JP2011116929A

JP2011116929A - Oriented film and application thereof

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Publication number: JP2011116929A
Application number: JP2010064549A
Authority: JP
Inventors: Junichi Narita; 淳一成田; Kiyoshi Kanbara; 清神原
Original assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Priority date: 2009-10-30
Filing date: 2010-03-19
Publication date: 2011-06-16

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oriented film, especially a biaxially oriented film which can reduce an environmental load by compounding polypropylene made from petroleum-derived raw materials with polylactic acid made from vegetable-derived raw materials. <P>SOLUTION: There is provided an oriented film obtained from 50-88 wt.% polypropylene polymer (A), 10-50 wt.% lactic acid (B), 1-20 wt.% microparticles (C) except titanium oxide, and 1-20 wt.% microparticles (D) of titanium oxide, and 0-10 wt.% compatibilizer (E) (the total sum of (A), (B), (C), (D), and (E) being 100 wt.%) and oriented at least uniaxially. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、石油原料であるポリプロピレンに植物由来原料であるポリ乳酸を配合すること環境負荷を低減する延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムに関する。 The present invention relates to a stretched film, particularly a biaxially stretched film, which reduces environmental burden by blending polylactic acid, which is a plant-derived material, with polypropylene, which is a petroleum material.

二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰフィルムと呼ぶことがある）等の延伸フィルムは、その優れた透明性、機械的強度、剛性等を活かして包装材料をはじめ広い分野で使用されている。
またポリ乳酸は植物を原料とし、また生分解性を有していることからその延伸フィルムはＯＰＰ代替として着目されてるが、その価格は高く、また物性も大きく異なるために現在もその用途は大きく広がっていない。 Stretched films such as biaxially stretched polypropylene films (hereinafter sometimes referred to as OPP films) are used in a wide range of fields including packaging materials by taking advantage of their excellent transparency, mechanical strength, rigidity and the like.
Polylactic acid is plant-based and biodegradable, so its stretched film is attracting attention as an alternative to OPP, but its price is high and its physical properties are very different. It has not spread.

そこでポリプロピレンとポリ乳酸を微分散する方法として相溶化剤として無水マレイン酸変性の非結晶ポリプロピレン及びエチレンとグリシジルメタクリレートを共重合してなるエポキシ基含有共重合体、エチレンとグリシジルメタクリレートとアクリル酸エステルを共重合してなるエポキシ基含有共重合体を用いることが提案されている（特許文献１）。
またチタネート系カップリング剤及び脂肪酸金属塩により粒子表面を疏水化処理したタルクと、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート又はポリ（ヒドロキシブチレート−ヒドロキシヘキサノエート）を含む植物由来のポリエステルと、ポリプロピレンとを含有する樹脂組成物が提案されている（特許文献２）。 Therefore, as a method for finely dispersing polypropylene and polylactic acid, maleic anhydride-modified amorphous polypropylene as a compatibilizer and an epoxy group-containing copolymer obtained by copolymerizing ethylene and glycidyl methacrylate, ethylene, glycidyl methacrylate and acrylic acid ester are used. It has been proposed to use an epoxy group-containing copolymer obtained by copolymerization (Patent Document 1).
In addition, talc whose surface is submerged with a titanate coupling agent and a fatty acid metal salt, a plant-derived polyester containing polylactic acid, polyhydroxybutyrate or poly (hydroxybutyrate-hydroxyhexanoate), polypropylene, Has been proposed (Patent Document 2).

更に非晶性のポリ乳酸を主体とするポリ乳酸とポリオレフィンとを相溶化剤によりアロイ化してなるポリマーアロイ及び有機フィラーを含有し、かつポリオレフィンの含有量が３０〜６０質量％であるポリ乳酸系樹脂組成物が提案されている（特許文献３）。 Further, a polylactic acid-based polymer containing a polymer alloy formed by alloying polylactic acid mainly composed of amorphous polylactic acid and polyolefin with a compatibilizer and an organic filler, and having a polyolefin content of 30 to 60% by mass A resin composition has been proposed (Patent Document 3).

また、ポリ乳酸系樹脂とポリオレフィン系樹脂を含有した樹脂を多層フィルムが提案されている（特許文献４）。
また、ポリオレフィン系樹脂とポリ乳酸に更に相溶化剤としてエチレン系エラストマー、及びスチレン系エラストマー等と１種のビニル系単量体から形成されるセグメントを有する共重合体からなるフィルムが提案されている（特許文献５）
しかし二軸延伸フィルムはシート成形した後に縦、横延伸する工程があり、ポリプロピレンとポリ乳酸の相溶性だけがその要因ではなく、その延伸温度下での特性の違いによる延伸成形中のフィルムの破れ易さやその他の種々の要因が影響して、安定して良好な延伸フィルムを得ることは容易ではない状況である。 Further, a resin containing polylactic acid resin and a polyolefin resin multilayer film has been proposed (Patent Document 4).
In addition, a film made of a copolymer having a segment formed from a polyolefin resin and polylactic acid as an additional compatibilizer, an ethylene elastomer, a styrene elastomer, and one vinyl monomer has been proposed. (Patent Document 5)
However, biaxially stretched film has a process of longitudinal and lateral stretching after sheet molding. The compatibility of polypropylene and polylactic acid is not the only factor, but the film breaks during stretch molding due to the difference in properties at the stretching temperature. affect the ease and various other factors, it is stable is not easy to obtain good stretched film conditions.

特開２００９−９６８９２JP2009-96892 特開２００８−２３９８５８JP2008-239858 特開２００８−５６７４３JP 2008-56743 A 特開２００９−１２４６５JP2009-12465 特開２００９−１３４０５JP2009-13405

本発明は、ポリプロピレン及びポリ乳酸を含む延伸フィルム、特に二延伸フィルムを製造する際の成形性及び延伸フィルムの物性を改良することを目的とする。
ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）はその融点、溶融特性が異なり、当然のことながらその延伸条件が大きく異なっている状況において、それらを含む組成から外観、物性共に優れた延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムを成形することは、極めて困難である。 An object of this invention is to improve the moldability at the time of manufacturing the stretched film containing a polypropylene and polylactic acid, especially a bi-stretched film, and the physical property of a stretched film.
Polypropylene polymer (A) and polylactic acid (B) have different melting points and melting characteristics. Naturally, in a situation where the stretching conditions are greatly different, a stretched film having excellent appearance and physical properties from the composition containing them. In particular, it is extremely difficult to form a biaxially stretched film.

本発明は、
ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０〜８８重量％
ポリ乳酸（Ｂ）１０〜５０重量％
酸化チタンを除く微粒子（Ｃ）１〜２０重量％
酸化チタンの微粒子（Ｄ）１〜２０重量％
及び
相溶化剤（Ｅ）０〜１０重量％
（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする。）から得られ、少なくとも一軸方向に延伸されてなる延伸フィルムに関する。 The present invention
Polypropylene polymer (A) 50 to 88% by weight
Polylactic acid (B) 10-50% by weight
Fine particles excluding titanium oxide (C) 1-20% by weight
Titanium oxide fine particles (D) 1 to 20% by weight
And Compatibilizer (E) 0 to 10% by weight
The present invention relates to a stretched film obtained from (A), (B), (C), (D) and (E) in a total of 100% by weight, and stretched in at least a uniaxial direction.

また、本発明は、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする。）
から得られ、二軸押機により混連された後少なくとも一方向に延伸されてなることを特徴とする延伸フィルムに関する。 Further, the present invention provides the above (A), (B), (C), (D) and (E).
(The total of (A), (B), (C), (D) and (E) is 100% by weight.)
Obtained from relates stretched film characterized at least by comprising been stretched in one direction after being kneading with a twin-screw 押機.

また、本発明は、
ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０〜８８重量％
ポリ乳酸（Ｂ）１０〜５０重量％
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、
シリカ、カオリンの群から選ばれる
少なくとも１種類であって、
その平均粒径が０．１〜１２μｍである微粒子（Ｃ１）１〜２０重量％
平均粒径が０．０５〜３ミクロン（μｍ）で
ある酸化チタンの微粒子（Ｄ）１〜２０重量％
及び
オレフィン・（メタ）アクリレート系共重合体、
エポキシ基含有オレフィン系重合体、
不飽和カルボン酸変性ポリマー、炭化水素樹脂、
ポリ乳酸と他の樹脂との分散体の
群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤（Ｅ）０〜１０重量％
（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする。）から得られ、少なくとも一方向に延伸成形されてなる延伸フィルムである。 The present invention also provides:
Polypropylene polymer (A) 50 to 88% by weight
Polylactic acid (B) 10-50% by weight
Calcium carbonate, barium sulfate, talc,
At least one selected from the group of silica and kaolin,
Fine particles (C1) having an average particle size of 0.1 to 12 μm 1 to 20% by weight
Titanium oxide fine particles (D) having an average particle diameter of 0.05 to 3 microns (μm) 1 to 20% by weight
And an olefin / (meth) acrylate copolymer,
Epoxy group-containing olefin polymer,
Unsaturated carboxylic acid modified polymer, hydrocarbon resin,
0 to 10% by weight of at least one compatibilizer (E) selected from the group of dispersions of polylactic acid and other resins
(A), (B), (C1), (D), and (E) are 100% by weight in total. This is a stretched film formed by stretching in at least one direction.

また、本発明は、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする。）から得られ、二軸押機により混連された後、少なくとも一方向に延伸されてなることを特徴とする延伸フィルムに関する。 In addition, the present invention is the sum of (A), (B), (C), (D) and (E) ((A), (B), (C), (D) and (E). And 100% by weight), and is stretched in at least one direction after being mixed by a twin-screw press.

また、本発明は、ポリプロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレンと共にエチレン、炭素数４から８のα−オレフィンから選ばれる１種以上のコモノマーとのランダム共重合体であって、その融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）であることを特徴とする延伸フィルムに関する。 In the present invention, the polypropylene polymer (A) is a random copolymer of propylene and one or more comonomers selected from ethylene and α-olefins having 4 to 8 carbon atoms, and has a melting point of 150. It is related with the stretched film characterized by being a polypropylene-type random copolymer (A1) which is below ° C.

また、本発明は、ポリ乳酸（Ｂ）が融点１４０℃以上かつ２００℃未満のα晶タイプのポリ乳酸（Ｂ１）であることを特徴とする延伸フィルムに関する。 The present invention also relates to a stretched film characterized in that the polylactic acid (B) is an α crystal type polylactic acid (B1) having a melting point of 140 ° C. or higher and lower than 200 ° C.

