JP2011140064A - Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ - Google Patents
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Abstract
【課題】９％Ｎｉ鋼及びＮｉ基合金鋼等の溶接において、全姿勢における溶接作業性が優れていると共に、良好な耐ピット性及びビード外観が得られ、良好な耐高温割れ性を有する溶着金属が得られるＮｉ基合金フラックス入りワイヤを提供する。
【解決手段】Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤは、ワイヤ全質量あたりＴｉＯ２を３乃至１１質量％、ＳｉＯ２を０．２乃至１．３質量％、ＺｒＯ２を１乃至３質量％及びＭｎ酸化物をＭｎＯ２換算値で０．３乃至１．０質量％含有し、Ｎａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物を夫々Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量で０．２乃至１．０質量％含有する。また、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２及びＺｒＯ２含有量を夫々［ＴｉＯ２］、［ＳｉＯ２］及び［ＺｒＯ２］としたとき、前記ＳｉＯ２含有量に対する前記ＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比（［ＴｉＯ２］＋［ＺｒＯ２］）／［ＳｉＯ２］が、５．０乃至１４．５である。
【選択図】図１
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【選択図】図１
Description
本発明は、原子炉及び圧力容器等をガスシールドアーク溶接する際に使用されるＮｉ基合金フラックス入りワイヤに関し、特に、Ｎｉ基合金、３０乃至４０質量％のＮｉを含有するインコロイ合金、１０質量％以下のＮｉを含有する低温用鋼、及びスーパーステンレス鋼等のガスシールドアーク溶接に使用され、スパッタ発生量を抑制し、スラグ剥離性等の溶接作業性が優れ、良好な耐ピット性及びビード外観が得られ、良好な耐高温割れ性を有する溶着金属が得られるＮｉ基合金フラックス入りワイヤに関する。
フラックス入りワイヤによるガスシールドアーク溶接は、被覆アーク溶接及びＴＩＧ溶接に比して作業能率が優れ、年々、適用対象も拡大しており、従って、Ｎｉ基合金、３０乃至４０質量％のＮｉを含有するインコロイ合金、９％Ｎｉ鋼等の低温用鋼、及びスーパーステンレス鋼等のガスシールドアーク溶接においても、フラックス入りワイヤの開発及び改良が強く要望されるようになってきた。しかしながら、このように適用対象が多いフラックス入りワイヤの設計にあたっては、その用途を十分に考慮した上で、溶接作業性、及び耐割れ性等の溶着金属特性への配慮が必要である。
従来、フラックス入りワイヤを使用するガスシールドアーク溶接において、溶接作業性及び耐高温割れ性を改善するため、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、フラックス中のスラグ形成剤としてのＴｉＯ２、ＳｉＯ２及びＺｒＯ２の含有量を規定することにより、溶接部の延性、靱性及び耐高温割れ性といった溶接部の機械的性能を良好にし、溶接作業性を向上させることが開示されている。
また、特許文献２には、Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤにおいて、Ｆｅ酸化物及びＭｎ酸化物を添加することにより、溶着金属中のＳｉ量を抑制し、耐高温割れ性を向上させることが開示されている。
上述の特許文献１及び２の技術は、耐高温割れ性を向上するものであるが、溶接部にピット等の溶接欠陥が発生するという問題点がある。本願発明者等は、特許文献１及び２の技術を使用した場合にピット等の溶接欠陥が発生することを防止するために、特許文献３において、スラグ形成剤としてのＴｉＯ２、ＳｉＯ２及びＺｒＯ２の夫々の含有量及びこれらのスラグ形成剤成分の総量と、ＭｎＯ２の含有量を規定することにより、耐ピット性を向上させる技術を提案した。
しかしながら、前述の従来技術には以下のような問題点がある。特許文献１に開示されたＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、下向き溶接に比して溶融金属の凝固速度が速い水平すみ肉溶接及び横向き溶接において、ビード表面にピット等の溶接欠陥が発生しやすいという問題点がある。また、溶接作業時のアーク安定性が低下したり、下向き溶接に比して溶融金属の凝固速度が遅い立向上進溶接において、溶接作業性が劣化する場合がある。
また、上述の如く、特許文献２には、Ｆｅ酸化物及びＭｎ酸化物を添加することにより、溶着金属中のＳｉ量を抑制し、耐高温割れ性を向上させることが開示されているものの、これらのＦｅ酸化物及びＭｎ酸化物は、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの総量が規定されたフラックス中に添加するものである。従って、組成によっては、溶着金属中のＳｉ量を抑制することができない場合があり、耐高温割れ性が低下する場合がある。
上述の如く、本願発明者等は、特許文献１及び２の技術を使用した場合に、ピット等の溶接欠陥が発生することを防止するために、特許文献３において、スラグ形成剤としてのＴｉＯ２、ＳｉＯ２及びＺｒＯ２の夫々の含有量及びこれらのスラグ形成剤成分の総量と、ＭｎＯ２の含有量を規定することにより、耐ピット性を向上させる技術を提案した。しかしながら、この特許文献３の技術を用いた場合においても、組成によっては溶接時のアーク安定性が劣化したり、耐高温割れ性が低下する場合がある。
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、９％Ｎｉ鋼及びＮｉ基合金鋼等の溶接において、全姿勢における溶接作業性が優れていると共に、良好な耐ピット性及びビード外観が得られ、良好な耐高温割れ性を有する溶着金属が得られるＮｉ基合金フラックス入りワイヤを提供することを目的とする。
本発明に係るＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、Ｎｉ基合金からなる外皮にフラックスを充填してなるＮｉ基合金フラックス入りワイヤにおいて、前記フラックスは、ワイヤ全質量あたりＴｉＯ２を３乃至１１質量％、ＳｉＯ２を０．２乃至１．３質量％、ＺｒＯ２を１乃至３質量％及びＭｎ酸化物をＭｎＯ２換算値で０．３乃至１．０質量％含有し、Ｎａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物を夫々Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量で０．２乃至１．０質量％含有し、前記ＴｉＯ２、ＳｉＯ２及びＺｒＯ２含有量を夫々［ＴｉＯ２］、［ＳｉＯ２］及び［ＺｒＯ２］としたとき、前記ＳｉＯ２含有量に対する前記ＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比（［ＴｉＯ２］＋［ＺｒＯ２］）／［ＳｉＯ２］が、５．０乃至１４．５であることを特徴とする。
上述の本発明に係るＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、例えば前記外皮中のＣ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｕ、Ｖ及びＣｏの含有量を、夫々、外皮の全質量あたりＣ：０．０２質量％以下、Ｓｉ：０．０８質量％以下、Ｍｎ：１．０質量％以下、Ｐ：０．０４質量％以下、Ｓ：０．０３質量％以下、Ｃｕ：０．５０質量％以下、Ｖ：０．３５質量％以下、Ｃｏ：２．５質量％以下に規制し、前記外皮は、外皮の全質量あたりＣｒを１４．５乃至１６．５質量％、Ｍｏを１５．０乃至１７．０質量％、Ｆｅを４．０乃至７．０質量％、Ｗを３．０乃至４．５質量％及びＮｉを５０．０質量％以上含有する。
本発明に係るＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、フラックス中にＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｍｎ酸化物、並びにＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物を適正な範囲で含有し、ＳｉＯ２の含有量をＴｉＯ２及びＺｒＯ２の含有量に対して適正な比で規定している。これにより、全姿勢溶接において、優れた溶接作業性が得られ、良好な耐ピット性及びビード外観と、良好な耐高温割れ性を有する溶着金属を得ることができる。
本願発明者等は、フラックス成分の組成の検討により、耐高温割れ性及び溶接作業性を改善すべく、請求項１に記載のフラックス組成を開発した。本願発明者等は、上述の如く、特許文献１及び２のＮｉ基合金フラックス入りワイヤを使用した場合に、溶接姿勢によってアーク安定性及び溶接作業性が低下するという問題点を解決すべく、特許文献３の技術を提案した。しかしながら、この特許文献３の技術を使用した場合においても、組成によっては溶接時のアーク安定性が低下したり、耐高温割れ性が低下することがあった。Ｎｉ基合金からなる溶着金属は、オーステナイト（γ）単層で凝固するため、本質的に凝固割れが発生しやすく、特に、溶着金属成分のうちのＰ、Ｓ、Ｓｉ成分はＮｉ基合金中において固液分配係数が小さく、低融点の共晶を形成する（Ｓｉの場合は、Ｎｉ−Ｎｉ３Ｓｉ及びＮｉ−Ｎｂ−Ｓｉ系）ため、Ｎｉ基合金溶着金属の凝固割れ感受性を高める大きな要因である。本願発明者は、上記従来のＮｉ基合金フラックス入りワイヤを使用した場合に、耐高温割れ性が低下し、フラックス入りワイヤの組成によってアーク安定性が低下したり、溶接姿勢によって溶接作業性が劣化するという問題点を解決すべく、鋭意実験検討を行った。そして、フラックス中のＳｉＯ２の含有量を適正に規定した上で、スラグ形成剤としてのＳｉＯ２の含有量を他のスラグ形成剤であるＴｉＯ２及びＺｒＯ２の総量に対して適正に規定し、更に、Ｍｎ酸化物を適正な範囲で添加すれば、Ｎｉ基合金の溶着金属中に溶着金属中にＳｉが歩留まることを抑制し、耐高温割れ性が低下することを防止することができることを知見した。その上で、Ｎａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物を適量添加すれば、溶接時のアーク安定性が低下したり、溶接姿勢によって溶接作業性が低下することも防止することができることを知見した。
なお、本発明のＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、外皮の組成及び外皮率が以下の範囲であることが好ましい。即ち、溶着金属成分の組成をＡＷＳ Ａ５．３４ ＥＮｉＣｒＭｏ４Ｔｘ−ｙに規定された組成とするための前提条件として、外皮の組成を以下のように規定することが好ましい。即ち、外皮中のＣ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｕ、Ｖ及びＣｏの含有量を、夫々、外皮の全質量あたりＣ：０．０２質量％以下、Ｓｉ：０．０８質量％以下、Ｍｎ：１．０質量％以下、Ｐ：０．０４質量％以下、Ｓ：０．０３質量％以下、Ｃｕ：０．５０質量％以下、Ｖ：０．３５質量％以下、Ｃｏ：２．５質量％以下に規制し、外皮の全質量あたりＣｒを１４．５乃至１６．５質量％、Ｍｏを１５．０乃至１７．０質量％、Ｆｅを４．０乃至７．０質量％、Ｗを３．０乃至４．５質量％及びＮｉを５０．０質量％以上含有することが好ましい。この組成は、ＡＷＳ Ａ５．１４ ＥＲＮｉＣｒＭｏ４に規定された成分範囲である。このように、使用する外皮の組成をＡＷＳ Ａ５．１４ ＥＲＮｉＣｒＭｏ４に規定された成分範囲とし、ＡＷＳ Ａ５．３４ ＥＮｉＣｒＭｏ４Ｔｘ−ｙに規定された組成の溶着金属を得ることにより、耐高温割れ性及び耐ピット性が優れた溶着金属を得ることができる。また、本発明のＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、外皮率（フラックス入りワイヤ全質量に対する外皮質量の比率）が７０乃至８０質量％であることが好ましい。このように、外皮率が高いフラックス入りワイヤにおいては、外皮の組成は溶着金属の組成と関連がある。
本発明のＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、例えば、Ｎｉ基合金、３０乃至４０質量％のＮｉを含有するインコロイ合金、９％Ｎｉ鋼等の低温用鋼、及びスーパーステンレス鋼等を母材とする突き合わせ溶接、並びにクラッド鋼、低合金鋼、低合金耐熱鋼及びステンレス鋼等を母材とする肉盛溶接に好適に使用される。
以下、本発明の数値限定の理由について説明する。
「フラックス中のＴｉＯ２含有量［ＴｉＯ２］：ワイヤ全質量あたり３乃至１１質量％」
ＴｉＯ２は均一で被包性のよいスラグを形成し、アーク安定性の向上に効果があるため、スラグ形成剤の主成分として添加する。ＴｉＯ２源としては、例えばルチール、白チタン、チタン酸カリウム、チタン酸ソーダ及びチタン酸カルシウムを使用することができる。フラックス中のＴｉＯ２含有量がワイヤ全質量あたり３質量％未満であると、これらのスラグ形成剤としての特性を十分に発揮することができず、フラックス中のＴｉＯ２含有量がワイヤ全質量あたり１１質量％を超えると、ワイヤ中のスラグ成分が過多となり、溶接時のスラグ生成量が過剰となってスラグが溶接部から垂れ落ちやすくなり、溶接部にスラグ巻き込みが発生しやすくなり、耐ピット性も低下する。従って、本発明においては、フラックス中のＴｉＯ２の含有量は、ワイヤ全質量あたり３乃至１１質量％と規定する。
ＴｉＯ２は均一で被包性のよいスラグを形成し、アーク安定性の向上に効果があるため、スラグ形成剤の主成分として添加する。ＴｉＯ２源としては、例えばルチール、白チタン、チタン酸カリウム、チタン酸ソーダ及びチタン酸カルシウムを使用することができる。フラックス中のＴｉＯ２含有量がワイヤ全質量あたり３質量％未満であると、これらのスラグ形成剤としての特性を十分に発揮することができず、フラックス中のＴｉＯ２含有量がワイヤ全質量あたり１１質量％を超えると、ワイヤ中のスラグ成分が過多となり、溶接時のスラグ生成量が過剰となってスラグが溶接部から垂れ落ちやすくなり、溶接部にスラグ巻き込みが発生しやすくなり、耐ピット性も低下する。従って、本発明においては、フラックス中のＴｉＯ２の含有量は、ワイヤ全質量あたり３乃至１１質量％と規定する。
「フラックス中のＳｉＯ２含有量［ＳｉＯ２］：ワイヤ全質量あたり０．２乃至１．３質量％」
