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JP2011051300A - Thermal transfer recording medium - Google Patents

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JP2011051300A
JP2011051300A JP2009204451A JP2009204451A JP2011051300A JP 2011051300 A JP2011051300 A JP 2011051300A JP 2009204451 A JP2009204451 A JP 2009204451A JP 2009204451 A JP2009204451 A JP 2009204451A JP 2011051300 A JP2011051300 A JP 2011051300A
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JP
Japan
Prior art keywords
thermal transfer
layer
recording medium
transfer recording
heat
Prior art date
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Pending
Application number
JP2009204451A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Emi Terayama
絵美 寺山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Priority to JP2009204451A priority Critical patent/JP2011051300A/en
Publication of JP2011051300A publication Critical patent/JP2011051300A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

【課題】印画時のリボン強度が強く、熱転写記録の際には熱転写層と被転写体及び耐熱滑性層とサーマルヘッドとの融着を発生させることなく、ムラやスジ抜けのない良好な印画ができるようにした熱転写記録媒体を提供する。
【解決手段】
基材フィルムの一方の面には、バインダー樹脂と滑剤を有する熱転写層が、基材フィルムのもう一方の面には、バインダー樹脂と滑剤を有する耐熱滑性層が少なくとも設けられていて、熱転写層を構成するバインダー樹脂が、アセタール化度80重量%以上のポリビニルアセタール樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.5以上であり、耐熱滑性層を構成するバインダー樹脂が水酸基価100mgKOH/g以上の熱可塑性樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.8以上であることを特徴とする熱転写記録媒体。
【選択図】図1
Ribbon strength during printing is strong, and during thermal transfer recording, the thermal transfer layer, the transfer target, the heat-resistant slipping layer, and the thermal head do not cause fusion, and excellent printing without unevenness or streaking is achieved. Provided is a thermal transfer recording medium that can perform the above.
[Solution]
One surface of the base film is provided with a heat transfer layer having a binder resin and a lubricant, and the other surface of the base film is provided with at least a heat-resistant slip layer having a binder resin and a lubricant. Is a reaction product of a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 80% by weight or more and a polyisocyanate, and the amount of polyisocyanate added is 0.5 or more in terms of NCO / OH ratio. The binder resin constituting the conductive layer is a reaction product of a thermoplastic resin having a hydroxyl value of 100 mgKOH / g or more and a polyvalent isocyanate, and the addition amount of the polyvalent isocyanate is 0.8 or more in the ratio of NCO / OH. A thermal transfer recording medium.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、基材フィルムの一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する熱転写層が、基材フィルムのもう一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する耐熱滑性層が少なくとも設けられてなる熱転写記録媒体に関するものである。   In the present invention, at least one heat transfer layer having at least a binder resin and a lubricant is provided on one surface of the base film, and at least a heat resistant slip layer having at least a binder resin and a lubricant is provided on the other surface of the base film. The present invention relates to a thermal transfer recording medium.

従来から、文字または画像等を被熱転写体に熱転写記録する方式として、昇華型熱転写方式や溶融型熱転写方式等が採用されている。例えば、昇華型熱転写方式の場合は、支持体上に染料やバインダー等を含む熱転写層等を設けた熱転写記録媒体の熱転写層表面と、支持体上に染料を受容する受容層を設けた被熱転写体の受容層表面とを互いに重ね合わせ、熱転写記録媒体の熱転写層を設けていない面から文字または画像情報により温度制御されたサーマルヘッド等により加熱することで、熱転写層中の染料を昇華させて受容層へ移行させ、所望の文字または画像を熱転写記録する。一方、溶融型熱転写方式の場合は、支持体上に顔料やワックス等を含む熱溶融性の熱転写層を設けた熱転写記録媒体の熱転写層表面と、支持体上に受容層を設けた被熱転写体の受容層表面とを互いに重ね合わせ、サーマルヘッド等により加熱することで、熱転写層の一部を被熱転写体側に融着させて受容層へ移行させ、所望の文字または画像を熱転写記録する。上記の方式のうち、昇華型熱転写方式は、文字や図表等のモノクロコピーや、デジタルカメラ画像またはコンピューターグラフィックス画像等のカラーコピーに広く採用されている。   Conventionally, a sublimation type thermal transfer system, a melt type thermal transfer system, or the like has been adopted as a system for thermally transferring and recording characters or images on a thermal transfer medium. For example, in the case of the sublimation type thermal transfer system, the thermal transfer layer surface of a thermal transfer recording medium provided with a thermal transfer layer containing a dye or a binder on a support and the thermal transfer provided with a receiving layer for receiving the dye on the support. The dye in the thermal transfer layer is sublimated by superimposing each other on the surface of the receiving layer of the body and heating the thermal transfer recording medium from the surface where the thermal transfer layer is not provided by a thermal head or the like temperature-controlled by text or image information. The desired character or image is transferred by thermal transfer to the receiving layer. On the other hand, in the case of the melt-type thermal transfer method, the surface of the thermal transfer recording medium provided with a heat-fusible thermal transfer layer containing a pigment, wax or the like on the support, and the thermal transfer member provided with the receiving layer on the support. The surface of the receiving layer is superposed on each other and heated by a thermal head or the like, so that a part of the thermal transfer layer is fused to the side of the thermal transfer body and transferred to the receiving layer, and desired characters or images are recorded by thermal transfer. Of the above methods, the sublimation thermal transfer method is widely used for monochrome copies such as characters and diagrams, and color copies such as digital camera images or computer graphics images.

近年、このような熱転写方式においては、印字や画像形成速度の高速化に伴い、印字や画像形成時のサーマルヘッドによる単位時間当たりの印加エネルギーが高くなり、熱転写記録媒体にかかるピーク温度が従来と比較して高くなった結果、基材フィルムが伸びてシワが発生し、著しい場合には基材フィルムが破断したり、熱転写層と被熱転写体あるいはサーマルヘッドと耐熱滑性層が融着して良好な画像形成が行えないことがある。   In recent years, in such a thermal transfer system, with the increase in printing and image formation speed, the energy applied per unit time by the thermal head during printing and image formation has increased, and the peak temperature applied to the thermal transfer recording medium has been As a result, the base film stretched and wrinkles occurred. In case of significant damage, the base film was broken or the thermal transfer layer and the thermal transfer body or the thermal head and the heat resistant slipping layer were fused. Good image formation may not be performed.

