JP2011068933A

JP2011068933A - 熱交換器用アルミニウム合金クラッド材

Info

Publication number: JP2011068933A
Application number: JP2009219775A
Authority: JP
Inventors: Seiji Yoshida; 誠司吉田; Shinji Sakashita; 真司阪下
Original assignee: Kobe Steel Ltd
Current assignee: Kobe Steel Ltd
Priority date: 2009-09-24
Filing date: 2009-09-24
Publication date: 2011-04-07

Abstract

【課題】ろう付け後強度が高く、耐孔食性およびろう付け性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材を提供する。
【解決手段】熱交換器用アルミニウム合金クラッド材１ａは、芯材２と、芯材２の一面側に形成された犠牲材３と、芯材２の他面側に形成されたＡｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材４とを備え、犠牲材３が、Ｃａ：０．００１〜０．０１質量％、Ｚｎ：２．０〜１０．０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなり、芯材２が、Ｓｉ：０．１〜１．５質量％、Ｍｎ：０．３〜２．０質量％、Ｃｕ：０．１〜１．０質量％、Ｔｉ：０．０２〜０．３０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなることを特徴とする。
【選択図】図１

Description

本発明は、自動車、各種産業機器等の熱交換器に使用されるアルミニウム合金クラッド材に関する。

一般に、自動車用熱交換器に使用されるアルミニウム合金クラッド材には、芯材の片面および両面にろう材、犠牲材（芯材に対する犠牲防食材）を配したものが使用されている。現在、かかる熱交換器用アルミニウム合金クラッド材には、自動車の軽量化のため、高強度や高耐食性を持ちながらも、全板厚が０．３ｍｍ以下程度となるような薄肉化が求められている。

熱交換器用アルミニウム合金クラッド材におけるろう材は、熱交換器を製作するとき、クラッド材でチューブを製造する場合のろう付け接合のために、芯材にクラッドされるものである。また、犠牲材は、例えば、クラッド材で構成されたチューブの内部を流れる流体と接して犠牲陽極材として作用し、芯材の孔食や隙間腐食の発生を防止するものである。

例えば、特許文献１には、犠牲材（犠牲陽極材）中のＺｎ、Ｍｎ量をＺｎ：１．０〜６．０質量％，Ｍｎ：０．２〜２．０質量％と規定し、犠牲材中のＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物の粒径や分布を制御することで、犠牲材の腐食電流値を低減して耐食性を高めた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材（特許文献１では複合材）が開示されている。

特開平１１−６１３０６号公報

しかしながら、自動車用熱交換器においては、自動車の軽量化、小型化およびコストダウンのために、更なる軽量化が求められており、熱交換器用アルミニウム合金クラッド材においても軽量化、つまり薄肉化の要請がますます強まっている。そして、従来の熱交換器用アルミニウム合金クラッド材においては耐食性の改善が行われているものの、薄肉化により、今までに発生しなかった熱交換器として使用が不可能になってしまう孔あき（チューブ内面から外面に貫通する孔）が発生してしまうことがある。このように、熱交換器用アルミニウム合金クラッド材には、薄肉化対応のために、更なる高い耐食性が要望されている。また、熱交換器用アルミニウム合金クラッド材には、その加工のために優れたろう付け性等も合わせて要望されている。

一般的に、熱交換器用アルミニウム合金クラッド材においては、その高強度化を目的とし、アルミニウム合金にＭｎ、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｃｕなどの合金元素が添加される。そして、このような熱交換器用アルミニウム合金クラッド材では、例えば、特許文献１のように、Ａｌ−Ｍｎ系の金属間化合物の制御のみでは、薄肉化により十分な耐食性を確保できない。特に、孔状の腐食（孔食）が形成されるような使用状況、たとえば、自動車のラジエータチューブなどに使用される際には、比較的短期間に孔あきが発生してしまう恐れがある。また、介在物の制御等が必要になり、生産も困難になってくる。

そこで、本発明は、前記した問題に鑑みてなされたもので、その目的はろう付け後強度が高く、耐孔食性およびろう付け性に優れた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材を提供することにある。

