JP2011074304A - Liquid crystal composition for polymer dispersed type liquid crystal device, and liquid crystal device using the same - Google Patents
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Abstract
【課題】 本発明が解決しようとする課題は、フィルム基板との密着性に優れ、且つ曲げた場合でも白濁性を維持し、低電圧で駆動可能な高分子分散型液晶素子、及びそれに用いる液晶組成物を提供することにある。
【解決手段】 第１成分として一般式（Ｉ−１）
【化２５】
で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、第２成分として一般式（ＩＩ−１）
【化２６】
で表される非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、第３成分として多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、第４成分として光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物を提供し、該高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用フィルム及び該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラスを提供する。
【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: The present invention aims to solve a polymer-dispersed liquid crystal element that has excellent adhesion to a film substrate, maintains white turbidity even when bent, and can be driven at a low voltage, and a liquid crystal used therefor It is to provide a composition.
SOLUTION: The general formula (I-1) is used as the first component.
Embedded image
And at least one liquid crystal compound represented by the general formula (II-1)
Embedded image
And at least one polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer as the third component, and at least one photopolymerization initiator as the fourth component. A liquid crystal composition for a polymer-dispersed liquid crystal device is provided, a light control film using the polymer-dispersed liquid crystal display device composition, and a control in which the light control film is sandwiched between two glass substrates. Provide light glass.
[Selection figure] None
Description
本発明は高分子分散型液晶素子に有用な液晶組成物、及びこれを用いた高分子分散型液晶素子に関する。 The present invention relates to a liquid crystal composition useful for a polymer-dispersed liquid crystal element and a polymer-dispersed liquid crystal element using the same.
高分子分散型液晶素子は、偏光板を必要としないため、従来の偏光板を用いた、TN、STN、IPS又はVAモードの液晶素子に比べ、明るい表示が実現できるメリットがあり、素子の構成も単純であることから、調光ガラス等の光シャッター用途、時計等セグメント表示用途に応用されている。 The polymer dispersion type liquid crystal element does not require a polarizing plate, so there is a merit that a bright display can be realized compared to a liquid crystal element of TN, STN, IPS or VA mode using a conventional polarizing plate, and the structure of the element Since it is also simple, it is applied to optical shutter applications such as light control glass and segment display applications such as watches.
この高分子分散型液晶素子には、いくつかの種類があり、例えば、ＮＣＡＰと呼ばれるタイプ（特許文献１）、ＰＤＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献２、特許文献３）、ＰＮＬＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ ＬＣ）と呼ばれるタイプ（特許文献４）等が提案されている。 There are several types of polymer dispersed liquid crystal elements, for example, a type called NCAP (Patent Document 1), a type called PDLC (Polymer Dispersed LC) (Patent Document 2, Patent Document 3), PNLC ( A type called “Polymer Network LC” (Patent Document 4) has been proposed.
ここで、高分子分散型液晶素子の中でも、ＰＤＬＣやＰＮＬＣと呼ばれるタイプについて簡単に説明する。これらの液晶組成物は、通常非重合性のネマチック液晶組成物と重合性化合物又は組成物、及び光重合開始剤から構成され、これらの混合物（高分子分散型液晶素子用液晶組成物）を均一な状態にして、ガラスセルやプラスチックフィルムで挟み、紫外線を照射することによって、重合性化合物又は組成物を重合させると同時に、非重合性液晶組成物と相分離をさせ、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に非重合性液晶組成物が連続層をなす構造、非重合性液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造を形成させる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物は、Ｔｎｍ（高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）以下では液晶リッチ相とモノマーリッチ相に分かれており、均一な状態にするにはＴｎｍ以上の温度にしなければならない。実験的には加熱をすればよいが、実用的にはＴｎｍを室温以下にして、加熱することなしに取り扱えることが求められることになる。この高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉ（非重合性液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）から、重合性化合物又は組成物を添加するに従い比例的に低下する傾向を示すので、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉ、及び重合性化合物又は組成物の構造、及び添加量を適切にコントロールする必要がる。 Here, among the polymer dispersion type liquid crystal elements, types called PDLC and PNLC will be briefly described. These liquid crystal compositions are usually composed of a non-polymerizable nematic liquid crystal composition, a polymerizable compound or composition, and a photopolymerization initiator, and a mixture thereof (liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal element) is uniformly formed. In such a state, it is sandwiched between glass cells or plastic films and irradiated with ultraviolet rays to polymerize the polymerizable compound or composition, and at the same time phase separate from the non-polymerizable liquid crystal composition, thereby forming a three-dimensional network structure of the polymer. A structure in which the non-polymerizable liquid crystal composition forms a continuous layer therein, a structure in which the droplets of the non-polymerizable liquid crystal composition are dispersed in the polymer, or a structure in which both are mixed is formed. This liquid crystal composition for a polymer dispersed liquid crystal device is divided into a liquid crystal rich phase and a monomer rich phase below Tnm (nematic-isotropic transition point of the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal device) and is in a uniform state. In order to achieve this, the temperature must be equal to or higher than Tnm. Although it may be heated experimentally, practically, it is required that Tnm be set to room temperature or lower and that it can be handled without heating. The Tnm of the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements is that a polymerizable compound or a composition is added from the Tni of the nonpolymerizable liquid crystal composition itself (nematic-isotropic transition point of the nonpolymerizable liquid crystal composition). In order to reduce the Tnm of the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements to room temperature or lower, the Tni of the non-polymerizable liquid crystal composition itself and the polymerizable compound or composition It is necessary to appropriately control the structure and addition amount.
この高分子分散型液晶素子用液晶組成物をガラス、又はフィルムに挟み、紫外線を照射すること等によって得られる、高分子分散型液晶素子は、電圧無印加状態では、非重合性液晶組成物はランダムな配向状態をとり、硬化したポリマーと非重合性液晶組成物との屈折率差や、非重合性液晶組成物自身のランダム配向より光を散乱する状態、すなわち白濁した状態となる。この白濁性は、用途によって違いはあるが、一般的には白濁性の高い方が好まれる傾向にある。高い白濁性を得るには、非重合性液晶組成物のΔｎ（屈折率異方性）は大きい方が良く、更にポリマーのネットワーク構造、又は液晶ドロップレットの粒径サイズにも最適な大きさが存在する。一方十分に高い電圧をかけた場合、非重合性液晶組成物は電界方向に配向し、非重合性液晶組成物自身の散乱性はなくなる。ここでポリマーの屈折率と非重合性液晶組成物のｎｏ（常光屈折率）との差が十分小さければ、光散乱は起きず、透明状態となる。そのため、高い透明性を得るにはポリマーの屈折率と非重合性液晶組成物のｎｏとを合わせる必要がある。 The polymer-dispersed liquid crystal element obtained by sandwiching the liquid crystal composition for polymer-dispersed liquid crystal element between glass or a film and irradiating with ultraviolet rays or the like is a non-polymerizable liquid crystal composition in a state where no voltage is applied. A random alignment state is taken, and a light scattering state, that is, a white turbid state, is caused by a difference in refractive index between the cured polymer and the non-polymerizable liquid crystal composition or a random alignment of the non-polymerizable liquid crystal composition itself. Although this cloudiness varies depending on the application, generally, the cloudiness tends to be preferred. In order to obtain high turbidity, the non-polymerizable liquid crystal composition should have a large Δn (refractive index anisotropy), and the polymer network structure or the liquid crystal droplet size should be optimal. Exists. On the other hand, when a sufficiently high voltage is applied, the non-polymerizable liquid crystal composition is aligned in the electric field direction and the non-polymerizable liquid crystal composition itself loses its scattering property. Here, if the difference between the refractive index of the polymer and the no (ordinary refractive index) of the non-polymerizable liquid crystal composition is sufficiently small, light scattering does not occur and a transparent state is obtained. Therefore, in order to obtain high transparency, it is necessary to match the refractive index of the polymer with the no of the non-polymerizable liquid crystal composition.
駆動電圧については、非重合性液晶組成物のΔε（誘電率異方性）、非重合性液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズが支配的な因子となる。当然非重合性液晶組成物のΔεは大きい方が駆動電圧は低くなり、非重合性液晶組成物とポリマー界面とのアンカリング力は小さい方が低駆動電圧となる。また、ポリマーのネットワーク構造の大きさ、又は液晶ドロップレットの粒径サイズは大きく均一である方が低駆動電圧となる。 Regarding drive voltage, Δε (dielectric anisotropy) of non-polymerizable liquid crystal composition, anchoring force between non-polymerizable liquid crystal composition and polymer interface, size of polymer network structure, or liquid crystal droplet particle Diameter size is the dominant factor. Naturally, the driving voltage decreases as Δε of the non-polymerizable liquid crystal composition increases, and the driving voltage decreases as the anchoring force between the non-polymerizable liquid crystal composition and the polymer interface decreases. In addition, a smaller driving voltage is obtained when the size of the polymer network structure or the particle size of the liquid crystal droplets is larger and uniform.
