JP2011040515A - Piezoelectric actuator, method for manufacturing the same, liquid jet head and liquid jet apparatus - Google Patents
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Abstract
【課題】固定端側からクラックの生じにくい圧電アクチュエーターおよびその製造方法、この圧電アクチュエーターを用いた液体噴射ヘッドおよび液体噴射装置を得ること。
【解決手段】振動板56の固定端57側に形成された圧電体70の厚みd2が、固定端57間の中央部73に形成された圧電体70の厚みd1よりも厚いので、下電極60と上電極80とに挟まれた圧電体70に加わる電界を、中央部73と比較して固定端57側を弱くできる。したがって、固定端57側の変形量を、中央部73と比較して小さくでき、固定端57側とその近傍に加わる応力を低減でき、固定端57付近からクラックの生じにくい圧電アクチュエーター310を得ることができる。
【選択図】図3A piezoelectric actuator that hardly causes cracks from a fixed end side, a manufacturing method thereof, and a liquid ejecting head and a liquid ejecting apparatus using the piezoelectric actuator are provided.
A thickness d2 of a piezoelectric body 70 formed on a fixed end 57 side of a diaphragm 56 is thicker than a thickness d1 of a piezoelectric body 70 formed in a central portion 73 between the fixed ends 57, so that a lower electrode 60 is provided. As compared with the central portion 73, the electric field applied to the piezoelectric body 70 sandwiched between the upper electrode 80 and the upper electrode 80 can be weakened on the fixed end 57 side. Therefore, the deformation amount on the fixed end 57 side can be reduced compared to the central portion 73, the stress applied to the fixed end 57 side and the vicinity thereof can be reduced, and the piezoelectric actuator 310 that hardly causes cracks from the vicinity of the fixed end 57 is obtained. Can do.
[Selection] Figure 3
Description
本発明は、圧電アクチュエーターおよびその製造方法、この圧電アクチュエーターを用いた液体噴射ヘッドおよび液体噴射装置に関する。 The present invention relates to a piezoelectric actuator, a manufacturing method thereof, a liquid ejecting head and a liquid ejecting apparatus using the piezoelectric actuator.
チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)等に代表される結晶を含む圧電体は、自発分極、高誘電率、電気光学効果、圧電効果、焦電効果等を有しているため、圧電体素子等の広範なデバイス開発に応用されている。
圧電アクチュエーターは、圧電体素子が電圧の印加によって変形することを利用している。一般に、圧電アクチュエーターは、圧電体素子と固定端を有する振動板とを備えている。
圧電アクチュエーターが駆動すると、変形によって固定端付近に応力が集中し、圧電体素子および振動板にクラックが生じやすい。
Piezoelectric materials including crystals typified by lead zirconate titanate (PZT) have spontaneous polarization, high dielectric constant, electro-optic effect, piezoelectric effect, pyroelectric effect, etc. It is applied to a wide range of device development.
Piezoelectric actuators utilize the fact that piezoelectric elements are deformed by the application of voltage. In general, a piezoelectric actuator includes a piezoelectric element and a diaphragm having a fixed end.
When the piezoelectric actuator is driven, stress concentrates near the fixed end due to deformation, and cracks are likely to occur in the piezoelectric element and the diaphragm.
圧電体素子である圧電素子の長手方向に沿って複数の凹部を設け、長手方向の引張応力を緩和し、圧電体のクラックを防止するアクチュエーター、液体噴射ヘッドおよび液体噴射装置が知られている(例えば、特許文献1参照)。 An actuator, a liquid ejecting head, and a liquid ejecting apparatus that are provided with a plurality of recesses along the longitudinal direction of a piezoelectric element that is a piezoelectric element, relieve tensile stress in the longitudinal direction, and prevent cracks in the piezoelectric body are known ( For example, see Patent Document 1).
圧電アクチュエーターを構成する圧電体素子および振動板では、長手方向にかかわらず、固定端付近は他の部分と比較して応力が集中しやすく、固定端付近からクラックが生じやすい。 In the piezoelectric element and the diaphragm constituting the piezoelectric actuator, regardless of the longitudinal direction, stress is likely to concentrate near the fixed end as compared with other portions, and cracks are likely to occur near the fixed end.
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態または適用例として実現することが可能である。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and can be realized as the following forms or application examples.
[適用例1]
基板と、前記基板に固定された複数の固定端を有する振動板と、前記振動板上に形成された下電極と、前記下電極上に形成され、前記振動板の前記固定端側の厚みが、前記固定端間に形成された中央部の厚みよりも厚い圧電体と、前記圧電体上に形成された上電極とを備えたことを特徴とする圧電アクチュエーター。
[Application Example 1]
A substrate, a diaphragm having a plurality of fixed ends fixed to the substrate, a lower electrode formed on the diaphragm, and a thickness on the fixed end side of the diaphragm formed on the lower electrode. A piezoelectric actuator comprising: a piezoelectric body thicker than a thickness of a central portion formed between the fixed ends; and an upper electrode formed on the piezoelectric body.
この適用例によれば、振動板の固定端付近に形成された圧電体の厚みが、固定端間の中央部に形成された圧電体の厚みよりも厚いので、下電極と上電極とに挟まれた圧電体に加わる電界は、中央部と比較して固定端側が弱い。したがって、固定端側の変形量は、中央部と比較して小さくなり、固定端側とその近傍に加わる応力が低減し、固定端側からクラックの生じにくい圧電アクチュエーターが得られる。
ここで、基板に固定された複数の固定端とは、振動板の外周部全体が基板に固定されている固定端も含む。
According to this application example, the thickness of the piezoelectric body formed in the vicinity of the fixed end of the diaphragm is thicker than the thickness of the piezoelectric body formed in the central portion between the fixed ends, so that it is sandwiched between the lower electrode and the upper electrode. The electric field applied to the piezoelectric body is weaker on the fixed end side than the central portion. Accordingly, the deformation amount on the fixed end side is smaller than that in the central portion, the stress applied to the fixed end side and the vicinity thereof is reduced, and a piezoelectric actuator that is less prone to crack from the fixed end side is obtained.
Here, the plurality of fixed ends fixed to the substrate include fixed ends in which the entire outer peripheral portion of the diaphragm is fixed to the substrate.