このような問題を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば特許文献1では、昇華型熱転写受像シートに変性ポリビニルアセタール樹脂からなるものを用い、また熱転写シートの染料層の構成材料としてビスフェノール骨格を有するポリエステル系樹脂を用いることにより、染料層と受像シートの融着を防止している。また、特許文献2では、耐熱滑性層の構成材料として耐熱性の高いポリアミドイミド樹脂を用いることにより、フィルムの破断やサーマルヘッドと耐熱滑性層の融着を防止している。   In order to solve such a problem, several methods have been proposed. For example, in Patent Document 1, by using a sublimation type thermal transfer image-receiving sheet made of a modified polyvinyl acetal resin, and using a polyester resin having a bisphenol skeleton as a constituent material of the dye layer of the thermal transfer sheet, the dye layer and the image-receiving sheet Prevents fusion. Moreover, in patent document 2, the fracture | rupture of a film and the fusion | bonding of a thermal head and a heat resistant slipping layer are prevented by using a polyamideimide resin with high heat resistance as a constituent material of a heat resistant slipping layer.

特開2006−281446号公報JP 2006-281446 A 特開平7−179077号公報JP-A-7-179077

しかしながら特許文献1の方法では、受像シートに使用される変性ポリビニルアセタール樹脂と染料層に用いる樹脂の相溶性が良いと受像シートと染料層とが熱融着してしまうという問題が生じる。また特許文献2の方法では、ポリアミドイミド樹脂自体のコストが高いという問題がある。また、上記方法は、熱転写層または耐熱滑性層のそれぞれ単体の成分を特定しているものであるが、一方に不備があれば良好な画像は得られない為、問題を完全に解決することはできない。   However, in the method of Patent Document 1, if the compatibility between the modified polyvinyl acetal resin used for the image receiving sheet and the resin used for the dye layer is good, there arises a problem that the image receiving sheet and the dye layer are thermally fused. Further, the method of Patent Document 2 has a problem that the cost of the polyamideimide resin itself is high. In addition, the above method specifies a single component of each of the thermal transfer layer and the heat resistant slipping layer, but if there is a defect on one side, a good image cannot be obtained, so the problem is completely solved. I can't.

本発明は上記の問題点を解決しようとするためになされたものであり、印画時のリボン強度が強く、また熱転写層と被熱転写体及びサーマルヘッドと耐熱滑性層の融着を発生させることなく熱転写記録が行え、ムラやスジ抜けのない良好な印画が行えるようにした熱転写記録媒体の提供を目的とするものである。   The present invention has been made in order to solve the above-described problems, and has a high ribbon strength at the time of printing, and causes the thermal transfer layer, the thermal transfer body, the thermal head, and the heat-resistant slipping layer to be fused. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording medium which can perform thermal transfer recording without any irregularity and can perform good printing without unevenness or streaking.

以上のような課題を達成すべく、鋭意研究の結果、本発明者は、基材フィルムの一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する熱転写層が、基材フィルムのもう一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する耐熱滑性層が少なくとも設けられてなる熱転写記録媒体において、その耐熱滑性層と熱転写層の構成材料中のバインダー樹脂を所定の樹脂と添加物からなる反応物とすることで、上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of earnest research to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has found that on one side of the base film, a thermal transfer layer having at least a binder resin and a lubricant is provided on the other side of the base film. Is a thermal transfer recording medium comprising at least a heat-resistant slipping layer having at least a binder resin and a lubricant, wherein the binder resin in the constituent material of the heat-resistant slipping layer and the thermal transfer layer is a reactant comprising a predetermined resin and an additive. As a result, the present inventors have found that the above problems can be achieved, and have completed the present invention.

すなわち、請求項1に記載の発明は、基材フィルムの一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する熱転写層が、基材フィルムのもう一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する耐熱滑性層が少なくとも設けられてなる熱転写記録媒体において、熱転写層を構成するバインダー樹脂が、アセタール化度80重量%以上のポリビニルアセタール樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.5以上であり、耐熱滑性層を構成するバインダー樹脂が水酸基価100mgKOH/g以上の熱可塑性樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.8以上であることを特徴とする熱転写記録媒体である。   That is, according to the first aspect of the present invention, the thermal transfer layer having at least a binder resin and a lubricant is provided on one side of the base film, and at least the binder resin and the lubricant are provided on the other side of the base film. In a thermal transfer recording medium provided with at least a heat resistant slipping layer, the binder resin constituting the thermal transfer layer is a reaction product of a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 80% by weight or more and a polyvalent isocyanate, and the addition of the polyvalent isocyanate The amount of NCO / OH is 0.5 or more, and the binder resin constituting the heat-resistant slipping layer is a reaction product of a thermoplastic resin having a hydroxyl value of 100 mgKOH / g and a polyvalent isocyanate, and the addition of the polyvalent isocyanate The thermal transfer recording medium is characterized in that the amount is 0.8 or more in the NCO / OH ratio.

また、請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の熱転写記録媒体において、前記熱転写層を構成するポリビニルアセタール樹脂の重合度が1500以上であることを特徴とする。   The invention according to claim 2 is the thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin constituting the thermal transfer layer is 1500 or more.

さらにまた、請求項3に記載の発明は、請求項1または2に記載の熱転写記録媒体においては、前記熱転写層を構成する滑剤がシリコーン系の滑剤であることを特徴とする。   Furthermore, the invention described in claim 3 is the thermal transfer recording medium described in claim 1 or 2, wherein the lubricant constituting the thermal transfer layer is a silicone-based lubricant.

さらにまた、請求項4に記載の発明は、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の熱転写記録媒体において、前記耐熱滑性層を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度が40℃以上であることを特徴とする。   Furthermore, the invention according to claim 4 is the thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass transition temperature of the thermoplastic resin constituting the heat resistant slipping layer is 40 ° C. or higher. It is characterized by being.

さらにまた、請求項5に記載の発明は、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の熱転写記録媒体において、前記耐熱滑性層を構成する滑剤がリン酸エステル系界面活性剤を含有していることを特徴とする。   Furthermore, the invention according to claim 5 is the thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the lubricant constituting the heat resistant slipping layer contains a phosphate ester surfactant. It is characterized by.

