JP2010531311A

JP2010531311A - ２ｈ−インダゾールの遷移金属触媒合成

Info

Publication number: JP2010531311A
Application number: JP2010513708A
Authority: JP
Inventors: ニス・ハールラント; マルク・ナツァーレ; アンドレーアス・リンデンシュミット; ホルヘ・アロンソ; オマール・ルカイク; マティーアス・ウルマン
Original assignee: Sanofi Synthelabo SA
Current assignee: Sanofi Aventis France
Priority date: 2007-06-26
Filing date: 2008-06-11
Publication date: 2010-09-24
Anticipated expiration: 2028-06-11
Also published as: EP2170833B1; WO2009000411A1; KR20100024963A; AU2008267442A1; CA2693024A1; BRPI0813870A2; CN101687809A; JP5250029B2; EP2170833A1; IL202825A0; MX2009014203A; US8283476B2; ATE511501T1; US20100234601A1

Abstract

本発明は、式Ｉ
【化１】

（式中、Ｒ０；Ｒ１；Ｒ２；Ｒ３；Ｒ４；Ｒ５；Ａ１；Ａ２；Ａ３；Ａ４、Ｑ及びＪは、特許請求の範囲に記載された意味を有する）の化合物の位置選択的合成方法に関する。本発明は、薬剤、診断剤、液晶、ポリマー、除草剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺寄生生物薬、殺虫剤、殺ダニ剤及び殺節足動物剤の製造に有用な、２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナト）フェニルアセチレン及び一置換されたヒドラジンからの式（Ｉ）のさまざまな多官能性２Ｈ−インダゾール又は２Ｈ−アザインダゾールへの直接遷移金属触媒方法に関する。

Description

本発明は、有益な薬学的活性成分を製造するための中間体として有用である式（Ｉ）

（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｑ及びＪは、下記の意味を有する）の化合物の位置選択的合成方法に関する。

本発明は、２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナト）フェニル−アセチレン及び一置換されたヒドラジンから式（Ｉ）の種々の多官能性置換された２Ｈ−インダゾール又は置換された２Ｈ−アザインダゾールを製造するための直接遷移金属触媒法に関する。

インダゾールは、多様な生物活性を示し、薬学的研究における重要な構造とみなすることができる。さまざまな生物学的ターゲットとの相互作用に介在するインダゾール骨格の能力は、観察された生物活性における多くの報告だけでなく、インダゾールをベースとするいくつかの化合物が薬物として開発中であるか又は市販されているという事実によって十分に実証されており、この複素環が有益な薬学的に活性な成分の重要な要素でありうることを示している。生物活性のいくつかの例としては、抗炎症活性が含まれる（非特許文献１）。

もちろん、インダゾール又はアザインダゾールの使用は、上記の薬学的用途に制限されるわけではない。例えば、インダゾールが、多くの他の用途、例えば、とりわけ植物成長調整剤（非特許文献２）又は液晶（非特許文献３）に有用でありうることはよく知られている。

インダゾールは、複素環式環の置換パターンに応じて１Ｈ−、２Ｈ−及び３Ｈ−インダゾールとして３種の異性体の形態で存在し、１Ｈ−インダゾールを形成するために多くの合成が開発されてきたが、２Ｈ−インダゾールを合成するための一般的なプロトコールは存在しない。

直接Ｎ−アリール化又はＮ−アルキル化により置換された２Ｈ−インダゾール又は置換された２Ｈ−アザ−インダゾールを製造するための知られている方法（非特許文献４；非特許文献５）では、選択性に乏しいＮ（１）及びＮ（２）位置異性体の混合物が不可避的に得られる。入手可能ないくつかの方法は、今のところ、複数工程の製法であり、多くの場合、収率及び位置選択性が低く、基質（substrate）範囲が制限されており、そのため費用効果が低く、したがって使用が制限されており、上記の従来の方法と同じ制限を受ける。

ハロゲン化アリールとアミド、アミン、ヒドラジド及びヒドラゾンとの間の分子間クロスカップリングのための遷移金属触媒プロトコールは数多く報告されているが、ヒドラジンを用いる例は３つしかない。Buchwald等は、トルエン及びｔｅｒｔ−ブトキシド塩基中のパラジウム触媒を用いて一置換された、１,１−及び１,２−二置換されたヒドラジンと臭化アリールとの間のクロスカップリングにより中程度から良好な収率で所望のアリール化ヒドラジンを得るいくつかの例を記載している（特許文献１）。１,１−ジアルキル置換されたヒドラジン（ＬｉＣｌ₂）₂付加物と臭化アリールとを良好な収率でクロスカップリングさせるための類似の触媒系は、Cacchi等によって報告されている。（非特許文献６）。Vasilevsky及びPrikhodkoは、１Ｈ−インダゾールを良好な収率で得るための（２−クロロ−５−ニトロフェニル）アリールアセチレンとのクロスカップリング反応においてヒドラジンを用いている（非特許文献７）。反応は、パラジウム触媒によるドミノカップリング−環化反応によって進行し、反応の範囲はかなり制限され、４つの例しか報告されておらず、（２−クロロ−５−ニトロフェニル）アリールアセチレンしか使用されていない。さらに、同じ文献において、Vasilevsky及びPrikhodkoは、２−ヨードアリールヒドラジンと４−ニトロフェニル−アセチレンとのパラジウム触媒ドミノSonogashira−環化反応により４−ニトロベンジル−１Ｈ−インダゾールを低い収率で得た一例も報告している。また、Ｎ'−（２−ヨードフェニル）酢酸ヒドラジドと４−ニトロフェニルアセチレンとの間の同じドミノSonogashira−環化反応によって２Ｈ−インダゾールを収率３０％で形成した一例が報告に記載されている。

ここで、記載された欠点は、直接的な、触媒による温和で汎用性のある位置選択的合成によって回避することができることが見出された。

本目的は、遷移金属触媒の存在下で式ＩＩの２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナト）フェニル−アセチレン及び式ＩＩＩの一置換されたヒドラジンから出発することによって達成される。

S. L. Buchwald, S. Wagaw, O. Geis WO99/43643.

R. J. Steffan, E. Matelan, M. A. Ashwell, W. J. Moore, W. R. Solvibile, E. Trybulski, C. C. Chadwick, S. Chippari, T. Kenney, A. Eckert, L. Borges-Marcucci, J. C. Keith, Z. Xu, L. Mosyak, D. C. Harnish J. Med. Chem. 2004, 47, 6435-38. Y. Kamuro, K. Hirai Chemical Regulation of Plants, 1982, 17, 65. C. Canlet, M. A. Khan, B. M. Fung, F. Roussel, P. Judeinstein, J.-P. Bayle New. J. Chem. 1999, 23, 1223. J.J. Song, N.K. Yee, Org. Lett., Vol. 2, No. 4, 2000, 519-521 L. D. Shirtcliff, T. R. Weakley, M. M. Haley, F. Kohler, R. Herges J. Org. Chem,, 2004, 69, 6979-85. S. Cacchi, G. Fabrizi, A. Goggiamani, E. Licandro, S. Maiorana, D. Perdicchia Org. lett. 2005, 2, 1497-1500. T. A. Prikhodko, S. F. Vasilevsky Russ. Chem. Bull. Int. Ed., 2001, 50, 1268-1273.

本発明は、式ＩＩの２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナト）フェニルアセチレン及び式ＩＩＩの一置換されたヒドラジンから出発する、式Ｉの多様な多官能性置換された２Ｈ−インダゾール又は置換された２Ｈ−アザインダゾールへの遷移金属触媒による直接合成経路を提供する。

提供される方法の利点は、置換された２Ｈ−インダゾール又は置換された２Ｈ−アザインダゾールを合成するための直接的な、触媒による温和で汎用性のある方法を含むということである。複数工程の反応は、単一触媒のみを用いるワンポットドミノ反応順序として進行するため、その方法は、時間及び費用効果が大きいだけでなく環境に優しい。さらにまた、反応条件は、多くの反応を保証する広範囲の官能基及び多種の出発物質と適合する。

発明の詳述
従って、本発明は、式Ｉ

［式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、炭素又は窒素原子から互いに独立して選ばれ、式Ｉ中の２個の炭素原子と共に安定な芳香族又は芳香族複素環を形成し；
Ｑは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；

Ｊは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｃ）ハロゲン、
ｄ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｅ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｆ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｇ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｊ）窒素、硫黄又は酸素から選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む３〜７員環式残基、ここにおいて前記環式残基は、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｋ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｌ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｍ）−ＮＯ₂、
ｎ）−ＣＮ、
ｏ）−ＯＨ、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｔ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｕ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｖ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｗ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、若しくは
ｘ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であるか、若しくは
ｙ）Ａ１、Ａ２、Ａ３若しくはＡ４の１つ若しくはそれ以上が窒素原子である場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３若しくはＲ４の少なくとも１つは存在せず、又は

Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３若しくはＲ３及びＲ４は、それらが結合している原子と共に窒素、硫黄若しくは酸素から選ばれる０、１、２、３若しくは４個までのヘテロ原子を含む５若しくは８員環を形成し、ここにおいて前記環は、非置換若しくはＲ１４によって一、二、三若しくは四回置換されており、
Ｒ５は、
ａ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｂ）ハロゲン、
ｃ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｄ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｅ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｆ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｇ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）窒素、硫黄又は酸素から選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む３〜７員環式残基、ここにおいて前記環式残基は、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｊ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｋ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｌ）−ＮＯ₂、
ｍ）−ＣＮ、
ｎ）−ＯＨ、
ｏ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｒ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｔ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｕ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｖ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｗ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、

Ｒ１０は、水素原子、−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル又は−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルであり、
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
ｃ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール−、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、又は
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１３は、ハロゲン、−ＮＯ₂、−ＣＮ、＝Ｏ、−ＯＨ、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルコキシ、−ＣＦ₃、フェニルオキシ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１７、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、−Ｓ−Ｒ１０、−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは１若しくは２であり、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、又は窒素、硫黄若しくは酸素から選ばれる１、２、３若しくは４個までのヘテロ原子を含む３〜７員環式残基であり、ここにおいて前記環式残基は、非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１４は、ハロゲン、−ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、−ＮＯ₂、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、−Ｓ−Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、又は−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂であり、
Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、
ｃ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール−又は
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールである］
の化合物及び／又は式Ｉの化合物のすべての立体異性体、及び／又はあらゆる比率におけるこれらの形態の混合物、及び／又は式Ｉの化合物の生理学的に許容しうる塩を得るための方法であって、

前記方法は、式ＩＩ

（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４及びＱは、式Ｉにおいて定義された通りであり、そしてＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、トリフラート、ノナフラート、トシラート、アルキルスルホナート又はアリールスルホナートである）の化合物を、遷移金属触媒の存在下で式ＩＩＩ

（式中、Ｊ及びＲ５は、式Ｉにおいて定義された通りである）の化合物又はそのいずれかの塩と反応させて式Ｉの化合物を得、そして場合により、式Ｉの化合物をその生理学的に許容しうる塩に転換することを含む前記方法に関する。

２）また、本発明は、式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、式Ｉ中の２個の炭素原子と共にベンゼン、ピラジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン又はテトラジンを形成し、
Ｑは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−、又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、アクリジニル、アザインドール（１Ｈ−ピロロピリジニル）、アザベンゾイミダゾリル、アザスピロデカニル、アゼピニル、アゼチジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾテトラゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、クロマニル、クロメニル、シンノリニル、デカヒドロシンノリニル、４,５−ジヒドロオキサゾリニル、ジオキサゾリル、ジオキサジニル、１,３−ジオキソラニル、１,３−ジオキソレニル、３,３−ジオキソ［１,３,４］オキサチアジニル、６Ｈ−１,５,２−ジチアジニル、ジヒドロフロ［２,３−ｂ］−テトラヒドロフラニル、フラニル、フラザニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリル、インダニル、１Ｈ−インダゾリル、インドリニル、インドリジニル、インドリル、３Ｈ−インドリル、イソベンゾフラニル、イソクロマニル、イソインダゾリル、イソインドリニル、イソインドリル、イソキノリニル、イソチアゾリル、イソチアゾリジニル、イソチアゾリニル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリニル、イソオキサゾリジニル、２−イソオキサゾリニル、ケトピペラジニル、モルホリニル、ナフチリジニル、オクタヒドロイソキノリニル、オキサジアゾリル、１,２,３−オキサジアゾリル、１,２,４−オキサジアゾリル、１,２,５−オキサジアゾリル、１,３,４−オキサジアゾリル、１,２−オキサ−チエパニル、１,２−オキサチオラニル、１,４−オキサゼパニル、１,４−オキサゼピニル、１,２−オキサジニル、１,３−オキサジニル、１,４−オキサジニル、オキサゾリジニル、オキサゾリニル、オキサゾリル、オキセタニル、オキソカニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フタラジニル、ピペラジニル、ピペリジニル、プテリジニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピラゾロ［３,４−ｂ］ピリジン、ピリダジニル、ピリドオキサゾリル、ピリドイミダゾリル、ピリドチアゾリル、ピリジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリジニル、ピロリジノニル、ピロリニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、キナゾリニル、キノリニル、４Ｈ−キノリジニル、キノキサリニル、キヌクリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロイソキノリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロピリジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラジニル、テトラゾリル、６Ｈ−１,２,５−チアジアジニル、１,２,３−チアジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,２,５−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾリル、チアントレニル、１,２−チアジニル、１,３−チアジニル、１,４−チアジニル、１,３−チアゾリル、チアゾリル、チアゾリジニル、チアゾリニル、チエニル、チエタニル、チエノチアゾリル、チエノオキサゾリル、チエノイミダゾリル、チエタニル、チオモルホリニル、チオフェノリル、チオフェニル、チオピラニル、１,２,３−トリアジニル、１,２,４−トリアジニル、１,３,５−トリアジニル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,４−トリアゾリル、１,２,５−トリアゾリル、１,３,４−トリアゾリル及びキサンテニルから選ばれ、そしてここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；

Ｊは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｃ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｄ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｅ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｆ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｇ）フェニル又はナフチル、ここにおいてフェニル又はナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｊ）アゼピン、アゼチジン、アジリジン、アジリン、１,４−ジアゼパン、１,２−ジアゼピン、１,３−ジアゼピン、１,４−ジアゼピン、ジアジリジン、ジアジリン、ジオキサゾール、ジオキサジン、ジオキソール、１,３−ジオキソレン、１,３−ジオキソラン、フラン、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、イソチアゾール、イソチアゾリジン、イソチアゾリン、イソオキサゾール、イソオキサゾリン、イソオキサゾリジン、２−イソオキサゾリン、ケトモルホリン、ケトピペラジン、モルホリン、１,２−オキサ−チエパン、１,２−オキサチオラン、１,４−オキサゼパン、１,２−オキサジン、１,３−オキサジン、１,４−オキサジン、オキサゾール、オキサジリジン、オキセタン、オキシラン、ピペラジン、ピペリジン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、ピロリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロピリジン、テトラジン、テトラゾール、チアジアジン、チアジアゾール、１,２−チアジン、１,３−チアジン、１,４−チアジン、１,３−チアゾール、チアゾール、チアゾリジン、チアゾリン、チエニル、チエタン、チオモルホリン、チオピラン、１,２,３−トリアジン、１,２,４−トリアジン、１,３,５−トリアジン、１,２,３−トリアゾール又は１,２,４−トリアゾールから選ばれ、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換された３〜７員環式残基、
ｋ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｌ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｍ）−ＣＮ、
ｎ）−ＯＨ、
ｏ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｒ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｔ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｕ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｖ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、若しくは
ｗ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であるか、又は
ｘ）Ａ１、Ａ２、Ａ３又はＡ４の１つ又はそれ以上が窒素原子である場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４の少なくとも１つは存在せず、

Ｒ５は、
ａ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｂ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｃ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｄ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｅ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｆ）フェニル又はナフチル、ここにおいてフェニル又はナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｇ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）アゼピン、アゼチジン、アジリジン、アジリン、１,４−ジアゼパン、１,２−ジアゼピン、１,３−ジアゼピン、１,４−ジアゼピン、ジアジリジン、ジアジリン、ジオキサゾール、ジオキサジン、ジオキソール、１,３−ジオキソレン、１,３−ジオキソラン、フラン、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、イソチアゾール、イソチアゾリジン、イソチアゾリン、イソオキサゾール、イソオキサゾリン、イソオキサゾリジン、２−イソオキサゾリン、ケトモルホリン、ケトピペラジン、モルホリン、１,２−オキサ−チエパン、１,２−オキサチオラン、１,４−オキサゼパン、１,２−オキサジン、１,３−オキサジン、１,４−オキサジン、オキサゾール、オキサジリジン、オキセタン、オキシラン、ピペラジン、ピペリジン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、ピロリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロピリジン、テトラジン、テトラゾール、チアジアジン、チアジアゾール、１,２−チアジン、１,３−チアジン、１,４−チアジン、１,３−チアゾール、チアゾール、チアゾリジン、チアゾリン、チエニル、チエタン、チオモルホリン、チオピラン、１,２,３−トリアジン、１,２,４−トリアジン、１,３,５−トリアジン、１,２,３−トリアゾール又は１,２,４−トリアゾールから選ばれ、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換された３〜７員環式残基、
ｊ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｋ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここうにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｌ）−ＣＮ、
ｍ）−ＯＨ、
ｎ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０
ｏ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｑ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｒ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｓ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｔ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｕ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｖ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、