[適用例2]
上記圧電アクチュエーターにおいて、前記圧電体の前記上電極に対向する面が凹面を有し、前記凹面は、滑らかに連続した曲面であることを特徴とする圧電アクチュエーター。
この適用例では、圧電体の上電極に対向する面が滑らかに連続した凹面なので、圧電体の厚みおよび電界が固定端付近から中央部にかけて滑らかに変化し、応力が集中する部分も少ない。また上部電極のカバレッジ(被覆率)が良いという特徴がある。したがって、クラックのより生じにくい圧電アクチュエーターが得られる。
[Application Example 2]
In the above piezoelectric actuator, the surface of the piezoelectric body facing the upper electrode has a concave surface, and the concave surface is a smoothly continuous curved surface.
In this application example, since the surface facing the upper electrode of the piezoelectric body is a smoothly continuous concave surface, the thickness and electric field of the piezoelectric body change smoothly from the vicinity of the fixed end to the central portion, and there are few portions where stress is concentrated. In addition, the upper electrode has a good coverage (coverage). Therefore, a piezoelectric actuator that is less prone to cracking can be obtained.
[適用例3]
上記圧電アクチュエーターにおいて、前記圧電体の前記上電極に対向する面が凹面を有し、前記凹面は、段差を有する階段状からなることを特徴とする圧電アクチュエーター。
この適用例では、凹面が段差を有する階段状からなるので、凹面を形成しやすい圧電アクチュエーターが得られる。この特徴であれば、中央部と固定端側との膜厚がより正確に調整可能となる。
[Application Example 3]
In the above piezoelectric actuator, the surface of the piezoelectric body facing the upper electrode has a concave surface, and the concave surface has a stepped shape having a step.
In this application example, since the concave surface has a stepped shape having a step, a piezoelectric actuator that easily forms the concave surface can be obtained. With this feature, the film thickness between the central portion and the fixed end side can be adjusted more accurately.
[適用例4]
液体を噴射するノズル開口に連通する圧力発生室を備えた流路形成基板と、前記流路形成基板上に形成され、前記圧力発生室の一部を構成する上記圧電アクチュエーターとを備えたことを特徴とする液体噴射ヘッド。
[Application Example 4]
A flow path forming substrate provided with a pressure generating chamber communicating with a nozzle opening for ejecting liquid, and the piezoelectric actuator formed on the flow path forming substrate and constituting a part of the pressure generating chamber. A liquid ejecting head.
この適用例によれば、前述の効果を有する液体噴射ヘッドが得られる。 According to this application example, a liquid jet head having the above-described effects can be obtained.
[適用例5]
上記液体噴射ヘッドを備えたことを特徴とする液体噴射装置。
[Application Example 5]
A liquid ejecting apparatus comprising the liquid ejecting head.
この適用例によれば、前述の効果を有する液体噴射装置が得られる。 According to this application example, a liquid ejecting apparatus having the above-described effects can be obtained.
[適用例6]
基板上に下電極を形成する下電極形成工程と、前記下電極に圧電体膜を形成する圧電体膜形成工程と、前記圧電体膜から、前記下電極に接する面に対向する上面に凹面を形成して圧電体を得る圧電体形成工程と、前記圧電体の前記上面に上電極を形成する上電極形成工程とを含むことを特徴とする圧電アクチュエーターの製造方法。
[Application Example 6]
A lower electrode forming step of forming a lower electrode on the substrate; a piezoelectric film forming step of forming a piezoelectric film on the lower electrode; and a concave surface on the upper surface of the piezoelectric film facing the surface in contact with the lower electrode. A method of manufacturing a piezoelectric actuator, comprising: a piezoelectric body forming step of obtaining a piezoelectric body by forming; and an upper electrode forming step of forming an upper electrode on the upper surface of the piezoelectric body.
この適用例によれば、圧電体の上面に凹面を形成することにより、圧電体の外周部の厚さが、中央部の厚さと比較して厚くなり、下電極と上電極とに挟まれた圧電体に加わる電界は、中央部と比較して外周部で弱くなる。したがって、前述の効果を有する圧電アクチュエーターの製造方法が得られる。 According to this application example, by forming a concave surface on the upper surface of the piezoelectric body, the thickness of the outer peripheral portion of the piezoelectric body becomes larger than the thickness of the central portion, and is sandwiched between the lower electrode and the upper electrode. The electric field applied to the piezoelectric body is weaker at the outer peripheral portion than at the central portion. Therefore, a method for manufacturing a piezoelectric actuator having the above-described effects can be obtained.
[適用例7]
上記圧電アクチュエーターの製造方法において、前記圧電体形成工程は、前記圧電体膜をパターンニングして加工圧電体を形成する圧電体膜加工工程と、前記加工圧電体をレジストで覆うレジスト膜形成工程と、前記加工圧電体の前記上面の中央部のレジストを取り除き、穴を形成するフォトリソ工程と、前記加工圧電体を前記穴から湿式エッチングするエッチング工程とを含むことを特徴とする圧電アクチュエーターの製造方法。
この適用例では、エッチング当初、湿式エッチングで使用するエッチング液はレジストに形成された穴から露出した加工圧電体の部分を侵食する。エッチングが進むにつれ、エッチング液はレジストと加工圧電体との界面、隙間に入り込み、加工圧電体を侵食し、穴に相当する中央部から離れるほど、加工圧電体のエッチングの始まる時間が遅くなる。したがって、レジストに接した加工圧電体の表面が滑らかに連続してエッチングされ、最終的に圧電体の面に滑らかで連続した凹面が形成され、前述の効果をより達成できる圧電アクチュエーターの製造方法が得られる。
[Application Example 7]
In the piezoelectric actuator manufacturing method, the piezoelectric body forming step includes a piezoelectric film processing step of forming a processed piezoelectric body by patterning the piezoelectric film, and a resist film forming step of covering the processed piezoelectric body with a resist. A method of manufacturing a piezoelectric actuator, comprising: a photolithography process for removing a resist at a central portion of the upper surface of the processed piezoelectric body to form a hole; and an etching process for wet-etching the processed piezoelectric body from the hole. .
In this application example, at the beginning of etching, the etching solution used in the wet etching erodes the portion of the processed piezoelectric body exposed from the hole formed in the resist. As the etching progresses, the etching solution enters the interface and the gap between the resist and the processed piezoelectric material, erodes the processed piezoelectric material, and the longer the distance from the central portion corresponding to the hole, the longer the etching start time of the processed piezoelectric material becomes. Therefore, the surface of the processed piezoelectric body in contact with the resist is smoothly and continuously etched, and finally, a smooth and continuous concave surface is formed on the surface of the piezoelectric body. can get.