また、本発明は、ポリ乳酸（Ｂ）が融点２００℃以上のステレオコンプレックス晶（ＳＣ晶）タイプのポリ乳酸（Ｂ２）であることを特徴とする延伸フィルムに関する。 The present invention also relates to a stretched film characterized in that the polylactic acid (B) is a stereocomplex crystal (SC crystal) type polylactic acid (B2) having a melting point of 200 ° C. or higher.

また、本発明は、上記の延伸フィルムからなる基材層（Ｉ）と、その片面または両面に被覆層（ＩＩ）として
ポリプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）
から選ばれる重合体（Ａ１１）５０〜１００重量％
非結晶性ないし低結晶性ポリ乳酸（Ｂ３）０〜５０重量％
及び
平均粒径０．１から１２ミクロン（μｍ）
のブロッキング防止剤（Ｃ２）０〜１重量％
からなる組成物
（（Ａ１１）、（Ｂ３）及び（Ｃ１）の合計で１００重量％とする。）を共押出により積層して成形されてなることを特徴とする延伸多層フィルムに関する。 In addition, the present invention provides a base material layer (I) composed of the above stretched film and a polypropylene random copolymer (A1) as a coating layer (II) on one or both sides thereof.
Polymer (A11) selected from 50 to 100% by weight
Amorphous to low crystalline polylactic acid (B3) 0 to 50% by weight
And an average particle size of 0.1 to 12 microns (μm)
Anti-blocking agent (C2) 0 to 1% by weight
It is related with the stretched multilayer film formed by laminating | stacking the composition which consists of (The total of (A11), (B3) and (C1) shall be 100 weight%) by co-extrusion.

また、本発明は、延伸倍率が少なくとも一軸方向に３ないし１２倍であること特徴とする上記の延伸フィルム又は延伸多層フィルムに関する。 The present invention also relates to the above stretched film or stretched multilayer film, wherein the stretch ratio is at least 3 to 12 times in a uniaxial direction.

また、本発明は、包装用途であることを特徴とする上記の延伸フィルム又は延伸多層フィルムに関する。 The present invention also relates to the above stretched film or stretched multilayer film characterized in that it is used for packaging.

また、本発明は、二軸延伸されてなることを特徴とする上記のいずれかの延伸フィルムに関する。 The present invention also relates to any one of the above stretched films characterized by being biaxially stretched.

本発明によれば、無機充填ポリプロピレン延伸フィルム本来の特徴である隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を損なわずに、特に成形性を損なわずに、これに植物由来原料であるポリ乳酸を配合することができる。
また、本発明に用いられるポリプロピレン系重合体（Ａ）として、比較的低融点である、プロピレンと共に、エチレン及び炭素数４から８のα−オレフィンから選ばれるコモノマーとのポリプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）を選定するとにより、外観、物性がより優れた延伸フィルムの成形が可能となる。
さらに、相溶化剤（Ｅ）として、オレフィン・（メタ）アクリレート共重合体、エポキシ基含有オレフィン重合体、不飽和カルボン酸変性ポリマー、炭化水素樹脂、ポリ乳酸と他の樹脂との分散体からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶化剤（Ｅ）を用いることにより分散性が向上し、ポリ乳酸の配合量の割合を高めることが可能となる。
さらに、ポリ乳酸として融点１４０℃以上かつ２００℃未満のα晶タイプのポリ乳酸、より好ましくは融点２００℃以上のステレオコンプレックス晶（ＳＣ晶）タイプのポリ乳酸を選定することにより、安定した延伸成形が可能となり、外観、物性の優れた延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムを得ることができる。
なお、本発明の延伸フィルムは従来のポリプロピレン二軸延伸フィルムよりもその密度を１０％程度減らせることができる。このように、本発明によれば、植物由来原料が配合された材料であるだけでなく、通常の場合よりは密度が低くすることができるという２つの方向で環境負荷を低減することができる。 According to the present invention, polylactic acid, which is a plant-derived raw material, is blended into this without impairing the concealability, cosmetic properties, and UV-cutting properties inherent to the inorganic filled polypropylene stretched film, and in particular without compromising moldability. be able to.
In addition, as the polypropylene polymer (A) used in the present invention, a polypropylene random copolymer of propylene having a relatively low melting point and a comonomer selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms ( By selecting A1), it becomes possible to form a stretched film with better appearance and physical properties.
Further, the compatibilizer (E) comprises an olefin / (meth) acrylate copolymer, an epoxy group-containing olefin polymer, an unsaturated carboxylic acid-modified polymer, a hydrocarbon resin, and a dispersion of polylactic acid and another resin. By using at least one solubilizer (E) selected from the group, the dispersibility is improved, and the proportion of the polylactic acid is increased.
Furthermore, by selecting an α-crystal type polylactic acid having a melting point of 140 ° C. or higher and lower than 200 ° C. as a polylactic acid, and more preferably a stereocomplex crystal (SC crystal) type polylactic acid having a melting point of 200 ° C. or higher, stable stretch molding Thus, a stretched film excellent in appearance and physical properties, particularly a biaxially stretched film can be obtained.
Incidentally, the oriented film of the present invention can reduce the density of about 10% than conventional polypropylene biaxially stretched film. As described above, according to the present invention, not only is the material blended with plant-derived raw materials, the environmental load can be reduced in two directions that the density can be lowered as compared with a normal case.

ポリプロピレン系重合体（Ａ）
本発明に用いられるポリプロピレン系重合体（Ａ）には、一般にポリプロピレンの名称で製造・販売されているポリオレフィン樹脂が例示される。これらは通常、密度が０．８９０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）が０．５〜６０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは１〜５ｇ／１０分のプロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分としエチレン、他のα−オレフィンとの共重合体があり、例えば、プロピレンと共に、エチレン、炭素数４から１０のα−オレフィン、例えばブテン、ヘキセン−１等のコノマーとのランダム重合体がある。
本発明においては、特にその融点が１５０℃以下であるポリプロピレン系重合体、中でもプロピレンと共に、エチレン及び炭素数４から８のα−オレフィンから選ばれるコモノマーとの共重合体であるポリプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）を用いることが、延伸温度を約１４０〜１６０℃の範囲とし、ポリ乳酸（Ｂ）が軟化、融解するよりも早く延伸することができ、延伸性が改良されるために好ましい。
尚、これらポリプロピレン（Ａ）は１種あるいは２種以上の組成物、例えば分子量が異なるプロピレンの単独重合体の組成物、プロピレン単独重合体とプロピレンとエチレン、あるいは炭素数４から１０のα―オレフィンとのランダム共重合体との組成物であってもよい。 Polypropylene polymer (A)
Examples of the polypropylene-based polymer (A) used in the present invention include polyolefin resins generally manufactured and sold under the name of polypropylene. These usually have a density of 0.890-0.930 g / cm ³ , MFR (ASTM D1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) 0.5-60 g / 10 min, preferably 0.5-10 g / 10 min, Preferably, there is a homopolymer of propylene of 1 to 5 g / 10 min, a copolymer of propylene as a main component and ethylene and other α-olefins, for example, ethylene, α, C 4 to C10 together with propylene. There are random polymers with olefins, for example, conomers such as butene, hexene-1.
In the present invention, a polypropylene polymer having a melting point of 150 ° C. or less, in particular, a polypropylene random copolymer which is a copolymer of propylene and a comonomer selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. Use of the union (A1) is preferable because the stretching temperature is in the range of about 140 to 160 ° C., the polylactic acid (B) can be stretched faster than it is softened and melted, and the stretchability is improved.
These polypropylenes (A) are one or more compositions, for example, compositions of homopolymers of propylene having different molecular weights, propylene homopolymers and propylene and ethylene, or α-olefins having 4 to 10 carbon atoms. And a composition with a random copolymer.

ポリ乳酸（Ｂ）
本発明に用いられるポリ乳酸は、融点が１４０〜２００℃のＬ−乳酸の重合体、Ｄ−乳酸の重合体であり、それぞれ、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸の含有量が５重量％未満、中でも３重量％未満のポリ乳酸が好ましい。ここでＤ−乳酸若しくはＬ−乳酸の含有量が５重量％以上のものは融点が１４０℃未満、または非晶性ないし低結晶性となり、延伸成形時にポリ乳酸相が軟化、融解するおそれがある。これらの中では、融点１４０℃以上かつ２００℃未満のα晶タイプのポリ乳酸が好適でる。
また本発明に係わるポリ乳酸は、融点が２００〜２３０℃のステレオコンプレックス晶（ＳＣ晶）タイプのポリ乳酸を用いると、延伸時にポリ乳酸相が軟化、融解することを防止でき、特に好ましい。
なお、ポリ乳酸共重合体におけるＤ−乳酸含有量は、クロムバック社製ガスクロマトグラフＣＰＣＹＣＬＯＤＥＸＢ２３６Ｍを用いて測定した値である。
本発明において使用することのできるポリ乳酸としては、Ｌ−乳酸或いはＤ−乳酸の単独重合体、ポリ−Ｌ−乳酸に少量のＤ−乳酸を共重合したポリマー、ポリ−Ｄ−乳酸に少量のＬ−乳酸を共重合したポリマーが例示される。乳酸との共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などを共重合したものであってもよい。ポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量はフィルム成形能がある限り特に限定はされないが、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が、通常、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１０ｇ／１０分のものを使用することができる。 Polylactic acid (B)
The polylactic acid used in the present invention is a polymer of L-lactic acid having a melting point of 140 to 200 ° C. and a polymer of D-lactic acid, each having a content of D-lactic acid or L-lactic acid of less than 5% by weight, Of these, less than 3% by weight of polylactic acid is preferred. Here, when the content of D-lactic acid or L-lactic acid is 5% by weight or more, the melting point is less than 140 ° C., or becomes amorphous or low crystalline, and the polylactic acid phase may be softened and melted during stretch molding. . Among these, α-crystal type polylactic acid having a melting point of 140 ° C. or higher and lower than 200 ° C. is suitable.
The polylactic acid according to the present invention is particularly preferably a stereocomplex crystal (SC crystal) type polylactic acid having a melting point of 200 to 230 ° C., since the polylactic acid phase can be prevented from softening and melting during stretching.
The D-lactic acid content in the polylactic acid copolymer is a value measured using a gas chromatograph CP CYCLODEX B 236M manufactured by Chromeback.
Examples of polylactic acid that can be used in the present invention include L-lactic acid or a homopolymer of D-lactic acid, a polymer obtained by copolymerizing poly-L-lactic acid with a small amount of D-lactic acid, and a small amount of poly-D-lactic acid. A polymer obtained by copolymerizing L-lactic acid is exemplified. As a comonomer which can be copolymerized with lactic acid, for example, 3-hydroxybutyrate, caprolactone, glycolic acid or the like may be copolymerized. The weight average molecular weight of polylactic acid (B) is not particularly limited as long as it has film forming ability, but MFR (according to ASTM D-1238, load 2160 g, temperature 190 ° C.) is usually 0.1 to 100 g / 10 min. Preferably those having 1 to 50 g / 10 min, particularly preferably 2 to 10 g / 10 min can be used.