本発明の熱転写記録媒体は、印画時のリボン強度が強く、また熱転写層と被熱転写体及びサーマルヘッドと耐熱滑性層の融着を発生させることなく熱転写記録を行えることができる。従って、この熱転写記録媒体を使用して熱転写記録を行えば、ムラやスジ抜けのない良好な印画物を得ることが可能となる。   The thermal transfer recording medium of the present invention has a strong ribbon strength during printing, and can perform thermal transfer recording without causing the thermal transfer layer, the thermal transfer body, the thermal head, and the heat-resistant slipping layer to be fused. Therefore, if thermal transfer recording is performed using this thermal transfer recording medium, it is possible to obtain a good print without unevenness or streak.

本発明に係る熱転写記録媒体の概略の断面構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows schematic cross-sectional structure of the thermal transfer recording medium based on this invention.

以下、本発明の実施の形態を図1に基づいて詳細に説明する。この熱転写記録媒体1は、図1に示すように、大略的には、基材フィルム2の一方の面には、少なくともバインダ
ー樹脂と滑剤を有する熱転写層3、基材フィルム2のもう一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する耐熱滑性層4が少なくとも設けられてなるものである。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the thermal transfer recording medium 1 is generally composed of a thermal transfer layer 3 having at least a binder resin and a lubricant on one surface of the base film 2, and the other surface of the base film 2. Is provided with at least a heat-resistant slip layer 4 having at least a binder resin and a lubricant.

基材フィルム2としては、耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルフォンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。また、この基材フィルム2の厚さは、2.0〜50μm程度の範囲にあればよいが、転写適性等を考慮すると、2.0〜9.0μm程度がより好ましい。   As the base film 2, any film having heat resistance and strength may be used, for example, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polypropylene film, polysulfone film, polyimide film, polyvinyl alcohol film, polycarbonate film, A polystyrene film etc. are mentioned. Further, the thickness of the base film 2 may be in the range of about 2.0 to 50 μm, but in consideration of transfer suitability and the like, about 2.0 to 9.0 μm is more preferable.

一方、熱転写層3は、ここに含まれる成分が、熱転写記録媒体1の熱転写層3の形成面とは反対側の面からサーマルヘッドによる加熱により選択的に被熱転写体上に転写され、文字や画像を熱転写記録する為の色材を含む層である。   On the other hand, in the thermal transfer layer 3, the components contained therein are selectively transferred onto the thermal transfer body by heating with a thermal head from the surface of the thermal transfer recording medium 1 opposite to the surface on which the thermal transfer layer 3 is formed. This is a layer containing a color material for thermal transfer recording of images.

より具体的には、この熱転写層が熱昇華性染料を含む熱転写層である場合は、熱昇華性染料、バインダー、溶剤等を配合して調製された塗布液の薄膜を塗布し、乾燥することにより得ることができる。この際の塗布液の塗布量は、乾燥厚で1.0μm程度とすることが好適である。   More specifically, when this thermal transfer layer is a thermal transfer layer containing a thermal sublimation dye, a thin film of a coating solution prepared by blending a thermal sublimation dye, a binder, a solvent, etc. is applied and dried. Can be obtained. The coating amount of the coating liquid at this time is preferably about 1.0 μm in terms of dry thickness.

このような熱転写層に含まれる昇華性染料としては主に昇華性分散染料が好ましく、例えば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等の公知のものが挙げられる。   As the sublimation dye contained in such a thermal transfer layer, a sublimation disperse dye is mainly preferred. For example, diarylmethane, triarylmethane, thiazole, methine, azomethane, xanthene, axazine, thiazine , Azine-based, acridine-based, azo-based, spirodipyran-based, isodolinospiropyran-based, fluoran-based, rhodaminedactam-based, anthraquinone-based and the like.

さらに具体的には、イエロー成分としては、C.I.ソルベントイエロー14、16、29、30、33、56、93等、C.I.ディスパースイエロー7、33、60、141、201、231等、マゼンタ成分としては、C.I.ソルベントレッド18、19、27、143、182、C.I.ディスパースレッド60、73、135、167、C.I.ディスパースバイオレット13、26、31、56等、シアン成分としては、C.I.ソルベントブルー11、36、63、105、C.I.ディスパースブルー24、72、154、354等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。また、これらの染料は単体で使用しても、複数を組み合わせて使用してもよい。   More specifically, examples of the yellow component include C.I. I. Solvent Yellow 14, 16, 29, 30, 33, 56, 93 etc., C.I. I. Examples of magenta components such as disperse yellow 7, 33, 60, 141, 201, 231 include C.I. I. Solvent Red 18, 19, 27, 143, 182, C.I. I. Disperse thread 60, 73, 135, 167, C.I. I. As a cyan component such as disperse violet 13, 26, 31, 56, etc., C.I. I. Solvent Blue 11, 36, 63, 105, C.I. I. Disperse blue 24, 72, 154, 354, etc. are mentioned, but it is not necessarily limited to these. These dyes may be used alone or in combination.

本発明の熱転写記録媒体1を構成する熱転写層3の構成材料としては、上記したような染料との組み合わせで、アセタール化度80重量%以上のポリビニルアセタール樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.5のバインダー樹脂を用いる。アセタール化度が80重量%以上のポリビニルアセタール樹脂を用いることにより耐水性が保持されるため、高温・多湿環境下における熱転写層3、延いては熱転写記録媒体1の保存性を向上させることができる。   The constituent material of the thermal transfer layer 3 constituting the thermal transfer recording medium 1 of the present invention is a reaction product of a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 80% by weight or more and a polyvalent isocyanate in combination with the above-described dye, and A binder resin having an addition amount of polyvalent isocyanate of 0.5 in terms of NCO / OH is used. Since the water resistance is maintained by using a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 80% by weight or more, the storability of the thermal transfer layer 3 in a high temperature and high humidity environment, and thus the thermal transfer recording medium 1 can be improved. .

多価イソシアネートの添加量がNCO/OHで0.5より少ない場合、架橋密度が低く耐熱性が不十分となる。一方、NCO/OH=1.5より多い場合、熱転写層に残った未反応のNCO基と空気中の水分、或いは未反応のNCO基同士が反応し、造膜性の低いバインダー樹脂が形成され易くなってしまう。0.5〜1.5の範囲であればより好ましい。   When the amount of polyvalent isocyanate added is less than 0.5 in NCO / OH, the crosslinking density is low and the heat resistance is insufficient. On the other hand, when NCO / OH is greater than 1.5, unreacted NCO groups remaining in the thermal transfer layer react with moisture in the air or unreacted NCO groups to form a binder resin having a low film forming property. It becomes easy. A range of 0.5 to 1.5 is more preferable.

