JP2011505398A

JP2011505398A - 身体手入れ組成物

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Publication number: JP2011505398A
Application number: JP2010536393A
Authority: JP
Inventors: バリー，ジエイソン・シヨーン; エバンス，リチヤード・リブジー; ホール，キヤロライン・アレクサンドラ; コーシユデル，エザツト; マツケイ，コリーナ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 2007-12-06
Filing date: 2008-11-04
Publication date: 2011-02-24
Also published as: EP2214629B1; EP2214629A1; CO6270298A2; AU2008333435B2; CN101868221B; EA018416B1; WO2009071408A1; AU2008333435A1; MX2010005589A; US8501743B2; TW200927188A; EA201070689A1; BRPI0819028B1; BRPI0819028A2; KR20100095436A; CA2707544A1; US20100261685A1; CN101868221A; AR069563A1

Abstract

共融混合物が三元系を含んでおり、メントールが共融混合物の一部を構成しているかまたは共融混合物中にケトコナゾールのようなフケ抑制剤が含まれていることを特徴とする、共融混合物を含む身体手入れ組成物。

Description

本発明は毛髪／頭皮手入れ組成物、特に毛髪および／または頭皮の手入れ組成物に関する。本発明はまた、頭皮の痒みのような皮膚炎症状態およびフケを治療および／または予防するためのこれらの組成物の使用に関する。

皮膚／頭皮または毛髪に有益物質を付着させるために多くの毛髪／頭皮手入れ組成物が使用されている。しかしながらこれらの有益物質の効率的な付着が特にリンスオフ組成物において課題となっている。

ＷＯ９８／５１２８３では薬理学的に有効な薬物の経皮デリバリーを補助するために共融混合物が使用されている。

ＷＯ２００５／０１８５３０には医薬組成物および化粧組成物に使用するための局部麻酔薬混合物のような有効物質の共融混合物が記載されている。このような混合物は改善された皮膚浸透プロフィルを与えるといわれている。

本発明の発明者らはある種の共融混合物は有益物質特に頭皮の皮膚の痒みおよび剥離のようなフケ症状の発生を防止する有益物質の付着を増進するために使用できることを知見した。

国際公開第９８／５１２８３号国際公開第２００５／０１８５３０号

本発明によれば、共融混合物を含んでおり、該共融混合物がフケ抑制剤を含むことを特徴とする毛髪／頭皮手入れ組成物が提供される。また、共融混合物を含んでおり該共融混合物がフケ抑制剤を含む組成物を毛髪に塗布する段階を含む頭皮または毛髪のトリートメント方法が記載されている。

別の目的において、本発明は、フケ抑制剤を頭皮または皮膚に付着させる方法に関する。該フケ抑制剤は共融混合物の形態である。

本発明はまた、上記に記載の組成物を毛髪および／または頭皮に塗布する段階を含むフケ抑制方法に関する。

非配合のケトコナゾール、メントールおよびサリチル酸の種々のモル比の組合せの溶融温度を示す。“Ｋｅｔｏ”はケトコナゾール単独を表す。ケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有する共融シャンプー配合物がケトコナゾールの付着に与える効果を示す。ケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有する共融コンディショナー配合物（配合組成２による）がケトコナゾールの付着効率をほぼ４．５倍に増加させることを示す。クリンバゾール／メントールを０．２５：１のモル比で含有する共融シャンプー配合物がクリンバゾールの付着に与える効果を示す。ケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有する共融シャンプー配合物が微生物駆除（すなわち、Ｍａｌａｓｓｅｚｉａｆｕｒｆｕｒ駆除）に与える効果を証明する。ケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有する共融コンディショナー配合物が微生物駆除（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａｆｕｒｆｕｒ駆除）に与える効果を示す。

２種以上の共晶形成性固体の共融混合物は、固体が均質混合されたときに高温溶融成分の融点よりも高い温度では均質液相を示す。２種類の共晶形成性固体の融点対相対組成のプロットは、均質液相がそれぞれの均質固相のおのおのと共存する２つの交線の間に最小点を示す。この点は共融点または共融温度として知られている。

本発明はフケ抑制剤を含む複数成分の共融混合物に関する。

好ましくは組成物がメントールを含む。メントールは好ましくは全組成物中に０．００１重量％から５重量％のレベル、より好ましくは０．０１重量％から２重量％のレベルで存在する。

好ましくは共融混合物がさらにフケ抑制剤を全組成物の０．０１重量％から３０重量％。より好ましくは０．０５重量％から１０重量％、最も好ましくは０．１重量％から２重量％のレベルで含む。フケ抑制剤は、フケに対して有効な化合物であり、典型的には抗菌剤、好ましくは抗真菌剤である。

抗真菌剤は典型的にはＭａｌａｓｓｅｚｉａに対して約５０ｍｇ／ｍｌ以下の最小阻害濃度を示す。

適当なフケ抑制剤はケトコナゾール、クリンバゾール、オクトピロクス、ピリチオン亜鉛およびそれらの混合物から選択された化合物を含む。

好ましい抗真菌剤はアゾール基剤である。ケトコナゾールおよびクリンバゾールが特に重要であり、ケトコナゾールが特に好ましい。これらのフケ抑制剤は共融混合物の形態で使用されたときに特に良好な抗菌結果を与える。

