JP2011118102A

JP2011118102A - ロールシュリンクラベル及びラベル付き容器

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Publication number: JP2011118102A
Application number: JP2009274397A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Ishiguro; 秀之石黒; Ippei Suzuki; 一平鈴木; Hideaki Shibama; 英明芝間
Original assignee: Toyo ADL Corp
Current assignee: Toyochem Co Ltd
Priority date: 2009-12-02
Filing date: 2009-12-02
Publication date: 2011-06-16
Anticipated expiration: 2029-12-02
Also published as: JP5476951B2

Abstract

【課題】接着物を糊残りなく手剥がしすることができるとともに、熱アルカリ水溶液により基体から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできるロールシュリンクラベルを提供すること。
【解決手段】容器の外周に巻きつけて装着するロールシュリンクラベルであって、
基材フィルムと、その面上に設けられた、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）から形成される粘着層（イ）および軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）から形成される粘着層（ロ）、とからなることを特徴とするロールシュリンクラベル。
【選択図】なし

Description

本発明は、清涼飲料水、調味料，洗剤，シャンプー，食用油，化粧品，医薬品などに使用されているガラスビン，ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルなどに好適に用いられるロールシュリンクラベルで、使用時は従来のものと同様に利用されるが、使用後熱アルカリ水溶液につけると簡単にラベルがガラスビン又はＰＥＴボトルなどの容器から剥離するため、容器を再利用するのに適したシュリンクラベル及びそれを用いてなるラベル付き容器である。

近年、ＰＥＴボトルの生産量と共に飲料用としてのＰＥＴボトルの使用量も伸びている。使用されたＰＥＴボトルはゴミとして排出されるが、そのゴミの量をなるべく増やさないように、また資源としてリサイクルできるように再生資源利用促進法でリサイクルシステムが整ってきている。ＰＥＴボトルのリサイクルでは、使用後集められたＰＥＴボトルを８ｍｍ角ペレットにカッティングし、熱アルカリ（８５〜９０℃１．５％ＮａＯＨ）水溶液に約１５分間漬けてラベルを剥離した後、水洗・乾燥・風選によりラベルを取り除き、ＰＥＴのペレットを再生している。

このようなことから、ＰＥＴボトルのラベルは、ストレッチラベル、シュリンクラベル、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（特許文献１，２）を用いたロールラベルなどがある。ストレッチラベルは、伸ばして離すと元に戻る輪ゴムの原理を利用するもので、胴状ラベルを伸ばしてペットボトルにかぶせ離してラベルを元に戻し、巻きつけて使用するが、ストレッチラベルは、そのラベルの復元力も小さくデザイン性を重視した凸凹ＰＥＴボトル（異型ボトル）には使用できなかった。また、予め筒状になったシュリンクラベルをラベラーでカッティングしながらＰＥＴボトルにラベルをかぶせ、ヒーターや蒸気の熱で収縮させ、これによりフィルムを容器にすき間なく密着させる方式もある。しかし、この方式は、ラベルを予め筒状に加工する必要があるためコストが多くかかってしまう問題があった。一方、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤を用いたロールラベルは、デザイン性を重視した凸凹ＰＥＴボトル（異型ボトル）には使用できない問題点が有った。

特許文献３には、ロールシュリンクラベルにＵＶ（Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）硬化型ホットメルト型接着剤／またはＵＶ接着剤を用いることが提案されているが、ＵＶ硬化型接着剤はＵＶ照射量のコントロールが難しかったり、アルカリ分散しない為ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会自主規制に適合しない、さらにラベラーの構造が複雑になったり、ラベラーの価格が高くなるなどの問題が発生する。

特開２００５−２２０２４４号公報特許第４２７８７０４号公報特開２００８−１４５４９８号公報

本発明の目的は、接着物を糊残りなく手剥がしすることができるとともに、熱アルカリ水溶液により基体から接着物を容易且つ糊残りなく剥がすことのできる、リサイクル適性に優れたロールシュリンクラベルを提供することである。

ＰＥＴボトルのリサイクルを行うために、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会では、関係団体や各省庁とともに、ＰＥＴボトルに関するさまざまな法整備、ガイドラインの策定を進め、ＰＥＴボトルのラベルについては、‘第二種指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン’を創り自主規制を行っている。この自主規制ではストレッチラベルやシュリンクラベルにするか、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム、ＰＥ（ポリエチレン）フィルム、ＰＥＴフィルムなどのフィルムまたは紙ラベルを用いて、かつ熱水剥離、熱アルカリ剥離いずれかの方法でラベルが剥離しなければならなくなった。

ＰＥＴボトルからのラベルの剥離方法は、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している‘指定ＰＥＴボトルの自主規制ガイドライン’による。すなわち、熱アルカリ剥離試験は、ラベル、印刷等を施したボトルをカッティングして作ったペレットを９０℃の１．５％ＮａＯＨ水溶液中にペレット濃度１０％（重量比）で浸漬し、１５分間ゆっくり撹拌する。次いで、フィルターで濾過しペレットの目視観察を行う。ラベルが剥離し、印刷インキ、接着剤等がボトルに残らない時は熱アルカリ剥離適性ありと判断する。

本発明は、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している‘第二種指定ＰＥＴボトルの自主設計ガイドライン’に適した清涼飲料水やしょう油などのＰＥＴボトルの紙及びＯＰＰ胴巻きラベル用ホットメルト粘着剤で、ラベル使用時冷却などを行う際水の中に入れてもラベルは剥離しないが、回収後ペレットにして熱アルカリ水溶液に漬けるとＰＥＴボトルから簡単にラベルは剥離し、再度ＰＥＴボトルに付着せず、凸凹ＰＥＴボトル（異型ボトル）にも使用できるロールシュリンクラベルを提供する。

