JP2011073318A - Ink-jet recording medium and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
【課題】優れた写像性を有し、ブロンジングの発生が抑制され、さらに裁断加工時の粉落ちの発生が抑制できるインクジェット記録媒体を提供する。
【解決手段】インクジェット記録媒体を、原紙上に、繊維間結合力を弱める作用を有し、原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後のJAPAN TAPPI NO.1:2000で測定されるワックスピック値が、塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、塗布またはサイズプレスして、表面サイズ剤と樹脂粒子の合計付与量が0.1〜5.0g/m2、かつ、前記合計付与量に対する表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.5となるように下塗り層を設けた後に、カレンダーによる平滑化処理をして得られる支持体と、前記支持体上に設けられ、平均一次粒子径30nm以下の無機微粒子を含むインク受像層と、を含んで構成する。
【選択図】なしTo provide an ink jet recording medium having excellent image clarity, suppressing the occurrence of bronzing, and further capable of suppressing the occurrence of powder falling during cutting.
SOLUTION ink jet recording medium, on a base paper, has the effect of weakening the interfiber bonding force, after 1 g / m 2 coating or size press base paper JAPAN TAPPI NO. A coating liquid containing a surface sizing agent in which the wax pick value measured at 1: 2000 is 1A or more lower than that before coating or size pressing and resin particles having ink solvent absorbability is applied or size pressed. Undercoat so that the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 to 5.0 g / m 2 , and the mass ratio of the surface sizing agent to the total application amount is 0.01 to 0.5. After providing the layer, a support obtained by smoothing with a calendar, and an ink image receiving layer provided on the support and containing inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 30 nm or less are included.
[Selection figure] None
Description
本発明は、インクジェット記録媒体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to an inkjet recording medium and a method for manufacturing the same.
情報技術産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法および記録装置も開発され、各々実用化されている。これらの記録方法の中でも、インクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能なこと、ハード(装置)が比較的安価でコンパクトであること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。 With the rapid development of the information technology industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and recording apparatuses suitable for the information processing systems have been developed and put into practical use. Among these recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on a variety of recording materials, has advantages such as being relatively inexpensive and compact in hardware (device), and excellent in quietness. It has also been widely used for so-called home use.
またインクジェットプリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきており、このようなハード(装置)の進歩に伴って、インクジェット記録用媒体も各種開発されてきている。
このようないわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途においては、インク吸収性等の一般的な諸特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
In addition, as the resolution of ink jet printers increases, so-called photo-like high-quality recorded materials can be obtained. With the advancement of such hardware (devices), various ink-jet recording media have been developed. It is coming.
In the use of photo glossy paper used for the purpose of obtaining such so-called photographic-like high-quality recorded matter, in addition to general properties such as ink absorbency, glossiness, surface smoothness, silver salt photography A similar photographic paper-like texture is also required.
上記した諸特性の向上を目的として、近年ではインク受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用媒体が開発され実用化されている。このようなインクジェット記録用媒体は、多孔質構造を有することで、インク受容性(速乾性)に優れ、高い光沢を有する。
このようなインク受容層を有するインクジェット記録媒体を構成する支持体として、紙基材上に熱可塑性樹脂粒子を含む組成物を付着させてなる下塗り層を設けた支持体が知られており、インク受容層形成時におけるコックリングの発生を抑制できるとされている(例えば、特許文献1参照)。また、原紙の表面に軟質化剤を付与した画像記録材料用支持体が知られており、平面性と剛性に優れるとされている(例えば、特許文献2参照)。
In recent years, an ink jet recording medium having a porous structure in an ink receiving layer has been developed and put into practical use for the purpose of improving the various properties described above. Such an ink jet recording medium has a porous structure, is excellent in ink receptivity (fast drying property), and has high gloss.
As a support constituting an ink jet recording medium having such an ink receiving layer, a support having an undercoat layer formed by adhering a composition containing thermoplastic resin particles on a paper substrate is known, and an ink is known. It is said that the occurrence of cockling during the formation of the receiving layer can be suppressed (for example, see Patent Document 1). Further, a support for an image recording material in which a softening agent is added to the surface of a base paper is known, and is said to be excellent in flatness and rigidity (for example, see Patent Document 2).
しかしながら、特許文献1、2に記載の記録媒体用支持体を用いてインクジェット記録媒体を構成した場合、写像性、ブロンジングの抑制、さらには裁断加工時の粉落ち抑制の点で十分なものとは言い難かった。
本発明は、優れた写像性を有し、ブロンジングの発生が抑制され、さらに裁断加工時の粉落ちの発生が抑制できるインクジェット記録媒体およびその製造方法を提供することを課題とする。
However, when an inkjet recording medium is configured using the recording medium support described in Patent Documents 1 and 2, it is sufficient in terms of image clarity, suppression of bronzing, and further suppression of powder falling during cutting. It was hard to say.
An object of the present invention is to provide an ink jet recording medium that has excellent image clarity, suppresses the occurrence of bronzing, and further suppresses the occurrence of powder falling off during cutting, and a method for manufacturing the same.
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 原紙の少なくとも片面に下塗り層が設けられた支持体と、前記下塗り層上に設けられたインク受容層とを有し、前記支持体は、前記原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後にJAPAN TAPPI NO.1:2000に準拠して測定されるワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、前記原紙の少なくとも片面に塗布またはサイズプレスによって付与して、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1〜5.0g/m2、かつ、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.5となるように下塗り層を設けた後に、カレンダーによる平滑化処理をして得られる支持体であり、前記インク受容層は、平均一次粒子径が30nm以下の無機微粒子を含む、インクジェット記録媒体。
<2> 前記表面サイズ剤は、アルキルエステル系樹脂、アルキルエーテル系樹脂、アルキルアミド類、アルキルケテンダイマー、アミノアンモニウム塩類、炭素数10〜30の脂肪酸含有化合物、脂肪酸ポリアミドポリアミン、脂肪酸ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン縮合物、脂肪酸ジアミドジアミン、脂肪酸モノアミド、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン縮合物、エポキシ化脂肪酸アミド、脂肪酸ジアミド塩、脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および、脂肪酸4級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1種である前記<1>に記載のインクジェット記録媒体。
<3> 前記樹脂粒子は、アクリル系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、アクリルエポキシ系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系樹脂、および、酢酸ビニル系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である前記<1>または<2>に記載のインクジェット記録媒体。
<4> 前記樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)が、−10℃〜85℃である前記<1>〜<3>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
<5> 前記無機微粒子は、気相法シリカ、コロイダルシリカ、および、アルミナ水和物からなる群から選択される少なくとも1種である前記<1>〜<4>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
<6> 前記インク受容層は、平均一次粒子径が10nm以下の気相法シリカ、ポリビニルアルコール、架橋剤、有機媒染剤、および水溶性多価金属塩を含有する層を含み、前記インク受容層の全質量が15g/m2以下である前記<1>〜<5>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
<7> 前記下塗り層は、無機顔料および蛍光増白剤の少なくとも1種をさらに含み、前記支持体の密度が、0.7〜1.15g/cm3である前記<1>〜<6>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
Specific means for solving the above-mentioned problems are as follows.
<1> A support having an undercoat layer provided on at least one side of a base paper, and an ink receiving layer provided on the undercoat layer. The support is coated with 1 g / m 2 on the base paper or a size press. After Japan TAPPI NO. A surface sizing agent in which a wax pick value measured in accordance with 1: 2000 is 1 A or more lower than that before the application or size pressing, and a coating liquid containing resin particles having ink solvent absorptivity, The surface sizing agent is applied to at least one side of the base paper by application or a size press, and the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 to 5.0 g / m 2 , and the surface sizing agent is added to the total application amount. A support obtained by applying a smoothing treatment with a calendar after providing an undercoat layer so that the mass ratio is 0.01 to 0.5, and the ink receiving layer has an average primary particle size of 30 nm or less. An ink jet recording medium containing inorganic fine particles.
<2> The surface sizing agent is an alkyl ester resin, an alkyl ether resin, an alkylamide, an alkyl ketene dimer, an amino ammonium salt, a fatty acid-containing compound having 10 to 30 carbon atoms, a fatty acid polyamide polyamine, or a fatty acid polyamide polyamine epichlorohydrin condensation. A fatty acid diamide diamine, a fatty acid monoamide, a polyalkylene polyamine fatty acid epichlorohydrin condensate, an epoxidized fatty acid amide, a fatty acid diamide salt, an alkylene oxide adduct of a fatty acid ester, and a fatty acid quaternary ammonium salt. The inkjet recording medium according to <1>, which is a seed.
<3> The resin particles are selected from the group consisting of acrylic resins, acrylic silicon resins, acrylic epoxy resins, acrylic urethane resins, styrene-butadiene resins, acrylonitrile-butadiene resins, and vinyl acetate resins. The inkjet recording medium according to <1> or <2>, wherein the inkjet recording medium is at least one kind.
<4> The inkjet recording medium according to any one of <1> to <3>, wherein the resin particles have a glass transition temperature (Tg) of −10 ° C. to 85 ° C.
<5> The inorganic fine particles according to any one of <1> to <4>, wherein the inorganic fine particles are at least one selected from the group consisting of vapor-phase process silica, colloidal silica, and alumina hydrate. Inkjet recording medium.
<6> The ink receiving layer includes a layer containing gas phase method silica having an average primary particle size of 10 nm or less, polyvinyl alcohol, a crosslinking agent, an organic mordant, and a water-soluble polyvalent metal salt. The inkjet recording medium according to any one of <1> to <5>, wherein the total mass is 15 g / m 2 or less.
<7> The <1> to <6>, wherein the undercoat layer further includes at least one of an inorganic pigment and an optical brightener, and the density of the support is 0.7 to 1.15 g / cm 3. The inkjet recording medium according to any one of the above.
<8> 原紙の少なくとも片面上に、下塗り層とインク受容層とを有するインクジェット記録媒体の製造方法であって、前記原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後にJAPAN TAPPI NO.1:2000に準拠して測定されるワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、前記原紙の少なくとも片面に塗布またはサイズプレスによって付与して、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1〜5.0g/m2、かつ、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.5となるように下塗り層を設ける工程と、前記下塗り層が設けられた原紙を、カレンダーによる平滑化処理して支持体を得る工程と、前記支持体上に、平均一次粒子径30nm以下の無機微粒子を含むインク受容層を設ける工程と、を含むインクジェット記録媒体の製造方法。
<9> 前記カレンダーによる平滑化処理は、ニップ幅が50mm以上であって、金属ロールまたはスチールベルトを備えるカレンダーを用い、前記金属ロールまたはスチールベルトの表面温度を110℃以上として行う前記<8>に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
<10> 前記カレンダーによる平滑化処理は、スチールベルトを備えるカレンダーを用いて行う前記<8>または<9>に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
<11> 前記インク受容層を設ける工程は、平均一次粒子径が10nm以下の気相法シリカ、ポリビニルアルコール、架橋剤、有機媒染剤、および水溶性多価金属塩を含む塗布液を、固形分塗布量が15g/m2以下となるように塗布する工程を含む前記<8>〜<10>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
<12> 前記下塗り層を設ける工程は、前記樹脂粒子、前記表面サイズ剤、ならびに、無機顔料および蛍光増白剤の少なくとも1種を含む塗液を、塗布またはサイズプレスする工程を含む前記<8>〜<11>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
<8> A method for producing an ink jet recording medium having an undercoat layer and an ink receiving layer on at least one side of a base paper, wherein 1 g / m 2 is applied or size-pressed on the base paper, followed by JAPAN TAPPI NO. A surface sizing agent in which a wax pick value measured in accordance with 1: 2000 is 1 A or more lower than that before the application or size pressing, and a coating liquid containing resin particles having ink solvent absorptivity, The surface sizing agent is applied to at least one side of the base paper by application or a size press, and the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 to 5.0 g / m 2 , and the surface sizing agent is added to the total application amount. A step of providing an undercoat layer such that the mass ratio is 0.01 to 0.5, a step of obtaining a support by subjecting the base paper provided with the undercoat layer to a smoothing process using a calendar, and a step on the support. And a step of providing an ink receiving layer containing inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 30 nm or less.
<9> The smoothing treatment by the calendar is performed using a calendar having a nip width of 50 mm or more and a metal roll or a steel belt, and a surface temperature of the metal roll or the steel belt is set to 110 ° C. or more <8> 2. A method for producing an ink jet recording medium according to 1.
<10> The method for producing an inkjet recording medium according to <8> or <9>, wherein the smoothing process using the calendar is performed using a calendar including a steel belt.
<11> The step of providing the ink receiving layer is performed by applying a coating solution containing vapor phase silica having an average primary particle size of 10 nm or less, polyvinyl alcohol, a crosslinking agent, an organic mordant, and a water-soluble polyvalent metal salt to a solid content. a method for producing an ink jet recording medium according to any one of the <8> - <10> the amount comprising the step of applying to a 15 g / m 2 or less.
<12> The step of providing the undercoat layer includes the step of applying or size pressing a coating liquid containing at least one of the resin particles, the surface sizing agent, and an inorganic pigment and a fluorescent brightening agent. The manufacturing method of the inkjet recording medium of any one of>-<11>.
本発明によれば、優れた写像性を有し、ブロンジングの発生が抑制され、さらに裁断加工時の粉落ちの発生が抑制できるインクジェット記録媒体およびその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording medium that has excellent image clarity, suppresses the occurrence of bronzing, and further suppresses the occurrence of powder falling during the cutting process, and a method for manufacturing the same.
本発明のインクジェット記録媒体は、原紙の少なくとも片面に下塗り層が設けられた支持体と、前記下塗り層上に設けられたインク受容層とを有する。また前記支持体は、前記原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後にJAPAN TAPPI NO.1:2000に準拠して測定されるワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、原紙の少なくとも片面に塗布またはサイズプレスによって付与して、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1〜5.0g/m2、かつ、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.5となるように下塗り層を設けた後に、カレンダーによる平滑化処理をして得られる支持体であり、前記インク受容層は、平均一次粒子径が30nm以下の無機微粒子を含むことを特徴とする。
かかる特定の構成を有する支持体を用いてインクジェット記録媒体が構成されていることにより、優れた写像性を有し、ブロンジングの発生が抑制され、さらに裁断加工時の粉落ちの発生が抑制できる。
The ink jet recording medium of the present invention includes a support having an undercoat layer provided on at least one side of a base paper, and an ink receiving layer provided on the undercoat layer. The support is coated with JAPAN TAPPI No. 1 after applying or size pressing 1 g / m 2 on the base paper. A coating liquid containing a surface sizing agent in which a wax pick value measured in accordance with 1: 2000 is 1 A or more lower than that before the application or size pressing, and resin particles having ink solvent absorbability is used as a base paper. The surface sizing agent is applied to at least one surface by a size press, the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 to 5.0 g / m 2 , and the mass of the surface sizing agent with respect to the total application amount The support is obtained by providing a primer layer so as to have a ratio of 0.01 to 0.5 and then smoothing with a calendar. The ink receiving layer is an inorganic material having an average primary particle size of 30 nm or less. It contains fine particles.
By configuring the ink jet recording medium using the support having such a specific configuration, it has excellent image clarity, the occurrence of bronzing is suppressed, and the occurrence of powder falling during cutting is further suppressed.
[支持体]
本発明における支持体は、原紙の少なくとも片面に、前記原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後にJAPAN TAPPI NO.1:2000に準拠して測定されるワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤(以下、「繊維間結合力を弱める作用を有する表面サイズ剤」ということがある)、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、塗布またはサイズプレスして、下塗り層を設けた後に、カレンダーによる平滑化処理をして得られることを特徴とする。
かかる構成の支持体は平面性が高く、インク吸収性に優れるため、インクジェット記録媒体を構成した場合に、優れた写像性とブロンジング抑制が可能になる。また、インク受容層を形成する際のコックリングの発生を抑制することができる。さらに支持体とインク受容層との接着性が良好なため、裁断加工時の粉落ちの発生を効果的に抑制することができる。
[Support]
The support in the present invention is prepared by applying JAPAN TAPPI NO. After applying 1 g / m 2 to the base paper or pressing it on at least one side of the base paper. A surface sizing agent in which the wax pick value measured in accordance with 1: 2000 is 1A or more lower than that before the coating or size pressing (hereinafter referred to as “surface sizing agent having an action of weakening interfiber bonding force”). And a coating liquid containing resin particles having ink solvent absorbability is applied or size-pressed to provide an undercoat layer, and then smoothed by a calendar, and is obtained. .