Ｒ１０は、水素原子、−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル又は−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルであり、
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
ｃ）フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１３は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、＝Ｏ、−ＯＨ、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルコキシ、−ＣＦ₃、フェニルオキシ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１７、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、−Ｓ−Ｒ１０、−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは１若しくは２であり、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、フェニル、ここにおいてフェニルは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、そして非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、又は３〜７員環式残基であり、これは上記定義された通りであり、そして非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１４は、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂、−Ｓ−Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル又は−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂であり、
Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
ｃ）フェニル又は
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、そして
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、トリフラート、ノナフラート、トシラート、アルキルスルホナート又はアリールスルホナートである、
式Ｉの化合物の製造方法に関する。

３）また、本発明は、式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、式Ｉ中の２個の炭素原子と共にベンゼン又はピリジンを形成し、
Ｑは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、
−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、
フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、ピリジル、キノリニル、テトラヒドロピラニル及びチエニルから選ばれ、
Ｊは、共有結合、−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、フェニル、ナフチル、又は−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｃ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｄ）ナフチル、ここにおいてナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｅ）フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｆ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、
ｇ）−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、
ｈ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
ｉ）−ＣＮ、
ｊ）−ＯＨ、
ｋ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｌ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｍ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｎ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｐ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、
Ｒ５は、
ａ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｂ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｃ）ナフチル、ここにおいてナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｄ）フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｅ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、
ｆ）−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、
ｇ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
ｈ）−ＣＮ、
ｉ）−ＯＨ、
ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｋ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｌ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｍ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｎ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、
Ｒ１０は、水素原子又は−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり、
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して同一又は異なり、そして水素原子又は−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１３は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＨ、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、−ＣＦ₃又はフェニルであり、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１４は、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル又は−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシであり、そして
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はトシラートである、
式Ｉの化合物の製造方法に関する。

反応は、極性非プロトン溶媒を含む広範囲のプロトン性若しくは非プロトン性溶媒中で、又はさらに場合によっては溶媒なしで実施することができる。前記溶媒の例は、ｔｅｒｔ−ブタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アセトニトリル、プロピオニトリル、テトラヒドロフラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１,２−ジメトキシエタン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン又はピリジンである。好ましいのは、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジノンである。最も好ましいのは、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドである。

本発明の方法に有用な塩基は、使用する遷移金属触媒の触媒活性を阻害することなくプロトン受容体として作用する塩基性の有機又は無機の化合物である。このような塩基の適切な種類は、例えば対イオンとして適切な金属、すなわちアルカリ金属を有する炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、水酸化物、アミド、水素化物である。炭酸塩及びリン酸塩は、本発明の方法において好ましい塩基である。炭酸カリウム又はリン酸カリウム、そして特に炭酸セシウムは、好ましい塩基である。塩基は純粋な形態で用いることができ、又はいくつかの塩基の混合物を用いることができる。

塩基は、一般に式ＩＩの２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナート）フェニルアセチレンに基づいて適度に過剰で使用される。有用な範囲は、式ＩＩの２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナート）フェニル−アセチレンに基づいて０．５〜１０倍過剰である。さらにより有用な範囲は、式ＩＩの２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナート）フェニルアセチレンに基づいて１．１〜２．０倍過剰である。塩基は、式ＩＩの２−ハロ−フェニルアセチレン又は（２−スルホナート）フェニルアセチレンに基づいて１．４倍過剰で都合よく使用することができる。ヒドラジンを塩として、例えば塩酸塩として用いる反応では、その場でヒドラジンを生成するために塩に対してさらに１当量の塩基を反応混合物に加える。別法として、ヒドラジン又はヒドラジン塩と強塩基との反応によって製造された対応するアミドとしてヒドラジンを用いる場合、塩基なしで反応を実施することもできる。

遷移金属触媒の活性形態は、知られていない。従って、本発明における「遷移金属触媒」という用語には、反応容器に導入されてその場で活性形態に転換されるあらゆる触媒的な遷移金属及び／又は触媒前駆体と同様に反応のいずれかの部分を促進する触媒の活性形態が含まれる。遷移金属触媒はあらゆる量で用いることができるが、一般に、０．００００５〜９０ｍｏｌ％で使用される。遷移金属触媒０．０１〜２０ｍｏｌ％の使用が好ましく、そして０．５〜１０ｍｏｌ％の使用がなおより好ましく、そして１〜５ｍｏｌ％で使用するのが最も好ましい。

一般に、反応に介在することができるすべての適切な遷移金属触媒を用いることができ、これには周期的表の第３〜１２族の元素の他にランタニドが含まれる。好ましい遷移金属としては、白金、パラジウム、ニッケル、金、銅、鉄、ルテニウム、ロジウム及びイリジウムが含まれる。なおより好ましいのはニッケル及びパラジウムであり、そして最も好ましいのはパラジウムである。遷移金属触媒は可溶性又は不溶性であることができ、そして本方法に有用な遷移金属の特定の供給源は、Ｐｄ−ハライド、Ｐｄ−ハライド錯体、Ｎｉ−ハライド、Ｎｉ−ハライド錯体、Ｐｄ−ホスフィン錯体、Ｎｉ−ホスフィン錯体、Ｐｄ−アルケン錯体、Ｎｉ−アルケン錯体、Ｐｄ−アルカノアート、Ｐｄ−アルカノアート錯体、Ｐｄ−アセトナート、Ｎｉ−アルカノアート、Ｎｉ−アルカノアート錯体、Ｎｉ−アセトナート、ラネーニッケル、Ｐｄ／Ｃ若しくはＮｉ／Ｃ、又はパラジウム若しくはニッケル種若しくはそれらの混合物を担持したポリマーであることができるが、それらに制限されるわけではない。代表的な例としては、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加物、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩化ニッケル（ＩＩ）、臭化ニッケル（ＩＩ）、ヨウ化ニッケル（ＩＩ）、Ｎｉ（ａｃａｃ）₂、Ｎｉ（１,５−シクロオクタジエン）₂、アセタト（２'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−１,１'−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、（１,２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、ビス［１,２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（０）、［（２Ｓ,３Ｓ）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］［エータ３−アリル］パラジウム（ＩＩ）ペルクロラート、１,３−ビス（２,４,６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン（１,４−ナフトキノン）パラジウム（０）ダイマー、２,２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１,１'−ビナフチルパラジウム（ＩＩ）クロリドが含まれるが、これらに制限されるわけではない。好ましい遷移金属供給源は、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加物、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）クロリド、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）であり、そしてなおより好ましいのは、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）である。最も好ましいパラジウム供給源は、塩化パラジウム（ＩＩ）及びトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）である。

本方法に有用な配位子の群は、キレート化していてもよいし又はキレート化していなくてもよく、そしてアルキル若しくはアリールホスフィン若しくはそれらの混成体、例えばジシクロヘキシルフェニルホスフィン、又はアリール若しくはアルキルジホスフィン若しくはそれらの混成体、ジアミン、イミン、複素環式カルベン若しくはそれらの混成体を含むことができる。

配位子は、その遊離形態で、又は塩、例えば塩酸塩若しくはテトラフルオロホウ酸塩として用いることができる。

例としてのみ、配位子は、以下の化合物：トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸塩、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２',４',６'−トリイソプロピル−１,１'−ビフェニル、２,２'−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、（＋／−）−２,２'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１,１'−ビナフタレン、（９,９−ジメチル−９ｈ−キサンテン−４,５−ジイル）ビス［ジフェニルホスフィン］、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］エチルジシクロヘキシルホスフィン、１,２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１,３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、（Ｒ）−（−）−１−［（Ｓ）−２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェロセニル］−エチルジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、（Ｒ）−（＋）−１,１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）−２,２'−ビス（Ｎ,Ｎ−ジイソプロピルアミド）フェロセン、（Ｓ,Ｓ）−１−［１−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチル］−２−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、（１Ｒ,２Ｒ）−（＋）−１,２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ,Ｎ'−ビス（２−ジフェニルホスフィノ−１−ナフトイル、（−）−１,２−ビス（（２Ｓ,５Ｓ）−２,５−ジイソプロピルホスホラノ）−ベンゼン、ビス［（２−ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテル、（Ｓ）−（−）−２,２'−ビス（ジ−パラ−トリルホスフィノ）−１,１'−ビナフィル、４,５−ビス（ビス（３,５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）−ホスフィノ）−９,９−ジメチルキサンテンから選ぶことができるが、これらに制限されるわけではない。

好ましい配位子は、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸塩、トリシクロヘキシルホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２',４',６'−トリイソプロピル−１,１'−ビフェニルである。より好ましい配位子は、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸塩であり、そして最も好ましいのは、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸塩である。

最も好都合なトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン又はトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸塩は、特に、例えば塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）又はトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）のようなそれ自体でホスフィンを担持しないパラジウム供給源と組み合わせて使用される。