また、本発明は、さらに、上記特性を有するロールシュリンクラベルを用いた胴巻きラベルを接着した容器を提供する。

本発明は、以下のロールシュリンクラベル及びラベル付き容器に関する。
［１］容器の外周に巻きつけて装着するロールシュリンクラベルであって、
基材フィルムと、その面上に設けられた、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）から形成される粘着層（イ）および軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）から形成される粘着層（ロ）、とからなることを特徴とするロールシュリンクラベル。
［２］基材フィルムの、一方の端部（Ｉ）に粘着層（イ）が設けられ、相対するもう一方の端部（ＩＩ）に粘着層（ロ）が設けられていることを特徴とする上記［１］項記載のロールシュリンクラベル。
［３］端部（Ｉ）は、基材フィルムと容器との接合部であり、端部（ＩＩ）は、巻きつけ後の、基材フィルム自身の他の部位との固定部であることを特徴とする上記［２］項記載のロールシュリンクラベル
［４］アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）が熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）を含むことを特徴とする上記［１］〜［３］項のいずれかに記載のロールシュリンクラベル。
［５］軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）が、熱可塑性エラストマー（Ｊ），粘着付与剤（Ｋ）及び合成オイル（Ｄ）を含んでなり、前記熱可塑性エラストマー（Ｊ）は、ジブロックの含有量が７０重量％以下で、スチレン比率が１０〜４０重量％であるスチレン系エラストマーであることを特徴とする上記［１］〜［４］項のいずれかに記載のロールシュリンクラベル。
［６］粘着層（ロ）の幅が、３ｍｍ以上である上記［１］〜［５］項のいずれかに記載のロールシュリンクラベル。
［７］粘着層（イ）および粘着層（ロ）は、粘着剤がロール上に塗工された後、基材フィルム上に転写されてそれぞれ形成されるものであることを特徴とする上記［１］〜［６］項のいずれかに記載のロールシュリンクラベル。
［８］粘着層（イ）および粘着層（ロ）は、粘着剤が、カーテンスプレー、スパイラルスプレー、ドットまたはビード方式のいずれかの塗工方法によって基材フィルム上に塗工され、それぞれ形成されるものであることを特徴とする上記［１］〜［６］項のいずれかに記載のロールシュリンクラベル。
［９］上記［１］〜［８］項のいずれかに記載のロールシュリンクラベルが、容器に装着されてなるラベル付き容器。

本発明のロールシュリンクラベルは、凸凹の(異型)ボトルに使用でき、容器を使用するに際してラベルは剥離することはないが、使用後、容器をリサイクルするにあたって、８ｍｍ角のペレットにして９０℃の１．５％ＮａＯＨ水溶液中にて１５分間簡単に攪拌する事でＰＥＴボトルからラベルは剥離し、ラベルやホットメルト粘着剤のＰＥＴボトルへの再付着はない。

また、本発明のロールシュリンクラベルは、ＰＥＴボトルリサイクル推進協議会が出している‘指定ＰＥＴボトルの自主規制ガイドライン’の熱アルカリ水によるラベルの剥離要件、および手剥がしにより糊残りなく剥離できるという要件を満たすことから、ＰＥＴボトル用のラベルとして好ましく利用することができる。
更に好ましくは、ロールシュリンクラベルをＰＥＴボトルから手剥がしした際にアルカリ分散型ホットメルト粘着剤がＰＥＴボトルに残らないことである。

以下、本発明のロールシュリンクラベルについて、更に詳細に説明する。

まず、本発明のロールシュリンクラベルは、容器の外周に巻きつけて装着するロールシュリンクラベルであって、基材フィルムと、その面上に設けられた、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）から形成される粘着層（イ）および軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）から形成される粘着層（ロ）、とからなることを特徴とする。

本発明のロールシュリンクラベルは、通常、基材フィルムの一方の端部〔端部（Ｉ）〕に粘着層（イ）が設けられており、相対するもう一方の端部〔端部（ＩＩ）〕に粘着層（ロ）が設けられている。
端部（Ｉ）の粘着層（イ）によって、基材フィルムが容器と接合され、次いで、容器の周囲にラベルが巻きつけられ、さらに、端部（ＩＩ）の粘着層（ロ）によって基材フィルム自身の他の部位に貼り付けられることにより、容器の周囲にラベルが固定される。
すなわち、端部（Ｉ）は、基材フィルムと容器との接合部であり、端部（ＩＩ）は、巻きつけ後の、基材フィルム自身の他の部位との固定部となる。
最後に、高温下で熱処理されることによりフィルムがシュリンクし、ラベルは容器に完全に装着され、ラベル付き容器が得られる。

上記のロールシュリンクラベルを構成する基材フィルムは、延伸ポリエステル系フィルム、延伸ポリスチレン系フィルム、延伸ポリオレフィン系フィルム、ポリ乳酸系フィルム、発泡ポリオレフィン系フィルム、延伸ポリエステル−ポリスチレン共押出しフィルムまたは発泡ポリスチレン系フィルムなどである。または不織布と前記フィルムとの積層フィルムであってもよい。これらの中でも、延伸ポリエステル系フィルム、延伸ポリスチレン系フィルム、延伸ポリオレフィン系フィルム、ポリ乳酸系フィルム、発泡ポリオレフィン系フィルム、発泡ポリスチレン系フィルム、不織布と収縮フィルムとのラミネートフィルム、延伸ポリエステル−ポリスチレン共押出しフィルムからなる群から選択される１種以上のフィルムが好ましい。なお、延伸フィルムは、一軸延伸であっても二軸延伸であってもよく、一軸延伸フィルムの場合は縦一軸延伸であっても横一軸延伸であってもよい。ただし、予めシュリンクラベルを筒状にして容器に装着し、次いで熱収縮処理を行うシュリンクラベルでは、横一軸延伸フィルムが好適であるのに対し、本願発明の巻きラベルは、シュリンクラベルとして使用する場合であっても、横一軸延伸フィルムに限定されるものでなく、横一軸延伸、縦一軸延伸、二軸延伸フィルムのいずれをも好適に使用することができる。

一方、本発明のラベルが、ロールシュリンクラベルとしての効果を奏するには、基材フィルムの、延伸方向に対する熱収縮率が５〜８５％であることが好ましい。なお、本発明における熱収縮率とは、１００℃の温水による熱収縮率であって、延伸方向の熱収縮率が下記式に従うものとする。従って、縦一軸延伸フィルムの場合には、収縮方向は、フィルム流れ方向であるため、流れ方向に対する熱収縮率が５〜８５％であり、横一軸延伸フィルムの場合はフィルム幅方向に収縮するため、フィルム幅方向に対する熱収縮率が５〜８５％となる。なお、二軸延伸フィルムの場合には、いずれかの延伸方法に対して熱収縮率が上記範囲内であることが好ましい。
熱収縮率（％）＝（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／（加熱前の寸法）×１００
なお、基材フィルム層の厚みは、特に限定されないが、耐熱性、剛性、機械適性、外観等を損なわない範囲で適宜選択され、１０〜２５０μｍ程度が好ましく、更に好ましくは２０〜５０μｍである。