Since the support having such a configuration has high flatness and excellent ink absorbability, excellent image clarity and suppression of bronzing are possible when an ink jet recording medium is configured. In addition, the occurrence of cockling when forming the ink receiving layer can be suppressed. Furthermore, since the adhesiveness between the support and the ink receiving layer is good, it is possible to effectively suppress the occurrence of powder falling during the cutting process.
(原紙)
前記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙されたものが好適である。上記木材パルプとしては、LBKP、LBSP、NBKP、NBSP、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いLBKP、NBSP、LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが好ましい。
但し、LBSP及び/又はLDPの比率としては、10質量%以上、70質量%以下が好ましい。
(Base paper)
The base paper is preferably made of wood pulp as a main raw material, and if necessary, paper made using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the above-mentioned wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, NUKP can be used, but more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, LDP with more short fibers are used. preferable.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。 The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等の内添サイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色無機顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。 In the base paper, higher fatty acids, internal sizing agents such as alkyl ketene dimers, white inorganic pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancers such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, Water retaining agents such as polyethylene glycols, dispersants, softening agents such as quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、CSFの規定で200〜500mlが好ましく、また、叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される24メッシュ残分の質量%と42メッシュ残分の質量%との和が30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の質量%は20質量%以下であることが好ましい。 The freeness of pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is 24% by weight as defined in JIS P-8207, and 42 mesh remaining. The sum of the mass% of the minute is preferably 30 to 70%. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh remainder is 20 mass% or less.
原紙の坪量としては、30〜250g/m2が好ましく、特に50〜200g/m2が好ましい。原紙の厚さとしては、40〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は0.7〜1.1g/cm3(JIS P−8118)が好ましい。
更に、原紙剛度としては、JIS P−8143に規定される条件で20〜200gが好ましい。
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g / m 2, especially 50 to 200 g / m 2 is preferred. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. The density of the base paper is preferably 0.7 to 1.1 g / cm 3 (JIS P-8118).
Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P-8143.
原紙のpHは、JIS P−8113で規定された熱水抽出法により測定された場合、5〜9であることが好ましい The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method defined in JIS P-8113.
(表面サイズ剤)
本発明における表面サイズ剤としては、繊維間結合力を弱める作用を有するものを用いる。ここでいう繊維間結合力を弱める作用とは、具体的には、当該表面サイズ剤を1g/m2の付与量で原紙に塗布またはサイズプレスによって付与した後に、JAPAN TAPPI NO.1:2000の規定に準拠して測定されるワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下することを意味する。本発明においては、写像性とコックリングの観点から、前記ワックスピック値の低下が2A以上であることが好ましい。
(Surface sizing agent)
As the surface sizing agent in the present invention, a surface sizing agent having an action of weakening the interfiber bonding force is used. Specifically, the action of weakening the fiber-to-fiber bonding force mentioned here is that after applying the surface sizing agent to the base paper in an application amount of 1 g / m 2 or by applying a size press, JAPAN TAPPI NO. It means that the wax pick value measured according to the rule of 1: 2000 is reduced by 1 A or more as compared with that before the coating or size pressing. In the present invention, from the viewpoint of image clarity and cockling, the decrease in the wax pick value is preferably 2A or more.
前記繊維間結合力を弱める作用を有する表面サイズ剤には、一般に、柔軟化剤、軟質化剤、嵩高剤等として知られている薬品が含まれる。具体的には、アルキルエステル系樹脂、アルキルエーテル系樹脂、アルキルアミド類、アルキルケテンダイマー、アミノアンモニウム塩類、炭素数10〜30の脂肪酸含有化合物、脂肪酸ポリアミドポリアミン、脂肪酸ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン縮合物、脂肪酸ジアミドジアミン、脂肪酸モノアミド、脂肪酸ジアミド、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン縮合物、エポキシ化脂肪酸アミド、脂肪酸ジアミド塩、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物のエチレンオキサイド付加物、高級アルコールのエチレン及び/又はプロピレンオキサイド付加物、多価アルコール型非イオン界面活性剤、高級脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および、脂肪酸4級アンモニウム塩等からなる群から選択される少なくとも1種を挙げることができる。 The surface sizing agent having an action of weakening the interfiber bonding force generally includes chemicals known as softening agents, softening agents, bulking agents and the like. Specifically, alkyl ester resins, alkyl ether resins, alkyl amides, alkyl ketene dimers, aminoammonium salts, fatty acid-containing compounds having 10 to 30 carbon atoms, fatty acid polyamide polyamines, fatty acid polyamide polyamine epichlorohydrin condensates, fatty acid diamides Diamine, fatty acid monoamide, fatty acid diamide, polyalkylene polyamine fatty acid epichlorohydrin condensate, epoxidized fatty acid amide, fatty acid diamide salt, polyhydric alcohol and fatty acid ester compound, polyhydric alcohol and fatty acid ester compound ethylene oxide adduct, higher alcohol Ethylene and / or propylene oxide adducts, polyhydric alcohol type nonionic surfactants, higher fatty acid ethylene oxide adducts, fatty acid ester alkylene Kisaido adducts, and it can include at least one selected from the group consisting of fatty quaternary ammonium salts.
中でも、粉落ち抑制と写像性の観点から、アルキルエステル系樹脂、アルキルエーテル系樹脂、アルキルアミド類、アルキルケテンダイマー、アミノアンモニウム塩類、炭素数10〜30の脂肪酸含有化合物、脂肪酸ポリアミドポリアミン、脂肪酸ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン縮合物、脂肪酸ジアミドジアミン、脂肪酸モノアミド、脂肪酸ジアミド、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸エピクロルヒドリン縮合物、エポキシ化脂肪酸アミド、脂肪酸ジアミド塩、脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および脂肪酸4級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、アルキルケテンダイマー、脂肪酸モノアミド、脂肪酸ジアミド、エポキシ化脂肪酸アミド、脂肪酸ジアミド塩、脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、および脂肪酸4級アンモニウム塩から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、アルキルケテンダイマー、脂肪酸モノアミド、脂肪酸ジアミド、エポキシ化脂肪酸アミド、および脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも1種であることがさらに好ましい。 Among them, from the viewpoint of powder fall prevention and image clarity, alkyl ester resins, alkyl ether resins, alkylamides, alkyl ketene dimers, aminoammonium salts, fatty acid-containing compounds having 10 to 30 carbon atoms, fatty acid polyamide polyamines, fatty acid polyamides From the group consisting of polyamine epichlorohydrin condensate, fatty acid diamide diamine, fatty acid monoamide, fatty acid diamide, polyalkylene polyamine fatty acid epichlorohydrin condensate, epoxidized fatty acid amide, fatty acid diamide salt, alkylene oxide adduct of fatty acid ester, and fatty acid quaternary ammonium salt Preferably, at least one selected from alkyl ketene dimers, fatty acid monoamides, fatty acid diamides, epoxidized fatty acid amides, fatty acid diamide salts, fatty acid esters. More preferably, it is at least one selected from an alkylene oxide adduct of tellurium and a fatty acid quaternary ammonium salt, from an alkyl ketene dimer, a fatty acid monoamide, a fatty acid diamide, an epoxidized fatty acid amide, and an alkylene oxide adduct of a fatty acid ester. More preferably, it is at least one selected.
(樹脂粒子)
本発明における樹脂粒子は、インク溶媒吸収性を有することを特徴とする。これにより、インクジェット記録媒体を構成した場合に、インク吸収速度が向上し、ブロンジングの発生を効果的に抑制することができる。さらにインク受容層形成時のコックリングの発生を効果的に抑制できる。
ここで前記樹脂粒子がインク溶媒吸収性を有するとは、例えば、前記原紙上に樹脂粒子からなる塗膜を形成した場合に、インクジェット用インクに汎用されている溶媒、例えば、グリセリン、2−ピロリドン、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびジエチレングリコールモノブチルエーテル等の少なくとも1種を5〜30質量%含有する水溶液に対して、吸収性を有する塗膜が形成可能であることを意味する。
(Resin particles)
The resin particles in the present invention are characterized by having ink solvent absorbability. Thereby, when an ink jet recording medium is configured, the ink absorption speed is improved, and the occurrence of bronzing can be effectively suppressed. Further, the occurrence of cockling during the formation of the ink receiving layer can be effectively suppressed.
Here, the resin particles have ink solvent absorptivity, for example, when a coating film made of resin particles is formed on the base paper, a solvent commonly used for ink jet inks, such as glycerin and 2-pyrrolidone. It means that an absorptive coating film can be formed with respect to an aqueous solution containing 5 to 30% by mass of at least one of isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether and the like.
具体的には、前記原紙に樹脂粒子を固形分で2g/m2となるように塗布して乾燥後、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの15%水溶液を用いたJIS P8140に規定されるコッブ吸水度試験(接触時間2分)の測定値が10g/m2以上のものである。本発明においては、前記コッブ吸水度試験の測定値が10g/m2以上250g/m2以下のものであることが好ましく、15g/m2以上200g/m2以下のものであることがより好ましい。 Specifically, the Cobb water absorption test (contact) defined in JIS P8140 using a 15% aqueous solution of diethylene glycol monobutyl ether after applying resin particles on the base paper to a solid content of 2 g / m 2 and drying. The measured value of (time 2 minutes) is 10 g / m 2 or more. In the present invention, the measured value of the Cobb water absorption test is preferably 10 g / m 2 or more and 250 g / m 2 or less, more preferably 15 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less. .
また前記樹脂粒子は、生産性の観点から、水分散性ラテックスの形態であることが好ましい。
本発明の下塗り層に用いられるインク溶媒吸収性のある樹脂粒子としては、具体的にはアクリル系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、アクリルエポキシ系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、スチレン-ブタジエン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレンコポリマー系樹脂、天然ゴム系樹脂、ニトリル−ブタジエン系樹脂などが挙げられる。
この中でも、写像性、ブロンジング抑制、裁断時の粉落ち抑制の観点から、アクリル系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、アクリルエポキシ系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、スチレン-ブタジエン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系樹脂、および酢酸ビニル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、アクリル系樹脂、スチレン-ブタジエン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、およびアクリルウレタン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、アクリル系樹脂、スチレン-ブタジエン系樹脂、およびアクリルウレタン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種であることがさらに好ましい。
The resin particles are preferably in the form of water-dispersible latex from the viewpoint of productivity.
Specific examples of resin particles having ink solvent absorbability used in the undercoat layer of the present invention include acrylic resins, acrylic silicon resins, acrylic epoxy resins, acrylic styrene resins, acrylic urethane resins, styrene-butadienes. Resin, acrylonitrile-butadiene resin, vinyl acetate resin, methacrylic resin, styrene resin, styrene copolymer resin, natural rubber resin, nitrile-butadiene resin, and the like.
Among these, from the viewpoint of image clarity, bronzing suppression, and powder-off suppression during cutting, acrylic resin, acrylic silicon resin, acrylic epoxy resin, acrylic urethane resin, styrene-butadiene resin, acrylonitrile-butadiene resin, And at least one selected from the group consisting of vinyl acetate resins, and at least one selected from the group consisting of acrylic resins, styrene-butadiene resins, acrylic silicon resins, and acrylic urethane resins. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of acrylic resins, styrene-butadiene resins, and acrylic urethane resins.
更に前記樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)は、−10℃〜85℃であること好ましく、−5℃〜80℃であることがより好ましく、0℃〜70℃であることがさらに好ましい。Tgが85℃以下であることで写像性がより効果的に向上し、裁断加工をした時の粉落ちの発生がより効果的に抑制される。またTgが−10℃以上であることで、コックリングとブロンジングの発生をより効果的に抑制することができる。 Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of the resin particles is preferably −10 ° C. to 85 ° C., more preferably −5 ° C. to 80 ° C., and further preferably 0 ° C. to 70 ° C. When Tg is 85 ° C. or lower, the image clarity is more effectively improved, and the occurrence of powder falling off when cutting is more effectively suppressed. Moreover, generation | occurrence | production of cockling and bronzing can be suppressed more effectively because Tg is -10 degreeC or more.
本発明における下塗り層は、前記表面サイズ剤の少なくとも1種と前記樹脂粒子の少なくとも1種とを含む塗液を、塗布またはサイズプレスにて、前記原紙の少なくとも片面に付与して設けられる。
さらに本発明においては、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1〜5.0g/m2であって、かつ、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比(表面サイズ剤/(表面サイズ剤+樹脂粒子))が0.01〜0.5である。
前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1g/m2未満では、コックリングが発生したり、写像性が低下したり、十分なブロンジング抑制効果が得られなかったりする場合がある。また合計付与量が5.0g/m2を超えると、生産性が低下する場合がある。
また前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01未満では、コックリングや写像性を十分に抑制できない場合がある。また0.5を超えると裁断時の粉落ち抑制効果が低下する場合がある。
The undercoat layer in the present invention is provided by applying a coating liquid containing at least one kind of the surface sizing agent and at least one kind of the resin particles to at least one side of the base paper by coating or a size press.
Furthermore, in the present invention, the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 to 5.0 g / m 2 , and the surface with respect to the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles. The mass ratio of the sizing agent (surface sizing agent / (surface sizing agent + resin particles)) is 0.01 to 0.5.
When the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is less than 0.1 g / m 2 , cockling may occur, image clarity may deteriorate, or a sufficient bronzing suppression effect may not be obtained. . If the total applied amount exceeds 5.0 g / m 2 , the productivity may decrease.
If the mass ratio of the surface sizing agent to the total amount of the surface sizing agent and the resin particles is less than 0.01, cockling and image clarity may not be sufficiently suppressed. On the other hand, if it exceeds 0.5, the powder fall-off suppressing effect during cutting may be reduced.
本発明において前記下塗り層中の前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量は、コックリング抑制、写像性およびブロンジング抑制の観点から、0.15〜5.0g/m2であることが好ましく、0.2〜5.0g/m2であることがより好ましい。
また前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比は、裁断時の粉落ち抑制、写像性、コックリングの観点から、0.01〜0.45であることが好ましく、0.01〜0.4であることがより好ましい。
In the present invention, the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles in the undercoat layer is preferably 0.15 to 5.0 g / m 2 from the viewpoint of cockling suppression, image clarity, and bronzing suppression. 0.2 to 5.0 g / m 2 is more preferable.
In addition, the mass ratio of the surface sizing agent to the total amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.01 to 0.45 from the viewpoints of powder fall-off suppression during cutting, image clarity, and cockling. Preferably, it is 0.01-0.4.
さらに本発明においては、裁断時の粉落ち抑制、写像性、ブロンジング抑制の観点から、前記下塗り層中の前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.15〜5.0g/m2であって、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.45であることが好ましく、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.2〜5.0g/m2であって、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.4であることがより好ましい。 Furthermore, in the present invention, from the viewpoints of powder fall-off suppression at the time of cutting, image clarity, and bronzing suppression, the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles in the undercoat layer is 0.15 to 5.0 g / m 2. The mass ratio of the surface sizing agent to the total application amount is preferably 0.01 to 0.45, and the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.2 to 5.0 g. a / m 2, the weight ratio of said surface size to said total application amount is more preferably 0.01 to 0.4.
本発明において前記下塗り層を形成する塗液は、前記表面サイズ剤の少なくとも1種と前記樹脂粒子の少なくとも1種とを含むが、必要に応じてその他の成分を含むことができる。その他の成分としては、無機顔料、蛍光増白剤等を挙げることができる。本発明においては、写像性とブロンジング抑制の観点から、無機顔料および蛍光増白剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。 In the present invention, the coating liquid for forming the undercoat layer contains at least one kind of the surface sizing agent and at least one kind of the resin particles, but may contain other components as necessary. Examples of other components include inorganic pigments and fluorescent brighteners. In the present invention, from the viewpoint of image clarity and suppression of bronzing, it is preferable to include at least one of an inorganic pigment and a fluorescent brightening agent.
前記無機顔料としては、通常用いられる無機顔料を特に制限なく用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料が挙げられる。
また前記蛍光増白剤は、通常用いられる蛍光増白剤を特に制限なく用いることができる。例えば、K.Veen−Rataramann編「合成色素の化学」(the Chemistry of Synthetic Dyes)V巻第8章に記載されている化合物を用いることができる。より具体的にはスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
As the inorganic pigment, a commonly used inorganic pigment can be used without particular limitation. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous White inorganic pigments such as porous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide.
As the fluorescent brightening agent, a commonly used fluorescent brightening agent can be used without particular limitation. For example, K.K. The compounds described in Vene-Ratarammann, “The Chemistry of Synthetic Dies”, Volume V, Chapter 8, can be used. More specifically, stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazolyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, and the like can be given.
