JP2011089009A - Radiation-curable adhesive composition, adhesive film for dicing using the same and method for producing cut piece - Google Patents
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Abstract
【課題】ダイシング工程においては高い粘着力を有し半導体素子などの切断片の脱離飛散が抑えられるとともに、ピックアップ工程においては活性面を有する被加工物に対しても優れた軽剥離性を有する粘着剤層を備えたダイシング用粘着フィルムを提供する。
【解決手段】ダイシング用粘着フィルムの粘着剤層に、9.6(cal/cm3)1/2以上、10.0(cal/cm3)1/2以下の溶解度パラメータを有するベースポリマーと、放射線反応性炭素−炭素二重結合を有する放射線反応性化合物とを反応させて得られる(メタ)アクリル系ポリマーを含有する放射線硬化性粘着剤組成物を用いる。
【選択図】図1In a dicing process, it has a high adhesive force and suppresses detachment and scattering of a cut piece of a semiconductor element or the like, and in a pick-up process, it has excellent light peelability even for a workpiece having an active surface. An adhesive film for dicing provided with an adhesive layer is provided.
A base polymer having a solubility parameter of 9.6 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less in an adhesive layer of an adhesive film for dicing, A radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer obtained by reacting with a radiation-reactive compound having a radiation-reactive carbon-carbon double bond is used.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、放射線硬化性粘着剤組成物、それを用いたダイシング用粘着フィルム、及び切断片の製造方法に関する。より詳しくは、本発明は、活性面を有する半導体ウェハや半導体パッケージなどの被加工物を切断する際に好適に用いられるダイシング用粘着フィルムに関する。 The present invention relates to a radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition, a dicing pressure-sensitive adhesive film using the same, and a method for producing a cut piece. More specifically, the present invention relates to a dicing pressure-sensitive adhesive film suitably used for cutting a workpiece such as a semiconductor wafer or a semiconductor package having an active surface.
従来、半導体ウェハや半導体パッケージの半導体関連材料などは、回転刃を用いて切断され、小片の半導体素子やIC部品に分離されている。例えば、シリコン、ゲルマニウム、ガリウム−砒素などを材料とする半導体ウェハは、大径の状態で製造された後、所定の厚さになるまで裏面研削処理(バックグラインド処理)され、さらに必要に応じて裏面処理(エッチング処理、ポリッシング処理など)が施される。次に、半導体ウェハが素子小片に切断分離(ダイシング)され、その後の工程に移される。この製造工程においては、半導体ウェハに予めダイシング用粘着フィルムを貼付するマウント工程、該粘着フィルムが半導体ウェハに貼付された状態で半導体ウェハを素子小片にダイシングするダイシング工程、洗浄工程、エキスパンド工程、ピックアップ工程などの各種工程が行われる。そして、上記ピックアップ工程においては、ダイシング用粘着フィルムをある程度張った状態とし、ピックアップする半導体素子下部のダイシング用粘着フィルムを点状または線状で持ち上げ、該半導体素子とダイシング用粘着フィルムとの剥離を助長した状態で、上部から真空吸着などによりピックアップして半導体素子を得る方式が採用されている。 Conventionally, a semiconductor-related material of the semiconductor wafer and a semiconductor package is cut using a rotary blade, it is separated into small pieces semiconductor elements and IC components. For example, a semiconductor wafer made of silicon, germanium, gallium-arsenide, or the like is manufactured in a large diameter state and then back-grinded (back grind) until a predetermined thickness is obtained. Back surface processing (etching processing, polishing processing, etc.) is performed. Next, the semiconductor wafer is cut and separated (diced) into element pieces, and then transferred to the subsequent process. In this manufacturing process, a mounting process in which an adhesive film for dicing is previously attached to a semiconductor wafer, a dicing process in which the semiconductor wafer is diced into element pieces with the adhesive film being attached to the semiconductor wafer, a cleaning process, an expanding process, and a pickup Various processes such as processes are performed. In the pick-up step, the dicing adhesive film is stretched to some extent, the dicing adhesive film below the semiconductor element to be picked up is lifted in a dotted or linear shape, and the semiconductor element and the dicing adhesive film are peeled off. A system in which a semiconductor element is obtained by picking up from the upper part by vacuum suction or the like while being promoted is employed.
上記ダイシング用粘着フィルムは、一般に、プラスチックフィルムなどの基材上に粘着剤組成物を含有する粘着剤層が形成された構成を有している。半導体素子を製造する場合、ダイシング用粘着フィルムには、ダイシング工程における粘着フィルムからの半導体素子の脱離飛散を抑えるため、ダイシング時に洗浄水の水圧が加えられても粘着フィルムから半導体素子が剥離しない程度の高い粘着力が要求される一方、ピックアップ工程における剥離時には粘着剤層が半導体ウェハを破損しない程度の低い粘着力になる軽剥離性を有することが要求されている。 The dicing pressure-sensitive adhesive film generally has a configuration in which a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive composition is formed on a substrate such as a plastic film. When manufacturing a semiconductor element, the dicing adhesive film does not peel from the adhesive film even if water pressure of washing water is applied during dicing in order to suppress the detachment and scattering of the semiconductor element from the adhesive film in the dicing process. While a high degree of adhesive strength is required, it is required that the adhesive layer has a light release property that provides a low adhesive strength that does not damage the semiconductor wafer during peeling in the pickup process.
上記のような特性を満たす粘着剤組成物として、例えば、(メタ)アクリル系共重合体からなるベースポリマーと、放射線反応性炭素−炭素二重結合を有する放射線反応性化合物とを反応させ、側鎖及び/または末端に放射線反応性炭素−炭素二重結合を導入した(メタ)アクリル系ポリマーを主成分とする放射線硬化性粘着剤組成物が提案されている(特許文献1)。この放射線硬化性粘着剤組成物によれば、放射線による硬化前には(メタ)アクリル系ポリマーが高い粘着力を有するため、ダイシング工程においては半導体素子の脱離飛散を抑えることができる。また、放射線を粘着剤層に照射すると側鎖及び/または末端に導入された放射線反応性炭素−炭素二重結合により(メタ)アクリル系ポリマーが硬化して粘着力が著しく低下するため、ピックアップ工程においては半導体素子を容易にダイシング用粘着フィルムから剥離することができる。 As a pressure-sensitive adhesive composition satisfying the above characteristics, for example, a base polymer made of a (meth) acrylic copolymer is reacted with a radiation-reactive compound having a radiation-reactive carbon-carbon double bond, and the side A radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of a (meth) acrylic polymer having a radiation-reactive carbon-carbon double bond introduced at the chain and / or terminal has been proposed (Patent Document 1). According to this radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition, since the (meth) acrylic polymer has a high adhesive force before being cured with radiation, it is possible to suppress detachment scattering of the semiconductor element in the dicing process. Also, when the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with radiation, the (meth) acrylic polymer is cured by the radiation reactive carbon-carbon double bond introduced at the side chain and / or the terminal and the adhesive strength is significantly reduced. In, the semiconductor element can be easily peeled off from the dicing adhesive film.
ところで、近年、半導体製造工程においては、半導体ウェハの薄膜化(例えば、100μm以下)に起因する破損防止を目的として、裏面研削処理後、または裏面研削処理及び裏面処理が終了した後、短時間内にダイシング用粘着フィルムが半導体ウェハに貼付されることが多くなってきている。このような裏面研削処理後、または裏面研削処理及び裏面処理後、短時間内に薄膜の半導体ウェハにダイシング用粘着フィルムが貼付された場合、半導体ウェハと粘着剤層との粘着力が高くなり、放射線による硬化後の剥離が困難となってピックアップ性が低下するという問題が生じている。特に、半導体素子の製造工程において、ダイシング工程とピックアップ工程とが異なる場所で行なわれる場合、ダイシング用粘着フィルムが貼付された状態で半導体ウェハが放置されることがある。このような場合、粘着力がさらに高くなり、ピックアップ性がより低下するという問題が明らかとなってきた。 By the way, in recent years, in the semiconductor manufacturing process, within a short time after the back surface grinding process or after the back surface grinding process and the back surface process are completed, for the purpose of preventing damage due to the thinning of the semiconductor wafer (for example, 100 μm or less). In addition, an adhesive film for dicing is often attached to a semiconductor wafer. After such back grinding, or after back grinding and back treatment, if the adhesive film for dicing is attached to a thin semiconductor wafer within a short time, the adhesive strength between the semiconductor wafer and the adhesive layer is increased, There is a problem that peeling after curing by radiation is difficult and pick-up property is lowered. In particular, in a semiconductor element manufacturing process, when the dicing process and the pick-up process are performed at different locations, the semiconductor wafer may be left with the dicing adhesive film attached. In such a case, the problem that the adhesive force is further increased and the pickup property is further lowered has been clarified.
本発明は上記課題を解決するものであり、本発明の目的は、放射線による硬化前では優れた粘着力を有し、放射線による硬化後では軽剥離性を有する放射線硬化性粘着剤組成物を提供すること、及び前記放射線硬化性粘着剤組成物を用いることにより、ダイシング工程においては高い粘着力を有し半導体素子などの切断片の脱離飛散が抑えられるとともに、ピックアップ工程においては優れた軽剥離性を有する粘着剤層を備えたダイシング用粘着フィルムを提供することにある。 The present invention solves the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition having excellent adhesive strength before curing with radiation and lightly peelable after curing with radiation. By using the radiation curable pressure-sensitive adhesive composition, the dicing process has a high adhesive force, and it is possible to suppress detachment and scattering of a cut piece such as a semiconductor element, and excellent light peeling in the pickup process. It is providing the adhesive film for dicing provided with the adhesive layer which has property.
本発明は、側鎖及び/または末端に放射線反応性炭素−炭素二重結合を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有する放射線硬化性粘着剤組成物であって、
前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するベースポリマーが、9.6(cal/cm3)1/2以上、10.0(cal/cm3)1/2以下の溶解度パラメータを有する放射線硬化性粘着剤組成物である。
The present invention is a radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer having a radiation-reactive carbon-carbon double bond at a side chain and / or terminal,
Radiation curable adhesive in which the base polymer constituting the (meth) acrylic polymer has a solubility parameter of 9.6 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less Agent composition.