ポリ乳酸の重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮合重合ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
またステレオコンプレックス晶（ＳＣ晶）タイプのポリ乳酸は，例えば光学純度９５％以上のポリ−Ｌ−乳酸及びポリ−Ｄ−乳酸を二軸押出機で混練して得る方法があげられる。ポリ−Ｌ−乳酸及びポリ−Ｄ−乳酸を併用する割合は、実質的に等量とする場合の他、得られるＳＣ晶タイプのポリ乳酸の融点、物性などに応じて比率を変えることができる。 As a polymerization method of polylactic acid, any known method such as condensation polymerization or ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization, polylactic acid having an arbitrary composition can be obtained by directly dehydrating condensation polymerization of L-lactic acid, D-lactic acid or a mixture thereof.
Examples of the stereocomplex crystal (SC crystal) type polylactic acid include a method in which poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid having an optical purity of 95% or more are kneaded with a twin screw extruder. The ratio in which poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are used in combination can be changed according to the melting point, physical properties, etc. of the obtained SC crystal type polylactic acid, in addition to the case where the amount is substantially equal. .

酸化チタンを除く微粒子（Ｃ）
本発明に使用される微粒子は、酸化チタン（Ｄ）及び酸化チタン以外の有機、無機の微粒子である。酸化チタン以外の微粒子（Ｃ）としては、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメタクリル酸メチル、メラミンホルマリン樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリエステル樹脂等の有機微粒子、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリン、合成雲母等の無機微粒子が例示される。
これらの微粒子（Ｃ）は、その平均粒径が０．１から１２ミクロン（μｍ）であることが好適である。 Fine particles excluding titanium oxide (C)
The fine particles used in the present invention are organic and inorganic fine particles other than titanium oxide (D) and titanium oxide. Fine particles (C) other than titanium oxide include polyamide resin, polyimide resin, polymethyl methacrylate, melamine formalin resin, melamine urea resin, polyester resin and other organic fine particles, calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, kaolin, synthesis Examples include inorganic fine particles such as mica.
These fine particles (C) preferably have an average particle size of 0.1 to 12 microns (μm).

中でも、本発明においては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリン、タルクからなる群から選ばれる無機微粒子が好適であり、延伸成形の際に、ポリプロピレン系重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）からなるポリマー成分との界面に剥離が起こり、フィルム内にボイドが形成される。 Among them, in the present invention, inorganic fine particles selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, kaolin, and talc are suitable, and the polypropylene polymer (A) and polylactic acid ( Peeling occurs at the interface with the polymer component consisting of B), and voids are formed in the film.

炭酸カルシウム
炭酸カルシウムは、結晶形として、カルサナイト、アラゴナイト、バテライトのいずれも使用でき、中でも好適な平均粒径として０．３〜６ミクロン（μｍ）である。市販品として、ＮＣＣ〔日東粉化工業（株）製、商品名〕、サンライト〔竹原化学（株）製、商品名〕等が挙げられる。 Calcium carbonate Calcium carbonate can be used in the form of crystal, any of calsanite, aragonite, and vaterite, with a preferred average particle size of 0.3 to 6 microns (μm). Examples of commercially available products include NCC [manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., trade name], Sunlite [manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd., trade name] and the like.

硫酸バリウム
硫酸バリウムは、重晶石から化学反応により製造した沈降性硫酸バリウムで、中でも好適な平均粒径は０．１〜２ミクロン（μｍ）である。市販品としては、沈降性硫酸バリウムＴＨ、沈降性硫酸バリウムＳＴ〔バライト工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。 Barium sulfate Barium sulfate is a precipitated barium sulfate produced from barite by chemical reaction, and the preferred average particle size is 0.1 to 2 microns (μm). Examples of commercially available products include precipitated barium sulfate TH and precipitated barium sulfate ST (trade name, manufactured by Barite Industries Co., Ltd.).

タルク
タルクは、天然に産出する含水ケイ酸マグネシウムで、中でも好適な平均粒径が０．１〜１０ミクロン（μｍ）である。市販品として、ＰＫ、ＬＭＳ〔富士タルク工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。 Talc Talc is a hydrous magnesium silicate naturally occurring, it is among others suitable average particle size of 0.1 to 10 microns ([mu] m). Examples of commercially available products include PK and LMS (manufactured by Fuji Talc Industrial Co., Ltd., trade name).

シリカ
シリカは、天然または合成で得られるケイ酸で、中でも好適な平均粒径は０．１〜１２ミクロン（μｍ）、好ましくは１〜１２ミクロン（μｍ）である。市販品としては、サイリシア〔富士シリシア化学（株）製、商品名〕、ヒューズレックスクリスタライト〔タツモリ（株）製、商品名〕等が挙げられる。 Silica Silica is a silicic acid obtained by natural or synthetic, among others suitable average particle size is 0.1 to 12 microns ([mu] m), preferably 1 to 12 microns ([mu] m). Examples of the commercially available products include siricia [manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name], furex crystallite [manufactured by Tatsumori Co., Ltd., trade name] and the like.

カオリン
カオリンは、天然に産出する含水ケイ酸アルミニウムで、中でも好適な平均粒径は０．５〜１０ミクロン（μｍ）であるる。また、結晶水を除去したタイプも使用できる。市販品として、ＮＮカチオンクレー〔土屋カチオン工業（株）製、商品名〕、ＡＳＰ、サテントン〔エンゲルハルト（株）製、商品名〕等が挙げられる。 Kaolin Kaolin is a hydrous aluminum silicate produced in nature, with a preferred average particle size of 0.5 to 10 microns (μm). A type from which water of crystallization has been removed can also be used. Examples of commercially available products include NN cation clay (manufactured by Tsuchiya Cationic Industry Co., Ltd., trade name), ASP, Satinton [manufactured by Engelhard Co., Ltd., trade name] and the like.

酸化チタン（Ｄ）
酸化チタン（Ｄ）は、延伸フィルムの白色のために必要な成分である。
酸化チタン（Ｄ）は、その結晶形からアナタース型、ルチル型、ブルカイト型に分類されるが、いずれも使用することができ、中でも好適な平均粒径は０．１〜１ミクロン（μｍ）であり、さらに好ましくは０．１５〜０．５ミクロン（μｍ）である。
また、ポリプロピレン系重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）からなるポリマー成分への分散性を向上させるために、表面をアルミナ、シリカ、酸化亜鉛等の酸化物で被覆したり、脂肪族ポリオール等で表面処理したものを用いることが好適である。
市販品として、タイペーク〔石原産業（株）製、商品名〕、タイトン〔堺化学工業（株）製、商品名〕等が挙げられる。 Titanium oxide (D)
Titanium oxide (D) is a necessary component for the white color of the stretched film.
Titanium oxide (D) is classified into anatase type, rutile type and brookite type from its crystal form, and any of them can be used, and the preferred average particle size is 0.1 to 1 micron (μm). More preferably 0.15 to 0.5 microns (μm).
Moreover, in order to improve the dispersibility to the polymer component which consists of a polypropylene-type polymer (A) and polylactic acid (B), the surface is coat | covered with oxides, such as an alumina, a silica, a zinc oxide, an aliphatic polyol, etc. It is preferable to use a surface-treated product.
Examples of commercially available products include Taipei [made by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name], Tyton [made by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name] and the like.

相溶化剤（Ｅ）
本発明の好適な態様においては、相溶化剤（Ｅ）が併用され、中でもオレフィン・（メタ）アクリレート系共重合体、エポキシ基含有オレフィン系重合体、不飽和カルボン酸変性ポリマー、炭化水素樹脂、ポリ乳酸と他の樹脂との分散体の群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤（Ｅ）が好適に用いられる。
オレフィン・（メタ）アクリレート系共重合体には、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、プロピレン・アクリレート共重合体などを挙げることができる。
エポキシ基含有オレフィン系重合体には、エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ）が挙げられる。
その他相溶化剤（Ｅ）には、マレイン酸変性ポリマー並びに炭化水素樹脂を挙げることができる。
これらの相溶化剤（Ｅ）は、ポリプロピレン系重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）からなるポリマー成分における各成分の均一混合、優れた分散性に寄与する。 Compatibilizer (E)
In a preferred embodiment of the present invention, the compatibilizing agent (E) is used in combination, and among them, an olefin / (meth) acrylate copolymer, an epoxy group-containing olefin polymer, an unsaturated carboxylic acid-modified polymer, a hydrocarbon resin, at least one compatibilizer selected from the group consisting of dispersion of polylactic acid and another resin (E) is preferably used.
The olefin / (meth) acrylate copolymer includes ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene / methyl methacrylate copolymer (EMMA), and ethylene / ethyl methacrylate. Examples thereof include a copolymer and a propylene / acrylate copolymer.
Examples of the epoxy group-containing olefin polymer include an ethylene / glycidyl methacrylate copolymer (E-GMA).
Other compatibilizers (E) can include maleic acid-modified polymers and hydrocarbon resins.
These compatibilizers (E) contribute to uniform mixing and excellent dispersibility of each component in the polymer component composed of the polypropylene polymer (A) and the polylactic acid (B).

エチレン−メチルアクリレ−ト共重合体（ＥＭＡ）
ＥＭＡは、エチレンモノマーにアクリル酸メチルエステルを共重合させたポリマーであり、エチレン系特殊コポリマーとして知られている。エチレン系樹脂でありながらポリエステル極性樹脂とよく相溶し、ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）から延伸フィルムを得る際の相溶化剤として優れている。
市販品として、エルバロイＡＣ〔三井デュポン社製、商品名〕等がある。 Ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA)
EMA is a polymer obtained by copolymerizing acrylic acid methyl ester in ethylene monomer, are known as ethylene-based special copolymer. Although it is an ethylene resin, it is well compatible with a polyester polar resin and is excellent as a compatibilizing agent for obtaining a stretched film from a polypropylene polymer (A) and a polylactic acid (B).
As a commercially available product, there is Elvalloy AC (trade name, manufactured by Mitsui DuPont).

