、含酸素ガソリンのRVPを低減するための方法が提供される。この方法は、製油所、ターミナル、小売現場、または分配チェーンのいかなる他の適切な点においても実施することができる。好ましくは、この方法は、エタノールまたはいくつかの他の含酸素化合物を、ガソリンブレンド材とブレンドするために既に設計されたターミナルで、またはこれらのブレンディングを可能にするように適合され得るターミナルで実施される。   In yet another embodiment, a method is provided for reducing the RVP of oxygenated gasoline. The method can be implemented at a refinery, terminal, retail site, or any other suitable point in the distribution chain. Preferably, the method is performed at a terminal already designed for blending ethanol or some other oxygenate with a gasoline blending material or at a terminal that can be adapted to allow blending thereof. Is done.

他の実施形態にしたがって、ガソリンブレンド材は、エタノール、他の適切な含酸素化合物または適切な含酸素化合物の組合せのいずれか、およびイソブタノールとブレンドされて、イソブタノールを含まない含酸素ガソリンより低いRVPを有する含酸素ガソリン燃料が製造される。   In accordance with other embodiments, the gasoline blending material is blended with ethanol, any other suitable oxygenate or combination of suitable oxygenates, and isobutanol, to an oxygenated gasoline that does not contain isobutanol. An oxygenated gasoline fuel with a low RVP is produced.

イソブタノールのブレンドRVP値は、残りの混合物のRVP値より小さい。好ましくは、イソブタノールのブレンドRVPは、残りの混合物のRVPの約50%以下である。あるいは、イソブタノールのブレンドRVPは、約5.0psi未満、より好ましくは約3.0psi未満、より好ましくは約0.0psi未満である。   The isobutanol blend RVP value is less than the RVP value of the remaining mixture. Preferably, the isobutanol blend RVP is no more than about 50% of the RVP of the remaining mixture. Alternatively, the isobutanol blend RVP is less than about 5.0 psi, more preferably less than about 3.0 psi, more preferably less than about 0.0 psi.

ガソリンに対する規制は、燃料の種々の特性に対して限界値を設定する。これには、典型的に、RVPの上限値が含まれる。これらのRVP限界値は、国、地域、および季節によって異なってもよい。これらのRVP限界値は、ガソリンとして用いられることができる製油所生成物に制約を与える。典型的には、ガソリンブレンド材にブレンドされる際の含酸素化合物は、得られるブレンドのRVPを上昇させるであろう。含酸素化合物をブレンドするためのガソリンブレンド材は、典型的には、含酸素化合物の予想効果を見込んだいかなる適用可能な上限値より十分に低いRVPを有する。これはさらに、ガソリンに用いられることができる製油所生成物を制約する。何故なら、揮発性があまり高くない燃料成分が、ガソリンブレンド材に用いられることができるからである。これらのRVPの制約は、消費に利用可能なガソリン量を限定することができる。   Regulations on gasoline set limit values for various characteristics of fuel. This typically includes an upper limit for RVP. These RVP limits may vary by country, region, and season. These RVP limits impose restrictions on refinery products that can be used as gasoline. Typically, oxygenates when blended into a gasoline blend will increase the RVP of the resulting blend. Gasoline blends for blending oxygenates typically have an RVP well below any applicable upper limit that allows for the expected effect of oxygenates. This further constrains refinery products that can be used for gasoline. This is because fuel components that are not very volatile can be used in gasoline blends. These RVP constraints can limit the amount of gasoline available for consumption.

他の実施形態においては、含酸素化合物をブレンドするためのガソリンブレンド材を製造する製油所に対するRVP制約を低減する方法が提供される。規制RVP限界値に適合する含酸素ガソリンが、本来ならRVP準拠含酸素ガソリンを製造するのに利用可能でないであろうガソリンブレンド材を用いて製造されることができることから、製油所に対するRVP制約は緩和される。他の実施形態は、本来なら規制RVP限界値を満足しないであろういくつかの含酸素ガソリンが、これらの規制RVP限界値に適合するようにさらにブレンドされてもよいように、含酸素ガソリンのRVPを低減する方法を提供する。   In another embodiment, a method is provided for reducing RVP constraints on a refinery that produces a gasoline blend for blending oxygenated compounds. Because oxygenated gasoline that meets regulatory RVP limits can be made using gasoline blends that would otherwise not be available to produce RVP-compliant oxygenated gasoline, RVP constraints on refineries are Alleviated. Other embodiments provide oxygenated gasolines so that some oxygenated gasolines that would otherwise not meet regulatory RVP limits may be further blended to meet these regulatory RVP limits. A method for reducing RVP is provided.