本発明において前記下塗り層を形成する塗液は、塗布またはサイズプレスによって原紙上に付与される。前記塗液を塗布する方法としては、通常用いられる塗布方法を特に制限なく用いることができる。具体的には、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布装置を用いて行うことができる。
またサイズプレスは、ホリゾンタルサイズプレス法、ロールコーター法、カレンダーサイズプレス法などに代表される公知のサイズプレス法で行なうことができる。
In the present invention, the coating liquid for forming the undercoat layer is applied on the base paper by coating or size pressing. As a method for applying the coating liquid, a commonly used application method can be used without any particular limitation. Specifically, for example, a known coating apparatus such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a blade coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater can be used.
The size press can be performed by a known size press method represented by a horizontal size press method, a roll coater method, a calendar size press method and the like.
さらに本発明における支持体は、原紙上に前記下塗り層を設けた後、カレンダーを用いて平滑化処理して得られる。前記カレンダーとしては、一般に抄紙や塗布工程で通常用いられるカレンダーを特に制限なく用いることができる。具体的には、金属ロールと合成樹脂ロールとの組み合わせからなるソフトカレンダー、金属ロールと合成樹脂ベルトまたはスチールベルトを介したシューロールからなるロングニップのシューカレンダー等を挙げることができる。
その中でも本発明の効果をより好適に発揮する観点から、ニップ幅50mm以上のカレンダーが好ましく、金属ロールと樹脂ベルトまたはスチールベルトを介したシューロールとを備え、ニップ幅50mm以上のロングニップのシューカレンダーがより好ましく、金属ロールとスチールベルトを介したシューロールとからなり、ニップ幅50mm以上のロングニップのシューカレンダーがさらに好ましい。
Furthermore, the support in the present invention is obtained by providing the undercoat layer on a base paper and then smoothing it using a calendar. As the calendar, a calendar that is generally used in papermaking and coating processes can be used without particular limitation. Specific examples include a soft calender composed of a combination of a metal roll and a synthetic resin roll, and a long nip shoe calender composed of a metal roll and a shoe roll via a synthetic resin belt or a steel belt.
Among them, a calender having a nip width of 50 mm or more is preferable from the viewpoint of more suitably demonstrating the effects of the present invention. A calender is more preferable, and a long nip shoe calender consisting of a metal roll and a shoe roll via a steel belt and having a nip width of 50 mm or more is further preferable.
本発明において前記金属ロール又はスチールベルトの表面温度は、写像性とブロンジング抑制の観点から、110℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましい。また前記表面温度の上限値は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば300℃程度が好ましい。
また前記カレンダーによる平滑化処理におけるニップ圧としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ニップ線圧として、500kN/m以下が好ましく、300kN/m以下がより好ましい。
In the present invention, the surface temperature of the metal roll or steel belt is preferably 110 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher, from the viewpoint of image clarity and suppression of bronzing. The upper limit of the surface temperature is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, about 300 ° C. is preferable.
In addition, the nip pressure in the smoothing process using the calendar is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the nip linear pressure is preferably 500 kN / m or less, and more preferably 300 kN / m or less.
さらに前記支持体の密度としては、特に制限はないが、写像性、取り扱い性の観点から、0.7〜1.15g/cm3であることが好ましく、0.75〜1.15g/cm3であることがより好ましく、0.8〜1.15g/cm3であることがさらに好ましい。 Further, the density of the support is not particularly limited, but is preferably 0.7 to 1.15 g / cm 3, and preferably 0.75 to 1.15 g / cm 3 from the viewpoint of image clarity and handleability. It is more preferable that it is 0.8 to 1.15 g / cm 3 .
支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
A back coat layer can be provided on the support, and examples of components that can be added to the back coat layer include a white pigment, an aqueous binder, and other components.
Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigment, styrene And organic pigments such as polyethylene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
Examples of the aqueous binder used in the back coat layer include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxy Examples thereof include water-soluble polymers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.
本発明のインクジェット記録媒体は、前記支持体と、前記支持体上に設けられたインク受容層とを有することを特徴とする。かかる構成であることにより、写像性とインク吸収性に優れ、コックリングやブロンジングの発生が抑制されたインクジェット記録媒体を構成することができる。またかかるインクジェット記録媒体は、裁断加工時の粉落ちの発生が抑制され、加工性に優れる。 The ink jet recording medium of the present invention is characterized by having the support and an ink receiving layer provided on the support. With such a configuration, it is possible to configure an ink jet recording medium that is excellent in image clarity and ink absorbability and in which the occurrence of cockling and bronzing is suppressed. In addition, such an ink jet recording medium is excellent in processability because the occurrence of powder falling during cutting is suppressed.
[インク受容層]
本発明におけるインク受容層は、平均一次粒子径が30nm以下の無機微粒子の少なくとも1種を含み、必要に応じて、水溶性樹脂、カチオンポリマー、多価金属塩等をさらに含んで構成される。
本発明におけるインク受容層は1層のみで構成されていても、2層以上から構成されていてもよい。
[Ink receiving layer]
The ink receiving layer in the invention includes at least one inorganic fine particle having an average primary particle size of 30 nm or less, and further includes a water-soluble resin, a cationic polymer, a polyvalent metal salt, and the like as necessary.
The ink receiving layer in the present invention may be composed of only one layer or may be composed of two or more layers.
(無機微粒子)
前記無機微粒子は、インク受容層を形成した際に多孔質構造を形成し、インクの吸収性能を向上させる役割を持つ。
特に、該無機微粒子のインク受容層における固形分含有量が50質量%以上、より好ましくは60質量%を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録媒体が得られるので好ましい。ここで、微粒子のインク受容層における固形分含有量とは、インク受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
(Inorganic fine particles)
The inorganic fine particles form a porous structure when the ink receiving layer is formed, and have a role of improving ink absorption performance.
In particular, if the solid content of the inorganic fine particles in the ink receiving layer is 50% by mass or more, more preferably more than 60% by mass, it is possible to form a more favorable porous structure, and sufficient ink absorption. This is preferable because an ink jet recording medium having the properties can be obtained. Here, the solid content in the ink receiving layer of fine particles is a content calculated based on components other than water in the composition constituting the ink receiving layer.
本発明における無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は1次粒子のまま用いても、又は2次粒子を形成した状態で使用してもよい。
本発明において前記無機微粒子の平均一次粒径は30nm以下であるが、20nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましい。
さらに前記無機微粒子は平均一次粒径が30nm以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が30nm以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が20nm以下のアルミナ微粒子、および平均細孔半径が2〜15nmの擬ベーマイトが好ましく、特に平均一次粒径が10nm以下のシリカ微粒子が好ましい。
Examples of the inorganic fine particles in the present invention include silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, pseudoboehmite, zinc oxide. Zinc hydroxide, alumina, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, cerium oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide and the like. Among these, silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, or pseudoboehmite are preferable from the viewpoint of forming a good porous structure. The fine particles may be used as primary particles or in a state where secondary particles are formed.
In the present invention, the average primary particle size of the inorganic fine particles is 30 nm or less, preferably 20 nm or less, and more preferably 10 nm or less.
Further, the inorganic fine particles include silica fine particles having an average primary particle size of 30 nm or less, colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or less, alumina fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, and pseudoboehmite having an average pore radius of 2 to 15 nm. In particular, silica fine particles having an average primary particle size of 10 nm or less are preferred.
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって合成されたシリカ(無水シリカ微粒子)を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。 Silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles according to the production method. In the above wet method, a method is mainly used in which activated silica is produced by acid decomposition of a silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the gas phase method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. A method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream, and “gas phase method silica” means silica (anhydrous silica fine particles) synthesized by the gas phase method. As the silica fine particles used in the present invention, gas phase method silica fine particles are particularly preferable.
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が5〜8個/nm2で多く、シリカ微粒子が密に凝集(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個/nm2であり少ないことから疎な軟凝集(フロキュレート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。 The gas phase method silica is different from hydrous silica in terms of the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and exhibits different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure with a high porosity. The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is high at 5 to 8 / nm 2 , and the silica fine particles tend to aggregate closely (aggregate). In the case of the method silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 2 to 3 / nm 2 , so that it is sparse soft aggregation (flocculate), and as a result, it is assumed that the structure has a high porosity. Is done.
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用媒体に適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。 The above-mentioned vapor phase silica has a particularly large specific surface area, so the ink absorption and retention efficiency is high, and the refractive index is low. Therefore, if the dispersion is made to an appropriate particle size, transparency can be imparted to the receiving layer. It is characterized by high color density and good color development. The transparency of the receiving layer is not only for applications that require transparency, such as OHP, but also in terms of obtaining high color density and good color development gloss even when applied to recording media such as photo glossy paper. is important.
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好ましく、10nm以下が特に好ましく、3〜10nmが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が30nm以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。 The average primary particle diameter of the vapor phase silica is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, particularly preferably 10 nm or less, and most preferably 3 to 10 nm. Since the vapor phase silica is easily adhered to each other by hydrogen bonding with a silanol group, a structure having a large porosity can be formed when the average primary particle diameter is 30 nm or less, and ink absorption characteristics are effectively improved. Can be improved.
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に好ましい。 Silica fine particles may be used in combination with the other fine particles described above. When the other fine particles and the vapor phase silica are used in combination, the content of the vapor phase silica in all the fine particles is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
本発明における無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト(Al2O3・nH2O)が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。 As the inorganic fine particles in the present invention, alumina fine particles, alumina hydrate, a mixture or a composite thereof are also preferable. Of these, alumina hydrate is preferable because it absorbs and fixes ink well, and pseudoboehmite (Al 2 O 3 .nH 2 O) is particularly preferable. Alumina hydrates can be used in various forms, but it is preferable to use sol boehmite as a raw material because a smooth layer can be easily obtained.
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は1〜30nmが好ましく、2〜15nmがより好ましい。また、その細孔容積は0.3〜2.0ml/gが好ましく、0.5〜1.5ml/gがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー(例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ369」)により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が、その比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好ましい。
About the pore structure of pseudo boehmite, the average pore radius is preferably 1 to 30 nm, and more preferably 2 to 15 nm. The pore volume is preferably 0.3 to 2.0 ml / g, more preferably 0.5 to 1.5 ml / g. Here, the pore radius and pore volume are measured by a nitrogen adsorption / desorption method, and can be measured by, for example, a gas adsorption / desorption analyzer (for example, trade name “Omni Soap 369” manufactured by Coulter). .
Among the alumina fine particles, vapor phase method alumina fine particles are preferable because of their large specific surface area. The average primary particle size of the vapor phase alumina is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
上述の微粒子をインクジェット記録媒体に用いる場合は、例えば、特開平10−81064号、同10−119423号、同10−157277号、同10−217601号、同11−348409号、特開2001−138621号、同2000−43401号、同2000−211235号、同2000−309157号、同2001−96897号、同2001−138627号、特開平11−91242号、同8−2087号、同8−2090号、同8−2091号、同8−2093号、同8−174992号、同11−192777号、特開2001−301314号等公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。 When the above-mentioned fine particles are used in an ink jet recording medium, for example, JP-A-10-81064, JP-A-10-119423, JP-A-10-157277, JP-A-10-217601, JP-A-11-348409, JP-A-2001-138621. No. 2000-43401 No. 2000-2111235 No. 2000-309157 No. 2001-96897 No. 2001-138627 No. 11-91242 No. 8-2087 No. 8-2090 No. 8-2091, 8-2093, 8-174992, 11-192777, JP-A-2001-301314, and the like can also be preferably used.
(コロイダルシリカ)
また本発明においては、インク受容層の最上層にコロイダルシリカ層を設けることもまた好ましい。本発明におけるインク受容層が最上層としてコロイダルシリカ層を有する場合、用いるコロイダルシリカの平均一次粒径としては、10nm〜200nmが好ましく、50nm〜150nmがより好ましい。
また、本発明におけるコロイダルシリカは、アニオン性、ノニオン性が好ましい。特にアニオン性が好ましい。含有量としては、0.01g/m2〜5g/m2が好ましい。特に0.05g/m2〜2g/m2が好ましい。
(Colloidal silica)
In the present invention, it is also preferable to provide a colloidal silica layer as the uppermost layer of the ink receiving layer. When the ink receiving layer in the present invention has a colloidal silica layer as the uppermost layer, the average primary particle size of the colloidal silica used is preferably 10 nm to 200 nm, more preferably 50 nm to 150 nm.
In addition, the colloidal silica in the present invention is preferably anionic and nonionic. An anionic property is particularly preferable. The content, 0.01g / m 2 ~5g / m 2 is preferred. 0.05 g / m 2 to 2 g / m 2 is particularly preferable.
(含窒素有機カチオンポリマー)
本発明におけるインク受容層は、記録された画像のにじみを抑制する観点、シリカを分散する観点より、含窒素有機カチオンポリマーの少なくとも1種を含有することが好ましい。
本発明における含窒素有機カチオンポリマーとしては、特に限定はないが、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適である。
前記含窒素有機カチオンポリマーとしては、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基を有する単量体(含窒素有機カチオンモノマー)の単独重合体である含窒素有機カチオンポリマー、前記含窒素有機カチオンモノマーと他の単量体との共重合体又は縮重合体として得られる含窒素有機カチオンポリマー、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体;アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体または共重合体等のアクリル系重合体;スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル系重合体;エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体;ウレタン結合を有するウレタン系ポリマー等に、カチオン基を含む化合物を用いてカチオン化修飾して得られる含窒素有機カチオンポリマー等を挙げることができる。
(Nitrogen-containing organic cationic polymer)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one nitrogen-containing organic cationic polymer from the viewpoint of suppressing bleeding of the recorded image and from the viewpoint of dispersing silica.
The nitrogen-containing organic cationic polymer in the present invention is not particularly limited, but a polymer having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base is preferable.
The nitrogen-containing organic cation polymer is a nitrogen-containing organic cation which is a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof or a quaternary ammonium base (nitrogen-containing organic cation monomer). Conjugated dienes such as polymers, nitrogen-containing organic cationic polymers obtained as a copolymer or condensation polymer of the nitrogen-containing organic cationic monomer and other monomers, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Acrylic polymers such as polymers or copolymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, polymers or copolymers of acrylic acid and methacrylic acid; styrene-acrylic acid ester copolymers, styrene- Styrene-acrylic polymers such as methacrylate copolymers; ethylene vinyl acetate copolymer Vinyl polymer and the like; the urethane polymer or the like having a urethane bond include a nitrogen-containing organic cation polymers obtained by cationizing modified with a compound containing a cationic group.
前記含窒素有機カチオンモノマーとしては、例えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド; Examples of the nitrogen-containing organic cation monomer include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N, N -Dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-Np -Vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N- Ethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride;
トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムアセテート; Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate;
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、ヨウ化メチル若しくはヨウ化エチルによる4級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。 N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide of dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide , Quaternary compounds with ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonates, alkyl sulfonates, acetates or alkyl carboxylates substituted with anions thereof.
具体的な化合物としては、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド; Specific examples of the compound include monomethyl diallylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, Triethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl- 2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylua) C) ethylammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) Propylammonium chloride, triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride;
N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。その他、共重合可能なモノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。また、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアミドなどの重合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。 N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate. In addition, examples of copolymerizable monomers include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole. In addition, a polymerization unit such as N-vinylacetamide, N-vinylformamide or the like, which is converted into a vinylamine unit by hydrolysis after polymerization, and a salt thereof can be used.
前記含窒素有機カチオンモノマーと共重合(又は縮重合)させることができる前記他の単量体としては、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェット用インク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さい単量体が挙げられる。例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。 Examples of the other monomer that can be copolymerized (or polycondensed) with the nitrogen-containing organic cation monomer include primary to tertiary amino groups and salts thereof, or basic such as a quaternary ammonium base. Or the monomer which does not contain a cationic part, does not show interaction with the dye in an inkjet ink, or is substantially small interaction is mentioned. For example, (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylic acid; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylic acid Aralkyl esters of styrene; aromatic vinyls such as styrene, vinyl toluene and α-methyl styrene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate; allyl esters such as allyl acetate; vinylidene chloride, vinyl chloride, etc. A halogenated monomer such as: (c) vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; and olefins such as ethylene and propylene.
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。前記他の単量体も、1種単独で又は2種以上を組合せて使用できる The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, specifically, for example, methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate. Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) Examples include octyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable. The other monomers can also be used alone or in combination of two or more.