更に、上記の基材フィルム層には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤を添加してもよい。また、基材フィルム層の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。

なお、上記基材フィルム層は、上記フィルムの単層に限定されず、２以上のフィルムの積層フィルムであってもよく、更に、これらのフィルムに酸化珪素、酸化アルミニウムもしくはアルミニウム等の蒸着膜を設けてもよい。積層フィルムの厚さとしては、１０〜３００μｍ程度に形成されるものが好ましい。

また、本発明の容器は、清涼飲料水、調味料、洗剤、シャンプー、食用油、化粧品、医薬品などに使用されているガラス瓶などのガラス容器やＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）ボトルなどのプラスチック容器や紙容器などが挙げられる。本発明のラベルはＰＥＴボトル容器に使用されることがボトルのリサイクルの観点から望ましいがその他のプラスチック容器,ガラス容器,紙用に使用することもできる。

また、本発明におけるアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）は、熱可塑性エラストマー(Ａ)、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）を含むことが好ましい。
ロールシュリンクラベルを手で剥がした時にＰＥＴボトル側にアルカリ分散型ホットメルト粘着剤が残らないことが望ましく、その為に、好ましい態様として、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤が熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）、テルペンフェノール樹脂（Ｃ）、合成オイル（Ｄ）および無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ）を含むことである。
または、別の好ましい態様として、熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）、合成オイル（Ｄ），２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）および数平均分子量が１,０００以上のポリエチレングリコール（Ｇ）を含むことである。
または、さらに別の好ましい態様として、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤が熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）、合成オイル（Ｄ）または／及びポリブテン（Ｈ）および２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）を含むことである。

熱可塑性エラストマー（Ａ）としてはスチレン系ポリマーがあり、スチレン系熱可塑性エラストマーは一般的にポリスチレンブロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分が物理的架橋（ドメイン）を形成して橋掛け点となり、中間のゴムブロックは製品にゴム弾性を与える。中間のソフトセグメントにはポリブタジエン（Ｂ）、ポリイソプレン（Ｉ）及びポリオレフィンエラストマー（エチレン・プロピレン、ＥＢ）があり、ハードセグメントのポリスチレン（Ｓ）との配列の様式によって、直鎖状（リニアタイプ）及び放射状（ラジカルタイプ）とに分かれる。前記した好ましいスチレン系エラストマーの中でも、本発明では、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ、ジブロック）、（Ｓ−Ｂ−Ｓ、トリブロック、スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｉ，ジブロック），（Ｓ−Ｉ−Ｓ、トリブロック）、及びスチレン／ブタジエン−イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ・Ｉ、ジブロック）、（Ｓ−Ｂ／Ｉ−Ｂ、トリブロック）ならびにこれらブロック共重合体の水添物、例えば、スチレン／ブタジエン/スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水添物、スチレン／イソプレン/スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ）、また、カルボン酸変性した上記記載のスチレン系エラストマー、更には、スチレンブロックの中のスチレンのほかにスチレンとα―メチルスチレンなどの芳香族系ビニル化合物の共重合体も例示される。より好ましくは、スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）である。

酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）としては、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤が用いられる。ロジンは、松から得られる琥珀色、無定形の天然樹脂で、製造の違いでガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンに分けられる。その主成分は、３つの環構造、共役２重結合、カルボキシル基を有するアビエチン酸とその異性体の混合物であり、反応性に富んだバルキーな構造を有している。反応性が高い為に熱安定性が悪く、一般的にロジンを水添し、安定性を良好にしている。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤としては、前記酸価を有する生ロジン（変性処理されていないロジン）、水添ロジン、（メタ）アクリル酸変成ロジン、水添（メタ）アクリル酸変成ロジン、マレイン酸変成ロジン、水添マレイン酸変成ロジン、フマール酸変性ロジン、水添フマール酸変成ロジン等が挙げられ、好ましくは、水添ロジンまたは（水添）アクリル酸変成ロジン等であり、より好ましくは前記酸変性および／または水素添加を行なったものであり、更に好ましくは水素添加したロジン系粘着付与剤である。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるとアルカリ分散性がなくなってしまうという問題が生じ、一方、３００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいとホットメルト組成物の粘度が高くなるとか、軟化点が高くなるという問題が生じる。

テルペンフェノール樹脂（Ｃ）としては、環状テルペンモノマーとフェノール類とを、例えば有機溶媒中でフリーデルクラフツ型触媒存在下に共重合することにより得られたものである。本発明においては、得られたテルペンフェノール樹脂を水素添加処理した水添テルペンフェノール樹脂であってもよい。前記テルペンモノマーは、単環のテルペンモノマーであっても良いし、双環のテルペンモノマーであってもよい。これらテルペンモノマーとしては、ピネン，リモネン，イソリモネン，カンフェン，テルピネン，テルピノレン，フェランドレン，ボルニレンなどや、それらの混合物であるα−ピネン，β−ピネン主体のガムテレピン油，松根油，ｄ−リモネン主体のジペンテン等の環状モノテルペン類が挙げられる。前記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、フェニルフェノール等のアルキル置換フェノール及びメトキシフェノールなどのアルコキシ置換フェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール等の多価フェノール類、クロロフェノール、ブロモフェノール等のハロゲン化フェノール、ナフトール、ジオキシナフタレン、ビスフェノールＡなどが挙げられ、好ましいフェノール類としてはフェノール、クレゾール等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂は例えばヤスハラケミカル（株）から “ＹＳポリスター”、“マイティーエース”の商品名で各種のグレードが市販されており容易に入手できる。その他、荒川化学工業（株）から“タマノル”の商品名でも市販されている。軟化点が２０〜１６０℃のものが好ましい。

