JP2011089086A - 変性共重合体およびそれを用いたゴム組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】低燃費性およびウェットグリップ性能のバランスに優れているゴム組成物を提供。
【解決手段】スチレンおよび／または１，３−ブタジエンと、下記一般式（１）で表されるアルコキシシリルスチレンとを共重合し、さらに末端を窒素、酸素、ケイ素を含む官能基を有する変性剤で変性される変性共重合体、およびそれを用いたゴム組成物に関する。

【選択図】なし

Description

本発明は、スチレンおよび／またはブタジエンならびにアルコキシシリルスチレンを含有する変性共重合体およびそれを用いたゴム組成物に関する。

近年省資源、省エネルギー、加えて、環境保護の立場から排出炭酸ガスの低減の社会的要求が強まっている。自動車に対しても排出炭酸ガスの低減を目的として、自動車の軽量化・電気エネルギーの利用等の様々な対応策が検討されている。自動車の共通の課題として、タイヤの転がり抵抗改善による燃費性能の向上が必要とされており、更に自動車に対しては、走行時の安全性向上の要求も強まっている。これら自動車の燃費性能及び安全性は使用されるタイヤの性能に負うところが大きく、自動車用のタイヤに対しては、低燃費性、操縦安定性、耐久性の改善要求が強まっている。これらのタイヤ特性は、タイヤの構造・使用材料等種々の要素に左右されるが、特に路面に接するトレッド部分に用いるゴム組成物の性能が低燃費性・安全性・耐久性等のタイヤ特性への寄与が大きい。このため、タイヤ用ゴム組成物の技術的改良が多く検討・提案され、実用化されている。

例えば、タイヤトレッドゴムの性能として、低燃費性向上にはヒステリシスロスが小さいこと、ウェットグリップ性能向上にはウェットスキッド抵抗性が高いことが要求されている。しかしながら、低ヒステリシスロスとウェットスキッド抵抗性との関係は相反するものであり、一つだけの性能向上では問題点の解決は難しいのが現状である。タイヤ用ゴム組成物の改良の代表的な手法は、使用する原材料の改良であり、スチレンブタジエンゴムやブタジエンゴムに代表される原料ゴムの構造の改良、カーボンブラック・シリカ等の補強充填剤、加硫剤、可塑剤等の構造や組成の改良が行われている。

低燃費性とウェットグリップ性能のバランスを向上させるために、充填剤としてシリカが用いられるが、シリカを用いた場合には混練りが難しく、シリカの分散性や加工性が課題となっている。その改良方法として特許文献１ではゴム組成物にポリアルキレングリコールを配合し、加工性に優れるゴム組成物を得る方法が記載されている。しかし、当該技術においては分子量が１０００以上のポリアルキレングリコールは常温で固体であるためゴム組成物のムーニー粘度が高くなる問題や、分子量が低い場合あるいは配合量が多い場合はゴム表面にブリードアウトして接着不良等が発生する問題がある。

特開平９−３２４５号公報

本発明は低燃費性およびウェットグリップ性能のバランスに優れているゴム組成物を提供することを目的とする。

＜変性共重合体＞
本発明の一実施の形態における変性共重合体は、スチレンおよび／または１，３−ブタジエンと、下記一般式（１）で表されるアルコキシシリルスチレンとを共重合し、さらに少なくとも一方の末端を窒素、酸素、ケイ素の中から少なくとも一つ以上の原子を含む官能基を有する変性剤で変性されて得られる変性共重合体である。

（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は炭素数が１〜１０の炭化水素基で、それぞれ同じであっても異なっていても良い。）
前記変性共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１．０×１０⁵〜２．５×１０⁶であり、さらに１．０×１０⁵〜２．０×１０⁶であることが好ましい。重量平均分子量が１．０×１０⁵未満の場合は、該変性共重合体をゴム組成物に用いた場合に低燃費性が悪くなる傾向があり、一方、重量平均分子量が２．５×１０⁶を超えると加工性が悪くなる。