また、ウレタン系ポリマーを構成するモノマーとしては、2以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート化合物(例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、1,4−シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)−シクロヘキサン、1,5−ジイソシアネート−2−メチルペンタン、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等)と、イソシアネート基と反応してウレタン結合を形成し得る化合物(例えば、グリセリン、1,6−ヘキサンジオール、トリエタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールA、ハイドロキノン等のポリオール化合物;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ナフタレン酸、ビフェニルカルボン酸、ソルビトール、蔗糖、アコニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、燐酸、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリイソプロパノールアミン、ピロガロール、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、1,2,3−プロパントリチオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、イソホロンジアミン等の如きジアミン類;及びヒドラジン等)が挙げられる。 Moreover, as a monomer which comprises a urethane type polymer, the polyvalent isocyanate compound (For example, 2, 4-tolylene diisocyanate, 2, 6-tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 4,4 which has two or more isocyanate groups). '-Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatemethyl) -cyclohexane, 1,5-diisocyanate-2-methylpentane, hydrogenated Xylylene diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, etc.) and a compound that can react with an isocyanate group to form a urethane bond (eg, glycerin) Polyol compounds such as 1,6-hexanediol, triethanolamine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol A, hydroquinone; succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, 1 , 3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalene Acid, biphenylcarboxylic acid, sorbitol, sucrose, aconitic acid, trimellitic acid, hemimellitic acid, phosphoric acid, ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, triisopropanolamine, pyrogallol, Such as hydroxybenzoic acid, hydroxyphthalic acid, 1,2,3-propanetrithiol, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, diphenyldiamine, diaminodiphenylmethane, diaminocyclohexylmethane, piperazine, isophoronediamine Such diamines; and hydrazine).
さらに、カチオン性基を有さない共重合体又は縮合体に、カチオン性基を導入する化合物としては、アルキルハライド、メチル硫酸等が挙げられる。 Furthermore, examples of the compound that introduces a cationic group into a copolymer or condensate having no cationic group include alkyl halides and methylsulfuric acid.
上述した含窒素有機カチオンポリマーの中でも、にじみ抑制の観点からは、カチオン性ポリウレタン、特開2004−167784号公報等に記載のカチオン性ポリアクリレートが好ましく、カチオン性ポリウレタンがより好ましい。
カチオン性ポリウレタンの市販品としては、例えば、第一工業製薬(株)製の「スーパーフレックス650」「F−8564D」「F−8570D」、日華化学(株)製、「ネオフィックスIJ−150」などを挙げることができる。
Among the nitrogen-containing organic cationic polymers described above, from the viewpoint of suppressing bleeding, cationic polyurethanes and cationic polyacrylates described in JP-A No. 2004-167784 are preferable, and cationic polyurethanes are more preferable.
Examples of commercial products of cationic polyurethane include “Superflex 650”, “F-8564D”, “F-8570D” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “Neofix IJ-150” manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd. Or the like.
また、無機微粒子分散の観点からは、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド誘導体が好ましく、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドがより好ましい。
市販品としては、例えば、第一工業製薬(株)製の「シャロールDC902P」を挙げることができる。
Further, from the viewpoint of dispersion of inorganic fine particles, polydiallyldimethylammonium chloride and polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride derivatives are preferable, and polydiallyldimethylammonium chloride is more preferable.
Examples of commercially available products include “Charol DC902P” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
また、これらの含窒素有機カチオンポリマーは、水溶性ポリマー、水分散性ラテックス粒子、水性エマルションのいずれの形態でも使用できる。
前記水性エマルションとしては、共役ジエン系共重合体エマルション;アクリル系重合体エマルション;スチレン−アクリル系重合体エマルション;ビニル系重合体エマルション;ウレタン系エマルション等にカチオン基を有する化合物を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にてエマルション表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合しエマルション表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの等が挙げられる。これらのカチオン性エマルションの中でも主成分がウレタン系エマルションであるカチオン性ポリウレタンエマルションが好ましい。
Further, these nitrogen-containing organic cationic polymers can be used in any form of a water-soluble polymer, water-dispersible latex particles, and an aqueous emulsion.
Examples of the aqueous emulsion include conjugated diene copolymer emulsions; acrylic polymer emulsions; styrene-acrylic polymer emulsions; vinyl polymer emulsions; urethane emulsions and the like that are cationized using a compound having a cationic group. And those obtained by cationizing the emulsion surface with a cationic surfactant, polymerized under cationic polyvinyl alcohol, and distributing the polyvinyl alcohol on the emulsion surface. Among these cationic emulsions, a cationic polyurethane emulsion whose main component is a urethane emulsion is preferable.
本発明において、第1の塗布液に含まれる含窒素有機カチオンポリマーは、にじみ抑制の観点から、カチオン性ポリウレタンが好ましく、カチオン性ポリウレタンエマルションがより好ましい。 In the present invention, the nitrogen-containing organic cationic polymer contained in the first coating solution is preferably a cationic polyurethane, more preferably a cationic polyurethane emulsion, from the viewpoint of suppressing bleeding.
本発明において、インク受容層に含まれる含窒素有機カチオンポリマーの含有量としては、形成される画質の観点から、例えば、前記無機微粒子に対して0.1〜10質量%とすることができ、0.5〜8質量%であることが好ましい。 In the present invention, the content of the nitrogen-containing organic cationic polymer contained in the ink receiving layer can be, for example, 0.1 to 10% by mass with respect to the inorganic fine particles from the viewpoint of image quality to be formed. It is preferable that it is 0.5-8 mass%.
(水溶性アルミニウム化合物)
本発明におけるインク受容層は、水溶性アルミニウム化合物の少なくとも1種を含むことが好ましい。
水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物(以下、「塩基性ポリ塩化アルミニウム」「ポリ塩化アルミニウム」ともいう)が知られており、好ましく用いられる。
(Water-soluble aluminum compound)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one water-soluble aluminum compound.
As a water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Furthermore, basic polyaluminum hydroxide compounds (hereinafter also referred to as “basic polyaluminum chloride” and “polyaluminum chloride”), which are inorganic aluminum-containing cationic polymers, are known and preferably used.
上記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式1、2又は3で示され、例えば[Al6(OH)15]3+、[Al8(OH)20]4+、[Al13(OH)34]5+、[Al21(OH)60]3+、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。 The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2 or 3, for example, [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ , [Al 13 (OH) 34 ] 5+ , [Al 21 (OH) 60 ] 3+ , and the like, which are water-soluble polyaluminum hydroxides that stably contain basic and high-molecular polynuclear condensed ions.
[Al2(OH)nCl6−n]m ・・式1
[Al(OH)3]nAlCl3 ・・式2
Aln(OH)mCl(3n−m) 0<m<3n ・・式3
[Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m ·· Formula 1
[Al (OH) 3 ] n AlCl 3 .. Formula 2
Al n (OH) m Cl (3n−m) 0 <m <3n Formula 3
これらのものは多木化学(株)よりポリ塩化アルミニウム(PAC)の名で水処理剤として、浅田化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)の名で、また、(株)理研グリーンよりHAP−25の名で、大明化学(株)よりアルファイン83の名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。 These are water treatment agents from Taki Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum chloride (PAC), from Asada Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum hydroxide (Paho), and from Riken Green Co., Ltd. It is the name of HAP-25, the name of Alphain 83 from Daimei Chemical Co., Ltd., and it is marketed from other manufacturers for the same purpose, and various grades can be easily obtained.
本発明において、インク受容層に含まれる水溶性アルミニウム化合物の含有量としては、形成される画質の観点から、例えば、前記無機微粒子に対して0.1〜10質量%とすることができ、0.5〜8質量%であることが好ましい。 In the present invention, the content of the water-soluble aluminum compound contained in the ink receiving layer can be, for example, 0.1 to 10% by mass with respect to the inorganic fine particles from the viewpoint of image quality to be formed. It is preferable that it is 5-8 mass%.
(水溶性樹脂)
本発明におけるインク受容層は、水溶性樹脂を少なくとも1種含有することが好ましい。
上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
(Water-soluble resin)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one water-soluble resin.
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol resins that are resins having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit [polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified. Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.], cellulose resins [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.] , Chitins, chitosans, starch, resins with ether linkages [polyethylene oxide (PEO), Propylene oxide (PPO), poly ether (PVE)], and resins having carbamoyl groups [polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like.
Moreover, the polyacrylic acid salt which has a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginate, gelatins, etc. can be mentioned.
上記の中でも、本発明に用いる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも1種が好ましく、特に、ポリビニルアルコール(PVA)系樹脂が好ましい。
該ポリビニルアルコールの例としては、特公平4−52786号、特公平5−67432号、特公平7−29479号、特許第2537827号、特公平7−57553号、特許第2502998号、特許第3053231号、特開昭63−176173号、特許第2604367号、特開平7−276787号、特開平9−207425号、特開平11−58941号、特開2000−135858号、特開2001−205924号、特開2001−287444号、特開昭62−278080号、特開平9−39373号、特許第2750433号、特開2000−158801号、特開2001−213045号、特開2001−328345号、特開平8−324105号、特開平11−348417号、特開昭58−181687号、特開平10−259213号、特開2001−72711号、特開2002−103805号、特開2000−63427号、特開2002−308928号、特開2001−205919号、特開2002−264489号等の各公報に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平11-165461号公報の[0011]〜[0012]に記載の化合物、特開2001−205919号公報、特開2002−264489号公報に記載の化合物なども挙げられる。
Among these, the water-soluble resin used in the present invention is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxyl group, and gelatins. In particular, polyvinyl alcohol (PVA) resin is preferable.
Examples of the polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432, Japanese Patent Publication No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827, Japanese Patent Publication No. 7-57553, Japanese Patent No. 2502998, and Japanese Patent No. 3053231. JP-A-63-176173, JP-A-2604367, JP-A-7-276787, JP-A-9-207425, JP-A-11-58941, JP-A-2000-135858, JP-A-2001-205924, JP 2001-287444, JP 62-278080, JP 9-39373, JP 2750433, JP 2000-158801, JP 2001-213045, JP 2001-328345, JP 8 -324105, JP-A-11-348417, JP-A58-18168 JP, 10-259213, JP 2001-72711, JP 2002-103805, JP 2000-63427, JP 2002-308928, JP 2001-205919, JP 2002-264489. And the like described in each publication.
Examples of water-soluble resins other than polyvinyl alcohol resins include compounds described in JP-A-11-165461, [0011] to [0012], JP-A-2001-205919, and JP-A-2002-264489. The compounds described in the publication are also included.
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。本発明において水溶性樹脂の含有量としては、インク受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量%が好ましく、12〜33質量%がより好ましい。 These water-soluble resins may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the content of the water-soluble resin is preferably 9 to 40% by mass, and more preferably 12 to 33% by mass with respect to the total solid content of the ink receiving layer.
本発明におけるインク受容層を主として構成する、上記水溶性樹脂と上記無機微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、無機微粒子特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度70〜100%のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度80〜99.5%のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
The water-soluble resin and the inorganic fine particles, which mainly constitute the ink receiving layer in the invention, may each be a single material or a mixed system of a plurality of materials.
From the viewpoint of maintaining transparency, the type of water-soluble resin combined with inorganic fine particles, particularly silica fine particles, is important. When the gas phase method silica is used, the water-soluble resin is preferably a polyvinyl alcohol resin, more preferably a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 70 to 100%, and a saponification degree of 80 to 99.5. % Of polyvinyl alcohol resin is particularly preferable.
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造のインク受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
The polyvinyl alcohol-based resin has a hydroxyl group in its structural unit. Since this hydroxyl group and the surface silanol group of the silica fine particle form a hydrogen bond, a three-dimensional network having a secondary particle of the silica fine particle as a network chain unit. It becomes easy to form a structure. By forming this three-dimensional network structure, it is considered that a porous ink receiving layer having a high porosity and sufficient strength is formed.
In ink jet recording, the porous ink receiving layer obtained as described above can absorb ink rapidly by a capillary phenomenon, and can form dots with good roundness without ink bleeding.
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、50質量%以上が好ましく、70質量%以上が更に好ましい。 In addition, the polyvinyl alcohol resin may be used in combination with the other water-soluble resin. When the other water-soluble resin and the polyvinyl alcohol resin are used in combination, the content of the polyvinyl alcohol resin in the total water-soluble resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
〜 無機微粒子と水溶性樹脂との含有比 〜
無機微粒子(x)と水溶性樹脂(y)との質量含有比〔PB比(x:y)〕を最適化することで、インク受容層の膜構造及び膜強度を、さらに向上させることが可能である。
-Content ratio of inorganic fine particles and water-soluble resin-
It is possible to further improve the film structure and film strength of the ink receiving layer by optimizing the mass content ratio [PB ratio (x: y)] of the inorganic fine particles (x) and the water-soluble resin (y). It is.
インク受容層中における上記質量含有比〔PB比(x:y)〕としては、該PB比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該PB比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、1.5:1〜10:1が好ましい。
特に、インク受容層が2層からなる場合、インク受容層の上側半分のx/y比が、下側半分のx/y比以上(上側半分と下側半分でPB比が等しいか、または下側半分の方がバインダーリッチ)であることが好ましく、上側半分と下側半分のPB比が等しいことが特に好ましい。
As the mass content ratio [PB ratio (x: y)] in the ink receiving layer, it is possible to prevent a decrease in film strength and cracking during drying caused by the PB ratio being too large, and the PB ratio is When it is too small, the gap is easily blocked by the resin, and the ratio of 1.5: 1 to 10: 1 is preferable from the viewpoint of preventing the ink absorbency from being lowered due to the decrease in the void ratio.
In particular, when the ink receiving layer is composed of two layers, the x / y ratio of the upper half of the ink receiving layer is equal to or greater than the x / y ratio of the lower half (the PB ratio is equal or lower in the upper half and the lower half). The side half is preferably binder-rich), and the upper half and the lower half preferably have the same PB ratio.
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用媒体に応力が加わることがあるので、インク受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、前記質量比(x:y)としては5:1以下がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、2:1以上であることがより好ましい。 Since stress may be applied to the recording medium when passing through the transport system of the ink jet printer, the ink receiving layer needs to have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet shape, the ink receiving layer needs to have sufficient film strength in order to prevent cracking or peeling of the ink receiving layer. In consideration of these cases, the mass ratio (x: y) is more preferably 5: 1 or less, while it is more preferably 2: 1 or more from the viewpoint of ensuring high-speed ink absorbency in an inkjet printer. preferable.
例えば、平均一次粒子径が20nm以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比(x:y)2:1〜5:1で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が30nm以下、空隙率が50〜80%、細孔比容積が0.5ml/g以上、比表面積が100m2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。 For example, a coating solution in which gas phase method silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and a water-soluble resin are completely dispersed in an aqueous solution at a mass ratio (x: y) of 2: 1 to 5: 1 is provided on the support. When the coating layer is dried, a three-dimensional network structure in which secondary particles of silica fine particles are network chains is formed, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50 to 80%, the pore ratio A translucent porous film having a volume of 0.5 ml / g or more and a specific surface area of 100 m 2 / g or more can be easily formed.
(硫黄系化合物)
本発明におけるインク受容層は、耐オゾン性をより向上させる観点から、硫黄系化合物を少なくとも1種含有することが好ましい。
前記硫黄系化合物としては、チオエーテル系化合物、チオウレア系化合物、ジスルフィド系化合物、スルフィン酸系化合物、チオシアン酸系化合物、硫黄含有複素環式化合物、及びスルホキシド系化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、チオエーテル系化合物及びスルホキシド系化合物の少なくとも1種であることがより好ましく、スルホキシド系化合物の少なくとも1種であることがさらに好ましい。
前記硫黄系化合物の具体例としては、例えば、特開2008−246988号公報の段落番号0053〜0118に記載の化合物を挙げることができる。
(Sulfur compounds)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one sulfur compound from the viewpoint of further improving the ozone resistance.
The sulfur compound is at least one selected from thioether compounds, thiourea compounds, disulfide compounds, sulfinic acid compounds, thiocyanic acid compounds, sulfur-containing heterocyclic compounds, and sulfoxide compounds. Preferably, at least one of a thioether compound and a sulfoxide compound is more preferable, and at least one of a sulfoxide compound is more preferable.
Specific examples of the sulfur compound include compounds described in paragraph numbers 0053 to 0118 of JP-A No. 2008-246988.
(マグネシウム塩)
本発明におけるインク受容層は、耐オゾン性をより向上させる観点からは、マグネシウム塩を少なくとも1種含有することが好ましい。
マグネシウム塩としては、酢酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物が挙げられる。
中でも、塩化マグネシウム六水和物が好ましい。
(Magnesium salt)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one magnesium salt from the viewpoint of further improving the ozone resistance.