また、ポリビニルアセタール樹脂の重合度は1500以上、特に2000〜3000の範囲であることが好ましい。重合度を1500以上にすることによりガラス転移温度(Tg)が高くなるため、熱転写層の耐熱性を高めることができる。また、染料の分散性や保
存性も向上させることができる。
The degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin is preferably 1500 or more, and particularly preferably in the range of 2000 to 3000. Since the glass transition temperature (Tg) is increased by setting the polymerization degree to 1500 or more, the heat resistance of the thermal transfer layer can be increased. Also, the dispersibility and storage stability of the dye can be improved.

染料とバインダーとの重量比(染料/バインダー)は、0.1〜3.0程度であればよいが、0.5〜1.5程度であればより好ましい。0.1より小さい場合、染料の濃度が低くなるため、発色感度が不十分となり良好な熱転写画像が得られ難くなる。一方、3.0より大きい場合、バインダーに対する染料の溶解性が極端に低下するため、熱転写層の保存安定性が低下し染料が析出し易くなる。   The weight ratio of the dye to the binder (dye / binder) may be about 0.1 to 3.0, more preferably about 0.5 to 1.5. If it is less than 0.1, the dye concentration becomes low, so that the color development sensitivity becomes insufficient and it becomes difficult to obtain a good thermal transfer image. On the other hand, when it is larger than 3.0, the solubility of the dye in the binder is extremely lowered, so that the storage stability of the thermal transfer layer is lowered and the dye is likely to precipitate.

この熱転写層3には滑剤を含有させることで、印画時の熱転写層と被熱転写体との間の融着を防止することができる。滑剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系といった各種オイルや界面活性剤が挙げられるが、特に、シリコーン系のオイルや界面活性剤が好ましい。   By containing a lubricant in the thermal transfer layer 3, it is possible to prevent fusion between the thermal transfer layer and the thermal transfer body during printing. Examples of the lubricant include various oils and surfactants such as silicone-based, fluorine-based, and phosphate ester-based, and silicone-based oils and surfactants are particularly preferable.

より具体的には、シリコーン系としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のストレートシリコーンオイル、アミノ変性、エポキシ変性、カルビノール変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、メタクリル変性、ポリエーテル変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能基変性等の反応性変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性、アラルキル変性、フロロアルキル変性、長鎖アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、フェニル変性等の非反応性変性シリコーンオイル等が挙げられる。   More specifically, the silicone type includes straight silicone oils such as dimethyl silicone and methylphenyl silicone, amino modification, epoxy modification, carbinol modification, mercapto modification, carboxyl modification, methacryl modification, polyether modification, phenol modification, piece Non-reactive modified silicone oils such as reactive modified silicone oils such as terminal reactive / different functional group modified, polyether modified, aralkyl modified, fluoroalkyl modified, long chain alkyl modified, higher fatty acid ester modified, phenyl modified, etc. It is done.

このような滑剤は熱転写層のバインダー樹脂に対して、0.5〜2.0重量%程度の範囲で含有させることが好ましく、1.0〜1.5程度の範囲であればより好ましい。含有量が0.5重量%よりも少ない場合、印画時の熱転写層と被熱転写体との間で融着が生じやすくなり、融着により熱シワが酷くなるため、結果として転写ムラが生じ易くなる。一方、2.0重量%より多い場合、被転写体との滑り性は向上するものの、染料の昇華を阻害し、転写ムラや所望の濃度の印画物を得ることが難しくなる。   Such a lubricant is preferably contained in a range of about 0.5 to 2.0% by weight, and more preferably in a range of about 1.0 to 1.5% with respect to the binder resin of the thermal transfer layer. When the content is less than 0.5% by weight, fusion is likely to occur between the thermal transfer layer and the thermal transfer body at the time of printing, and heat wrinkles become severe due to fusion, and as a result, transfer unevenness is likely to occur. Become. On the other hand, when the amount is more than 2.0% by weight, the slipperiness with the transfer medium is improved, but the dye sublimation is hindered, and it becomes difficult to obtain transfer unevenness and a printed matter with a desired density.

また、熱転写層3には染料の裏移りやブロッキングを防止する目的で種々の粒子を含有させるようにしても良い。粒子としては、例えば、タルク、クレー、カオリン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機系粒子や、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、ポリスチレン粒子、シリコーン粒子等の有機系粒子が挙げられる。   The thermal transfer layer 3 may contain various particles for the purpose of preventing dye back-off and blocking. Examples of the particles include inorganic particles such as talc, clay, kaolin, magnesium oxide, magnesium hydroxide, and calcium carbonate, and organic particles such as polyethylene particles, polypropylene particles, polystyrene particles, and silicone particles.

他方、耐熱滑性層4は、前述したように、それを構成するバインダー樹脂が水酸基価100mgKOH/g以上の熱可塑性樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.8以上であることを特徴とするものである。   On the other hand, as described above, the heat resistant slipping layer 4 is a reaction product of a thermoplastic resin having a hydroxyl value of 100 mgKOH / g or more and a polyvalent isocyanate, and the added amount of the polyvalent isocyanate is NCO / The OH ratio is 0.8 or more.

水酸基価100mgKOH/g以上の熱可塑性樹脂としては、反応性のポリオール基を持つ樹脂が挙げられる。このような樹脂は、多価イソシアネートとの反応性や相溶性の観点から考えても好適に用いられる。また、多価イソシアネートの含有量が0.8未満の場合、架橋密度が低く耐熱性が不十分となる。一方、多価イソシアネートの含有量が多すぎると、耐熱滑性層中に残った未反応のNCO基と空気中の水分、或いは未反応のNCO基同士が反応し、造膜性の低いバインダー樹脂が形成され易くなってしまう。多価イソシアネートの添加量はNCO/OHの比で0.8〜1.3程度の範囲であればより好ましい。   Examples of the thermoplastic resin having a hydroxyl value of 100 mgKOH / g or more include a resin having a reactive polyol group. Such a resin is preferably used from the viewpoint of reactivity with the polyvalent isocyanate and compatibility. Moreover, when content of polyvalent isocyanate is less than 0.8, a crosslinking density is low and heat resistance becomes inadequate. On the other hand, if the polyisocyanate content is too high, unreacted NCO groups remaining in the heat-resistant slipping layer react with moisture in the air or unreacted NCO groups, resulting in a low film-forming binder resin. Will be easily formed. The amount of polyvalent isocyanate added is more preferably in the range of about 0.8 to 1.3 in terms of NCO / OH ratio.