[適用例8]
上記圧電アクチュエーターの製造方法において、前記圧電体形成工程は、第1の圧電体膜形成工程としての前記圧電体膜形成工程と、第1の圧電体膜をエッチングして段差を有する凹部を形成する圧電体膜エッチング工程と、前記凹部を埋めるように液相プロセスで、第2の圧電体膜を前記第1の圧電体膜に形成し、前記第2の圧電体膜に前記凹面を形成する第2の圧電体膜形成工程と、前記第1の圧電体膜および前記第2の圧電体膜を加工して前記圧電体を形成する圧電体膜加工工程とを含むことを特徴とする圧電アクチュエーターの製造方法。
この適用例では、液相プロセスで、第1の圧電体膜に形成された凹部を埋めるように、原料溶液を塗布することにより、第1の圧電体膜に形成された凹部の段差部分に、表面張力によって滑らかに連続した凹面が原料溶液に生じ、予備加熱、結晶化アニールによって第2の圧電体膜の上面にも段差の少ない滑らかに連続した凹面が形成される。したがって、前述の効果をより達成できる圧電アクチュエーターの製造方法が得られる。
[Application Example 8]
In the method for manufacturing a piezoelectric actuator, the piezoelectric body forming step forms the concave portion having a step by etching the piezoelectric film forming step as the first piezoelectric film forming step and etching the first piezoelectric film. A second piezoelectric film is formed on the first piezoelectric film and a concave surface is formed on the second piezoelectric film by a piezoelectric film etching step and a liquid phase process so as to fill the recess. And a piezoelectric film processing step of forming the piezoelectric body by processing the first piezoelectric film and the second piezoelectric film. Production method.
In this application example, by applying a raw material solution so as to fill the recess formed in the first piezoelectric film in a liquid phase process, the step portion of the recess formed in the first piezoelectric film is A smooth continuous concave surface is generated in the raw material solution due to the surface tension, and a smooth continuous concave surface with few steps is also formed on the upper surface of the second piezoelectric film by preheating and crystallization annealing. Therefore, the manufacturing method of the piezoelectric actuator which can achieve the above-mentioned effect more is obtained.
以下、実施形態を図面に基づいて詳しく説明する。
図1は、実施形態における液体噴射装置としてのインクジェット式記録装置1000の一例を示す概略図である。インクジェット式記録装置1000は、記録媒体である記録シートSに液体としてのインクを噴射して記録を行う装置である。
図1において、インクジェット式記録装置1000は、液体噴射ヘッドとしてのインクジェット式記録ヘッド1を有する記録ヘッドユニット1Aおよび1Bを備えている。記録ヘッドユニット1Aおよび1Bには、インク供給手段を構成するカートリッジ2Aおよび2Bが着脱可能に設けられている。
ここで、インクジェット式記録ヘッド1は、記録ヘッドユニット1Aおよび1Bの記録シートSと対向する側に設けられており、図1においては図示されていない。
Hereinafter, embodiments will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of an ink
In FIG. 1, an ink
Here, the ink
記録ヘッドユニット1Aおよび1Bを搭載したキャリッジ3は、装置本体4に取り付けられたキャリッジ軸5に軸方向移動自在に設けられている。この記録ヘッドユニット1Aおよび1Bは、例えば、それぞれブラックインク組成物およびカラーインク組成物を吐出するものである。
The carriage 3 on which the
そして、駆動モーター6の駆動力が図示しない複数の歯車およびタイミングベルト7を介してキャリッジ3に伝達されることで、記録ヘッドユニット1Aおよび1Bを搭載したキャリッジ3はキャリッジ軸5に沿って移動する。
一方、装置本体4にはキャリッジ3に沿ってプラテン8が設けられている。このプラテン8は図示しない紙送りモーターの駆動力により回転できるようになっており、給紙ローラーなどにより給紙された紙等の記録媒体である記録シートSがプラテン8に巻き掛けられて搬送されるようになっている。
Then, the driving force of the driving
On the other hand, the
以下、図2、図3および図4を参照して、インクジェット式記録ヘッド1について詳細に説明する。
図2は、インクジェット式記録ヘッド1の概略を示す分解斜視図であり、図3(a)は、インクジェット式記録ヘッド1の部分平面図、図3(b)は、(a)におけるA−A断面図である。また、図4には、図3(a)におけるB−B概略部分断面図を示した。
Hereinafter, the ink
FIG. 2 is an exploded perspective view showing an outline of the ink
図2、図3および図4において、インクジェット式記録ヘッド1は、流路形成基板10とノズルプレート20と保護基板30とを備えている。
流路形成基板10は、例えば、面方位(110)のシリコン単結晶基板からなり、その一方面には予め熱酸化により形成した酸化シリコンからなる、厚さ0.50μm〜2.00μmの弾性膜50が形成されている。
2, 3, and 4, the ink
The flow
シリコン単結晶基板を、弾性膜50が形成された面に対向する面側から異方性エッチングすることにより、この流路形成基板10には、複数の隔壁11によって区画された圧力発生室12が複数並設されている。このとき、弾性膜50はエッチングストッパーとして働く。
また、圧力発生室12の並設方向(幅方向でY軸方向とする)とは直交する方向(長手方向でX軸方向とする)の一方の端部の外側には、保護基板30の後述するリザーバ部32と連通される連通部13が形成されている。また、この連通部13は、各圧力発生室12の長手方向一端部でそれぞれインク供給路14を介して連通されている。
By subjecting the silicon single crystal substrate to anisotropic etching from the side facing the surface on which the
In addition, the
また、流路形成基板10の弾性膜50が形成された面に対向する面側には、圧力発生室12を形成する際のマスク膜51が設けられており、このマスク膜51上には、各圧力発生室12のインク供給路14とは反対側の端部近傍に連通するノズル開口21が穿設されたノズルプレート20が接着剤や熱溶着フィルム等を介して固着されている。