ＳｉＯ２はＴｉＯ２と同様に、スラグの粘性を高め、良好なビード形状を得るためにスラグ形成剤として添加する。ＳｉＯ２の原材料としては、例えば、珪砂、カリ長石、珪灰石、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウム等を使用することができる。ＳｉＯ２の含有量がワイヤ全質量あたり０．２質量％未満であると、スラグ形成剤としての上記効果を十分に得ることができない。一方、ＳｉＯ２の含有量がワイヤ全質量あたり１．３質量％を超えると、スラグ剥離性が低下する。また、ＳｉＯ２は、Ｔｉ等の強脱酸性元素によって還元されやすいため、添加しすぎると、溶着金属中のＳｉ量が過多となり、耐高温割れ性が低下しやすくなる。従って、本発明においては、フラックス中のＳｉＯ２の含有量は、ワイヤの全質量あたり０．２乃至１．３質量％と規定する。
ＳｉＯ２はＴｉＯ２と同様に、スラグの粘性を高め、良好なビード形状を得るためにスラグ形成剤として添加する。ＳｉＯ２の原材料としては、例えば、珪砂、カリ長石、珪灰石、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウム等を使用することができる。ＳｉＯ２の含有量がワイヤ全質量あたり０．２質量％未満であると、スラグ形成剤としての上記効果を十分に得ることができない。一方、ＳｉＯ２の含有量がワイヤ全質量あたり１．３質量％を超えると、スラグ剥離性が低下する。また、ＳｉＯ２は、Ｔｉ等の強脱酸性元素によって還元されやすいため、添加しすぎると、溶着金属中のＳｉ量が過多となり、耐高温割れ性が低下しやすくなる。従って、本発明においては、フラックス中のＳｉＯ２の含有量は、ワイヤの全質量あたり０．２乃至１．３質量％と規定する。
「フラックス中のＺｒＯ２含有量［ＺｒＯ２］：ワイヤ全質量あたり１乃至３質量％」
ＺｒＯ２はアークの吹きつけ性を向上させ、低溶接電流域においてもアークの安定性を向上させる作用がある。また、スラグの凝固を速め、立向上進溶接において、溶接作業性を向上させる作用がある。ＺｒＯ２源としては、例えばジルコンサンド及びジルコニア等を使用することができる。フラックス中のＺｒＯ２の含有量がワイヤの全質量あたり１質量％未満であると、アーク安定性及び溶接作業性の向上効果を十分に得られない。一方、フラックス中のＺｒＯ２の含有量がワイヤの全質量あたり３質量％を超えると、スラグの凝固開始温度が高くなってスラグの凝固が遅くなり、凝固中の溶着金属から発生するガスが凝固中のスラグを通して排出されることができず、溶接部に発生するピットの数が増加する。従って、本発明においては、ＺｒＯ２の含有量は、ワイヤの全質量あたり１乃至３質量％と規定する。
ＺｒＯ２はアークの吹きつけ性を向上させ、低溶接電流域においてもアークの安定性を向上させる作用がある。また、スラグの凝固を速め、立向上進溶接において、溶接作業性を向上させる作用がある。ＺｒＯ２源としては、例えばジルコンサンド及びジルコニア等を使用することができる。フラックス中のＺｒＯ２の含有量がワイヤの全質量あたり１質量％未満であると、アーク安定性及び溶接作業性の向上効果を十分に得られない。一方、フラックス中のＺｒＯ２の含有量がワイヤの全質量あたり３質量％を超えると、スラグの凝固開始温度が高くなってスラグの凝固が遅くなり、凝固中の溶着金属から発生するガスが凝固中のスラグを通して排出されることができず、溶接部に発生するピットの数が増加する。従って、本発明においては、ＺｒＯ２の含有量は、ワイヤの全質量あたり１乃至３質量％と規定する。
「フラックス中のＭｎ酸化物含有量（ＭｎＯ２換算値）：ワイヤ全質量あたり０．３乃至１．０質量％」
Ｍｎ酸化物及びＳｉ酸化物の標準生成自由エネルギー変化は、０乃至２４００℃の範囲においてはＳｉ酸化物の方が低く、Ｓｉ酸化物をＭｎ酸化物よりも安定に反応させることができる。即ち、フラックスにＭｎＯ２を添加することにより、溶融金属内において、ＭｎＯ２→Ｍｎ＋Ｏ２及びＳｉ＋Ｏ２→ＳｉＯ２の反応が促進され、反応後のＳｉＯ２はスラグとして浮上する。従って、ＳｉＯ２が溶着金属中にＳｉとして歩留まることを抑制することができる。また、ＭｎＯ２は、融点が５５０℃と低く、フラックス中にＭｎＯ２を添加することにより、溶融スラグの凝固開始温度を低くすることができ、凝固中の溶着金属から発生するガスの溶接部への残留を防止することによりピットの発生を抑制することができる。フラックス中のＭｎ酸化物の含有量がワイヤの全質量あたり０．３質量％未満であると、溶着金属中のＳｉの歩留まり防止効果及びピット抑制性効果を十分に得ることができず、また、耐高温割れ性が低下する。一方、フラックス中のＭｎ酸化物の含有量がワイヤの全質量あたり１．０質量％を超えると、スラグがビード表面に焼き付きやすくなってスラグ剥離性が低下し、溶融スラグの凝固開始温度の低下により、立向上進溶接の作業性も低下する。従って、本発明においては、フラックス中のＭｎ酸化物の含有量は、ワイヤの全質量あたり０．３乃至１．０質量％と規定する。
Ｍｎ酸化物及びＳｉ酸化物の標準生成自由エネルギー変化は、０乃至２４００℃の範囲においてはＳｉ酸化物の方が低く、Ｓｉ酸化物をＭｎ酸化物よりも安定に反応させることができる。即ち、フラックスにＭｎＯ２を添加することにより、溶融金属内において、ＭｎＯ２→Ｍｎ＋Ｏ２及びＳｉ＋Ｏ２→ＳｉＯ２の反応が促進され、反応後のＳｉＯ２はスラグとして浮上する。従って、ＳｉＯ２が溶着金属中にＳｉとして歩留まることを抑制することができる。また、ＭｎＯ２は、融点が５５０℃と低く、フラックス中にＭｎＯ２を添加することにより、溶融スラグの凝固開始温度を低くすることができ、凝固中の溶着金属から発生するガスの溶接部への残留を防止することによりピットの発生を抑制することができる。フラックス中のＭｎ酸化物の含有量がワイヤの全質量あたり０．３質量％未満であると、溶着金属中のＳｉの歩留まり防止効果及びピット抑制性効果を十分に得ることができず、また、耐高温割れ性が低下する。一方、フラックス中のＭｎ酸化物の含有量がワイヤの全質量あたり１．０質量％を超えると、スラグがビード表面に焼き付きやすくなってスラグ剥離性が低下し、溶融スラグの凝固開始温度の低下により、立向上進溶接の作業性も低下する。従って、本発明においては、フラックス中のＭｎ酸化物の含有量は、ワイヤの全質量あたり０．３乃至１．０質量％と規定する。
「フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物：Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量でワイヤ全質量あたり０．２乃至１．０質量％」
フラックス中のＮａ、Ｋ及びＬｉは、アーク安定剤として作用し、スパッタの発生を抑制する。本発明においては、Ｎａ、Ｋ及びＬｉを、夫々Ｎａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物として添加する。具体的には、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｋ２ＴｉＦ６、ソーダ長石及びカリウム長石等を使用することができる。フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物の含有量が夫々Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量でワイヤ全質量あたり０．２質量％未満であると、アーク安定剤としての作用を十分に得ることができず、耐ピット性も低下する。フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物の含有量が１．０質量％を超えると、逆にスパッタの発生量が増加する。従って、本発明においては、フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物は、Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量でワイヤ全質量あたり０．２乃至１．０質量％と規定する。