Examples of the magnesium salt include magnesium acetate, magnesium oxalate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, and magnesium citrate nonahydrate.
Of these, magnesium chloride hexahydrate is preferred.
前記マグネシウム塩の市販品としては、例えば、ナイカイ塩業株式会社製の「ホワイトにがりNS」、「塩化マグ(特号)NS」が挙げられる。 Examples of commercially available magnesium salts include “White Nigari NS” and “Mag Chloride (Special Name) NS” manufactured by Naikai Shigyo Co., Ltd.
また、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層中における、前記マグネシウム塩の含有量としては、0.05〜5質量%が好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.2〜2質量%が特に好ましい。 Further, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention more effectively, the content of the magnesium salt in the ink receiving layer is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass. Preferably, 0.2-2 mass% is especially preferable.
(架橋剤)
本発明におけるインク受容層は、前記水溶性樹脂を架橋する観点から、架橋剤を少なくとも1種含有することが好ましい。
本発明におけるインク受容層は、特に前記無機微粒子と前記水溶性樹脂とを併用し、さらに該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
(Crosslinking agent)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one crosslinking agent from the viewpoint of crosslinking the water-soluble resin.
The ink receiving layer in the present invention is preferably a porous layer in which the inorganic fine particles and the water-soluble resin are used in combination, and further cured by a crosslinking reaction between the crosslinking agent and the water-soluble resin.
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。 該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例えば、オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO3)2、Co3(BO3)2、二硼酸塩(例えば、Mg2B2O5、Co2B2O5)、メタ硼酸塩(例えば、LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2、KBO2)、四硼酸塩(例えば、Na2B4O7・10H2O)、五硼酸塩(例えば、KB5O8・4H2O、Ca2B6O11・7H2O、CsB5O5)等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。 Boron compounds are preferred for the crosslinking of the water-soluble resin, particularly polyvinyl alcohol. Examples of the boron compound include borax, boric acid, borate (eg, orthoborate, InBO 3, ScBO 3, YBO 3, LaBO 3, Mg 3 (BO 3) 2, Co 3 (BO 3) 2, two borate (e.g., Mg 2 B 2 O 5, Co 2 B 2 O 5), metaborate salts (e.g., LiBO 2, Ca (BO 2 ) 2, NaBO 2, KBO 2), tetraborate (eg, Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O), can be mentioned five borate (e.g., KB 5 O 8 · 4H 2 O, Ca 2 B 6 O 11 · 7H 2 O, CsB 5 O 5) or the like. Among them, Of these, borax, boric acid and borates are preferable, and boric acid is particularly preferable because a crosslinking reaction can be promptly caused.
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール、N,N'−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキシ樹脂;
The following compounds other than the boron compound can also be used as a crosslinking agent for the water-soluble resin.
For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin; melamine resins (for example, methylolmelamine, alkylated methylolmelamine) ;Epoxy resin;
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第3017280号、同第2983611号に記載のアジリジン系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載のカルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチレン−N,N'−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個以上含有する低分子又はポリマー等を用いることができる。
上記の架橋剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組合わせて用いてもよい。
架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、1〜50質量%が好ましく、5〜40質量%がより好ましい。
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983611; carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane-based compounds such as dioxane; titanium-containing aluminum sulfate, chromium alum, potassium alum, metal-containing compounds such as zirconyl acetate, chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide, A low molecule or polymer containing two or more oxazoline groups can be used.
Said crosslinking agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
1-50 mass% is preferable with respect to water-soluble resin, and, as for the usage-amount of a crosslinking agent, 5-40 mass% is more preferable.
(水溶性多価金属塩)
本発明におけるインク受容層は、上記マグネシウム塩以外にも、水溶性多価金属化合物を少なくとも1種含有することが好ましい。水溶性多価金属化合物は、例えば、媒染剤として機能することでオゾン性が更に良好になる。
(Water-soluble polyvalent metal salt)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one water-soluble polyvalent metal compound in addition to the magnesium salt. For example, the water-soluble polyvalent metal compound functions as a mordant to further improve the ozone property.
本発明に用いられる水溶性多価金属化合物としては、3価以上の金属化合物が好ましい。例えば、更に、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酪酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、シュウ酸バリウム、ナフトレゾルシンカルボン酸バリウム、酪酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)ニ水和物、硫酸銅、酪酸銅(II)、シュウ酸銅、フタル酸銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、ナフテン銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、酢酸コバルト(II)、ナフテン酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、スルファミン酸ニッケル、2−エチルヘキサン酸ニッケル、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、塩基性チオグリコール酸アルミニウム、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、クエン酸鉄(III)、乳酸鉄(III)三水和物、三シュウ酸三アンモニウム鉄(III)三水和物、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、四塩化ジルコニウム、塩化ジルコニル、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニル、酢酸クロム、硫酸クロム、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、フェノールスルホン酸亜鉛、酢酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アンモニウムカーボネート、が挙げられる。これらの水溶性多価金属化合物は2種以上を併用してもよい。本発明において、水溶性多価金属化合物における水溶性とは、20℃の水に1重量%以上溶解することを意味する。
The water-soluble polyvalent metal compound used in the present invention is preferably a trivalent or higher valent metal compound. For example, a water-soluble salt of a metal selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, tungsten, and molybdenum can be given.
Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, calcium butyrate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, barium oxalate, barium naphthoresorcin carboxylate, barium butyrate, manganese chloride, manganese acetate, Manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, cupric chloride, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, copper (II) butyrate, copper oxalate, copper phthalate, copper citrate , Copper gluconate, copper naphthenate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, cobalt acetate (II), cobalt naphthenate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, sulfuric acid Nickel ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, sulfamic acid nitric acid , Nickel 2-ethylhexanoate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, aluminum acetate, aluminum lactate, basic aluminum thioglycolate, Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, iron (III) citrate, iron (III) lactate trihydrate, iron triammonium trioxalate ( III) Trihydrate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zinc acetate, zinc lactate, zirconium acetate, zirconyl acetate, zirconium tetrachloride, zirconyl chloride, zirconium oxide octahydrate , Hydroxy zirconyl chloride, chromium acetate, chromium sulfate, sodium phosphotungstate, sodium citrate Stainless steel, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, etc., aluminum alum, basic polyaluminum hydroxide, zinc phenolsulfonate, zinc acetate And ammonium and zinc ammonium carbonate. Two or more of these water-soluble polyvalent metal compounds may be used in combination. In the present invention, the water solubility in the water-soluble polyvalent metal compound means that it is dissolved in water at 20 ° C. by 1% by weight or more.
上記の水溶性多価金属化合物の中でも、アルミニウム化合物もしくは周期律表4A族金属(例えばジルコニウム、チタン)からなる化合物が好ましく、アルミニウム化合物であることがより好ましい。特に好ましくは水溶性アルミニウム化合物である。水溶性アルミニウム化合物の詳細については前述したとおりである。 Among the above water-soluble polyvalent metal compounds, an aluminum compound or a compound composed of a Group 4A metal (for example, zirconium or titanium) in the periodic table is preferable, and an aluminum compound is more preferable. Particularly preferred is a water-soluble aluminum compound. The details of the water-soluble aluminum compound are as described above.
前記周期表4A族元素を含む水溶性化合物としては、チタンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物がより好ましい。チタンを含む水溶性化合物としては、塩化チタン、硫酸チタン、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、が挙げられる。ジルコニウムを含む水溶性化合物としては、酢酸ジルコニル、塩化ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル、硝酸ジルコニル、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、炭酸ジルコニル・アンモニウム、炭酸ジルコニル・カリウム、硫酸ジルコニル、フッ化ジルコニル等が挙げられる。 As the water-soluble compound containing the Group 4A element of the periodic table, a water-soluble compound containing titanium or zirconium is more preferable. Examples of the water-soluble compound containing titanium include titanium chloride, titanium sulfate, titanium tetrachloride, tetraisopropyl titanate, titanium acetylacetonate, and titanium lactate. Zirconyl acetate, zirconyl chloride, zirconyl hydroxy chloride, zirconyl nitrate, basic zirconium carbonate, zirconium hydroxide, zirconyl lactate, zirconyl carbonate / ammonium carbonate, zirconyl carbonate / potassium carbonate, zirconyl sulfate, zirconyl fluoride Etc.
上記した水溶性多価金属化合物は、無機微粒子に対して0.1〜10質量%の割合で添加するのが好ましく、0.5〜8質量%がより好ましい。 The above-mentioned water-soluble polyvalent metal compound is preferably added at a ratio of 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass with respect to the inorganic fine particles.
(その他の成分)
本発明におけるインク受容層は、上記含窒素有機カチオンポリマー、マグネシウム塩、及び水溶性多価金属塩以外の他の媒染剤や、各種界面活性剤等、その他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、特開2005−14593号公報中の段落番号0088〜0117に記載されている成分や、特開2006−321176号公報中の段落番号0138〜0155に記載されている成分等を、適宜選択して用いることができる。
(Other ingredients)
The ink receiving layer in the invention may contain other components such as a mordant other than the nitrogen-containing organic cationic polymer, magnesium salt, and water-soluble polyvalent metal salt, and various surfactants.
As other components, the components described in paragraph numbers 0088 to 0117 in JP-A-2005-14593, the components described in paragraph numbers 0138 to 0155 in JP-A-2006-321176, and the like are included. Can be appropriately selected and used.
本発明においてインク受容層の固形分塗布量には、特に制限はないが、画質と生産性の観点から、例えば、20g/m2以下とすることができ、15g/m2以下であることが好ましく、3〜15g/m2であることがより好ましい。尚、本発明においてインク受容層の固形分塗布量は、インク受容層が2以上の層から構成される場合、全インク受容層の固形分塗布量の合計を意味する。 The solid coating amount of the ink receiving layer in the present invention is not particularly limited, from the viewpoint of quality and productivity, for example, be a 20 g / m 2 or less, it is 15 g / m 2 or less preferably, and more preferably 3 to 15 g / m 2. In the present invention, the solid coating amount of the ink receiving layer means the sum of the solid coating amounts of all the ink receiving layers when the ink receiving layer is composed of two or more layers.
本発明におけるインク受容層が2層以上から構成される場合、無機微粒子と含窒素有機カチオンポリマーとを含む第1の塗布液によって形成される層と、無機微粒子と水溶性アルミニウム化合物とを含む第2の塗布液によって形成される層とが、前記支持体側から順に積層されて構成されることが好ましい。 When the ink receiving layer in the present invention is composed of two or more layers, a layer formed by a first coating solution containing inorganic fine particles and a nitrogen-containing organic cationic polymer, and a first layer containing inorganic fine particles and a water-soluble aluminum compound. It is preferable that the layer formed by the coating liquid 2 is laminated in order from the support side.
前記第1の塗布液は、無機微粒子の少なくとも1種と含窒素有機カチオンポリマーの少なくとも1種とを含み、必要に応じて水溶性樹脂、硫黄系化合物、架橋剤、水溶性多価金属塩、その他の成分を更に含んで構成することができる。また、第2の塗布液は、無機微粒子の少なくとも1種と水溶性アルミニウム化合物の少なくとも1種とを含み、必要に応じて水溶性樹脂、硫黄系化合物、架橋剤、水溶性多価金属塩、その他の成分を更に含んで構成することができる。 The first coating liquid contains at least one inorganic fine particle and at least one nitrogen-containing organic cationic polymer, and if necessary, a water-soluble resin, a sulfur-based compound, a crosslinking agent, a water-soluble polyvalent metal salt, Other components can be further included. The second coating liquid contains at least one inorganic fine particle and at least one water-soluble aluminum compound, and if necessary, a water-soluble resin, a sulfur compound, a crosslinking agent, a water-soluble polyvalent metal salt, Other components can be further included.
本発明におけるインク受容層は、2以上の層が積層されて形成されることが好ましく、支持体から遠い層(以下、「第2の層」ということがある)よりも支持体に近い層(以下、「第1の層」ということがある)における含窒素有機カチオンポリマーの含有量が多いように積層され、かつ、第2の層よりも第1の層の水溶性アルミニウム化合物の含有量が少ないように積層されていることが好ましい。
第2の層よりも第1の層における含窒素有機カチオンポリマーの含有量が多いように積層されることで、記録された画像の濃度がより向上し、耐オゾン性がより良好になる。
また、第2の層よりも第1の層における水溶性アルミニウム化合物の含有量が少ないように積層されることで、ひび割れの発生が抑制等され面状がより良好になり、さらに耐オゾン性がより向上する。
The ink receiving layer in the present invention is preferably 2 or more layers are formed by stacking, the layer furthest from the support (hereinafter, "second layer" may be referred to) layer closer to the support than the ( Hereinafter, it is laminated so that the content of the nitrogen-containing organic cationic polymer in “the first layer” is large, and the content of the water-soluble aluminum compound in the first layer is higher than that in the second layer. It is preferable that the layers are laminated so that there are few.
By laminating so that the content of the nitrogen-containing organic cationic polymer in the first layer is higher than that in the second layer, the density of the recorded image is further improved and the ozone resistance is further improved.
Moreover, by laminating so that the content of the water-soluble aluminum compound in the first layer is less than that in the second layer, the occurrence of cracks is suppressed, the surface shape becomes better, and ozone resistance is further improved. More improved.
本発明において、インク受容層中の含窒素有機カチオンポリマーの存在分布は、元素分析により確認することができる。具体的には、SEM−EDX法によるマッピング分析を行い、得られた画像を観察すればよい。この場合、インク受容層の主成分(例えばSi元素)のマッピング分析によりインク受容層全体の存在位置を確認し、続けてN元素のマッピング分析を行い、インク受容層の支持体から遠い層と支持体から近い層におけるN元素の量のどちらが多いかをマッピング画像により判定する。
またインク受容層中の水溶性アルミニウム化合物の存在分布も、同様にして確認することができる。
In the present invention, the distribution of the nitrogen-containing organic cationic polymer in the ink receiving layer can be confirmed by elemental analysis. Specifically, mapping analysis by the SEM-EDX method may be performed and the obtained image may be observed. In this case, the presence position of the entire ink receiving layer is confirmed by mapping analysis of the main component (for example, Si element) of the ink receiving layer, and then the mapping analysis of N element is performed to support the layer far from the support of the ink receiving layer. The mapping image determines which of the N elements in the layer close to the body is larger.
The presence distribution of the water-soluble aluminum compound in the ink receiving layer can be confirmed in the same manner.
本発明においては、インク受容層中の含窒素有機カチオンポリマーの含有量比(インク受容層の支持体から遠い層における含有量/インク受容層の支持体から近い層における含有量)が、1.0未満であることが好ましい。
本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記含有量比は0〜0.8がより好ましく、0〜0.4がさらに好ましい。
含窒素有機カチオンポリマーを上記含有量比で含有するインク受容層は、例えば、後述の本発明のインクジェット記録媒体の製造方法において、含窒素有機カチオンポリマーの含有量比(第2の塗布液中における含有量/第1の塗布液中における含有量)を後述のとおりに構成することで形成することができる。
In the present invention, the content ratio of the nitrogen-containing organic cationic polymer in the ink receiving layer (content in the layer far from the support of the ink receiving layer / content in the layer near the support of the ink receiving layer) is 1. It is preferably less than 0.
From the viewpoint of more effectively obtaining the effects of the present invention, the content ratio is more preferably 0 to 0.8, and still more preferably 0 to 0.4.
The ink receiving layer containing the nitrogen-containing organic cation polymer in the above content ratio is, for example, a content ratio of nitrogen-containing organic cation polymer (in the second coating solution) in the method for producing an inkjet recording medium of the present invention described later. (Content / content in the first coating solution) can be formed as described below.
また、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層中の第1の層における含窒素有機カチオンポリマーの含有率としては、該第1の層の全固形分に対し、2〜25質量%が好ましく、4〜20質量%がより好ましく、6〜18質量%が特に好ましい。
一方、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層の第2の層における含窒素有機カチオンポリマーの含有率としては、該第2の層の全固形分に対し、1〜20質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましく、4〜12質量%が特に好ましい。
さらに、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記第1の層と前記第2の層とを含むインク受容層全体における、含窒素有機カチオンポリマーの含有量としては、インク受容層全体の全固形分に対し、1〜15質量%が好ましく、1.5〜12質量%がより好ましく、2〜10質量%が特に好ましい。
なお、本発明において、インク受容層の全固形分とは、インク受容層を構成する組成物から水を除いた全成分をさす。
また、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、第2の層における含窒素有機カチオンポリマー/無機微粒子の比率よりも、第1の層における含窒素有機カチオンポリマー/無機微粒子の比率が大きいことが好ましい。
Further, from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention more effectively, the content of the nitrogen-containing organic cationic polymer in the first layer in the ink receiving layer is 2 with respect to the total solid content of the first layer. -25% by mass is preferable, 4-20% by mass is more preferable, and 6-18% by mass is particularly preferable.