A
一方、このような流路形成基板10とは反対側の弾性膜50の上には、厚さが例えば、約0.40μmの絶縁体膜55が形成され、この絶縁体膜55上には、厚さが例えば、約0.20μmの下電極60と、平均の厚さが例えば、約0.80μmの圧電体70と、厚さが例えば、約0.05μmの上電極80とが積層形成されて、圧電体素子300を構成している。
On the other hand, an insulating
なお、圧電体素子300とは、下電極60、圧電体70および上電極80を含む部分をいう。一般的には、圧電体素子300のいずれか一方の電極を共通電極とし、他方の電極および圧電体70を圧力発生室12毎にパターニングして構成する。そして、ここではパターニングされたいずれか一方の電極および圧電体70から構成され、両電極への電圧の印加により圧電歪みが生じる部分を圧電体能動部という。いずれの場合においても、圧力発生室12毎に圧電体能動部が形成されていることになる。
The
実施形態では、弾性膜50、絶縁体膜55および下電極60が振動板56として作用し、圧電体素子300の駆動により変形が生じる。
また、ここでは、圧電体素子300と圧電体素子300の駆動により変形が生じる部分を含む振動板56と振動板56とを合わせて圧電アクチュエーター310と称する。
ここで、下電極60だけで振動板を構成してもよい。この場合、圧電体素子300が圧電アクチュエーターとなる。
In the embodiment, the
In addition, here, the
Here, the diaphragm may be constituted by only the
振動板56を構成する弾性膜50および絶縁体膜55は、酸化シリコンのほかに、例えば、酸化ジルコニウムまたは酸化アルミニウムから選ばれる少なくとも一種の層、またはこれらの層の積層体とすることができる。
振動板56の外周部は、流路形成基板10に固定されている。したがって、実施形態では、外周部全体が固定端57となっている。
振動板56は、圧電体素子300が駆動することによって振動する機能を有する。振動板56は、圧電体素子300の動作によって変形し、圧力発生室12の体積を変化させる。インクが充填された圧力発生室12の体積が小さくなれば、圧力発生室12内部の圧力が大きくなり、ノズルプレート20のノズル開口21よりインク滴が噴射される。
The
The outer peripheral portion of the
The
下電極60の材質は、導電性を有する限り特に限定されず、例えばニッケル、イリジウム、白金などの各種の金属、それらの導電性酸化物(例えば酸化イリジウムなど)、ストロンチウムとルテニウムの複合酸化物、ランタンとニッケルの複合酸化物などを用いることができる。
下電極60は、上電極80と対になり、圧電体70を挟む一方の電極として機能する。下電極60は、例えば、複数の圧電体素子300の共通電極とすることができる。下電極60は、図示しない外部回路と電気的に接続されている。
The material of the
The
圧電体70の形状は、下電極60と接する面を底面71とする略台形状となっている。一方、上電極80に対向して接している面である上面72は、凹面に加工されている。凹面は滑らかに連続した曲面である。実施形態の図では、上面72が円弧状に描かれているが、滑らかに連続した曲面であれば、例えばバスタブ状であってもよい。
したがって、圧電体70の中央部73の厚みd1は、図3におけるX軸方向の外周部74の厚みd2および図4におけるY軸方向の外周部74の厚みd3よりも薄くなっている。厚みd2と厚みd3は同じ厚みであってもよいし、異なっていてもよい。
The shape of the
Therefore, the thickness d1 of the
圧電体70としては、一般式ABO3で示されるペロブスカイト型酸化物を好適に用いることができる。具体的には、チタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti)O3)(以下、「PZT」と略す。)、ニオブ酸チタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti,Nb)O3)(以下、「PZTN(登録商標)」と略すことがある。)、およびチタン酸バリウム(BaTiO3)、ニオブ酸カリウムナトリウム((K,Na)NbO3)などが挙げられる。
圧電体70は、下電極60および、上電極80によって電界が印加されることで伸縮変形し、機械的な出力を行うことができる。圧電体70の材質としては、PZTおよびPZTN(登録商標)が、圧電性能が特に良好であるためより好ましい。
As the
The
上電極80は、圧電体70の上面72に形成されている。
上電極80の材質は、下電極60と同様に、例えばニッケル、イリジウム、白金などの各種の金属、それらの導電性酸化物(例えば酸化イリジウムなど)、ストロンチウムとルテニウムの複合酸化物、ランタンとニッケルの複合酸化物などを用いることができる。
The
The material of the
以下に、圧電アクチュエーター310の製造方法について詳しく説明する。
図5は、圧電アクチュエーター310の製造方法を示すフローチャート図である。
圧電アクチュエーター310の製造方法は、圧電体膜形成工程であるステップ1(S1)と、圧電体膜加工工程であるステップ2(S2)と、レジスト膜形成工程であるステップ3(S3)と、フォトリソ工程としてのステップ4(S4)と、エッチング工程としてのステップ5(S5)と、レジスト剥離工程としてのステップ6(S6)と、上電極形成工程としてのステップ7(S7)とを含む。
圧電体形成工程は、圧電体膜加工工程(S2)と、レジスト膜形成工程(S3)と、フォトリソ工程(S4)と、エッチング工程(S5)とを含む。
Below, the manufacturing method of the
FIG. 5 is a flowchart showing a method for manufacturing the
The manufacturing method of the
The piezoelectric body forming step includes a piezoelectric film processing step (S2), a resist film forming step (S3), a photolithography step (S4), and an etching step (S5).
また、図6は、圧電アクチュエーター310の製造方法のうち、主に圧電体70の製造方法を示す概略部分断面図である。ここで、この概略部分断面図は、図3(a)におけるB−B断面に相当する。図3(b)におけるA−A断面に相当する概略部分断面図は図示しないが、圧電体70のY軸方向長さとX軸方向の長さが異なるものの、圧電体については同様の断面となる。
図6(a)は圧電体膜形成工程(S1)を、図6(b)は圧電体膜加工工程(S2)を、図6(c)はレジスト膜形成工程(S3)を、図6(d)はフォトリソ工程(S4)を、図6(e)はエッチング工程(S5)を、図6(f)はレジスト剥離工程(S6)を、図6(g)は上電極形成工程(S7)を図示している。
FIG. 6 is a schematic partial cross-sectional view mainly showing a method for manufacturing the
6A shows the piezoelectric film forming step (S1), FIG. 6B shows the piezoelectric film processing step (S2), FIG. 6C shows the resist film forming step (S3), and FIG. d) shows a photolithography step (S4), FIG. 6 (e) shows an etching step (S5), FIG. 6 (f) shows a resist stripping step (S6), and FIG. 6 (g) shows an upper electrode forming step (S7). Is illustrated.