前記課題を解決するための手段として、本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材（以下、適宜、「クラッド材」という）は、芯材と、前記芯材の一面側に形成された犠牲材と、前記芯材の他面側に形成されたＡｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材とを備えた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材であって、前記犠牲材が、Ｃａ：０．００１〜０．０１質量％、Ｚｎ：２．０〜１０．０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなり、前記芯材が、Ｓｉ：０．１〜１．５質量％、Ｍｎ：０．３〜２．０質量％、Ｃｕ：０．１〜１．０質量％、Ｔｉ：０．０２〜０．３０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなることを特徴とする。

このような構成によれば、犠牲材がＣａ、Ｚｎを所定量含有し、芯材がＳｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｔｉを所定量含有することで、熱交換器用アルミニウム合金クラッド材の耐孔食性、ろう付け性が向上すると共に、ろう付け後強度が高くなる。

本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材は、前記犠牲材がさらに、Ｍｎ：０．３〜２．０質量％およびＳｉ：０．１〜１．０質量％の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
このような構成によれば、犠牲材がさらにＭｎおよびＳｉの少なくとも１種を所定量含有することで、犠牲材の強度が向上すると共に、耐孔食性が維持される。

本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材は、前記犠牲材がさらに、Ｃｒ：０．０１〜０．３質量％含有することを特徴とする。
このような構成によれば、犠牲材がさらにＣｒを所定量含有することで、犠牲材の耐孔食性が向上する。

本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材は、前記芯材がさらに、Ｍｇ：０．０５〜０．７質量％含有することを特徴とする。
このような構成によれば、芯材がさらにＭｇを所定量含有することで、Ｍｇ_２Ｓｉ化合物が形成され、芯材の強度が向上すると共に、ろう付け性が維持される。

本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材は、前記芯材と前記ろう材との間に、Ｍｇを含有しないアルミニウム合金からなる中間材を設けたことを特徴とする。
このような構成によれば、芯材とろう材との間に中間材を設けたことで、芯材にＭｇが含有される場合には、Ｍｇがろう材に熱拡散するのが抑制されるため、ろう付け性が維持される。

本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材によれば、ろう付け後強度が高くなり、耐孔食性およびろう付け性を向上させることができる。

（ａ）、（ｂ）は、本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材の構成を示す断面図である。

本発明に係る熱交換器用アルミニウム合金クラッド材（以下、適宜、クラッド材という）の実施形態について、図面を参照して説明する。
図１（ａ）に示すように、クラッド材１ａは、芯材２の一面側に犠牲材３を、芯材２の他面側にろう材４をクラッドして３層構造体としたものを基本構成とする。また、このクラッド材は、芯材の一面側の最表面に犠牲材３、他面側の最表面にろう材４が形成されていればよく、図１（ｂ）に示すように、芯材２の一面側に犠牲材３と、芯材２の他面側に中間材５、ろう材４を形成した４層のクラッド材１ｂでもよい。さらに、図示しないが、犠牲材３、ろう材４、中間材５の層数を増やした５層以上のクラッド材でもよい。

以下に、クラッド材１ａ、１ｂを構成する芯材２、犠牲材３、ろう材４および中間材５における合金成分の意義およびその数値限定理由について説明する。

《芯材》
芯材２は、Ｓｉ：０．１〜１．５質量％、Ｍｎ：０．３〜２．０質量％、Ｃｕ：０．１〜１．０質量％、Ｔｉ：０．０２〜０．３０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる。

＜Ｓｉ：０．１〜１．５質量％＞
Ｓｉは、芯材２の強度を向上させる効果がある。そして、芯材２がＭｇを含有する場合には、Ｍｇ_２Ｓｉを形成し、強度をさらに向上させる効果がある。しかし、Ｓｉの含有量が０．１質量％未満では強度が向上せず、ろう付け後強度が不十分となる。一方、１．５質量％を超えて含有すると融点の低下を招き、ろう付け時に芯材２が溶融してしまう。従って、Ｓｉの含有量は０．１〜１．５質量％とする。なお、好ましくは０．５〜１．２質量％である。