エチレン−エチルアクリレ−ト共重合体（ＥＥＡ）
ＥＥＡは、エチレンモノマーにアクリル酸エチルエステルを共重合させたポリマーであり、エチレン系特殊コポリマーとして知られている。エチレン系樹脂でありながらポリエステル極性樹脂とはよく相溶し、ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）から延伸フィルムを得る際の相溶化剤として優れた効果を有する。
市販品として、エルバロイＡＣ〔三井デュポン社製、商品名〕等が挙げられる。 Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA)
EEA is a polymer obtained by copolymerizing an acrylic acid ethyl ester in ethylene monomer, are known as ethylene-based special copolymer. Although it is an ethylene-based resin, it is well compatible with a polyester polar resin and has an excellent effect as a compatibilizing agent in obtaining a stretched film from the polypropylene-based polymer (A) and the polylactic acid (B).
As a commercial item, Elvalloy AC [Mitsui DuPont make, brand name] etc. are mentioned.

エチレン-メタクリル酸共重合体
ＥＭＭＡは、エチレンモノマーにメタクリル酸メチルモノマーを共重合させた樹脂であり、エチレン系特殊コポリマーとして知られている。
ＥＭＭＡは、エチレン系樹脂でありながらポリエステル極性樹脂とはよく相溶し、ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）から延伸フィルムを得る際の相溶化に優れた効果を有する。市販品として、エルバロイＡＣ〔三井デュポン社製、商品名〕等が挙げられる。 The ethylene-methacrylic acid copolymer EMMA is a resin obtained by copolymerizing an ethylene monomer with a methyl methacrylate monomer, and is known as an ethylene-based special copolymer.
Although EMMA is an ethylene resin, it is compatible with a polyester polar resin and has an excellent effect in compatibilization when a stretched film is obtained from a polypropylene polymer (A) and a polylactic acid (B). As a commercial item, Elvalloy AC [Mitsui DuPont make, brand name] etc. are mentioned.

エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ）
Ｅ−ＧＭＡは、グリシジルメタクリレートとエチレンを共重合させたポリマーであり、エチレン系特殊コポリマーとして知られている。
エチレン系樹脂でありながらポリエステル極性樹脂とはよく相溶し、ポリプロピレンとポリ乳酸のポリマーから延伸フィルムを得る際の相溶化剤としての優れた効果を有する。
市販品として、ボンドファスト〔住友化学社製、商品名〕等が挙げられる。 Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (E-GMA)
E-GMA is a polymer obtained by copolymerizing glycidyl methacrylate and ethylene, and is known as an ethylene-based special copolymer.
Although it is an ethylene-based resin, it is well compatible with a polyester polar resin and has an excellent effect as a compatibilizing agent in obtaining a stretched film from a polymer of polypropylene and polylactic acid.
Examples of commercially available products include Bond Fast (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

不飽和カルボン酸変性ポリマー
不飽和カルボン酸変性ポリマーは、不飽和カルボン酸又はその無水物、そのエステル（ハーフエステルを含む）で変性されたポリマーである。不飽和カルボン酸又はその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、さらにはこれらの誘導体、例えばこれらの酸とモノエポキシ化合物とのエステル化合物などであってもよい。
中でも、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル（ハーフエステルの場合がある）をポリオレフィン、スチレン系エラストマー等に導入してマレイン酸系の官能基を有するポリマーである。このようなポリマーとして、無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳなどがあり、さらにエチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸３元共重合体（たとえば、住化シーディエフ化学製の商品名ボンダインなど）がある。
これらの中でも、ポリエチレン等のエチレン系重合体、ポリプロピレン等のプロピレン系重合体にマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステルを導入したマレイン酸系変性ポリオレフィンが好適である。
市販品として、三井化学株式会社社製、商品名アドマー、三菱化学株式会社製の商品名モディック等が挙げられる。 Unsaturated carboxylic acid-modified polymer The unsaturated carboxylic acid-modified polymer is a polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or an ester thereof (including a half ester). Examples of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, and derivatives thereof such as these acids and mono It may be an ester compound with an epoxy compound.
Among these, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid ester (may be a half ester) is a polymer having a maleic acid functional group by introducing it into a polyolefin, a styrene elastomer or the like. Examples of such polymers include maleic anhydride-modified SEPS and maleic anhydride-modified SEBS. Further, ethylene / acrylic acid ester / maleic anhydride terpolymers (for example, trade name Bondine, manufactured by Sumika CDF Chemical Co., Ltd.) There is.
Among these, maleic acid-modified polyolefins in which maleic acid, maleic anhydride, and maleic acid esters are introduced into ethylene-based polymers such as polyethylene and propylene-based polymers such as polypropylene are preferable.
As a commercial product, Mitsui Chemicals, Inc.'s trade name Admer, trade names Modic, such as manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the like.

炭化水素樹脂
炭化水素樹脂としては、石油樹脂も使用することができ、クマロン・インデン樹脂、ｐ−第三−ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂及びキシレン・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール系樹脂、β―ピネン樹脂、α―ピネン樹脂、ジペンテンベース樹脂及びスチレン変成テルペン樹脂、合成ポリテルペン樹脂等のテルペン系樹脂、極性基を有しないテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂及び水素添加炭化水素樹脂等の石油系炭化水素樹脂、ロジンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセロール・エステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンのペンタエリスリトール・エステル、水素添加ロジンのメチル・エステル、水素添加ロジンのトリエチレングリコール・エステル、ロジンエステルの金属塩及び酸価１０以下の特殊ロジンエステル等のロジン誘導体、ジシクロペンタジエン等を原料
から得られるＤＣＰＤ系炭化水素樹脂等があり、常温で液体、または融点が２００℃以下のもの範囲のものが好適である。
融点が２００℃より高い炭化水素樹脂は、延伸時に軟化し難く延伸性を阻害するおそれがある。 Petroleum resin can also be used as hydrocarbon resin hydrocarbon resin, phenol such as coumarone / indene resin, p-tert-butylphenol / acetylene resin, phenol / formaldehyde resin, terpene / phenol resin and xylene / formaldehyde resin Resin, β-pinene resin, α-pinene resin, dipentene base resin and styrene-modified terpene resin, synthetic polyterpene resin and other terpene resins, terpene resin having no polar group, aromatic hydrocarbon resin, aliphatic carbonization Hydrogen resin, aliphatic cyclic hydrocarbon resin, aliphatic / alicyclic petroleum resin, petroleum hydrocarbon resin such as aliphatic / aromatic petroleum resin and hydrogenated hydrocarbon resin, pentaerythritol ester of rosin, Glycerin ester of rosin, hydrogenated rosin, hydrogenated rosin Raw materials such as pentaerythritol ester, hydrogenated rosin methyl ester, hydrogenated rosin triethylene glycol ester, metal salt of rosin ester and special rosin ester with acid value of 10 or less, dicyclopentadiene, etc. There are DCPD based hydrocarbon resin obtained, liquid at room temperature or a melting point, is preferably in the range ones 200 ° C. or less.
Hydrocarbon resins having a melting point higher than 200 ° C. are difficult to soften during stretching and may impair stretchability.

ポリ乳酸と他の樹脂との分散体
ポリ乳酸と他の樹脂との分散体には、ポリ乳酸に予め他の樹脂を配合分散した分散体であって、ポリブチレンテレフテレートアジペート（ＰＢＴＡ）中にポリ乳酸を分散したＢＡＳＦ社製Ｅｃｏ−ｖｉｏ等を挙げることができる。
本発明の好適な態様においては、相溶化剤（Ｅ）として、上記の群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤（Ｅ）が用いられる。 Dispersion of polylactic acid and other resin Dispersion of polylactic acid and other resin is a dispersion in which other resin is blended and dispersed in advance in polylactic acid, in polybutylene terephthalate adipate (PBTA) Examples include Eco-bio manufactured by BASF in which polylactic acid is dispersed.
In a preferred embodiment of the present invention, at least one compatibilizer (E) selected from the above group is used as the compatibilizer (E).

本発明の延伸フィルムの組成には、上記の各成分の他に、フィルムの優れた諸物性を発揮させ、維持するために必要に応じて、以下の各成分を配合することが行われる。
すなわち、ポリプロピレン系重合体（Ａ）及びポリ乳酸（Ｂ）からなるポリマー成分には、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料等の通常ポリオレフィンに用いる各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
耐熱安定剤（酸化防止剤）としては、例えば、３，５―ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５―ジーｔ―ブチルー４―ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン、ｎ−オクタデシルー３−（４'―ヒドロキシー３，５−ジーｔ―ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系酸化防止剤、２（２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、置換ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系酸化防止剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレート等が挙げられる。 In the composition of the stretched film of the present invention, in addition to the above-described components, the following components are blended as necessary in order to exhibit and maintain the excellent physical properties of the film.
That is, the polymer component comprising the polypropylene polymer (A) and polylactic acid (B) includes a heat resistance stabilizer, a weather resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a slip agent, a nucleating agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, Various additives such as antifogging agents, pigments and dyes which are usually used for polyolefins may be added within a range not impairing the object of the present invention.
As the heat stabilizer (antioxidant), for example, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] methane, n- Phenolic antioxidants such as octadecyl-3- (4′-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2-hydroxy-4 Benzophenone antioxidants such as 2-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, benzotriazoles such as 2 (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, substituted benzotriazole -Based antioxidant, 2-ethylhexyl-2-cyano-3 3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, phenyl salicylate, and a 4-t-butylphenyl salicylate and the like.

帯電防止剤としては、例えば、アルキルアミンおよびその誘導体、高級アルコール、高級脂肪酸のグリセリンエステル類、ピリジン誘導体、硫酸化油、石鹸類、オレフィンの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル類、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩、琥珀酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、高級アルコール、流動パラフィン等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、エチレン−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。 Antistatic agents include, for example, alkylamines and derivatives thereof, higher alcohols, glycerol esters of higher fatty acids, pyridine derivatives, sulfated oils, soaps, sulfates of olefins, alkyl sulfates, fatty acid ethyl sulfonates , Alkyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl benzene sulfonate, naphthalene sulfonate, oxalate sulfonate, phosphate ester, partial fatty acid ester of polyhydric alcohol, ethylene oxide adduct of fatty alcohol , Fatty acid ethylene oxide adduct, fatty amino or fatty acid amide ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, alkyl naphthol ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol Ethylene oxide adducts of partial fatty acid esters, polyethylene glycol, and the like.
Examples of the lubricant include stearic acid, stearamide, oleamide, higher alcohols, liquid paraffin, and the like.
Examples of the ultraviolet absorber include ethylene-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-). t-butyl-5'-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4octoxybenzophenone and the like.