（末端変性）
前記変性共重合体は少なくとも一方の末端を窒素、酸素、ケイ素の中から少なくとも一つ以上の原子を含む官能基を有する変性剤で変性された共重合体である。変性剤で末端変性すると、変性剤とフィラーとの相互作用が生じ、フィラーの分散性が向上し、またポリマー末端の動きが拘束されることで、ヒステリシスロスが低減するという効果を得ることができる。

窒素、酸素、ケイ素の中から少なくとも１つ以上の原子を含む官能基としては、例えばアミノ基、アミド基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトリル基、ピリジル基等があげられる。

変性剤としては、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−１−フェニルエチレン、１，１−ジメトキシトリメチルアミン、１，２−ビス(トリクロロシリル)エタン、１，３，５−トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ジアミノブタン、１−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−４，５−ジヒドロイミダゾール、１−グリシジル−４−（２−ピリジル）ピペラジン、１−グリシジル−４−フェニルピペラジン、１−グリシジル−４−メチルピペラジン、１−グリシジル−４−メチルホモピペラジン、１−グリシジルヘキサメチレンイミン、１１−アミノウンデシルトリエトキシシラン、１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、１−ベンジル−４−グリシジルピペラジン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（６−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（トリエトキシシリルエチル）ピリジン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、２−（２−ピリジルエチル）チオプロピルトリメトキシシラン、２−（４−ピリジルエチル）チオプロピルトリメトキシシラン、２，２−ジエトキシ−１，６−ジアザ−２−シラシクロオクタン、２，２−ジメトキシ−１，６−ジアザ−２−シラシクロオクタン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２，４−ジニトロベンゼンスルホニルクロライド、２，４−トリレンジイソシアナート、２−（４−ピリジルエチル）トリエトキシシラン、２−（４−ピリジルエチル）トリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−トリブチルスタニル−１，３−ブタジエン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、２−ビニルピリジン、２−（４−ピリジルエチル）トリエトキシシラン、２−（４−ピリジルエチル）トリメトキシシラン、２−ラウリルチオエチルフェニルケトン、３−（１−ヘキサメチレンイミノ）プロピル（トリエトキシ）シラン、３−（１，３−ジメチルブチリデン）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（１，３−ジメチルブチリデン）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−メチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３，４−ジアミノ安息香酸、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシジエトキシ）シラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ジエトキシ（メチル）シリルプロピル無水コハク酸、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）ジエトキシメチルシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−トリエトキシシリルプロピル無水コハク酸、３−トリエトキシシリルプロピル無水酢酸、３−トリフェノキシシリルプロピル無水コハク酸、３−トリフェノキシシリルプロピル無水酢酸、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−ヘキサメチレンイミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、（３−トリエトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミン、（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフエノン、４’−（イミダゾールー１−イル）−アセトフェノン、４−〔３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）プロピル〕モルホリン、４−グリシジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−ビニルピリジン、４−モルホリノアセトフェノン、４−モルホリノベンゾフェノン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（１−メチルエチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）サクシンイミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−３−［アミノ（ポリプロピレンオキシ）］アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［５−（トリエトキシシリル）−２−アザー１−オキソペンチル］カプロラクタム、Ｎ−［５−（トリメトキシシリル）−２−アザー１−オキソペンチル］カプロラクタム、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−アリル−アザ−２，２−ジエトキシシラシクロペンタン、Ｎ−アリル−アザ−２，２−ジメトキシシラシクロペンタン、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、Ｎ−ｎ−ブチル−アザ−２，２−ジエトキシシラシクロペンタン、Ｎ−ｎ−ブチル−アザ−２，２−ジメトキシシラシクロペンタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノベンゾフラン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｎ’−ジエチル尿素、（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリエトキシシラン、（Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−トリメトキシシリルプロピルウレア、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバミン酸メチル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリエトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルメチルジエトキシシラン、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジルアザシクロヘプタン、Ｎ−フェニルピロリドン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−２−ピペ
リドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルインドリノン、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−（２−ジメチルアミノエチル）スチレン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノ）−３−イソブチルジエトキシシラン、（アミノエチルアミノ）−３−イソブチルジメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、アクリル酸、アジピン酸ジエチル、アセタミドプロピルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノベンゾフェノン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、エチレンオキシド、オクタデシルジメチル（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロリド、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリセロールトリステアレート、クロロトリエトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、クロロポリジメチルシロキサン、クロロメチルジフェノキシシラン、ジアリルジフェニルスズ、ジエチルアミノメチルトリエトキシシラン、ジエチルアミノメチルトリメトキシシラン、ジエチル（グリシジル）アミン、ジエチルジチオカルバミン酸２−ベンゾチアゾイルエステル、ジエトキシジクロロシラン、（シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン、（シクロヘキシルアミノメチル）トリメトキシシラン、ジグリシジルポリシロキサン、ジクロロジフェノキシシラン、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジビニルベンゼン、ジフェニルカルボジイミド、ジフエニルシアナミド、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェノキシメチルクロロシラン、ジブチルジクロロスズ、ジメチル（アセトキシ−メチルシロキサン）ポリジメチルシロキサン、ジメチルアミノメチルトリエトキシシラン、ジメチルアミノメチルトリメトキシシラン、ジメチル（メトキシ−メチルシロキサン）ポリジメチルシロキサン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルエチレン尿素、ジメチルジクロロシラン、ジメチルスルホモイルクロライド、シルセスキオキサン、ソルビタントリオレイン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステル、チタンテトラキス（２−エチルヘキシオキシド）、テトラエトキシシラン、テトラグリシジル−１、３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラフェノキシシラン、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメトキシシラン、トリエトキシビニルシラン、トリス（３−トリ
メトキシシリルプロピル）シアヌレート、トリフェニルホスフェート、トリフェノキシクロロシラン、トリフェノキシメチルケイ素、トリフェノキシメチルシラン、二酸化炭素、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ウレア、ビス［（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、ビス（２−ヒドロキシメチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシメチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（２−エチルヘキサノエート）スズ、ビス（２−メチルブトキシ）メチルクロロシラン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビス（メチルジエトキシシリルプロピル）アミン、ビス（メチルジメトキシシリルプロピル）−Ｎ−メチルアミン、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−エチルヘキシルオキシ）シラン、ビニルベンジルジエチルアミン、ビニルベンジルジメチルアミン、ビニルベンジルトリブチルスズ、ビニルベンジルピペリジン、ビニルベンジルピロリジン、ピロリジン、フェニルイソシアナート、フェニルイソチオシアナート、（フェニルアミノメチル）メチルジメトキシシラン、（フェニルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、フタル酸アミド、ヘキサメチレンジイソシアナート、ベンジリデンアニリン、ポリジフェニルメタンジイソシアネート、ポリジメチルシロキサン、メチル−４−ピリジルケトン、メチルカプロラクタム、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ラウリルチオプロピオン酸メチル、四塩化ケイ素等があげられる。これらの中では、性能改善の点で、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（４−ピリジルエチル）トリエトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、四塩化ケイ素などが好ましい。