配位子は、あらゆる量で用いることができるが、一般に０．００００５〜９０ｍｏｌ％で使用される。好ましいのは配位子の０．０１〜４０ｍｏｌ％の使用であり、そしてなおより好ましいのは０．５〜２０ｍｏｌ％の使用であり、そして最も好ましくは１〜１０ｍｏｌ％が使用される。遷移金属に対する配位子の比率は、一般に約１から２０、好ましくは約１〜５、そして最も好ましくは２である。

反応工程は、通常、温度範囲０℃〜３００℃、好ましくは２５℃〜１５０℃の間、そして最も好ましくは８０℃〜１３０℃の間で実施する。通常、反応は、空気及び水分の排除下、例えばアルゴン又は窒素雰囲気中といった不活性雰囲気下、大気圧で実施する。反応時間は、通常、２〜４８時間（ｈ）の範囲内である。

反応の進行は、例えば薄層シリカゲルクロマトグラフィ、ガスクロマトグラフィ、核磁気共鳴、赤外分光法、及び紫外検出又は質量分析と組み合わせた高圧液体クロマトグラフィのような当業者に知られている方法によってモニターすることができる。薄層シリカゲルクロマトグラフィ及び質量分析と組み合わせた高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）を用いることが好ましい。

本発明の方法によって得られた化合物の有用な単離及び精製方法は、例えばセライトを含むカートリッジを通しての濾過、水性処理、有機溶媒による抽出、蒸留、結晶化、シリカにおけるクロマトグラフィ、及び順相又は逆相における高圧液体クロマトグラフィのように当業者によく知られている。好ましい方法は、例示されたものに含まれるが、それらに制限されるわけではない。

本明細書に用いるアルキルという用語には、飽和基と同様に不飽和基が含まれることは明らかであり、後者の基は、１つ又はそれ以上の、例えば１、２又は３個の二重結合及び／又は三重結合を含む。すべてのこれらの説明は、アルキル基が、別の残基において、例えばアルキルオキシ残基、アルキルオキシカルボニル残基又はアリールアルキル残基中に置換基として存在する場合にも適用される。「−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル」又は「−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキレン」の例は、１、２、３、４、５、６、７又は８個の炭素原子を含むアルキル残基であり、メチル、メチレン、エチル、エチレン、プロピル、プロピレン、ブチル、ブチレン、ペンチル、ペンチレン、ヘキシル、ヘプチル又はオクチル、すべてのこれらの残基のｎ−異性体、イソプロピル、イソブチル、１−メチルブチル、イソペンチル、ネオペンチル、２,２−ジメチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ブチル、ｔＢｕ、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はｔｅｒｔ−ペンチルである。

不飽和アルキル残基は、例えばアルケニル残基、例えばビニル、１−プロペニル、２−プロペニル（＝アリル）、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、５−ヘキセニル若しくは１,３−ペンタジエニル、又はアルキニル残基、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル（＝プロパルギル）若しくは２−ブチニルである。

「−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル」という用語は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルのような３、４、５、６、７又は８個の環炭素原子を含む環式アルキル残基として理解され、それらはまた置換されている及び／又は不飽和であることができる。例えばシクロペンテニル又はシクロヘキセニルのような不飽和環式アルキル基及び不飽和シクロアルキル基は、なんらかの炭素原子を経て結合することができる。

「アルキルスルホナート」という用語は、スルホナートによって置換された１、２、３、４、５又は６個の炭素原子を含むアルキル残基として理解される。このような残基の例は、メチルスルホナート（メシラート）、エチルスルホナート、プロピルスルホナート、ブチルスルホナート、ペンチルスルホナート又はヘキシルスルホナートである。

「Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、炭素又は窒素原子から互いに独立して選ばれ、式Ｉ中の２個の炭素原子と共に安定な芳香族又は芳香族複素環を形成する」という用語は、例えばベンゼン、ピラジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン又はテトラジンから選ばれる残基のことである。

「−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール」という用語は、環中に６〜１４個の炭素原子を含む芳香族炭化水素基を意味するものとして理解される。−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール基の例は、フェニル、ナフチル、例えば１−ナフチル及び２−ナフチル、ビフェニリル、例えば２−ビフェニリル、３−ビフェニリル及び４−ビフェニリル、アントリル又はフルオレニルである。ビフェニリル基、ナフチル基、そして特にフェニル基は、好ましいアリール基である。

「アリールスルホナート」という用語は、スルホナートによって置換された本明細書に定義されたアリールとして理解される。このような化合物の例は、ベンゼンスルホナート、トシラート、ニトロベンゼンスルホナート又はブロモベンゼンスルホナートである。

「−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール」という用語は、５〜１４個の環炭素原子の１つ又はそれ以上が窒素、酸素又は硫黄のようなヘテロ原子によって置き換えられた単、二又は三環系のことである。例としては、アクリジニル、アザインドール（１Ｈ−ピロロピリジニル）、アザベンゾイミダゾリル、アザスピロデカニル、アゼピニル、アゼチジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾテトラゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、クロマニル、クロメニル、シンノリニル、デカヒドロシンノリニル、４,５−ジヒドロオキサゾリニル、ジオキサゾリル、ジオキサジニル、１,３−ジオキソラニル、１,３−ジオキソレニル、３,３−ジオキソ［１,３,４］オキサチアジニル、６Ｈ−１,５,２−ジチアジニル、ジヒドロフロ［２,３−ｂ］−テトラヒドロフラニル、フラニル、フラザニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリル、インダニル、１Ｈ−インダゾリル、インドリニル、インドリジニル、インドリル、３Ｈ−インドリル、イソベンゾフラニル、イソクロマニル、イソインダゾリル、イソインドリニル、イソインドリル、イソキノリニル、イソチアゾリル、イソチアゾリジニル、イソチアゾリニル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリニル、イソオキサゾリジニル、２−イソオキサゾリニル、ケトピペラジニル、モルホリニル、ナフチリジニル、オクタヒドロイソキノリニル、オキサジアゾリル、１,２,３−オキサジアゾリル、１,２,４−オキサジアゾリル、１,２,５−オキサジアゾリル、１,３,４−オキサジアゾリル、１,２−オキサ−チエパニル、１,２−オキサチオラニル、１,４−オキサゼパニル、１,４−オキサゼピニル、１,２−オキサジニル、１,３−オキサジニル、１,４−オキサジニル、オキサゾリジニル、オキサゾリニル、オキサゾリル、オキセタニル、オキソカニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フタラジニル、ピペラジニル、ピペリジニル、プテリジニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピラゾロ［３,４−ｂ］ピリジン、ピリダジニル、ピリドオキサゾリル、ピリドイミダゾリル、ピリドチアゾリル、ピリジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリジニル、ピロリジノニル、ピロリニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、キナゾリニル、キノリニル、４Ｈ−キノリジニル、キノキサリニル、キヌクリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロイソキノリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロピリジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラジニル、テトラゾリル、６Ｈ−１,２,５−チアジアジニル、１,２,３−チアジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,２,５−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾリル、チアントレニル、１,２−チアジニル、１,３−チアジニル、１,４−チアジニル、１,３−チアゾリル、チアゾリル、チアゾリジニル、チアゾリニル、チエニル、チエタニル、チエノチアゾリル、チエノオキサゾリル、チエノイミダゾリル、チエタニル、チオモルホリニル、チオフェノリル、チオフェニル、チオピラニル、１,２,３−トリアジニル、１,２,４−トリアジニル、１,３,５−トリアジニル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,４−トリアゾリル、１,２,５−トリアゾリル、１,３,４−トリアゾリル及びキサンテニルである。

「１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む３〜７員環式残基」という用語は、アゼピン、アゼチジン、アジリジン、アジリン、１,４−ジアゼパン、１,２−ジアゼピン、１,３−ジアゼピン、１,４−ジアゼピン、ジアジリジン、ジアジリン、ジオキサゾール、ジオキサジン、ジオキソール、１,３−ジオキソレン、１,３−ジオキソラン、フラン、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、イソチアゾール、イソチアゾリジン、イソチアゾリン、イソオキサゾール、イソオキサゾリン、イソオキサゾリジン、２−イソオキサゾリン、ケトモルホリン、ケトピペラジン、モルホリン、１,２−オキサ−チエパン、１,２−オキサチオラン、１,４−オキサゼパン、１,２−オキサジン、１,３−オキサジン、１,４−オキサジン、オキサゾール、オキサジリジン、オキセタン、オキシラン、ピペラジン、ピペリジン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、ピロリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロピリジン、テトラジン、テトラゾール、チアジアジン、チアジアゾール、１,２−チアジン、１,３−チアジン、１,４−チアジン、１,３−チアゾール、チアゾール、チアゾリジン、チアゾリン、チエニル、チエタン、チオモルホリン、チオピラン、１,２,３−トリアジン、１,２,４−トリアジン、１,３,５−トリアジン、１,２,３−トリアゾール又は１,２,４−トリアゾールといったような化合物から選ばれる複素環の構造のことである。

「Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３又はＲ３及びＲ４は、それらが結合している原子と共に窒素、硫黄又は酸素から選ばれる０、１、２、３又は４個までのヘテロ原子を含む５又は８員環を形成する」という用語は、アゼピン、アジリン、アゾカン、アゾカン−２−オン、シクロヘプチル、シクロヘキシル、シクロオクタン、シクロオクテン、１,４−ジアゼパン、１,２−ジアゼピン、１,３−ジアゼピン、１,４−ジアゼピン、［１,２］ジアゾカン−３−オン、［１,３］ジアゾカン−２−オン、［１,４］ジアゾカン、ジオキサジン、ジオキサゾール、［１,４］ジオキソカン、１,３−ジオキソラン、ジオキソール、１,３−ジオキソレン、フラン、イミダゾール、イミダゾリジン、イミダゾリン、イソチアゾール、イソチアゾリジン、イソチアゾリン、イソチアゾール、イソオキサゾール、イソオキサゾリジン、イソオキサゾリン、２−イソオキサゾリン、ケトモルホリン、ケトピペラジン、モルホリン、１,２−オキサ−チエパン、１,２−オキサチオラン、１,４−オキサゼパン、１,２−オキサジン、１,３−オキサジン、１,４−オキサジン、オキサジリジン、［１,４］オキサゾカン、［１,３］オキサゾカン−２−オン、オキソカン、オキソカン−２−オン、オキサゾール、ピペリジン、ピペラジン、フェニル、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピラゾールピロール、ピラゾリジン、ピラゾリン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、ピロリン、５,６,７,８−テトラヒドロ−１Ｈ−アゾシン−２−オン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロピリジン、テトラジン、テトラゾール、チアジアジン、チアジアゾール、１,２−チアジン、１,３−チアジン、１,４−チアジン、チアゾール、１,３−チアゾール、チアゾリジン、チアゾリン、チエニル、チエタン、チオモルホリン、チオピラン、１,２,３−トリアジン、１,２,４−トリアジン、１,３,５−トリアジン、１,２,３−トリアゾール又は１,２,４−トリアゾールといったような化合物から選ばれる残基のことである。

「−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル」という用語は、−ＣＦ₃、−ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−ＣＨＦ−ＣＨＦ₂、−ＣＨＦ−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨ₂−ＣＦ₃、−ＣＨ₂−ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＦ₂−ＣＦ₃、−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＣＦ₂−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨ₂−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−ＣＨ₂−ＣＨＦ−ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂−ＣＨＦ−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＦ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨ₂−ＣＦ₂−ＣＦ₃、−ＣＨ₂−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＣＨ₂−ＣＦ₂−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−ＣＨＦ−ＣＨＦ−ＣＨＦ₂、−ＣＨＦ−ＣＨＦ−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ−ＣＨ₂−ＣＦ₃、−ＣＨＦ−ＣＨ₂−ＣＨＦ₂、−ＣＨＦ−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ−ＣＦ₂−ＣＦ₃、−ＣＨＦ−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂、−ＣＨＦ−ＣＦ₂−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＦ₃、−ＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＨＦ₂、−ＣＦ₂−ＣＨＦ−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＦ₂−ＣＨ₂−ＣＦ₃、−ＣＦ₂−ＣＨ₂−ＣＨＦ₂、−ＣＦ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＦ₂−ＣＦ₂−ＣＦ₃、−ＣＦ₂−ＣＦ₂−ＣＨＦ₂又は−ＣＦ₂−ＣＦ₂−ＣＨ₂Ｆといったような残基から誘導することができる部分的に又は完全にフッ化されたアルキル残基である。

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくはフッ素、塩素又は臭素、特に好ましくは塩素又は臭素である。

「トリフラート」という用語は、トリフルオロ−メタンスルホン酸エステル又はトリフルオロメタンスルホナートのことである。

「ノナフラート」という用語は、１,１,２,２,３,３,４,４,４−ノナフルオロ−１−ブタンスルホン酸エステル又は１,１,２,２,３,３,４,４,４−ノナフルオロ−１−ブタンスルホナートのことである。

「Ａ１、Ａ２、Ａ３又はＡ４の１つ又はそれ以上が窒素原子である場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４の少なくとも１つは存在しない」という用語は、窒素原子がなんらかの残基によって置換されていない残基のことであり、例えばＡ１が窒素原子であり、そしてＡ２、Ａ３及びＡ４がそれぞれ炭素原子であり、そしてＲ４は存在せず、そしてＲ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ水素原子である場合、残基ピリジンが形成される。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ水素原子ではないが、ｂ）〜ｘ）の下で明記された残基の１つである場合、置換されたピリジン残基が形成される。Ａ１及びＡ２がそれぞれ窒素原子であり、そしてＡ３及びＡ４がそれぞれ炭素原子であり、そしてＲ４及びＲ３が存在せず、そしてＲ１及びＲ２がそれぞれ水素原子である場合、残基ピリダジンが形成される。Ｒ１及びＲ２がそれぞれ水素原子ではないが、ｂ）〜ｘ）の下で明記された残基の１つである場合、置換されたピリダジン残基が形成される。

式（Ｉ）の化合物中に存在する光学活性な炭素原子は、互いに独立してＲ配置又はＳ配置を有することができる。式（Ｉ）の化合物は、純粋なエナンチオマー若しくは純粋なジアステレオマーの形態で又はエナンチオマー及び／又はジアステレオマーの混合物の形態で、例えばラセミ体の形態で存在することができる。本発明は、純粋なエナンチオマー及びエナンチオマーの混合物と同様に純粋なジアステレオマー及びジアステレオマーの混合物に関する。本発明は、２つ又は２つを超える式（Ｉ）の立体異性体の混合物を含み、そして混合物におけるすべての比率の立体異性体を含む。式（Ｉ）の化合物がＥ異性体又はＺ異性体（すなわちシス異性体又はトランス異性体）として存在することができる場合、本発明は、純粋なＥ異性体及び純粋なＺ異性体並びにすべての比率におけるＥ／Ｚ混合物に関する。また、本発明は、式（Ｉ）の化合物のすべての互変異性体の形態を含む。

Ｅ／Ｚ異性体を含むジアステレオマーは、例えば、クロマトグラフィによって個々の異性体に分離することができる。ラセミ体は、慣用の方法によって、例えばキラル相におけるクロマトグラフィによって、又は分割によって、例えば光学活性な酸若しくは塩基により得られたジアステレオマー塩の結晶化によって２つのエナンチオマーに分離することができる。また、式（Ｉ）の立体化学的に一様な化合物は、立体化学的に一様な出発物質を使用することによって又は立体選択反応を用いることによって得ることができる。

式（Ｉ）の化合物の製造に適用することができる一般的な合成方法に使用するための出発物質又は構成ブロックは、当業者に容易に入手可能である。多くの場合、それらは商業的に入手可能であるか又は文献に記載されている。別途、それらは、容易に入手可能な前駆体化合物から、文献に記載された方法と類似したように又は本明細書に記載された方法によって若しくはそれに類似したように製造することができる。

さらにまた、式（Ｉ）中の２Ｈ−インダゾール又は２Ｈ−アザインダゾール環系のベンゼン核中及び複素環の核中に所望の置換基を得るために、２Ｈ−インダゾール又は２Ｈ−アザインダゾール合成中に環系に導入する官能基を化学的に修飾することができる。

特に、２Ｈ−インダゾール又は２Ｈ−アザインダゾール環系中に存在する基は、さまざまな反応によって修飾することができ、こうして所望の残基Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が得られる。例えば、ベンゼン核中に存在するエステル基は、対応するカルボン酸に加水分解することができ、次いで、これを活性化した後、標準条件下でアミン又はアルコールと反応させることができる。ベンゼン核に存在するエーテル基、例えばベンジルオキシ基又は他の容易に切断可能なエーテル基は、切断してヒドロキシル基を得ることができ、次いでこれをさまざまな試薬、例えばエーテル化剤又は活性化剤と反応させてヒドロキシル基を他の基によって置き換えることができる。硫黄含有基は、類似したように反応させることがきる。

本願の場合、官能基が２Ｈ−インダゾール又は２Ｈ−アザインダゾール環に結合しているという事実のため、ある種の場合には、反応条件を具体的に適応させるか、又は転換反応に原則として使用することができるさまざまな試薬から特異的な試薬を選ぶか、又は別途、所望の転換を達成するために特定の手段をとる、例えば保護基技術を用いる必要がある。しかし、そのような場合における適切な反応の別法及び反応条件を見出すことは、当業者にとってなんら問題はない。