共融混合物中に使用されたときに有利な追加の成分は有機酸である。好ましい有機酸は乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酸（特に、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸）、脂肪酸、ガラクツロン酸、グルコン酸、アミノ酸、ヒドロキシオクタン酸、アジピン酸、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸である。

特に好ましい有機酸は、サリチル酸、安息香酸およびそれらの混合物から成る目録から選択される。

上記に言及した有機酸の代替物として共融混合物がカテコールおよび／またはクリシンを含んでもよい。

三元系を含む共融混合物が特に好ましい。

共融混合物中のアゾール基剤のフケ抑制剤／メントール／有機酸のモル比は０．１：１：１から２：１：１、好ましくは０．１：１：１から１：１：１であるのが好ましい。

好ましい共融混合物は得られる配合物中の有効物質溶解度および付着効率を増加させる。フケ抑制剤を含む共融混合物は体内利用効率を増し、薬効（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ駆除）を高める。

本発明の組成物は典型的には毛髪／頭皮手入れ組成物である。それらは透明または不透明なエマルジョン、ローション、クリーム、ペーストまたはジェルとして配合され得る。

本発明の毛髪および／または頭皮手入れ組成物はリンスオフ製品またはリーブオン製品でよい。リーブオン製品は使用直後に（すなわち、組成物の塗布後少なくとも最初の２時間以内、好ましくは少なくとも４時間以内に）使用者の毛髪および／または頭皮からすすぎ落とす必要のない製品である。リーブオン製品はたとえば、毛髪および／または頭皮に表在的に塗布する目的のローション、クリームおよびヘアオイルを含む。リンスオフ製品は使用後に使用者の毛髪および／または頭皮から水で実質的にすすぎ落とすべき製品である。リンスオフ組成物は、毛髪および／または頭皮に半時間以下、好ましくは５分間以下維持した後ですすぎ落とす必要のあるシャンプーおよびヘアコンディショナーならびに毛髪および／または頭皮のトリートメント製品を含む。

好ましい製品形態はシャンプーおよびコンディショナーである。リンスオフ組成物が好ましい。

本発明のシャンプー組成物は典型的には、化粧品として許容され毛髪に表在的に塗布するための適当な１種以上のアニオン性洗浄用界面活性剤を含むであろう。

アニオン性洗浄用界面活性剤
適当なアニオン性洗浄用界面活性剤の例は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレートおよびアルファ−オレフィンスルホネート特にそれらのナトリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩である。アルキル基およびアシル基は一般に８から１８個の炭素原子を含有し、不飽和でよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボキシレートは１分子あたり１から１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含有し得る。

本発明のシャンプー組成物に使用するための典型的なアニオン性洗浄用界面活性剤は、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウムおよびＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムを含む。最も好ましいアニオン性界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここに、ｎは１から３の範囲である）、ラウリル硫酸アンモニウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ここに、ｎは１から３の範囲である）である。

上記のアニオン性洗浄用界面活性剤のいずれかの混合物も適当であろう。

シャンプー組成物中のアニオン性洗浄用界面活性剤の総量は一般には、組成物の５重量％から３０重量％、好ましくは６重量％から２０重量％、より好ましくは８重量％から１６重量％である。

界面活性助剤
本発明のシャンプー組成物は場合により、組成物への審美性、物理的特性または洗浄特性の付与を補助する界面活性助剤を含むことができる。

好ましい例は、両性または双イオン性界面活性剤であり、これらは組成物の０重量％から約８重量％、好ましくは１重量％から４重量％の範囲の量で含有され得る。

両性および双イオン性界面活性剤の例は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートを含み、これらに存在するアルキル基およびアシル基は８から１９個の炭素原子を有している。本発明のシャンプー組成物に使用するための典型的な両性および双イオン性界面活性剤はラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびコカンホプロピオン酸ナトリウムを含む。

別の好ましい例は、非イオン性界面活性剤であり、これは、組成物の０重量％から８重量％、好ましくは２重量％から５重量％の範囲の量で含有され得る。

たとえば、本発明のシャンプー組成物に含有され得る代表的な非イオン性界面活性剤は、直鎖状または分枝状の脂肪族（Ｃ_８−Ｃ_１８）第一級または第二級アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド通常はエチレンオキシドとの縮合産物であり、一般に６から３０個のエチレンオキシド基を有している。

他の代表的な非イオン性界面活性剤は、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドを含む。実例はココモノ−またはジ−エタノールアミドおよびココモノ−イソプロパノールアミドを含む。

本発明のシャンプー組成物に含有され得る追加の非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）類である。典型的には、ＡＰＧは１つ以上のグリコシル基のブロックに（場合により架橋基を介して）連結されたアルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは以下の式：
ＲＯ−（Ｇ）_ｎ
によって定義され、式中のＲは飽和または不飽和の分枝状または直鎖状アルキル基であり、Ｇは糖基である。