この高分子分散型液晶素子を調光ガラスのような大面積を必要とする用途に用いる場合は、一般的に初めからガラス基板で挟むのではなく、一端プラスチックフィルム間に挟んだ調光フィルムを作製し、その調光フィルムを合わせガラスで挟む方法を用いる場合が多い。また、このような大面積の調光フィルムを作製する場合は、これまでは塗布、乾燥、張り合わせ工程のみで作製でき、ＵＶ照射工程を必要としないＮＣＡＰタイプのもので作製されていた。しかし、ＮＣＡＰタイプでは、均一な粒径を有する液晶ドロップレットを、均一な状態に塗布することが難しく、歩留まりが悪い状態が続いていた。 When this polymer-dispersed liquid crystal device is used for applications requiring a large area such as a light control glass, it is generally not sandwiched between glass substrates from the beginning, but a light control film sandwiched between plastic films is used. The method of producing and sandwiching the light control film between laminated glasses is often used. In the case of producing such a large-area light control film, it has so far been produced by an NCAP type which can be produced only by a coating, drying and laminating process and does not require a UV irradiation process. However, in the NCAP type, it is difficult to apply liquid crystal droplets having a uniform particle size in a uniform state, and the yield is still poor.
一方、ＰＤＬＣ、及びＰＮＬＣタイプのものは、これまでは表示素子や光学シャッター等の光学部材への応用が中心であったが、近年、非特許文献１に見られるように、大面積の調光フィルムの作製が実現されている。ＮＣＡＰ方式と異なり、均一な状態に作製することが容易であり、低コストでの作製が可能である。 On the other hand, PDLC and PNLC types have so far been mainly applied to optical members such as display elements and optical shutters, but in recent years, as shown in Non-Patent Document 1, large-area dimming is possible. Production of the film has been realized. Unlike the NCAP method, it can be easily manufactured in a uniform state and can be manufactured at low cost.
しかしながら、従来の高分子分散型液晶素子用液晶組成物を用いると、フィルム基板との密着性が悪く、すぐ剥がれてしまう問題があった。この問題は古くからの課題であり、リン系の添加剤添加、カルボキシル基を有するアクリレートモノマー、又はオリゴマーを使用するという改善策が開発された（特許文献５及び特許文献６）が、これだけでは十分ではなかった。 However, when a conventional liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements is used, there is a problem that the adhesiveness to the film substrate is poor and the film is peeled off immediately. This problem has been a problem for a long time, and improvement measures have been developed to add phosphorus-based additives, acrylate monomers having a carboxyl group, or use oligomers (Patent Documents 5 and 6), but this alone is sufficient. It wasn't.
また、ウレタン系ジアクリレートソフトオリゴマー等を用いた方法も試みられているが（特許文献７）、これでも不十分であり、更なる密着性の向上、低電圧化が求められている。 Moreover, although the method using a urethane type diacrylate soft oligomer etc. is also tried (patent document 7), this is still inadequate and the improvement of the further adhesiveness and the low voltage are calculated | required.
本発明の目的は、フィルム基板との密着性に優れ、低電圧で駆動可能な高分子分散型液晶素子、及びそれに用いる液晶組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polymer-dispersed liquid crystal element that is excellent in adhesion to a film substrate and can be driven at a low voltage, and a liquid crystal composition used therefor.
本発明は、上記課題を解決するために、種々のモノマー、オリゴマー化合物と非重合性液晶組成物との組み合わせを検討した結果、課題を解決するに至った。
すなわち、第１成分として、一般式（Ｉ−１）
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention has studied the combination of various monomers and oligomer compounds and a non-polymerizable liquid crystal composition, and as a result, has come to solve the problems.
That is, as the first component, the general formula (I-1)
（式中、Ｒ１は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３又はＣＨ３を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
(Wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or more non-adjacent —CH 2 — groups in the alkyl group are oxygen atoms, —CH═CH—, -COO-, -OCO- may be substituted,
R 2 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a CF 3 group, an OCF 3 group, an OCHF 2 group, an NCS group, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the non-adjacent 1 in the alkyl group One or more —CH 2 — groups may be replaced by an oxygen atom, —CH═CH—, —COO—, —OCO—,
Ring A 1 , Ring A 2 , Ring A 3 , and Ring A 4 are each independently a 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2 , 5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine- 2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4- The tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group and 2,6-naphthylene group are unsubstituted or have one or more fluorine atoms, chlorine atoms, CF 3 , OCF 3 or CH 3 as substituents. Can
Z 1, Z 2, and Z 3 are each independently a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CF 2 -, - CH = CH -, - CF═CF—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, or —C≡C— is represented. At least one liquid crystal compound represented by
As the second component, the general formula (II-1)
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ４は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中１つ以上のメチレン基は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ５は、一般式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１） (In the formula, X 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, Z 4 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and one or more methylene groups in the alkylene group are independent of each other. May be substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO-, -OCO-, and A5 is a group represented by the general formulas (II-2) to (II-11).
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、一つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して酸素原子、硫黄原子、−CO−で置換されていてもよく、式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８までのアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）
で表される、非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物を提供し、該高分子分散型液晶表示素子用組成物を用いた調光用フィルム及び該調光用フィルムを２枚のガラス基板で挟んだ調光ガラスを提供する。
(In the formula, one or more —CH 2 —CH 2 — groups may be replaced by —CH═CH—, and one or more —CH 2 — groups are independently of each other an oxygen atom or a sulfur atom. , -CO- may be substituted, and the hydrogen atom in formulas (II-2) to (II-11) may be substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. One or more —CH 2 — groups in the group may be substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO—, —OCO—, and may be linear or branched.
Containing at least one non-liquid crystalline polymerizable compound represented by:
As a third component, at least one polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer is contained,
As a fourth component, a liquid crystal composition for a polymer dispersed liquid crystal element containing at least one photopolymerization initiator is provided, and a light control film using the composition for a polymer dispersed liquid crystal display element and the composition are prepared. Provided is a light control glass in which a film for light is sandwiched between two glass substrates.
本発明の高分子分散型液晶素子用組成物、及び高分子分散型液晶素子により、フィルム基板との密着性に優れ、且つ低電圧動作が可能である高分子分散型液晶素子を得ることができた。特に、調光用フィルムに有用な組成物、及び素子である。 With the composition for polymer dispersed liquid crystal element and the polymer dispersed liquid crystal element of the present invention, a polymer dispersed liquid crystal element having excellent adhesion to a film substrate and capable of low voltage operation can be obtained. It was. In particular, it is a composition and a device useful for a light control film.
以下に本発明の一例について説明する。 An example of the present invention will be described below.
本発明の高分子分散型液晶表示素子用液晶組成物は、第１成分として、一般式（Ｉ−１）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、第２成分として、一般式（ＩＩ−１）で表される、非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、第３成分として、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有することに特徴を有する。 The liquid crystal composition for polymer-dispersed liquid crystal display element of the present invention contains at least one liquid crystal compound represented by the general formula (I-1) as the first component, and the general formula (II) as the second component. -1), which contains at least one non-liquid crystalline polymerizable compound, and contains at least one polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer as the third component, and starts photopolymerization as the fourth component. It is characterized by containing at least one agent.
この中でも、特に特徴的なことは、第１成分と第２成分を含有することである。高分子分散型液晶表示素子は、一般的に紫外線硬化によって、液晶とポリマーの相分離を引き起こし、ポリマーの３次元ネットワーク構造中に非重合性液晶組成物が連続層をなす構造、非重合性液晶組成物のドロップレットがポリマー中に分散している構造、又は両者が混在する構造を形成する。第３成分である、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーに加えて、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を加えることで、環状構造基の存在により、基板への密着性が向上すると共に、低電圧化も実現する。 Among these, what is particularly characteristic is that it contains the first component and the second component. Polymer-dispersed liquid crystal display elements generally cause phase separation between liquid crystal and polymer by UV curing, and a structure in which a non-polymerizable liquid crystal composition forms a continuous layer in a three-dimensional network structure of the polymer. A structure in which the droplets of the composition are dispersed in the polymer or a structure in which both are mixed is formed. In addition to the polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer, which is the third component, the compound of the general formula (II-1), which is the second component, is added to the substrate due to the presence of the cyclic structural group. As a result, the voltage can be lowered.
また、第１成分である一般式（Ｉ−１）で表される化合物は、分子長が長く、極性も低いため、第３成分である、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含有する重合性組成物との相溶性が悪い。事実、第３成分である、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含有する組成物に、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む非重合性液晶組成物と、含まない非重合性液晶組成物を混合した場合を比較すると、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む非重合性液晶組成物を混合した方が高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍは高くなる。 Moreover, since the compound represented by general formula (I-1) which is a 1st component has a long molecular length and a low polarity, it is the 3rd component, polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer, 2nd component The compatibility with the polymerizable composition containing the compound of the general formula (II-1) is poor. In fact, the composition containing the polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer as the third component and the compound of the general formula (II-1) as the second component is added to the general formula (I- Comparing the case of mixing the non-polymerizable liquid crystal composition containing the compound 1) with the non-polymerizable liquid crystal composition not containing the non-polymerizable liquid crystal containing the compound of the general formula (I-1) as the first component When the composition is mixed, the Tnm of the liquid crystal composition for polymer dispersion type liquid crystal element becomes higher.