On the other hand, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention more effectively, the content of the nitrogen-containing organic cationic polymer in the second layer of the ink-receiving layer is 1 to 2 based on the total solid content of the second layer. 20 mass% is preferable, 2-15 mass% is more preferable, and 4-12 mass% is especially preferable.
Furthermore, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention more effectively, the content of the nitrogen-containing organic cationic polymer in the entire ink receiving layer including the first layer and the second layer is as follows. 1-15 mass% is preferable with respect to the total solid of the whole, 1.5-12 mass% is more preferable, and 2-10 mass% is especially preferable.
In the present invention, the total solid content of the ink receiving layer refers to all components excluding water from the composition constituting the ink receiving layer.
Further, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention more effectively, the ratio of nitrogen-containing organic cation polymer / inorganic fine particles in the first layer is higher than the ratio of nitrogen-containing organic cation polymer / inorganic fine particles in the second layer. Larger is preferred.
本発明においては、インク受容層中の水溶性アルミニウム化合物の含有量比(インク受容層の支持体に近い層における含有量/インク受容層の支持体から遠い層における含有量)が、1.0未満であることが好ましい。
本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記含有量比は0〜0.8がより好ましく、0〜0.4がさらに好ましい。
水溶性アルミニウム化合物を上記含有量比で含有するインク受容層は、例えば、後述の本発明のインクジェット記録媒体の製造方法において、水溶性アルミニウム化合物の含有量比〔第1の塗布液中における含有量/第2の塗布液中における含有量〕を後述のとおりに構成することで形成することができる。
In the present invention, the content ratio of the water-soluble aluminum compound in the ink receiving layer (content in the layer close to the support of the ink receiving layer / content in the layer far from the support of the ink receiving layer) is 1.0. It is preferable that it is less than.
From the viewpoint of more effectively obtaining the effects of the present invention, the content ratio is more preferably 0 to 0.8, and still more preferably 0 to 0.4.
The ink receiving layer containing the water-soluble aluminum compound in the above content ratio is, for example, a content ratio of the water-soluble aluminum compound [content in the first coating liquid] in the method for producing an inkjet recording medium of the present invention described later. / Content in the second coating solution] can be formed as described below.
また、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層中の第2の層における水溶性アルミニウム化合物の含有率としては、該第2の層の全固形分に対し、2〜25質量%が好ましく、4〜20質量%がより好ましく、6〜18質量%が特に好ましい。
一方、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、インク受容層の第2の層における水溶性アルミニウム化合物の含有率としては、該第2の層の全固形分に対し、1〜20質量%が好ましく、2〜15質量%がより好ましく、4〜12質量%が特に好ましい。
さらに、本発明の効果をより効果的に得る観点からは、前記第1の層と前記第2の層とを含むインク受容層全体における、水溶性アルミニウム化合物の含有量としては、インク受容層全体の全固形分に対し、1〜15質量%が好ましく、1.5〜12質量%がより好ましく、2〜10質量%が特に好ましい。
Further, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention more effectively, the content of the water-soluble aluminum compound in the second layer in the ink receiving layer is 2 to 2 with respect to the total solid content of the second layer. 25 mass% is preferable, 4-20 mass% is more preferable, and 6-18 mass% is especially preferable.
On the other hand, from the viewpoint of more effectively obtaining the effects of the present invention, the content of the water-soluble aluminum compound in the second layer of the ink receiving layer is 1 to 20 relative to the total solid content of the second layer. % By mass is preferable, 2 to 15% by mass is more preferable, and 4 to 12% by mass is particularly preferable.
Furthermore, from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention more effectively, the content of the water-soluble aluminum compound in the entire ink receiving layer including the first layer and the second layer is as follows. 1 to 15% by mass is preferable, 1.5 to 12% by mass is more preferable, and 2 to 10% by mass is particularly preferable.
また、インク受容層の光沢度向上の観点等からは、本発明におけるインク受容層は、2層以上からなり、支持体から最も離れた最上層がコロイダルシリカを含有する形態が好ましい。以下、コロイダルシリカを含有する最上層を「コロイダルシリカ層」ともいう。 Further, from the viewpoint of improving the glossiness of the ink receiving layer, the ink receiving layer in the present invention is preferably composed of two or more layers, and the uppermost layer farthest from the support contains colloidal silica. Hereinafter, the uppermost layer containing colloidal silica is also referred to as a “colloidal silica layer”.
上記インク受容層の層厚としては、液滴をある程度(指触乾燥程度)吸収できるだけの吸収容量であることが好ましいため、インク受容層の層厚としては5μm以上が必要であり、5〜40μmであることが好ましく、5〜20μmであることがより好ましい。
また、本発明における第1の層および第2の層の層厚は、それぞれ2〜20μmが好ましく、5〜20μmがより好ましい。
一方、インク受容層中に含まれることがある前記コロイダルシリカ層の層厚は、インク吸収性及び光沢の観点から、0.05〜5μmが好ましく、0.1〜3μmがより好ましい。
The layer thickness of the ink receiving layer is preferably an absorption capacity that can absorb liquid droplets to some extent (about touch-to-touch), and therefore the layer thickness of the ink receiving layer needs to be 5 μm or more, and 5 to 40 μm. It is preferable that it is 5-20 micrometers.
Moreover, 2-20 micrometers is preferable respectively and the layer thickness of the 1st layer in this invention and a 2nd layer has more preferable 5-20 micrometers.
On the other hand, the thickness of the colloidal silica layer that may be contained in the ink receiving layer is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 3 μm, from the viewpoint of ink absorbability and gloss.
また、インク受容層の細孔径は、メジアン径で0.005〜0.030μmが好ましく、0.01〜0.025μmがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター((株)島津製作所製の商品名「ポアサイザー9320−PC2」)を用いて測定することができる。
The pore diameter of the ink receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm, more preferably 0.01 to 0.025 μm in terms of median diameter.
The porosity and pore median diameter can be measured using a mercury porosimeter (trade name “Pore Sizer 9320-PC2” manufactured by Shimadzu Corporation).
また、インク受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、インク受容層を透明フィルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター(HGM−2DP:スガ試験機(株))を用いて測定することができる。
Further, the ink receiving layer is preferably excellent in transparency, but as a guide, the haze value when the ink receiving layer is formed on a transparent film support is preferably 30% or less, More preferably, it is 20% or less.
The haze value can be measured using a haze meter (HGM-2DP: Suga Test Instruments Co., Ltd.).
本発明のインクジェット記録媒体は、インク受容層に加えて、さらにインク溶媒吸収層、中間層、保護層等を有していてもよい。また、支持体上には、前記インク受容層と支持体との間の接着性を高め、電気抵抗値を適切に調整する等の目的で、下塗層を設けてもよい。 The ink jet recording medium of the present invention may further have an ink solvent absorbing layer, an intermediate layer, a protective layer and the like in addition to the ink receiving layer. Further, an undercoat layer may be provided on the support for the purpose of improving the adhesion between the ink receiving layer and the support and appropriately adjusting the electric resistance value.
本発明のインクジェット記録媒体の構成層(例えば、インク受容層あるいはバックコート層など)には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭62−245258号、特開平10−228076号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分散物を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。 A polymer fine particle dispersion may be added to a constituent layer (for example, an ink receiving layer or a back coat layer) of the ink jet recording medium of the present invention. This polymer fine particle dispersion is used for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention. The polymer fine particle dispersion is described in JP-A-62-245258 and JP-A-10-228076. If a polymer fine particle dispersion having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the layer containing the mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Further, even when a polymer fine particle dispersion having a high glass transition temperature is added to the back layer, curling can be prevented.
尚、前記インク受容層は、支持体の片面のみに設けてもよいし、カール等の変形を防止する等の目的で、支持体の両面に設けてもよい。 The ink receiving layer may be provided only on one side of the support, or may be provided on both sides of the support for the purpose of preventing deformation such as curling.
<インクジェット記録媒体の製造方法>
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、原紙の少なくとも片面に、繊維間結合力を弱める作用を有し、前記原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後のJAPAN TAPPI NO.1:2000で測定したワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、塗布またはサイズプレスして、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1〜5.0g/m2、かつ、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.5となるように下塗り層を設ける工程と、前記下塗り層が設けられた原紙基体を、カレンダーによる平滑化処理して支持体を得る工程と、前記支持体上に、平均一次粒子径30nm以下の無機微粒子を含むインク受容層を設ける工程と、を含む。
かかる製造方法で得られる支持体上にインク受容層を設けてインクジェット記録媒体を製造することで、コックリングとブロンジングの発生が抑制され、写像性とインク吸収性に優れ、裁断加工時の粉落ちの発生が抑制されたインクジェット記録媒体を効率よく製造することができる。
<Inkjet recording medium manufacturing method>
Method of manufacturing an ink jet recording medium of the present invention, on at least one surface of the base paper, have the effect of weakening the interfiber bonding force, JAPAN TAPPI NO after 1 g / m 2 coating or size press on the base paper. A coating liquid containing a surface sizing agent in which the wax pick value measured at 1: 2000 is 1 A or more lower than that before the coating or size pressing and resin particles having ink solvent absorbability is applied or size pressed. The total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 to 5.0 g / m 2 , and the mass ratio of the surface sizing agent to the total application amount is 0.01 to 0.5. A step of providing an undercoat layer, a step of obtaining a support by subjecting the base paper substrate provided with the undercoat layer to a smoothing process using a calendar, and inorganic fine particles having an average primary particle size of 30 nm or less on the support. Providing an ink receiving layer.
By producing an ink jet recording medium by providing an ink receiving layer on a support obtained by such a production method, the occurrence of cockling and bronzing is suppressed, the image clarity and ink absorbability are excellent, and powder falling off during cutting is performed. An ink jet recording medium in which the occurrence of the above is suppressed can be efficiently produced.
本発明における下塗り層を設ける工程と、平滑化処理して支持体を得る工程については既述の通りである。
また得られた支持体上にインク受容層を設ける工程については、特に制限なく通常用いられる方法を適用することができる。
本発明において前記インク受容層を設ける工程は、生産性とインク吸収性の観点から、平均一次粒子径が10nm以下の気相法シリカ、ポリビニルアルコール、架橋剤、有機媒染剤、および水溶性多価金属塩を含む塗布液を、固形分塗布量が15g/m2以下となるように塗布する工程を含むことが好ましい。
The step of providing an undercoat layer in the present invention and the step of obtaining a support by smoothing are as described above.
For the step of providing the ink receiving layer on the obtained support, a commonly used method can be applied without particular limitation.
In the present invention, the step of providing the ink receiving layer includes vapor phase silica having an average primary particle diameter of 10 nm or less, polyvinyl alcohol, a crosslinking agent, an organic mordant, and a water-soluble polyvalent metal from the viewpoint of productivity and ink absorbability. It is preferable to include a step of coating the coating solution containing salt so that the solid content coating amount is 15 g / m 2 or less.
前記インク受容層は、具体的には例えば、前記インク受容層を形成する塗布液を、前記支持体上に塗布して塗布層を形成し、これを乾燥することでインク受容層を形成することができる。また、前記インク受容層を形成する塗布液を、前記支持体上に塗布して塗布層を形成し、前記塗布層に、(1)前記塗布液を塗布すると同時、(2)前記塗布液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、塩基性化合物を含む液を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なう工程とを含む製造方法で製造することができる。 Specifically, the ink receiving layer is formed, for example, by applying a coating liquid for forming the ink receiving layer on the support to form a coating layer, and drying the coating layer to form the ink receiving layer. Can do. In addition, a coating liquid for forming the ink receiving layer is coated on the support to form a coating layer. (1) When the coating liquid is applied to the coating layer, (2) the coating liquid is added. At any time during the drying of the coating layer formed by coating and before the coating layer exhibits reduced-rate drying, a liquid containing a basic compound is applied and the coating layer is crosslinked and cured. It can manufacture with the manufacturing method containing a process.
インク受容層が2種以上の塗布液から形成される場合、各塗布液は公知の方法により同時重層塗布して形成してもよいし、各塗布液を公知の方法により逐次塗布して形成してもよい。前記同時重層塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーター等、公知の塗布装置を用いて行うことができる。また、前記逐次塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布装置を用いて行うことができる。
またインク受容層が1種の塗布液から形成される場合、前記逐次塗布と同様にしてインク受容層を形成することができる。
When the ink receiving layer is formed from two or more types of coating solutions, each coating solution may be formed by simultaneous multilayer coating by a known method, or each coating solution may be formed by sequentially coating by a known method. May be. The simultaneous multilayer coating can be performed using a known coating apparatus such as an extrusion die coater or a curtain flow coater. The sequential coating can be performed using a known coating apparatus such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a blade coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater.
When the ink receiving layer is formed from one type of coating liquid, the ink receiving layer can be formed in the same manner as the sequential application.
本発明におけるインク受容層の形成方法の詳細については、例えば、特開2008−246988号公報に記載のインク受容層の形成方法を本発明においても好適に適用することができる。 Regarding the details of the method for forming an ink receiving layer in the present invention, for example, the method for forming an ink receiving layer described in JP-A-2008-246988 can be suitably applied to the present invention.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
(支持体1の作製)
LBKP100部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド0.5部、アニオンポリアクリルアミド1.0部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.1部、カチオンポリアクリルアミド0.5部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し170g/m2の原紙を抄造した。
上記で得られた原紙の表面(画像形成層を設ける側)に、下記に示す組成の下塗り層用塗布液を、乾燥後塗布量で8.0g/m2となる様にバーコーターにて塗布し乾燥して、下塗り層を形成した。次いで、スチールベルトカレンダー(Metso製、スチールベルトの温度:150℃、ニップ線圧:20kN/m、ニップ幅:1000mm)にてカレンダー処理を行い、密度1.0g/cm3の支持体を得た。
(Preparation of support 1)
Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP is beaten to 300 ml Canadian freeness with a double disc refiner, 0.5 parts of epoxidized behenamide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 part of cationic polyacrylamide All the parts were added at an absolutely dry mass ratio to the pulp, and weighed with a long net paper machine to make a base paper of 170 g / m 2 .
On the surface of the base paper obtained above (on the side where the image forming layer is provided), the coating solution for the undercoat layer having the composition shown below is applied with a bar coater so that the coating amount after drying is 8.0 g / m 2. And dried to form an undercoat layer. Next, calendering was performed with a steel belt calender (Metso, steel belt temperature: 150 ° C., nip linear pressure: 20 kN / m, nip width: 1000 mm) to obtain a support having a density of 1.0 g / cm 3 . .
<下塗り層用塗布液1の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
<Composition of coating solution 1 for undercoat layer>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer ・ 1.0 part (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide 4.0 parts (Inorganic pigment, TPEAKE R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体2の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体2を作製した。
<下塗り層用塗布液2の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 4.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・エポキシ化脂肪酸アミド ・・・・・・・ 1.0部
(Preparation of support 2)
In the production of the support 1, a support 2 was produced in the same manner as the production of the support 1 except that an undercoat layer coating solution having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of undercoat layer coating solution 2>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 4.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Epoxidized fatty acid amide 1.0 part
(支持体3の作製)
上記支持体1の作製において、スチールベルトカレンダーの代わりにソフトニップカレンダー(ソフトニップ、ヨドコウ製、剛性ロールの温度:150℃、ニップ線圧:200kN/m、ニップ幅:80mm)を用いてカレンダー処理を行ったこと以外は支持体1の作製と同様にして、密度1.0g/cm3の支持体3を得た。
(Preparation of support 3)
In the production of the support 1, a calender treatment is performed using a soft nip calender (soft nip, manufactured by Yodokou, rigid roll temperature: 150 ° C., nip linear pressure: 200 kN / m, nip width: 80 mm) instead of the steel belt calender. Except having performed, it carried out similarly to preparation of the support body 1, and obtained the support body 3 of density 1.0g / cm < 3 >.