フラックス中のＮａ、Ｋ及びＬｉは、アーク安定剤として作用し、スパッタの発生を抑制する。本発明においては、Ｎａ、Ｋ及びＬｉを、夫々Ｎａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物として添加する。具体的には、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、Ｎａ３ＡｌＦ６、Ｋ２ＳｉＦ６、Ｋ２ＴｉＦ６、ソーダ長石及びカリウム長石等を使用することができる。フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物の含有量が夫々Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量でワイヤ全質量あたり０．２質量％未満であると、アーク安定剤としての作用を十分に得ることができず、耐ピット性も低下する。フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物の含有量が１．０質量％を超えると、逆にスパッタの発生量が増加する。従って、本発明においては、フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物は、Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量でワイヤ全質量あたり０．２乃至１．０質量％と規定する。
「フラックス中のＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比（［ＴｉＯ２］＋［ＺｒＯ２］）／［ＳｉＯ２］：５．０乃至１４．５」
ＳｉＯ２は、上述の如く、スラグの粘性を高め、ビード形状を良好なものにする。しかしながら、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が１４．５を超えると、スラグの流動性が低下してスラグが均一に形成されにくくなってスラグ巻き込みが発生しやすくなり、ビードのなじみも低下する。また、スラグの凝固開始温度が高くなってスラグの凝固が遅くなり、凝固中の溶着金属から発生するガスが凝固中のスラグを通して排出されることができず、溶接部に発生するピットの数が増加する。一方、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が５．０未満であると、スラグがビードに密着し（焼き付き）やすくなり、スラグ剥離性が低下する。従って、本発明においては、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比（［ＴｉＯ２］＋［ＺｒＯ２］）／［ＳｉＯ２］を５．０乃至１４．５と規定する。より好ましくは、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比は、７．０乃至１４．０である。
ＳｉＯ２は、上述の如く、スラグの粘性を高め、ビード形状を良好なものにする。しかしながら、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が１４．５を超えると、スラグの流動性が低下してスラグが均一に形成されにくくなってスラグ巻き込みが発生しやすくなり、ビードのなじみも低下する。また、スラグの凝固開始温度が高くなってスラグの凝固が遅くなり、凝固中の溶着金属から発生するガスが凝固中のスラグを通して排出されることができず、溶接部に発生するピットの数が増加する。一方、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が５．０未満であると、スラグがビードに密着し（焼き付き）やすくなり、スラグ剥離性が低下する。従って、本発明においては、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比（［ＴｉＯ２］＋［ＺｒＯ２］）／［ＳｉＯ２］を５．０乃至１４．５と規定する。より好ましくは、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比は、７．０乃至１４．０である。
本発明のＮｉ基合金フラックス入りワイヤは、上記以外の成分としてフラックス中に炭酸塩、及びＣａＦ２等の塩基性原料を含有することができる。しかしながら、炭酸塩、及びＣａＦ２等の塩基性原料を添加すると、アーク安定性が低下しやすくなり、スパッタの発生量も増加して、溶接作業性が低下しやすくなる。従って、本発明においては、これらの炭酸塩、及びＣａＦ２等の塩基性原料をワイヤの全質量あたり０．１質量％以下の範囲で添加することができる。
以下、本実施形態のＮｉ基合金フラックス入りワイヤの効果を示す実施例について、その比較例と比較して具体的に説明する。先ず、表１に示す組成のＮｉ基合金からなる厚さ０．４ｍｍ、幅９．０ｍｍの帯を湾曲させて、図１に示すような円筒状の外皮１１ａ（Ｎｏ．Ａ乃至Ｃ）を作製した。これらの外皮に、金属原料とスラグ成分とからなるフラックス１１ｂを内包したフラックス入りワイヤ１１（Ｎｏ．１乃至２９）を作製した。このフラックスの組成は下記表２−１乃至表２−３に示すとおりである。なお、表２−１乃至表２−３に示すフラックス組成は、全てフラックス入りワイヤ全質量あたりの含有量である。このワイヤ１１を、直径が１．２ｍｍになるように伸線加工したものを供試ワイヤとした。
前述の方法で製造したＮｏ．１乃至２９のフラックス入りワイヤ１１を使用して水平すみ肉溶接を行い、溶接時のアーク安定性及びスパッタ抑制性と、溶接部の耐ピット性、ビード外観及びスラグ剥離性を評価した。
水平すみ肉溶接は、板厚が１２ｍｍ、幅が８０ｍｍ、長さが３００ｍｍのＳＭ４９０Ａ鋼板を使用した。その際の溶接条件は、溶接電流が２００Ａ（直流ワイヤプラス）、アーク電圧が２８Ｖであり、シールドガスにはＡｒ−２０％ＣＯ２を使用し、シールドガスの流量は２５リットル／分とし、溶接速度を３０ｃｍ／分とした。
上記フラックス入りワイヤを使用した溶接により得られる溶着金属の組成は、表１の外皮Ｎｏ．Ａ乃至Ｃ及び表２−１乃至２−３のワイヤＮｏ．１乃至２９に応じて、下記表４に示す全溶着金属成分組成となるものであった。なお、全溶着金属成分の分析方法は、ＡＷＳ Ａ５．３４に準拠し、図３に示す溶接部から採取した。
各実施例及び比較例のフラックス入りワイヤについて、溶接時のアーク安定性及びスパッタ抑制性と、溶接部の耐ピット性、ビード外観及びスラグ剥離性の評価結果を下記表５に示す。なお、溶接時のアーク安定性及びスパッタ抑制性と、溶接部のビード外観及びスラグ剥離性は、夫々、極めて良好であった場合を◎、良好であった場合を○、やや不良であった場合を△、不良であった場合を×と評価した。耐ピット性については、ビード表面に染色探傷試験を施して、検出された染色点の個数によって評価した。なお、この際、溶接ビードの始端部及び終端部については、夫々の端部から５０ｍｍの部分を評価対象外領域とした。そして、ビードの長さが５０ｍｍあたりの平均ピットの発生数が０個であった場合を◎、１乃至１０個であった場合を○、１１乃至３０個であった場合を△、３１個以上であった場合を×と評価した。