合成オイル（Ｄ）としては、ゴムや熱可塑性エラストマー等の可塑剤として一般的に使用されるオイル、いわゆる石油精製等において生産されるプロセスオイルであり、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルに大別される。プロセスオイルは、芳香族環・ナフテン環・パラフィン鎖の混合物であり、一般に全炭素中の芳香族炭素が３０重量％以上のものを芳香族系、ナフテン環炭素が３５〜４５重量％のものをナフテン系、パラフィン鎖炭素が５０重量％以上のものをパラフィン系と分類している。パラフィン系原油を蒸留・水素化改質・溶剤抽出・溶剤脱ロウなどを行うことによりパラフィン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。ナフテン系原油も蒸留・溶剤抽出などを行うことによりナフテン系オイル、芳香族系オイルなどに分離される。本発明においては、合成オイルは、好ましくは、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルである。市販品としては、出光興産（株）から“ダイアナフレシア”、“ダイアナプロセスオイル”などの商品名で、また富士興産（株）から“フッコールニューフレックス”、“フッコールフレックス”などの商品名で種々のグレードのものが市販されている。合成オイルは、本発明において、低温時の接着力を低下させないために用いられるものである。

無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ）としては、ポリプロピレンワックスに無水マレイン酸がグラフト重合されたものであればどのようなものでもよい。無水マレイン酸がグラフト重合されたポリプロピレンワックスは、例えば、押出機などでポリプロピレンワックスと無水マレイン酸および過酸化物を混合してポリプロピレンワックスに無水マレイン酸をグラフト重合させることにより製造することができる。原料として使用されるポリプロピレンワックスは、従来知られたものであればいずれのものでもよく、特に限定されるものではない。ポリプロピレンワックスの製造は、ポリマーを分解して製造する方法あるいはモノマーを重合して製造する方法によって行われる。分解法は、ポリマーを熱溶融させた状態で、ポリマー鎖をせん断応力により切断して製造される。一方、重合法は、例えば、ポリプロピレンモノマーをアニオン重合させることによりに製造される。

無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ）は、酸価が３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇで、ＤＳＣ融点が６０〜１５０℃のものが好ましい。なお、ＤＳＣ融点は、次のような測定法により測定されたものである。すなわち、測定装置としてパーキンエルマー社製パーキンエルマーＰｙｒｉｓ１を用い、その測定は、はじめに０℃で５分保持した後、１７０℃まで１０℃／分のスピードで昇温後、１７０℃を１分間保持し、その後０℃まで４０℃／分のスピードで降温し、１分間０℃を保持した後に、１７０℃まで再度１０℃／分のスピードで昇温したときの融点測定値をＤＳＣ融点とした（以下、同じ）。

無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ）は、無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックスとして、クラリアントジャパン（株）からはリコセンＰＰＭＡの商品名で、またベーカーペトロライト社からはＸ−１００１６の商品名で市販されている。

２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスである。好ましくは、油分０．２重量％以下のパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックスである。パラフィンワックスは、石油ワックスの一種である。石油ワックスは、パラフィンワックス（減圧蒸留留分油から分離精製した常温において固形のワックス）、マイクロクリスタリンワックス（減圧蒸留ボトムまたは、重質流出油から分離精製した常温において固形のワックス）、ペトロラタム（減圧蒸留ボトムから分離精製した常温において半固形のワックス）に分類される。パラフィンワックスは、減圧蒸留留分から分離しているので炭素数分布は約２０〜４０,分子量は、約３００〜５００の炭化水素より成り立っている。ガスクロマトグラフィーの分析により確認できる。通常９０重量％程度がノルマルパラフィンであるため結晶が大きくなっている。油分とは、１ｇの試料を１５ｍｌのメチルエチルケトンに溶解して、−３２℃に冷却して析出するワックスを濾過して、濾液中の溶剤を蒸発させて残油の質量を測り、重量％で示されるものである（ＪＩＳＫ２２３５−５．６）。例えば油分０．０１重量％以上０．２重量％以下のパラフィンワックスは、日本精蝋株式会社からパラフィンワックス“ＨＮＰシリーズ”の商品名でも市販されている。好ましくは融点が６４℃以上８０℃以下、更に好ましくは７５℃以上７７℃以下である。

前記ポリエチレンワックスとしては、例えば、分子量１００以上５，０００以下かつ１５０℃の粘度（粘度の測定法はＪＩＳＫ６８６２−１９８４Ａ法準拠）が５００ｍＰａ・ｓ以下のポリエチレンが用いられる。ポリエチレンの代表的な合成方法は、３種類ある。（１）高圧法：最も代表的なものはＩＣＩ法で、その他ＢＡＳＦ,ｄｕＰｏｎｔ法、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ法など、（２）中圧法：フィリップス法、スタンダード（インジアナ）法など、（３）低圧法：チーグラー法などである。ベーカー・ペトロライト社から“ＰＯＬＹＷＡＸ”、ヤスハラケミカル株式会社から“ネオワックス”、ＡｌｌｉｅｄＳｉｇｎａｌ社から“Ａ−Ｃポリエチレン”の商品名で、市販されている。好ましくは、融点が７０℃以上１００℃以下、更に好ましくは８５℃以上９５℃以下である。

フィッシャートロプッシュワックスは、石炭より合成石油を炭化水素合成法により製造する際、副生するワックスである。化学構造は、少数のメチル分枝をもつ飽和の長い直鎖炭化水素であり、イソパラフィン含有量は、約１０％である。通常のパラフィンワックスに比べてより長い直鎖構造を持ち、またマイクロワックスに比べると側鎖が少なく直鎖状分子である。結晶構造は板状結晶で一般化学式でＣ_nＨ_2n+2として表され、特に炭素数の分布がＣ₁₅からＣ₁₂₀までのものが本発明のロールシュリンクラベルに好適に使用される。
前記フィッシャートロプッシュワックスとしては、例えば、サゾール社製の“サゾールワックスＨ１”、“サゾールワックスＣ８０”、“サゾールワックスＣ１０５”、“サゾールワックスＨ２”などの製品名でも市販されている。好ましくは融点が７０℃以上１１０℃以下、更に好ましくは９０℃以上１０５℃以下である。