共重合体の変性剤による変性は、共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の変性剤を反応させ、たとえばアニオン重合の場合、共重合体末端のアニオンと変性剤の官能基が反応することにより行うことができる。変性は、共重合体の少なくとも一方の末端が変性されていることが好ましく、両末端が変性されていることがより好ましい。

（アルコキシシリルスチレン）
前記アルコキシシリルスチレンの一般式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は独立に炭素数が１〜１０の炭化水素基で、それぞれ同じであっても異なっていても良い。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素数が１０を超えると、前記アルコキシシリルスチレンの合成が困難になるだけでなく、それを用いて得られる変性共重合体を含むゴム組成物の低燃費性能およびウェットグリップ性能の改善効果が小さくなる傾向がある。前記アルコキシシリルスチレンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いても良い。

前記変性共重合体におけるアルコキシシリルスチレン単位の含有量は０．０５〜３５質量％が好ましく、特に０．１〜２０質量％であることが好ましい。アルコキシシリルスチレン単位の含有量が０．０５質量％未満では低燃費性およびウェットグリップ性能の改善効果が得られにくく、一方、３５質量％を越えると高コストになってしまう傾向がある。

なお、該アルコシシリルスチレンを末端変性剤として用いることもできる。
＜共重合体の製造方法＞
（重合方法）
前記変性共重合体の作製に用いる共重合体の重合方法については特に制限はなく、溶液重合法、気相重合法、バルク重合法のいずれも用いることができるが、特にアルコキシシリル基の安定性の観点から溶液重合法が好ましい。また、重合形式は、回分式及び連続式のいずれであってもよい。

溶液重合法を用いた場合には、溶液中のモノマー濃度（スチレン、１，３−ブタジエンおよびアルコキシシリルスチレンの合計）は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。溶液中のモノマー濃度が５質量％未満では、得られる共重合体の量が少なく、コストが高くなる傾向がある。また、溶液中のモノマー濃度は５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。溶液中のモノマー濃度が５０質量％をこえると、溶液粘度が高くなりすぎて撹拌が困難となり、重合しにくくなる傾向がある。

（アニオン重合における重合開始剤）
アニオン重合を行う場合、重合開始剤としては特に制限はないが、有機リチウム化合物が好ましく用いられる。前記有機リチウム化合物としては、炭素数２〜２０のアルキル基を有するものが好ましく、例えばエチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、２−ブチルーフェニルリチウム、４−フェニル−ブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、シクロペンチルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムとの反応生成物などが挙げられるが、これらの中で、入手容易性、安全性等の観点からｎ−ブチルリチウムまたはｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。

（アニオン重合の方法）
前記有機リチウム化合物を重合開始剤として用い、アニオン重合によって共重合体を製造する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。

具体的には、反応に不活性な有機溶剤、例えば脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素化合物などの炭化水素系溶剤中において、例えばブチルリチウムを重合開始剤とし、必要に応じてランダマイザーの存在下でスチレンおよび／または１，３−ブタジエンとアルコキシシリルスチレンをアニオン重合させることにより、目的の共重合体を得ることができる。

（アニオン重合における炭化水素系溶剤）
前記炭化水素系溶剤としては、炭素数３〜８のものが好ましく、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、プロペン、１−ブテン、イソブテン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどを挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

（アニオン重合におけるランダマイザー）
また、前記ランダマイザーとは、共重合体中の共役ジエン部分のミクロ構造制御、例えばブタジエンにおける１、２−結合、イソプレンにおける３、４−結合の増加など、あるいは共重合体におけるモノマー単位の組成分布の制御、例えばブタジエン−スチレン共重合体におけるブタジエン単位、スチレン単位のランダム化などの作用を有する化合物のことである。

このランダマイザーとしては、特に制限はなく、従来ランダマイザーとして一般に使用されている公知の化合物の中から任意のものを用いることができる。例えば、ジメトキシベンゼン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビステトラヒドロフリルプロパン、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジピペリジノエタンなどのエーテル類及び第三級アミン類などを挙げることができる。また、カリウム−ｔ−アミレート、カリウム−ｔ−ブトキシドなどのカリウム塩類、ナトリウム−ｔ−アミレートなどのナトリウム塩類も用いることができる。

これらのランダマイザーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、ランダマイザーの使用量は、有機リチウム化合物１モル当たり、０．０１モル当量以上が好ましく、０．０５モル当量以上がより好ましい。ランダマイザーの使用量が０．０１モル当量未満では、添加効果が小さく、ランダム化しにくい傾向がある。また、ランダマイザーの使用量は、有機リチウム化合物１モル当たり１０００モル当量以下が好ましく、５００モル当量以下がより好ましい。ランダマイザーの使用量が１０００モル当量をこえると、モノマーの反応速度が大きく変化してしまい、逆にランダム化しにくくなる傾向がある。