さらに他の実施形態においては、含酸素ガソリンは、選択されたガソリンブレンド材、選択された適切な含酸素化合物、およびイソブタノールをブレンドして、含酸素ガソリンを形成することによって製造される。イソブタノールは、含酸素ガソリンのRVP値を低減する。特定の適切な含酸素化合物および特定のガソリンブレンド材について、イソブタノールを用いることは、適用可能なRVP規制を満足する含酸素ガソリンを製造するのに典型的に用いられるより、高いRVP値を有するガソリンブレンド材を用いることを可能にすることができる。   In yet other embodiments, oxygenated gasoline is produced by blending selected gasoline blend materials, selected appropriate oxygenated compounds, and isobutanol to form oxygenated gasoline. Isobutanol reduces the RVP value of oxygenated gasoline. For certain suitable oxygenates and certain gasoline blends, using isobutanol has a higher RVP value than is typically used to produce oxygenated gasoline that meets applicable RVP regulations. It may be possible to use a gasoline blend material.

所与の最大RVP値については、ガソリンブレンド材および適切な含酸素化合物は、たとえガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物との混合物のRVP値が、最大RVP値を超えるであろうとしても、ガソリンブレンド材、適切な含酸素化合物、およびイソブタノールを含む含酸素ガソリン混合物のRVP値が、最大RVP値以下であるように選択される。   For a given maximum RVP value, a gasoline blend and a suitable oxygenate will produce gasoline, even if the RVP value of the mixture of gasoline blend and suitable oxygenate will exceed the maximum RVP value. The RVP value of the oxygenated gasoline mixture comprising the blend material, the appropriate oxygenated compound, and isobutanol is selected to be less than or equal to the maximum RVP value.

範囲を限定することなく、次の実施例は、本発明者らの発明について、種々の実施形態を示す。次の特定の実施例は、ASTM D4814の性能特性を満足する無鉛ガソリン燃料に関して議論される。しかし、当業者には、本発明が、これらの燃料に限定されず、および本明細書の記載と一致するいかなるガソリンブレンド材または燃料と用いられることができることが、理解されるであろう。   Without limiting the scope, the following examples illustrate various embodiments of our invention. The following specific examples are discussed for unleaded gasoline fuels that meet the performance characteristics of ASTM D4814. However, those skilled in the art will appreciate that the invention is not limited to these fuels and can be used with any gasoline blend or fuel consistent with the description herein.

ASTM D4814−01aの性能特性を満足する無鉛レギュラーガソリンブレンド材を、10vol%の適切な含酸素化合物とブレンドした。エタノールを、適切な含酸素化合物として用いた。得られた含酸素ガソリンのRVPを、ASTM D5191にしたがって測定された際に、9.69psiと測定した。イソブタノール(14vol%)を、含酸素ガソリンとブレンドし、得られた混合物のRVPは、ASTM D5191にしたがって測定された際に、8.64psiであった。14vol%ブレンドに対して計算されたブレンドRVP値は、2.19psiであった。   An unleaded regular gasoline blend that satisfies the performance characteristics of ASTM D4814-01a was blended with 10 vol% of the appropriate oxygenate. Ethanol was used as a suitable oxygenate. The RVP of the resulting oxygenated gasoline was measured at 9.69 psi when measured according to ASTM D5191. Isobutanol (14 vol%) was blended with oxygenated gasoline and the resulting mixture had an RVP of 8.64 psi as measured according to ASTM D5191. The calculated blend RVP value for the 14 vol% blend was 2.19 psi.

上記の実施例は、イソブタノールが、いかに含酸素ガソリンのRVPを低減することができるかを示す。最大RVP限界値を有する地域においては、製油所は、典型的には、含酸素化合物をブレンドすることによるRVPの増大を見越して、これらの限界値を大幅に下回るガソリンブレンド材を製造する。イソブタノールは、含酸素ガソリンのRVPを低減するのに用いることができることから、製油所は、本来ならRVP適合含酸素ガソリンを製造するのに使用可能でないであろうガソリンブレンド材を用いて、適用可能なRVP限界値に即した含酸素ガソリンを製造することができる。   The above examples show how isobutanol can reduce the RVP of oxygenated gasoline. In areas with maximum RVP limits, refineries typically produce gasoline blend stocks that are significantly below these limits in anticipation of the increase in RVP by blending oxygenates. Because isobutanol can be used to reduce the RVP of oxygenated gasoline, refineries can apply with gasoline blends that would otherwise not be usable to produce RVP-compatible oxygenated gasoline. Oxygenated gasoline can be produced in line with possible RVP limits.