Ｒは約Ｃ_５から約Ｃ_２０の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくはＲが約Ｃ_８から約Ｃ_１２の平均アルキル鎖長を表す。最も好ましくはＲの値が約９．５から約１０．５の間に存在する。ＧはＣ_５またはＣ_６の単糖残基から選択でき、好ましくはグルコシドである。Ｇはグルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびそれらの誘導体を含むグループから選択され得る。好ましくはＧがグルコースである。

重合度ｎは約１から約１０またはそれ以上の値を有し得る。好ましくは、ｎの値が約１．１から約２の範囲内に存在する。最も好ましくは、ｎの値が約１．３から約１．５の範囲内に存在する。

本発明に使用するための適当なアルキルポリグリコシドは市販されており、たとえば、Ｓｅｐｐｉｃ社のＯｒａｍｉｘＮＳ１０、Ｈｅｎｋｅｌ社のＰｌａｎｔａｒｅｎ１２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ２０００と鑑定される材料を含む。

本発明のシャンプー組成物に含有され得る他の糖由来非イオン性界面活性剤は、たとえばＷＯ９２０６１５４およびＵＳ５１９４６３９に記載されているＣ_１２−Ｃ_１８Ｎ−メチルグルカミドのようなＣ_１０−Ｃ_１８Ｎ−アルキル（Ｃ_１−Ｃ_６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および、Ｃ_１０−Ｃ_１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む。

洗浄用界面活性剤の好ましいブレンドはラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ＰＤＧ５コカミドおよびコカミドＭＥＡ（ＣＴＦＡ名称）の組合せである。

シャンプー組成物はまた場合により、組成物の０．０１重量％から１０重量％、好ましくは０．０５重量％から０．５重量％、最も好ましくは０．０５重量％から２重量％の範囲の量で含まれる１種以上のカチオン性界面活性助剤を含むことができる。有用なカチオン性界面活性剤はコンディショナー組成物に関連してこの文中で後述する。

本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤の総量（界面活性助剤および／または乳化剤が存在するときはそれらも含める）は一般には組成物の５重量％から５０重量％、好ましくは５重量％から３０重量％、より好ましくは１０重量％から２５重量％である。

カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは、本発明のシャンプー組成物中でシャンプーのコンディショニング性能を強化するために好ましい成分である。

カチオン性ポリマーはホモポリマーでもよくまたは２種類以上のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は一般に，５，０００から１０，０００，０００、典型的には少なくとも１０，０００、好ましくは１００，０００から約２，０００，０００の範囲であろう。ポリマーは第四級アンモニウムまたはプロトン付加アミノ基のようなカチオン性窒素含有基またはそれらの混合物を有するであろう。

カチオン性窒素含有基は一般に、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部に置換基として存在するであろう。したがって、ポリマーがホモポリマーでないとき、ポリマーは非カチオン性のスペーサーモノマー単位を含有できる。このようなポリマーはＣＴＦＡＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｒｅｃｔｏｒｙ，３版に記載されている。カチオン性モノマー単位対非カチオン性モノマー単位の比は、必要な範囲のカチオン性電荷密度を有するポリマーを与えるように選択される。適当なカチオン性コンディショニングポリマーはたとえば、カチオン性アミン官能基または第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーを含む。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−３アルキル基を有している。他の適当なスペーサーは、ビニルエステル類、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールを含む。

カチオン性アミンは、特定の種および組成物のｐＨ次第で第一級、第二級または第三級アミンであり得る。一般には第二級および第三級アミン、特に第三級アミンが好ましい。

アミン置換ビニルモノマーおよびアミンはアミン形態に重合し次いで第四級化によってアミンに変換できる。

カチオン性コンディショニングポリマーは、アミン−および／または第四級アンモニウム−置換モノマーおよび／または相溶性スペーサーモノマーに由来するモノマー単位の混合物を含むことができる。

適当なカチオン性コンディショニングポリマーはたとえば：
−１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩（たとえば塩化物塩）とのコポリマー。Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，（ＣＴＦＡ）によって業界でポリクアテルニウム−１６と呼ばれる。この材料はＢＡＳＦＷｙａｎｄｏｔｔｅＣｏｒｐ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＬＵＶＩＱＵＡＴ（たとえばＬＵＶＩＱＵＡＴＦＣ３７０）という商品名で市販されている；
−１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー。業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム−１１と呼ばれる。この材料はＧａｆＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＧＡＦＱＵＡＴ（たとえばＧＡＦＱＵＡＴ７５５Ｎ）という商品名で市販されている；
−カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、たとえばジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー、および、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー。業界（ＣＴＦＡ）でそれぞれポリクアテルニウム６およびポリクアテルニウム７と呼ばれる；
−３から５個の炭素原子を有している不飽和カルボン酸のホモ−およびコポリマーのアミノ−アルキルエステルの無機酸塩（たとえば米国特許第４，００９，２５６号に記載）；
−カチオン性ポリアクリルアミド（たとえばＷＯ９５／２２３１１に記載）を含む。