図6(a)において、圧電体膜形成工程(S1)では、流路形成基板10上に形成された下電極60に、圧電体膜75を形成する。流路形成基板10には、弾性膜50および絶縁体膜55が形成されており、下電極60は、絶縁体膜55に形成する。ここでは、下電極60と弾性膜50と絶縁体膜55とで振動板56を構成している。
振動板56の一部である弾性膜50および絶縁体膜55は、スパッタ法、真空蒸着、CVD法などの方法で形成することができる。
6A, in the piezoelectric film forming step (S1), the
The
下電極60は、下電極形成工程によって形成する。下電極60は、弾性膜50および絶縁体膜55上の全面に、スパッタ法、真空蒸着、CVD法などの方法で導電体の層を形成した後、フォトリソグラフィー等によりパターニングして形成することができる。また、下電極は、印刷法などのパターニングが不要な方法によって形成してもよい。
下電極60の厚みは、例えば0.10nm〜0.30nmとすることができる。また、下電極60は、前述の材料の単層でもよいし、複数の材料を積層した構造であってもよい。
The
The thickness of the
圧電体膜75は、ゾルゲル法やCVD法などによって形成することができる。ゾルゲル法においては、原料溶液塗布、予備加熱、結晶化アニールの一連の作業を複数回繰り返して所定の膜厚にしてもよい。
例えば、PZTを形成する場合は、Pb,Zr,Tiを含むゾルゲル溶液を用いて、スピンコート法、印刷法などにより形成することができる。
圧電体膜75の厚みは、0.50μm〜1.50μmとすることができる。
The
For example, when PZT is formed, it can be formed by spin coating, printing, or the like using a sol-gel solution containing Pb, Zr, and Ti.
The thickness of the
図6(b)において、圧電体膜加工工程(S2)では、圧電体膜75をパターニングして、加工圧電体76を形成する。
圧電体膜75のパターニングは、フォトリソ等の方法を用いマスク等を形成して行うことができる。またこの工程では、フォトリソ等を複数回行ってもよい。本工程のエッチングは、例えば乾式エッチング等の方法により行うことができる。
6B, in the piezoelectric film processing step (S2), the
Patterning of the
図6(c)において、レジスト膜形成工程(S3)では、レジスト500を、加工圧電体76を覆うように形成する。
In FIG. 6C, in the resist film forming step (S3), a resist 500 is formed so as to cover the processed
図6(d)において、フォトリソ工程(S4)では、加工圧電体76の上面761の中央部762のレジスト500を取り除き、Y軸方向の外周部763のレジスト500を残し、穴510を形成する。
In FIG. 6D, in the photolithography process (S4), the resist 500 in the
図6(e)において、エッチング工程(S5)では、加工圧電体76の湿式エッチングをレジスト500に形成された穴510から行い、圧電体70を形成する。
例えば、圧電材料(PZT:ジルコン酸チタン酸鉛)の湿式のエッチングは、いろいろな酸の複合したもので行うことができる。例えば、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、塩酸、酢酸、硝酸、塩化アンモニウム、緩衝酸化物エッチング溶液の混合物25%+水75%のエッチング液を用いて行う。
エッチングレートは特に限定はされないが、穴510に相当する中央部73で、例えば、0.20μm/min程度で行う。
6E, in the etching step (S5), wet etching of the processed
For example, wet etching of a piezoelectric material (PZT: lead zirconate titanate) can be performed with a composite of various acids. For example, etching is performed using an etching solution of 25% mixture of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydrochloric acid, acetic acid, nitric acid, ammonium chloride, and a buffer oxide etching solution + 75% water.
The etching rate is not particularly limited, but is performed at the
図6(f)において、レジスト剥離工程(S6)では、有機酸等を用いたウェットエッチングあるいは酸素プラズマで灰化して除去するドライエッチングによって、レジスト500を除去する。 In FIG. 6F, in the resist stripping step (S6), the resist 500 is removed by wet etching using an organic acid or the like or dry etching that is ashed by oxygen plasma and removed.
図6(g)において、上電極形成工程(S7)では、上電極80を、圧電体70の上面72に形成する。スパッタ法、真空蒸着等とフォトリソ工程を用いて上面72に形成することができる。上電極80の厚みは、例えば0.05μm〜0.50μmとすることができる。
以上説明した圧電体形成工程を含む工程により、圧電アクチュエーター310が得られる。
In FIG. 6G, in the upper electrode formation step (S 7), the
The
ウェーハー状態で圧電体70、上電極80、リード電極90等の形成を行い、最終的にウェーハー状態から分割することによって、複数のインクジェット式記録ヘッド1、圧電体素子300、圧電アクチュエーター310を得ることができる。
A plurality of ink jet recording heads 1,
図2および図3において、圧電体素子300には、上電極80に電気的に接続するリード電極90が設けられている。例えば、リード電極90は、上電極80と電気的に接続し延出して設けることができ、リード電極90は、回路素子等に接続されている。
圧電体素子300が保護膜を有する場合は、保護膜にスルーホールを形成し、上電極80とリード電極90とを接続してもよい。
2 and 3, the
When the
流路形成基板10の圧電体素子300側には、圧電体素子300に対向する領域にその運動を阻害しない程度の空間を確保可能な圧電体素子保持部31を有する保護基板30が接着剤を介して接合されている。圧電体素子300は、この圧電体素子保持部31内に形成されているため、外部環境の影響を殆ど受けない状態で保護されている。
なお、圧電体素子保持部31は、空間が密封されていてもよいし密封されていなくてもよい。
On the
Note that the piezoelectric
また、保護基板30には、リザーバ部32が設けられている。このリザーバ部32は、流路形成基板10の連通部13と連通されて各圧力発生室12の共通のインク室となるリザーバ100を構成している。また、保護基板30の圧電体素子保持部31とリザーバ部32との間の領域には、保護基板30を厚さ方向に貫通する貫通孔33が設けられている。そして、各圧電体素子300から引き出されたリード電極90は、その端部近傍が貫通孔33内で露出されている。
The
さらに、このような保護基板30上には、封止膜41および固定板42とからなるコンプライアンス基板40が接合されている。また、固定板42は、金属等の硬質の材料で形成される。この固定板42のリザーバ100に対向する領域は、厚さ方向に完全に除去された開口部43となっているため、リザーバ100の一方面は可撓性を有する封止膜41のみで封止されている。
Furthermore, a
このようなインクジェット式記録ヘッド1では、図示しない外部インク供給手段からインクを取り込み、リザーバ100からノズル開口21に至るまで内部をインクで満たす。その後、図示しない駆動ICからの駆動信号に従い、圧力発生室12に対応するそれぞれの下電極60と上電極80との間に駆動電圧を印加し、弾性膜50、絶縁体膜55、下電極60および圧電体70をたわみ変形させることにより、各圧力発生室12内の圧力が高まりノズル開口21からインク滴が吐出する。
In such an ink
図7に、実施形態における、上面72に凹面が形成された圧電体70の場合の圧電アクチュエーター310を示した。(a)は概略部分断面図で、(b)は圧電アクチュエーター310が電圧の印加によって変形した場合の様子を示す模式図を表している。
図8に従来の上面が凹面でない圧電体77の場合の圧電アクチュエーター320を示した。(a)は概略部分断面図で、(b)は圧電アクチュエーター320が電圧の印加によって変形した場合の様子を示す模式図を表している。
ここで、概略部分断面図は図3(a)におけるB−B断面に相当する。
FIG. 7 shows a
FIG. 8 shows a conventional
Here, the schematic partial cross-sectional view corresponds to the BB cross section in FIG.