ここで、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍが高めになるということは、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉが低めのものを用いないと、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にできないと言うことになり、動作温度範囲も低めになってしまうと考えられるが、実際にはそうはならない。第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含まない非重合性液晶組成物を用いた高分子分散型液晶素子用液晶組成物の場合、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐ（高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック−アイソトロピック転移点）は、用いている非重合性液晶組成物自身のＴｎｉより少し低めになる。これは、非重合性液晶組成物中の液晶化合物がポリマー中に取り込まれてしまうため起こる現象である。一方、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む高分子分散型液晶素子用液晶組成物の場合は、紫外線を照射して得られた高分子分散型液晶素子のＴｎｐは、用いている非重合性液晶組成物自身のＴｎｉよりも高くなる。高くなる度合いは、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物の極性や添加量に左右され、極性が低く、添加量が多い場合は、約２０℃以上も元の非重合性液晶組成物のＴｎｉよりも高くなる。これは第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を含む非重合性液晶組成物と、第３成分である多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと、第２成分である一般式（ＩＩ−１）の化合物を含有する組成物との相溶性が悪いため、紫外線照射による重合相分離過程で、一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こし、ポリマー中に取り込まれる非重合性液晶化合物がより低分子量の化合物に限定されるため、残った非重合性液晶組成物は結果として、一般式（Ｉ−１）の化合物がリッチな非重合性液晶組成物となるためである。さらに、この一般式（Ｉ−１）の化合物が優先的に相分離を起こすという効果により、相分離速度が速くなり、ネットワーク構造、又は液晶ドロップレット粒径の大きな構造が得られることとなり、更に駆動電圧を低下させることが可能となる。 Here, the Tnm of the liquid crystal composition for the polymer dispersed liquid crystal element is increased, which means that the liquid crystal composition for the polymer dispersed liquid crystal element must be used unless the non-polymerizable liquid crystal composition itself has a lower Tni. This means that the Tnm of the object cannot be lowered to room temperature or lower, and it is considered that the operating temperature range is also lowered, but this is not the case. In the case of a liquid crystal composition for a polymer dispersion type liquid crystal device using a non-polymerizable liquid crystal composition not containing the compound of the general formula (I-1) as the first component, the polymer dispersion obtained by irradiating with ultraviolet rays The Tnp of the liquid crystal element (nematic-isotropic transition point of the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements) is slightly lower than the Tni of the non-polymerizable liquid crystal composition itself. This is a phenomenon that occurs because the liquid crystal compound in the non-polymerizable liquid crystal composition is taken into the polymer. On the other hand, in the case of a liquid crystal composition for a polymer dispersed liquid crystal device containing the compound of the general formula (I-1) as the first component, Tnp of the polymer dispersed liquid crystal device obtained by irradiating with ultraviolet rays is It becomes higher than Tni of the non-polymerizable liquid crystal composition itself used. The degree of increase depends on the polarity and addition amount of the compound of the general formula (I-1) as the first component. When the polarity is low and the addition amount is large, the original non-polymerizable liquid crystal is about 20 ° C. or more. Higher than the Tni of the composition. This is a non-polymerizable liquid crystal composition containing a compound of the general formula (I-1) as the first component, a polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer as the third component, and a general formula ( Since the compatibility with the composition containing the compound of II-1) is poor, the compound of the general formula (I-1) preferentially causes phase separation in the polymerization phase separation process by ultraviolet irradiation and is taken into the polymer Therefore, the remaining non-polymerizable liquid crystal composition results in a non-polymerizable liquid crystal composition rich in the compound of the general formula (I-1). Because. Furthermore, due to the effect that the compound of the general formula (I-1) preferentially causes phase separation, the phase separation speed is increased, and a network structure or a structure having a large liquid crystal droplet diameter is obtained. The drive voltage can be reduced.
上述のことから、第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物中のＲ２は、低極性化合物となるよう、炭素原子数１〜１０のアルキル基（該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよい）が好ましく、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、より低極性化合物とするため炭素原子数４〜１０のアルキル基であることが更により好ましい。 From the above, R 2 in the compound of the general formula (I-1) as the first component is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (non-adjacent in the alkyl group so as to be a low polarity compound). One or two or more CH 2 groups may be replaced by an oxygen atom and / or —CH═CH—), preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group. More preferably, an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is even more preferable in order to obtain a lower polar compound.
Ｒ１としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、環Ａ１〜環Ａ４としては、それぞれ独立して、１−４フェニレン基、又は１−４シクロへキシレン基（該１−４フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有することができる）であることが好ましく、Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３としては、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−であることが好ましい。 R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, and each of ring A 1 to ring A 4 is independently a 1-4 phenylene group or 1-4 cyclo It is preferably a hexylene group (the 1-4 phenylene group is unsubstituted or can have one or two or more fluorine atoms or a methyl group as a substituent), Z 1 , Z 2 , and the Z 3, independently, a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 - is preferably.
また、高分子分散型液晶素子用液晶組成物に用いられる非重合性液晶組成物のΔｎは高い方が好ましく、Δεも高い方が好ましいことから、非重合性液晶組成物中に一般式（Ｉ−１）の化合物に加えて、一般式（ＩＩＩ−１） In addition, since the higher Δn of the non-polymerizable liquid crystal composition used in the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements is preferable and higher Δε is preferable, the general formula (I -1) In addition to the compound of general formula (III-1)
（式中、Ｒ３は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ６は、１，４−フェニレン基、１，４−-シクロヘキシレン基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３を表し、
Ｚ６、Ｚ７は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子である。）
で表される液晶性化合物を含有することが好ましく、Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましく、環Ａ６は、１，４フェニレン基、１，４シクロへキシレン基（該１，４フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる）であることがより好ましく、Ｙ２〜Ｙ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子であることがより好ましく、Ｚ６、Ｚ７は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−であることがより好ましい。
(Wherein R 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or more non-adjacent —CH 2 — groups in the alkyl group are oxygen atoms, —CH═CH—, -COO-, -OCO- may be substituted,
Ring A 6 are 1,4-phenylene group, 1,4-- cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl The 1,4-phenylene group can be unsubstituted or have one or more fluorine atoms, chlorine atoms, CF 3 , OCF 3 , or methyl groups as substituents;
Y 2 , Y 3 , Y 4 , and Y 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, CF 3 , or OCF 3 ;
Z 6, Z 7 are each independently a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 -, - CH = CH -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, or - C≡C—
n represents 0 or 1. However, when n is 0, at least one of Y 2 and Y 3 is a hydrogen atom. )
It is preferable that R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, and ring A6 is a 1,4-phenylene group, 1,4. More preferably, it is a cyclohexylene group (the 1,4-phenylene group is unsubstituted or can have one or more fluorine atoms as a substituent), and Y 2 to Y 5 are each independently represent a hydrogen atom, more preferably a fluorine atom, Z 6, Z 7 are each independently a single bond, -COO -, - OCO -, - it is - CH 2 -CH 2 Is more preferable.
具体的には以下の（ＶＩ−１１）〜（ＶＩ−２８）の化合物が好ましい。 Specifically, the following compounds (VI-11) to (VI-28) are preferred.
（式中Ｒ４１は炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ１１〜Ｙ５０は、それぞれ独立して水素原子、又はフッ素原子を表す。）
第１成分である一般式（Ｉ−１）の化合物を用いた組成物は、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉが高めになり、前述の高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｍを室温以下にするためには、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉを低めにする必要がある、この様な場合には、一般式（ＩＶ−１）
(In the formula, R 41 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, and Y 11 to Y 50 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom.)
In the composition using the compound of the general formula (I-1) as the first component, the Tni of the non-polymerizable liquid crystal composition itself is increased, and the Tnm of the liquid crystal composition for a polymer dispersed liquid crystal element is increased. In order to make it below room temperature, it is necessary to lower Tni of the non-polymerizable liquid crystal composition itself. In such a case, the general formula (IV-1)
（式中、Ｒ４は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は酸素原子、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、１つ以上のメチレン基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基を表し
Ｚ８は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ７は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基を表し、（該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、メチル基を有することができる。）
で表される、外挿Ｔｎｉが低い液晶性化合物を添加し、非重合性液晶組成物自身のＴｎｉを調整することが好ましい。
(In the formula, R 4 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and one or more non-adjacent CH 2 groups in the alkyl group are replaced with an oxygen atom, —COO—, —OCO—). One or more methylene groups may be replaced by -CH = CH-,
Y 1 is a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, CF 3 group, OCF 3 group, OCHF 2 group, Z 8 represents a NCS group, a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 - , -CF 2 O-, -OCF 2- , or -C≡C-
Ring A 7 includes a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a 1,4-cyclohexenyl group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group, and a 1,3-dioxane-2,5-diyl group. , Decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene- 2,6-diyl group and 2,6-naphthylene group (the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group are (It may be unsubstituted or may have one or more fluorine atoms, chlorine atoms, CF 3 groups, OCF 3 groups, and methyl groups as substituents.)
It is preferable to adjust the Tni of the non-polymerizable liquid crystal composition itself by adding a liquid crystal compound having a low extrapolation Tni.
一般式（ＶＩＩ−１）の中でも、Ｙ１がシアノ基、又はフッ素原子であることが好ましく、高Δεが必要であればシアノ基がより好ましい。Ｒ4としては炭素原子数１〜１０のアルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、低Ｔｎｉとするため炭素原子数２〜５のアルキル基、又はアルコキシ基であることがより好ましい。Ｚ8は、単結合、又は−ＣＯＯ−であることが好ましく、環Ａ7としては、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基（（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子を有することができる）であることが好ましい。具体的には下記（ＶＩＩ−１１）〜（ＶＩＩ−２６）の化合物が好ましい。 Among general formulas (VII-1), Y 1 is preferably a cyano group or a fluorine atom, and a cyano group is more preferable if high Δε is required. R 4 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group, and more preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkoxy group in order to achieve low Tni. Z 8 is preferably a single bond or —COO—, and ring A 7 includes a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group (wherein the 1,4-phenylene group is unsubstituted) Or it may have one or more fluorine atoms as a substituent.) Specifically, the following compounds (VII-11) to (VII-26) are preferable.