また、各実施例及び比較例による溶接部について、拘束割れ試験を実施し、耐高温割れ性を評価した。拘束割れ試験は、表３に示す板厚が２０ｍｍのＳＭ４９０Ａ鋼板を使用し、図２に示すように、開先角度が６０°になるように板厚の半分まで斜面が形成された幅が１２５ｍｍ、長さが３００ｍｍの母材を間隔が２ｍｍになるように調整して、自動溶接機によるシングルビード溶接を行った。その際、溶接条件は、外皮の種別が表１のＡ又はＣであった場合（実施例Ｎｏ．１乃至９，比較例Ｎｏ．１６乃至２５）は、溶接電流値を２４０Ａ（直流ワイヤプラス）とし、外皮の種別が表１のＢであった場合（実施例Ｎｏ．１０乃至１５，比較例Ｎｏ．２６乃至２９）は、溶接電流値を２００Ａ（直流ワイヤプラス）とし、アーク電圧を３０Ｖとした。シールドガスにはＡｒ−２０％ＣＯ２を使用し、シールドガスの流量は２５リットル／分とし、溶接速度を４０ｃｍ／分とした。そして、溶接線方向の割れ長さの合計値を測定し、全ビード長に対する割れ率（溶接線方向の割れ長さの合計値／全ビード長）により耐高温割れ性を評価した。なお、高温割れ試験においては、溶接ビードの始端部及び終端部については、夫々の端部から２０ｍｍの部分を評価対象外領域とした。そして、割れ率が０％（割れなし）であった場合を◎、ビードに割れがあり割れ率が５％未満であった場合を○、割れ率が５％を超えた場合を×と評価した。各実施例及び比較例のフラックス入りワイヤについて、耐高温割れ性の評価結果を表５にあわせて示す。
更に、板厚が１２ｍｍ、幅８０ｍｍ、長さ３００ｍｍの２枚のＳＭ４９０Ａ鋼板を使用し、すみ肉Ｔ継手を立向上進溶接により半自動溶接した際の溶接作業性を評価した。その際、溶接条件は、溶接電流を１５０Ａ（直流ワイヤプラス）、アーク電圧を２６Ｖとした。シールドガスにはＡｒ−２０％ＣＯ２を使用し、シールドガスの流量は２５リットル／分とし、溶接速度を６ｃｍ／分とした。そして、溶接作業性が極めて良好（溶接電流値が１６０乃至１７０Ａでもビードの垂れ落ちなし）だった場合を◎、溶接作業性が良好だった場合を○、ビードの垂れ落ちが発生した場合を△、溶接ができなかった場合を×と評価した。そして、耐ピット性、アーク安定性、ビード外観及びスラグ剥離性、立向上進溶接作業性、スパッタ抑制性、並びに耐高温割れ性の全ての項目が◎であったものを総合評価としては◎、前述の項目のうち、◎の他に○が１項目でもあったものを総合評価としては○と評価し、×の項目が１項目でもあったものを総合評価としては×、△の項目が１項目でもあって×の項目が１項目もなかったものを総合評価としては△と評価した。各実施例及び比較例の総合評価について、表５にあわせて示す。
表５に示すように、本発明の範囲を満足する実施例Ｎｏ．１乃至１５は、溶接時のアーク安定性、スパッタ抑制性、及び立向上進溶接性が優れており、溶接部の耐ピット性、ビード外観及びスラグ剥離性が良好であり、耐高温割れ性も良好であった。比較例Ｎｏ．１６はフラックス中のＳｉＯ２の含有量が本発明の範囲を超え、ビード外観及びスラグ剥離性が劣化し、耐高温割れ性も低下した。比較例Ｎｏ．１７はフラックス中のＳｉＯ２の含有量が本発明の範囲を下回り、ビード外観及びスラグ剥離性が劣化し、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が本発明の範囲を超え、溶接部に発生するピットの数が増加した。
比較例Ｎｏ．１８は、フラックス中のＺｒＯ２の含有量が本発明の範囲を下回り、ＺｒＯ２の添加による溶接作業性の向上効果を十分に得ることができなかった。比較例Ｎｏ．１９は、フラックス中のＺｒＯ２の含有量と、ＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が本発明の範囲を超え、耐ピット性が低下した。比較例Ｎｏ．２０は、フラックス中のＴｉＯ２の含有量が本発明の範囲を下回り、アークの安定性の低下により溶接作業性が劣化し、ビード外観及びスラグ剥離性も劣化した。比較例Ｎｏ．２１はフラックス中のＴｉＯ２の含有量が本発明の範囲を超え、耐ピット性が低下した。
比較例Ｎｏ．２２は、フラックス中のＭｎ酸化物の含有量が本発明の範囲を下回り、耐ピット性が低下し、溶着金属中のＳｉの歩留まりを防止することができず、耐高温割れ性も低下した。比較例Ｎｏ．２３は、フラックス中のＭｎ酸化物の含有量が本発明の範囲を超え、スラグ剥離性が低下し、溶融スラグの凝固開始温度の低下により、立向上進溶接の作業性も低下した。比較例Ｎｏ．２４は、フラックス中のＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が本発明の範囲を下回り、スラグ剥離性及び立向上進溶接作業性が低下した。比較例Ｎｏ．２５は、フラックス中のＳｉＯ２含有量に対するＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比が本発明の範囲を超え、耐ピット性が低下した。
比較例Ｎｏ．２６は、フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物の夫々Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量が本発明の範囲を下回り、アーク安定性が低下してスパッタ抑制性も低下し、耐ピット性も低下した。比較例Ｎｏ．２７は、フラックス中のＮａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物の夫々Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量が本発明の範囲を超え、スパッタの発生量が増加した。比較例Ｎｏ．２８及びＮｏ．２９は、Ｍｎ酸化物を含有せず、耐ピット性及び耐高温割れ性が低下した。
本発明の範囲を満足する実施例Ｎｏ．１乃至１５のうち、実施例Ｎｏ．１乃至５は、外皮の組成が本発明の好ましい範囲を満足する実施例であり、外皮の組成が本発明の好ましい範囲を満足しない実施例Ｎｏ．６乃至１５に比して優れた耐高温割れ性を得ることができた。
１：フラックス入りワイヤ、１ａ：外皮、１ｂ：フラックス
Claims (1)
- Ｎｉ基合金からなる外皮にフラックスを充填してなるＮｉ基合金フラックス入りワイヤにおいて、
前記フラックスは、ワイヤ全質量あたりＴｉＯ２を３乃至１１質量％、ＳｉＯ２を０．２乃至１．３質量％、ＺｒＯ２を１乃至３質量％及びＭｎ酸化物をＭｎＯ２換算値で０．３乃至１．０質量％含有し、Ｎａ化合物、Ｋ化合物及びＬｉ化合物を夫々Ｎａ、Ｋ及びＬｉ換算値総量で０．２乃至１．０質量％含有し、前記ＴｉＯ２、ＳｉＯ２及びＺｒＯ２含有量を夫々［ＴｉＯ２］、［ＳｉＯ２］及び［ＺｒＯ２］としたとき、前記ＳｉＯ２含有量に対する前記ＴｉＯ２及びＺｒＯ２含有量の総量の比（［ＴｉＯ２］＋［ＺｒＯ２］）／［ＳｉＯ２］が、５．０乃至１４．５であることを特徴とするＮｉ基合金フラックス入りワイヤ。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015085367A (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 株式会社神戸製鋼所 | 溶着金属 |