使用できる他のカチオン性コンディショニングポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーガム誘導体のようなカチオン性多糖ポリマーを含む。このようなカチオン性多糖ポリマーは０．１から４ｍｅｑ／ｇの範囲の電荷密度を有しているのが好適である。

本発明の組成物に使用するための適当なカチオン性多糖ポリマーは、式：
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ^＋（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｘ⁻］
のポリマーを含み、式中の、
Ａはデンプンまたはセルロースの無水グルコース残基のような無水グルコース残基である。Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基またはそれらの組合せである。Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は独立に、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリール基を表す。基のおのおのは約１８個以下の炭素原子を含有する。各カチオン性部分の炭素原子の総数（すなわち、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３の炭素原子の和）は好ましくは約２０以下である。Ｘはアニオン性対イオンである。

カチオン性セルロースはＡｍｅｒｃｈｏｌＣｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＰｏｌｙｍｅｒＪＲ（商標）およびＬＲ（商標）というポリマーシリーズで、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩として市販されており、業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム１０と呼ばれている。別の種類のカチオン性セルロースはラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの高分子第四級アンモニウム塩を含み、業界（ＣＴＦＡ）でポリクアテルニウム２４と呼ばれている。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌＣｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＰｏｌｙｍｅｒＬＭ−２００という商品名で入手できる。

他の適当なカチオン性多糖ポリマーは、第四級窒素含有セルロースエーテル（たとえば米国特許第３，９６２，４１８号に記載）、および、エーテル化セルロースとデンプンとのコポリマー（たとえば米国特許第３，９５８，５８１号に記載）を含む。

使用できる特に好適な種類のカチオン性多糖ポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＪＡＧＵＡＲ商標シリーズで市販されている）のようなカチオン性グアーガム誘導体である。

実例は、カチオン基が低置換度であり高粘度を有しているＪＡＧＵＡＲＣ１３Ｓ、中位の置換度および低粘度を有しているＪＡＧＵＡＲＣ１５、ＪＡＧＵＡＲＣ１７（高置換度、高粘度）、低レベルの置換基とカチオン性第四級アンモニウム基とを含有するヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であるＪＡＧＵＡＲＣ１６、および、高透明度、中位の粘度をもつ低置換度のグアーＪＡＧＵＡＲ１６２である。

好ましくはカチオン性コンディショニングポリマーが、カチオン性セルロースおよびカチオン性グアー誘導体から選択される。特に好ましいカチオン性ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲＣ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲＣ１５、ＪＡＧＵＡＲＣ１７、ＪＡＧＵＡＲＣ１６およびＪＡＧＵＡＲ１６２である。

カチオン性コンディショニングポリマーは一般に、組成物の０．０１重量％から５重量％、好ましくは０．０５重量％から１重量％、より好ましくは０．０８重量％から０．５重量％のレベルで本発明の組成物中に存在するであろう。

カチオン性コンディショニングポリマーが本発明のシャンプー組成物中に存在するとき、コポリマーは２マイクロメートル以下の平均粒径（Ｍａｌｖｅｒｎ粒度計を使用し光散乱によって測定したＤ_３，２）をもつ乳濁粒子として存在するのが好ましい。

本発明の組成物はまた、毛髪のトリートメント（典型的には洗髪後）に使用され、その後にすすぎ落とされるコンディショナーとして配合され得る。

本発明のヘアコンディショナー組成物は好適には、毛髪への表在的な塗布に適しており化粧品的に許容されるカチオン性コンディショニング界面活性剤を含むであろう。

カチオン性コンディショニング界面活性剤
適当なカチオン性コンディショニング界面活性剤の実例は一般式：
［Ｎ（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｒ_３）（Ｒ_４）］^＋（Ｘ）⁻
で示されるものであり、式中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、（ａ）炭素原子数１から２２の脂肪族基、または、（ｂ）炭素原子数２２以下の芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール基から選択され、Ｘは、ハロゲン（たとえば、クロリド、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェートおよびアルキルスルフェートラジカルから選択されるような塩形成性アニオンである。

脂肪族基は、炭素原子および水素原子に加えて、エーテル結合、および、アミノ基のような他の基を含有できる。たとえば炭素数約１２以上の長鎖脂肪族基は飽和または不飽和でよい。

好ましいカチオン性コンディショニング界面活性剤は、アルキル鎖長がＣ１６から２２のモノアルキル第四級アンモニウム化合物である。

他の好ましいカチオン性コンディショニング界面活性剤は、いわゆるジアルキル第四級アンモニウム化合物であり、そのＲ１およびＲ２は独立にＣ１６からＣ２２のアルキル鎖長を有しておりＲ３およびＲ４は２個以下の炭素原子を有している。