（式中Ｒ３１は炭素原子数２〜５までのアルキル基、又はアルコキシ基を表す。）
高分子分散型液晶素子に用いる非重合性液晶組成物の屈折率異方性（Δｎ）は一般に高い方が好ましく、Δｎは０．１６以上が好ましく、０．１８以上がより好ましく、０．２０以上が更により好ましく、０．２２以上が最も好ましい。これらのΔｎを持つ非重合性液晶組成物の常光屈折率（ｎｏ）は通常１．５０〜１．５４程度である。高分子分散型液晶素子に電圧を印加し、透明状態とした場合、この非重合性液晶組成物のｎｏとネットワーク構造を形成しているポリマーの屈折率（ｎｐ）がほぼ一致していると、高い透明性を得ることができる。しかし、モノマー及びオリゴマーがＵＶ照射等によってポリマー化する際に、一部の非重合性液晶組成物を抱き込んだ形で硬化するため、実際のポリマーの屈折率は純粋なものよりも高くなる。そのため、モノマー及びオリゴマーの屈折率は１．５より低い方が好ましく、１．４８以下がより好ましく、１．４７以下が更により好ましい。
(In the formula, R 31 represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms or an alkoxy group.)
The refractive index anisotropy (Δn) of the non-polymerizable liquid crystal composition used for the polymer dispersion type liquid crystal element is generally preferably higher, Δn is preferably 0.16 or more, more preferably 0.18 or more, 0.20 The above is even more preferable, and 0.22 or more is most preferable. The ordinary light refractive index (no) of these non-polymerizable liquid crystal compositions having Δn is usually about 1.50 to 1.54. When a voltage is applied to the polymer dispersed liquid crystal element to make it transparent, the no of this non-polymerizable liquid crystal composition and the refractive index (np) of the polymer forming the network structure are substantially the same. High transparency can be obtained. However, when the monomers and oligomers are polymerized by UV irradiation or the like, the refractive index of the actual polymer is higher than that of the pure polymer because the monomer and oligomer are cured in such a way that some non-polymerizable liquid crystal compositions are included. Therefore, the refractive index of the monomer and oligomer is preferably lower than 1.5, more preferably 1.48 or less, and even more preferably 1.47 or less.
第２成分である一般式（ＩＩ−１）は、 The general formula (II-1) as the second component is
（式中、Ｘ１は水素原子、又はメチル基を表し、Ｚ４は単結合、炭素数１〜４までのアルキレン基を表し、該アルキレン基中１つ以上のメチレン基は、お互いに独立して酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ａ５は、一般式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１） (In the formula, X 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, Z 4 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and one or more methylene groups in the alkylene group are independent of each other. May be substituted with an oxygen atom, -CO-, -COO-, -OCO-, and A5 is a group represented by the general formulas (II-2) to (II-11).
（式中、一つ以上の−ＣＨ２−ＣＨ２−基は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられていてもよく、一つ以上の−ＣＨ２−基は、互いに独立して酸素原子、硫黄原子、−CO−で置換されていてもよく、式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−１１）中の水素原子は、炭素原子数１〜８までのアルキル基で置換されていてもよく、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、且つ直鎖であっても分岐していてもよい。）
で表される、非液晶性の重合性化合物であり、この化合物を加えることで、密着性と低電圧化が両立できる。
(In the formula, one or more —CH 2 —CH 2 — groups may be replaced by —CH═CH—, and one or more —CH 2 — groups are independently of each other an oxygen atom or a sulfur atom. , -CO- may be substituted, and the hydrogen atom in formulas (II-2) to (II-11) may be substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. One or more —CH 2 — groups in the group may be substituted with an oxygen atom, —CO—, —COO—, —OCO—, and may be linear or branched.
It is a non-liquid crystalline polymerizable compound represented by the formula, and by adding this compound, it is possible to achieve both adhesion and low voltage.
前述の通り、モノマーの屈折率は低い方が好ましいことから、一般式（ＩＩ−２）から（ＩＩ−７）の構造中には２重結合を含まない構造の方が好ましい。
具体的には、下記の（ＩＩ−３１）から（ＩＩ−５１）の化合物が好ましい。
As described above, since the lower refractive index of the monomer is preferable, the structure of the general formulas (II-2) to (II-7) does not include a double bond.
Specifically, the following compounds (II-31) to (II-51) are preferred.
（式中Ｘ５は水素原子、又はメチル基を表す。）
構造式（ＩＩ−３１）から（ＩＩ−５１）の中でも、（ＩＩ−３６）から（ＩＩ−５１）が好ましく、（ＩＩ−３６）、（ＩＩ−３８）、（ＩＩ−３９）、（ＩＩ−４３）、（ＩＩ−４５）、（ＩＩ−４７）がより好ましい。
(In the formula, X 5 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
Among structural formulas (II-31) to (II-51), (II-36) to (II-51) are preferable, and (II-36), (II-38), (II-39), (II -43), (II-45), (II-47) are more preferable.
第３成分の多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリマーのネットワーク構造中に架橋構造を導入するために必要な化合物である。多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーにはポリエステル系、ポリエーテル系などがあるが、ポリエーテル系の方が好ましい。多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは１種類でも２種類以上でも良いが、１種類、又は２種類以上であっても、用いる化合物又は組成物の平均分子量としては2000〜30000が好ましく、5000〜20000がより好ましく、7000〜15000が更により好ましい。これは、あまり分子量が小さいと硬化収縮のため密着性が悪化してしまい、逆にあまり分子量が大きいと架橋間距離が長くなるため、隙間が大きくなり、液晶を取り込みやすくなる。すなわち高温下での環境に放置すると、ポリマーが液晶を吸収してしまい、特性が大きく変化してしまうためである。また、分子量が大きいと重合性化合物添加による高分子分散型液晶の転移点Ｔｎｍの低下度合いが小さくなり、Ｔｎｍを室温以下にするには、液晶組成物自身のＴｎｉが低い材料を用いなければならなくなるため、結果的に動作温度範囲が狭くなってしまう問題も生じてしまう。 The third component polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer is a compound necessary for introducing a crosslinked structure into the network structure of the polymer. Polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomers include polyesters and polyethers, with polyethers being preferred. The polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer may be one type or two or more types, but even if it is one type or two or more types, the average molecular weight of the compound or composition used is preferably 2000 to 30000, 5000 to 20000 is more preferable, and 7000 to 15000 is even more preferable. This is because if the molecular weight is too small, the adhesiveness deteriorates due to curing shrinkage, and conversely if the molecular weight is too large, the distance between crosslinks becomes long, so that the gap becomes large and it becomes easy to take in the liquid crystal. That is, if the polymer is left in an environment at a high temperature, the polymer absorbs the liquid crystal and the characteristics are greatly changed. In addition, when the molecular weight is large, the degree of decrease in the transition point Tnm of the polymer dispersed liquid crystal due to the addition of the polymerizable compound becomes small, and in order to make Tnm below room temperature, a material having a low Tni of the liquid crystal composition itself must be used. As a result, there is a problem that the operating temperature range becomes narrow as a result.
多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、水酸基含有アクリレートと、ポリオール、ポリイソシアネートを反応させて得られる。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等があげられ、ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等があげられる。ポリイソシアネートとしては、２、４−および２、６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、およびカルボジイミド変成ＭＤＩ、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート等があげられる。水酸基含有アクリレートとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等があげられる。 A polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer is obtained by reacting a hydroxyl group-containing acrylate with a polyol and a polyisocyanate. Examples of the polyol include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, and polybutadiene polyol. Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Polyisocyanates include 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), orthotoluidine diisocyanate (TODI), naphthylene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate ( MDI), isophorone diisocyanate, carbodiimide modified MDI, polymethylene polyphenyl isocyanate, polymeric polyisocyanate, and the like. Examples of the hydroxyl group-containing acrylate include hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate and the like.
具体的には、以下の一般式（ＶＩＩＩ−１）の化合物が好ましい。 Specifically, the compound of the following general formula (VIII-1) is preferable.
（式中、Ｘ９は水素原子、又はメチル基を表し、Ｂ１は炭素原子数１〜４までのアルキル基を表し、該アルキル基中の一つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置換されていても良く、Ｂ２は、下記（ＶＩＩＩ−２）、又は（ＶＩＩＩ−３） Wherein X 9 represents a hydrogen atom or a methyl group, B 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and one or more —CH 2 — groups in the alkyl group are oxygen atoms, -CO -, - COO -, - may be substituted with OCO-, B 2 is the following (VIII-2), or (VIII-3)
を表し、Ｂ３は下記（ＶＩＩＩ−４） B 3 represents the following (VIII-4)
（式中、Ｘ１０は水素原子、又はメチル基を表し、ｔは２０〜３００を表す）
を表す。）
第４成分である、光重合開始剤としては、３３０ｎｍ以上に光吸収域を有する化合物が好ましく、具体的には以下の化合物が好ましい。
ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシーシクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニル]プロパノン、２，４，６トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−エトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−（１−メチルエトキシ）−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン。
(Wherein X 10 represents a hydrogen atom or a methyl group, and t represents 20 to 300)
Represents. )
As the photopolymerization initiator which is the fourth component, a compound having a light absorption region at 330 nm or more is preferable, and specifically, the following compounds are preferable.
Diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl -1-phenyl-propan-1-one, benzophenone, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methyl-propan-1-one, phenylglyoxylic acid methyl ester, 2-methyl-1- [4 -(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morph Olinophenyl) -butanone-1,2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butan-1-one, bis (2,4,6 -Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyl) Oxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), benzophenone, methylbenzoylformate, oligo { 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone, 2,4,6 trimethylbenzophenone 4-methylbenzophenone, 2-ethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2- (1-methylethoxy) -1,2-diphenylethane-1-one, 2-isobutoxy-2-phenylacetophenone.
特にこの中でも、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンがより好ましい。 Among these, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one are more preferable.
より密着性を重視した組成のためには、一般式（Ｖ−１） For a composition that emphasizes adhesion, the general formula (V-1)
で表される基を有する化合物を添加することが好ましい。具体的には下記の化合物を添加することが好ましい。 It is preferable to add the compound which has group represented by these. Specifically, it is preferable to add the following compound.
（式中Ｘ６、Ｘ７、及びＸ８はそれぞれ独立して水素原子、又はメチル基を表し、ｑ、ｒ、及びｓは１から４を表す。）
一般式（Ｖ−１）で表される基を有する化合物の添加量としては、０．００５〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％でることが更により好ましい。
(Wherein X 6 , X 7 , and X 8 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and q, r, and s represent 1 to 4).
The amount of the compound having a group represented by the general formula (V-1) is preferably 0.005 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass, It is still more preferable that it is 0.01-0.2 mass%.
本発明の高分子分散型液晶素子用液晶組成物中の非重合性液晶組成物濃度としては、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさの観点、及び高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｉの観点から、５５〜９０質量％であることが好ましく、７０〜８０質量％がより好ましく、重合性化合物からなる組成物の濃度は１０〜４５質量％が好ましく、２０〜３０質量％であることがより好ましい。これは、あまり液晶組成物濃度が高いと、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のＴｎｉを室温以下にするためには、非重合性液晶組成物のＴｎｉを低めに設定しなければならず、結果として動作温度範囲が狭くなってしまうためであり、更に非重合性液晶組成物濃度があまりに高いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさ大きくなり、結果として光散乱性能が低下してしまうためである。また、あまりに非重合性液晶組成物濃度が低いと、ポリマーネットワーク構造、又は液晶ドロップレット構造の大きさが小さくなりすぎて、駆動電圧が高くなってしまうためである。 The concentration of the non-polymerizable liquid crystal composition in the liquid crystal composition for the polymer dispersed liquid crystal element of the present invention includes the viewpoint of the size of the polymer network structure or the liquid crystal droplet structure, and the liquid crystal composition for the polymer dispersed liquid crystal element. From the viewpoint of Tni of the product, it is preferably 55 to 90% by mass, more preferably 70 to 80% by mass, and the concentration of the composition comprising the polymerizable compound is preferably 10 to 45% by mass, and 20 to 30% by mass. It is more preferable that This is because if the liquid crystal composition concentration is too high, the Tni of the non-polymerizable liquid crystal composition must be set low in order to keep the Tni of the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements below room temperature. As a result, the operating temperature range becomes narrow, and if the non-polymerizable liquid crystal composition concentration is too high, the size of the polymer network structure or the liquid crystal droplet structure becomes large, resulting in a decrease in light scattering performance. It is because it will do. Further, if the concentration of the non-polymerizable liquid crystal composition is too low, the size of the polymer network structure or the liquid crystal droplet structure becomes too small and the driving voltage becomes high.
非重合性液晶組成物中の一般式（Ｉ−１）の濃度としては、１〜２０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。重合性化合物からなる組成物中の一般式（ＩＩ−１）の濃度としては、３０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがより好ましい。 The concentration of the general formula (I-1) in the non-polymerizable liquid crystal composition is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass. As a density | concentration of general formula (II-1) in the composition which consists of a polymeric compound, it is preferable that it is 30-90 mass%, and it is more preferable that it is 50-80 mass%.
また、第１〜第７成分以外にも必要であれば、他の成分を含有することも当然可能であり、着色のため色素等を入れることもできる。 Further, if necessary in addition to the first to seventh components, other components can naturally be contained, and a dye or the like can be added for coloring.
次に、この高分子分散型液晶素子用液晶組成物を用いた調光フィルムについて説明する。 Next, the light control film using this liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements will be described.
少なくとも一方が透明の２枚の基板間に、本発明の高分子分散型液晶素子用液晶組成物を狭持した後、熱、又は活性エネルギー線を照射することによって重合性化合物を重合させ、非重合性液晶組成物との相分離を誘発させることにより、非重合性液晶組成物と透明性高分子物質からなる調光層が形成されることによって調光フィルムが得られる。２枚の基板としては、ガラスであっても良いが、プラスチックフィルムであることが好ましく、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＳ（芳香族ポリエーテルスルフォン）、ＰＭＭＡ（アクリル樹脂）、ＰＣ（ポリカーボネート）、脂環式ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン系樹脂、ＰＡＲ（ポリアリレート）、ＰＥＥＫ（芳香族ポリエーテルケトン）等が好ましい。一般的に駆動のため基板表面には透明電極が付いている。また、重合する手段としては、紫外線照射で行うことが好ましい。またガラス基板表面にはポリイミド、ＳｉＯ２等によるコーティングを施すこともできる。 After sandwiching the liquid crystal composition for a polymer dispersed liquid crystal element of the present invention between two substrates at least one of which is transparent, the polymerizable compound is polymerized by irradiation with heat or active energy rays, By inducing phase separation from the polymerizable liquid crystal composition, a light control film composed of a non-polymerizable liquid crystal composition and a transparent polymer substance is formed, whereby a light control film is obtained. The two substrates may be glass, but are preferably plastic films, PET (polyethylene terephthalate), PES (aromatic polyether sulfone), PMMA (acrylic resin), PC (polycarbonate), fat Cyclic polyolefin resin, cyclic olefin resin, PAR (polyarylate), PEEK (aromatic polyether ketone) and the like are preferable. Generally, a transparent electrode is attached to the substrate surface for driving. Moreover, it is preferable to carry out by ultraviolet irradiation as a means for polymerizing. The glass substrate surface can be coated with polyimide, SiO 2 or the like.
２枚の基板間には、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させることができる。基板間の厚み、すなわち調光層の厚みは、２から５０μｍが好ましく、５から２０μｍがより好ましい。スペーサーは事前に基板上に散布しても良いが、高分子分散型液晶素子用液晶組成物中にあらかじめ混入しておき、高分子分散型液晶素子用液晶組成物と同時に基板上に塗布しても良い。 A spacer for maintaining a gap can be interposed between the two substrates, as in a known liquid crystal device. The thickness between the substrates, that is, the thickness of the light control layer is preferably 2 to 50 μm, and more preferably 5 to 20 μm. The spacer may be dispersed on the substrate in advance, but it is mixed in advance in the liquid crystal composition for the polymer dispersed liquid crystal element and applied onto the substrate simultaneously with the liquid crystal composition for the polymer dispersed liquid crystal element. Also good.
２枚の基板間に高分子分散型液晶素子用液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法でも良いが、ＯＤＦ法等滴下又は塗布で行うことが好ましい。この滴下又は塗布から重合性組成物が重合するまで間、高分子分散型液晶素子用液晶組成物は均一なアイソトロピック状態であることが好ましい。 A method for sandwiching the liquid crystal composition for a polymer dispersed liquid crystal element between two substrates may be a normal vacuum injection method, but is preferably performed by dropping or coating such as an ODF method. It is preferable that the liquid crystal composition for a polymer-dispersed liquid crystal element is in a uniform isotropic state from the dropping or coating until the polymerizable composition is polymerized.
滴下又は塗布を行い場合、２枚の基板で高分子分散型液晶素子用液晶組成物を挟みこむ方法としては、２枚の基板をラミネーター等で挟み込む方法で行うことができる。 When dropping or coating, the method of sandwiching the liquid crystal composition for a polymer dispersion type liquid crystal element between two substrates can be performed by sandwiching the two substrates with a laminator or the like.
重合性組成物を重合させる方法としては、紫外線照射が好適である。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、高分子分散型液晶組成物に含有されている光重合開始剤の吸収波長領域であり、且つ含有されている非重合性液晶組成物の吸収波長域でない又は吸光度が小さい波長領域の紫外線を照射することが好ましく、具体的には、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプを使用して３３０ｎｍ以下の紫外線をカットして使用することが好ましい。また、単一波長を照射できるＵＶ−ＬＥＤランプを用いることも好ましい。 As a method for polymerizing the polymerizable composition, ultraviolet irradiation is suitable. As a lamp for generating ultraviolet rays, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like can be used. Further, the wavelength of the irradiated ultraviolet rays is the absorption wavelength region of the photopolymerization initiator contained in the polymer-dispersed liquid crystal composition and is not the absorption wavelength region of the contained non-polymerizable liquid crystal composition or It is preferable to irradiate ultraviolet rays in a wavelength region having a small absorbance. Specifically, it is preferable to use ultraviolet rays having a wavelength of 330 nm or less using a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, or an ultrahigh-pressure mercury lamp. It is also preferable to use a UV-LED lamp that can emit a single wavelength.