また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は40℃以上が好適であると考えられる。Tgを40℃以上にすることにより、印画時のリボン強度がさらに強くなり、耳切れ(リボンの両サイドの非印画部が熱収縮に負けて切れる現象)、ちぎれ、裂け(印画部終点が切れる現象)のような印画不良が起こり難くなると考えられる。   Moreover, it is thought that 40 degreeC or more is suitable for the glass transition temperature (Tg) of a thermoplastic resin. By setting Tg to 40 ° C or higher, the ribbon strength at the time of printing is further increased, and the ear is cut (a phenomenon in which the non-printed parts on both sides of the ribbon are broken by heat shrinkage), tears, and tears (the printed part end point is cut) It is thought that printing defects such as phenomenon are unlikely to occur.

このような耐熱滑性層4には滑剤を含有させることで、サーマルヘッドとの融着を防ぐことができる。滑剤としては、例えば、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩、リン酸エステル系等の界面活性剤等が挙げられる。これらの滑剤はバインダー中に分子状に溶解した状態で存在しているため、固体状の滑剤を添加した場合と比較して、印字部におけるざらつきが生じ難くなる。これらの滑剤の中でも、特にリン酸エステル系界面活性剤が好ましい。   By including a lubricant in such a heat resistant slipping layer 4, fusion with the thermal head can be prevented. Examples of the lubricant include animal waxes, natural waxes such as plant waxes, synthetic hydrocarbon waxes, aliphatic alcohols and acid waxes, fatty acid esters and glycerite waxes, synthetic ketone waxes, amine and amide waxes, Synthetic waxes such as chlorinated hydrocarbon waxes and alpha-olefin waxes, higher fatty acid esters such as butyl stearate and ethyl oleate, higher fatty acid metal salts such as zinc stearate, and surfactants such as phosphate esters Can be mentioned. Since these lubricants are present in a state of being dissolved in a molecular form in the binder, it is difficult to cause roughness in the printed portion as compared with the case where a solid lubricant is added. Among these lubricants, phosphate ester surfactants are particularly preferable.

具体的には、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のリン酸エステル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   Specific examples include phosphate esters such as long-chain alkyl phosphate esters, polyoxyalkylene alkyl aryl ethers, and polyoxyalkylene alkyl ethers, but are not necessarily limited thereto.

これらの滑剤は耐熱滑性層のバインダー樹脂に対して、10〜25重量%程度の範囲で含ませることが好ましいが、15〜20重量%程度の範囲であればより好ましい。10重量%より少ない含有量の場合は、印画時にサーマルヘッドと耐熱滑性層との間で融着が生じや易くなり、著しい場合には途中で印画を停止させることになる。一方、20重量%より多い場合は、サーマルヘッドとの滑り性は向上するものの、滑剤が表面に浮きやすくなるため、裏移り等の問題が生じ易くなる。   These lubricants are preferably included in the range of about 10 to 25% by weight with respect to the binder resin of the heat resistant slipping layer, but more preferably in the range of about 15 to 20% by weight. When the content is less than 10% by weight, fusion is likely to occur between the thermal head and the heat-resistant slipping layer during printing, and printing is stopped in the middle when it is remarkable. On the other hand, when the content is more than 20% by weight, the slipperiness with the thermal head is improved, but the lubricant is liable to float on the surface, so that problems such as set-off easily occur.

この耐熱滑性層4には耐熱性を向上させる目的で、さらに粒子を含有させても良い。特に比重3.0×103kg/m以上の無機粒子を含有させることが好ましい。無機粒子が耐熱滑性層中に沈み込み、無機粒子の脱落が抑えられると考えられる。 The heat-resistant slip layer 4 may further contain particles for the purpose of improving heat resistance. In particular, it is preferable to contain inorganic particles having a specific gravity of 3.0 × 103 kg / m 3 or more. It is considered that the inorganic particles sink into the heat resistant slipping layer and the inorganic particles are prevented from falling off.

一方、上述のような構成になる本発明の熱転写記録媒体により熱転写記録を行うための被熱転写体は、支持体に少なくとも受容層が設けられてなるものである。支持体としては、熱転写記録媒体の基材フィルムとして使用されているものと同等なものを使用することができるが、機械的強度、柔軟性、耐熱性などを有することが好ましい。具体的には、ポリエチレンテフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルや、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリサルファン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミドフィルム等からなるプラスチックフィルムや、上質紙、コート紙、合成紙等の紙基材等が挙げられる。支持体の厚さは特に限定されないが、一般的には25〜250μm程度であればよい。75〜200μm程度であればより好ましい。   On the other hand, a thermal transfer body for performing thermal transfer recording with the thermal transfer recording medium of the present invention having the above-described configuration is one in which at least a receiving layer is provided on a support. As the support, those equivalent to those used as the base film of the thermal transfer recording medium can be used, but preferably have mechanical strength, flexibility, heat resistance and the like. Specifically, polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, plastic films made of polyethylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyester, polysulfane, polyimide, polyvinyl alcohol, aromatic polyamide, aramid film, etc. Examples thereof include paper base materials such as paper, coated paper, and synthetic paper. Although the thickness of a support body is not specifically limited, Generally, what is necessary is just about 25-250 micrometers. If it is about 75-200 micrometers, it is more preferable.

また、受容層としては、熱転写層中に昇華性染料が含有されている場合は、例えば、染着性を有するブチラール樹脂、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリビニルアセタール、エポキシ、ケトン、或いはこれらの変性樹脂やブレンド品などの熱可塑性樹脂や、これらの架橋生成物、等により構成することができる。これらは単独でもよいが、2種以上を混合して用いるようにしてもよい。   Further, as the receiving layer, when a sublimation dye is contained in the thermal transfer layer, for example, butyral resin having a dyeing property, polyethylene, polyurethane, polypropylene, polyvinyl chloride, polybutadiene, polyvinyl acetate, vinyl chloride -Thermoplastic resins such as vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyamides, polyesters, polycaprolactones, polyvinyl acetals, epoxies, ketones, modified resins and blends thereof, and cross-linked products thereof; Or the like. These may be used alone or in combination of two or more.