| KR20150130930A (ko) | 2014-05-14 | 2015-11-24 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Ni기 합금 플럭스 코어드 와이어 |
| CN106181121A (zh) * | 2016-08-08 | 2016-12-07 | 河海大学常州校区 | 一种耐磨堆焊药芯焊丝 |
| CN106181120A (zh) * | 2016-08-08 | 2016-12-07 | 河海大学常州校区 | 一种耐磨堆焊药芯焊丝 |
| CN106238966A (zh) * | 2016-08-08 | 2016-12-21 | 河海大学常州校区 | 一种耐磨堆焊药芯焊丝 |
| CN111673309A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-09-18 | 魏宏兵 | 一种阻抗焊丝 |
| WO2020217963A1 (ja) | 2019-04-22 | 2020-10-29 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| WO2021172079A1 (ja) | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| JP2023504438A (ja) * | 2019-11-29 | 2023-02-03 | エサブ セア コーポレーション | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| WO2023184787A1 (zh) * | 2022-04-01 | 2023-10-05 | 南京钢铁股份有限公司 | 一种9％Ni储罐钢用药芯气保焊丝及其制备、使用方法 |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150275687A1 (en) * | 2011-01-13 | 2015-10-01 | Siemens Energy, Inc. | Localized repair of superalloy component |
| JP5287962B2 (ja) * | 2011-01-26 | 2013-09-11 | 株式会社デンソー | 溶接装置 |
| JP5792050B2 (ja) * | 2011-01-31 | 2015-10-07 | 株式会社神戸製鋼所 | 低温用鋼のサブマージアーク溶接方法 |
| CN103635284B (zh) * | 2011-03-23 | 2017-03-29 | 思高博塔公司 | 用于抗应力腐蚀裂开的细粒镍基合金及其设计方法 |
| CA2861581C (en) | 2011-12-30 | 2021-05-04 | Scoperta, Inc. | Coating compositions |
| US9029733B2 (en) * | 2012-04-13 | 2015-05-12 | Hobart Brothers Company | Systems and methods for tubular welding wire |
| CN104271310B (zh) * | 2012-05-08 | 2016-04-27 | 新日铁住金株式会社 | 超高强度钢焊接用药芯焊丝 |
| US10898966B2 (en) | 2012-05-24 | 2021-01-26 | Hobart Brothers Llc | Systems and methods for low-manganese welding wire |
| US10906135B2 (en) | 2012-05-24 | 2021-02-02 | Hobart Brothers Llc | Systems and methods for low-manganese welding wire |
| US9174309B2 (en) * | 2012-07-24 | 2015-11-03 | General Electric Company | Turbine component and a process of fabricating a turbine component |
| US9738959B2 (en) | 2012-10-11 | 2017-08-22 | Scoperta, Inc. | Non-magnetic metal alloy compositions and applications |
| CN103817453A (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-28 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 用于焊接应用的自调节式包复丝 |
| CN103817455A (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-28 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 用于焊接应用的自调节焊丝 |
| US9895774B2 (en) | 2013-05-08 | 2018-02-20 | Hobart Brothers Company | Systems and methods for low-manganese welding alloys |
| US9844838B2 (en) | 2013-05-08 | 2017-12-19 | Hobart Brothers Company | Systems and methods for low-manganese welding alloys |
| JP6257193B2 (ja) * | 2013-07-12 | 2018-01-10 | 株式会社神戸製鋼所 | 肉盛溶接用フラックス入りワイヤ |
| CN103480983B (zh) * | 2013-09-18 | 2016-03-09 | 海宁瑞奥金属科技有限公司 | 一种9Ni钢的高强高韧气保焊缝金属 |
| US10345252B2 (en) | 2013-10-10 | 2019-07-09 | Scoperta, Inc. | Methods of selecting material compositions and designing materials having a target property |
| JP5968855B2 (ja) * | 2013-10-31 | 2016-08-10 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| CA2931842A1 (en) | 2013-11-26 | 2015-06-04 | Scoperta, Inc. | Corrosion resistant hardfacing alloy |
| US9592541B2 (en) | 2013-12-03 | 2017-03-14 | Siemens Energy, Inc. | Flux assisted laser removal of thermal barrier coating |