照射する紫外線の強度は、目的とする調光層を得るため適宜調整することができるが、１から２００ｍｗ／ｃｍ２が好ましく、５から５０ｍｗ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０から３００秒が好ましい。 Although the intensity | strength of the ultraviolet-ray to irradiate can be suitably adjusted in order to obtain the target light control layer, 1 to 200 mw / cm < 2 > is preferable and 5 to 50 mw / cm < 2 > is more preferable. The time for irradiating with ultraviolet rays is appropriately selected depending on the intensity of the irradiated ultraviolet rays, but is preferably 10 to 300 seconds.
また、紫外線照射の時の温度は、調光層の特性を決める重要な要素となるが、高分子分散型液晶素子用液晶組成物のアイソトロピック−ネマティック転移点よりわずかに高い温度が好ましく、具体的には転移点＋０．１から３．０℃が好ましい。 The temperature at the time of ultraviolet irradiation is an important factor that determines the characteristics of the light control layer, but is preferably slightly higher than the isotropic-nematic transition point of the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements. Specifically, the transition point +0.1 to 3.0 ° C. is preferable.
上述の手法、又はそれ以外の手法で作製された、高分子分散型液晶素子用液晶素子内の調光層は、非重合性液晶組成物が透明性高分子物質でカプセル状に閉じ込められた構造、非重合性液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造、又は両者が混在した構造等を有しているが、非重合性液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造であることが好ましく、紫外線照射によって、非重合性液晶組成物の連続相中に透明性高分子物質の３次元ネットワーク構造が形成された構造がより好ましい。 The light control layer in the liquid crystal element for polymer dispersion type liquid crystal element produced by the above-mentioned technique or other techniques has a structure in which a non-polymerizable liquid crystal composition is encapsulated in a transparent polymer substance. The continuous phase of the non-polymerizable liquid crystal composition has a structure in which a three-dimensional network structure of a transparent polymer substance is formed, or a structure in which both are mixed. A structure in which a three-dimensional network structure of a transparent polymer substance is formed in the phase is preferable, and the three-dimensional network structure of the transparent polymer substance is formed in the continuous phase of the non-polymerizable liquid crystal composition by ultraviolet irradiation. A formed structure is more preferred.
ネットワーク構造の平均空隙間隔は高分子分散型液晶素子用液晶表示素子の特性に大きく影響し、平均空隙間隔としては、０．２から２μｍが好ましく、０．２から１μｍがより好ましく、０．３から０．７μｍが最も好ましい。 The average gap spacing of the network structure greatly affects the characteristics of the liquid crystal display element for polymer dispersed liquid crystal elements. The average gap spacing is preferably 0.2 to 2 μm, more preferably 0.2 to 1 μm, 0.3 To 0.7 μm is most preferable.
このようにして作製された調光用フィルムは、この状態のままで、プロジェクターのスクリーン用途等に用いることもできるが、２枚のガラス基板ではさんで、調光ガラスとして用いることもできる。 The light control film thus produced can be used for projector screens or the like in this state, but can also be used as light control glass between two glass substrates.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is further explained in full detail, this invention is not limited to these Examples. Further, “%” in the compositions of the following examples and comparative examples means “mass%”.
実施例中の高分子分散型液晶表示素子は以下の方法で作製した。 The polymer dispersion type liquid crystal display elements in the examples were produced by the following method.
液晶組成物、重合性化合物、光重合開始剤からなる高分子分散型液晶素子用液晶組成物に１５μｍのスペーサーを入れ、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムに塗布し、もう一枚のフィルムと張り合わせた。この時、高分子分散型液晶素子用液晶組成物が常に均一状態となるよう、温度をコントロールした。高分子分散型液晶素子用液晶組成物のアイソトロピック−ネマチック転移点より1から２℃高い温度にコントロールし、紫外線カットフィルターとして、１０ｍｍ厚の青板ガラスを用いて照射強度が１０ｍｗ／ｃｍ２となるように調整された高圧水銀ランプを６０秒間照射して、高分子分散型液晶素子を得た。
実施例中に示される非重合性液晶組成物、高分子分散型液晶素子用液晶組成物の特性の略号、及び意味は以下の通りである。
A 15 μm spacer was placed in a liquid crystal composition for a polymer-dispersed liquid crystal element composed of a liquid crystal composition, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator, applied to a PET film with ITO, and bonded to another film. At this time, the temperature was controlled so that the liquid crystal composition for the polymer dispersed liquid crystal element was always in a uniform state. The temperature is controlled to be 1 to 2 ° C. higher than the isotropic-nematic transition point of the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal elements, and the irradiation intensity is 10 mw / cm 2 using 10 mm-thick blue plate glass as an ultraviolet cut filter. The polymer-dispersed liquid crystal element was obtained by irradiating the high-pressure mercury lamp adjusted as described above for 60 seconds.
Abbreviations and meanings of the characteristics of the non-polymerizable liquid crystal composition and the liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal element shown in the examples are as follows.
Tｎｉ（ＬＣ） ：液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Δn ：非重合性液晶組成物の２５℃における屈折率異方性
Tｎｍ（ＰＮＭ） ：高分子分散型液晶素子用液晶組成物のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔｎｐ ：高分子分散型液晶素子のネマチック相-等方性液体相転移温度（℃）
Ｔ０：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合の高分子分散型液晶素子の電圧ＯＦＦ時の透過率（％）
Ｔ１００：セル厚１５μm、２５℃において、何もない（空気）の時の光量を１００％とした場合、高分子分散型液晶素子に印加する電圧を増加させていき光透過率がほとんど変化しなくなった時の光透過率（％）
V９０ ：セル厚１５μm、２５℃において、電圧無印加時の高分子分散型液晶素子の光透過率（Ｔ０）を０％とし、印加電圧を増加させていき光透過率がほとんど変化しなくなった時の光透過率（Ｔ１００）を１００％とした時、光透過率が９０％となる印加電圧値。（Ｖ）
評価方法は以下の通りである。
転移点測定には、メトラートレド社製の温度コントロールシステムＦＰ−８０、及びホットステージＦＰ８２を用いた。
Ｖ９０、及びＴ０測定には、大塚電子社製のＬＣＤ評価システムＬＣＤ−５２００を用い、Ｂレンズ、アパーチャーＳの条件にて測定した。
密着性評価には、エーアンドディー社製の引張試験機テンシロンＲＴＧ−１２１０を用い、サンプルの幅２５mm、引張速度３００mm/分、２３℃雰囲気下、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムで挟んだ片側を１８０°方向に引き剥がした時の平均強度を求めた。
（実施例１）
第１成分を３％、第５成分を９７％含有する液晶組成物（Ａ）が７６％、第３成分のウレタンアクリレートオリゴマーであるＵＮ−６３００（根上工業社製、分子量１３０００）が７．０５％、第２成分のオキセタンアクリレートであるＯＸＥ−１０（大阪有機社製）が１６．４５％、第４成分の光重合開始剤イルガキュア６５１（チバジャパン社製）が０．４７％、第７成分である２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェートであるライトエステルＰ−２Ｍ（共栄社製）が０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた非重合性液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
Tni (LC): Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature of liquid crystal composition (° C.)
Δn: refractive index anisotropy of non-polymerizable liquid crystal composition at 25 ° C.
Tnm (PNM): Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C) of liquid crystal composition for polymer dispersed liquid crystal device
Tnp: Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature of polymer dispersed liquid crystal element (° C.)
T0: Transmittance (%) when the voltage of the polymer dispersed liquid crystal element is OFF when the light quantity when there is nothing (air) at a cell thickness of 15 μm and 25 ° C. is 100%
T100: When the light quantity when there is nothing (air) at a cell thickness of 15 μm and 25 ° C. is 100%, the voltage applied to the polymer dispersed liquid crystal element is increased and the light transmittance hardly changes. Light transmittance (%)
V90: When the light transmittance (T0) of the polymer-dispersed liquid crystal element when no voltage is applied is 0% at a cell thickness of 15 μm and 25 ° C., the applied voltage is increased and the light transmittance hardly changes. The applied voltage value at which the light transmittance is 90% when the light transmittance (T100) is 100%. (V)
The evaluation method is as follows.
For the transition point measurement, a temperature control system FP-80 and a hot stage FP82 manufactured by METTLER TOLEDO were used.
For V90 and T0 measurements, an LCD evaluation system LCD-5200 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used, and measurement was performed under the conditions of the B lens and the aperture S.
For the adhesion evaluation, a tensile tester Tensilon RTG-1210 manufactured by A & D Co., Ltd. was used, and the width of the sample was 25 mm, the tensile speed was 300 mm / min. The average strength when peeled off was obtained.