受容層の膜厚は、薄すぎると熱転写記録される熱転写画像の反射濃度が低下し、良好な画像を形成することが難しくなる。一方、厚すぎると色のにじみ等の画像品位の低下が生じ易くなる。従って、その厚さは1〜30μm程度、好ましくは3〜10μm程度とすればよい。   If the thickness of the receptor layer is too thin, the reflection density of the thermal transfer image recorded by thermal transfer is lowered, and it becomes difficult to form a good image. On the other hand, if it is too thick, it tends to cause a reduction in image quality such as color bleeding. Therefore, the thickness may be about 1 to 30 μm, preferably about 3 to 10 μm.

このような受容層には、画像形成時の被熱転写体への熱融着を防止する目的で、種々の離型剤を含有させておくことが好ましい。このような離型剤としては、公知の離型剤を適宜選択して使用することができる。例えば、シリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系といった各種オイルや、界面活性剤や、金属酸化物、シリカ等の各種フィラーが使用できる。中でも、シリコーンオイルを使用することが好ましい。また、その添加量は、受像層の構成条件により異なるが、一般的には、1〜30重量%で配合することが好ましい。   Such a receiving layer preferably contains various releasing agents for the purpose of preventing thermal fusion to the heat-transferred member during image formation. As such a release agent, a known release agent can be appropriately selected and used. For example, various oils such as silicone-based, fluorine-based, and phosphate ester-based materials, surfactants, various fillers such as metal oxides and silica can be used. Among these, it is preferable to use silicone oil. The amount added varies depending on the constituent conditions of the image-receiving layer, but generally it is preferably 1 to 30% by weight.

以下、実施例について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is described in detail, this invention is not limited to these Examples.

<実施例1>
まず、下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−1を調製し、基材フィルムである厚さが4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にその塗布液を塗布し、乾燥させた後、50℃で24時間加熱することで硬化処理を行い、膜厚が1.0μmの耐熱滑性層を形成した。
<Example 1>
First, a heat-resistant slip layer-forming coating liquid-1 having the following composition was prepared, and the coating liquid was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm as a base film and dried. Curing treatment was carried out by heating at 50 ° C. for 24 hours to form a heat-resistant slipping layer having a thickness of 1.0 μm.

<耐熱滑性層形成用塗布液−1>
アクリルポリオール樹脂(KOH=150mgKOH/g、Tg=37℃)
21重量部
トリレンジイソシアネート 14重量部(NCO/OH=1.0)
ステアリン酸ブチル 4.1重量部
トルエン 42.7重量部
メチルエチルケトン 18.2重量部
<Coating liquid-1 for forming a heat resistant slipping layer>
Acrylic polyol resin (KOH = 150 mgKOH / g, Tg = 37 ° C.)
21 parts by weight tolylene diisocyanate 14 parts by weight (NCO / OH = 1.0)
Butyl stearate 4.1 parts by weight Toluene 42.7 parts by weight Methyl ethyl ketone 18.2 parts by weight

また、下記組成の熱昇華転写層(熱転写層)形成用塗布液−1を調製し、前記した基材フィルムの耐熱滑性層を形成した面と反対の面に、その塗布液を塗布し、しかる後に乾燥させ、膜厚が1.0μmの熱転写層を形成し、実施例1の熱転写記録媒体を作製した。   Moreover, the coating liquid-1 for thermal sublimation transfer layer (thermal transfer layer) formation of the following composition was prepared, the coating liquid was apply | coated to the surface opposite to the surface in which the heat resistant slipping layer of the above-mentioned base film was formed, Thereafter, the film was dried to form a thermal transfer layer having a thickness of 1.0 μm, and the thermal transfer recording medium of Example 1 was produced.

<熱昇華転写層形成用塗布液−1>
ポリビニルアセタール樹脂(アセタール化度85重量%、重合度1300)
4.0重量部
トリレンジイソシアネート 0.48重量部(NCO/OH=1.2)
C.I.ソルベントブルー63 5.0重量部
リン酸エステル系界面活性剤 0.04重量部
トルエン 30重量部
メチルエチルケトン 60重量部
<Coating liquid for forming a heat sublimation transfer layer-1>
Polyvinyl acetal resin (degree of acetalization 85% by weight, degree of polymerization 1300)
4.0 parts by weight tolylene diisocyanate 0.48 parts by weight (NCO / OH = 1.2)
C. I. Solvent Blue 63 5.0 parts by weight Phosphate-based surfactant 0.04 parts by weight Toluene 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 60 parts by weight

次に、基材シートとして、発泡ポリプロピレンフィルム(厚さ:50μm)/接着樹脂層/コート紙(塗布量:108g/m )/接着樹脂層/発泡ポリプロピレンフィルム(厚さ:50μm)が積層されてなる積層フィルムを用い、この片方の面に下記組成の受容層形成用インキの薄膜を乾燥後の膜厚が4μmとなるように塗布し、乾燥を行い、その後45℃で1週間エージングを行い、受容層付きの被熱転写体を得た。 Next, a foamed polypropylene film (thickness: 50 μm) / adhesive resin layer / coated paper (application amount: 108 g / m 2 ) / adhesive resin layer / foamed polypropylene film (thickness: 50 μm) is laminated as a base sheet. Using this laminated film, apply a thin film of receiving layer forming ink having the following composition on one side of the film so that the film thickness after drying is 4 μm, dry, and then age at 45 ° C. for 1 week. As a result, a thermal transfer member with a receiving layer was obtained.

〔受容層形成用インキ〕
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体 50部
シリコーンオイル 2部
メチルエチルケトン 25部
トルエン 25部
[Receptive layer forming ink]
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 50 parts Silicone oil 2 parts Methyl ethyl ketone 25 parts Toluene 25 parts

<実施例2>
熱昇華転写層形成用塗布液−1で使用されている重合度1300のポリビニルアセタール樹脂の代わりに、重合度2000のポリビニルアセタール樹脂を使用した熱昇華転写層形成用塗布液−2を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2の熱転写記録媒体を得た。
<Example 2>
Other than using the coating liquid-2 for forming a heat sublimation transfer layer using a polyvinyl acetal resin having a polymerization degree of 2000 instead of the polyvinyl acetal resin having a polymerization degree of 1300 used in the coating liquid-1 for forming a heat sublimation transfer layer. Was the same as in Example 1 to obtain a thermal transfer recording medium of Example 2.