＜Ｍｎ：０．３〜２．０質量％＞
Ｍｎは、芯材２の強度を向上させる効果がある。Ｍｎは芯材２の中に固溶し、芯材２の強度を向上させる。しかし、Ｍｎの含有量が０．３質量％未満では強度が向上せず、ろう付け後強度が不十分となる。一方、２．０質量％を超えて含有すると粗大な析出物を形成し加工性が低下し割れが発生するだけでなく、孔食が芯材２に達した際にはカソードサイトとして振る舞い、孔食（腐食）を促進してしまう。従って、Ｍｎの含有量は０．３〜２．０質量％とする。なお、好ましくは０．５〜１．２質量％である。

＜Ｃｕ：０．１〜１．０質量％＞
Ｃｕは、芯材２の強度を向上させる効果がある。しかし、Ｃｕの含有量が０．１質量％未満では犠牲材３に対する芯材２の電位差が十分に確保されず、孔食が芯材２に達すると孔食（腐食）が進展してしまう。一方、１．０質量％を超えて含有すると融点の低下を招き、ろう付け時に芯材２は溶融してしまう。従って、Ｃｕの含有量は０．１〜１．０質量％とする。なお、好ましくは０．６〜１．０質量％である。

＜Ｔｉ：０．０２〜０．３０質量％＞
Ｔｉは、芯材２に層状に分布し、腐食形態を層状化するため耐食性を向上させる効果がある。しかし、Ｔｉの含有量が０．０２質量％未満では腐食形態が層状化する効果が発揮されない。一方、０．３０質量％を超えて含有するとＡｌ−Ｔｉ系の粗大な金属間化合物を生じて成形・加工時の割れの原因となる。従って、Ｔｉの含有量は０．０２〜０．３０質量％とする。なお、好ましくは０．０２〜０．２０質量％である。

＜残部：Ａｌおよび不可避的不純物＞
芯材２は、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物として、例えば、Ｚｒ、Ｂ、Ｆｅがあげられる。これら不可避的不純物は合計で０．５質量％まで含有していても、本発明の効果を妨げることはない。したがって、不可避的不純物の含有量の合計は０．５質量％まで許される。

芯材２は、前記組成に加えて、強度向上のために、Ｍｇ：０．０５〜０．７質量％をさらに含有することが好ましい。

＜Ｍｇ：０．０５〜０．７質量％＞
Ｍｇは、Ｍｇ_２Ｓｉを形成し芯材２の強度を向上させる効果がある。しかし、Ｍｇの含有量が０．０５質量％未満では強度が向上せず、ろう付け後強度が不十分となる。一方、０．７質量％を超えて含有すると、一般的なフラックスを用いるろう付け（ノコロック法）時にフラックスの成分とＭｇが反応し、ろう付け性が低下しやすい。従って、Ｍｇの含有量は０．０５〜０．７質量％が好ましい。なお、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。

《犠牲材》
犠牲材３は、Ｃａ：０．００１〜０．０１質量％、Ｚｎ：２．０〜１０．０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる。

＜Ｃａ：０．００１〜０．０１質量％＞
Ｃａは、犠牲材３において発生する孔食起点のｐＨ低下を抑制し、孔食進展を抑制させる効果がある。しかし、Ｃａの含有量が０．００１質量％未満では十分な耐孔食性は発現されない。一方、Ｃａの含有量が０．０１質量％を超えると圧延の際に割れが生じてしまう。従って、Ｃａの含有量は０．００１〜０．０１質量％とする。なお、好ましくは０．００５〜０．０１質量％である。

＜Ｚｎ：２．０〜１０．０質量％＞
Ｚｎは、犠牲陽極材である犠牲材３の電位を卑にし、芯材２に対する犠牲陽極効果を向上させ、芯材２に孔食が発生するのを抑制する効果がある。しかし、Ｚｎの含有量が２．０質量％未満では十分な犠牲陽極効果が得られず、粒界腐食も発生していき、耐孔食性（耐腐食性）が低下してしまう。一方、Ｚｎの含有量が１０．０質量％を超えて含有するとクラッド圧延時に割れが発生するだけでなく、自己腐食性が増大する。従って、Ｚｎの含有量は２．０〜１０．０質量％とする。なお、好ましくは４．０〜９．０質量％である。