Example 1
76% of the liquid crystal composition (A) containing 3% of the first component and 97% of the fifth component, and UN-6300 (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., molecular weight 13000), which is the urethane acrylate oligomer of the third component, is 7.05. OXE-10 (produced by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), which is the second component oxetane acrylate, 16.45%, photopolymerization initiator Irgacure 651 (produced by Ciba Japan Co., Ltd.) as the fourth component is 0.47%, seventh component 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, light ester P-2M (manufactured by Kyoeisha Co., Ltd.), 0.03% of a polymer dispersed liquid crystal composition was prepared, and the polymer dispersed liquid crystal element was prepared by the above-described method. A light control film was obtained. Table 1 shows the transition point and Δn of the non-polymerizable liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
（実施例２）
第１成分を９％、第５成分を７３％、第６成分を１８％含有する液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６５％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１７．８４％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
(Example 2)
The liquid crystal composition (B) containing 9% of the first component, 73% of the fifth component and 18% of the sixth component is 74%, UN-6300 as the third component is 7.65%, and the second component is A light control film comprising a polymer dispersed liquid crystal composition comprising 17.84% of certain OXE-10 and 0.51% of Irgacure 651 as the fourth component, which is a polymer dispersed liquid crystal element by the above-described method. Got. Table 1 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
（実施例３）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例４）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるフェノキシエチルアクリレートＰＨＥ（第一工業製薬社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例５）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分である３，３，５−トリメチルシクロヘキサンアクリレートＣＤ４２０（サートマー社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例６）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分である環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレートＳＲ５３１（サートマー社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例７）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＭＥＤＯＬ１０（大阪有機社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表１に示す。
（実施例８）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＣＨＤＯＬ１０（大阪有機社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例９）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるテトラヒドロフルフリルアクリレートＳＲ２８５（サートマー社製）が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
（実施例１０）
第１成分を２０％、第５成分を６０％、第６成分を２０％含有する液晶組成物（Ｃ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．６４％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１７．８３％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５１％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０２％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
(Example 3)
The liquid crystal composition (B) is 74%, the third component UN-6300 is 7.64%, the second component OXE-10 is 17.83%, and the fourth component Irgacure 651 is 0.51%. A polymer dispersed liquid crystal composition containing 0.02% of light ester P-2M as the seventh component was prepared, and a light control film as a polymer dispersed liquid crystal element was obtained by the above-described method. Table 1 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
Example 4
Liquid crystal composition (B) is 74%, third component UN-6300 is 7.64%, second component phenoxyethyl acrylate PHE (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) is 17.83%, fourth component A polymer dispersion type liquid crystal composition comprising 0.51% of Irgacure 651 and 0.02% of light ester P-2M as the seventh component was prepared, and a polymer dispersion type liquid crystal device was prepared by the above-described method. A light control film was obtained. Table 1 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
(Example 5)
The liquid crystal composition (B) is 74%, the third component UN-6300 is 7.64%, the second component 3,3,5-trimethylcyclohexane acrylate CD420 (manufactured by Sartomer) is 17.83%, A polymer dispersed liquid crystal composition comprising 0.51% of Irgacure 651 as the fourth component and 0.02% of light ester P-2M as the seventh component was prepared. The light control film which is an element was obtained. Table 1 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
(Example 6)
The liquid crystal composition (B) is 74%, the third component UN-6300 is 7.64%, the second component cyclic trimethylolpropane formal acrylate SR531 (manufactured by Sartomer) is 17.83%, the fourth. A polymer-dispersed liquid crystal composition comprising 0.51% of the component Irgacure 651 and 0.02% of the seventh component, the light ester P-2M, was prepared. A light control film was obtained. Table 1 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
(Example 7)
The liquid crystal composition (B) is 74%, the third component UN-6300 is 7.64%, the second component MEDOL10 (manufactured by Osaka Organic Chemicals) is 17.83%, and the fourth component is Irgacure 651. A polymer dispersed liquid crystal composition comprising 0.51% and 0.07% light ester P-2M as the seventh component was prepared, and a light control film which is a polymer dispersed liquid crystal element was obtained by the above-described method. It was. Table 1 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
(Example 8)
The liquid crystal composition (B) is 74%, the third component UN-6300 is 7.64%, the second component CHDOL10 (manufactured by Osaka Organic Chemicals) is 17.83%, and the fourth component is Irgacure 651. A polymer dispersed liquid crystal composition comprising 0.51% and 0.07% light ester P-2M as the seventh component was prepared, and a light control film which is a polymer dispersed liquid crystal element was obtained by the above-described method. It was. Table 2 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
Example 9
The liquid crystal composition (B) is 74%, the third component UN-6300 is 7.64%, the second component tetrahydrofurfuryl acrylate SR285 (Sartomer) is 17.83%, the fourth component. A polymer dispersed liquid crystal composition comprising 0.51% of Irgacure 651 and 0.02% of light ester P-2M as the seventh component was prepared, and light control as a polymer dispersed liquid crystal element by the above-described method A film was obtained. Table 2 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
(Example 10)
The liquid crystal composition (C) containing 20% of the first component, 60% of the fifth component and 20% of the sixth component is 74%, UN-6300 being the third component is 7.64%, and the second component is A polymer dispersed liquid crystal composition comprising 17.83% OXE-10, 0.51% Irgacure 651 as the fourth component, and 0.02% light ester P-2M as the seventh component was prepared. The light control film which is a polymer dispersion type liquid crystal element was obtained by the above-mentioned method. Table 2 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
（比較例１）
第５成分のみで構成される液晶組成物（Ｄ）が７６％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．０５％、第２成分であるＯＸＥ−１０が１６．４５％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．４７％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
(Comparative Example 1)
The liquid crystal composition (D) composed of only the fifth component is 76%, the third component UN-6300 is 7.05%, the second component OXE-10 is 16.45%, the fourth component is A polymer-dispersed liquid crystal composition comprising 0.47% of Irgacure 651 and 0.03% of light ester P-2M, which is the seventh component, was prepared. A light film was obtained. Table 2 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
（比較例２）
液晶組成物（Ｂ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が２５．４７％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．５０％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合したところ、相溶しなかった。
（比較例３）
第５成分のみで構成される液晶組成物（Ｄ）が７４％、第３成分であるＵＮ−６３００が７．０５％、第２成分のかわりにイソオクチルアクリレートであるＳＲ４４０（サートマー社製）が１６．４５％、第４成分であるイルガキュア６５１が０．４７％、第７成分であるライトエステルＰ−２Ｍが０．０３％からなる高分子分散型液晶組成物を調合し、前述の手法で高分子分散型液晶素子である調光フィルムを得た。用いた液晶組成物の転移点とΔｎ、高分子分散型液晶組成物の転移点、及び得られた調光フィルムの特性を表２に示す。
(Comparative Example 2)
The liquid crystal composition (B) was 74%, the third component UN-6300 was 25.47%, the fourth component Irgacure 651 was 0.50%, and the seventh component light ester P-2M was 0.00. When a polymer dispersed liquid crystal composition comprising 03% was prepared, it was not compatible.
(Comparative Example 3)
The liquid crystal composition (D) composed only of the fifth component is 74%, the third component UN-6300 is 7.05%, and instead of the second component, SR440 (manufactured by Sartomer) is isooctyl acrylate. A polymer-dispersed liquid crystal composition comprising 16.45%, 0.47% of the fourth component Irgacure 651 and 0.03% of the seventh component, light ester P-2M, was prepared, and the above-described method was used. The light control film which is a polymer dispersion type liquid crystal element was obtained. Table 2 shows the transition point and Δn of the liquid crystal composition used, the transition point of the polymer-dispersed liquid crystal composition, and the characteristics of the obtained light control film.
実施例１〜１０と比較例１を比較すると、第１成分の存在で駆動電圧Ｖ９０が低下していることがわかり、実施例１に比べ実施例３の方が第１成分の量が多いのでより低駆動電圧になっていることがわかる。高分子分散型液晶素子の転移点（Ｔｎｐ）を比較すると、比較例１では液晶組成物のＴｎｉに比べ僅かに低下しているが、実施例２〜１０では液晶組成物のＴｎｉより高くなっていることがわかる。また第２成分を含有しない重合性組成物で構成された比較例２は液晶組成物と相溶しなかった。実施例１〜１０と比較例３を比べると、第２成分の変わりに他の重合性化合物を用いた比較例３より実施例１〜１０の方が密着性は向上していることがわかる。さらに、実施例２に第７成分を加えた実施例３は密着性が向上していることもわかる。 Comparing Examples 1 to 10 and Comparative Example 1, it can be seen that the drive voltage V90 is reduced due to the presence of the first component, and the amount of the first component is larger in Example 3 than in Example 1. It can be seen that the drive voltage is lower. When the transition point (Tnp) of the polymer dispersed liquid crystal element is compared, in Comparative Example 1, it is slightly lower than Tni of the liquid crystal composition, but in Examples 2 to 10, it is higher than Tni of the liquid crystal composition. I understand that. Moreover, the comparative example 2 comprised with the polymeric composition which does not contain a 2nd component was incompatible with the liquid-crystal composition. Comparing Examples 1 to 10 and Comparative Example 3, it can be seen that the adhesiveness of Examples 1 to 10 is improved compared to Comparative Example 3 using another polymerizable compound instead of the second component. Further, it can be seen that Example 3 in which the seventh component is added to Example 2 has improved adhesion.
Claims (11)
Ｒ２は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中の非隣接の１つ又は２つ以上の−ＣＨ２−基は酸素原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−で置き換えられていてもよく、
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、及び環Ａ４は、それぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基を表し、該1,4-フェニレン基、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３又はＣＨ３を有することができ、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。）で表される液晶化合物を少なくとも１種含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩ−１）
で表される、非液晶性の重合性化合物を少なくとも１種含有し、
第３成分として、多官能のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを少なくとも１種含有し、
第４成分として、光重合開始剤を少なくとも１種含有する高分子分散型液晶素子用液晶組成物。 As the first component, the general formula (I-1)
R 2 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a CF 3 group, an OCF 3 group, an OCHF 2 group, an NCS group, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the non-adjacent 1 in the alkyl group One or more —CH 2 — groups may be replaced by an oxygen atom, —CH═CH—, —COO—, —OCO—,
Ring A 1 , Ring A 2 , Ring A 3 , and Ring A 4 are each independently a 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2 , 5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine- 2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4- The tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group and 2,6-naphthylene group are unsubstituted or have one or more fluorine atoms, chlorine atoms, CF 3 , OCF 3 or CH 3 as substituents. Can
Z 1, Z 2, and Z 3 are each independently a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 -, - CF 2 -CF 2 -, - CH = CH -, - CF═CF—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, or —C≡C— is represented. At least one liquid crystal compound represented by
As the second component, the general formula (II-1)
Containing at least one non-liquid crystalline polymerizable compound represented by:
As a third component, at least one polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer is contained,
A liquid crystal composition for a polymer-dispersed liquid crystal element containing at least one photopolymerization initiator as a fourth component.