(支持体4の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液4を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体4を作製した。
<下塗り層用塗布液4の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 4.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 4)
In the production of the support 1, a support 4 was produced in the same manner as the production of the support 1 except that the undercoat layer coating solution 4 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating solution 4 for undercoat layer>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 4.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体5の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液5を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体5を作製した。
<下塗り層用塗布液5の組成>
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
(Preparation of support 5)
In the production of the support 1, the support 5 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat layer coating solution 5 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating solution 5 for undercoat layer>
・ Alkyl ketene dimer 1.0 parts (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
(支持体6の作製)
LBKP100部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド0.5部、アニオンポリアクリルアミド1.0部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン0.1部、カチオンポリアクリルアミド0.5部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し170g/m2の原紙を抄造し、スチールベルトカレンダー(Metso製、スチールベルトの温度:150℃、ニップ線圧:20kN/m、ニップ幅:1000mm)にてカレンダー処理を行った。
得られた基紙の表面(画像形成層を設ける側)に、下記に示す組成の下塗り層用塗布液6を、乾燥後塗布量で8.0g/m2となる様にバーコーターにて塗布し乾燥して、下塗り層を形成し、支持体6を得た。
<下塗り層用塗布液6の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 6)
Wood pulp composed of 100 parts of LBKP is beaten to 300 ml Canadian freeness with a double disc refiner, 0.5 parts of epoxidized behenamide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 part of cationic polyacrylamide All parts were added at an absolutely dry mass ratio to the pulp, and weighed with a long net paper machine to make a base paper of 170 g / m 2. A steel belt calender (Metso, steel belt temperature: 150 ° C., nip linear pressure) : 20 kN / m, nip width: 1000 mm).
On the surface of the obtained base paper (side on which the image forming layer is provided), an undercoat layer coating solution 6 having the composition shown below is applied by a bar coater so that the coating amount after drying is 8.0 g / m 2. Then, an undercoat layer was formed to obtain a support 6.
<Composition of coating liquid 6 for undercoat layer>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer 1.0 parts (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体7の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液7を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体7を作製した。
<下塗り層用塗布液7の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 0.07部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 0.01部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 0.4部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.01部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 7)
In the production of the support 1, the support 7 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat layer coating solution 7 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating solution 7 for undercoat layer>
・ Acrylic water-dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.07 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer 0.01 parts (Surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 0.4 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.01 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体8の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液8を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体8を作製した。
<下塗り層用塗布液8の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 1.6部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 2.4部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 8)
In the production of the support 1, the support 8 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat layer coating solution 8 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating solution 8 for undercoat layer>
・ Acrylic water-dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1.6 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer 2.4 parts (Surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体9の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液9を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体9を作製した。
<下塗り層用塗布液9の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・スターチ ・・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、澱粉)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 9)
In the production of the support 1, the support 9 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat coating solution 9 having the following composition was used instead of the undercoat coating solution 1.
<Composition of coating liquid 9 for undercoat layer>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Starch: 1.0 part (surface sizing agent, starch)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体10の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液10を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体10を作製した。
<下塗り層用塗布液10の組成>
・スチレン−ブタジエン系ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、SR−103、日本エイアンドエル社製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 10)
In the production of the support 1, a support 10 was produced in the same manner as the production of the support 1 except that the undercoat layer coating solution 10 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating solution 10 for undercoat layer>
・ Styrene-butadiene latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3.0 parts
(Resin particles, SR-103, manufactured by Nippon A & L)
・ Alkyl ketene dimer 1.0 parts (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体11の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液11を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体10を作製した。
<下塗り層用塗布液11の組成>
・スチレン−ブタジエン系ラテックス ・・・・・・・ 1.9部
(樹脂粒子、SR−103、日本エイアンドエル社製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 0.02部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 3.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.05部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 11)
In the production of the support 1, a support 10 was produced in the same manner as the production of the support 1 except that the undercoat layer coating solution 11 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating solution 11 for undercoat layer>
・ Styrene-butadiene latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1.9 parts
(Resin particles, SR-103, manufactured by Nippon A & L)
・ Alkyl ketene dimer 0.02 part (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide ・ ・ ・ 3.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.05 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体12の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液12を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体12を作製した。
<下塗り層用塗布液12の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 2.2部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 0.02部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 3.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.05部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 12)
In the production of the support 1, the support 12 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat coating solution 12 having the following composition was used instead of the undercoat coating solution 1.
<Composition of coating liquid 12 for undercoat layer>
・ Acrylic water-dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 2.2 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer 0.02 part (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide ・ ・ ・ 3.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.05 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体13の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液13を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体13を作製した。
<下塗り層用塗布液13の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 1.05部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 1.01部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 3.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.05部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 13)
In the preparation of the support 1, except for using the coating solution for undercoat layer 13 having the following composition in place of the coating solution for undercoat layer 1 in the same manner as in the preparation of the support 1, to prepare a support 13.
<Composition of coating solution 13 for undercoat layer>
・ Acrylic water-dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1.05 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer ・ ・ ・ 1.01 parts (Surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide ・ ・ ・ 3.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.05 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体14の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液14を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体14を作製した。
<下塗り層用塗布液14の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・多価アルコールの脂肪酸エステル化合物 ・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、KB−110、花王(株)製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 14)
In the production of the support 1, the support 14 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat layer coating solution 14 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating solution 14 for undercoat layer>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Polyhydric alcohol fatty acid ester compound ・ 1.0 parts (Surface sizing agent, KB-110, manufactured by Kao Corporation)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体15の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液15を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体15を作製した。
<下塗り層用塗布液15の組成>
・塩化ビニリデン系ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、サランラテックスL411A、旭化成ケミカルズ社製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 15)
In the production of the support 1, the support 15 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat coating solution 15 having the following composition was used instead of the undercoat coating solution 1.
<Composition of coating solution 15 for undercoat layer>
・ Vinylidene chloride latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3.0 parts
(Resin particles, Saran latex L411A, manufactured by Asahi Kasei Chemicals)
・ Alkyl ketene dimer 1.0 parts (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体16の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液16を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体16を作製した。
<下塗り層用塗布液16の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 6.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 2.0部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 16)
In the production of the support 1, the support 16 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat layer coating solution 16 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating liquid 16 for undercoat layer>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 6.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer 2.0 parts (surface sizing agent, SKS296, manufactured by Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体17の作成)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液17を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体17を作製した。
<下塗り層用塗布液17の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 0.7部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・アルキルケテンダイマー ・・・・・・・・ 0.3部
(表面サイズ剤、SKS296、荒川化学工業製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 2.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.05部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Creation of support 17)
In the production of the support 1, the support 17 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat coating solution 17 having the following composition was used instead of the undercoat coating solution 1.
<Composition of coating solution 17 for undercoat layer>
・ Acrylic water-dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.7 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Alkyl ketene dimer 0.3 parts (Surface sizing agent, SKS296, Arakawa Chemical Industries)
・ Titanium oxide: 2.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.05 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体18の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液18を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体18を作製した。
<下塗り層用塗布液18の組成>
・アクリル系水分散性ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、アクアブリッドAQ4635、ダイセル化学工業製)
・脂肪酸ジアミド ・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、エチレンビスステアリン酸アミド、アルフローH−50ES、日本PMC製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 18)
In the production of the support 1, the support 18 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat layer coating solution 18 having the following composition was used instead of the undercoat layer coating solution 1.
<Composition of coating liquid 18 for undercoat layer>
・ Acrylic water dispersible latex ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3.0 parts
(Resin particles, Aquabrid AQ4635, manufactured by Daicel Chemical Industries)
・ Fatty acid diamide 1.0 part (Surface sizing agent, ethylenebisstearic acid amide, Alflow H-50ES, manufactured by Japan PMC)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
(支持体19の作製)
上記支持体1の作製において、下塗り層用塗布液1の代わりに下記組成の下塗り層用塗布液19を用いたこと以外は支持体1の作製と同様にして、支持体19を作製した。
<下塗り層用塗布液19の組成>
・アクリルウレタン系ラテックス ・・・・・・・ 3.0部
(樹脂粒子、WEM−202U、大成ファインケミカル製)
・脂肪酸アミド ・・・・・・・ 1.0部
(表面サイズ剤、PT−203、星光PMC製)
・酸化チタン ・・・・・・・・ 4.0部
(無機顔料、タイペークR780−2、石原産業製)
・蛍光増白剤 ・・・・・・・ 0.1部
(Tinopal SFP、チバ・ジャパン社製)
(Preparation of support 19)
In the production of the support 1, a support 19 was produced in the same manner as the production of the support 1, except that the undercoat coating solution 19 having the following composition was used instead of the undercoat coating solution 1.
<Composition of coating liquid 19 for undercoat layer>
・ Acrylic urethane latex ・ 3.0 parts
(Resin particles, WEM-202U, manufactured by Taisei Fine Chemical)
・ Fatty acid amide 1.0 part (Surface sizing agent, PT-203, manufactured by Starlight PMC)
・ Titanium oxide: 4.0 parts (Inorganic pigment, Tyco R780-2, manufactured by Ishihara Sangyo)
・ Fluorescent whitening agent ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts (Tinopal SFP, manufactured by Ciba Japan)
[インク受容層R−1の形成]
(インク受容層形成用塗布液Aの調製)
下記「シリカ分散液A」の組成に従って、シリカ微粒子とイオン交換水とジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体(第一工業製薬製、シャロールDC902P)と酢酸ジルコニルとを混合し、液液衝突型分散機(スギノマシン社製、アルティマイザー)で分散した後、分散液を45℃に加熱して、20時間保持してシリカ分散液Aを作製した。
得られたシリカ分散液Aに、下記組成からなるポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液Aの31.2部を30℃にて添加し、インク受容層形成用塗布液Aを調製した。
インク受容層形成用塗布液Aにおける水溶性樹脂に対するシリカ微粒子の質量比(P/B比=シリカ微粒子/水溶性樹脂)は4/1であり、pHは3.4であった。
[Formation of Ink Receiving Layer R-1]
(Preparation of coating liquid A for forming an ink receiving layer)
In accordance with the composition of “silica dispersion A” below, silica fine particles, ion-exchanged water, dimethyldiallylammonium chloride polymer (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P) and zirconyl acetate are mixed, and a liquid-liquid collision type disperser (Sugino Then, the dispersion was heated to 45 ° C. and held for 20 hours to prepare silica dispersion A.
To the obtained silica dispersion A, 31.2 parts of a polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution A having the following composition was added at 30 ° C. to prepare a coating liquid A for forming an ink receiving layer.
The mass ratio of the silica fine particles to the water-soluble resin in the ink-receiving layer forming coating liquid A (P / B ratio = silica fine particles / water-soluble resin) was 4/1, and the pH was 3.4.
「シリカ分散液A」
(1)シリカ微粒子 : 8.9部
(日本アエロジル(株)製、AEROSIL300SF75)
(2)イオン交換水 : 1.0部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%溶液) : 0.78部
(第一工業製薬(株)製、分散剤)
(4)酢酸ジルコニル(50%溶液) : 0.48部
(第一稀元素化学工業(株)製、ジルコゾールZA−30)
"Silica dispersion A"
(1) Silica fine particles: 8.9 parts (Nippon Aerosil Co., Ltd., AEROSIL300SF75)
(2) Ion-exchanged water: 1.0 part (3) “Charol DC-902P” (51.5% solution): 0.78 part (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., dispersant)
(4) Zirconyl acetate (50% solution): 0.48 parts (Dilcozol ZA-30, manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
「ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液A」
(1)ポリビニルアルコール : 2.2部
(日本酢ビ・ポバール製、「JM−33」、鹸化度94.3mol%、重合度3300)
(2)イオン交換水 : 28.2部
(3)ジエチレングリコールモノブチルエーテル : 0.7部
(協和発酵ケミカル(株)製、ブチセノール20P)
(4)ポリオキシエチレンラウリルエーテル : 0.1部
(花王(株)製、エマルゲン109P)
"Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution A"
(1) Polyvinyl alcohol: 2.2 parts (manufactured by Nippon Acetate / Poval, “JM-33”, saponification degree 94.3 mol%, polymerization degree 3300)
(2) Ion-exchanged water: 28.2 parts (3) Diethylene glycol monobutyl ether: 0.7 parts (Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., Butisenol 20P)
(4) Polyoxyethylene lauryl ether: 0.1 part (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 109P)
(インク受容層形成用塗布液Bの調製)
下記「シリカ分散液B」の組成に従って、シリカ微粒子とイオン交換水とジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体(第一工業製薬製、シャロールDC902P)と酢酸ジルコニルとメチオニンスルホキシドとホウ酸とを混合し、液液衝突型分散機(スギノマシン社製、アルティマイザー)で分散した後、分散液を45℃に加熱して、20時間保持してシリカ分散液Bを作製した。
次いでシリカ分散液Bに下記組成からなるポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液Bの31.2部とカチオン変性ポリウレタン(第一工業製薬(株)製、スーパーフレックス650(25%液))3.1部とを30℃にて添加し、インク受容層形成用塗布液Bを調製した。
インク受容層形成用塗布液Bにおける水溶性樹脂に対するシリカ微粒子の質量比(P/B比=シリカ微粒子/水溶性樹脂)は4/1であり、pHは3.8であった。
(Preparation of coating liquid B for forming an ink receiving layer)
In accordance with the composition of “silica dispersion B” below, silica fine particles, ion exchange water, dimethyldiallylammonium chloride polymer (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Charol DC902P), zirconyl acetate, methionine sulfoxide, and boric acid are mixed. After dispersing with a collision type disperser (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd., an optimizer), the dispersion was heated to 45 ° C. and held for 20 hours to prepare silica dispersion B.
Next, 31.2 parts of a polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution B having the following composition in the silica dispersion B and a cation-modified polyurethane (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Superflex 650 (25% solution)) 3. 1 part was added at 30 ° C. to prepare a coating liquid B for forming an ink receiving layer.
The mass ratio of the silica fine particles to the water-soluble resin in the ink-receiving layer-forming coating liquid B (P / B ratio = silica fine particles / water-soluble resin) was 4/1, and the pH was 3.8.
「シリカ分散液B」
(1)シリカ微粒子 : 8.9部
(日本アエロジル(株)製、AEROSIL300SF75)
(2)イオン交換水 : 1.0部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%溶液) : 0.78部
(第一工業製薬(株)製、分散剤)
(4)酢酸ジルコニル(50%溶液) : 0.24部
(第一稀元素化学工業(株)製、ジルコゾールZA−30)
(5)30%メチオニンスルホキシド : 1.76部
(6)ホウ酸(架橋剤) : 0.4部
"Silica dispersion B"
(1) Silica fine particles: 8.9 parts (Nippon Aerosil Co., Ltd., AEROSIL300SF75)
(2) Ion-exchanged water: 1.0 part (3) “Charol DC-902P” (51.5% solution): 0.78 part (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., dispersant)
(4) Zirconyl acetate (50% solution): 0.24 parts (Dilcosol ZA-30, manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
(5) 30% methionine sulfoxide: 1.76 parts (6) Boric acid (crosslinking agent): 0.4 parts
「ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液B」
(1)ポリビニルアルコール : 2.2部
(日本酢ビ・ポバール製、「JM−33」、鹸化度94.3mol%、重合度3300)
(2)イオン交換水 : 28.2部
(3)ジエチレングリコールモノブチルエーテル : 0.7部
(協和発酵ケミカル(株)製、ブチセノール20P)
(4)ポリオキシエチレンラウリルエーテル : 0.1部
(花王(株)製、エマルゲン109P)
"Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution B"
(1) Polyvinyl alcohol: 2.2 parts (manufactured by Nippon Acetate / Poval, “JM-33”, saponification degree 94.3 mol%, polymerization degree 3300)
(2) Ion-exchanged water: 28.2 parts (3) Diethylene glycol monobutyl ether: 0.7 parts (Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., Butisenol 20P)
(4) Polyoxyethylene lauryl ether: 0.1 part (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 109P)
<実施例1>
[インクジェット記録媒体1の作製]
上記で得られた支持体の下塗り層にコロナ放電処理を行った後、インク受容層形成用塗布液Bの49ml/m2に対して、下記組成からなるインライン液を3.2ml/m2の速度でインライン混合した下層用塗布液と、インク受容層形成用塗布液Aの44ml/m2に対して、下記組成からなるインライン液を9.6ml/m2の速度でインライン混合した上層用塗布液とをエクストルージョンダイコーターで同時重層塗布を行い、塗布層を形成した。
その後、塗布層の固形分濃度が17%になるまで、熱風乾燥機にて90℃(露点5℃)で(風速3〜8m/秒)乾燥させ、次いで、塗布層の固形分濃度が24%になるまで55℃(露点5℃)で(風速3〜8m/秒)乾燥させた。塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。
その直後、下記組成からなる塩基性化合物を含む溶液に3秒間浸漬して上記塗布層上にその6.5g/m2を付着させ、更に72℃下で10分間乾燥させた。これにより乾燥膜厚が17.5μmのインク受容層R−1を支持体上に設けて、インクジェット記録媒体1を得た。
<Example 1>
[Preparation of Inkjet Recording Medium 1]
It was subjected to corona discharge treatment in the undercoat layer of the support obtained above, the ink receiving layer coating solution B with respect to 49 ml / m 2, an in-line solution having the following composition in 3.2 ml / m 2 Lower layer coating solution mixed in-line at a speed and 44 ml / m 2 of coating solution A for forming an ink-receiving layer An in-line coating composed of the following composition is mixed in-line at a rate of 9.6 ml / m 2 The liquid and the coating layer were simultaneously applied with an extrusion die coater to form a coating layer.