Claims (37)

(a)ガソリンブレンド材、
(b)適切な含酸素化合物、および
(c)イソブタノールを含まない含酸素ガソリンのRVPを低減するのに効果的な量のイソブタノール
を含むガソリン組成物。
(A) gasoline blend material,
A gasoline composition comprising (b) a suitable oxygenate, and (c) an amount of isobutanol effective to reduce the RVP of oxygenated gasoline that does not contain isobutanol.
イソブタノールは、RVPブレンド値約5.0psi未満を有する請求項1に記載のガソリン組成物。   The gasoline composition of claim 1, wherein the isobutanol has an RVP blend value of less than about 5.0 psi. イソブタノールは、RVPブレンド値約0.0psi未満を有する請求項2に記載のガソリン組成物。   The gasoline composition of claim 2, wherein the isobutanol has an RVP blend value of less than about 0.0 psi. ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物との混合物のRVP値は、少なくとも約6.9psiである請求項1または請求項2に記載のガソリン組成物。   3. A gasoline composition according to claim 1 or claim 2 wherein the RVP value of the mixture of gasoline blend stock and a suitable oxygenate is at least about 6.9 psi. 適切な含酸素化合物は、アルコールである請求項1に記載のガソリン組成物。   A gasoline composition according to claim 1 wherein the suitable oxygenate is an alcohol. 適切な含酸素化合物は、エタノールである請求項5に記載のガソリン組成物。   A gasoline composition according to claim 5 wherein the suitable oxygenate is ethanol. エタノールは、少なくとも約1vol%で存在する請求項6に記載のガソリン組成物。   The gasoline composition of claim 6, wherein the ethanol is present at least about 1 vol%. イソブタノールは、約20vol%未満で存在する請求項7に記載のガソリン組成物。   The gasoline composition of claim 7, wherein the isobutanol is present at less than about 20 vol%. エタノールは、20vol%以下で存在し、イソブタノールは、約1vol%〜約20vol%で存在する請求項8に記載のガソリン組成物。   9. The gasoline composition of claim 8, wherein ethanol is present at 20 vol% or less and isobutanol is present at about 1 vol% to about 20 vol%. ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物とのブレンドは、標準化相対吸光度約0.05超を有する請求項1に記載のガソリン組成物。   The gasoline composition of claim 1, wherein the blend of the gasoline blend material and a suitable oxygenate has a normalized relative absorbance of greater than about 0.05. ガソリンブレンド材と、適切な含酸素化合物と、イソブタノールとの混合物は、標準化相対吸光度約0.045未満を有する請求項10に記載のガソリン組成物。   The gasoline composition of claim 10, wherein the mixture of gasoline blend, suitable oxygenate, and isobutanol has a normalized relative absorbance of less than about 0.045. イソブタノールは、RVPブレンド値約5.0psi未満を示す請求項11に記載のガソリン組成物。   The gasoline composition of claim 11, wherein the isobutanol exhibits an RVP blend value of less than about 5.0 psi. ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物との混合物のRVP値は、少なくとも約6.9である請求項11または請求項12に記載のガソリン組成物。   13. A gasoline composition according to claim 11 or claim 12, wherein the RVP value of the mixture of gasoline blend material and a suitable oxygenate is at least about 6.9. 適切な含酸素化合物は、エタノールである請求項10に記載のガソリン組成物。   A gasoline composition according to claim 10 wherein the suitable oxygenate is ethanol. 含酸素ガソリンのRVPを低減する方法であって、ガソリンブレンド材、適切な含酸素化合物、およびRVPを低減するのに効果的な量のイソブタノールをブレンドする工程を含む含酸素ガソリンのRVPの低減方法。   A method for reducing the RVP of oxygenated gasoline comprising the steps of blending a gasoline blending material, a suitable oxygenated compound, and an amount of isobutanol effective to reduce RVP. Method. イソブタノールは、RVPブレンド値約5.0psi未満を有する請求項15に記載の方法。   16. The method of claim 15, wherein the isobutanol has an RVP blend value of less than about 5.0 psi. イソブタノールは、RVPブレンド値約0.0psi未満を有する請求項16に記載の方法。   17. The method of claim 16, wherein the isobutanol has an RVP blend value of less than about 0.0 psi. ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物との混合物のRVP値は、少なくとも約6.9psiである請求項15または請求項17に記載の方法。   18. The method of claim 15 or claim 17, wherein the RVP value of the mixture of gasoline blend stock and a suitable oxygenate is at least about 6.9 psi. 適切な含酸素化合物は、エタノールである請求項15に記載の方法。   The process according to claim 15, wherein the suitable oxygenate is ethanol. 得られる組成物中に、エタノールは、20vol%以下で存在し、イソブタノールは、約1vol%〜約20vol%で存在する請求項19に記載の方法。   20. The method of claim 19, wherein ethanol is present at 20 vol% or less and isobutanol is present at about 1 vol% to about 20 vol% in the resulting composition. 適切な含酸素化合物またはイソブタノールの少なくとも一種は、ターミナルでブレンドされる請求項15に記載の方法。   