上記ベースポリマーは、225K以上、228K未満のガラス転移温度を有することが好ましい。特に、ベースポリマーは、炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーと、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーとを共重合モノマー成分として少なくとも含有することが好ましい。 The base polymer preferably has a glass transition temperature of 225K or more and less than 228K. In particular, the base polymer preferably contains at least a linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer as copolymerization monomer components.
また、本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面に粘着剤層とを有するダイシング用粘着フィルムであって、
前記粘着剤層は、架橋剤と、光重合開始剤と、上記(メタ)アクリル系ポリマーとを含む放射線硬化性粘着剤組成物を含有するダイシング用粘着フィルムである。
The present invention is a pressure-sensitive adhesive film for dicing having a base material and an adhesive layer on at least one surface of the base material,
The pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive film for dicing containing a radiation curable pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent, a photopolymerization initiator, and the (meth) acrylic polymer.
そして、本発明は、被加工物の一面に上記ダイシング用粘着フィルムを貼付し、
前記ダイシング用粘着フィルムが貼付された被加工物を切断して切断片に分離し、
前記切断片に貼付されている粘着剤層に放射線を照射して前記粘着剤層の粘着力を低下させ、
前記粘着力を低下させたダイシング用粘着フィルムから前記切断片をピックアップする切断片の製造方法である。特に、被加工物が活性面を有する半導体ウェハである場合に、上記切断片の製造方法が有効である。
And this invention sticks the said adhesive film for dicing on the one surface of a workpiece,
The workpiece to which the adhesive film for dicing is attached is cut and separated into cut pieces,
Radiation is applied to the adhesive layer attached to the cut piece to reduce the adhesive strength of the adhesive layer,
It is the manufacturing method of the cut piece which picks up the said cut piece from the adhesive film for dicing which reduced the said adhesive force. In particular, when the workpiece is a semiconductor wafer having an active surface, the method for manufacturing the cut piece is effective.
本発明によれば、粘着剤層が上記の放射線硬化性粘着剤組成物を含有しているため、ダイシング工程においては高い粘着力が得られるとともに、ピックアップ工程においては活性面を有する半導体ウェハなどの被加工物に対しても優れた軽剥離性を有するダイシング用粘着フィルムを提供することができる。これによりダイシング工程における切断片の脱離飛散を低減できるとともに、ピックアップ工程においては切断片をダイシング用粘着フィルムから容易に剥離することができる。 According to the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer contains the radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition, a high adhesive force can be obtained in the dicing process, and a semiconductor wafer having an active surface in the pickup process can be obtained. A pressure-sensitive adhesive film for dicing having excellent light releasability on a workpiece can be provided. As a result, the separation and scattering of the cut pieces in the dicing step can be reduced, and the cut pieces can be easily peeled off from the dicing adhesive film in the pick-up step.
既述したように、放射線反応性炭素−炭素二重結合を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含む放射線硬化性粘着剤組成物をダイシング用粘着フィルムの粘着剤層に用いた場合、裏面研削処理後、または裏面研削処理及び裏面処理後、短時間内に薄膜の半導体ウェハにダイシング用粘着フィルムを貼り付けると、半導体ウェハと粘着剤層との粘着力が高くなり、放射線による硬化後の剥離が困難となってピックアップ性が低下しやすい。これは、半導体ウェハの裏面研削処理または裏面処理が行われた処理面において、自然酸化膜が半導体ウェハの全面に十分形成されておらず、半導体ウェハの表面は未酸化状態の活性な原子(例えば、ケイ素原子など)が存在する活性面となっており、そのためこの活性面にダイシング用粘着フィルムが貼り付けられると、未酸化状態の活性原子と放射線硬化性粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系ポリマーの分子内に導入された水酸基やカルボキシル基などの極性基やエステル基などの極性部位とが接触して、未酸化状態の活性原子と粘着剤層との間に化学的な結合が生じるためと推察される。すなわち、放射線反応性炭素−炭素二重結合を分子内に有する(メタ)アクリル系ポリマーの合成にあたっては、(メタ)アクリル系共重合体からなるベースポリマーに水酸基やカルボキシル基などの極性基を導入しておき、これらの極性基と結合可能な官能基を有する放射線反応性化合物をベースポリマーと反応させる必要がある。そのため、放射線反応性化合物の官能基と未反応の水酸基などが(メタ)アクリル系ポリマーに残存する場合があり、この極性基が活性原子と化学的な結合を形成すると考えられる。特に、(メタ)アクリル系ポリマーを架橋するために架橋剤を用いる場合、該架橋剤と反応させるための水酸基などの極性基の数も考慮して多数の極性基を(メタ)アクリル系ポリマーに導入させておく必要があり、それゆえ未反応の極性基が(メタ)アクリル系ポリマーに残存する場合がある。その結果、放射線による硬化処理を行っても、この(メタ)アクリル系ポリマー内に残存する極性基と活性原子との結合に起因して、粘着力が十分に低下しないものと考えられる。 As described above, when a radiation curable pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer having a radiation-reactive carbon-carbon double bond is used for the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing pressure-sensitive adhesive film, after the back surface grinding treatment Or, if the adhesive film for dicing is attached to a thin semiconductor wafer within a short time after the backside grinding and backside treatment, the adhesive strength between the semiconductor wafer and the adhesive layer increases, and it is difficult to peel off after curing by radiation. Therefore, the pick-up property tends to be lowered. This is because the natural oxide film is not sufficiently formed on the entire surface of the semiconductor wafer on the processed surface where the backside grinding process or the backside processing of the semiconductor wafer is performed, and the surface of the semiconductor wafer is not oxidized in the active atoms (for example, Therefore, when a dicing adhesive film is attached to the active surface, it is contained in the unoxidized active atom and the radiation-curable adhesive composition (meta). A polar group such as a hydroxyl group or a carboxyl group introduced into the molecule of an acrylic polymer or a polar site such as an ester group comes into contact, and a chemical bond is formed between the active atom in an unoxidized state and the adhesive layer. It is presumed that it will occur. That is, when synthesizing a (meth) acrylic polymer having a radiation-reactive carbon-carbon double bond in the molecule, a polar group such as a hydroxyl group or a carboxyl group is introduced into the base polymer made of a (meth) acrylic copolymer. In addition, it is necessary to react the radiation-reactive compound having a functional group capable of bonding with these polar groups with the base polymer. Therefore, the functional group of the radiation reactive compound and the unreacted hydroxyl group may remain in the (meth) acrylic polymer, and this polar group is considered to form a chemical bond with the active atom. In particular, when a crosslinking agent is used to crosslink the (meth) acrylic polymer, a large number of polar groups are added to the (meth) acrylic polymer in consideration of the number of polar groups such as hydroxyl groups for reacting with the crosslinking agent. It is necessary to introduce it, and therefore, an unreacted polar group may remain in the (meth) acrylic polymer. As a result, even if a curing treatment with radiation is performed, it is considered that the adhesive strength is not sufficiently lowered due to the bond between the polar group remaining in the (meth) acrylic polymer and the active atom.
本発明者らは、活性面を有する半導体ウェハに貼付されたダイシング用粘着フィルムの粘着力を放射線の照射によって低下させるためには、上記のような(メタ)アクリル系ポリマーが有する極性基や極性部位をできるだけ少なくすることが有効であるとの観点から、ピックアップ工程において軽剥離性を確保できる放射線硬化性粘着剤組成物について検討した結果、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するベースポリマーの溶解度パラメータが9.6(cal/cm3)1/2以上、10.0(cal/cm3)1/2以下であれば、放射線硬化前には高い粘着力を示し、放射線硬化後には軽剥離性を有する放射線硬化性粘着剤組成物が得られることを見出した。この理由は必ずしも明らかではないが、活性面を有する半導体ウェハと粘着剤層との粘着力が、活性原子と(メタ)アクリル系ポリマーが有する極性基あるいは極性部位との結合によるものと考えれば、溶解度パラメータの低下は極性の減少を意味するため、低い溶解度パラメータを有するベースポリマーを用いれば、得られる(メタ)アクリル系ポリマーの有する極性基や極性部位の数を低下させることができ、それによって活性原子と極性基等との間の結合が少なくなり、放射線硬化後の粘着力を十分に低減できるためと予測される。一方、溶解度パラメータが低すぎると、放射線反応性の炭素−炭素二重結合を導入するためのベースポリマー中の水酸基などの極性基も減少する。そのため、(メタ)アクリル系ポリマーへの放射線反応性炭素−炭素二重結合の導入量が少なくなり、放射線を照射したときの硬化性が低下する。また、(メタ)アクリル系ポリマーを架橋させるために架橋剤を用いる場合、該架橋剤と反応する水酸基などの極性基が少なくなり、粘着剤層中に未反応成分が残存して、糊汚れ(被着体への汚染)が発生しやすくなる。このように、放射線反応性の炭素−炭素二重結合を有する(メタ)アクリル系ポリマーを用いた放射線硬化性粘着剤組成物において、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するベースポリマーの極性基等の低減が活性原子と(メタ)アクリル系ポリマーとの結合の抑制に有効との観点から、ベースポリマーの溶解度パラメータに着目し、放射線硬化後のダイシング用粘着フィルムの軽剥離性の改善を検討した例は見当たらない。 In order to reduce the adhesive strength of a dicing adhesive film affixed to a semiconductor wafer having an active surface by irradiation with radiation, the present inventors have the polar groups and polarities of the (meth) acrylic polymer as described above. From the viewpoint that it is effective to reduce the number of parts as much as possible, as a result of examining a radiation curable pressure-sensitive adhesive composition that can ensure light release in the pick-up process, the solubility parameter of the base polymer constituting the (meth) acrylic polymer Is 9.6 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, it shows high adhesive strength before radiation curing, and light peelability after radiation curing. It has been found that a radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition having the following can be obtained. The reason for this is not necessarily clear, but if the adhesive force between the semiconductor wafer having the active surface and the adhesive layer is due to the bond between the active atom and the polar group or polar part of the (meth) acrylic polymer, Since a decrease in solubility parameter means a decrease in polarity, the use of a base polymer having a low solubility parameter can reduce the number of polar groups and polar sites in the resulting (meth) acrylic polymer, thereby It is expected that the bond between the active atom and the polar group is reduced, and the adhesive strength after radiation curing can be sufficiently reduced. On the other hand, if the solubility parameter is too low, polar groups such as hydroxyl groups in the base polymer for introducing a radiation-reactive carbon-carbon double bond also decrease. Therefore, the amount of radiation-reactive carbon-carbon double bonds introduced into the (meth) acrylic polymer is reduced, and the curability when irradiated with radiation is reduced. In addition, when a crosslinking agent is used to crosslink the (meth) acrylic polymer, polar groups such as hydroxyl groups that react with the crosslinking agent are reduced, and unreacted components remain in the adhesive layer. Contamination of the adherend is likely to occur. Thus, in the radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition using the (meth) acrylic polymer having a radiation-reactive carbon-carbon double bond, the polar group of the base polymer constituting the (meth) acrylic polymer, etc. From the viewpoint that the reduction is effective in suppressing the bond between the active atom and the (meth) acrylic polymer, an example of examining the light release property of the adhesive film for dicing after radiation curing, focusing on the solubility parameter of the base polymer Is not found.