| DE112013007705B4 (de) * | 2013-12-24 | 2025-08-14 | Posco Co., Ltd | Schweißmaterial für hitzebeständigen Stahl |
| WO2015191458A1 (en) | 2014-06-09 | 2015-12-17 | Scoperta, Inc. | Crack resistant hardfacing alloys |
| US10465269B2 (en) | 2014-07-24 | 2019-11-05 | Scoperta, Inc. | Impact resistant hardfacing and alloys and methods for making the same |
| MY190226A (en) | 2014-07-24 | 2022-04-06 | Oerlikon Metco Us Inc | Hardfacing alloys resistant to hot tearing and cracking |
| US10702953B2 (en) * | 2014-10-15 | 2020-07-07 | Liburdi Engineering Limited | Composite welding wire and method of manufacturing |
| WO2016060208A1 (ja) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | 株式会社神戸製鋼所 | ガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤ |
| CN105643137A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-08 | 海宁瑞奥金属科技有限公司 | 9Ni钢气保焊用药芯焊丝及焊缝金属 |
| JP7002169B2 (ja) | 2014-12-16 | 2022-01-20 | エリコン メテコ（ユーエス）インコーポレイテッド | 靱性及び耐摩耗性を有する多重硬質相含有鉄合金 |
| WO2017040775A1 (en) | 2015-09-04 | 2017-03-09 | Scoperta, Inc. | Chromium free and low-chromium wear resistant alloys |
| AU2016321163B2 (en) | 2015-09-08 | 2022-03-10 | Scoperta, Inc. | Non-magnetic, strong carbide forming alloys for powder manufacture |
| CN105081620B (zh) * | 2015-09-15 | 2017-06-20 | 北京工业大学 | 一种适用于全位置焊接的镍基625药芯焊丝 |
| DE102015012728A1 (de) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | Alzchem Ag | Lager- und Transportcontainer für Fülldrähte |
| MX393339B (es) | 2015-11-10 | 2025-03-24 | Scoperta Inc | Materiales de rociado por arco de dos hilos controlado por oxidación. |
| US11285559B2 (en) | 2015-11-30 | 2022-03-29 | Illinois Tool Works Inc. | Welding system and method for shielded welding wires |
| US10722986B2 (en) | 2015-12-11 | 2020-07-28 | Hobart Brothers Llc | Systems and methods for low-manganese welding wire |
| CN105522296A (zh) * | 2016-02-17 | 2016-04-27 | 北京工业大学 | 一种背面不充氩的单面焊双面成型氩弧打底焊的镍基625焊丝 |
| WO2017154120A1 (ja) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | 新日鐵住金株式会社 | フラックス入りワイヤ、溶接継手の製造方法、及び溶接継手 |
| CA3017642A1 (en) | 2016-03-22 | 2017-09-28 | Scoperta, Inc. | Fully readable thermal spray coating |
| JP6594266B2 (ja) * | 2016-06-20 | 2019-10-23 | 株式会社神戸製鋼所 | ガスシールドアーク溶接方法及び溶接構造物の製造方法 |
| CA3095046A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | Oerlikon Metco (Us) Inc. | Reduced carbides ferrous alloys |
| CA3093854A1 (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | Hobart Brothers Llc | Tubular wires made from copper coated strip |
| CN108788516A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-11-13 | 北京金威焊材有限公司 | 镍铬钼钨系镍基药芯焊丝 |
| US11939646B2 (en) | 2018-10-26 | 2024-03-26 | Oerlikon Metco (Us) Inc. | Corrosion and wear resistant nickel based alloys |
| EP3947571B1 (en) | 2019-03-28 | 2024-05-22 | Oerlikon Metco (US) Inc. | Thermal spray iron-based alloys for coating engine cylinder bores |
| CN110270775B (zh) * | 2019-04-23 | 2020-12-29 | 安徽科技学院 | 一种抗中子辐照钢用金属粉芯型药芯焊丝 |
| WO2020227099A1 (en) | 2019-05-03 | 2020-11-12 | Oerlikon Metco (Us) Inc. | Powder feedstock for wear resistant bulk welding configured to optimize manufacturability |
| US20210229204A1 (en) * | 2020-01-29 | 2021-07-29 | Lincoln Global, Inc. | Systems and methods for multi-wire submerged arc welding using a flux-cored wire electrode |