16. The method of claim 15, wherein at least one suitable oxygenate or isobutanol is blended at the terminal. 適切な含酸素化合物およびイソブタノールは、同時に、ガソリンブレンド材とブレンドされる請求項15に記載の方法。   16. The method of claim 15, wherein a suitable oxygenate and isobutanol are simultaneously blended with the gasoline blending material. ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物との混合物は、標準化相対吸光度約0.05超を有する請求項15に記載の方法。   16. The method of claim 15, wherein the mixture of gasoline blend material and a suitable oxygenate has a normalized relative absorbance of greater than about 0.05. イソブタノール、ガソリンブレンド材、および適切な含酸素化合物を含む混合物は、標準化相対吸光度約0.045未満を有する請求項23に記載の方法。   24. The method of claim 23, wherein the mixture comprising isobutanol, gasoline blending material, and a suitable oxygenate has a normalized relative absorbance of less than about 0.045. 所定の最大RVP限界値を有する含酸素ガソリンを製造する際に、ガソリンブレンド材に対するRVP制約を低減する方法であって、ガソリンブレンド材、適切な含酸素化合物、およびRVPを低減するのに効果的な量のイソブタノールをブレンドする工程を含み、その際ガソリンブレンド材と適切な含酸素化合物との混合物は、所定の最大RVP限界値超のRVP値を有し、かつガソリンブレンド材と、適切な含酸素化合物と、イソブタノールとの混合物は、所定の最大RVP限界値以下のRVP値を有するRVP制約の低減方法。   A method for reducing RVP constraints on a gasoline blending material when producing oxygenated gasoline having a predetermined maximum RVP limit value, effective for reducing gasoline blending material, suitable oxygenated compounds, and RVP Blending a quantity of isobutanol, wherein the mixture of gasoline blending material and a suitable oxygenate has an RVP value above a predetermined maximum RVP limit value and the gasoline blending material A method for reducing RVP constraints, wherein a mixture of an oxygen-containing compound and isobutanol has an RVP value equal to or less than a predetermined maximum RVP limit value. 適切な含酸素化合物およびイソブタノールは、同時に、ガソリンブレンド材とブレンドされる請求項25に記載の方法。   26. The method of claim 25, wherein a suitable oxygenate and isobutanol are simultaneously blended with the gasoline blending material. イソブタノールは、適切な含酸素化合物がガソリンブレンド材とブレンドされる前に、ガソリンブレンド材とブレンドされる請求項25に記載の方法。   26. The method of claim 25, wherein the isobutanol is blended with the gasoline blend material before a suitable oxygenate is blended with the gasoline blend material. 適切な含酸素化合物またはイソブタノールの少なくとも一種は、ターミナルでガソリンブレンド材とブレンドされる請求項25に記載の方法。   26. The method of claim 25, wherein at least one suitable oxygenate or isobutanol is blended with the gasoline blend at the terminal. 適切な含酸素化合物は、エタノールである請求項25に記載の方法。   26. The method of claim 25, wherein the suitable oxygenate is ethanol. エタノールは、得られる組成物中に、少なくとも1vol%で存在する請求項29に記載の方法。   30. The method of claim 29, wherein ethanol is present in the resulting composition at least 1 vol%. イソブタノールは、得られる組成物中に、約20vol%未満で存在する請求項30に記載の方法。   32. The method of claim 30, wherein the isobutanol is present in the resulting composition at less than about 20 vol%. エタノールは、得られる組成物中に、約1vol%〜約20vol%で存在し、イソブタノールは、約1vol%〜約20vol%で存在する請求項31に記載の方法。   32. The method of claim 31, wherein ethanol is present in the resulting composition from about 1 vol% to about 20 vol% and isobutanol is present from about 1 vol% to about 20 vol%. 含酸素ガソリンは、標準化相対吸光度約0.05超を有する請求項25に記載の方法。   26. The method of claim 25, wherein the oxygenated gasoline has a normalized relative absorbance of greater than about 0.05. イソブタノールと含酸素ガソリンとの混合物は、標準化相対吸光度約0.045未満を有する請求項33に記載の方法。   34. The method of claim 33, wherein the mixture of isobutanol and oxygenated gasoline has a normalized relative absorbance of less than about 0.045. 得られる組成物中に、適切な含酸素化合物は、約1vol%超で存在し、イソブタノールは、約20vol%未満で存在する請求項34に記載の方法。   35. The method of claim 34, wherein in the resulting composition, a suitable oxygenate is present at greater than about 1 vol% and isobutanol is present at less than about 20 vol%. イソブタノールは、RVPブレンド値約5.0psi未満を示す請求項25に記載のガソリン組成物。   26. The gasoline composition of claim 25, wherein the isobutanol exhibits an RVP blend value of less than about 5.0 psi. イソブタノールは、RVPブレンド値約0.0psi未満を示す請求項36に記載のガソリン組成物。   38. The gasoline composition of claim 36, wherein the isobutanol exhibits an RVP blend value of less than about 0.0 psi.
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