<実施例3>
熱昇華転写層形成用塗布液−2で使用されているリン酸エステル系界面活性剤の代わりに、シリコーンオイルを使用した熱昇華転写層形成用塗布液−3を使用した以外は実施例2と同様にして、実施例3の熱転写記録媒体を得た。
<Example 3>
Example 2 except that the coating liquid-3 for forming a heat sublimation transfer layer using silicone oil was used instead of the phosphate ester surfactant used in the coating liquid-2 for forming a heat sublimation transfer layer. Similarly, a thermal transfer recording medium of Example 3 was obtained.

<実施例4>
耐熱滑性層形成用塗布液−3で使用されている水酸基価150mgKOH/g、Tg=37℃のアクリルポリオール樹脂の代わりに、水酸基価150mgKOH/g、Tg=43℃のアクリルポリオール樹脂を使用した熱昇華転写層形成用塗布液−4を使用した以外は実施例3と同様にして、実施例4の熱転写記録媒体を得た。
<Example 4>
Instead of the acrylic polyol resin having a hydroxyl value of 150 mgKOH / g and Tg = 37 ° C. used in the coating solution-3 for forming a heat resistant slipping layer, an acrylic polyol resin having a hydroxyl value of 150 mgKOH / g and Tg = 43 ° C. was used. A thermal transfer recording medium of Example 4 was obtained in the same manner as Example 3 except that the coating liquid for forming a sublimation transfer layer-4 was used.

<実施例5>
耐熱滑性層形成用塗布液−4で使用されているステアリン酸ブチルの代わりに、リン酸エステル系界面活性剤を使用した熱昇華転写層形成用塗布液−5以外は実施例4と同様にして、実施例5の熱転写記録媒体を得た。
<Example 5>
Instead of the butyl stearate used in the heat-resistant slip layer forming coating solution-4, the same procedure as in Example 4 was conducted except for the coating solution for forming a heat sublimation transfer layer using a phosphate ester surfactant. Thus, a thermal transfer recording medium of Example 5 was obtained.

<比較例1>
熱昇華転写層形成用塗布液−5で使用されているトリレンジイソシアネートの添加量を0.48重量部(NCO/OH=1.2)ではなく、0.12重量部(NCO/OH=0.3)にした以外は実施例5と同様にして、比較例1の熱転写記録媒体を得た。
<Comparative Example 1>
The amount of tolylene diisocyanate used in the coating solution for forming a heat sublimation transfer layer-5 is not 0.18 parts by weight (NCO / OH = 0) but 0.48 parts by weight (NCO / OH = 1.2). The thermal transfer recording medium of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 5 except that it was changed to .3).

<比較例2>
熱昇華転写層形成用塗布液−5で使用されている重合度2000のポリビニルアセタール樹脂の代わりに、重合度900のポリビニルアセタール樹脂を使用した以外は実施例5と同様にして、比較例2の熱転写記録媒体を得た。
<Comparative Example 2>
In the same manner as in Example 5, except that a polyvinyl acetal resin having a polymerization degree of 900 was used instead of the polyvinyl acetal resin having a polymerization degree of 2000 used in the coating liquid for forming a heat sublimation transfer layer-5, Comparative Example 2 A thermal transfer recording medium was obtained.

<比較例3>
熱昇華転写層形成用塗布液−5で使用されているシリコーンオイルを添加しなかったこと以外は実施例5と同様にして、比較例3の熱転写記録媒体を得た。
<Comparative Example 3>
A thermal transfer recording medium of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the silicone oil used in the coating liquid for forming a sublimation transfer layer-5 was not added.

<比較例4>
耐熱滑性層形成用塗布液−5で使用されている水酸基価150mgKOH/g、Tg=43℃のアクリルポリオール樹脂の代わりに、水酸基価80mgKOH/g、Tg=43℃のアクリルポリオール樹脂を使用した以外は実施例4と同様にして、比較例5の熱転写記録媒体を得た。
<Comparative example 4>
Instead of the acrylic polyol resin having a hydroxyl value of 150 mgKOH / g and Tg = 43 ° C. used in the coating solution for forming a heat resistant slipping layer-5, an acrylic polyol resin having a hydroxyl value of 80 mgKOH / g and Tg = 43 ° C. was used. A thermal transfer recording medium of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as Example 4 except for the above.

<比較例5>
耐熱滑性層形成用塗布液−5で使用されているトリレンジイソシアネートの添加量を14重量部(NCO/OH=1.0)ではなく、5.6重量部(NCO/OH=0.4)にした以外は実施例5と同様にして、比較例5の熱転写記録媒体を得た。
<Comparative Example 5>
The amount of tolylene diisocyanate used in the coating solution for forming a heat resistant slipping layer-5 is not 5.6 parts by weight (NCO / OH = 0.4) but 14 parts by weight (NCO / OH = 1.0). The thermal transfer recording medium of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 5 except for the above.

<比較例6>
耐熱滑性層形成用塗布液−5で使用されているリン酸エステル系界面活性剤を添加しなかったこと以外は実施例5と同様にして、比較例6の熱転写記録媒体を得た。
<Comparative Example 6>
A thermal transfer recording medium of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the phosphate ester surfactant used in the coating solution for forming a heat resistant slipping layer-5 was not added.

以上のようにして得られた熱転写記録媒体の熱転写層面と前記した被熱転写体の受容層面とを重ね、サーマルヘッドを用いて染料を転写させ、画像形成を行った。   The thermal transfer layer surface of the thermal transfer recording medium obtained as described above and the receiving layer surface of the above-described thermal transfer medium were overlapped, and the dye was transferred using a thermal head to form an image.

得られた画像に対して以下の評価を行った。結果を表1に示す。評価基準は以下の通りである。   The following evaluation was performed on the obtained image. The results are shown in Table 1. The evaluation criteria are as follows.