| CN111558793B (zh) * | 2020-04-16 | 2021-11-16 | 西安理工大学 | Ni基-药芯焊丝及制备铜-钢基梯度复合材料的方法 |
| CN119237985B (zh) * | 2024-12-09 | 2025-02-28 | 东方电气集团东方汽轮机有限公司 | 一种用于修复Mar-M247缺陷的药芯焊丝及其制备方法和使用方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008246507A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Kobe Steel Ltd | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01262096A (ja) * | 1988-04-14 | 1989-10-18 | Nippon Steel Corp | ガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤ |
| JP2637907B2 (ja) * | 1992-09-30 | 1997-08-06 | 株式会社神戸製鋼所 | フラックス入りワイヤ |
| JP2000343277A (ja) | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Nippon Steel Corp | 全姿勢溶接性に優れたＮｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| JP3758040B2 (ja) * | 2002-07-26 | 2006-03-22 | 株式会社神戸製鋼所 | 低合金耐熱鋼用ガスシールドアーク溶接用フラックス入りワイヤ |
| JP4970802B2 (ja) * | 2006-02-02 | 2012-07-11 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| US20080093351A1 (en) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Flux-cored wire for gas shielded arc welding for creep-resisting steels |
| JP5254693B2 (ja) * | 2008-07-30 | 2013-08-07 | 三菱重工業株式会社 | Ｎｉ基合金用溶接材料 |
-
2010
- 2010-01-09 JP JP2010003440A patent/JP5198481B2/ja active Active
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- 2010-12-13 EP EP10015579.5A patent/EP2343149B1/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008246507A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Kobe Steel Ltd | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015085367A (ja) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 株式会社神戸製鋼所 | 溶着金属 |
| KR20150130930A (ko) | 2014-05-14 | 2015-11-24 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Ni기 합금 플럭스 코어드 와이어 |
| JP2015217395A (ja) * | 2014-05-14 | 2015-12-07 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| KR101708997B1 (ko) * | 2014-05-14 | 2017-02-21 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Ni기 합금 플럭스 코어드 와이어 |
| CN106181121A (zh) * | 2016-08-08 | 2016-12-07 | 河海大学常州校区 | 一种耐磨堆焊药芯焊丝 |
| CN106181120A (zh) * | 2016-08-08 | 2016-12-07 | 河海大学常州校区 | 一种耐磨堆焊药芯焊丝 |
| CN106238966A (zh) * | 2016-08-08 | 2016-12-21 | 河海大学常州校区 | 一种耐磨堆焊药芯焊丝 |
| WO2020217963A1 (ja) | 2019-04-22 | 2020-10-29 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| KR20210136121A (ko) | 2019-04-22 | 2021-11-16 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Ni기 합금 플럭스 코어드 와이어 |
| JP2023504438A (ja) * | 2019-11-29 | 2023-02-03 | エサブ セア コーポレーション | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| JP2024167274A (ja) * | 2019-11-29 | 2024-12-03 | エサブ セア コーポレーション | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| WO2021172079A1 (ja) | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
| JP2021133422A (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-13 | 株式会社神戸製鋼所 | Ｎｉ基合金フラックス入りワイヤ |
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| KR102792821B1 (ko) * | 2020-02-28 | 2025-04-07 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Ni기 합금 플럭스 코어드 와이어 |
| CN111673309A (zh) * | 2020-06-19 | 2020-09-18 | 魏宏兵 | 一种阻抗焊丝 |
| WO2023184787A1 (zh) * | 2022-04-01 | 2023-10-05 | 南京钢铁股份有限公司 | 一种9％Ni储罐钢用药芯气保焊丝及其制备、使用方法 |
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