本実施の形態において、ベースポリマーの溶解度パタメータは、共重合体であるベースポリマーを構成する各(メタ)アクリル系モノマーの溶解度パラメータとモル比との積から求めることができる。例えば、ベースポリマーがX、Yの2種類の(メタ)アクリル系モノマーから構成されている場合、ベースポリマーを合成するために用いられる各(メタ)アクリル系モノマーの共重合モノマー成分全量に対する含有量をx質量%、y質量%、分子量をMx、Myとすると、各(メタ)アクリル系モノマーのモル比Cx、Cyは、x/Mx、y/Myで表され、ベースポリマーのモル比Cは、x/Mx+y/Myで表される。従って、各(メタ)アクリル系モノマーの溶解度パラメータをSPx(cal/cm3)1/2、SPy(cal/cm3)1/2とすると、ベースポリマーの溶解度パラメータSP(cal/cm3)1/2は、下記式(1)で求めることができる。
SP=[(x×SPx/Mx)+(y×SPy/My)]×(1/C) (1)
なお、各(メタ)アクリル系モノマーの溶解度パラメータは分子構造から計算により求められることが知られており、本明細書における各(メタ)アクリル系モノマーの溶解度パラメータはFedorsによる方法(原崎勇次著,「コーティングの基礎科学」,第3章,35頁,1977年,槙書店発行)により得られる25℃での値を意味する。
In this Embodiment, the solubility parameter of a base polymer can be calculated | required from the product of the solubility parameter and molar ratio of each (meth) acrylic-type monomer which comprises the base polymer which is a copolymer. For example, when the base polymer is composed of two types of (meth) acrylic monomers X and Y, the content of each (meth) acrylic monomer used to synthesize the base polymer with respect to the total amount of copolymerization monomer components Is x mass%, y mass%, and the molecular weight is Mx and My, the molar ratio Cx and Cy of each (meth) acrylic monomer is represented by x / Mx and y / My, and the molar ratio C of the base polymer is , X / Mx + y / My. Therefore, when the solubility parameter of each (meth) acrylic monomer is SPx (cal / cm 3 ) 1/2 and SPy (cal / cm 3 ) 1/2 , the solubility parameter SP (cal / cm 3 ) 1 of the base polymer. / 2 can be obtained by the following equation (1).
SP = [(x × SPx / Mx) + (y × SPy / My)] × (1 / C) (1)
In addition, it is known that the solubility parameter of each (meth) acrylic monomer is calculated from the molecular structure, and the solubility parameter of each (meth) acrylic monomer in this specification is a method by Fedors (written by Yuji Harasaki, It means the value at 25 ° C. obtained by “Basic Science of Coating”, Chapter 3, page 35, 1977, published by Tsubaki Shoten.
また、本実施の形態において、上記溶解度パラメータを有するベースポリマーは、225K以上、228K未満のガラス転移温度を有することがより好ましい。ガラス転移温度が粘着剤の粘着力に影響することは知られており、ガラス転移温度が低いほど粘着力は高くなる。従って、軽剥離性を目的とする場合、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するベースポリマーとしては、高いガラス転移温度を有するものが好ましいと考えられる。しかしながら、本発明者等の検討によれば、上記溶解度パラメータを有するベースポリマーを用いる場合、従来よりも低いガラス転移温度を有するベースポリマーの方がより軽剥離性に優れたダイシング用粘着フィルムが得られることも見出した。 Further, in this embodiment, the base polymer having the above solubility parameter, or 225K, and more preferably has a glass transition temperature of less than 228K. The glass transition temperature affects the adhesive strength of the adhesive are known, as the glass transition temperature is lower adhesive strength becomes high. Therefore, for the purpose of easy releasability, as the base polymer constituting the (meth) acrylic polymer, having a high glass transition temperature may be preferred. However, according to the study by the present inventors, when a base polymer having the above solubility parameter is used, a base polymer having a glass transition temperature lower than the conventional one can obtain a dicing pressure-sensitive adhesive film with better light peelability. I also found out.
本実施の形態において、ベースポリマーのガラス転移温度は、共重合体を構成する各(メタ)アクリル系モノマーのホモポリマーのガラス転移温度と重量分率とから求めることができる。例えば、上記溶解度パラメータの算出と同様に、ベースポリマーがX、Yの2種類の(メタ)アクリル系モノマーから構成されている場合、各(メタ)アクリル系モノマーの重量分率(質量%/100)をWx、Wy、各(メタ)アクリル系モノマーのホモポリマーのガラス転移温度をTgx(K)、Tgy(K)とすると、ベースポリマーのガラス転移温度Tg(K)は、下記式(2)から求めることができる。
1/Tg=Wx/Tgx+Wy/Tgy (2)
In this Embodiment, the glass transition temperature of a base polymer can be calculated | required from the glass transition temperature and weight fraction of the homopolymer of each (meth) acrylic-type monomer which comprises a copolymer. For example, similarly to the calculation of the solubility parameter, when the base polymer is composed of two types of (meth) acrylic monomers X and Y, the weight fraction (mass% / 100 of each (meth) acrylic monomer. ) Is Wx, Wy, and the glass transition temperature of the homopolymer of each (meth) acrylic monomer is Tgx (K), Tgy (K), the glass transition temperature Tg (K) of the base polymer is represented by the following formula (2): Can be obtained from
1 / Tg = Wx / Tgx + Wy / Tgy (2)
次に、本実施の形態の放射線硬化性粘着剤組成物の構成及びその製造方法、並びに該放射線硬化性粘着剤組成物を用いた粘着剤層を有するダイシング用粘着フィルムの構成及びその製造方法について説明する。 Next, a configuration of the radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment and a manufacturing method thereof, and a configuration of a pressure-sensitive adhesive film for dicing having a pressure-sensitive adhesive layer using the radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition and a manufacturing method thereof. explain.
本実施の形態の側鎖及び/または末端に放射線反応性炭素−炭素二重結合を有する(メタ)アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル系モノマーを共重合して得られるベースポリマーと、放射線反応性成分として、放射線反応性炭素−炭素二重結合を有する放射線反応性化合物とを反応させることによって合成することができる。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを意味する。 The (meth) acrylic polymer having a radiation-reactive carbon-carbon double bond at the side chain and / or the terminal of the present embodiment is composed of a base polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer, and a radiation reaction. It can be synthesized by reacting with a radiation reactive compound having a radiation reactive carbon-carbon double bond as a reactive component. In the present specification, (meth) acryl means acryl or methacryl.
ベースポリマーは、共重合モノマー成分の主成分として、水酸基などの極性基を有さない炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーと、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーとを少なくとも含有することが好ましく、炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーと、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーとのみを含有することがより好ましい。水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーを使用することにより、(メタ)アクリル系ポリマーに放射線反応性炭素−炭素二重結合を導入するためや架橋剤により(メタ)アクリル系ポリマーを架橋させるための水酸基をベースポリマーに付与することができる。特に、ベースポリマーが炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーと、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーとのみを含有すれば、長鎖のアルキル基によりベースポリマーの極性を低減できるとともに、極性基の導入量も少なくなり、それゆえ低い溶解度パラメータを有するベースポリマーを合成することができる。 The base polymer is a linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms that does not have a polar group such as a hydroxyl group as a main component of the copolymerization monomer component, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer. Is preferable, and it is more preferable to contain only a linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer. Hydroxyl group for introducing a radiation-reactive carbon-carbon double bond into a (meth) acrylic polymer by using a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer or for crosslinking a (meth) acrylic polymer with a crosslinking agent Can be imparted to the base polymer. In particular, if the base polymer contains only a linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, the polarity of the base polymer is determined by the long-chain alkyl group. , And the amount of polar groups introduced is reduced, so that a base polymer having a low solubility parameter can be synthesized.
炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシルなどの(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。これらは単独でまたは2種以上併用してもよい。なお、炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーのアルキル基数は、長鎖であるほど好ましいが、市場での入手可能性を考慮すれば、アルキル基数は18以下が好ましく、12以下がより好ましい。これらの中でも、炭素数8の直鎖または分岐アルキル基を含有する(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、及び(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルからなる群から選ばれる1種が好ましく、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルがより好ましい。 Specific examples of the linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms include, for example, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. , Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid esters such as tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, and octadecyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, the number of alkyl groups of a linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms is preferably as long as possible, but considering the availability in the market, the number of alkyl groups is 18 or less. Preferably, 12 or less is more preferable. Among these, one kind selected from the group consisting of octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate containing a linear or branched alkyl group having 8 carbon atoms is preferable. More preferred is 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシルなどが挙げられる。これらは単独でまたは2種以上併用してもよい。 Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth ) 6-hydroxyhexyl acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
ベースポリマーを構成する共重合モノマー成分全量に対して、炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーの含有量は、好ましくは87.0〜93.5質量%、より好ましくは90.0〜93.5質量%であり、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーの含有量は、好ましくは5.0〜13.0質量%、より好ましくは5.0〜10.0質量%である。炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーの含有量が少なくなりすぎ、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーの含有量が多くなりすぎると、ベースポリマーの溶解度パラメータが高くなりすぎ、半導体ウェハなどの活性面における活性原子と極性基とが結合して、放射線による硬化によっても粘着力を十分に低減することができず、その結果、軽剥離性が低下する。一方、炭素数8以上の直鎖または分岐アルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーの含有量が多くなりすぎ、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーの含有量が少なくなりすぎると、ベースポリマー中の水酸基数が少なくなるため、溶解度パラメータが低くなりすぎ、その結果、放射線反応性化合物と反応して放射線反応性炭素−炭素二重結合を(メタ)アクリル系ポリマーに導入するために必要な水酸基の数が減少し、硬化性が低下する。また、硬化性を向上させるために放射線反応性炭素−炭素二重結合の導入量を増加させると、高分子量化のために架橋剤を用いる場合、該架橋剤と反応する水酸基が少なくなり、未反応成分が残存して、糊汚れが発生しやすくなる。 The content of the linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms is preferably 87.0 to 93.5% by mass, based on the total amount of copolymerization monomer components constituting the base polymer. Preferably, it is 90.0-93.5% by mass, and the content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer is preferably 5.0-13.0% by mass, more preferably 5.0-10.0% by mass. %. If the content of the linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms is too low and the content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer is too high, the solubility parameter of the base polymer is high. As a result, the active atoms and the polar groups on the active surface of the semiconductor wafer or the like are bonded to each other, and the adhesive force cannot be sufficiently reduced even by curing with radiation, and as a result, the light peelability is lowered. On the other hand, if the content of the linear or branched alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 8 or more carbon atoms is excessively increased and the content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer is excessively decreased, the hydroxyl group in the base polymer The number of hydroxyl groups required to react with the radiation-reactive compound and introduce a radiation-reactive carbon-carbon double bond into the (meth) acrylic polymer due to the reduced number of solubility parameters. Decreases and curability decreases. In addition, if the amount of radiation-reactive carbon-carbon double bonds introduced is increased in order to improve curability, when a crosslinking agent is used for increasing the molecular weight, the number of hydroxyl groups that react with the crosslinking agent decreases. Reactive components remain, and glue stains are likely to occur.