数平均分子量が１,０００以上のポリエチレングリコール（Ｇ）としては、エチレンオキサイドを開環重合させて得られるものであり、末端にヒドロキシル基を有するもので、線状でも分岐状のものでもよい。数平均分子量は１，０００以上で、好ましくは６０，０００以下である。３，０００以上２０，０００以下のものがより好ましい。１，０００未満であると凝集力が小さくなりラベルを剥がした時に、ＰＥＴボトルにホットメルト粘着剤組成物が残りやすい。また、数平均分子量が６０，０００超であると相溶性が悪くなる傾向にあり、ホットメルト粘着剤組成物が製造できない可能性がある。
数平均分子量の測定は高温ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ）法で行なった。測定条件は温度４０℃,溶剤はＴＨＦ（使用したカラムはＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製ＰＬｇｅｌ５μｍＭＩＸＤ−Ｄ）を用いて標準ポリマーとしてポリスチレン換算法で行なった。
数平均分子量が１,０００以上のポリエチレングリコール（Ｇ）しては、例えば三洋化成社製ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５０００、ＰＥＧ２０００、ＰＥＧ４０００，ＰＥＧ４０００Ｓ，日本油脂社製ポリエチレングリコール１０００，ポリエチレングリコール１５００，２０００，ポリエチレングリコール４０００などの製品名でも市販されている。

ポリブテン（Ｈ）の代表的なものとしては、イソブテンを主体として一部ノルマルブテンが反応した長鎖状炭化水素の分子構造を持った共重合物質である。イソブチレンを主体とする低重合体であるが、精製イソブチレンを原料とする低分子量ポリイソブチレンと異なりナフサ分解で生成するＣ４留分からブタジエンを抽出した残りの留分をそのまま原料として用いられる。若干のブテンー１が共重合した液状ポリマーである。ポリブテンは、新日本石油株式会社から“日石ポリブテン”，三井化学株式会社から“タフマーＢＬ“，出光興産株式会社から”出光ポリブテン” などの商品名でも市販されている。

本発明の針入度とは、石油ワックスの硬さを求める測定法として、針入度計で測定温度下で針に１００ｇの荷重をかけ、５秒間で試料に何ｍｍ針入するか求め、この値の１０倍の数値（ｄｍｍ）で表した（ＪＩＳＫ２２３５−５．４）。
本発明の軟化点とは、ＪＩＳＫ６８６３−１９９４による環球法による軟化点試験方法によった。
本発明の融点とは、ＪＩＳＫ２２３５−５．３による融点測定方法によった。

基材フィルムと容器との接合部となる、基材フィルム上の端部（Ｉ）の粘着層（イ）の形成にアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）を使用し、端部（ＩＩ）の粘着層（ロ）の形成に軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）を使用することにより、以下の効果が得られる。
すなわち、ラベル付き容器を使用後、リサイクル処理施設でペレット化されたＰＥＴボトル基体とラベルを分離する時に、ペレットを９０℃１．５ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液に入れると、ＰＥＴボトル基体とロールシュリンクラベルはアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）が溶液中に分散する為分離する。一方、この溶液中では、軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）は、基材フィルム間の接着を維持し続け、分離しないので、分離したラベルが粘着層（ロ）によってＰＥＴボトル基体に再付着することもない。よって軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）は、９０℃１．５ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液でアルカリ分散しないことが望ましい。

軟化点９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）は、熱可塑性エラストマー（Ｊ），粘着付与剤（Ｋ）および合成オイル（Ｄ）からなる。
熱可塑性エラストマー（Ｊ）はスチレン系エラストマーであってスチレン／ブタジエンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ、ジブロック）、（Ｓ−Ｂ−Ｓ、トリブロック、スチレン／イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｉ，ジブロック），（Ｓ−Ｉ−Ｓ、トリブロック）、及びスチレン／ブタジエン−イソプレンブロック共重合体（Ｓ−Ｂ・Ｉ、ジブロック）、（Ｓ−Ｂ／Ｉ−Ｂ、トリブロック）ならびにこれらブロック共重合体の水添物、例えば、スチレン／ブタジエン/スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水添物、スチレン／イソプレン/スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ）、また、カルボン酸変性した上記記載のスチレン系エラストマー、更には、スチレンブロックの中のスチレンのほかにスチレとα―メチルスチレンなどの芳香族系ビニル化合物の共重合体も例示される。

熱可塑性エラストマー（Ｊ）は、単独で用いられても、２種以上が併用されてもよく、ジブロックとトリブロックが含有されていても良いが、含有しているジブロックは熱可塑性エラストマー（Ｊ）全体に対しての合計１００重量％中７０重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下である。７０重量％以下でないとロールシュリンクラベル同士（すなわち、基材フィルム同士）を接着しても直ぐに剥がれてしまうことがある。

これら熱可塑性エラストマー（Ｊ）に含まれるスチレン比率は１０ないし４０重量％であり、好ましくは１５ないし３５重量％である。１０重量％未満であると粘着剤の凝集力が低下する。４０重量％を超えると流動性が悪くなる。

本発明に用いられる粘着付与剤（Ｋ）としては、水素添加された脂肪族系、脂環族系、芳香族系等の石油系樹脂やテルペン系樹脂が、耐候性に優れているので好ましい。より好ましい固体粘着付与樹脂の具体例としては、例えば、水素添加された脂環族系石油樹脂である荒川化学社製、商品名：アルコンや、テルペン系樹脂であるヤスハラケミカル社製、商品名：クリアロンなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

本発明に用いられる軟化点９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）を構成する粘着付与剤（Ｋ）の軟化点は９０〜１４０℃であることが好ましい。より好ましくは１００〜１３５℃である。９０℃未満では、高温域で急激に弾性率が低下してしまう原因となることがあり、１４０℃を超えてしまうと低温域でタックが消失しロールシュリンクラベルに接着しないことがある。

本発明に用いられる、軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）は、合成オイル（Ｄ）を含有する。

軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）全体を１００重量部としたとき、熱可塑エラストマー（Ｊ）の配合量は、３０重量部〜５５重量部で、好ましくは３５重量部〜５０重量部である。３０重量部未満または５５重量部よりも多くした場合では凝集力を維持することが困難となったり、接着性が悪くなったり、ロールシュリンクラベルを熱収縮させる時に剥がれてしまうことがある。

本発明のロールシュリンクラベルは、容器に接着後蒸気また温水などでシュリンクさせ凸凹の（異型）ボトルの周囲に固定させる。この時、端部（ＩＩ）において、ラベル同士の貼り合せに軟化点が９５℃以下のホットメルト粘着剤を使用した場合、ラベルがシュリンクする力に耐え切れずラベルの貼り合せ部分より剥離してしまう。このホットメルト粘着剤の軟化点は９５℃より高く１６０℃よりも低いことが望ましいが、より望ましくは１００℃以上１３５℃以下である。