＜残部：Ａｌおよび不可避的不純物＞
犠牲材３は、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなる。なお、不可避的不純物として、たとえば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ｆｅがあげられる。これら不可避的不純物は合計で０．５質量％まで含有していても、本発明の効果を妨げることはない。したがって、不可避的不純物の含有量の合計は０．５質量％まで許される。

犠牲材３は、前記組成に加えて、Ｍｎ：０．３〜２．０質量％およびＳｉ：０．１〜１．０質量％の少なくとも１種をさらに含有してもよい。

＜Ｍｎ：０．３〜２．０質量％＞
Ｍｎは、犠牲材３の強度を向上させる効果がある。Ｍｎは犠牲材３の中に固溶し、犠牲材３の強度を向上させる。しかし、Ｍｎの含有量が０．３質量％未満では強度が向上せず割れが発生しやすい。一方、２．０質量％を超えて含有すると粗大な析出物を形成し、犠牲材３の中でカソードサイトとして振る舞い、孔食（腐食）を促進しやすい。従って、Ｍｎの含有量は０．３〜２．０質量％が好ましい。なお、より好ましくは０．５〜１．２質量％である。

＜Ｓｉ：０．１〜１．０質量％＞
Ｓｉは、犠牲材３の強度を向上させる効果がある。しかし、Ｓｉの含有量が０．１質量％未満では強度が向上せず割れが発生しやすい。一方、Ｓｉの含有量が多いほうが犠牲材３の強度を向上させるが、Ｓｉの含有量が１．０質量％を超えて含有すると粗大な析出物を形成し、粒界腐食感受性が増大しやすい。従って、Ｓｉの含有量は０．１〜１．０質量％が好ましい。なお、より好ましくは０．１〜０．７質量％である。

犠牲材３は、前記組成に加えて、Ｃｒ：０．０１〜０．３質量％をさらに含有してもよい。

＜Ｃｒ：０．０１〜０．３質量％＞
Ｃｒは、犠牲材３においてＡｌとの微細な析出物を形成し、微細なカソードサイトとして振舞う。Ｃｒ添加により微細分散した孔食起点のカソードサイトを増やし、深さ方向への腐食進展を抑制させる。しかし、Ｃｒの含有量が０．０１質量％未満ではカソードサイトの分散が十分でなく、効果が発現しにくい。一方、Ｃｒの含有量が０．３質量％を超えて含有すると粗大な析出物を形成し、カソードサイトの分散が十分でなく、かえって耐孔食性を低下させやすい。従って、Ｃｒの含有量は０．０１〜０．３質量％が好ましい。なお、より好ましくは０．０５〜０．２質量％である。

《ろう材》
ろう材４は、Ａｌ−Ｓｉ系合金からなり、Ａｌ−Ｓｉ系合金としては、一般的なＪＩＳ合金、例えば４３４３合金、４０４５合金等が挙げられる。ここで、Ａｌ−Ｓｉ系合金とは、Ｓｉの他に、Ｚｎを含有した合金も含むものである。すなわち、Ａｌ−Ｓｉ系合金としては、Ａｌ−Ｓｉ系合金、またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系合金が挙げられる。また、Ｓｉ、Ｚｎの他、例えば、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ等を含有してもよい。

Ａｌ−Ｓｉ系合金は、不可避的不純物として、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｂ、Ｆｅが含有されている。このような不可避的不純物を、例えば、Ｔｉを０．０５質量％以下、Ｚｒを０．２質量％以下、Ｂを０．１質量％以下、Ｆｅを０．２質量％以下（いずれも０質量％を含まない）等の範囲で含有していても、本発明の効果を妨げるものではない。したがって、このような不可避的不純物の含有は許容される。なお、ろう材４において、このような不可避的不純物の含有量が合計で０．４質量％まで許容できる。

図１（ｂ）に示すように、本発明に係るクラッド材１ｂは、前記芯材２、犠牲材３およびろう材４を備え、芯材２とろう材４の間には、Ｍｇを含有しないアルミニウム合金からなる中間材５を設けることが好ましい。このような中間材５を芯材２とろう材４との間に設けることにより、芯材２がＭｇを含有する場合には、芯材２に含有されるＭｇがろう材４に熱拡散するのを防ぐ効果があり、ろう付け性の低下を防ぐことができる。