本発明においては、この反応後に、必要に応じて、公知の老化防止剤や重合反応を停止する目的でアルコールなどを加えることができる。

＜ゴム組成物＞
（ポリマー成分）
本発明の一実施の形態において、ゴム組成物は、ゴム成分と変性共重合体からなるポリマー成分を含む。

（ゴム成分）
本発明の一実施の形態において、ゴム組成物のゴム成分としてはジエン系ゴムを用いることが好ましい。ジエン系ゴムは、天然ゴムおよび／またはジエン系合成ゴムからなり、ジエン系合成ゴムとしては、たとえば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などがあげられる。中でも、グリップ性能および耐摩耗性をバランスよく示すことから、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましい。これらのゴムは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせてもよい。

（変性共重合体）
前記ゴム組成物においては、前記変性共重合体の配合量は、ポリマー成分１００質量部のうち、５質量部以上、特に１０質量部以上であることが好ましい。配合量が５質量部未満であると低燃費性およびウェットグリップ性能の改善効果が得られにくい傾向がある。

（シリカ）
前記ゴム組成物においては補強剤としてシリカを配合することができる。前記シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は５０〜３００ｍ²／ｇであることが好ましく、さらに８０〜２５０ｍ²／ｇであることが好ましい。チッ素吸着比表面積が５０ｍ²／ｇ未満のシリカでは補強効果が小さく耐摩耗性が低下する傾向があり、３００ｍ²／ｇをこえるシリカでは分散性が悪く、ヒステリシスロスが増大し燃費性能が低下する傾向がある。

また前記シリカの配合量は、ポリマー成分１００質量部に対して、５〜１５０質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。シリカの配合量が５質量部未満であると耐摩耗性が十分でない傾向があり、一方、シリカの配合量が１５０質量部をこえると、加工性が悪化する傾向がある。シリカは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

（シランカップリング剤）
シリカを配合する場合、シランカップリング剤を併用しても良い。シランカップリング剤としては、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどがあげられる。なかでも、補強性改善効果などの点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよび３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドが好ましい。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記シランカップリング剤の配合量は、前記シリカ１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましい。シランカップリング剤の配合量が１質量部未満では、未加硫ゴム組成物の粘度が高く加工性が悪くなる傾向がある。また、シランカップリング剤の配合量は、前記シリカ１００質量部に対し、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。シランカップリング剤の配合量が２０質量部をこえると、その配合量ほどのシランカップリング剤の配合効果が得られず、コストが高くなる傾向がある。

（老化防止剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、老化防止剤を含むことができる。老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。

（軟化剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、軟化剤を含むことができる。軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、などが挙げられる。軟化剤の配合量は、ポリマー成分１００質量部に対してたとえば１００質量部以下とされることが好ましく、この場合、該ゴム組成物がタイヤに使用された際のウエットグリップ性能を低下させる危険性が少ない。

（加硫剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫剤を含むことができる。加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３あるいは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシプロピル）ベンゼン等を使用することができる。また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。

（加硫促進剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことができる。加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。

（加硫助剤）
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫助剤を含むことができる。加硫助剤としては、ステアリン酸、酸化亜鉛（亜鉛華）などを使用することができる。

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、その他の補強剤、各種オイル、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用または一般のゴム組成物用に配合される各種配合剤および添加剤を配合することができる。また、これらの配合剤、添加剤の含有量も一般的な量とすることができる。このようにして得られた本発明のゴム組成物は、加工性、低燃費性とウェットグリップ性能において優れたバランスを示すものである。

＜ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物は、従来公知の製造方法により製造することができ、その製造方法が限定されるものではない。たとえば、上記各成分をバンバリーミキサーや混練ロール等の混練機を用いて、通常の方法および条件で混練することによって製造することができる。