本発明の粘着層（ロ）の幅は３ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｍ以上、更に好ましくは２０ｍｍ以上である。粘着層（ロ）の幅が２ｍｍ未満である場合、蒸気などでロールシュリンクラベルを加熱した時に粘着層（ロ）の強度が不足してしまいラベルが剥がれたり、ズレたりすることがある。
なお、ここでいう「粘着層（ロ）の幅」とは、粘着層（ロ）の、ラベル巻きつけ方向における長さである。

シュリンクラベルをシュリンクさせる時、容器とラベルを接着させる時に用いたアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）はボトルから剥がれても接着していても、容器の使用時または９０℃１．５ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液での剥離などには何等差し支えない。ひとたびシュリンクした後は、ラベルは、主としてフィルムの収縮応力によって容器上に固定されるからである。

本発明においては、粘着層（イ）および粘着層（ロ）は、粘着剤がロール上に塗工された後、基材フィルム上に転写されてそれぞれ形成されることが好ましい。その目的は、ロールシュリンクラベルの基材フィルムに、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）または軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）を塗工するための温度が直接伝わらない為に行なう。９５℃以上のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）または軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）が基材フィルム上に直接塗工されると、ロールシュリンクラベルが容器に接着される前に収縮する為ラベリング出来ない恐れがある。

また、カーテンスプレー、スパイラルスプレー、ドットまたはビード方式では、ノズルから基材フィルムまでの距離があるので、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）または軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）が基材フィルム上に到達するまでに冷える為、ロールシュリンクラベルが装着前にシュリンクするのを防ぐことが出来る。

以下、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明する。しかし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中、単に「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＷＴ％」は「重量％」の意である。

なお、以下の実施例では、ロールシュリンクラベル，アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ），粘着層(イ)，軟化点９５℃よりも高いホットメルト粘着剤、粘着層（ロ），容器、基材フィルム，転写方法として、以下のものが用いられた。

アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）は、スチレン系である熱可塑性エラストマー（Ａ），酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）,テルペンフェノール樹脂（Ｃ），合成オイル（Ｄ），無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ），２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ），数平均分子量が１，０００以上のポリエチレングリコール（Ｇ），ポリブテン（Ｈ）からなり、作製方法は以下の通りである。

スチレン系熱可塑性エラストマー（Ａ）
・クレイトンＧ１６５０（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５０」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
ジブロック量：０％
溶融粘度^＊１：８，０００ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＧ１６５２（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１６５２」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
ジブロック量：０％
溶融粘度^＊１；１，３５０ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＧ１７２６ (クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１７２６」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
ジブロック量：７０％
溶融粘度^＊１：２００ｍＰａ・ｓ
なお、溶融粘度^＊１は、熱可塑性エラストマー濃度２５重量%トルエン溶液の２５℃での溶融粘度である。溶融粘度の測定は、Ｂ型粘度計ＲＢ８０Ｌ（東機産業社製）を用い、ローターＮｏ．３を用いて適した回転数で行った。

酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）
・リカロジンＦ（ハリマ化成社製）
水添ロジン
酸価：１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ
軟化点：７２℃
・ＫＥ−６０４（荒川化学社製）
水添アクリル酸変性ロジン
酸価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
軟化点：１２５℃

テルペンフェノール樹脂（Ｃ）
・ＹＳポリスターＴ３０（ヤスハラケミカル社製）（以下、「Ｔ３０」と略す）
テルペンフェノール樹脂
軟化点：３０℃
合成オイル（Ｄ）
・ダイアナフレシアＮ−９０（出光興産社製）（以下、「Ｎ９０」と略記す。）
パラフィン系プロセスオイル
・ダイアナプロセスＰＷ−９０（出光興産社製）（以下、「ＰＷ９０」と略記す。）
パラフィン系プロセスオイル
・ダイアナプロセスＰＷ−３８０（出光興産社製）（以下、「ＰＷ３８０」と略記す。）
パラフィン系プロセスオイル
・プロセスオイル１００Ｒ（出光興産社製）（以下、「１００Ｒ」と略記す。）
ナフテン系プロセスオイル
無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ）
・リコセンＰＰＭＡ６２５２（クライアントジャパン社製）（以下、「ＰＰＭＡ６２５２」と略す。）
無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス
酸価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＤＳＣ融点：１２７℃
・リコセンＰＰＭＡ１４６２（クライアントジャパン社製）（以下、「ＰＰＭＡ１４６２」と略す。）
無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス
酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＤＳＣ融点：６６℃
・Ｘ−１００１６（ベーカー・ペトロライト社製）
無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス
酸価：６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
ＤＳＣ融点：１１７℃
２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）
・ＨＮＰ−９（日本精蝋社製）
パラフィンワックス
針入度：７ｄｍｍ
融点：７６℃
油分：０．１ＷＴ％
・ＰＯＬＹＷＡＸ６５５（ベーカー・ペトロライト社製）（以下、「ＰＷ６５５」と略す。）
ポリエチレンワックス
針入度：２ｄｍｍ
融点：９０℃
油分：０．１ＷＴ％以下
・サソールワックスＣ８０（サゾール社製）（以下、「Ｃ８０」と略す。）
フィッシャートロプッシュワックス
針入度：８ｄｍｍ
融点：７７℃
油分：０．１ＷＴ％以下
数平均分子量が１，０００以上のポリエチレングリコール（Ｇ）
・ポリエチレングリコールＰＥＧ−１０００（三洋化成社製）（以下，「ＰＥＧ−１０００と略す）
ポリエチレングリコール
数平均分子量：１，０００
・ポリエチレングリコールＰＥＧ−２０００（三洋化成社製）（以下，「ＰＥＧ−２０００」と略す）
ポリエチレングリコール
数平均分子量：２，０００
・ポリエチレングリコールＰＥＧ−６０００（三洋化成社製）（以下，「ＰＥＧ−６０００」と略す）
ポリエチレングリコール
数平均分子量：６，０００
・ポリエチレングリコールＰＥＧ−２００００（三洋化成社製）（以下，「ＰＥＧ−２００００」と略す）
ポリエチレングリコール
数平均分子量：２０，０００
ポリブテン（Ｈ）
・出光ポリブテン１００Ｒ（出光興産社製）（以下，「ポリブテン１００Ｒ」と略す。）
ポリブテン水添未添加グレード
熱可塑性エラストマー（Ｊ）
・クレイトンＤ１１０７（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｄ１１０７」と略記する。）
スチレンーイソプレンースチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）
ジブロック量：１７％，スチレン比率１５重量％
溶融粘度^＊１：１，５００ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＤ１１１２（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｄ１１１２」と略記する。）
スチレンーイソプレンースチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）
ジブロック量：４０％，スチレン比率１５重量％
溶融粘度^＊１：９００ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＤ１１１７（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｄ１１１７」と略記する。）
スチレンーイソプレンースチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）
ジブロック量：３５％，スチレン比率１７重量％
溶融粘度^＊１：４７０ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＤ１１６１（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｄ１１６１」と略記する。）
スチレンーイソプレンースチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）
ジブロック量：１９％，スチレン比率１５重量％
溶融粘度^＊１：１，２００ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＤ１１９３（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｄ１１９３」と略記する。）
スチレンーイソプレンースチレンブロックポリマー（ＳＩＳ）
ジブロック量：２０％，スチレン比率２４重量％
溶融粘度^＊１：１，２００ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＤ１６５２（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｄ１６５２」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
ジブロック量：０％，スチレン比率３０重量％
溶融粘度^＊１：１，３５０ｍＰａ・ｓ
・クレイトンＧ１７２６（クレイトンポリマー社製）（以下、「Ｇ１７２６」と略記する。）
スチレンーエチレン・ブチレンースチレンブロックポリマー（ＳＥＢＳ）
ジブロック量：７０％，スチレン比率３０重量％
溶融粘度^＊１：２００ｍＰａ・ｓ
なお、溶融粘度^＊１は、熱可塑性エラストマー濃度２５重量%トルエン溶液の２５℃での溶融粘度である。溶融粘度の測定は、Ｂ型粘度計ＲＢ８０Ｌ（東機産業社製）を用い、ローターＮｏ．３を用いて適した回転数で行った。
粘着付与剤（Ｋ）
・クリアロンＰ−１１５（ヤスハラケミカル社製）
水添テルペン系粘着付与剤
軟化点：１１５℃
・クリアロンＰ−１２５（ヤスハラケミカル社製）
水添テルペン系粘着付与剤
軟化点：１２５℃
・クリアロンＰ−１３５（ヤスハラケミカル社製）
水添テルペン系粘着付与剤
軟化点：１３５℃
・アルコンＰ−１００（荒川化学社製）
水添石油系粘着付与剤
軟化点：１００℃
・アルコンＰ−１１５（荒川化学社製）
水添石油系粘着付与剤
軟化点：１１５℃
・アルコンＰ−１４０（荒川化学社製）
水添石油系粘着付与剤
軟化点：１４０℃