本実施の形態において、ベースポリマーは、凝集力、及び耐熱性などを目的として、必要に応じて他の共重合モノマー成分を含有してもよい。このような他の共重合モノマー成分としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチルなどの短鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド系モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのオレフィン系モノマー;スチレン、 α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン原子含有モノマー;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基含有モノマー;N−ビニル−2−ピロリドン、N−メチルビニルピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−ビニルモルホリン、N−ビニルカプロラクタム、N−(メタ)アクリロイルモルホリンなどの窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。また、共重合モノマー成分には、架橋などを目的として、必要に応じて多官能性モノマーを用いてもよい。さらに、共重合モノマー成分として、必要に応じて、エチレン−酢酸ビニルコポリマーや、酢酸ビニルポリマーなどを用いてもよい。これらの他の共重合モノマー成分は、単独でまたは2種以上併用してもよい。ただし、上記溶解度パラメータを有するベースポリマーを得るためには、短鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルや水酸基含有(メタ)アクリル系モノマー以外の極性基を有する他の共重合モノマー成分の含有量はできるだけ少ない方が好ましい。このため、これらの他の共重合モノマー成分は、共重合モノマー成分全量に対して、総量で、好ましくは2.0質量%以下であり、より好ましくは1.0質量%以下である。 In this embodiment, the base polymer, cohesion, and for the purpose of heat resistance, may contain other copolymerizable monomer component as required. Specific examples of such other copolymerization monomer components include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) Butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid ester having a short chain alkyl group; epoxy group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc. Carboxyl group-containing monomer; acid anhydride group-containing monomer such as maleic anhydride and itaconic anhydride; ) Acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxy Amide monomers such as methyl (meth) acrylamide; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; Cyano group-containing monomers such as (meth) acrylonitrile; Olefin-based monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene; Styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene; Vinyl acetate and vinyl propionate Vinyl ester monomers such as methyl; vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; halogen atom-containing monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; alkoxy groups such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate Containing monomer: N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole , N- vinyl oxazole, N- vinyl morpholine, N- vinyl caprolactam, and monomers having a nitrogen atom-containing ring such as N- (meth) acryloyl morpholine. Moreover, you may use a polyfunctional monomer for a copolymerization monomer component as needed for the purpose of bridge | crosslinking etc. Furthermore, as a copolymerization monomer component, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate polymer, or the like may be used as necessary. These other copolymerization monomer components may be used alone or in combination of two or more. However, in order to obtain a base polymer having the above solubility parameter, other copolymer monomer components having a polar group other than a (meth) acrylic acid ester having a short-chain alkyl group or a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer may be used. The content is preferably as low as possible. Therefore, these other copolymerizable monomer component, relative to copolymerized total amount of monomer components, in a total amount, preferably not more than 2.0 wt%, more preferably not more than 1.0 mass%.
ベースポリマーを合成するための重合方法としては、従来公知の溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法などが挙げられる。これらの中でも本実施の形態の共重合モノマー成分の重合が均一に進行する溶液重合法が好ましい。溶液重合を行う場合の有機溶剤としては、具体的には、例えば、ケトン系、エステル系、アルコール系、芳香族系の有機溶剤が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独でまたは2種以上併用してもよい。これらの中でもトルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ベンゼンメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトンなどの、一般にベースポリマーに対して良溶剤で、60〜120℃の沸点を有する有機溶剤が好ましい。また、重合開始剤としては、α,α'−アゾビスイソブチルニトリルなどのアゾビス系;ベンゾペルオキシドなどの有機過酸化物系などのラジカル発生剤が挙げられる。重合にあたっては、必要に応じて、触媒、重合禁止剤などを使用してもよい。 Examples of the polymerization method for synthesizing the base polymer include conventionally known solution polymerization methods, emulsion polymerization methods, bulk polymerization methods, and suspension polymerization methods. Among these, the solution polymerization method in which the polymerization of the copolymerization monomer component of the present embodiment proceeds uniformly is preferable. Specific examples of the organic solvent for solution polymerization include ketone-based, ester-based, alcohol-based, and aromatic-based organic solvents. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these, organic solvents having a boiling point of 60 to 120 ° C. are generally good solvents for the base polymer, such as toluene, ethyl acetate, isopropyl alcohol, benzene methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, and methyl ethyl ketone. Examples of the polymerization initiator include radical generators such as azobis type such as α, α′-azobisisobutylnitrile; organic peroxide type such as benzoperoxide. In the polymerization, a catalyst, a polymerization inhibitor or the like may be used as necessary.
本実施の形態の(メタ)アクリル系ポリマーは上記のようにして得られるベースポリマーに放射線反応性炭素−炭素二重結合を含有する放射線反応性化合物を反応させ、(メタ)アクリル系ポリマーの側鎖及び/または末端に放射線反応性炭素−炭素二重結合を導入することにより合成することができる。 The (meth) acrylic polymer of the present embodiment is reacted with a radiation reactive compound containing a radiation reactive carbon-carbon double bond with the base polymer obtained as described above, and the (meth) acrylic polymer side. It can be synthesized by introducing a radiation-reactive carbon-carbon double bond at the chain and / or the terminal.
放射線反応性化合物としては、放射線反応性炭素−炭素二重結合と、ベースポリマーの極性基と反応する官能基とを有するものを使用することができる。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸、けい皮酸、イタコン酸、フマル酸、フタル酸などのカルボキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸イソシアネートエチルなどのイソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。これらの放射線反応性化合物は、単独でまたは2種以上併用してもよい。これらの中でも、水酸基との反応性に優れるイソシアネート基含有モノマーが好ましい。また、ベースポリマーが共重合モノマー成分としてエポキシ基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマーなどを含有する場合、これらの共重合モノマー成分によって分子内に導入されるエポキシ基、カルボン酸基、酸無水物基などの官能基と反応する官能基を有する(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルなどのヒドロキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチルなどのアミノ基含有モノマーなどを用いてもよい。 As the radiation-reactive compound, a compound having a radiation-reactive carbon-carbon double bond and a functional group that reacts with the polar group of the base polymer can be used. Specific examples include carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, and phthalic acid; and isocyanate group-containing monomers such as isocyanate ethyl (meth) acrylate. These radiation reactive compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, an isocyanate group-containing monomer that is excellent in reactivity with a hydroxyl group is preferable. In addition, when the base polymer contains an epoxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, or the like as a copolymerization monomer component, an epoxy group or a carboxylic acid introduced into the molecule by these copolymerization monomer components A hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxyethyl (meth) acrylate having a functional group that reacts with a functional group such as a group or an acid anhydride group; glycidyl (meth) acrylate, (meta ) Epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate may be used.
放射線反応性化合物の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは5〜25質量部であり、より好ましくは6〜9質量部である。放射線反応性化合物の含有量が5質量部未満では、放射線反応性炭素−炭素二重結合の導入量が減少し、硬化性が低下する。放射線反応性化合物の含有量が25質量部よりも多いと、硬化性が飽和する一方、放射線による硬化後の粘着剤の流動性が低下し、延伸後の切断片間の間隙が不十分となる。そのため、ピックアップ時に各切断片の画像認識が困難になる場合がある。また、(メタ)アクリル系ポリマーの安定性が低下し、製造が困難となる場合がある。 The content of the radiation-reactive compound is preferably 5 to 25 parts by mass and more preferably 6 to 9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. If content of a radiation reactive compound is less than 5 mass parts, the introduction amount of a radiation reactive carbon-carbon double bond will decrease, and sclerosis | hardenability will fall. When the content of the radiation-reactive compound is more than 25 parts by mass, the curability is saturated, but the fluidity of the pressure-sensitive adhesive after curing by radiation is lowered, and the gap between the cut pieces after stretching becomes insufficient. . For this reason, it may be difficult to recognize the image of each cut piece during pickup. In addition, the stability of the (meth) acrylic polymer may be reduced, making it difficult to manufacture.
(メタ)アクリル系ポリマーを合成するためのベースポリマーと放射線反応性化合物との反応としては、炭素−炭素二重結合の放射線反応性を維持した状態で、これらを縮合反応または付加反応させる方法が挙げられる。これらの反応においては、炭素−炭素二重結合の放射線反応性が維持されるよう、重合禁止剤を使用することが好ましい。このような重合禁止剤としては、ヒドロキノン・モノメチルエーテルなどのキノン系の重合禁止剤が好ましい。重合禁止剤の量は、特に制限されないが、ベースポリマーと放射線反応性化合物の合計量に対して、通常、0.01〜0.1質量部である。 As a reaction between the base polymer for synthesizing the (meth) acrylic polymer and the radiation-reactive compound, there is a method in which these are subjected to a condensation reaction or an addition reaction while maintaining the radiation reactivity of the carbon-carbon double bond. Can be mentioned. In these reactions, it is preferable to use a polymerization inhibitor so that the radiation reactivity of the carbon-carbon double bond is maintained. As such a polymerization inhibitor, a quinone polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether is preferable. The amount of the polymerization inhibitor is not particularly limited, but is usually 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to the total amount of the base polymer and the radiation reactive compound.