本発明によれば、低燃費性とウェットグリップ性能のバランスに優れたゴム組成物を得ることができる。

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。

＜測定および同定方法＞
（重量平均分子量Ｍｗの測定）
重量平均分子量Ｍｗは、東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズの装置を用い、検知器として示差屈折計を用い、分子量は標準ポリスチレンにより校正した。

（アルコキシシリルスチレンおよび変性共重合体の構造同定）
アルコキシシリルスチレンおよび変性共重合体の構造同定は、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡシリーズの装置を用いて測定した。

＜アルコキシシリルスチレンの合成＞
（アルコキシシリルスチレン（１））
十分に窒素置換した三つ口フラスコにテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦともいう）１８０ｍＬ、ジメチルジクロロシラン４６０ｍｍｏｌを加え、０℃で（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミド５１０ｍｍｏｌを１時間かけて滴下し、さらにｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（４６０ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ（３６０ｍＬ）溶液を１時間かけて滴下した。室温で一晩撹拌した後、蒸留精製することでアルコキシシリルスチレン（１）（ｔｅｒｔ−ブトキシジメチルシリルスチレン（Ｃ₁₄Ｈ₂₂ＯＳｉ））を得た。該アルコキシシリルスチレン（１）の¹Ｈ−ＮＭＲ測定結果を表１に示す。

（アルコキシシリルスチレン（２））
十分に窒素置換した三つ口フラスコにｎ−ペンタン１５０ｍＬ、ジメチルジクロロシラン１８０ｍｍｏｌを加え、０℃でイソプロピルアルコール（１８０ｍｍｏｌ）／トリエチルアミン（１８０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を１時間かけて滴下した。さらに室温で２時間撹拌した後、蒸留精製することでイソプロポキシジメチルシリルクロリドを得た。

次いで十分に窒素置換した三つ口フラスコにマグネシウム６９０ｍｍｏｌ、ＴＨＦ１２０ｍＬを加え、０℃で４−ブロモスチレン５１０ｍｍｏｌを１時間かけて滴下し、（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミドを得た。

そして十分に窒素置換した三つ口フラスコに脱水ＴＨＦ５０ｍＬ、イソプロポキシジメチルシリルクロリド７０ｍｍｏｌを加え、あらかじめ調製しておいた（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミド（７０ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ溶液（１００ｍＬ）を１時間かけて滴下した。室温で一晩撹拌した後、蒸留精製することでアルコキシシリルスチレン（２）（イソプロポキシジメチルシリルスチレン（Ｃ₁₃Ｈ₂₀ＯＳｉ））を得た。該アルコキシシリルスチレン（２）の¹Ｈ−ＮＭＲ測定結果を表２に示す。

＜共重合体の合成＞
（変性共重合体（１））
窒素置換した２００ｍｌ溶液にｎ−ヘキサン１００ｍＬ、テトラヒドロフルフリルアルコール１０ｍｍｏｌを加え、０℃でｎ−ブチルリチウム１０ｍｍｏｌを加え、その後室温で１時間撹拌してランダマイザー（１）溶液を得た。

十分に窒素置換した耐圧容器にｎ−ヘキサン１５００ｍＬ、スチレン１００ｍｍｏｌ、１，３−ブタジエン８００ｍｍｏｌ、アルコキシシリルスチレン（１）４．５ｍｍｏｌ、ランダマイザー（１）３ｍｍｏｌ、ｎ−ブチルリチウム０．５ｍｍｏｌを加えて、−３０℃で４８時間撹拌した。その後、変性剤（１）０．５ｍｍｏｌを加えてさらに１時間撹拌した。その後、アルコールを加えて反応を止め、反応溶液に２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１ｇを添加後、再沈殿精製により変性共重合体（１）を得た。変性共重合体（１）の重量平均分子量Ｍｗは３．８×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝１．８質量％、スチレン単位含有量＝１９質量％であった。