式Ｉの化合物の製造過程において、一般に、合成中の望ましくない反応若しくは副反応を低減若しくは防止する官能基を、所望の官能基に後で転換される前駆体基の形態で導入するか、又は合成問題に適した保護基の戦略によって一時的に官能基をブロックすることは有益又は必要でありうる。このような戦略は、当業者によく知られている。前駆体基の例として、シアノ基を挙げることができ、これは後の工程でカルボン酸誘導体に又は還元によりアミノメチル基に変換することができる。保護基は、固相のことであってもよく、固相からの切断は保護基の除去を表す。このような技術の使用は、当業者に知られている。例えば、フェノール性ヒドロキシル基は、トリチル−ポリスチレン樹脂に結合することができ、それは保護基として役割を果たしており、分子は合成の後の段階でＴＦＡによる処理によってこの樹脂から切断される。

合成過程において、多くの場合、反応を高速化、促進又は可能にするためマイクロ波で補助することは有益又はさらに必要でありうる。いくつかの反応は、例えばM. Larhed, A. Hallberg, Drug Discovery Today, 8 (2001) 406によって記載されている。

式Ｉの化合物の生理学的に許容しうる塩は、生理学的に許容しうる非毒性塩、特に薬学的に利用できる塩である。酸性基、例えばカルボキシル基（ＣＯＯＨ）を含む式Ｉの化合物のこのような塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩及びカルシウム塩のようなアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と同様にテトラメチルアンモニウム又はテトラエチルアンモニウムのような生理学的に許容しうる第四級アンモニウムイオンとの塩、及びアンモニアとの酸付加塩及びメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン又はトリス−（２−ヒドロキシエチル）アミンのような生理学的に許容しうる有機アミンが含まれる。式Ｉの化合物中の含まれる塩基性基、例えばアミノ基又はグアニジノ基は、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸若しくはリン酸のような無機酸、又はギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、マロン酸、安息香酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、メタンスルホン酸若しくはｐ−トルエンスルホン酸のような有機カルボン酸及びスルホン酸と酸付加塩を形成する。塩基性基及び酸性基、例えばグアニジノ基及びカルボキシル基を同時に含む式Ｉの化合物は、両性イオン（ベタイン）として存在することもでき、それは本発明の範囲に同様に含まれる。

式Ｉの化合物の塩は、当業者に知られている慣用の方法によって、例えば、溶媒若しくは分散媒中で式Ｉの化合物を無機若しくは有機の酸若しくは塩基と合わせることによって、又は他の塩から陽イオン交換若しくは陰イオン交換によって得ることができる。また、本発明は、生理学的認容性が低いため薬剤に使用するのに直接適していないが、例えば、式Ｉの化合物をさらに化学修飾するための中間体として又は生理学的に許容しうる塩を製造するための出発物質として適した式Ｉの化合物のすべての塩を含む。

本発明のさらなる態様は、薬剤、診断剤、液晶、ポリマー、除草剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺寄生生物薬、殺虫剤、殺ダニ剤及び殺節足動物剤を製造するための、本発明による方法によって製造された式Ｉの化合物の使用である。

好ましい方法としては、実施例に記載されたものが含まれるが、これらに制限されるわけではない。

さらにまた、式Ｉの化合物は、他の化合物、特に、例えば置換基の導入又は官能基の修飾によって式Ｉの化合物から入手可能である他の薬学的活性成分を製造するための合成中間体として用いることができる。

本発明における有用な化合物を製造するための一般的な合成順序を以下に記載された実施例において説明する。本発明の種々の態様についての説明及び実際の方法の両方を必要に応じて記載した。以下の実施例は、単に本発明を説明することを意図しており、本発明を範囲又は精神のいずれにおいても制限するものではない。実施例に記載された条件及び方法の知られている変法を用いて本発明の化合物を合成することができることは当業者に容易に理解される。

実施例
化合物の合成の最終工程においてトリフルオロ酢酸若しくは酢酸のような酸を使用したとき、例えばｔＢｕ基を除去するためにトリフルオロ酢酸を使用したとき、又はこのような酸を含む溶離液を用いて化合物をクロマトグラフィによって精製したとき、場合によっては、処理方法、例えば凍結乾燥法の詳細に応じて、化合物は、部分的に又は完全に、使用した酸の塩の形態で、例えば酢酸塩又はトリフルオロ酢酸塩又は塩酸塩の形態で得られた。

使用した略語：
ｔｅｒｔ−ブチルｔＢｕ
ジベンジリデンアセトンｄｂａ
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドＤＭＦ
酢酸エチルＥｔＯＡｃ
Ｎ−メチルピロリドンＮＭＰ
高速原子衝撃ＦＡＢ
質量分析を伴う液体クロマトグラフィＬＣ−ＭＳ
室温２１℃〜２４℃ ＲＴ
トリフルオロ酢酸ＴＦＡ

２−ハロアセチレン及び一置換されたヒドラジンから２Ｈ−インダゾールをワンポット形成するための一般的な方法：磁気撹拌子を含むオーブン乾燥反応管にＰｄ供給源、配位子、溶媒及び塩基を加えた。反応管を隔壁で密閉し、試薬を添加する前に不活性雰囲気（窒素又はアルゴン）下、室温で３０分間撹拌した。試薬を加え、混合物を所望の温度に加熱し、そして反応の進行をＬＣＭＳにより追跡した。ＬＣＭＳにより判断して反応が終了した後、反応混合物を室温に冷却するにまかせ、ブラインでクエンチし、そしてＥｔＯＡｃで抽出した。有機相をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、続いて濾過、すなわちVarian cartridge Chem Elut 12198007を通して濾過した後、回転蒸発により溶媒を除去し、そしてＣＨ₂Ｃｌ₂／ＥｔＯＡｃ又は場合によってＣＨ₂Ｃｌ₂／ＭｅＯＨを用いてシリカにおけるＦＣによって残留物を精製した。有機溶媒を回転蒸発させた後、所望の２Ｈ−インダゾールを高純度で得た。

実施例１：３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

上に説明した一般的な方法に従って、反応管にＰｄＣｌ₂（５ｍｏｌ％）４．４ｍｇ、ｔＢｕ₃ＰＨＢＦ₄（１０ｍｏｌ％）１４．５ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（１．４当量）２２８．１ｍｇ及びＤＭＦ２．５ｍＬを入れた。アルゴン流れ下、室温で３０分間撹拌した後、１−クロロ−２−フェニルエチニル−ベンゼン（１０６．３ｍｇ，１．０当量）及びフェニルヒドラジン（７５．７ｍｇ，１．４当量）を加え、そして反応物を１３０℃に３時間加熱した。室温に冷却した後、反応混合物をブライン（３０ｍＬ）でクエンチし、ＥｔＯＡｃ（２×３０ｍＬ）で抽出し、そしてVarian Chem Elut 12198007カートリッジを通して溶離することにより有機相を乾燥させた。溶媒を除去して粗インダゾールを濃褐色の油として得、それを、ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＥｔＯＡｃを用いてシリカ上でＦＣにより精製して３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾールの無色の油１１５．０ｍｇ（８１％）を得、それは放置する凝固した。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.47 (s, 2H), 6.98 (d, 2H, J = 7.1 Hz), 7.03 (dd, 1H, J = 7.9, 7.0 Hz), 7.13-7.24 (m, 3H), 7.30 (dd, 1H, J = 8.1, 7.0 Hz), 7.52-7.58 (m, 5H), 7.60 (d, 1H, , J = 8.6 Hz), 7.65 (d, 1H, , J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.4, 117.1, 120.5, 121.0, 121.2, 125.9 (2C), 126.3, 126.4, 128.1 (2C), 128.4 (2C), 128.9, 129.2 (2C), 134.5, 137.9, 139.5, 147.9; HRMS (FAB): C₂₀H₁₇N₂ (M+H⁺)についての計算値 285.1391, 実測値 285.1385.

実施例２：
１−クロロ−２−フェニルエチニル−ベンゼンの代わりに１−ブロモ−２−フェニルエチニル−ベンゼン（１２８．６ｍｇ，１．０当量）を用いて実施例１に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１１２．２ｍｇ（７９％）を得た。

実施例３：
ＰｄＣｌ₂（１０ｍｏｌ％）８．９ｍｇ、ｔＢｕ₃ＰＨＢＦ₄（２０ｍｏｌ％）２９．０ｍｇ及びＣｓ₂ＣＯ₃（１．５当量）２４４．４ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で２０時間、実施例１に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１０６．５ｍｇ（７５％）を得た。

実施例４：
ＰｄＣｌ₂（２ｍｏｌ％）１．８ｍｇ及びｔＢｕ₃ＰＨＢＦ₄（４ｍｏｌ％）２．９ｍｇを用いて実施例１に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１０５．１ｍｇ（７４％）を得た。

実施例５：
Ｃｓ₂ＣＯ₃（１．１当量）１７９．２ｍｇを用いて実施例１に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１００．８ｍｇ（７１％）を得た。

実施例６：
Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃（５ｍｏｌ％）２２．９ｍｇ、ｔＢｕ₃ＰＨＢＦ₄（２０ｍｏｌ％）２９．０ｍｇ及びＣｓ₂ＣＯ₃（１．５当量）２４４．４ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で２０時間、実施例１に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１０５．１ｍｇ（７４％）を得た。