図7(a)において、圧電体70の上面72が凹面の場合、中央部73における下電極60と上電極80との間の距離と比較して、外周部74における下電極60と上電極80との間の距離が長いため、電圧を印加した際に図中矢印で示したように、中央部73の電界が、外周部74と比較して大きくなる。
図7(b)において、圧電体70の中央部73の電界が大きく、外周部74の電界が小さいため、圧電アクチュエーター310の中央部73での変形が大きく、固定端57での変形が小さくなる。
In FIG. 7A, when the
In FIG. 7B, since the electric field of the
図8(a)において、圧電体77を有する圧電体素子305では、中央部73と外周部74とで下電極60と上電極80との間の距離が変わらないため、電圧を印加した際に図中矢印で示したように略均一な電界が圧電体77に印加される。
図8(b)において、圧電体77にわたって略均一な電界となるため、変形も均一に起こり、固定端321間で連続してなだらかに変形する。
In FIG. 8A, in the
In FIG. 8B, since the electric field is substantially uniform over the
以上に述べた実施形態によれば、以下の効果が得られる。
(1)振動板56の固定端57側に形成された圧電体70の厚みd2が、固定端57間の中央部73に形成された圧電体70の厚みd1よりも厚いので、下電極60と上電極80とに挟まれた圧電体70に加わる電界は、中央部73と比較して固定端57側で弱くなる。したがって、固定端57側とその近傍の変形量を、中央部73と比較して小さくでき、固定端57側とその近傍に加わる応力を低減でき、固定端57側からクラックの生じにくい圧電アクチュエーター310を得ることができる。
According to the embodiment described above, the following effects can be obtained.
(1) Since the thickness d2 of the
(2)圧電体70の上電極80に対向する上面72が滑らかに連続した凹面なので、圧電体70の厚みおよび電界が固定端57側から中央部73にかけて滑らかに変化し、応力が集中する部分を少なくできる。したがって、クラックのより生じにくい圧電アクチュエーター310を得ることができる。
(2) Since the
(3)前述の効果を有するインクジェット式記録ヘッド1およびインクジェット式記録装置1000を得ることができる。
(3) The ink
(4)圧電体70の上面72に凹面を形成することにより、圧電体70の外周部74の厚さd2,d3を、中央部73の厚さd1と比較して厚くでき、下電極60と上電極80とに挟まれた圧電体70に加わる電界を、中央部73と比較して外周部74で弱くできる。したがって、前述の効果を有する圧電アクチュエーター310の製造方法を得ることができる。
(4) By forming a concave surface on the
(5)エッチング当初、湿式エッチングで使用するエッチング液はレジスト500に形成された穴510から露出した加工圧電体76の部分を侵食する。エッチングが進むにつれ、エッチング液はレジスト500と加工圧電体76との界面、隙間に入り込み、加工圧電体76を侵食し、穴510に相当する部分から離れるほど、加工圧電体76のエッチングの始まる時間を遅くできる。したがって、レジスト500に接した加工圧電体76の上面761が滑らかに連続してエッチングされ、最終的に圧電体70の上面72に滑らかで連続した凹面を形成でき、前述の効果をより達成できる圧電アクチュエーター310の製造方法を得ることができる。
(5) At the beginning of etching, the etching solution used in the wet etching erodes the portion of the processed
(変形例1)
図9は、本変形例における圧電アクチュエーター310の製造方法を示すフローチャート図である。
圧電アクチュエーター310の製造方法は、第1の圧電体膜形成工程であるステップ11(S11)と、レジスト膜形成工程であるステップ12(S12)と、フォトリソ工程であるステップ13(S13)と、圧電体膜エッチング工程としてのステップ14(S14)と、レジスト剥離工程としてのステップ15(S15)と、第2の圧電体膜形成工程であるステップ16(S16)と、圧電体膜加工工程としてのステップ17(S17)と、上電極形成工程であるステップ18(S18)とを含む。
レジスト膜形成工程(S12)と、フォトリソ工程(S13)と、圧電体膜エッチング工程(S14)と、レジスト剥離工程(S15)と、第2の圧電体膜形成工程(S16)と、圧電体膜加工工程(S17)とを含む工程が、圧電体形成工程である。
(Modification 1)
FIG. 9 is a flowchart showing a method for manufacturing the
The manufacturing method of the
Resist film forming step (S12), photolithography step (S13), piezoelectric film etching step (S14), resist stripping step (S15), second piezoelectric film forming step (S16), and piezoelectric film A step including the processing step (S17) is a piezoelectric body forming step.
また、図10は、圧電アクチュエーター310の製造方法を示す概略部分断面図である。図10(a)は第1の圧電体膜形成工程(S11)を、図10(b)はレジスト膜形成工程(S12)を、図10(c)はフォトリソ工程(S13)を、図10(d)は圧電体膜エッチング工程(S14)を、図10(e)はレジスト剥離工程(S15)を、図10(f)は第2の圧電体膜形成工程(S16)を、図10(g)は圧電体膜加工工程(S17)を、図10(h)は上電極形成工程(S18)を図示している。
FIG. 10 is a schematic partial sectional view showing a method for manufacturing the
図10(a)において、第1の圧電体膜形成工程(S11)では、実施形態の圧電体膜形成工程(S1)と同様に第1の圧電体膜75を形成することができるが、その厚みは実施形態よりは薄く形成する。
また、実施形態と同様に、原料溶液塗布、予備加熱、結晶化アニールの一連の作業を複数回繰り返して所定の膜厚にしてもよい。
In FIG. 10A, in the first piezoelectric film forming step (S11), the first
Similarly to the embodiment, a series of operations of raw material solution application, preheating, and crystallization annealing may be repeated a plurality of times to obtain a predetermined film thickness.