（変性共重合体（２））
変性剤（１）に代えて、変性剤（２）を０．５ｍｍｏｌ加える以外は変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（２）を得た。変性共重合体（２）の重量平均分子量Ｍｗは３．８×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝１．８質量％、スチレン単位含有量＝１９質量％であった。

（変性共重合体（３））
変性剤（１）に代えて、変性剤（３）を０．５ｍｍｏｌ加える以外は変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（２）を得た。変性共重合体（３）の重量平均分子量Ｍｗは３．８×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝１．８質量％、スチレン単位含有量＝１９質量％であった。

（変性共重合体（４））
アルコキシシリルスチレン（１）の添加量を０．５ｍｍｏｌとする以外は、変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（４）を得た。変性共重合体（４）の重量平均分子量Ｍｗは１．７５×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝０．２質量％、スチレン単位含有量＝１９質量％であった。

（変性共重合体（５））
アルコキシシリルスチレン（１）の添加量を１５ｍｍｏｌ、ｎ−ブチルリチウムの添加量を０．５ｍｍｏｌから０．３ｍｍｏｌとする以外は、変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（５）を得た。変性共重合体（５）の重量平均分子量Ｍｗは６．１２×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝６．１質量％、スチレン単位含有量＝２０質量％であった。

（変性共重合体（６））
アルコキシシリルスチレン（１）に代えて、アルコキシシリルスチレン（２）４．５ｍｍｏｌを加える以外は、変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（６）を得た。変性共重合体（６）の重量平均分子量Ｍｗは４．２×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝１．９質量％、スチレン単位含有量＝２０質量％であった。

（変性共重合体（７））
アルコキシシリルスチレン（１）に代えて、アルコキシシリルスチレン（２）０．５ｍｍｏｌを加える以外は、変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（７）を得た。変性共重合体（７）の重量平均分子量Ｍｗは１．５３×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝１．９質量％、スチレン単位含有量＝２０質量％であった。

（変性共重合体（８））
十分に窒素置換した２００ｍｌ耐圧製容器に、シクロヘキサン１００ｍｌ、１，３−ジイソプロペニルベンゼン４ｍｍｏｌ、テトラメチルエチレンジアミン１２ｍｍｏｌ、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液８ｍｍｏｌを加えて室温で１時間撹拌して、開始剤（１）溶液を調製した。

以降はｎ−ブチルリチウムに代えて、開始剤（１）０．５ｍｍｏｌ、変性剤（１）を１ｍｍｏｌ加える以外は、変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（８）を得た。変性共重合体（８）の重量平均分子量Ｍｗは４．０×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝１．９質量％、スチレン単位含有量＝２０質量％であった。

（変性共重合体（９））
スチレンを加えず、ｎ−ブチルリチウムの添加量を０．３ｍｍｏｌとする以外は、変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（９）を得た。変性共重合体（９）の重量平均分子量Ｍｗは、４．６×１０⁵、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝２．３質量％であった。

（変性共重合体（１０））
ｎ−ブチルリチウムの添加量を０．５ｍｍｍｏｌから５ｍｍｏｌとする以外は、変性共重合体（１）と同様の処方により変性共重合体（１０）を得た。変性共重合体（１）の重量平均分子量Ｍｗは２５０００、アルコキシシリルスチレン単位含有率＝０．２質量％、スチレン単位含有量＝２０質量％であった。

以下に、アルコキシシリルスチレン（１）〜（２）、ランダマイザー（１）溶液、開始剤（１）溶液および変性共重合体（１）〜（１０）の合成時に用いた各種薬品について説明する。