《中間材》
中間材５は、Ｍｇを含有しないアルミニウム合金からなり、純ＡｌやＪＩＳ規定の３０００系合金（例えば、３００３合金）等が好ましい。また、強度向上およびろう材４の電位差確保のために、Ｍｇを含有しないアルミニウム合金に必要に応じてＳｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｔｉ等を添加することができる。その組成例としては、Ａｌ−１質量％Ｓｉ−１質量％Ｃｕ−１．６質量％Ｍｎなどが挙げられる。こうような中間材５によって、芯材２のＭｇのろう材４への熱拡散を防止することができる。また、添加元素により、ろう材４よりも電位を貴に保つことができ、芯材２の孔食（腐食）を防止することができる。

Ｍｇを含有しないアルミニウム合金は、不可避的不純物として、例えば、Ｚｒ、Ｂ、Ｆｅが含有されている。このような不可避的不純物を、例えば、Ｚｒを０．２質量％以下、Ｂを０．１質量％以下、Ｆｅを０．２質量％以下（いずれも０質量％を含まない）等の範囲で含有していても、本発明の効果を妨げるものではない。したがって、このような不可避的不純物の含有は許容される。なお、中間材５において、このような不可避的不純物の含有量が合計で０．４質量％まで許容できる。

本発明に係るクラッド材１ａ（１ｂ）は、例えば、以下のような製造方法により製造できる。
まず、芯材用アルミニウム合金、犠牲材用アルミニウム合金およびろう材用アルミニウム合金を連続鋳造により溶解、造塊、鋳造して鋳塊を製造し、必要に応じて面削および均質化熱処理をおこなって、芯材用鋳塊、犠牲材用鋳塊およびろう材用鋳塊を製造する。各々の鋳塊は、それぞれ所望の厚さに熱間圧延して、または、それぞれ所望の厚さに機械的にスライスして、芯材用部材、犠牲材用部材およびろう材用部材とする。中間材を設ける場合には、前記と同様に中間材用部材を製造する。

次に、芯材用部材の一面側に犠牲材用部材、その他面側にろう材用部材（必要に応じて、中間材用部材）を重ね合わせ、この重ね合わせたものに熱処理（再加熱）を行い、熱間圧延により圧着する。その後、冷間圧延、中間焼鈍を行い、さらに冷間圧延を行う。なお、その後、仕上げ焼鈍をしても構わない。

なお、クラッド材１ａ（１ｂ）を製造するにあたり、前記工程に悪影響を与えない範囲においては、各工程の間や前後に、たとえば、ゆがみ矯正処理等のほかの工程を含めても構わない。

次に、熱交換器用アルミニウム合金クラッド材について、本発明の要件をみたす実施例と、満たさない比較例とを比較して具体的に説明する。

《供試材の製造》
表１のような化学組成を有する犠牲材用のアルミニウム合金を連続鋳造により、溶解、造塊し、７００〜７６０℃の鋳造温度にて鋳造して鋳塊を製造したあと、５５０℃（６時間以下）で均質化処理を行った後、４００℃以上で熱間圧延して犠牲材用部材を製造した。

また、表２のような化学組成を有する芯材用のアルミニウム合金を連続鋳造により、溶解、造塊し、７００℃の鋳造温度にて鋳造して鋳塊を製造したあと、５３０℃（６時間以下）で均質化処理を行った後、熱間圧延して芯材用部材を製造した。

さらに、表４のような化学組成を有する中間材用のアルミニウム合金を、芯材用部材と同様にして中間材用部材を製造した。

そして、Ａｌ−１１質量％Ｓｉ合金のろう材用アルミニウム合金を、一般的な条件の下で鋳造し、均質化処理したあと、熱間圧延することにより、ろう材用部材を製造した。

製造した芯材用部材の一面側に犠牲材用部材を重ね、その他面側にろう材用部材を重ねて、４００〜５５０℃にて熱間圧延、その後冷間圧延、中間焼鈍を行い、さらに冷間圧延して、表３に示すＮｏ．１〜２４のクラッド材を製造した。なお、クラッド材の板厚は０．２５ｍｍ、犠牲材の板厚は０．０３ｍｍ、芯材の板厚０．１９ｍｍとした。