上記のようにして得られる(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは30万〜200万であり、より好ましくは40万〜150万である。重量平均分子量が30万未満であると、切断片に糊汚れが発生しやすくなる。また、(メタ)アクリル系ポリマーの凝集力が低下し、ダイシング時に被加工物の位置ずれが生じやすくなる。一方、重量平均分子量が200万より大きいと、合成時及び基材上への粘着剤組成物の塗工時に粘着剤組成物がゲル化する場合がある。なお、上記重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)によるポリスチレン換算重量平均分子量である(溶媒:テトラヒドロフラン)。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer obtained as described above is preferably 300,000 to 2,000,000, more preferably 400,000 to 1,500,000. When the weight average molecular weight is less than 300,000, paste stains are likely to occur on the cut piece. In addition, the cohesive force of the (meth) acrylic polymer is reduced, and the position of the workpiece is likely to shift during dicing. On the other hand, when the weight average molecular weight is larger than 2 million, the pressure-sensitive adhesive composition may be gelated at the time of synthesis and when the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto the substrate. In addition, the said weight average molecular weight is a polystyrene conversion weight average molecular weight by GPC (gel permeation chromatography) (solvent: tetrahydrofuran).
本実施の形態の放射線硬化性粘着剤組成物は、上記(メタ)アクリル系ポリマーの高分子量化のためにさらに架橋剤を含有することが好ましい。このような架橋剤としては、特に制限されず、公知の架橋剤を使用することができる。具体的には、例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、酸無水化合物系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、カルボキシル基含有ポリマー系架橋剤などが挙げられる。これらの架橋剤は、単独でまたは2種以上併用してもよい。架橋剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、好ましくは0.01〜5質量部である。架橋剤の配合量が多すぎると、(メタ)アクリル系ポリマーの種類によっては被加工物にダイシング用粘着フィルムを貼付する際の粘着力が低下したり、未架橋成分が切断片に付着して、糊汚れが発生する場合がある。 It is preferable that the radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment further contains a crosslinking agent for increasing the molecular weight of the (meth) acrylic polymer. Such a crosslinking agent is not particularly limited, and a known crosslinking agent can be used. Specifically, for example, polyisocyanate crosslinking agent, epoxy crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, melamine resin crosslinking agent, urea resin crosslinking agent, acid anhydride compound crosslinking agent, polyamine crosslinking agent, carboxyl group-containing Examples thereof include a polymer-based crosslinking agent. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. If the amount of the crosslinking agent is too large, depending on the type of (meth) acrylic polymer, the adhesive strength when applying the dicing adhesive film to the workpiece may be reduced, or uncrosslinked components may adhere to the cut pieces. , Glue stains may occur.
本実施の形態の放射線硬化性粘着剤組成物は、放射線として紫外線を用いる場合、光重合開始剤をさらに含有することが好ましい。このような光重合開始剤としては、具体的には、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル系開始剤;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系開始剤;α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプロパン−1などの芳香族ケトン系開始剤;ベンジルジメチルケタールなどの芳香族ケタール系開始剤;チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−ドデシルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系開始剤;ベンジルなどのベンジル系開始剤;ベンゾインなどのベンゾイン系開始剤;2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノンなどのα−ケトール系化合物;2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどの光活性オキシム系化合物;カンファーキノン系化合物;ハロゲン化ケトン系化合物:アシルホスフィノキシド系化合物;アシルホスフォナート系化合物などが挙げられる。これらは単独でまたは2種以上併用してもよい。光重合開始剤の配合量は、(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、好ましくは0.01〜5質量部である。 The radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment preferably further contains a photopolymerization initiator when ultraviolet rays are used as radiation. Specific examples of such photopolymerization initiators include benzoin alkyl ether initiators such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzophenone and benzoylbenzoic acid. Benzophenone initiators such as 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone and polyvinylbenzophenone; α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α -Hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1- [ Aromatic ketone initiators such as-(methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; aromatic ketal initiators such as benzyldimethyl ketal; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethyl Thioxanthone initiators such as thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-dodecylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone; benzyl such as benzyl Benzoin initiators such as benzoin; α-ketol compounds such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; aromatic sulfonyl chloride compounds such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; 1 Photoactive oxime compounds such as phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; camphorquinone compounds; halogenated ketone compounds: acyl phosphinoxide compounds; acyl phosphonate compounds Etc. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer.
本実施の形態の放射線硬化性粘着剤組成物は、上記の(メタ)アクリル系ポリマーを含有していれば、他の特性の向上を目的として、必要に応じて、粘着付与剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、軟化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、界面活性剤などの公知の添加剤をさらに含有してもよい。ただし、放射線反応性炭素−炭素二重結合を有する放射線反応性化合物やポリエチレングリコールなどの低分子化合物(例えば、数平均分子量が3,000以下)はできる限り少ないことが好ましく、2質量%未満がより好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。本実施の形態の放射線硬化性粘着剤組成物がこのような低分子化合物を含有すると、被加工物に対する汚染の原因になるだけでなく、ダイシング工程における粘着力が低下しやすく、またピックアップ工程における硬化性が低下しやすい。 If the radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains the above (meth) acrylic polymer, a tackifier, an anti-aging agent may be used as necessary for the purpose of improving other properties. Further, known additives such as fillers, colorants, flame retardants, antistatic agents, softeners, ultraviolet absorbers, antioxidants, plasticizers and surfactants may be further contained. However, it is preferable that the number of radiation-reactive compounds having radiation-reactive carbon-carbon double bonds and low-molecular compounds such as polyethylene glycol (for example, the number average molecular weight is 3,000 or less) is as small as possible, and less than 2% by mass. More preferably, it is most preferable not to contain substantially. When the radiation curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains such a low molecular weight compound, it not only causes contamination of the workpiece, but also tends to reduce the adhesive force in the dicing process, and in the pickup process. Curability tends to decrease.
本実施の形態のダイシング用粘着フィルムは、上記の放射線硬化性粘着剤組成物を公知の方法により基材の少なくとも一面上に塗工することにより製造することができる。また、後述するセパレータを使用する場合、セパレータの一面上に放射線硬化性粘着剤組成物を塗工した後、粘着剤層に基材を張り合わせてもよい。なお、架橋剤を使用する場合、放射線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層を形成した後、さらに加熱してもよい。基材としては、放射線(X線、紫外線、電子線など)を少なくとも部分的に透過する特性を有している基材であれば特に制限されることなく使用できる。このような基材としては、プラスチック製、金属製、紙製などの基材が挙げられ、これらの中でも、プラスチック製基材が好ましい。このようなプラスチック製基材としては、具体的には、例えば、ポリオレフィン系樹脂(低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなど)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー系樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体(ランダム共重合体、交互共重合体など)、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレートなど)、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスチレン系樹脂(ポリスチレンなど)、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系樹脂や、これらの樹脂の架橋体などの構成材料からなる基材が挙げられる。これらの構成材料は、単独でまたは2種以上併用してもよい。上記の構成材料は、必要に応じて、官能基を有していてもよい。また、機能性モノマーや改質性モノマーが構成材料にグラフトされていてもよい。さらに、プラスチック製基材の表面は、隣接する層との密着性を向上させるために、公知の表面処理方法が施されていてもよい。このような表面処理としては、具体的には、例えば、コロナ放電処理、オゾン暴露処理、高圧電撃暴露処理、イオン化放射線処理などが挙げられる。また、下塗り剤によるコーティング処理、プライマー処理、マット処理、架橋処理などが基材に施されていてもよい。 The dicing pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment can be produced by coating the radiation curable pressure-sensitive adhesive composition on at least one surface of a substrate by a known method. Moreover, when using the separator mentioned later, after coating a radiation-curable adhesive composition on one surface of a separator, you may adhere a base material to an adhesive layer. In addition, when using a crosslinking agent, you may further heat, after forming the adhesive layer containing a radiation-curable adhesive composition. As the substrate, any substrate can be used without particular limitation as long as it has a property of transmitting radiation (X-rays, ultraviolet rays, electron beams, etc.) at least partially. Examples of such a base material include base materials such as plastic, metal, and paper, and among these, a plastic base material is preferable. Specific examples of such plastic substrates include polyolefin resins (low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer). Polymerized polypropylene, homopolypropylene, polybutene, polymethylpentene, etc.), ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (random) Copolymer, alternating copolymer, etc.), ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, polyurethane resin, polyester resin (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphtha) Polyimide resin, polyamide resin, polyether ketone resin, polyether resin, polyether sulfone resin, polystyrene resin (polystyrene, etc.), polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, Groups consisting of constituent materials such as polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polycarbonate resins, fluorine resins, silicone resins, cellulose resins, and cross-linked products of these resins Materials. These constituent materials may be used alone or in combination of two or more. The above-mentioned constituent materials may have a functional group as necessary. Further, a functional monomer or a modifying monomer may be grafted to the constituent material. Furthermore, the surface of the plastic substrate may be subjected to a known surface treatment method in order to improve the adhesion with an adjacent layer. Specific examples of such surface treatment include corona discharge treatment, ozone exposure treatment, high piezoelectric impact exposure treatment, and ionizing radiation treatment. In addition, the base material may be subjected to coating treatment with a primer, primer treatment, mat treatment, crosslinking treatment, and the like.
基材は、単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。また、基材中には、必要に応じて、例えば、充填剤、難燃剤、老化防止剤、帯電防止剤、軟化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、界面活性剤などの公知の添加剤が含まれていてもよい。基材の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは10〜300μmであり、より好ましくは30〜200μmである。 The substrate may have a single layer form or may have a laminated form. Further, in the base material, as necessary, for example, known fillers, flame retardants, anti-aging agents, antistatic agents, softeners, ultraviolet absorbers, antioxidants, plasticizers, surfactants, etc. Additives may be included. Although the thickness of a base material is not specifically limited, Preferably it is 10-300 micrometers, More preferably, it is 30-200 micrometers.