本発明の延伸フィルムを得るには、上記する各成分を予め混合し、ポリマー成分が溶融する条件下において、混合した組成物、中でも二軸延伸押出機により混練された組成物から、シート状物を押出成形し、これを延伸して延伸フィルムとされる。
本発明において、各成分の割合は、以下の通りである。

ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０〜８８重量％
ポリ乳酸（Ｂ）１０〜５０重量％
酸化チタンを除く微粒子（Ｃ）１〜２０重量％
酸化チタンの微粒子（Ｄ）１〜２０重量％
及び
相溶化剤（Ｅ）０〜１０重量％
（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする。） In order to obtain the stretched film of the present invention, the above-described components are mixed in advance, and the mixed component, particularly the composition kneaded by the biaxial stretching extruder, is used in the form of a sheet in the condition that the polymer component is melted. Is extruded and stretched to obtain a stretched film.
In the present invention, the ratio of each component is as follows.

Polypropylene polymer (A) 50 to 88% by weight
Polylactic acid (B) 10-50% by weight
Fine particles excluding titanium oxide (C) 1-20% by weight
Titanium oxide fine particles (D) 1 to 20% by weight
And Compatibilizer (E) 0 to 10% by weight
(The total of (A), (B), (C), (D) and (E) is 100% by weight.)

また、本発明の好適な態様においては、以下の通りである。

ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０〜８８重量％
ポリ乳酸（Ｂ）１０〜５０重量％
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、
シリカ、及びカオリンの群から選ばれる
少なくとも１種類であって、
その平均粒径が０．１〜１２μｍである微粒子（Ｃ１）１〜２０重量％
平均粒径が０．０５〜３ミクロン（μｍ）
である酸化チタンの微粒子（Ｄ）１〜２０重量％
及び
オレフィン・（メタ）アクリレート系共重合体、
エポキシ基含有オレフィン系重合体、
マレイン酸系変性ポリマー、炭化水素樹脂、
ポリ乳酸と他の樹脂との分散体
の群から選ばれる少なくとも１種の相溶化剤（Ｅ）０〜１０重量％
（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計で１００重量％とする。）
Moreover, in the suitable aspect of this invention, it is as follows.

Polypropylene polymer (A) 50 to 88% by weight
Polylactic acid (B) 10-50% by weight
Calcium carbonate, barium sulfate, talc,
At least one selected from the group of silica and kaolin,
Fine particles (C1) having an average particle diameter of 0.1 to 12 μm 1 to 20% by weight
Average particle size is 0.05-3 microns (μm)
1 to 20% by weight of titanium oxide fine particles (D)
And an olefin / (meth) acrylate copolymer,
Epoxy group-containing olefin polymer,
Maleic acid modified polymer, hydrocarbon resin,
0 to 10% by weight of at least one compatibilizer (E) selected from the group of dispersions of polylactic acid and other resins
(The total of (A), (B), (C1), (D) and (E) is 100% by weight.)

ポリプロピレン系重合体（Ａ）は５０重量％以上であることが望ましい。
また、ポリプロピレン系重合体（Ａ）は、８８重量％以下が好ましい。ポリプロピレン系重合体（Ａ）が５０重量％未満では延伸性が不十分となり、８８重量％を越えると、相対的にポリ乳酸（Ｂ）の割合が１０重量％以下となり、植物由来度、環境負荷低減効果が不十分となる。 The polypropylene-based polymer (A) is desirably 50% by weight or more.
The polypropylene polymer (A) is preferably 88% by weight or less. If the polypropylene polymer (A) is less than 50% by weight, the stretchability is insufficient, and if it exceeds 88% by weight, the proportion of polylactic acid (B) is relatively 10% by weight or less, and the degree of plant origin and environmental load The reduction effect is insufficient.

このように、ポリ乳酸（Ｂ）の量は１０重量％以上であり、５０重量％以下である。ポリ乳酸（Ｂ）の量が１０重量％未満では環境負荷低減効果が不十分であり、５０重量％を越えると、ポリ乳酸（Ｂ）の相が大きくなり、延伸時に軟化融解し成形性を損なうおそれがある。 Thus, the amount of polylactic acid (B) is 10% by weight or more and 50% by weight or less. If the amount of polylactic acid (B) is less than 10% by weight, the effect of reducing the environmental load is insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the phase of polylactic acid (B) becomes large and softens and melts during stretching, thereby impairing moldability. There is a fear.

酸化チタンを除く微粒子（Ｃ）の量は、1重量％以上である。また、２０重量％以下である。１重量％未満では、延伸時のボイドの形成が不十分となる傾向があり、得られる延伸フィルムの白化が不十分で、隠蔽性が不十分となる傾向がある。また、２０重量％を越えると、得られる延伸フィルムが十分な強度とならない傾向がある。
これらの微粒子（Ｃ）の平均粒径は、上記するように種々異なるが、一般的に０．１ミクロン（μｍ）から１２ミクロン（μｍ）の範囲が通常である。
また、無機微粒子の中でも、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンから選ばれる少なくとも１種類以上の無機微粒子（Ｃ１）の量も、同様に１重量％以上である。さらに、２０重量％以下である。中でも３重量％以上が好適である。さらに、１０重量％以下が好適である。
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンから選ばれる微粒子（Ｃ１）の量が１重量％未満では延伸時におけるボイドの形成が不十分となる傾向があり、２０重量％を越えると、得られる延伸フィルムが脆くなる虞がある。 The amount of fine particles (C) excluding titanium oxide is 1% by weight or more. Moreover, it is 20 weight% or less. If it is less than 1% by weight, the formation of voids during stretching tends to be insufficient, and the resulting stretched film tends to be insufficiently whitened and the concealability tends to be insufficient. Moreover, when it exceeds 20 weight%, there exists a tendency for the stretched film obtained not to become sufficient intensity | strength.
Although the average particle diameter of these fine particles (C) varies as described above, it is generally in the range of 0.1 micron (μm) to 12 microns (μm).
In addition, among the inorganic fine particles, the amount of at least one kind of inorganic fine particles (C1) selected from calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, and kaolin is also 1% by weight or more. Furthermore, it is 20 weight% or less. Among these, 3% by weight or more is preferable. Furthermore, 10 weight% or less is suitable.
If the amount of fine particles (C1) selected from calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, and kaolin is less than 1% by weight, void formation tends to be insufficient at the time of stretching. There exists a possibility that a stretched film may become weak.

炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンの群から選ばれる微粒子（Ｃ１）は、それぞれの平均粒径があるが、それらの平均粒径は０．１ミクロン（μｍ）以上であり、１２ミクロン（μｍ）以下である。 The fine particles (C1) selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, and kaolin each have an average particle size of 0.1 microns (μm) or more, and 12 microns. (Μm) or less.

一方、酸化チタン（Ｄ）の量は０．０５重量％以上、中でも３重量％以上、その中でも５重量％以上が好適である。また、２０重量％以下であるが、中でも１５重量％以下が好適である。
酸化チタン（Ｄ）の量は０．０５重量％未満では得られる延伸フィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣る虞がある。 On the other hand, the amount of titanium oxide (D) is 0.05 wt% or more and preferably 3 wt% or more, among which more than 5 wt% is preferred. Further, it is 20% by weight or less, and among them, 15% by weight or less is preferable.
If the amount of titanium oxide (D) is less than 0.05% by weight, the resulting stretched film is insufficient in white color development and may have poor concealability.

酸化チタン（Ｄ）の平均粒径は０．０５μｍ以上であり、３μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１５μｍ以上、０．５μｍ以下である。酸化チタンの平均粒径は０．０５μｍ未満ではハンドリングが悪く混練時に不均一を起こす虞があり、３μｍより大きいと得られる延伸フィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣る虞がある。 The average particle diameter of titanium oxide (D) is 0.05 μm or more and preferably 3 μm or less. More preferably, it is 0.15 μm or more and 0.5 μm or less. If the average particle size of the titanium oxide is less than 0.05 μm, the handling is poor and there is a risk of non-uniformity during kneading, and if it is greater than 3 μm, the white color of the obtained stretched film may be insufficient and the hiding property may be poor.

相溶化剤（Ｅ）は、併用することが好ましい。併用する場合は、その合計量は１０重量％以下である。さらに好ましくは５重量％以下である。相溶化剤の量が１０重量％より多いと延伸時に軟化融解し延伸成形性を損なうおそれがある。 The compatibilizing agent (E) is preferably used in combination. When used in combination, the total amount is 10% by weight or less. More preferably, it is 5 weight% or less. When the amount of the compatibilizing agent is more than 10% by weight, it may soften and melt at the time of stretching and impair the stretch moldability.

本発明の延伸フィルムは、上記した各成分を、それぞれ上記の範囲でヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練し、延伸する方法等により得られる。
この中で特に高回転の二軸押出機を具備した二軸延伸機で成形し、混練後ペレットとしないで、直接Ｔダイよりシートとして押し出し、二軸延伸することが、ポリ乳酸相の凝集を抑えるために好ましい。
また、延伸は、少なくとも１方向に延伸して行われ、一軸延伸、二軸延伸のフィルムが提供される。二軸延伸の方法には、逐次二軸延伸、同時二軸延伸のいずれも採用することができる。 In the stretched film of the present invention, the above-mentioned components are mixed in the above-mentioned range with a Henschel mixer, V-blender, ribbon blender, tumbler mixer, etc., and further melted with a single screw extruder, multi-screw extruder, Banbury mixer, etc. It can be obtained by a method of kneading and stretching.
Among these, it is formed with a biaxial stretching machine equipped with a high-rotation biaxial extruder, and not extruded into pellets after kneading, but directly extruded as a sheet from a T die and biaxially stretched, thereby agglomerating the polylactic acid phase. It is preferable to suppress.
The stretching is performed by stretching in at least one direction to provide a uniaxially stretched or biaxially stretched film. As the biaxial stretching method, either sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching can be employed.