同様に、芯材用部材の一面側に犠牲材用部材を重ね、その他面側にろう材用部材および中間材用部材を重ねて、４００〜５５０℃にて熱間圧延、その後冷間圧延して表５に示すＮｏ．２５〜３０の中間材を含むクラッド材を製造した。なお、クラッド材の板厚は０．３０ｍｍ、犠牲材の板厚は０．０３ｍｍ、芯材の板厚は０．１９ｍｍ、中間材の板厚は０．０５ｍｍとした。

このようにして製造したクラッド材について、以下のような手順でろう付け後の引張り強さ（ろう付け後強度）、ろう付け性および耐孔食性の評価を行った。
〈ろう付け後の引張り強さ〉
ろう付け後の引張り強さは、引張り試験により破断する強さによって評価した。Ｎ_２雰囲気中に６００℃×３分の条件にて加熱後（ろう付け後）、圧延方向に平行な方向に試験片を切り出し、引張り試験を行った。ろう付け後の引っ張り強さが１６０ＭＰａ未満を不良（××）、１６０ＭＰａ以上１８０ＭＰａ未満をやや不良（×）、１８０ＭＰａ以上を良好（○）と評価した。その結果を表３および表５に示す。

〈ろう付け性〉
ろう付け性の評価は、すきま充填試験法（アルミニウムブレージングハンドブック（平成４年１月発行）、軽金属構造溶接協会、１３３頁に記載の「すきま充填試験法」参照）にて、すきま充填長さを計測し、ろう付け性として評価した。上板にクラッド材、下板にアルミ材（３００３合金、板厚は１．０ｍｍ）を用い、１．０ｍｍφのスペーサを用いた。フッ化物系フラックスを上板クラッド材のろう材面に５ｇ／ｍ^２塗布し、窒素雰囲気下で６００℃×５分保持のろう付試験を行った。すきま充填長さが２０ｍｍ以下を不良（×）、２０ｍｍ超えるものを良好（○）として評価した。その結果を表３および表５に示す。

〈耐孔食性〉
耐孔食性の評価は、最大孔食深さを測定することにより行った。最大孔食深さは、以下のようにして測定した。クラッド材を縦幅５０ｍｍおよび横幅５０ｍｍの寸法で切り出し、冷却水模擬液としてのＯＹ水（Ｃｌ⁻：１９５質量ｐｐｍ、ＳＯ_４ ^２−：６０質量ｐｐｍ、Ｃｕ^２＋：１質量ｐｐｍ、Ｆｅ^３＋：３０質量ｐｐｍ、ｐＨ：３．０）に浸漬し、８８℃で８時間保持（室温から８８℃への加熱時間を含む）した後、室温で１６時間保持（８８℃から室温への自然冷却時間を含む）するサイクルの浸漬試験を１ヶ月間行い、試験後の犠牲材側の腐食深さ（最大孔食深さ）を測定した。

最大孔食深さの測定は、前記浸漬試験後のサンプルの表面に生じた腐食生成物を除去した後、各クラッド材に生じた孔食深さを焦点深度法で５０点／枚測定し、測定した５０点のうち、最も深い孔食を最大孔食深さとした。最大孔食深さが、４０μｍ以下の場合には耐孔食性が良好、４０μｍを超える場合には耐孔食性が不良と評価した。その結果を表３および表５に示す。