適当なカチオン性界面活性剤の例は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ−２オレイルアンモニウムクロリド、および、クロリドがハロゲン（たとえばブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェートまたはアルキルスルフェートによって置換されたこれらの塩を含む。追加の適当なカチオン性界面活性剤は、クアテルニウム−５、クアテルニウム−３１およびクアテルニウム−１８というＣＴＦＡ名称を有している材料を含む。上記材料のいずれかの混合物も適当であろう。特に有用なカチオン性コンディショニング界面活性剤は、たとえばＧＥＮＡＭＩＮＣＴＡＣとしてＨｏｅｃｈｓｔＣｅｌａｎｅｓｅ社から市販されているセチルトリメチルアンモニウムクロリドである。

第一級、第二級および第三級脂肪アミンの塩も適当なカチオン性コンディショニング界面活性剤である。このようなアミンのアルキル基は好ましくは約１２から約２２個の炭素原子を有しており、置換または未置換であり得る。

アミド置換第三級脂肪アミンが特に有用である。この発明に有用なこのようなアミンは、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドを含む。また、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリドデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロウプロパンジアミン、（５モルのエチレンオキシドで）エトキシル化されたステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミンおよびアラキジルベヘニルアミンも有用である。これらのアミンは典型的には、カチオン種を与える酸と併用される。本発明に有用な好ましい酸は、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−グルタミン塩酸およびそれらの混合物、より好ましくはＬ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸を含む。本発明に有用なカチオン性アミン界面活性剤としては１９８１年６月２３付けで許諾されたＮａｃｈｔｉｇａｌら名義の米国特許第４，２７５，０５５号に記載されたものがある。

プロトン付加可能なアミン対酸由来のＨ^＋のモル比は好ましくは約１：０．３から１：１．２、より好ましくは約１：０．５から約１：１．１である。

本発明のコンディショナーにおいて、カチオン性コンディショニング界面活性剤のレベルは適正には全組成物の０．０１重量％から１０重量％、好ましくは０．０５重量％から５重量％、より好ましくは０．１重量％から２重量％である。

脂肪材料
本発明のヘアコンディショナー組成物は好ましくはさらに脂肪材料を含む。

“脂肪材料”という用語は、脂肪アルコール、アルコキシル化脂肪アルコール、脂肪酸またはそれらの混合物を意味する。

好ましくは脂肪材料のアルキル鎖が完全飽和である。

代表的な脂肪材料は８から２２個の炭素原子、より好ましくは１６から２２個の炭素原子を含む。好ましい脂肪材料はセチルアルコール、ステアリルアルコールおよびそれらの混合物を含む。アルキル鎖に約１２から約１８個の炭素原子を有しているアルコキシル化（たとえば、エトキシル化またはプロポキシル化）脂肪アルコールは脂肪アルコール自体に代替または付加して使用できる。適例はエチレングリコールセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）セチルエーテルおよびそれらの混合物を含む。

本発明のコンディショナー中の脂肪材料のレベルは、適正には組成物の０．０１重量％から１５重量％、好ましくは０．１重量％から１０重量％、より好ましくは０．１重量％から５重量％である。カチオン性界面活性剤対脂肪材料の重量比は適正には１０：１から１：１０、好ましくは４：１から１：８、最適には１：１から１：７、たとえば１：３である。

本発明のヘアコンディショナー組成物はカチオン性ポリマーも含有できる。適当なカチオン性ポリマーはシャンプー組成物に関連してこの文中で前述した。

ヘアオイルも本発明による適当な製品形態である。ヘアオイルは主として水不溶性の油性コンディショニング材料を含む。ローションは水不溶性の油性コンディショニング材料を含む水性エマルジョンである。また、相分離に対する安定性を改善するためにローションに適当な界面活性剤を含有させ得る。

本発明の組成物はヘアトリートメント配合物に常用の他の成分のいずれかを含有できる。

懸濁化剤
シャンプーのような本発明のヘアトリートメント組成物は適正には０．１重量％から５重量％の懸濁化剤を含む。適当な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガムおよび結晶質長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は望ましくは、エチレングリコールステアレート、炭素原子数１６から２２の脂肪酸のアルカノールアミドおよびそれらの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートが好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸はＣａｒｂｏｐｏｌ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ４９３として市販されている。多官能剤で架橋されたアクリル酸のポリマーも使用でき、それらはＣａｒｂｏｐｏｌ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４１およびＣａｒｂｏｐｏｌ９８０として市販されている。モノマー含有カルボン酸とアクリル酸エステルとの適当なコポリマーの一例はＣａｒｂｏｐｏｌ１３４２である。すべてのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）材料はＧｏｏｄｒｉｃｈから入手できる。

アクリル酸とアクリレートエステルとの適当な架橋ポリマーはＰｅｍｕｌｅｎＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎＴＲ２である。適当なヘテロ多糖ガムはキサンタンガムである。

追加のコンディショニング剤
シャンプーおよびコンディショナーのような本発明のヘアトリートメント組成物はシリコーンコンディショニング剤および非シリコーン油性コンディショニング剤のような追加のコンディショニング剤を適宜含有する。