テトラヒドロフラン：関東化学（株）製のテトラフドロフラン
ジメチルジクロロシラン：信越シリコーン（株）製のＫＡ−２２
（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミド：東京化成工業（株）製
ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム：関東化学（株）製
イソプロピルアルコール：関東化学（株）製
トリエチルアミン：関東化学（株）製
ｎ−ペンタン：関東化学（株）製
マグネシウム：関東化学（株）製
４−ブロモスチレン：関東化学（株）製
イソプロポキシジメチルシリルクロリド：東京化成工業（株）製
ｎ−ヘキサン：関東化学（株）製
テトラヒドロフルフリルアルコール：東京化成工業（株）製
ｎ−ブチルリチウム：関東化学（株）製の１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液
スチレン：関東化学（株）製
１，３−ブタジエン：東京化成工業（株）製
２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：大内新興化学工業（株）製のノクラック２００
テトラメチルエチレンジアミン：関東化学（株）製
シクロヘキサン：関東化学（株）製
１，３−ジイソプロペニルベンゼン：アルドリッチ社製
変性剤（１）：アヅマックス社製の３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン
変性剤（２）：アヅマックス社製の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
変性剤（３）：アヅマックス社製の３−トリエトキシシリルプロピル無水コハク酸
＜実施例１〜１０および比較例１〜２＞
（加硫ゴム組成物の作製）
表３に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を１６０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃の条件下で５分間練り込み、実施例１〜１０および比較例１〜２の未加硫ゴム組成物を得た。これらの未加硫ゴム組成物を１７０℃で１５分間プレス加硫して実施例１〜１０および比較例１〜２の加硫ゴム組成物を得た。加硫ゴム組成物について以下に示す試験方法により低燃費性およびウェットグリップ性能を評価した。

＜評価項目および試験方法＞
（低燃費性）
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃でｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について比較例１を１００として指数表示した。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性であることを示している。

（ウェットグリップ性能）
（株）上島製作所製フラットベルト式摩擦試験機（ＦＲ５０１０型）を用いてグリップ性能を評価した。幅２０ｍｍ、直径１００ｍｍの円筒形のゴム試験片を用い、速度２０ｋｍ／時間、荷重４ｋｇｆ、路面温度２０℃の条件で、路面に対するサンプルのスリップ率を０〜７０％まで変化させ、その際に検出される摩擦係数の最大値を読みとった。比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能が高いことを示す。

以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＳＬ５７４
シリカ：テグッサ社製のウルトラシルＶＮ３
シランカップリング剤：テグッサ社製のＳｉ６９
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ
＜評価結果＞
表３に示すように、スチレンおよび／または１，３−ブタジエンとアルコキシシリルスチレンの変性共重合体を含んだ実施例１〜１０のゴム組成物は、比較例１および２のゴム組成物に比べて、低燃費性とウェットグリップ性能のバランスに優れたゴム組成物となることが明らかとなった。

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (4)

1. スチレンおよび／または１，３−ブタジエンと、下記一般式（１）で表されるアルコキシシリルスチレンとを共重合し、さらに少なくとも一方の末端を窒素、酸素、ケイ素の中から少なくとも一つ以上の原子を含む官能基を有する変性剤で変性されて得られ、重量平均分子量Ｍｗが１．０×１０⁵〜２．５×１０⁶である変性共重合体。
   

   

   一般式（１）
   （式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は独立に炭素数が１〜１０の炭化水素基で、それぞれ同じであっても異なっていても良い。）
2. 前記変性共重合体におけるアルコキシシリルスチレン単位の含有量が０．０５〜３５質量％である請求項１に記載の変性共重合体。
3. ポリマー成分１００質量部のうち、
   スチレンおよび／または１，３−ブタジエンと、下記一般式（１）で表されるアルコキシシリルスチレンとを共重合し、さらに少なくとも一方の末端を窒素、酸素、ケイ素の中から少なくとも一つ以上の原子を含む官能基を有する変性剤で変性されて得られ、重量平均分子量Ｍｗが１．０×１０⁵〜２．５×１０⁶である変性共重合体を５重量部以上含むゴム組成物。
   

   

   一般式（１）
   （式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³は独立に炭素数が１〜１０の炭化水素基で、それぞれ同じであっても異なっていても良い。）
4. 前記ポリマー成分１００質量部に対して、シリカを５〜１５０質量部含む請求項３に記載のゴム組成物。