粘着剤層の厚さは、特に制限されるものではないが、好ましくは3〜50μmであり、より好ましくは5〜20μmである。粘着剤層の厚さが3μm以上であれば、ダイシング時に半導体ウェハをダイシング用粘着フィルムに確実に保持させることができる。また、ダイシング工程においては半導体ウェハなどの被加工物が振動する場合がある。そのため、振動幅が大きいと、半導体素子などの切断片に欠け(チッピング)が発生しやすい。しかしながら、粘着剤層の厚さが50μm以下であれば、ダイシング時に発生する振動の振動幅が大きくなりすぎるのを抑制することができ、それによって上記のような欠けを低減できる。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, preferably 3 to 50 [mu] m, more preferably 5 to 20 [mu] m. When the thickness of the adhesive layer is 3μm or more, it is possible to reliably hold the semiconductor wafer during dicing the dicing adhesive film. In the dicing process, a workpiece such as a semiconductor wafer may vibrate. Therefore, when the vibration width is large, chipping (chipping) is likely to occur in a cut piece such as a semiconductor element. However, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 50 μm or less, it is possible to prevent the vibration width of vibrations generated during dicing from becoming too large, thereby reducing the above-described chipping.
被加工物として活性面を有する半導体ウェハ(シリコンミラーウェハ)が用いられる場合、該半導体ウェハに対する粘着剤層の放射線による硬化前の粘着力(剥離角度:180°,引張速度:300mm/分,温度:23±3℃)は、好ましくは0.5(N/10mm幅)以上であり、より好ましくは1.0(N/10mm幅)以上である。放射線による硬化前の粘着力が0.5(N/10mm幅)以上であれば、ダイシング工程における半導体素子の脱離飛散を十分に抑制または防止できる。また、活性面を有する半導体ウェハ(シリコンミラーウェハ)に対する粘着剤層の放射線による硬化後の粘着力(剥離角度:180°,引張速度:300mm/分,温度:23±3℃)は、長期放置後(例えば、5日間室温放置後)で、好ましくは0.4(N/10mm幅)以下であり、より好ましくは0.2(N/10mm幅)以下である。放射線による硬化後にこのような低い粘着力を有する粘着剤層であれば、ピックアップ性が良好となり、糊残り(粘着剤成分の残存)も低減することができる。 When a semiconductor wafer having an active surface (silicon mirror wafer) is used as a workpiece, the adhesive force of the adhesive layer on the semiconductor wafer before curing by radiation (peeling angle: 180 °, tensile speed: 300 mm / min, temperature) : 23 ± 3 ° C.) is preferably 0.5 (N / 10 mm width) or more, and more preferably 1.0 (N / 10 mm width) or more. If the adhesive force before curing by radiation is 0.5 (N / 10 mm width) or more, the detachment scattering of the semiconductor element in the dicing process can be sufficiently suppressed or prevented. In addition, the adhesive force (peeling angle: 180 °, tensile speed: 300 mm / min, temperature: 23 ± 3 ° C.) after curing of the adhesive layer to the semiconductor wafer having an active surface by radiation is left for a long time. After (for example, after standing at room temperature for 5 days), it is preferably 0.4 (N / 10 mm width) or less, more preferably 0.2 (N / 10 mm width) or less. If the pressure-sensitive adhesive layer has such a low adhesive strength after being cured by radiation, the pick-up property is good, and the adhesive residue (residual of the pressure-sensitive adhesive component) can also be reduced.
図1は、本実施の形態のダイシング用粘着フィルムの構成の一例を示す断面概略図である。図1に示すように、本実施の形態のダイシング用粘着フィルム1は、基材2の一面上に粘着剤層3が形成された構成を有している。また、図1に示すように、粘着剤層3上には、必要に応じてセパレータ4が設けられてもよい。セパレータ4としては、特に制限されず、公知のセパレータを用いることができる。このようなセパレータ4の構成材料としては、具体的には、例えば、紙類;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂などが挙げられる。また、セパレータ4の表面には、粘着剤層3の剥離性を高めるために、必要に応じて、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの処理が施されていてもよい。セパレータ4の厚さは、特に制限されないが、通常、10〜200μmである。粘着剤層3は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。なお、図1では、粘着剤層3は基材2の片面のみに設けられているが、基材2の両面に粘着剤層3が設けられてもよい。また、図示しないが、使用形態に応じて、セパレータ4の代わりに、基材2の他面上に、他の粘着剤層や、離型処理層などが形成されていてもよい。他の粘着剤層を形成するための粘着剤組成物としては、具体的には、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤を含有する粘着剤組成物を用いることができる。なお、上記基材の他面上に形成される粘着剤組成物は、必要に応じて各種添加剤、放射線硬化性成分や発泡剤などを含有してもよい。また、離型処理層を形成するための離型処理剤(剥離剤)としては、具体的には、例えば、シリコーン系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤、フッ素系離型処理剤などの公知の離型処理剤を用いることができる。ダイシング用粘着フィルムは、ロール状に巻回された形態または幅広のシートが積層された形態を有していてもよい。また、これらを所定サイズに切断加工したシート状またはテープ状の形態を有していてもよい。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the dicing adhesive film of the present embodiment. As shown in FIG. 1, dicing adhesive film 1 of the present embodiment has a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 3 formed on one surface of the
本実施の形態のダイシング用粘着フィルムは、被加工物をダイシングして切断片を製造する場合に用いることができる。特に、活性面を有する被加工物をダイシングして切断片を製造する場合に上記ダイシング用粘着フィルムを好適に用いることができる。このような被加工物としては、具体的には、例えば、半導体ウェハ、半導体パッケージ、ガラス、セラミックスなどが挙げられる。これらの被加工物は、シリコン系化合物、ゲルマニウム系化合物、ガリウム−砒素化合物などの化合物からなり、裏面研削処理(バックグラインド)などにより、露出した面には未酸化状態の活性なケイ素原子(Si)、未酸化状態の活性なゲルマニウム原子(Ge)、未酸化状態の活性なガリウム原子(Ga)などの未酸化状態の活性原子が多数存在する。そのため、このような活性原子を有する被加工物をダイシングするためにダイシング用粘着フィルムが被加工物に貼付されると、粘着剤層に主成分として含まれる(メタ)アクリル系ポリマーに導入された極性基等と活性原子とが結合して放射線による硬化後でも高い粘着力を示し、切断片とダイシング用粘着フィルムとの剥離が困難となる。しかしながら、本実施の形態のダイシング用粘着フィルムによれば、活性面を有する被加工物にダイシング用粘着フィルムを貼付しても、ダイシング用粘着フィルムから切断片を剥離させる際には、貼付時間に関係なく、活性面に対する粘着力を放射線の照射により十分に低減させることができ、容易に切断片を剥離させることができる。従って、本実施の形態のダイシング用粘着フィルムによれば、例えば、半導体ウェハの裏面研削処理後、または半導体ウェハの裏面研削処理及び裏面処理後、短時間内に露出した活性面にダイシング用粘着フィルムを貼付しても、その後に実施されるダイシング工程や、ピックアップ工程などに有効に利用することができる。 The dicing adhesive film of this embodiment can be used when a workpiece is diced to produce a cut piece. In particular, the above dicing pressure-sensitive adhesive film can be suitably used when a cut piece is produced by dicing a workpiece having an active surface. Specific examples of such a workpiece include a semiconductor wafer, a semiconductor package, glass, and ceramics. These workpieces are composed of compounds such as silicon compounds, germanium compounds, and gallium-arsenic compounds, and active silicon atoms (Si) in an unoxidized state are exposed on the exposed surfaces by back grinding or the like. ), There are many unoxidized active atoms such as unoxidized active germanium atoms (Ge) and unoxidized active gallium atoms (Ga). Therefore, when a pressure-sensitive adhesive film for dicing is applied to a workpiece in order to dice the workpiece having such active atoms, it is introduced into the (meth) acrylic polymer contained as a main component in the pressure-sensitive adhesive layer. A polar group or the like and an active atom are bonded to each other to exhibit high adhesive force even after curing by radiation, and it becomes difficult to separate the cut piece from the dicing adhesive film. However, according to the dicing pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment, even if the dicing pressure-sensitive adhesive film is pasted on the workpiece having the active surface, when the cut piece is peeled off from the dicing pressure-sensitive adhesive film, the pasting time is reduced. Regardless, the adhesive force to the active surface can be sufficiently reduced by irradiation with radiation, and the cut piece can be easily peeled off. Therefore, according to the adhesive film for dicing of the present embodiment, for example, after the backside grinding process of the semiconductor wafer, or after the backside grinding process and the backside process of the semiconductor wafer, the adhesive film for dicing on the active surface exposed within a short time Even if affixed, it can be used effectively for a dicing process, a pick-up process, and the like to be performed thereafter.
本実施の形態において、被加工物をダイシングして切断片を製造する方法としては、被加工物の一面にダイシング用粘着フィルムを貼付するマウント工程と、ダイシング用粘着フィルムが貼付された被加工物を切断して切断片に分離するダイシング工程と、切断片に貼付されている粘着剤層に放射線を照射して粘着剤層の粘着力を低下させ、粘着力を低下させたダイシング用粘着フィルムから切断片をピックアップするピックアップ工程とを少なくとも有する製造方法を好適に用いることができる。 In the present embodiment, as a method of manufacturing a cut piece by dicing a workpiece, a mounting step of sticking a dicing adhesive film on one surface of the workpiece and a workpiece on which a dicing adhesive film is stuck From the dicing adhesive film for dicing, in which the adhesive force of the adhesive layer is reduced by irradiating the adhesive layer applied to the cut piece with radiation, and the dicing step of cutting the adhesive piece into pieces. A production method having at least a pick-up step for picking up the cut piece can be suitably used.
被加工物の一面にダイシング用粘着フィルムを貼付するマウント工程では、通常、半導体ウェハなどの被加工物とダイシング用粘着フィルムとを、被加工物の一面と粘着剤層とが接触する形態で重ね合わせ、これを圧着ロールを用いる押圧手段などの公知の押圧手段で押圧することにより、被加工物にダイシング用粘着フィルムが貼り付けられる。また、加圧可能な容器(例えば、オートクレーブなど)中で、被加工物とダイシング用粘着フィルムとを、前記と同様の形態で重ね合わせ、容器内を加圧することにより、被加工物にダイシング用粘着フィルムを貼り付けてもよい。さらに、減圧チャンバー(真空チャンバー)内で、上記の加圧による貼付の場合と同様にして、被加工物にダイシング用粘着フィルムを貼り付けてもよい。 In the mounting process in which a dicing adhesive film is attached to one surface of a workpiece, the workpiece such as a semiconductor wafer and the dicing adhesive film are usually stacked in a form in which the one surface of the workpiece and the adhesive layer are in contact with each other. combined, by pressing by a known pressing means such as pushing means using a press roll it, for dicing adhesive film is attached to the workpiece. Further, in a pressurizable container (for example, an autoclave), the work piece and the dicing adhesive film are overlapped in the same manner as described above, and the inside of the container is pressurized to dicing the work piece. An adhesive film may be attached. Further, a dicing adhesive film may be attached to the workpiece in a reduced pressure chamber (vacuum chamber) in the same manner as in the case of attaching by pressurization.