表３に示すように、実施例（Ｎｏ．１〜１６）は、本発明の要件を満たしているため、ろう付け後強度が高くなり、ろう付け性および耐孔食性が優れていた。

一方、比較例（Ｎｏ．１７）は、犠牲材中のＭｎが少ないため割れが発生し、そして、芯材中のＳｉ、ＭｎおよびＭｇが少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中のＣａおよびＺｎが少なく、Ｃｒが多いため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．１８）は、犠牲材中のＭｎが少ないため割れが発生し、そして、芯材中のＭｎおよびＴｉが多く、Ｍｇが少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中のＣａおよびＺｎが少なく、Ｃｒが多い、そして、芯材中のＭｎも多いため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．１９）は、犠牲材中のＣａが多く、Ｓｉが少ないため割れが発生し、そして、芯材中にＭｇを含まず、Ｍｎも少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ以上１８０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＳｉが多いため、ろう付け性が劣っていた。さらに、犠牲材中にＺｎを含まず、Ｍｎが多い、そして、芯材中のＣｕおよびＴｉが少ないため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．２０）は、犠牲材中のＣａが多く、Ｓｉが少ないため割れが発生し、そして、芯材中のＭｎが多いため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕおよびＭｇが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中にＺｎを含まず、Ｍｎも多い、そして、芯材中のＭｎが多いため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．２１）は、犠牲材中のＭｎが少ないため割れが発生し、そして、芯材中にＭｇを含まず、Ｍｎも少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ以上１８０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＳｉが多いため、ろう付け性が劣っていた。さらに、犠牲材中のＺｎが少なく、ＳｉおよびＣｒが多い、そして、芯材中のＣｕおよびＴｉが少ないため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．２２）は、犠牲材中のＭｎが少ないため割れが発生し、そして、芯材中のＭｎおよびＴｉが多く、Ｍｇが少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中のＺｎが少なく、ＳｉおよびＣｒが多い、そして、芯材中のＭｎが多いため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．２３）は、犠牲材中のＣａおよびＺｎが多いため割れが発生し、そして、芯材中のＳｉ、ＭｎおよびＭｇが少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中のＺｎおよびＳｉが多く、Ｃｒが少ないため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．２４）は、犠牲材中のＣａおよびＺｎが多いため割れが発生し、そして、芯材中のＭｎが多いため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕおよびＭｇが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中のＺｎおよびＳｉが多く、Ｃｒが少ない、そして、芯材中のＭｎが多いため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

表５に示すように、実施例（Ｎｏ．２５〜２８）は、本発明の要件を満たしているため、ろう付け後強度が高くなり、ろう付け性および耐孔食性が優れていた。

一方、比較例（Ｎｏ．２９）は、犠牲材中のＭｎが少ないため割れが発生し、そして、芯材中のＳｉ、ＭｎおよびＭｇが少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中のＣａおよびＺｎが少なく、Ｃｒが多いため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

比較例（Ｎｏ．３０）は、犠牲材中のＣａおよびＺｎが多いため割れが発生し、そして、芯材中のＳｉ、ＭｎおよびＭｇが少ないため、ろう付け後強度が低く、１６０ＭＰａ未満で破断した。また、芯材中のＣｕが多いため、芯材が溶融しろう付けできなかった。さらに、犠牲材中のＺｎおよびＳｉが多く、Ｃｒが少ないため、孔食が進展し耐孔食性が劣っていた。

１ａ、１ｂクラッド材
２芯材
３犠牲材
４ろう材
５中間材

Claims

芯材と、前記芯材の一面側に形成された犠牲材と、前記芯材の他面側に形成されたＡｌ−Ｓｉ系合金からなるろう材とを備えた熱交換器用アルミニウム合金クラッド材であって、
前記犠牲材が、Ｃａ：０．００１〜０．０１質量％、Ｚｎ：２．０〜１０．０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなり、
前記芯材が、Ｓｉ：０．１〜１．５質量％、Ｍｎ：０．３〜２．０質量％、Ｃｕ：０．１〜１．０質量％、Ｔｉ：０．０２〜０．３０質量％を含有し、残部がＡｌおよび不可避的不純物からなることを特徴とする熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。
前記犠牲材がさらに、Ｍｎ：０．３〜２．０質量％およびＳｉ：０．１〜１．０質量％の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１に記載の熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。
前記犠牲材がさらに、Ｃｒ：０．０１〜０．３質量％含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。
前記芯材がさらに、Ｍｇ：０．０５〜０．７質量％含有することを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。
前記芯材と前記ろう材との間に、Ｍｇを含有しないアルミニウム合金からなる中間材を設けたことを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の熱交換器用アルミニウム合金クラッド材。