適当なシリコーンコンディショニング剤は、ポリジオルガノシロキサン、特にジメチコーンというＣＴＦＡ名称のポリジメチルシロキサンを含む。ジメチコノールというＣＴＦＡ名称のヒドロキシル末端基を有しているポリジメチルシロキサンも本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）に使用するのに適している。たとえばＷＯ９６／３１１８８に記載されているような低度に架橋しているシリコーンガムも本発明の組成物に使用するのに適している。これらの材料は、毛髪に腰の強さ、ボリュームおよびスタイリング適性を与え、また、湿った髪および乾いた髪の双方に良好なコンディショニング効果を与える。官能化シリコーン特にアミノ官能化シリコーンも好適である。

適当な非シリコーン油性コンディショニング剤は、炭化水素油、脂肪エステルおよびそれらの混合物から選択される。

追加のコンディショニング剤は適正には、シャンプーまたはコンディショナー組成物中に組成物の全重量を基準として該コンディショニング剤の総量が０．０５重量％から１０重量％、好ましくは０．２重量％から５重量％、より好ましくは約０．５重量％から３重量％となるレベルで存在する。

本発明のヘアトリートメント組成物は性能および／または消費者の満足度を強化するための他の任意成分、たとえば香料、色素および顔料、ｐＨ調整剤、真珠光沢剤または乳白剤、粘度調節剤、保存剤、ならびに、植物性薬種、果実エキス、糖誘導体およびアミノ酸のような天然の毛髪栄養素を含有し得る。

共融混合物中のフケ抑制剤に加えて追加のフケ抑制剤が存在してもよい。

共融混合物中のフケ抑制剤に追加される好ましいフケ抑制剤はピリチオン亜鉛（ＺｎＰＴＯ）である。

以下の非限定実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。他の明白な指示がなければ実施例中のすべてのパーセンテージは全重量を基準とした重量パーセントである。

本発明に使用するための適当な共融混合物を以下の表に示す。

共融混合物の製造と融点測定
最初にケトコナゾール、メントールおよびサリチル酸を１：１：１のモル比で配合し、次に共融混合物が形成される比の範囲を決定するためにモル比をさらに調整した。共融混合物の形成は、混合物の溶融温度が構成有効物質の個々の溶融温度に比べて低下を示すことによって確認した。

純有効物質サンプル（すなわち、非配合の有効物質）の融点をＥｌｅｃｔｒｏｔｈｅｒｍａｌＤｉｇｉｔａｌＭｅｌｔｉｎｇＰｏｉｎｔ測定装置を使用して測定した。サンプルをガラス毛細管に収容し、１℃／分の温度勾配を用いて溶融状態に到達させた。サンプルが完全に透明な液体を形成したときに溶融温度を測定した。

図１は非配合のケトコナゾール、メントールおよびサリチル酸の種々のモル比の組合せの溶融温度を示す。“Ｋｅｔｏ”はケトコナゾール単独を表す。

溶融温度の測定値を使用して、最適な共融組合わせ（すなわち共融点に最も近い組合せ）を形成したケトコナゾール、メントールおよびサリチル酸の三元有効物質混合物のモル比を同定した。要約すると、これらの組合せは、ケトコナゾールおよびサリチル酸の溶融温度をそれぞれ１１９．７℃および１５８．７℃から４０℃と４５℃の間の低レベルに降下させた組合せであると特性決定された（注：純メントールの融点は２９．７℃である）。具体的には、共融混合物に導くモル比が０．２５−２：１：１のケトコナゾール：メントール：サリチル酸であったことが図１に証明されている。この理論に制約はされないが、溶融温度の低下は、個々の有効物質間の強力な超分子相互作用（もっとも可能性が高いのはＨ−結合）が存在しその結果として“有効物質複合体”すなわち共融混合物が形成されたことを証明すると考えることができる。

人工皮膚へのケトコナゾール付着のＨＰＬＣ測定
ケトコナゾール（１−［４−［４−［［（２Ｓ，４Ｒ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（イミダゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−４−イル］メトキシ］フェニル］ピペラジン−１−イル］エタノン）は水に実質的に不溶であるが周囲温度でエタノールに可溶である。このため、インビトロのケトコナゾール付着は人工皮膚モデル（Ｖｉｔｏ−Ｓｋｉｎ^ＴＭ、頭皮の皮膚標本）から化合物をエタノール抽出し次いでＨＰＬＣ測定を行うことによって測定した。標準曲線に参照することによって定量化した。

予め裁断した人工皮膚を表面組織の粗い面を上にしてプラスチックリング支持体で挟持した。水（１．５ｍｌ）をプラスチックリングに加え、次いでケトコナゾール／メントール／サリチル酸混合物（上記参照）を含有する０．５ｍｌのシャンプー基剤またはコンディショナー基剤を加えた。次に、洗髪中の消費者による頭皮のマッサージを模倣するために、混合物をテフロン（登録商標）撹拌棒で撹拌して人工皮膚表面に確実に接触させた。シャンプー／コンデシイショナー溶液をドロッパーでプラスチックリングから除去し、液が全く残存しないことを確認し、前と同様の３０秒間の撹拌を伴って２ｍｌの蒸留水で人工皮膚をすすいだ。次にすすぎ水を除去した。ケトコナゾール抽出はエタノール（１００％，３ｍｌ）を使用し３０秒間の撹拌を伴って行った。得られた上清を０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターで標準ＨＰＬＣバイアルに濾過した。ケトコナゾールのＨＰＬＣ検出は、１０ｍＭのリン酸二水素カリウムとアセトニトリルとの６０：４０混合物（流速１ｍｌ／分、４０℃）を収容したＪｏｎｅｓＧｅｎｅｓｉｓ２５ｃｍ×４．６ｍｍＣ１８カラムおよびＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄＳｅｒｉｅｓ１１００ＵＶの可変波長デテクタ（２２４ｎｍに設定）を用いて行った。標準検量線から直接にケトコナゾール濃度（ｐｐｍ）を測定した。

Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ ^ＴＭアッセイによる配合物の生物効果（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ駆除）の評価
配合物の生物効果は、ＭａｌａｓｓｅｚｉａｆｕｒｆｕｒＣＢＳ７０１９を生物として使用しシャンプーおよびコンディショナー中の有効物質の効果を鑑定するインビトロ実体アッセイによって評価した。

人工皮膚に接種するためのＭａｌａｓｓｅｚｉａｆｕｒｆｕｒを最初にＰｉｔｙｒｏｓｐｏｒｕｍブロスで増殖させ、Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ^ＴＭへの接種の直前に溶融寒天スラリーに１×１０^５から３×１０^５細胞／ｍｌの最終濃度で加えた。Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ^ＴＭを改質ディクソン寒天プレートに入れ（１プレートあたり１片の皮膚）、０．５ｍｌの寒天スラリー接種物を皮膚の粗い表面にピペットでそっと滴下し、１から２ｍｍ厚みの薄膜とした。寒天がゲル化した後、プレートをインキュベータ（３２℃）に入れて２４時間維持した。インキュベーション後、Ｖｉｔｒｏ−Ｓｋｉｎ^ＴＭの各片を滅菌ピンセットで慎重に（接種物を内面にして）半分に折り畳み、１０ｍｌのバターフィールドリン酸塩バッファ（ｐＨ７．２）、０．１％トリトンＸ−１００、０．５％トゥイーンおよび０．０８％レシチンを収容したバイアルに配置した。バイアルを１分間渦流させ（高速設定）、次に１ｍｌのこのサンプル（１０^０）を９ｍｌの０．１％ペプトンに加えた（水中：１０^−１サンプル）。次にこのサンプルを０．１％ペプトンで１０^−５まで系列希釈した。直接対照については０．１ｍｌの１０^０から１０^−４希釈物を改質ディクソン寒天プレートに平板培養した。２４時間インキュベートしたサンプルについては０．１ｍｌの１０^０から１０^−５希釈物を改質ディクソン寒天プレートに平板培養し、３２℃で４から５日間インキュベートした。次に各プレート上のコロニーの数をカウントし、適正希釈率を乗算することによって最終数を決定した。

０．１％ケトコナゾール：０．０５％メントール：０．０５％サリチル酸の共融混合物を含有するシャンプーおよびコンディショナー配合物を使用するケトコナゾール付着およびＭａｌａｓｓｅｚｉａ駆除の増進
共融混合物の追加的な鑑定は、ケトコナゾール：メントール：サリチル酸を０．０５：１：１のモル比で含有する共融混合物を含むシャンプーおよびコンディショナー配合物（これらの試験でこれは０．１％ケトコナゾール：０．０５％メントール：０．０５％サリチル酸を含有する配合物に換算される）を使用して完了した。得られた溶液を配合組成１のシャンプーまたは配合組成２のコンディショナーに加えた。混合物を２４時間混練して有効物質分子を分散させた。

配合組成１
成分重量％
ＳＬＥＳ−１ＥＯ１４．０
コカミドプロピルベタイン１．６
ＪａｇｕａｒＣ１７^１０．２
Ｇｌｙｄａｎｔ^２０．２
１はグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。
２はＤＭＤＭヒダントインである。

配合組成２
成分重量％
セテアリールアルコール^３５．０
Ａｒｑｕａｄ１６−５０^４２．４
ＣｒｏｄｏｚｏｓｏｆｔＤＢＱ^５０．５３
ヒドロキシエチルセルロース０．２
Ｇｌｙｄａｎｔ^２０．４
メチルパラベン０．２
３はセチルアルコールおよびステアリルアルコールである。
４はセトリモニウムクロリドおよびイソプロピルアルコールである。
５はクアテルニウム９１である。

図２はケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有する共融シャンプー配合物がケトコナゾールの付着に与える効果を証明する。全部の有効物質を配合組成１のシャンプー配合物に配合した。記号は以下を表す：１）シャンプーだけ、２）０．２％ケトコナゾール、および、３）ケトコナゾール／メントール／サリチル酸共融ミックスの合計が０．２％（灰色）。共融配合物が０．１％のケトコナゾール（および各０．０５％のメントールとサリチル酸）を含有するだけで、ケトコナゾール付着効率が３倍に改善されていることに注目されたい。これは、共融配合物にすることによって、シャンプー配合物から付着できるケトコナゾールの量が増加したことを示す。