図10(b)において、レジスト膜形成工程(S12)では、レジスト500を第1の圧電体膜75に形成する。
In FIG. 10B, a resist 500 is formed on the first
図10(c)において、フォトリソ工程(S13)では、後の工程で圧電体70が形成される第1の圧電体膜75の部分700の中心部のレジスト500を取り除き、穴520を形成する。圧電体70が形成される部分700の外周部702にはレジスト500を残す。
In FIG. 10C, in the photolithography process (S13), the resist 500 at the center of the
図10(d)において、圧電体膜エッチング工程(S14)では、乾式エッチングによって、第1の圧電体膜75をエッチングし、段差のある凹部78を形成する。
In FIG. 10D, in the piezoelectric film etching step (S14), the first
図10(e)において、レジスト剥離工程(S15)では、実施形態のレジスト剥離工程(S6)と同様に、レジスト500を剥離する。 In FIG. 10E, in the resist stripping step (S15), the resist 500 is stripped similarly to the resist stripping step (S6) of the embodiment.
図10(f)において、第2の圧電体膜形成工程(S16)では、凹部78を埋めるように、第1の圧電体膜75に第2の圧電体膜79を形成する。ここで、第2の圧電体膜79は、液相プロセス、例えば、ゾルゲル法を用いて形成する。
本工程においても、原料溶液塗布、予備加熱、結晶化アニールの一連の作業を複数回繰り返して所定の膜厚にしてもよい。
In FIG. 10F, in the second piezoelectric film forming step (S16), a second
Also in this step, a predetermined film thickness may be obtained by repeating a series of operations of raw material solution coating, preheating, and crystallization annealing a plurality of times.
図10(g)において、圧電体膜加工工程(S17)では、第1の圧電体膜75および第2の圧電体膜79をパターニングして、第1の圧電体層750および最外圧電体層としての第2の圧電体層790からなる圧電体70を形成する。
第1の圧電体膜75および第2の圧電体膜79のパターニングは、フォトリソ等の方法を用いマスク等を形成して行うことができる。またこの工程では、フォトリソ等を複数回行ってもよい。本工程のエッチングは、例えばドライエッチング等の方法により行うことができる。
なお、第2の圧電体層790と下電極60との間には、圧電体層が複数形成されていてもよい。複数の圧電体層に異なる形状の凹部を形成することにより、第2の圧電体膜79の形状を調節することができる。
In FIG. 10G, in the piezoelectric film processing step (S17), the first
The patterning of the first
A plurality of piezoelectric layers may be formed between the second
図10(h)において、上電極形成工程(S18)では、実施形態における上電極形成工程(S7)と同様に、上電極80を、圧電体70の上面72に形成する。
In FIG. 10H, in the upper electrode forming step (S18), the
本変形例によれば、実施形態の効果に加えて以下の効果がある。
(6)最外圧電体層790と下電極60との間の第1の圧電体層750の凹部78に応じて最外圧電体層790の上電極80に対向する上面72に凹面が生じ、前述の効果を有する圧電アクチュエーター310を得ることができる。
According to this modification, in addition to the effects of the embodiment, the following effects can be obtained.
(6) A concave surface is formed on the
(7)液相プロセスで、第1の圧電体膜75に形成された凹部78を埋めるように、原料溶液を塗布することにより、第1の圧電体膜75に形成された凹部78の段差部分に、表面張力によって滑らかに連続した凹面が原料溶液に生じ、予備加熱、結晶化アニールによって第2の圧電体膜79の上面791にも段差の少ない滑らかに連続した凹面を形成できる。したがって、前述の効果をより達成できる圧電アクチュエーター310の製造方法を得ることができる。
(7) A step portion of the
(変形例2)
図11に、本変形例における圧電体素子330および圧電アクチュエーター340の図3(a)におけるB−B断面に相当する概略部分断面図を示した。
図11において、上電極81に対向する圧電体710の上面712は段差を有する階段状の凹面となっており、上面712には上電極81が形成されている。
段差は、実施形態の製造方法を用いる場合、多段階のエッチングによって形成することができる。また、変形例1の製造方法を用いる場合、第1の圧電体膜に階段状の凹部を設けて形成してもよい。
(Modification 2)
FIG. 11 is a schematic partial cross-sectional view of the
In FIG. 11, the
When the manufacturing method of the embodiment is used, the step can be formed by multi-stage etching. Moreover, when using the manufacturing method of the
本変形例によれば、実施形態の効果に加えて以下の効果がある。
(8)上面712が段差を有する階段状の凹面からなるので、凹面を形成しやすい圧電アクチュエーター340が得られる。
According to this modification, in addition to the effects of the embodiment, the following effects can be obtained.
(8) Since the
上述した実施形態および変形例以外にも、種々の変更を行うことが可能である。
例えば、圧電アクチュエーターの基板としては、流路形成基板10に限らず、例えば、半導体基板、樹脂基板などを用途に応じて任意に用いることができる。
また、振動板は、例えば、ステンレス鋼等の金属の層が積層されていてもよい。
Various changes can be made in addition to the above-described embodiments and modifications.
For example, the substrate of the piezoelectric actuator is not limited to the flow
The diaphragm may be laminated with a metal layer such as stainless steel.