実施例７：
溶媒としてジメチルアセトアミド（２．５ｍＬ）を用いて実施例６に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１０２．２ｍｇ（７２％）を得た。

実施例８：
溶媒としてＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ，２．５ｍＬ）を用いて実施例６に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１０８．０ｍｇ（７６％）を得た。

実施例９：
反応温度１３０℃で４時間、実施例８に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１０９．３ｍｇ（７７％）を得た。

実施例１０：
フェニルヒドラジン塩酸塩（１．４当量）１０１．２ｍｇ及びＣｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３８．８ｍｇを用いて実施例１に従って反応を実施した。反応により３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール１０９．３ｍｇ（７７％）を得た。

実施例１１：２−フェニル−３−ピリジン−２−イルメチル−２Ｈ−インダゾール

２−（２−クロロ−フェニルエチニル）−ピリジン１０６．８ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で３時間、実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１２８．４ｍｇ（９０％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.60 (s, 2H), 7.01 (ddd, 1H, J = 8.5, 6.6, 0.7 Hz), 7.16 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 7.20 (ddd, 1H, J = 7.4, 5.0, 0.9 Hz), 7.28 (ddd, 1H, J = 8.8, 6.6, 1.2 Hz), 7.49-7.57 (m, 4H), 7.62-7.68 (m, 4H), 8.41 (d, J = 5.0 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 33.3, 117.1, 120.6, 120.9, 121.4, 121.8, 122.8, 125.9, 126.4, 128.8, 129.1, 133.5, 136.8, 139.5, 147.9, 149.2, 157.5; HRMS (FAB): C₁₉H₁₆N₃ (M+H⁺)についての計算値 286.1344, 実測値 286.1337.

実施例１２：２−フェニル−３−（４−トリフルオロメチルベンジル）−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチニルベンゼン１４０．３ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で３時間、実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１２３．８ｍｇ（８３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.60 (s, 2H), 7.06 (dd, 1H, J = 8.3, 6.7 Hz), 7.17 (d, 2H, J = 8.0 Hz), 7.32 (dd, 1H, J = 8.6,
6.8 Hz), 7.52-7.58 (m, 7H), 7.64 (d, 1H, J = 7.4 Hz), 7.66 (d, 1H, J = 8.0 Hz);
¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.1, 117.2, 120.4, 121.3, 125.2, 125.3, 125.9, 126.5, 127.1 (q, J = 32.3 Hz, CF3) 128.8, 129.0, 129.2, 133.5, 139.4, 142.7, 147.9.

実施例１３：２−フェニル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−２−（４−メトキシフェニル）エチニルベンゼン１２１．３ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で３時間、実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１３５．２ｍｇ（８６％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 3.67 (s, 3H), 4.39 (s, 2H), 6.77 (d, 2H, J = 8.6 Hz) 6.89 (d, 2H, J = 8.6 Hz), 7.02 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.5, 0.6 Hz), 7.28 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.7, 0.9 Hz), 7.52-7.59 (m, 6H), 7.63 (d, 1H, J = 8.7 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 29.6, 54.9, 113.8, 117.1, 120.6, 120.9, 121.0, 125.9, 126.3, 128.8, 129.1, 129.2, 129.7, 134.9, 139.5, 147.9, 157.7; HRMS (FAB): C₂₁H₁₉N₂O (M+H⁺)についての計算値 315.1497, 実測値 315.1491.

実施例１４：３−（６−メトキシ−ナフタレン−２−イルメチル）−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

２−（２−クロロ−フェニルエチニル）−６−メトキシ−ナフタレン１４６．４ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で６時間、実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１２７．６ｍｇ（７０％）を得た。¹H-NMR（DMSO-d₆）δ 3.83 (s, 3H), 4.59
(s, 2H), 7.01 (ddd, 1H, J = 8.4, 6.6, 0.6 Hz), 7.07-7.12 (m, 2H), 7.23 (d, 1H, J = 2.4 Hz), 7.29 (ddd, 1H, J = 8.7, 6.5, 0.9 Hz), 7.36 (s, 1H), 7.51-7.68 (m, 9H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.5, 55.0, 105.7, 117.1, 118.7, 120.6, 121.0, 121.2, 125.9, 126.1, 126.4, 126.9, 127.1, 128.3, 128.5, 128.9, 129.1, 132.8, 132.9, 134.5, 139.5, 147.9, 157.0; HRMS (FAB): C₂₅H₂₁N₂O (M+H+)についての計算値 365.1654, 実測値 365.1648.

実施例１５：Ｎ,Ｎ−ジイソプロピル−２−（２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）−アセトアミド

３−（２−クロロ−フェニル）−プロピン酸ジイソプロピルアミド１３１．９ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で２時間、実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１０５．５ｍｇ（６３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 1.01 (d, 6H, J = 6.4
Hz), 1.15 (d, 6H, J = 6.8 Hz), 3.38 (m, 1H), 3.96 (七重線, 1H, J = 6.8 Hz), 4.18 (s, 2H), 7.05 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.8, 1.0 Hz), 7.30 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.5, 0.9 Hz), 7.52-7.58 (m, 5H), 7.63 (d, 1H, J = 8.7 Hz), 7.75 (d, 1H, J = 8.7 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d6) δ 20.1, 31.6, 44.8, 48.2, 116.9, 120.5, 120.6, 122.1, 125.5, 126.2, 128.6, 129.0, 131.4, 139.7, 147.8, 166.3; HRMS (FAB): C₂₁H₂₆N₃O (M+H⁺)についての計算値 336.2075, 実測値 336.2068.

実施例１６
（２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）−酢酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル

（２−クロロ−フェニル）−プロピン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル１１８．４ｍｇを用い、そして反応温度１１０℃で２時間、実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１４３．４ｍｇ（９３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) 1.22 δ (s, 9H), 4.21 (s, 2H), 7.10 (ddd, 1H, J = 8.3, 6.5, 0.6 Hz), 7.32 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.4, 0.9 Hz), 7.53-7.57 (m, 1H), 7.58-7.66 (m, 5H), 7.80 (d, 1H, J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 27.3, 31.8, 80.8, 117.1, 120.4, 121.1, 121.8, 125.5, 126.5, 128.8, 129.2, 129.3, 139.5, 147.8, 167.8; HRMS (FAB): C₁₉H₂₁N₂O₂ (M+H⁺)についての計算値 309.1603, 実測値309.1596.

実施例１７：３−（２,２−ジエトキシ−エチル）−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−２−（３,３−ジエトキシ−プロパ−１−イニル）−ベンゼン１１９．４ｍｇを用いて実施例１に従って反応を実施した。ｉＰｒ₂Ｏを用いて短いシリカプラグを通した濾過により反応混合物を処理して塩基及び触媒を除去し、続いて溶媒を蒸発させた。ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＥｔＯＡｃを用いてシリカ上のＦＣにより粗生成物を精製した。これにより表題化合物８５．４ｍｇ（５５％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 0.95 (t, 6H, J = 7.1 Hz), 3.24-3.32 (m. 4H), 3.44-3.51 (m, 2H), 4.69 (t, 1H, J = 5.5 Hz), 7.07 (ddd, 1H, J = 8.3, 7.1, 0.6 Hz), 7.29 (ddd, 1H, J = 8.7, 6.8, 0.9 Hz), 7.54-7.63 (m, 4H), 7.65-7.68 (m, 2H), 7.82 (d, 1H, J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 14.9, 30.7, 61.9, 101.1, 117.0, 120.6, 121.1, 121.5, 126.3, 128.8, 129.1, 131.8, 139.7, 147.8; HRMS (FAB): C₁₉H₂₃N₂O₂ (M+H⁺)についての計算値 311.1760, 実測値 311.1754.

実施例１８：３−（２,２−ジメチル−プロピル）−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−２−（３,３−ジメチル−ブタ−１−イニル）−ベンゼン９６．４ｍｇを用い、そして反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１１．９ｍｇ（９％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 0.68 (s, 9H) 3.12 (s, 2H), 7.06 (dd, 1H, J = 8.3, 6.8 Hz), 7.28 (dd, 1H, J = 8.9, 7.6 Hz), 7.52-7.62 (m, 6H), 7.76 (d, 1H, J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 29.5, 33.7, 37.1, 117.0, 120.6, 121.6, 122.1, 126.1, 126.7, 128.6, 129.1, 134.5, 140.4, 147.6.

実施例１９：３−ヘキシル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−２−ヘプタ−１−イニル−ベンゼン１０３．４ｍｇを用い、そして反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１５．３ｍｇ（１１％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 0.78 (t, 3H, J = 6.7 Hz, CH3), 1.08-1.88 (m, 6H), 1.50 (五重線, 2H, J = 7.1 Hz), 3.06 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.05 (dd, 1H, J = 7.5, 7.4 Hz), 7.29 (dd, 1H, J = 8.6, 6.6 Hz), 7.58-7.62 (m, 6H), 7.77 (d, 1H, J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 13.7, 21.7, 24.2, 28.0, 28.3, 30.5, 117.0, 120.4, 120.5, 120.7, 125.9, 126.3, 128.8, 129.2, 136.4, 139.7, 147.7.