次に、ダイシング工程では、ダイシング用粘着フィルムが貼付されている半導体ウェハなどの被加工物を、ブレードなどのダイシング手段によりダイシングして、被加工物の切断片が製造される。このようなダイシング工程では、通常、摩擦熱の除去や切断屑の付着を防止するためダイシング用粘着フィルムが貼付された半導体ウェハなどの被加工物に洗浄水を供給しながら、高速で回転するブレードで被加工物が所定のサイズに切断される。このため、粘着剤層の粘着力が低下しやすいが、本実施の形態のダイシング用粘着フィルムは、粘着剤層と洗浄水とが接触しても優れた粘着力を保持できるため、ダイシング用粘着フィルムからの切断片の脱離飛散を低減できる。ダイシング装置としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。なお、必要に応じて、ダイシング工程後に、洗浄工程、エキスパンド工程などが行われてもよい。 Next, in the dicing process, a workpiece such as a semiconductor wafer to which a dicing adhesive film is attached is diced by a dicing means such as a blade to produce a cut piece of the workpiece. In such a dicing process, a blade that rotates at high speed while supplying cleaning water to a workpiece such as a semiconductor wafer to which a pressure-sensitive adhesive film for dicing is usually attached in order to prevent the removal of frictional heat and adhesion of cutting waste. The workpiece is cut into a predetermined size. For this reason, although the adhesive strength of the adhesive layer is likely to decrease, the adhesive film for dicing of the present embodiment can maintain excellent adhesive strength even when the adhesive layer and the washing water come into contact with each other. It is possible to reduce the detachment scattering of the cut pieces from the film. The dicing apparatus is not particularly limited, and a conventionally known apparatus can be used. In addition, a washing | cleaning process, an expanding process, etc. may be performed after a dicing process as needed.
ピックアップ工程では、ダイシング用粘着フィルムの粘着剤層に放射線を照射することにより、粘着剤層の粘着力を低下させた後、切断片がダイシング用粘着フィルムからピックアップされる。放射線としては、例えば、X線、電子線、紫外線などが挙げられる。これらの中でも、紫外線が好ましい。放射線を照射する際の照射強度や照射時間などの各種条件は、特に限定されず、適宜設定することができる。ピックアップ方法としては、特に限定されず、従来公知の種々のピックアップ方法を採用することができる。例えば、個々の切断片を、ダイシング用粘着フィルム側からニードルによって突き上げ、突き上げられた切断片をピックアップ装置によってピックアップする方法などが挙げられる。本実施の形態のダイシング用粘着フィルムは、放射線の硬化により粘着力を十分に低下させることができるため、活性面を有する被加工物を用いた場合でも、上記のようなピックアップ工程において、容易に切断片をダイシング用粘着フィルムから剥離することができるとともに、剥離後の切断片への粘着剤成分の付着を低減することができる。 In the pickup step, the adhesive layer of the dicing adhesive film is irradiated with radiation to reduce the adhesive strength of the adhesive layer, and then the cut piece is picked up from the dicing adhesive film. Examples of radiation include X-rays, electron beams, and ultraviolet rays. Among these, ultraviolet rays are preferable. Various conditions such as irradiation intensity and irradiation time when irradiating with radiation are not particularly limited, and can be set as appropriate. The pickup method is not particularly limited, and various conventionally known pickup methods can be employed. For example, there is a method in which individual cut pieces are pushed up by a needle from the dicing adhesive film side, and the pushed up cut pieces are picked up by a pickup device. Since the adhesive film for dicing according to the present embodiment can sufficiently reduce the adhesive force by radiation curing, even in the case where a workpiece having an active surface is used, it is easy to perform the above pick-up process. The cut piece can be peeled from the dicing adhesive film, and adhesion of the adhesive component to the cut piece after peeling can be reduced.
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」とあるのは、「質量部」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. In the following description, “part” means “part by mass”.
<(メタ)アクリル系ポリマーの合成>
共重合モノマー成分として、炭素数2の直鎖アルキル基を含有するアクリル酸エチル[溶解度パラメータ(SP値、以下同様):10.2(cal/cm3)1/2,ホモポリマーのTg:249K]、炭素数4の直鎖アルキル基を含有するアクリル酸ブチル[SP値:9.8(cal/cm3)1/2,ホモポリマーのTg:219K]、炭素数8の分岐アルキル基を含有するアクリル酸2−エチルヘキシル[SP値:9.2(cal/cm3)1/2,ホモポリマーのTg:223K]、炭素数12の直鎖アルキル基を含有するアクリル酸ドデシル[SP値:9.2(cal/cm3)1/2,ホモポリマーのTg:270K]、水酸基を含有するアクリル酸2−ヒドロキシエチル[SP値:13.3(cal/cm3)1/2,ホモポリマーのTg:258K]、及びカルボキシル基を含有するアクリル酸[SP値:14.0(cal/cm3)1/2,ホモポリマーのTg:379K]を準備した。なお、アクリル酸2−ヒドロキシエチルのホモポリマーのガラス転移温度は、共栄社化学社のカタログに基づくものであり、その他の(メタ)アクリル系モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、POLYMER HANDBOOK(第3版,1989年,JOHN WILEY & SONS発行)に基づくものである。これらの共重合モノマー成分を表1に示す配合比で混合し、溶液ラジカル重合して各ベースポリマーを合成した。重合にあたっては、GPCにより共重合モノマー成分の反応追跡を行い、共重合モノマー成分が消失した時点で重合を終了した。
<Synthesis of (meth) acrylic polymer>
As a copolymerization monomer component, ethyl acrylate containing a linear alkyl group having 2 carbon atoms [solubility parameter (SP value, the same applies hereinafter): 10.2 (cal / cm 3 ) 1/2 , homopolymer Tg: 249 K ], Butyl acrylate containing a linear alkyl group having 4 carbon atoms [SP value: 9.8 (cal / cm 3 ) 1/2 , homopolymer Tg: 219 K], containing a branched alkyl group having 8 carbon atoms 2-ethylhexyl acrylate [SP value: 9.2 (cal / cm 3 ) 1/2 , homopolymer Tg: 223 K], dodecyl acrylate containing a linear alkyl group having 12 carbon atoms [SP value: 9 .2 (cal / cm 3 ) 1/2 , homopolymer Tg: 270 K], 2-hydroxyethyl acrylate containing a hydroxyl group [SP value: 13.3 (cal / cm 3 ) 1 / 2 , homopolymer Tg: 258 K], and acrylic acid containing a carboxyl group [SP value: 14.0 (cal / cm 3 ) 1/2 , homopolymer Tg: 379 K]. The glass transition temperature of 2-hydroxyethyl acrylate homopolymer is based on the catalog of Kyoeisha Chemical Co., Ltd. The glass transition temperature of other homopolymers of (meth) acrylic monomers is POLYMER HANDBOOK (No. 3). Edition, 1989, published by JOHN WILEY & SONS). These copolymerizable monomer components were mixed at a blending ratio shown in Table 1, and solution radical polymerization was performed to synthesize each base polymer. In the polymerization, the reaction of the copolymerization monomer component was traced by GPC, and the polymerization was terminated when the copolymerization monomer component disappeared.
次に、この各ベースポリマー100部に対し、放射線反応性炭素−炭素二重結合を含有する2−イソシアネートエチルメタクリレートを、表1に示す各配合比で反応させて、各(メタ)アクリル系ポリマーを合成した。なお、上記の反応にあたっては、重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05部用いた。合成した各(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量をGPC(溶媒:テトラヒドロフラン)により測定したところ、50万〜80万であった。 Next, 100 parts of each base polymer is reacted with 2-isocyanate ethyl methacrylate containing a radiation-reactive carbon-carbon double bond at each compounding ratio shown in Table 1 to obtain each (meth) acrylic polymer. Was synthesized. In the above reaction, 0.05 part of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor. Synthesized the (meth) GPC weight average molecular weight of the acrylic polymer (solvent: tetrahydrofuran) was measured by, it was 500,000 to 800,000.
<ダイシング用粘着フィルムの作製>
上記のようにして得られた各(メタ)アクリル系ポリマー100部と、架橋剤としてポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製,商品名:コロネートL)0.1部と、光重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバスペシャリティー・ケミカルズ社製,商品名:イルガキュア−184)0.5部とを混合し、各放射線硬化性粘着剤組成物を調製した。
<Preparation of adhesive film for dicing>
100 parts of each (meth) acrylic polymer obtained as described above, 0.1 part of a polyisocyanate compound (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent, and 1- Each radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing 0.5 part of hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: Irgacure-184).
次に、上記のようにして得られた各放射線硬化性粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製セパレータ(厚み:38μm)上に厚さが10μmとなるように塗布して粘着剤層を形成した後、100℃で3分間加熱した。その後、粘着剤層に、片面にコロナ放電処理が施されたポリオレフィン製フィルム(厚み:100μm)を貼り合わせた。貼り合せた試料を40℃の恒温槽に72時間保存して、各ダイシング用粘着フィルムを作製した。 Next, after each radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition obtained as described above was applied on a polyethylene terephthalate separator (thickness: 38 μm) to a thickness of 10 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer And heated at 100 ° C. for 3 minutes. Thereafter, a polyolefin film (thickness: 100 μm) having a corona discharge treatment on one side was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer. The bonded samples were stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 72 hours to produce each dicing adhesive film.
上記のようにして作製した各ダイシング用粘着フィルムを用いて、以下の評価を行った。表1に各(メタ)アクリル系ポリマーの組成、ベースポリマーの溶解度パラメータ及びガラス転移温度、並びに評価結果を併せて示す。 The following evaluation was performed using each dicing adhesive film produced as described above. Table 1 shows the composition of each (meth) acrylic polymer, the solubility parameter and glass transition temperature of the base polymer, and the evaluation results.