被覆層（ＩＩ）
本発明の延伸フィルムは、印刷性、ヒートシール性の向上のために必要に応じて上記した延伸フィルムからなる基材層（Ｉ）の片面または両面に被覆層（ＩＩ）を設けた多層フィルムとすることができる。 Coating layer (II)
The stretched film of the present invention includes a multilayer film in which a coating layer (II) is provided on one or both sides of the base material layer (I) made of the above stretched film as necessary for improving printability and heat sealability. can do.

被覆層（ＩＩ）の組成としては、ポリプロピレン系ランダム共重合体（Ａ１）から選ばれる重合体（Ａ１１）５０〜１００重量％、非結晶性ない低結晶性ポリ乳酸（Ｂ３０）０〜５０重量％、並びにブロッキング防止剤（Ｃ１１）０〜１重量％からなる組成物を共押出しにより積層して成形することが好適である。これにより、低温シール性を付与することができる。
ここで、ポリ乳酸（Ｂ３０）が５０重量％を越えると、ヒートシール性を阻害するおそれがあり、また結晶性ないし低結晶性のポリ乳酸（Ｂ３０）も同様にヒートシール性を阻害するおそれがあるので、非晶性ないし低結晶性のポリ乳酸を用いることが好ましい。
またブロッキング防止剤（Ｃ１１）は、必要に応じて最大１重量％配合される。その平均粒径は通常１〜１２ミクロン（μｍ）である。ブロッキング防止剤（Ｃ１１）を添加することにより、ブロッキングを防止することができる。 The composition of the coating layer (II) is 50 to 100% by weight of the polymer (A11) selected from the polypropylene-based random copolymer (A1), 0 to 50% by weight of the non-crystalline low crystalline polylactic acid (B30). , and it is preferable to mold antiblocking agent (C11) 0 to consist 1 wt% composition was laminated by coextrusion. Thereby, a low temperature sealing property can be provided.
Here, if the polylactic acid (B30) exceeds 50% by weight, the heat sealability may be impaired, and the crystalline or low crystalline polylactic acid (B30) may also inhibit the heat sealability. Therefore, it is preferable to use amorphous or low crystalline polylactic acid.
Further, the anti-blocking agent (C11) is blended up to 1% by weight as required. The average particle size is usually 1 to 12 microns (μm). Blocking can be prevented by adding an antiblocking agent (C11).

なお、被覆層（ＩＩ）には、予め組成物を製造する際に、または製膜時に直接押出し機に、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。 The coating layer (II) has an antioxidant, a weather stabilizer, a charging agent, which are usually used when the composition is produced in advance or directly into the extruder during film formation, as long as the object of the present invention is not impaired. Add additives such as anti-fogging agents, anti-fogging agents, anti-blocking agents, slip agents, light-resistant stabilizers, UV absorbers, fluorescent brighteners, antibacterial agents, nucleating agents, inorganic compounds or organic compound fillers as necessary can do.

また、ポリプロピレン系重合体（Ａ）あるいは、ポリプロピレン系重合体（Ａ１）を、延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムの被覆層に用いる場合には、ブロッキング防止剤（Ｃ１１）を０．０１〜３．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％を添加しておくと、ブロッキング防止性を有する二軸延伸フィルムとすることができる。
ブロッキング防止剤の量が０．０１重量％未満では、得られる二軸延伸フィルムのブロッキング防止効果が充分でなく、一方、３．０重量％を越えると、得られる二軸延伸フィルムの表面が白化するとともに、表面の光沢が損なわれる傾向にある。
これらブロッキング防止剤と（Ｃ１１）しては、種々公知のもの、例えば、シリカ、タルク、雲母、ゼオライトや更には金属アルコキシドを焼成して得た金属酸化物等の無機化合物粒子、ポリメタクリル酸メチル、メラミンホルマリン樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリエステル樹脂等の有機化合物粒子等を用い得る。これらの中でも、シリカ、ポリメタクリル酸メチルがアンチブロッキング性の面から特に好ましい。 Moreover, when using a polypropylene polymer (A) or a polypropylene polymer (A1) for the coating layer of a stretched film, especially a biaxially stretched film, an antiblocking agent (C11) is 0.01-3. When 0 wt%, preferably 0.05 to 1.0 wt% is added, a biaxially stretched film having antiblocking properties can be obtained.
When the amount of the anti-blocking agent is less than 0.01% by weight, the anti-blocking effect of the obtained biaxially stretched film is not sufficient, while when it exceeds 3.0% by weight, the surface of the obtained biaxially stretched film is whitened. In addition, the gloss of the surface tends to be impaired.
As these anti-blocking agents (C11), various known compounds such as silica, talc, mica, zeolite, and further inorganic compound particles such as metal oxide obtained by firing metal alkoxide, polymethyl methacrylate Organic compound particles such as melamine formalin resin, melamine urea resin, and polyester resin can be used. Among these, silica and polymethyl methacrylate are particularly preferable from the viewpoint of antiblocking properties.

本発明の延伸フィルム、延伸多層フィルムの平均厚みは、一般に約０．０３ミリメートル（ｍｍ）から２ミリメートル（ｍｍ）である。 The average thickness of the stretched film and stretched multilayer film of the present invention is generally about 0.03 millimeters (mm) to 2 millimeters (mm).

本発明の積層フィルムは、従来ポリプロピレン系樹脂からなるフィルムが用いられていた用途に広く利用することができる。なかでも、各種の包装材として利用することができ、各種の袋状に二次成形して用いることも行われる。特に、溶断シール強度に優れているため、溶断シール袋として包装袋をはじめとする各種用途に用いることができる。
さらに、本発明の積層フィルムは、また、コールドシールにより製袋して包装副をはじめとする上記の包装に用いることができる。コールドシールによれば、熱を使用することなくシールされるので，フィルムの熱収縮がおこることがない。
フィルムどうしの接合には、一般にかしめ、接着剤等が用いられ、接着剤としてはスチレン・ブタジエンラテックス、カゼイン等を使用することができる。また凹陥部の底に塗布する接着剤として、一般に、シリコン系の接着剤が使用される。接着剤としては、耐熱性の高いＤＦＫ（ジフェノール誘導体）樹脂接着剤や、熱硬化型のメラミン系接着剤が使用される。
また、アクリレート系接着剤、中でもα−シアノアクリレート系接着剤は被接着物表面や空気中の水分等のアニオン種により容易にアニオン重合を起こし、短時間で重合硬化することが知られており、この性質により幅広い材料を接着する瞬間接着剤として用いられている。
さらに、ポリオールとポリイソシアネートとの硬化反応を利用したウレタン系樹脂組成物は、耐久性、耐薬品性、伸長性、耐衝撃性等において優れた塗膜物性を示すことから、幅広く使用されている。その他の接着剤としては、たとえば、ポリビニルアルコールとその架橋剤を含む水溶液やイソシアネート系接着剤、さらにはエポキシ樹脂や、ＵＶ硬化型樹脂を使用してもよい。
コールドシールによれば、プロピレンランダム共重合体などの加熱による収縮を防止することができ、更に加熱の必要がないため、エネルギー量も少なく環境負荷も低減され、生産設備が低コストとなり工程管理が容易になる。 The laminated film of the present invention can be widely used for applications in which films made of polypropylene resins have been used. Among them, it can be used as various packaging materials, also performed using secondarily molded into various bag shape. In particular, since the excellent heat-sealing strength, it can be used for various applications including packaging bag as fusing sealed bags.
Furthermore, the laminated film of the present invention can also be used for the above-mentioned packaging including the packaging side by making a bag with a cold seal. According to the cold seal, the film is sealed without using heat, so that the film does not shrink.
Generally, caulking, an adhesive, or the like is used for joining the films, and styrene / butadiene latex, casein, or the like can be used as the adhesive. In general, a silicon-based adhesive is used as an adhesive applied to the bottom of the recessed portion. As the adhesive, a heat-resistant DFK (diphenol derivative) resin adhesive or a thermosetting melamine adhesive is used.
In addition, it is known that an acrylate adhesive, especially an α-cyanoacrylate adhesive, easily causes anionic polymerization by anion species such as the surface of an object to be bonded or moisture in the air, and is polymerized and cured in a short time. Due to this property, it is used as an instantaneous adhesive for bonding a wide range of materials.
Furthermore, urethane-based resin compositions utilizing a curing reaction between a polyol and a polyisocyanate are widely used because they exhibit excellent coating properties in terms of durability, chemical resistance, extensibility, impact resistance, and the like. . As other adhesives, for example, an aqueous solution containing polyvinyl alcohol and its crosslinking agent, an isocyanate-based adhesive, an epoxy resin, or a UV curable resin may be used.
According to the cold seal, shrinkage due to heating of the propylene random copolymer and the like can be prevented, and further heating is not required, so the amount of energy is reduced, the environmental load is reduced, the production equipment is reduced in cost, and the process control is performed. It becomes easy.

本発明の積層フィルムを包装材として用いる場合は、例えば、冷凍食品及びチョコレート、ガム、キャンデー等の菓子類、化粧品等の嗜好品、また隠蔽性に優れることからカセットテープ、ビデオテープ、ＣＤ、ＣＤＲ、ＤＶＤ、ゲームソフト等の記録材料、およびそれらの集積包装材料等の、箱物包装の包装用フィルムとして好適に使用できる。
また、本発明の積層フィルムは、これら用途に限らず、例えば、ラーメン、うどん、そば、焼きそば等の即席カップ麺食品、ヨーグルト、プリン、ゼリー等の乳酸菌飲料のような飲料デザート類カップ食品の個別あるいは複数個等の包装用フィルム、さらには、エアゾール製品、インテリア製品、一般シュリンク包装、缶・瓶詰飲料、調味料などの集積シュリンクパックや、プラスチック容器、ガラス瓶などの胴張りシュリンクラベル、ワイン、ウイスキー等の瓶のキャップシール等、種々の包装用フィルム等に用いることができる。 When the laminated film of the present invention is used as a packaging material, for example, frozen foods, chocolates, gums, candy and other sweets such as candy, cosmetics and other favorite products, and cassette tapes, video tapes, CDs, CDRs because of excellent concealability. , DVD, game software and other recording materials, and their integrated packaging materials, etc., can be suitably used as a packaging film for box packaging.
In addition, the laminated film of the present invention is not limited to these uses, for example, instant cup noodle foods such as ramen, udon, soba and yakisoba, and individual beverage dessert cup foods such as lactic acid bacteria beverages such as yogurt, pudding and jelly. Or a plurality of packaging films, as well as aerosol products, interior products, general shrink packaging, canned and bottled beverages, seasoning and other integrated shrink packs, plastic containers, glass bottles and other trunk shrink labels, wine, whiskey It can be used for various packaging films such as bottle cap seals.