環Ａ６は、１，４−フェニレン基、１，４−-シクロヘキシレン基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基を表し、該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３、又はメチル基を有することができ、
Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、及びＹ５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ３、ＯＣＦ３を表し、
Ｚ６、Ｚ７は、それぞれ独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
ｎは０又は１を表す。ただしｎが０の場合、Ｙ２又はＹ３の少なくともどちらか一方は水素原子である。）
で表される液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。 In addition to the liquid crystal composition for a polymer-dispersed liquid crystal element according to claim 1, as a fifth component, a general formula (III-1)
Ring A 6 are 1,4-phenylene group, 1,4-- cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl The 1,4-phenylene group can be unsubstituted or have one or more fluorine atoms, chlorine atoms, CF 3 , OCF 3 , or methyl groups as substituents;
Y 2 , Y 3 , Y 4 , and Y 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, CF 3 , or OCF 3 ;
Z 6, Z 7 are each independently a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 -, - CH = CH -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, or - C≡C—
n represents 0 or 1. However, when n is 0, at least one of Y 2 and Y 3 is a hydrogen atom. )
A liquid crystal composition for a polymer-dispersed liquid crystal element, comprising at least one liquid crystalline compound represented by the formula:
Ｙ１はフッ素原子、塩素原子、シアノ基、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、ＯＣＨＦ２基、ＮＣＳ基を表し
Ｚ８は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、
環Ａ７は、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基を表し、（該１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、メチル基を有することができる。）
で表される、液晶性化合物を少なくとも１種含有する、高分子分散型液晶素子用液晶組成物。 In addition to the liquid crystal composition for polymer-dispersed device according to claim 1 or 2, as a sixth component, a general formula (IV-1)
Y 1 is a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, CF 3 group, OCF 3 group, OCHF 2 group, Z 8 represents a NCS group, a single bond, -COO -, - OCO -, - CH 2 -CH 2 - , -CF 2 O-, -OCF 2- , or -C≡C-
Ring A 7 includes a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a 1,4-cyclohexenyl group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group, and a 1,3-dioxane-2,5-diyl group. , Decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene- 2,6-diyl group and 2,6-naphthylene group (the 1,4-phenylene group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group are (It may be unsubstituted or may have one or more fluorine atoms, chlorine atoms, CF 3 groups, OCF 3 groups, and methyl groups as substituents.)
A liquid crystal composition for a polymer-dispersed liquid crystal element, containing at least one liquid crystalline compound represented by the formula:
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|---|---|
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011105908A (en) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Dic Corp | Liquid crystal composition for polymer-dispersed liquid crystal element, and polymer-dispersed liquid crystal element using the same |
| JP2011105902A (en) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Dic Corp | Liquid crystal composition for polymer-dispersed liquid crystal element, and liquid crystal element using the same |
| WO2013146923A1 (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 富士フイルム株式会社 | Cholesteric liquid crystal mixture, film, infrared reflecting plate, laminated article, and laminated glass |
| CN104181731A (en) * | 2014-05-12 | 2014-12-03 | 深圳市奥普利斯光电有限公司 | PDLC (polymer dispersed liquid crystal) dimming material |
| JP2015510529A (en) * | 2012-01-17 | 2015-04-09 | エルジー・ケム・リミテッド | Liquid crystal composition |
| KR101854006B1 (en) * | 2014-09-03 | 2018-05-02 | 주식회사 엘지화학 | Liquid Crystal Composition |
| WO2019026621A1 (en) * | 2017-08-02 | 2019-02-07 | Jnc株式会社 | Liquid crystal composite and liquid crystal light control element |
| CN109897644A (en) * | 2017-12-07 | 2019-06-18 | 北京大学 | A kind of high contrast, low voltage drive and quick response electrically-controlled liquid crystal light modulation film and preparation method thereof |
| WO2020095511A1 (en) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Jnc株式会社 | Liquid crystal light control element |
| JP2020105264A (en) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | Dic株式会社 | Liquid crystal composition, liquid crystal display element based on the same, and manufacturing method thereof |
| WO2020158211A1 (en) * | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Jnc株式会社 | Liquid crystal composite body, liquid crystal light control element and light control window |
| CN112334822A (en) * | 2018-07-25 | 2021-02-05 | Dic株式会社 | Light scattering type liquid crystal device |
| JP2021066873A (en) * | 2019-10-21 | 2021-04-30 | Dic株式会社 | Polymerizable liquid crystal composition, polymer dispersion type liquid crystal material, and liquid crystal element and dimming element using the polymer dispersion type liquid crystal material |
| CN113698944A (en) * | 2021-08-30 | 2021-11-26 | Oppo广东移动通信有限公司 | Composition, polymer dispersed liquid crystal, film and electronic device |
| WO2023279841A1 (en) * | 2021-07-09 | 2023-01-12 | Oppo广东移动通信有限公司 | Dimming structure and manufacturing method therefor, electronic device housing, and electronic device |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05339573A (en) * | 1992-06-10 | 1993-12-21 | Sharp Corp | Liquid crystal material |
| JPH10204016A (en) * | 1996-11-22 | 1998-08-04 | Chisso Corp | Polyhaloalkylether derivative, liquid crystal composition containing the same and liquid crystal display element |
| JP2000098394A (en) * | 1998-09-22 | 2000-04-07 | Chisso Corp | Liquid crystal alignment film using photosensitive polymer compound, and liquid crystal display device using the alignment film |
| JP2007092000A (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polymer-stabilized liquid crystal display element composition and polymer-dispersed liquid crystal display element |
| JP2008266632A (en) * | 2007-03-28 | 2008-11-06 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
-
2009
- 2009-10-01 JP JP2009229495A patent/JP5609054B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05339573A (en) * | 1992-06-10 | 1993-12-21 | Sharp Corp | Liquid crystal material |
| JPH10204016A (en) * | 1996-11-22 | 1998-08-04 | Chisso Corp | Polyhaloalkylether derivative, liquid crystal composition containing the same and liquid crystal display element |
| JP2000098394A (en) * | 1998-09-22 | 2000-04-07 | Chisso Corp | Liquid crystal alignment film using photosensitive polymer compound, and liquid crystal display device using the alignment film |
| JP2007092000A (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | Polymer-stabilized liquid crystal display element composition and polymer-dispersed liquid crystal display element |
| JP2008266632A (en) * | 2007-03-28 | 2008-11-06 | Chisso Corp | Polymerizable liquid crystal composition |
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011105908A (en) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Dic Corp | Liquid crystal composition for polymer-dispersed liquid crystal element, and polymer-dispersed liquid crystal element using the same |
| JP2011105902A (en) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Dic Corp | Liquid crystal composition for polymer-dispersed liquid crystal element, and liquid crystal element using the same |
| JP2015510529A (en) * | 2012-01-17 | 2015-04-09 | エルジー・ケム・リミテッド | Liquid crystal composition |
| WO2013146923A1 (en) * | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 富士フイルム株式会社 | Cholesteric liquid crystal mixture, film, infrared reflecting plate, laminated article, and laminated glass |
| CN104181731A (en) * | 2014-05-12 | 2014-12-03 | 深圳市奥普利斯光电有限公司 | PDLC (polymer dispersed liquid crystal) dimming material |
| KR101854006B1 (en) * | 2014-09-03 | 2018-05-02 | 주식회사 엘지화학 | Liquid Crystal Composition |
| WO2019026621A1 (en) * | 2017-08-02 | 2019-02-07 | Jnc株式会社 | Liquid crystal composite and liquid crystal light control element |
| CN110869468A (en) * | 2017-08-02 | 2020-03-06 | 捷恩智株式会社 | Liquid crystal composite and liquid crystal light-adjusting element |
| JPWO2019026621A1 (en) * | 2017-08-02 | 2020-06-11 | Jnc株式会社 | Liquid crystal composite and liquid crystal light control device |
| CN109897644B (en) * | 2017-12-07 | 2020-09-18 | 北京大学 | High-contrast, low-voltage driving and quick-response electric control liquid crystal dimming film and preparation method thereof |
| CN109897644A (en) * | 2017-12-07 | 2019-06-18 | 北京大学 | A kind of high contrast, low voltage drive and quick response electrically-controlled liquid crystal light modulation film and preparation method thereof |
| CN112334822B (en) * | 2018-07-25 | 2024-04-16 | Dic株式会社 | Light scattering liquid crystal device |
| CN112334822A (en) * | 2018-07-25 | 2021-02-05 | Dic株式会社 | Light scattering type liquid crystal device |
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| WO2020095511A1 (en) * | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Jnc株式会社 | Liquid crystal light control element |
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| JP2020105264A (en) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | Dic株式会社 | Liquid crystal composition, liquid crystal display element based on the same, and manufacturing method thereof |
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