[評価]
(放射線による硬化前の粘着力)
25mm幅の短冊状に切断したダイシング用粘着フィルムを、鏡面研磨処理直後の5インチのシリコンミラーウェハに、23℃の雰囲気下で貼り付け、これを室温雰囲気下で30分間静置した測定試料を作製した。この測定試料の粘着力を測定し、以下の基準で硬化前の粘着力を評価した。粘着力の測定条件は、剥離角度180°、剥離速度300mm/分、温度23±3℃とした。
○:粘着力の測定値が、0.5N/10mm以上
×:粘着力の測定値が、0.5N/10mm未満
[Evaluation]
(Adhesive strength before curing by radiation)
A dicing adhesive film cut into a 25 mm width strip was attached to a 5-inch silicon mirror wafer immediately after mirror polishing in an atmosphere of 23 ° C., and a measurement sample was left standing at room temperature for 30 minutes. Produced. The adhesive strength of this measurement sample was measured, and the adhesive strength before curing was evaluated according to the following criteria. The adhesive strength was measured at a peeling angle of 180 °, a peeling speed of 300 mm / min, and a temperature of 23 ± 3 ° C.
○: The measured value of adhesive strength is 0.5 N / 10 mm or more. X: The measured value of adhesive strength is less than 0.5 N / 10 mm.
(放射線による硬化後の粘着力)
25mm幅の短冊状に切断したダイシング用粘着フィルムを、鏡面研磨処理直後の5インチのシリコンミラーウェハに、23℃の雰囲気下で貼り付け、これを室温雰囲気下で5日間静置した測定試料を作製した。この測定試料のダイシング用粘着フィルムの基材側から紫外線(照射強度:300mJ/cm2)を照射し、照射後の粘着力を上記の放射線による硬化前の粘着力と同様にして測定し、以下の基準で硬化後の粘着力を評価した。
○:粘着力の測定値が、0.2N/10mm未満
△:粘着力の測定値が、0.2N/10mm以上、0.4N/10mm以下
×:粘着力の測定値が、0.4N/10mm超
(Adhesive strength after curing by radiation)
A measurement sample was obtained by sticking a dicing adhesive film cut into a 25 mm width strip to a 5-inch silicon mirror wafer immediately after mirror polishing in an atmosphere of 23 ° C. and allowing it to stand at room temperature for 5 days. Produced. The measurement sample was irradiated with ultraviolet rays (irradiation intensity: 300 mJ / cm 2 ) from the substrate side of the dicing adhesive film, and the adhesive strength after irradiation was measured in the same manner as the adhesive strength before curing with the above-mentioned radiation. The adhesive strength after curing was evaluated on the basis of
○: The measured value of adhesive force is less than 0.2 N / 10 mm. Δ: The measured value of adhesive force is 0.2 N / 10 mm or more and 0.4 N / 10 mm or less. X: The measured value of adhesive force is 0.4 N / Over 10mm
(ピックアップ性)
厚さ100μmの5インチのシリコンミラーウェハを鏡面研磨処理した後、直ちに23℃の雰囲気下で研磨面にダイシング用粘着フィルムを貼り付けた。次に、この粘着フィルムが貼付されたウェハに洗浄水を供給しながらウェハを3mm×3mmの大きさにフルカットした。
次に、ダイシング用粘着フィルムの基材側から紫外線(照射強度:300mJ/cm2)を照射し、エキスパンドした後、半導体素子を粘着フィルムから剥離して、ピックアップした。任意の半導体素子50個をピックアップしたときに、全ての半導体素子のピックアップが成功した場合を、○、1〜5個の半導体素子を正常にピックアップできなかった場合を、△、6個以上の半導体素子を正常にピックアップできなかった場合を、×として、ピックアップ性を評価した。
(Pickup property)
A 5-inch silicon mirror wafer having a thickness of 100 μm was mirror-polished, and then a dicing adhesive film was immediately attached to the polished surface in an atmosphere at 23 ° C. Next, the wafer was fully cut into a size of 3 mm × 3 mm while supplying cleaning water to the wafer with the adhesive film attached thereto.
Next, ultraviolet rays (irradiation intensity: 300 mJ / cm 2 ) were irradiated from the substrate side of the adhesive film for dicing and expanded, and then the semiconductor element was peeled off from the adhesive film and picked up. When picking up 50 arbitrary semiconductor elements, if all semiconductor elements have been successfully picked up, ○, if 1 to 5 semiconductor elements cannot be picked up normally, Δ, 6 or more semiconductors When the element could not be picked up normally, the picking property was evaluated as x.
表1から明らかなように、9.6(cal/cm3)1/2以上、10.0(cal/cm3)1/2以下の溶解度パラメータを有するベースポリマーを用いて合成された(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤層を備えた実施例のダイシング用粘着フィルムは、放射線による硬化前では高い粘着力を有し、且つ放射線による硬化後では粘着力が著しく低下することが分かる。また、実施例のダイシング用粘着フィルムを用いた場合、ピックアップ工程において、優れた軽剥離性を有することが分かる。さらに、ベースポリマーのガラス転移温度が225以上、228K未満の範囲内であれば、より軽剥離性に優れたダイシング用粘着フィルムが得られることが分かる。また、共重合モノマー成分として、炭素数8の(メタ)アクリル系モノマーと、水酸基含有(メタ)アクリル系モノマーとのみを含有するベースポリマーから合成された(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤層を備えたダイシング用粘着フィルムは、他の共重合モノマー成分を含有するベースポリマーから合成された(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤層を備えたダイシング用粘着フィルムに比べて、軽剥離性に優れていることが分かる。 As is apparent from Table 1, it was synthesized using a base polymer having a solubility parameter of 9.6 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less (meta It can be seen that the dicing pressure-sensitive adhesive film of the example provided with a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer has a high pressure-sensitive adhesive force before being cured by radiation, and the pressure-sensitive adhesive force is significantly reduced after being cured by radiation. Moreover, when the adhesive film for dicing of an Example is used, it turns out that it has the outstanding light peelability in a pick-up process. Furthermore, when the glass transition temperature of the base polymer is in the range of 225 or more and less than 228K, it can be seen that a dicing pressure-sensitive adhesive film with better light peelability can be obtained. The pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer synthesized from a base polymer containing only a (meth) acrylic monomer having 8 carbon atoms and a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a copolymerization monomer component. Compared to the adhesive film for dicing with a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer synthesized from a base polymer containing other copolymerizable monomer components, the adhesive film for dicing with It turns out that it is excellent.
これに対して、溶解度パラメータが高すぎるベースポリマーを用いて合成された(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤層を備えたダイシング用粘着フィルムは、ピックアップ性が劣ることが分かる。これは、ベースポリマーの水酸基数が多くなりすぎ、そのため放射線反応性化合物や架橋剤と未反応の水酸基が(メタ)アクリル系ポリマーに残存し、その結果、活性面を有する半導体ウェハのダイシングにこのダイシング用粘着フィルムを用いた場合、水酸基と活性原子との結合により粘着力が十分に低減されなかったためと考えられる。一方、溶解度パラメータが低すぎるベースポリマーを用いて合成された(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤層を備えたダイシング用粘着フィルムも、ピックアップ性に劣ることが分かる。これは、ベースポリマーの水酸基数が少ないため、(メタ)アクリル系ポリマーに導入される放射線反応性炭素−炭素二重結合が少なくなり、硬化性が低下したためと考えられる。なお、ガラス転移温度が225以上、228K未満の範囲内であっても、溶解度パラメータが範囲外の場合、同様にピックアップ性に劣ることが分かる。 On the other hand, it can be seen that the dicing pressure-sensitive adhesive film including a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer synthesized using a base polymer having a too high solubility parameter is inferior in pick-up property. This is because the number of hydroxyl groups in the base polymer is too large, so that the radiation-reactive compound or crosslinking agent and unreacted hydroxyl groups remain in the (meth) acrylic polymer, and this results in dicing semiconductor wafers having active surfaces. when using the dicing adhesive film, presumably because the adhesive strength is not sufficiently reduced by the binding of a hydroxyl group and the active atoms. On the other hand, it can be seen that the adhesive film for dicing provided with an adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer synthesized using a base polymer having a solubility parameter that is too low is also poor in pick-up property. This is probably because the number of hydroxyl groups in the base polymer is small, so that the radiation-reactive carbon-carbon double bonds introduced into the (meth) acrylic polymer are reduced and the curability is lowered. In addition, even if the glass transition temperature is in the range of 225 or more and less than 228K, it can be seen that if the solubility parameter is out of the range, the pickup property is similarly inferior.
1 ダイシング用粘着フィルム
2 基材
3 粘着剤層
4 セパレータ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Adhesive film for dicing 2 Base material 3 Adhesive layer 4 Separator
Claims (6)
前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するベースポリマーは、9.6(cal/cm3)1/2以上、10.0(cal/cm3)1/2以下の溶解度パラメータを有する放射線硬化性粘着剤組成物。 A radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer having a radiation-reactive carbon-carbon double bond at a side chain and / or a terminal,
The base polymer constituting the (meth) acrylic polymer is a radiation curable adhesive having a solubility parameter of 9.6 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 10.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less. Agent composition.
前記粘着剤層は、架橋剤と、光重合開始剤と、請求項1〜3のいずれか1項に記載の(メタ)アクリル系ポリマーとを含む放射線硬化性粘着剤組成物を含有するダイシング用粘着フィルム。 A dicing adhesive film having a base material and an adhesive layer on at least one surface of the base material,
The said adhesive layer is for dicing containing the radiation-curable adhesive composition containing a crosslinking agent, a photoinitiator, and the (meth) acrylic-type polymer of any one of Claims 1-3. Adhesive film.
前記ダイシング用粘着フィルムが貼付された被加工物を切断して切断片に分離し、
前記切断片に貼付されている粘着剤層に放射線を照射して前記粘着剤層の粘着力を低下させ、
前記粘着力を低下させたダイシング用粘着フィルムから前記切断片をピックアップする切断片の製造方法。 Affixing the adhesive film for dicing according to claim 4 on one surface of the workpiece,
The workpiece to which the adhesive film for dicing is attached is cut and separated into cut pieces,
Radiation is applied to the adhesive layer attached to the cut piece to reduce the adhesive strength of the adhesive layer,
The manufacturing method of the cut piece which picks up the said cut piece from the adhesive film for dicing which reduced the said adhesive force.
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