実施例
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。 Examples Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

（１）ポリプロピレン
（１−１）ｒ−ＰＰ（ランダムＰＰ）
株式会社プライムポリマー社製商品名：Ｆ３２７
Ｔｍ：１３８℃
ＭＦＲ：７（ｇ／１０分）

（１−２）ｈ−ＰＰ（ホモＰＰ）
株式会社プライムポリマー社製商品名：Ｆ１５３ＺＧ
Ｔｍ：１６０℃
ＭＦＲ：３（ｇ／１０分）
(1) Polypropylene (1-1) r-PP (Random PP)
Product name: F327 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
Tm: 138 ° C
MFR: 7 (g / 10 minutes)

(1-2) h-PP (homo PP)
Product name: F153ZG, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
Tm: 160 ° C.
MFR: 3 (g / 10 min)

（２）ポリ乳酸
Ｄ−乳酸含有量：１．９重量％、
ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）：６．７（ｇ／１０分）
融点（Ｔｍ）：１６８．０℃
ガラス転移点（Ｔｇ）：５９．８℃
密度：１．２８（ｇ／ｃｍ^３）
(2) Polylactic acid D-lactic acid content: 1.9% by weight,
MFR (temperature 190 ° C., load 2160 g): 6.7 (g / 10 minutes)
Melting point (Tm): 168.0 ° C
Glass transition point (Tg): 59.8 ° C
Density: 1.28 (g / cm ³ )

（３）炭酸カルシウム
日東粉化化学工業株式会社製ＮＣＣ４１０
比表面積：１３，０００（ｃｍ^３／ｇ）、
平均粒径：１．７１（μｍ）、
比重：２．７
(3) Calcium carbonate NCC410 manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.
Specific surface area: 13,000 (cm ³ / g),
Average particle size: 1.71 (μm),
Specific gravity: 2.7

（４）酸化チタン
石原産業株式会社製タイペークＰＦ７３９
比表面積：１０（ｍ^３／ｇ）、
平均粒径：０．２１（μｍ）、
比重：４．２
(4) Titanium oxide Ishihara Sangyo Co., Ltd. Tyco PF739
Specific surface area: 10 (m ³ / g),
Average particle diameter: 0.21 (μm),
Specific gravity: 4.2

（５）相溶化剤
（５−１）ＥＭＭＡ
三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレルＡＮ４２１３Ｃ
Ｔｍ：８８℃
ＭＦＲ（１９０℃）：１０（ｇ／１０分）

（５−２）ＥＥＡ
三井・デュポンポリケミカル株式会社社製エルバロイ２７１５ＡＣ
Ｔｍ：９７℃
ＭＦＲ（１９０℃）：７（ｇ／１０分）

（５−３）ＥＭＡ
三井・デュポンポリケミカル株式会社製エルバロイ１８２０ＡＣ
Ｔｍ：９２℃
ＭＦＲ（１９０℃）：８（ｇ／１０分）

（５−４）マレイン酸系変性ポリマー
無水マレイン酸変性プロピレン系ポリマー
三井化学社製ＡＤＭＥＲＱＥ６０１４
Ｔｍ：１４０℃
ＭＦＲ（２３０℃）：４（ｇ／１０分）

（５−５）Ｅ−ＧＭＡ
住友化学社製ボンドファストＥ
Ｔｍ：９５℃
ＭＦＲ（１９０℃）：３（ｇ／１０分）

（５−６）炭化水素樹脂
ジシクロペンタジエン系原料から得られるＤＣＰＤ系炭化水素樹脂
分子量：１３２
融点：３３．６℃
沸点：１７０℃

（５−７）ポリ乳酸と他の樹脂との分散体
ＢＡＳＦ社製Ｅｃｏ−ｖｉｏ
Ｔｍ：１１０℃、１４６℃
ＭＦＲ（１９０℃）：３（ｇ／10分）
(5) Compatibilizer (5-1) EMMA
Nukurel AN4213C made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Tm: 88 ° C
MFR (190 ° C.): 10 (g / 10 minutes)

(5-2) EEA
Elvalloy 2715AC made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Tm: 97 ° C
MFR (190 ° C.): 7 (g / 10 minutes)

(5-3) EMA
Elvalloy 1820AC made by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Tm: 92 ° C
MFR (190 ° C.): 8 (g / 10 minutes)

(5-4) manufactured by maleic acid-modified polymer maleic anhydride-modified propylene-based polymer manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. ADMER QE6014
Tm: 140 ° C.
MFR (230 ° C.): 4 (g / 10 minutes)

(5-5) E-GMA
Bond Fast E manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Tm: 95 ° C
MFR (190 ° C.): 3 (g / 10 minutes)

(5-6) Hydrocarbon resin DCPD hydrocarbon resin obtained from dicyclopentadiene-based raw material Molecular weight: 132
Melting point: 33.6 ° C
Boiling point: 170 ° C

(5-7) Dispersion of polylactic acid and other resin Eco-bio manufactured by BASF
Tm: 110 ° C., 146 ° C.
MFR (190 ° C.): 3 (g / 10 minutes)

本発明における各種測定方法は以下のとおりである。
（１）延伸性
同じ条件で３回バッチ延伸を行った際に３枚とも破れがなく延伸できたものを℃、３回の内２回は破れがなく延伸できたものを℃、３回の内１回のみの破れがなく延伸できたものを℃、また３回の内１回も破れがなく延伸できなかったものを×とした。
本評価は延伸条件のシビアリティを示しており、℃は非常に延伸しやすいことを、℃は延伸出来るがトラブルが起きる可能性もあることを、℃は延伸がシビアであり適正な範囲を外れるとトラブルを起こしやすいことを、×は延伸出来ないことを示している。 Various measurement methods in the present invention are as follows.
(1) Stretchability When the batch stretching was performed three times under the same conditions, all of the three sheets could be stretched without tearing at 2 ° C., and two of the three stretches could be stretched without tearing at 3 ° C. Of those, one that could be stretched without tearing only once was ° C., and one that could not be stretched once among three times was rated as x.
This evaluation shows the severeness of the stretching conditions. The degree of ℃ is very easy to stretch. The degree of ℃ can be stretched but there is a possibility of trouble. X indicates that trouble is likely to occur, and x indicates that stretching cannot be performed.

（２）表面観察
延伸フィルムを目視で観察し、ムラのないものを℃、一部に延伸ムラがあるものを℃、延伸ムラの部分が５０％を越えるものを℃、全面に延伸ムラがあるものを×とした。 (2) Surface observation The stretched film is visually observed. The film having no unevenness is at 0 ° C., the film having some stretch unevenness is at 0 ° C., the stretch uneven part is over 50%, and the entire surface is uneven. The thing was made into x.

（３）隠蔽性
延伸フィルムを日本電色工業社製ヘイズメーター３００Ａを用いて、ヘイズ（ＨＺ：％）、光線透過率（ＴＴ：％）を測定した。測定値は５回の平均値である。 (3) Concealment The stretched film was measured for haze (HZ:%) and light transmittance (TT:%) using a haze meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The measured value is an average value of 5 times.

（４）引張り試験
延伸フィルムの試験片として、フィルムから縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に短冊状フィルム片（長さ：１５０ｍｍ、幅：１５ｍｍ）を切出し、引張り試験機（オリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ-１２２５）を用い、チャック間距離：１００ｍｍ、クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／分（但し、ヤング率の測定は５ｍｍ／分）の条件で引張試験を行い、破断強度（ＭPa）、破断伸度（％）、ヤング率（ＭPa）を求めた。なお、伸度（％）はチャック間距離の変化とした。測定値は５回の平均値である。 (4) Tensile test A strip-shaped film piece (length: 150 mm, width: 15 mm) was cut out from the film in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) as a test piece of the stretched film, and a tensile tester (Orientec Co., Ltd.). Tensylon universal testing machine RTC-1225) is used, tensile test is performed under the conditions of distance between chucks: 100 mm, crosshead speed: 300 mm / min (however, Young's modulus is 5 mm / min), and breaking strength (MPa) The elongation at break (%) and Young's modulus (MPa) were determined. The elongation (%) was the change in the distance between chucks. The measured value is an average value of 5 times.

（３）熱収縮率
延伸フィルムから長さ：１２０ｍｍ、幅：１５ｍｍのサンプルを切出し、１００ｍｍ間隔で標線を記入した。次いで、該当フィルムを１００〜１２０℃に設定したオーブン内に１５分放置した後、取り出し室温に１５分以上放置し、標線間の長さ（Ｌ：ｍｍ）を測定した。〔（１００―Ｌ）／１００〕×１００（％）の値を加熱収縮率（％）とした。 (3) Heat Shrinkage A sample having a length of 120 mm and a width of 15 mm was cut out from the stretched film, and marked lines were written at intervals of 100 mm. Next, the film was left in an oven set at 100 to 120 ° C. for 15 minutes, then taken out at room temperature for 15 minutes or more, and the length between marked lines (L: mm) was measured. The value of [(100−L) / 100] × 100 (%) was defined as the heat shrinkage rate (%).

実施例１Ａ〜７Ｂ
＜組成物の製造＞
表１の各原料を総量１００ｇとなるように計量し、東洋精機製ラボプラストミルＣモデル（二軸混練機）を用いて溶融混練して組成物を得た。
その際の混練条件は以下の通りである。

実施例１Ａないし７Ａ（ｒ−ＰＰベース）
温度：２１０℃、回転数：６０ｒｐｍ（１分）℃１２０ｒｐｍ（９分）

実施例１Ｂないし７Ｂ（ｈ−ＰＰベース）
温度：２５０℃、回転数：６０ｒｐｍ（１分）℃１２０ｒｐｍ（９分）
Examples 1A-7B
<Production of composition>
Each raw material in Table 1 was weighed so as to have a total amount of 100 g, and melt-kneaded using a Toyo Seiki Laboplast Mill C model (biaxial kneader) to obtain a composition.
The kneading conditions at that time are as follows.