＜アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）の作製方法＞
製造方法Ａ−１
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、合成オイル（Ｄ）；Ｎ９０を３１重量部，ポリプロピレンワックス（Ｅ）：ＰＰＭＡ１４６２を４重量部及びテルペンフェノール樹脂（Ｃ）：Ｔ−３０を１０重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１３０℃未満１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃未満の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー（Ａ）；Ｇ１６５０を１６重量部徐々に加え、添加終了後、次にロジン系粘着付与剤（Ｂ）のリカロジンＦを３９重量部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物（ａ）を得た。

製造方法Ａ−２〜６
熱可塑性エラストマー（Ａ）、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）、テルペンフェノール樹脂（Ｃ），合成オイル（Ｄ）及び無水マレイン酸をグラフト重合させたポリプロピレンワックス（Ｅ）として、下記表１に記載の成分を添加して、製造例Ａ−１と同様にして、製造例Ａ−２〜６のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）を作製した。

製造方法Ａ−７
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、合成オイル（Ｄ）；ＰＷ９０を３２重量部，２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）：ＨＮＰ−９を７重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１３０℃未満１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃未満の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー（Ａ）；Ｇ１６５０を１０重量部徐々に加え、添加終了後、次にロジン系粘着付与剤（Ｂ）にリカロジンＦを５１重量部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ分散型ホットメルト粘着剤組成物（ａ）を作製した。

製造方法Ａ−８〜１４
熱可塑性エラストマー（Ａ）、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）、合成オイル（Ｄ）、２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）及びポリブテン（Ｈ）として、下記表１に記載の成分を添加して、製造例Ａ−７と同様にして、製造例Ａ−８〜１４のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）を作製した。

製造方法Ａ−１５
攪拌機を備えたステンレスビーカーに、合成オイル（Ｄ）；ＰＷ９０を３２重量部及び２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）：ＨＮＰ−９を７重量部，ポリエチレングリコール（Ｇ）：ＰＥＧ−１０００を６重量部投入し、加熱して溶融した。加熱は内容物が１３０℃未満１５０℃超にならないように注意して行った。溶融後攪拌を行い、均一溶融溶液とした後、１５０℃未満の温度を保ちながら、かつ攪拌を続けながら、この溶融物に熱可塑性エラストマー（Ａ）；Ｇ１６５０を１０重量部徐々に加え、添加終了後、次にロジン系粘着付与剤（Ｂ）にリカロジンＦを４５重量部添加して、溶融均一混合物とし、冷却してアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）を作製した。

製造方法Ａ−１６〜２０
熱可塑性エラストマー（Ａ）、ロジン系粘着付与剤（Ｂ）、合成オイル（Ｄ）、２５℃の針入度が１０ｄｍｍ以下であるワックス（Ｆ）及びポリエチレングリコール（Ｇ）として、下記表１に記載の成分を添加して、製造例Ａ−１５と同様にして、製造例Ａ−１６〜２０のアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）を作製した。

＜軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）の作製方法＞
製造方法Ｂ−１
攪拌機を備えたニーダーに、添加する粘着付与剤（Ｋ）：クリアロンＰ-１１５の半量２５．５重量部、合成オイル（Ｄ）：Ｎ９０を９重量部を投入し、加熱し、溶融状態になった段階で熱可塑性エラストマー（Ｊ）：Ｄ１１０７を４０重量部加え１５０℃で１時間攪拌し、残りの粘着付与剤（Ｋ）：クリアロンＰ-１１５の半量２５．５重量部を加え１５０℃で３時間攪拌し、軟化点９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）を得た。