(評価基準)
[基材フィルムの状態]
◎:ちぎれ、裂けなし
○:ちぎれ、裂けが2%未満(以後の印画に影響なし)
×:ちぎれ、裂けが2%以上(以後の印画に影響あり)
[熱転写層と被転写体の融着]
◎:融着なし(印画時の剥離音なし)
○:融着なし(印画時の剥離音あり)
×:融着がひどく、印画停止(以後の印画に影響あり)
[サーマルヘッドと耐熱滑性層の融着]
○:融着なし
×:融着がひどく、印画停止(以後の印画に影響あり)
[印画物の状態]
◎:欠陥なく、良好
×:ムラ、スジ抜けあり
(Evaluation criteria)
[State of base film]
◎: No tearing or tearing ○: Tearing or tearing is less than 2% (no effect on subsequent printing)
×: 2% or more torn or tearing (affects subsequent prints)
[Fusion of thermal transfer layer and transferred material]
A: No fusion (no peeling sound during printing)
○: No fusing (with peeling sound during printing)
×: Severe fusing, printing stopped (may affect subsequent printing)
[Fusion of thermal head and heat-resistant slip layer]
○: No fusing ×: Fusing is severe and printing stops (the effect on the subsequent printing)
[State of printed matter]
◎: Good with no defects ×: There are unevenness and streaks

Figure 2011051300
Figure 2011051300

以上の結果の通り、本発明の熱転写記録媒体は、印画時のリボン強度が強く、熱転写記録に際して、熱転写層と被熱転写体及び基材フィルムとサーマルヘッドとの融着が防止され、ムラやスジ抜けのない良好な印画物を得ることができる。一方、比較例1に係る熱転写記録媒体は、NCO/OH比が小さくなっているので、基材フィルムのちぎれや裂け及び熱転写層と被熱転写体の融着が起きていた。また、比較例2に係る熱転写記録媒体は、重合度が低い樹脂を用いているので、基材フィルムのちぎれや裂けが発生していた。比較例3に係る熱転写記録媒体は、シリコーンオイルを添加していないので、基材フィルムのちぎれや裂け及び熱転写層と被熱転写体の融着が生じていた。比較例4に係る熱転写記録媒体は、水酸基価が小さい樹脂を使用しているので、基材フィルムのちぎれや裂けが生じていた。比較例5に係る熱転写記録媒体は、NCO/OH比が小さくなっているので、基材フィルムのちぎれや裂け及びサーマルヘッドと耐熱滑性層の融着が生じていた。そして、比較例6に係る熱転写記録媒体は、リン酸エステル系界面活性剤を添加していないので、基材フィルムのちぎれや裂け及びサーマルヘッドと耐熱滑性層の融着が生じていた。   As described above, the thermal transfer recording medium of the present invention has a strong ribbon strength at the time of printing, and during thermal transfer recording, the thermal transfer layer, the thermal transfer body, the substrate film, and the thermal head are prevented from being fused, and unevenness and streaking are prevented. A good print without omission can be obtained. On the other hand, since the NCO / OH ratio of the thermal transfer recording medium according to Comparative Example 1 was small, the base film was torn or torn and the thermal transfer layer and the thermal transfer body were fused. Further, since the thermal transfer recording medium according to Comparative Example 2 uses a resin having a low degree of polymerization, the base film was torn or torn. Since the silicone oil was not added to the thermal transfer recording medium according to Comparative Example 3, the base film was torn or torn and the thermal transfer layer and the thermal transfer body were fused. Since the thermal transfer recording medium according to Comparative Example 4 uses a resin having a small hydroxyl value, the base film is torn or torn. In the thermal transfer recording medium according to Comparative Example 5, since the NCO / OH ratio was small, the base film was torn or torn, and the thermal head and the heat-resistant slipping layer were fused. In the thermal transfer recording medium according to Comparative Example 6, since no phosphate ester surfactant was added, tearing and tearing of the base film and fusion between the thermal head and the heat resistant slipping layer occurred.

本発明の熱転写記録媒体は、文字や図表などのモノクロプリントや、デジタルカメラ画像またはコンピューターグラフィックス画像などのカラープリントに用いられる記録媒体として広く採用される。   The thermal transfer recording medium of the present invention is widely used as a recording medium used for monochrome printing such as characters and diagrams, and color printing such as digital camera images or computer graphics images.

1・・・感熱転写記録媒体
2・・・基材フィルム
3・・・感熱転写層
4・・・耐熱滑性層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Thermal transfer recording medium 2 ... Base film 3 ... Thermal transfer layer 4 ... Heat-resistant slipping layer

Claims (5)

基材フィルムの一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する熱転写層が、基材フィルムのもう一方の面には、少なくともバインダー樹脂と滑剤を有する耐熱滑性層が少なくとも設けられてなる熱転写記録媒体において、熱転写層を構成するバインダー樹脂が、アセタール化度80重量%以上のポリビニルアセタール樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.5以上であり、耐熱滑性層を構成するバインダー樹脂が水酸基価100mgKOH/g以上の熱可塑性樹脂と多価イソシアネートの反応物で、且つ多価イソシアネートの添加量がNCO/OHの比で0.8以上であることを特徴とする熱転写記録媒体。   A thermal transfer layer having at least a binder resin and a lubricant on one surface of the base film, and at least a heat-resistant slip layer having at least a binder resin and a lubricant on the other surface of the base film. In the recording medium, the binder resin constituting the thermal transfer layer is a reaction product of a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 80% by weight or more and a polyvalent isocyanate, and the addition amount of the polyvalent isocyanate is 0.5 by NCO / OH ratio. The binder resin constituting the heat resistant slipping layer is a reaction product of a thermoplastic resin having a hydroxyl value of 100 mgKOH / g or more and a polyvalent isocyanate, and the amount of polyvalent isocyanate added is 0.8 in terms of NCO / OH. The thermal transfer recording medium characterized by the above. 前記熱転写層を構成するポリビニルアセタール樹脂の重合度が1500以上であることを特徴とする請求項1に記載の熱転写記録媒体。   2. The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin constituting the thermal transfer layer is 1500 or more. 前記熱転写層を構成する滑剤がシリコーン系の滑剤であることを特徴とする請求項1または2に記載の熱転写記録媒体。   The thermal transfer recording medium according to claim 1 or 2, wherein the lubricant constituting the thermal transfer layer is a silicone-based lubricant. 前記耐熱滑性層を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度が40℃以上であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の熱転写記録媒体。   The thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin constituting the heat-resistant slipping layer has a glass transition temperature of 40 ° C or higher. 前記耐熱滑性層を構成する滑剤がリン酸エステル系界面活性剤を含有していることを特徴とする請求項に請求項1ないし4のいずれか1項に記載の熱転写記録媒体。   The thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the lubricant constituting the heat resistant slipping layer contains a phosphate ester-based surfactant.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015174222A (en) * 2014-03-13 2015-10-05 大日本印刷株式会社 Thermal transfer recording material and printing method using the same
JP2018176574A (en) * 2017-04-14 2018-11-15 凸版印刷株式会社 Set of thermal transfer ribbon and thermal transfer image receiving paper

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