Examples 1A to 7A (r-PP based)
Temperature: 210 ° C., Rotation speed: 60 rpm (1 minute) ° C. 120 rpm (9 minutes)

Examples 1B to 7B (h-PP base)
Temperature: 250 ° C., Number of revolutions: 60 rpm (1 minute) ° C. 120 rpm (9 minutes)

＜プレスシートの製造＞
上記の組成物を厚さ：５０μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製商品名：ユーピレックスー５０Ｓ）で挟んだ後、厚さ：２．５ｍｍ、大きさ：２５０ｍｍ×２５０ｍｍのステンレス製矩形の金枠に入れてプレス成形し、プレスシートを得た。
その際のプレス条件は以下の通りである。

実施例１Ａ〜７Ａ（ｒ−ＰＰベース）
プレス温度：２１０℃、初圧：１０分（圧力１０ｋｆ）、ガス抜き：５回、
高圧時間：２分（圧力２５０ｋｇｆ）、冷却温度：２０℃、
冷却：５分（圧力２５０ｋｇｆ）
<Manufacture of press sheets>
After sandwiching the above composition with a polyimide film having a thickness of 50 μm (trade name: Upilex 50S manufactured by Ube Industries), it is placed in a stainless steel rectangular metal frame having a thickness of 2.5 mm and a size of 250 mm × 250 mm. Press molding was performed to obtain a press sheet.
The press conditions at that time are as follows.

Examples 1A-7A (r-PP base)
Press temperature: 210 ° C., initial pressure: 10 minutes (pressure 10 kf), degassing: 5 times,
High pressure time: 2 minutes (pressure 250 kgf), cooling temperature: 20 ° C.
Cooling: 5 minutes (pressure 250kgf)

実施例１Ｂ〜７Ｂ（ｈ−ＰＰベース）
プレス温度：２５０℃、初圧：１０分（圧力１０ｋｆ）、ガス抜き：５回、
高圧時間：２分（圧力２５０ｋｇｆ）、冷却温度：２０℃、
冷却：５分（圧力２５０ｋｇｆ）
Examples 1B-7B (h-PP base)
Press temperature: 250 ° C., initial pressure: 10 minutes (pressure 10 kf), degassing: 5 times,
High pressure time: 2 minutes (pressure 250 kgf), cooling temperature: 20 ° C.
Cooling: 5 minutes (pressure 250kgf)

＜二軸延伸フィルムの製造＞
プレスシートを、バッチ二軸延伸装置（ブルックナー製ＫＡＲＯ４）を用いて、延伸倍率：５×１０、延伸速度：２．１ｍ／分で逐次延伸した。その際には予熱温度と時間を検索し、表１（その１）、表記載の条件で良好な成形体を得た。条件は以下の通りである。

実施例１Ａ〜７Ａ（ｒ−ＰＰベース）
予熱温度：１４０℃、
予熱時間：３０〜６０秒
熱固定処理：１５０℃×３０秒、緩和率：７％

実施例１Ｂ〜７Ｂ（ｈ−ＰＰベース）
予熱温度：１５０〜１６０℃、
予熱時間：３０〜６０秒
（約１０〜２０℃予熱温度が高い）
熱固定処理：１６０℃×６０秒、緩和率：７％
<Manufacture of biaxially stretched film>
The press sheet was sequentially stretched at a stretching ratio of 5 × 10 and a stretching speed of 2.1 m / min using a batch biaxial stretching apparatus (KARO4 manufactured by Bruckner). At that time, the preheating temperature and time were searched, and a good molded article was obtained under the conditions shown in Table 1 (Part 1). The conditions are as follows.

Examples 1A-7A (r-PP base)
Preheating temperature: 140 ° C
Preheating time: 30 to 60 seconds Heat setting treatment: 150 ° C. × 30 seconds, relaxation rate: 7%

Examples 1B-7B (h-PP base)
Preheating temperature: 150-160 ° C.
Preheating time: 30-60 seconds (about 10-20 ° C preheating temperature is high)
Heat setting treatment: 160 ° C. × 60 seconds, relaxation rate: 7%

得られた二延伸フィルムを前記記載の方法で評価した。評価結果を表１（その１）、表１（その２）、表１（その３）及び表１（その４）に示す。

The obtained bistretched film was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1 (Part 1), Table 1 (Part 2), Table 1 (Part 3), and Table 1 (Part 4).

表１（その１）

表１（その２）

表１（その３）

表１（その４）

Table 1 (Part 1)

Table 1 (Part 2)

Table 1 (Part 3)

Table 1 (Part 4)

表１（その１）、表１（その２）、表１（その３）及び表１（その４）から明らかなように、ポリ乳酸を１５重量％配合した実施例１Ａ〜７Ｂではいずれも良好な隠蔽性を持った二軸延伸フィルムを得ることができる。
その中でも特にｒ−ＰＰをベースとした実施例１Ａ〜７Ａの延伸フィルムは延伸性に優れている。また相溶化剤としてＥ−ＧＭＡ、炭化水素樹脂を配合した実施例６Ａ、７Ａ、６Ｂは延伸フィルムのムラが小さく特に優れている。 As is clear from Table 1 (Part 1), Table 1 (Part 2), Table 1 (Part 3), and Table 1 (Part 4), all of Examples 1A to 7B containing 15% by weight of polylactic acid are good. A biaxially stretched film having excellent concealing properties can be obtained.
Among them, the stretched films of Examples 1A to 7A based on r-PP are particularly excellent in stretchability. In addition, Examples 6A, 7A, and 6B, in which E-GMA and a hydrocarbon resin are blended as compatibilizers, are particularly excellent because the stretched film has less unevenness.

実施例９、１０
中間層の構成を表２（その１）に示す構成とし、これらを東芝機械製二軸押出機で２００℃×４３０ｒｐｍの条件で混練した。
また、被覆層として粒径３μｍのシリカ１５００ｐｐｍを配合したポリプロピレン（Ａ）を準備した。
これらを用いて、被覆層／中間層／被覆層の３層フィルムをブルックナー製逐次二軸延伸機で連続成形し、実施例９、１０の２種３層の延伸フィルムを得た。
延伸倍率は、長手方向４．０倍、幅方向８．０であり、延伸温度は長手方向１００℃、幅方向１４０℃であった。
その結果を表２（その２）に示す。

Examples 9, 10
The configuration of the intermediate layer was as shown in Table 2 (No. 1), and these were kneaded with a twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine under the conditions of 200 ° C. × 430 rpm.
Moreover, the polypropylene (A) which mix | blended 1500 ppm of silica with a particle size of 3 micrometers was prepared as a coating layer.
Using these, a three-layer film of coating layer / intermediate layer / coating layer was continuously formed with a sequential biaxial stretching machine manufactured by Bruckner, and two types and three layers of stretched films of Examples 9 and 10 were obtained.
The stretching ratio was 4.0 times in the longitudinal direction and 8.0 in the width direction, and the stretching temperature was 100 ° C. in the longitudinal direction and 140 ° C. in the width direction.
The results are shown in Table 2 (Part 2).

表２（その１）

表２（その２）

Table 2 (Part 1)

Table 2 (Part 2)

ポリ乳酸を配合した実施例９、１０はポリ乳酸を配合しない参考例に比べて密度が約１０％低下しており、フィルムの軽量化が図られている。
In Examples 9 and 10 in which polylactic acid was blended, the density was reduced by about 10% compared to the reference example in which polylactic acid was not blended, and the weight of the film was reduced.

Claims

Polypropylene polymer (A) 50 to 88 wt%, polylactic acid (B) 10 to 50 wt%, fine particles excluding titanium oxide (C) 1 to 20 wt%, titanium oxide fine particles (D) 1 to 20 wt% And 0 to 10% by weight of the compatibilizer (E) (the total of (A), (B), (C), (D) and (E) is 100% by weight), and at least unidirectional A stretched film formed by stretching.

The total of the above (A), (B), (C), (D) and (E) ((A), (B), (C), (D) and (E) is 100% by weight). 2) and is stretched in at least one direction after being kneaded by a twin-screw press.

Polypropylene polymer (A) 50 to 88% by weight, polylactic acid (B) 10 to 50% by weight, at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica and kaolin, the average particle 1 to 20% by weight of fine particles (C1) having a diameter of 0.1 to 12 μm, 1 to 20% by weight of fine particles of titanium oxide (D) having an average particle size of 0.05 to 3 microns (μm), and olefins Compatibilization of at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate copolymers, epoxy group-containing olefin polymers, unsaturated carboxylic acid-modified polymers, hydrocarbon resins, and dispersions of polylactic acid and other resins. 0 to 10% by weight of the agent (E) (the total of (A), (B), (C1), (D) and (E) is 100% by weight), and stretch-molded in at least one direction. Total Film.

(A), (B), (C1), (D) and (E) ((A), (B), (C1), (D) and (E) in total) is 100% by weight. The stretched film according to claim 3, wherein the stretched film is stretched in at least one direction after being kneaded by a twin screw press.

The polypropylene-based polymer (A) is a random copolymer of propylene and ethylene and one or more comonomers selected from α-olefins having 4 to 8 carbon atoms, and has a melting point of 150 ° C. or less. The stretched film according to any one of claims 1 to 4, which is a random copolymer (A1).

The stretched film according to any one of claims 1 to 4, wherein the polylactic acid (B) is an α crystal type polylactic acid (B1) having a melting point of 140 ° C or higher and lower than 200 ° C.

The stretched film according to any one of claims 1 to 4, wherein the polylactic acid (B) is a stereocomplex crystal (SC crystal) type polylactic acid (B2) having a melting point of 200 ° C or higher.

A base layer (I) comprising the biaxially stretched film according to any one of claims 1 to 7, and a weight selected from a polypropylene random copolymer (A1) as a coating layer (II) on one side or both sides thereof. Antiblocking agent (C11) 0 having 50 to 100% by weight of coalescence (A11), 0 to 50% by weight of non-crystalline or low crystalline polylactic acid (B30), and an average particle size of 0.1 to 12 microns (μm) A stretched multilayer film formed by laminating a composition comprising ˜1% by weight (the total of (A11), (B30) and (C11) is 100% by weight) by coextrusion.

The stretched film or stretched multilayer film according to any one of claims 1 to 8, wherein the stretch ratio is at least 3 to 12 times in a uniaxial direction.

The stretched film or stretched multilayer film according to any one of claims 1 to 9, which is used for packaging.

Stretched film or stretched multi-layer film according to any one of claims 1 to 10, characterized in that formed by biaxial stretching.

The stretched film or stretched multilayer film according to any one of claims 1 to 11, wherein the density is 0.72 g / cc or less.