Then, it is dried at 90 ° C. (dew point 5 ° C.) (wind speed 3 to 8 m / sec) with a hot air dryer until the solid content concentration of the coating layer becomes 17%, and then the solid content concentration of the coating layer is 24%. It was made to dry at 55 degreeC (dew point 5 degreeC) until it became (wind speed 3-8 m / sec). The coating layer showed a constant rate of drying during this period.
Immediately after that, it was immersed in a solution containing a basic compound having the following composition for 3 seconds to deposit 6.5 g / m 2 on the coating layer, and further dried at 72 ° C. for 10 minutes. As a result, the ink receiving layer R-1 having a dry film thickness of 17.5 μm was provided on the support, and the ink jet recording medium 1 was obtained.
「インライン液」
(1)ポリ塩化アルミニウム水溶液 : 2.0部
(大明化学工業(株)製、アルファイン83、塩基度83%)
(2)イオン交換水 : 7.8部
(3)SC−505(ハイモ(株)製) : 0.2部
"Inline liquid"
(1) Polyaluminum chloride aqueous solution: 2.0 parts (Daimei Chemical Co., Ltd., Alpha-in 83, Basicity 83%)
(2) Ion-exchanged water: 7.8 parts (3) SC-505 (manufactured by Haimo Co., Ltd.): 0.2 parts
「塩基性化合物を含む溶液」
(1)ホウ酸 : 1.3部
(2)炭酸アンモニウム(1級) : 5.0部
(関東化学(株))
(3)炭酸ジルコニウムアンモニウム(28%水溶液) : 2.5部
(第一稀元素化学工業(株)製、ジルコソールAC−7)
(4)イオン交換水 : 85.2部
(5)ポリオキシエチレンラウリルエーテル : 6.0部
(花王(株)製、エマルゲン109P、10%水溶液、HLB値13.6)
“Solutions containing basic compounds”
(1) Boric acid: 1.3 parts (2) Ammonium carbonate (first grade): 5.0 parts (Kanto Chemical Co., Inc.)
(3) Ammonium zirconium carbonate (28% aqueous solution): 2.5 parts (Zircosol AC-7, manufactured by Daiichi Elemental Chemical Co., Ltd.)
(4) Ion-exchanged water: 85.2 parts (5) Polyoxyethylene lauryl ether: 6.0 parts (manufactured by Kao Corporation, Emulgen 109P, 10% aqueous solution, HLB value 13.6)
<実施例2〜10>
実施例1のインクジェット記録媒体の作製において、支持体1の代わりに下記表1に示した支持体をそれぞれ用いたこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体2〜10をそれぞれ得た。
<Examples 2 to 10>
Ink jet recording media 2 to 10 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the support shown in Table 1 below was used instead of the support 1 in the production of the ink jet recording medium of Example 1.
<比較例1〜3、5〜10>
実施例1のインクジェット記録媒体の作製において、支持体1の代わりに表1に示した支持体をそれぞれ用いたこと以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録媒体をそれぞれ得た。
<Comparative Examples 1-3, 5-10>
Ink jet recording media were obtained in the same manner as in Example 1 except that the support shown in Table 1 was used instead of the support 1 in the production of the ink jet recording medium of Example 1.
<比較例4>
[インク受容層R−2の形成]
(インクジェット記録媒体の作製)
下記インク受容層組成に水を加え、常法により固形分濃度が25重量%のインク受容層用塗布液を調製した。
得られたインク受容層用塗布液を、支持体1に対して固形分12g/m2のとなるように塗布し、乾燥してインクジェット記録媒体を得た。
[インク受容層組成]
・合成非晶質シリカ : 100部
(平均一次粒子径:50nm、平均二次粒子径:3.5μm)
・ヘキサメタリン酸ソーダ : 1部
・シラノール変性ポリビニルアルコール : 42.5部
(重合度1700、(株)クラレ製:R−1130)
・蛍光増白剤 : 3部
・アニオン系界面活性剤 : 7部
・ポリジメチルジアミノアンモニウムクロライド : 1部
・ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン : 3.5部
(荒川化学工業(株)製、アラフィックス300)を用いた。
<Comparative example 4>
[Formation of Ink Receiving Layer R-2]
(Preparation of inkjet recording medium)
Water was added to the following ink receiving layer composition, and an ink receiving layer coating solution having a solid concentration of 25% by weight was prepared by a conventional method.
The obtained ink receiving layer coating solution was applied to the support 1 so as to have a solid content of 12 g / m 2 and dried to obtain an ink jet recording medium.
[Ink-receiving layer composition]
Synthetic amorphous silica: 100 parts (average primary particle size: 50 nm, average secondary particle size: 3.5 μm)
-Sodium hexametaphosphate: 1 part-Silanol-modified polyvinyl alcohol: 42.5 parts (Polymerization degree 1700, manufactured by Kuraray Co., Ltd .: R-1130)
・ Fluorescent whitening agent: 3 parts ・ Anionic surfactant: 7 parts ・ Polydimethyldiaminoammonium chloride: 1 part ・ Polyamide polyamine epichlorohydrin: 3.5 parts (Arakawa Chemical Industries, Arafix 300) It was.
表1中、DEGMBE吸液量は、原紙表面に各樹脂粒子を固形分塗布量で2g/m2塗布、乾燥した後、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGMB)の15%水溶液を用いて、JIS P8140に規定されるコッブ吸水度試験(接触時間2分)を行なったときの吸液量の測定値である。
また、Δワックスピック値は、JAPAN TAPPI NO.1(2000)の規定に準拠して測定される原紙のワックスピック値から、原紙表面に各表面サイズ剤を固形分塗布量で1g/m2塗布、乾燥した後に、JAPAN TAPPI NO.1(2000)の規定に準拠して測定されるワックスピック値を差し引いた値である。
In Table 1, the amount of DEGMBE liquid absorption is specified in JIS P8140 using a 15% aqueous solution of diethylene glycol monobutyl ether (DEMBB) after coating each resin particle on the surface of the base paper at a solid content of 2 g / m 2 and drying. It is the measured value of the liquid absorption when the Cobb water absorption test (contact time 2 minutes) is performed.
Also, delta wax pick value, JAPAN TAPPI NO.1 from the wax pick value of base paper is measured according to the standards of (2000), 1g / m 2 coated with a solid content coating amount of each surface sizing agent surface of the base paper After drying, it is a value obtained by subtracting the wax pick value measured in accordance with the regulations of JAPAN TAPPI NO.1 (2000).
<評価>
上記で得られた支持体およびインクジェット記録媒体について、以下のような評価を行なった。評価結果を表2に示す。
<Evaluation>
The following evaluation was performed about the support body and inkjet recording medium which were obtained above. The evaluation results are shown in Table 2.
(コックリング)
上記で得られた各支持体にインク受容層塗布液を塗布した際のコックリングを目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
AA・・・コックリングが全く見られなかった。
BB・・・コックリングが微かに見られた。
CC・・・コックリングが少し見られたが、実用上支障のない程度であった。
DD・・・コックリングが全面に亙って見られ、実用上支障があった。
(Cockling)
Cockling when the ink receiving layer coating solution was applied to each support obtained above was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
~Evaluation criteria~
AA ... no cockling was seen.
BB ... Cock ring was slightly seen.
CC: A little cockling was observed, but there was no practical problem.
DD: Cock rings were observed over the entire surface, and there were practical problems.
(写像性)
各インクジェット記録媒体に対し、インクジェットプリンターPM-G800(セイコーエプソン(株)製)を用いて黒(K)のベタ画像を印画して、測定用サンプルを作製した。
得られた測定用サンプルを写像性測定機(ICM−1(スガ試験機(株)製)を用いて、JIS H8686−2に基づいて、写像性C値の測定を行い、下記評価基準に従って評価した。
尚、測定条件は以下の通りである。
測定方法;反射、測定角度;60度、光学くし;1.0mmで測定。
〜評価基準〜
AA・・・写像性C値50%以上。
BB・・・写像性C値30%以上50%未満。
CC・・・写像性C値20%以上30%未満。
DD・・・20%未満。
(Image clarity)
A black (K) solid image was printed on each ink jet recording medium using an ink jet printer PM-G800 (manufactured by Seiko Epson Corporation) to prepare a measurement sample.
The obtained sample for measurement was measured for image clarity C value based on JIS H8866-2 using image clarity measuring machine (ICM-1 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)) and evaluated according to the following evaluation criteria. did.
The measurement conditions are as follows.
Measurement method: reflection, measurement angle: 60 degrees, optical comb; measured at 1.0 mm.
~Evaluation criteria~
AA: Image clarity C value of 50% or more.
BB: Image clarity C value of 30% or more and less than 50%.
CC: Image clarity C value of 20% or more and less than 30%.
DD: Less than 20%.
(ブロンジング)
各インクジェット記録媒体に対し、インクジェットプリンターPX−G930(セイコーエプソン(株)社製)を用いて、シアンインクを最大インク吐出量にて吐出して、ベタ画像を印画して評価サンプルを作製した。得られた評価用サンプルを目視で観察し、下記評価基準に従ってブロンジングを評価した。
〜評価基準〜
AA:ブロンジングの発生は殆ど確認できなかった。
BB:ブロンジングの発生が若干確認された。
CC:ブロンジングの発生が確認されたが、実用上支障のない程度であった。
DD:ブロンジングの発生がはっきりと確認され、実用上支障があった。
(Bronzing)
For each inkjet recording medium, an inkjet printer PX-G930 (manufactured by Seiko Epson Corporation) was used to eject cyan ink at the maximum ink ejection amount, and a solid image was printed to prepare an evaluation sample. The obtained sample for evaluation was visually observed, and bronzing was evaluated according to the following evaluation criteria.
~Evaluation criteria~
AA: The occurrence of bronzing was hardly confirmed.
BB: The occurrence of bronzing was slightly confirmed.
CC: The occurrence of bronzing was confirmed, but to the extent that there was no practical problem.
DD: The occurrence of bronzing was clearly confirmed, which hindered practical use.
(粉落ち)
各インクジェット記録媒体(A4版)を各々250枚重ね、インク受容層形成面とは反対の面から、ギロチンカッターで断裁する試験を6回繰り返し、発生した紙粉量を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
AA:紙粉が殆ど発生しなかった。
BB:紙粉の発生が微かに認められた。
CC:紙粉の発生が少し認められたが、実用上支障のない程度であった。
DD:紙粉の発生が多く、実用上支障があった。
(Powder falling)
Each ink-jet recording medium (A4 plate) was stacked 250 sheets each, and the test of cutting with a guillotine cutter from the surface opposite to the ink receiving layer forming surface was repeated 6 times, and the amount of generated paper dust was visually observed and evaluated as follows. Evaluation was made according to criteria.
~Evaluation criteria~
AA: Paper dust was hardly generated.
BB: Generation of paper dust was slightly recognized.
CC: Although generation | occurrence | production of paper dust was recognized a little, it was a grade which does not have a problem practically.
DD: There was much generation of paper dust, and there was a problem in practical use.
(画質)
各インクジェット記録媒体に対し、インクジェットプリンターPM-G800(セイコーエプソン(株)製)を用いて、人物及び風景の画像を印画して目視で観察し、下記の評価基準に従って画質を評価した。
〜評価基準〜
AA:画質が非常に良好であった。
BB:画質が良好であった。
CC:画質がやや劣るが、実用上問題となる程ではなかった。
DD:画質が劣った。
(image quality)
With respect to each inkjet recording medium, an image of a person and a landscape was printed and visually observed using an inkjet printer PM-G800 (manufactured by Seiko Epson Corporation), and the image quality was evaluated according to the following evaluation criteria.
~Evaluation criteria~
AA: The image quality was very good.
BB: The image quality was good.
CC: Although the image quality is slightly inferior, it was not a problem in practical use.
DD: Image quality was inferior.
表2から、本発明のインクジェット記録媒体においては、写像性に優れ、ブロンジングの発生が抑制され、裁断加工時の粉落ちの発生が抑制できることが分かる。さらに本発明における支持体においては、インク受容層形成時におけるコックリングの発生が抑制できることが分かる。 From Table 2, it can be seen that the ink jet recording medium of the present invention has excellent image clarity, suppresses the occurrence of bronzing, and suppresses the occurrence of powder falling during the cutting process. Furthermore, it can be seen that the support in the present invention can suppress the occurrence of cockling during the formation of the ink receiving layer.
Claims (12)
前記支持体は、前記原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後にJAPAN TAPPI NO.1:2000に準拠して測定されるワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、前記原紙の少なくとも片面に塗布またはサイズプレスによって付与して、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1g/m2〜5.0g/m2、かつ、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.5となるように下塗り層を設けた後に、カレンダーによる平滑化処理をして得られる支持体であり、
前記インク受容層は、平均一次粒子径が30nm以下の無機微粒子を含む、インクジェット記録媒体。 A support having an undercoat layer provided on at least one side of the base paper, and an ink receiving layer provided on the undercoat layer,
The support is coated with JAPAN TAPPI NO. 1 after applying or size pressing 1 g / m 2 on the base paper. A surface sizing agent in which a wax pick value measured in accordance with 1: 2000 is 1 A or more lower than that before the application or size pressing, and a coating liquid containing resin particles having ink solvent absorptivity, The surface is applied to at least one side of the base paper by application or a size press, and the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 g / m 2 to 5.0 g / m 2 , and the surface with respect to the total application amount After providing the undercoat layer so that the mass ratio of the sizing agent is 0.01 to 0.5, it is a support obtained by smoothing with a calendar,
The ink receiving layer is an ink jet recording medium containing inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 30 nm or less.
前記原紙に1g/m2塗布またはサイズプレスした後にJAPAN TAPPI NO.1:2000に準拠して測定されるワックスピック値が、前記塗布またはサイズプレスする前に比べて1A以上低下する表面サイズ剤、および、インク溶媒吸収性を有する樹脂粒子を含む塗液を、前記原紙の少なくとも片面に塗布またはサイズプレスによって付与して、前記表面サイズ剤と前記樹脂粒子の合計付与量が0.1g/m2〜5.0g/m2、かつ、前記合計付与量に対する前記表面サイズ剤の質量比が0.01〜0.5となるように下塗り層を設ける工程と、
前記下塗り層が設けられた原紙を、カレンダーによる平滑化処理して支持体を得る工程と、
前記支持体上に、平均一次粒子径30nm以下の無機微粒子を含むインク受容層を設ける工程と、
を含むインクジェット記録媒体の製造方法。 A method for producing an ink jet recording medium having an undercoat layer and an ink receiving layer on at least one side of a base paper,
After coating or size pressing 1 g / m 2 on the base paper, JAPAN TAPPI NO. A surface sizing agent in which a wax pick value measured in accordance with 1: 2000 is 1 A or more lower than that before the application or size pressing, and a coating liquid containing resin particles having ink solvent absorptivity, The surface is applied to at least one side of the base paper by application or a size press, and the total application amount of the surface sizing agent and the resin particles is 0.1 g / m 2 to 5.0 g / m 2 , and the surface with respect to the total application amount Providing an undercoat layer so that the mass ratio of the sizing agent is 0.01 to 0.5;
A step of smoothing the base paper provided with the undercoat layer with a calendar to obtain a support; and
Providing an ink receiving layer containing inorganic fine particles having an average primary particle size of 30 nm or less on the support;
A method for producing an inkjet recording medium comprising:
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|---|---|---|---|---|
| CN113292325A (en) * | 2021-05-29 | 2021-08-24 | 九江汇泰科技有限公司 | Porous ceramic with non-yellowing color and preparation method thereof |
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