同様に、図３は、ケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有する共融コンディショナー配合物（上記の配合組成２による）がケトコナゾールの付着効率をほぼ４．５倍に増加させることを示す。記号は以下を表す：１）コンディショナーだけ、２）０．２％ケトコナゾール、および、３）ケトコナゾール／メントール／サリチル酸共融ミックスの合計が０．２％（灰色）。共融配合物が０．１％のケトコナゾール（および各０．０５％のメントールとサリチル酸）を含有するだけであることに注目されたい。コンディショナー配合物の場合にもこのような共融配合物は付着できるケトコナゾールの量を増加させる。

図４はクリンバゾール／メントールを０．２５：１のモル比で含有する共融シャンプー配合物がクリンバゾールの付着に与える効果を示す。全部の有効物質を配合組成１のシャンプー配合物に配合した。記号は以下を表す：１）シャンプーだけ、２）０．３％クリンバゾール、および、３）クリンバゾール／メントール共融ミックスの合計が０．３％（灰色）。共融配合物が０．１％のクリンバゾールおよび０．２％のメントールを含有することに注目されたい。有意に増加したクリンバゾール付着が得られる。

図１および図２に報告された観察の確証を得るために、共融ミックス（モル比０．５：１：１のケトコナゾール／メントール／サリチル酸の共融ミックス）を含有する配合組成１のシャンプー配合物の微生物駆除効率（すなわち、Ｍａｌａｓｓｅｚｉａｆｕｒｆｕｒ駆除；詳細は上記参照）も評価した。図５は、ケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有するこの共融シャンプー配合物が微生物駆除（すなわち、Ｍａｌａｓｓｅｚｉａｆｕｒｆｕｒ駆除）に与える効果を証明する。記号は以下を表す：１）シャンプーだけ、２）０．２％サリチル酸、３）０．２％メントール、４）０．１％ケトコナゾール、５）０．２％ケトコナゾール、および、６）ケトコナゾール／メントール／サリチル酸共融ミックスの合計が０．２％（灰色）。図５のデータは、シャンプー基剤、０．２％サリチル酸、０．２％メントールおよび０．１％ケトコナゾールは単独では微生物駆除に関して効果が比較的乏しいことを示す。対照的に０．２％ケトコナゾールは極めて効果的であり、ケトコナゾールに対する従来の用量従属応答を反映している。データはまた、ケトコナゾールを０．１％だけ含有する共融配合物が優れた微生物駆除効果を発揮することを明らかに示す。実際、この配合物は０．２％ケトコナゾール単独とほぼ同程度に効果的であり、０．１％ケトコナゾール単独よりも１０倍も効果的である。従って共融配合物からの付着増進に伴って微生物駆除も強化される。

最後に、図６は、ケトコナゾール／メントール／サリチル酸を０．５：１：１のモル比で含有する共融コンディショナー配合物が微生物駆除（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａｆｕｒｆｕｒ駆除）に与える効果を示す。記号は以下を表す：１）コンディショナー単独、２）０．２％ケトコナゾール、および、３）ケトコナゾール／メントール／サリチル酸共融ミックスの合計が０．２％（灰色）。ここでも、共融配合物がケトコナゾールを０．１％だけ（および各０．０５％のメントールおよびサリチル酸を）含有することに注目されたい。図６は、コンディショナー基剤単独では微生物駆除に関して効果的でないが、ケトコナゾールを０．１％だけ含有する共融配合物は０．２％ケトコナゾール単独と同程度に効果的であることを示す。これは、シャンプー配合物について観察された効果の再現であり、共融配合物が種々の配合物／製品の効能増進を果たし得ることを示す。

Claims

共融混合物を含んでおり、前記共融混合物がフケ抑制剤を含んでいることを特徴とする毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物のフケ抑制剤がアゾール基剤である請求項１に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
フケ抑制剤がケトコナゾールである請求項２に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物が毛髪用三元系である請求項１から３のいずれか一項に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物がさらにメントールを含む請求項１から４のいずれか一項に記載の水性毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物がさらに有機酸を含む請求項１から５のいずれか一項に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
有機酸が、サリチル酸、安息香酸およびそれらの混合物から成る目録から選択される請求項６に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物中のアゾール基剤のフケ抑制剤／メントール／有機酸のモル比が０．１：１：１から２：１：１である請求項６に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物が４５℃よりも低い融点を有している請求項１から８のいずれか一項に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物のレベルが全組成物の０．０１重量％から５重量％である請求項１から９のいずれか一項に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
さらに全組成物の少なくとも２重量％の界面活性剤を含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
界面活性剤がアニオン性界面活性剤である請求項１１に記載の毛髪／頭皮手入れ組成物。
共融混合物を含む組成物を毛髪に塗布する段階を含み前記共融混合物がフケ抑制剤を含むことを特徴とする、頭皮または毛髪のトリートメント方法。
フケ抑制剤が共融混合物の形態であることを特徴とする、フケ抑制剤を頭皮または皮膚に付着させる方法。
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を毛髪および／または頭皮に塗布する段階を含むフケの軽減方法。