製造方法Ｂ−２〜８
熱可塑性エラストマー（Ｊ）、粘着付与剤（Ｋ）及び合成オイル（Ｄ）として、下記表２に記載の成分を添加して、製造例Ｂ−１と同様にして、製造例Ｂ−２〜８の軟化点９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）を作製した。

＜ロールシュリンクラベルの作製方法＞
上記の方法で作製したアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）及び軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）を離型紙に１５０℃に加熱したハンドアプリケーターを用いて塗工量２０〜３０μｍになるように塗工を行なった。塗工物を必要な大きさに切り取り、幅６０ｍｍ×長さ２５０ｍｍの基材フィルムの端部（Ｉ）に上記方法で作製したアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）の塗工物を転写し粘着層（イ）を設けた。同様の方法で相対するもう一方の端部（ＩＩ）に軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）の塗工物を転写し粘着層（ロ）を設けでロールシュリンクラベルを作製した。
端部（Ｉ）および（ＩＩ）の幅は表３に示した。

＜基材フィルム＞
使用した基材フィルムは、厚さ５０μｍのＭＤ方向一軸延伸ポリエチレンテレフタレート（シーアイ化成社製：商品名「ＰＴＲＮ」：１００℃でのＭＤ方向の最大収縮率４８％，ＴＤ方向の最大収縮率８％）の表面にデザイン印刷層を施したものを使用した。

＜ラベル付き容器の作製方法＞
上記で作製したロールシュリンクラベルを、円周２００ｍｍの円筒状のＰＥＴボトルの胴部に巻いて作製した。その時、まず粘着層（Ｉ）はＰＥＴボトルと接着し、次いで、ロールシュリンクラベルを一周し、粘着層（ＩＩ）はロールシュリンクラベルとの接着を行なう。粘着剤層（ＩＩ）は、ＰＥＴボトルとの接着せず、ロールシュリンクラベルのみに接着させ容器を作成した。
＜アルカリ剥離性＞
ラベル付き容器を約８×８ｍｍ角に粉砕して、ラベルが付いた状態のＰＥＴボトルのペレットとした。１，０００ｍｌ丸型フラスコに、１．５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液３６０ｇと前記ペレット４０ｇを入れて、２５０ｒｐｍで攪拌（攪拌羽：プロペラ）した。１５分後フィルターで濾過し、ペレットを目視観察し、ラベルが剥離し、ホットメルト粘着剤組成物がＰＥＴボトルに残らない場合：○、ラベルがＰＥＴボトルに残ったり、ホットメルト粘着剤組成物がＰＥＴボトルに残ったり再付着した場合：×とした。

＜接着強度（対ＯＰＰ）＞
強度測定は、上記方法で作製したアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）を離型紙に厚さ２０μｍに塗工し、基材フィルムの印刷面に転写し、これをＰＥＴボトルに貼り付け、試験用容器を作成した。

＜接着強度（対ＰＥＴ）＞
強度測定は、上記方法で作製した軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）を離型紙に厚さ２０μｍに塗工し、基材フィルムの印刷面に転写し、これをＰＥＴボトルに貼り付け、試験用容器を作成した。

ラベルを貼りつけた試験用容器を１５ｍｍ幅に切断し、温度２３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室中で、１８０度角剥離（剥離速度：３００ｍｍ／分）で接着強度を測定した。
なお、接着強度は、対ＯＰＰ、対ＰＥＴ共に、０．４Ｎ／１５ｍｍ以上であれば○。更に好ましくは１．０Ｎ／１５ｍｍ以上であれば◎。０．４Ｎ／１５ｍｍ未満あれば×である。

＜シュリンク適性試験＞
上記方法で作製したラベル付き容器を９０℃に加熱した湯浴に入れロールシュリンクラベルをシュリンクさせて評価した。ロールシュリンクラベルが収縮して粘着層（イ）または、粘着層（ロ）が剥離したりずれたりした場合の評価は×とした。ずれ、または剥がれがない場合の評価を○とした。

＜糊残り性＞
ラベル付き容器を９０℃の湯浴に入れロールシュリンクラベルをシュリンクさせシュリンク適性が○と判断したサンプルのラベルを剥がした。ＰＥＴボトルにアルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）または軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）がＰＥＴボトルに残った場合の評価は×とした。全く残らなかった場合の評価を○とした。

Claims

容器の外周に巻きつけて装着するロールシュリンクラベルであって、
基材フィルムと、その面上に設けられた、アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）から形成される粘着層（イ）および軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）から形成される粘着層（ロ）、とからなることを特徴とするロールシュリンクラベル。
基材フィルムの、一方の端部（Ｉ）に粘着層（イ）が設けられ、相対するもう一方の端部（ＩＩ）に粘着層（ロ）が設けられていることを特徴とする請求項１記載のロールシュリンクラベル。
端部（Ｉ）は、基材フィルムと容器との接合部であり、端部（ＩＩ）は、巻きつけ後の、基材フィルム自身の他の部位との固定部であることを特徴とする請求項２記載のロールシュリンクラベル
アルカリ分散型ホットメルト粘着剤（ａ）が熱可塑性エラストマー（Ａ）、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるロジン系粘着付与剤（Ｂ）、を含むことを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載のロールシュリンクラベル。
軟化点が９５℃よりも高いホットメルト粘着剤（ｂ）が、熱可塑性エラストマー（Ｊ）、粘着付与剤（Ｋ）および合成オイル（Ｄ）を含んでなり、前記熱可塑性エラストマー（Ｊ）は、ジブロックの含有量が７０重量％以下で、スチレン比率が１０〜４０重量％であるスチレン系エラストマーであることを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載のロールシュリンクラベル。
粘着層（ロ）の幅が、３ｍｍ以上である請求項１ないし５いずれか記載のロールシュリンクラベル。
粘着層（イ）および粘着層（ロ）は、粘着剤がロール上に塗工された後、基材フィルム上に転写されてそれぞれ形成されるものであることを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載のロールシュリンクラベル。
粘着層（イ）および粘着層（ロ）は、粘着剤が、カーテンスプレー、スパイラルスプレー、ドットまたはビード方式のいずれかの塗工方法によって基材フィルム上に塗工され、それぞれ形成されるものであることを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載のロールシュリンクラベル。
請求項１ないし８いずれか記載のロールシュリンクラベルが、容器に装着されてなるラベル付き容器。