また、上述した実施形態では、液体噴射ヘッドの一例としてインクジェット式記録ヘッド1を挙げて説明したが、広く液体噴射ヘッド全般を対象としたものであり、インク以外の液体を噴射する液体噴射ヘッドにも勿論適用できる。その他の液体噴射ヘッドとしては、例えば、プリンター等の画像記録装置に用いられる各種の記録ヘッド、液晶ディスプレー等のカラーフィルターの製造に用いられる色材噴射ヘッド、有機ELディスプレー、FED(電界放出ディスプレー)等の電極形成に用いられる電極材料噴射ヘッド、バイオchip製造に用いられる生体有機物噴射ヘッド等が挙げられる。
In the above-described embodiment, the ink
1…液体噴射ヘッドとしてのインクジェット式記録ヘッド、10…基板としての流路形成基板、12…圧力発生室、21…ノズル開口、56…振動板、57…固定端、60…下電極、70,77…圧電体、72,712,791…上面、73…中央部、74…外周部、75…圧電体膜または第1の圧電体膜、76…加工圧電体、78…凹部、79…第2の圧電体膜、80,81…上電極、300,330…圧電体素子、310,340…圧力発生手段としての圧電アクチュエーター、500…レジスト、510,520…穴、750…第1の圧電体層、761…加工圧電体の上面、762…加工圧電体の上面の中央部、763…加工圧電体の上面の外周部、790…最外圧電体層としての第2の圧電体層、1000…液体噴射装置としてのインクジェット式記録装置。
DESCRIPTION OF
Claims (8)
前記基板に固定された複数の固定端を有する振動板と、
前記振動板上に形成された下電極と、
前記下電極上に形成され、前記振動板の前記固定端側の厚みが、前記固定端間に形成された中央部の厚みよりも厚い圧電体と、
前記圧電体上に形成された上電極とを備えた
ことを特徴とする圧電アクチュエーター。 A substrate,
A diaphragm having a plurality of fixed ends fixed to the substrate;
A lower electrode formed on the diaphragm;
A piezoelectric body formed on the lower electrode, wherein the thickness of the diaphragm on the fixed end side is thicker than the thickness of the central portion formed between the fixed ends;
A piezoelectric actuator comprising: an upper electrode formed on the piezoelectric body.
前記圧電体の前記上電極に対向する面が凹面を有し、
前記凹面は、滑らかに連続した曲面である
ことを特徴とする圧電アクチュエーター。 The piezoelectric actuator according to claim 1, wherein
The surface of the piezoelectric body facing the upper electrode has a concave surface,
The piezoelectric actuator is characterized in that the concave surface is a smoothly continuous curved surface.
前記圧電体の前記上電極に対向する面が凹面を有し、
前記凹面は、段差を有する階段状からなる
ことを特徴とする圧電アクチュエーター。 The piezoelectric actuator according to claim 1, wherein
The surface of the piezoelectric body facing the upper electrode has a concave surface,
The said concave surface consists of step shape which has a level | step difference. The piezoelectric actuator characterized by the above-mentioned.
前記流路形成基板上に形成され、前記圧力発生室の一部を構成する請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の圧電アクチュエーターとを備えた
ことを特徴とする液体噴射ヘッド。 A flow path forming substrate including a pressure generating chamber communicating with a nozzle opening for ejecting liquid;
A liquid ejecting head comprising: the piezoelectric actuator according to claim 1, which is formed on the flow path forming substrate and constitutes a part of the pressure generating chamber.
ことを特徴とする液体噴射装置。 A liquid ejecting apparatus comprising the liquid ejecting head according to claim 4.
前記下電極に圧電体膜を形成する圧電体膜形成工程と、
前記圧電体膜から、前記下電極に接する面に対向する上面に凹面を形成して圧電体を得る圧電体形成工程と、
前記圧電体の前記上面に上電極を形成する上電極形成工程とを含む
ことを特徴とする圧電アクチュエーターの製造方法。 A lower electrode forming step of forming a lower electrode on the substrate;
Forming a piezoelectric film on the lower electrode; and
A piezoelectric body forming step of obtaining a piezoelectric body by forming a concave surface on the upper surface facing the surface in contact with the lower electrode from the piezoelectric film;
An upper electrode forming step of forming an upper electrode on the upper surface of the piezoelectric body. A method of manufacturing a piezoelectric actuator, comprising:
前記圧電体形成工程は、
前記圧電体膜をパターンニングして加工圧電体を形成する圧電体膜加工工程と、
前記加工圧電体をレジストで覆うレジスト膜形成工程と、
前記加工圧電体の前記上面の中央部のレジストを取り除き、穴を形成するフォトリソ工程と、
前記加工圧電体を前記穴から湿式エッチングするエッチング工程とを含む
ことを特徴とする圧電アクチュエーターの製造方法。 In the manufacturing method of the piezoelectric actuator according to claim 6,
The piezoelectric body forming step includes
A piezoelectric film processing step of forming a processed piezoelectric body by patterning the piezoelectric film;
A resist film forming step of covering the processed piezoelectric body with a resist;
Removing the resist at the center of the upper surface of the processed piezoelectric body and forming a hole; and
An etching step of wet-etching the processed piezoelectric body from the hole. A method of manufacturing a piezoelectric actuator, comprising:
前記圧電体形成工程は、
第1の圧電体膜形成工程としての前記圧電体膜形成工程と、
第1の圧電体膜をエッチングして段差を有する凹部を形成する圧電体膜エッチング工程と、
前記凹部を埋めるように液相プロセスで、第2の圧電体膜を前記第1の圧電体膜に形成し、前記第2の圧電体膜に前記凹面を形成する第2の圧電体膜形成工程と、
前記第1の圧電体膜および前記第2の圧電体膜を加工して前記圧電体を形成する圧電体膜加工工程とを含む
ことを特徴とする圧電アクチュエーターの製造方法。 In the manufacturing method of the piezoelectric actuator according to claim 6,
The piezoelectric body forming step includes
The piezoelectric film forming step as the first piezoelectric film forming step;
Etching the first piezoelectric film to form a recess having a step, and a piezoelectric film etching step;
A second piezoelectric film forming step of forming a second piezoelectric film on the first piezoelectric film by a liquid phase process so as to fill the recess, and forming the concave surface on the second piezoelectric film. When,
And a piezoelectric film processing step of forming the piezoelectric body by processing the first piezoelectric film and the second piezoelectric film. A method of manufacturing a piezoelectric actuator, comprising:
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|---|---|---|---|---|
| JP2012244090A (en) * | 2011-05-24 | 2012-12-10 | Hitachi Cable Ltd | Method for manufacturing piezoelectric film element |
| JP2014194993A (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-09 | Seiko Epson Corp | Piezoelectric element module, ultrasonic transducer, ultrasonic device, liquid jet head, liquid jet apparatus, and manufacturing method of piezoelectric element module |
| JP2015065398A (en) * | 2013-08-29 | 2015-04-09 | 日立金属株式会社 | Method for manufacturing niobate-based ferroelectric thin film device |
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2009
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