実施例２０：３−シクロプロピルメチル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル

３−クロロ−４−シクロプロピルエチニル−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル１３８．４ｍｇを用い、そして反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物８１．９ｍｇ（４７％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 0.10-0.15 (m 2H), 0.37-0.42 (m 2H), 0.86-0.94 (m, 1H), 1.59 (s, 9H), 3.01 (d, 2H, J = 6.8 Hz), 7.54 (dd, 1H, J = 8.9, 1.4 Hz), 7.58-7.68 (m, 5H), 7.96 (dd, 1H, J = 8.9, 0.9 Hz), 8.25 (s, 1H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 4.8, 10.2, 27.8, 29.2, 80.6, 119.8, 120.0, 121.3, 122.5, 126.1, 129.2, 129.3, 129.4, 136.9, 139.5, 146.9, 165.2.

実施例２１：３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル

３−クロロ−４−フェニルエチニル−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル１５６．４ｍｇを用いて実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１３３．１ｍｇ（６９％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 1.58 (s, 9H), 4.51 (s, 2H), 6.95 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.14-7.23 (m, 3H), 7.50 (dd, 1H, J = 8.8, 1.3 Hz), 7.58 (br s, 5H), 7.68 (dd, 1H, J = 8.8, 0.7 Hz), 8.28 (s, 1H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 27.8, 30.4, 80.6, 115.1, 120.2, 120.9, 122.9, 125.8, 126.5, 128.1, 128.5, 129.3, 129.6, 135.3, 137.6, 139.2, 147.0, 165.2; HRMS (FAB): C₂₅H₂₅N₂O₂ (M+H⁺)についての計算値 385.1916, 実測値 385.1911.

実施例２２：３−シクロペンチルメチル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル

３−クロロ−４−シクロペンチルエチニル−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル１５２．４ｍｇを用い、そして反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１７．３ｍｇ（９％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 0.98-1.08 (m, 2H), 1.33-1.40 (m, 2H), 1.41-1.49 (m, 4H), 1.59 (s, 9H), 1.99 (七重線, 1H, J = 7.5 Hz), 3.11 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.53 (dd, 1H, J = 8.8, 1.3 Hz), 7.58-7.66 (m, 5H), 7.89 (d, 1H, J = 8.8, 0.6 Hz), 8.24 (s, 1H); HRMS (FAB): C₂₄H₂₈N₂O₂Na (M+Na⁺)についての計算値 399.2048, 実測値399.2045.

実施例２３：ジエチル［２−（２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）−エチル］−アミン

［３−（２−クロロ−フェニル）−プロパ−２−イニル］−ジエチルアミン１１０．９ｍｇを用い、そして反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物４４．０ｍｇ（３０％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 0.76 (t, 6H, J = 7.0 Hz), 2.34 (q, 4H, J = 7.0 Hz), 2.56 (m, 2H), 3.16 (m, 2H), 7.06 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.5, 0.9 Hz), 7.29 (ddd, 1H, J = 8.8, 6.5, 1.0 Hz), 7.55-7.66 (m, 6H), 7.77 (d, 1H, J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 11.7, 22.4, 46.1, 51.0, 117.0, 120.4, 120.5, 120.9, 126.0, 126.3, 128.8, 129.1, 135.0, 139.7, 147.8; HRMS (FAB): C₁₉H₂₄N₃ (M+H⁺)についての計算値 294.1970, 実測値294.1964.

実施例２４：２−フェニル−３−［２−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−エチル］−２Ｈ−インダゾール

２−［３−（２−クロロ−フェニル）−プロパ−２−イニルオキシ］−テトラヒドロ−ピラナート１２５．４ｍｇを用いて１００℃、２時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物３７．１ｍｇ（２３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 1.25-1.60 (m, 6H), 3.23-3.29 (m, 1H), 3.30-3.35 (m, 2H), 3.37-3.42 (m, 1H), 3.61 (dt, 1H, J = 9.8, 6.8 Hz), 3.83 (dt, 1H, J = 9.8, 6.5 Hz), 4.45 (m, 1H), 7.06 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.8, 0.9 Hz), 7.30 (ddd, 1H, J = 9.0, 6.5, 0.9 Hz), 7.57 (d, 1H, J = 7.1 Hz), 7.59-7.63 (m, 3H), 7.67 (d, 2H, J = 8.6 Hz), 7.82 (d, 1H, J = 8.3 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 18.8, 24.8, 25.6, 30.0, 60.9, 65.0, 97.6, 117.0, 120.6, 120.8, 121.1, 126.1, 126.3, 128.8, 129.1, 133.7, 139.6, 147.8.

実施例２５：３−ベンジル−２−フェニル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−２−フェニルエチニル−４−トリフルオロメチルベンゼン１４０．３ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１０７．５ｍｇ（６１％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.58 (s, 2H), 6.97 (d, 2H, J = 6.8 Hz), 7.15-7.24 (m, 3H), 7.51 (dd, 1H, J = 9.0, 1.6 Hz), 7.58 (s, 5H), 7.85 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 8.08 (s, 1H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.3, 118.8, 120.1 (q, J = 5.0 Hz), 121.5, (q, J = 30.5 Hz), 121.9, (q, J = 2.5 Hz), 119.7, 125.9, 126.5, 128.2, 128.5, 129.2, 129.4, 137.3, 137.7, 139.1, 148.0; HRMS (FAB): C₂₁H₁₆N₂F₃ (M+H⁺)についての計算値 353.1266, 実測値 353.1261.

実施例２６：３−ベンジル−６−フルオロ−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

２−クロロ−４−フルオロ−１−フェニルエチニル−ベンゼン１１５．３ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物６４．４ｍｇ（４３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.47 (s, 2H), 6.92-6.99 (m, 3H), 7.14-7.23 (m, 3H), 7.37 (dd, 1H, J = 10.4, 1.9 Hz), 7.53-7.58 (m, 5H), 7.66 (dd, 1H, J = 9.2, 5.5 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.4, 100.1 (d, J = 23.5 Hz), 112.3 (d, J = 27.8 Hz), 118.6, 123.1 (d, J = 11.0 Hz), 125.8, 126.5, 128.1, 128.5, 129.0, 129.2, 135.6, 137.6, 139.3, 147.5, 147.6, 161.2 (d, J = 241.7 Hz); HRMS (FAB): C₂₀H₁₆N₂F (M+H⁺)についての計算値 303.1297, 実測値303.1292.

実施例２７：３−ベンジル−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−３−メチル−２−フェニルエチニル−ベンゼン１１３．４ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物９５．８ｍｇ（６４％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 2.40 (s, 3H), 4.53 (s, 2H), 6.78 (d, 1H, J = 6.4 Hz), 6.91 (d, 2H, J = 7.2 Hz), 7.15-7.21 (m, 2H), 7.22-7.27
(m, 2H), 7.45-7.55 (m, 6H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 19.2, 30.9, 115.0, 120.8, 121.4, 126.0, 126.3, 126.5, 127.3, 128.6, 129.0, 129.1, 131.0, 133.9, 139.0, 139.3, 148.4; HRMS (FAB): C₂₁H₁₉N₂ (M+H⁺)についての計算値 299.1548, 実測値299.1543.

実施例２８：３−ベンジル−６−メトキシ−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

２−クロロ−４−メトキシ−１−フェニルエチニル−ベンゼン１２１．４ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１１４．５ｍｇ（７３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 3.81 (s, 3H), 4.43 (s, 2H), 6.68 (dd, 1H, J = 9.0, 2.0 Hz), 6.93 (d, 1H, J = 2.0 Hz), 6.96 (d, 2H, J = 7.1 Hz), 7.44 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 7.48-7.57 (m, 5H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.4, 55.0, 94.2, 115.9, 117.0, 121.4, 125.7, 126.4, 128.0, 128.4, 128.5, 129.1, 134.5, 137.9, 139.6, 148.9, 158.6; HRMS (FAB): C₂₁H₁₉N₂O (M+H⁺)についての計算値 315.1497, 実測値315.1491.

実施例２９：３−ベンジル−５−メトキシ−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール

１−クロロ−４−メトキシ−２−フェニルエチニル−ベンゼン１２１．４ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間５時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物９８．７ｍｇ（６３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 3.72 (s, 3H), 4.44 (s, 2H), 6.89 (d, 1H, J = 2.2 Hz), 6.96-6.99 (m, 3H), 7.14-7.18 (m, 1H), 7.19-7.23 (m, 2H), 7.49-7.54 (m, 4H), 7.56 (d, 1H, J = 9.0 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.3, 55.1, 96.8, 118.7, 121.2, 121.3, 125.6, 126.3, 128.1, 128.4, 128.6, 129.1, 133.1, 138.1, 139.7, 144.8, 154.1; HRMS (FAB): C₂₁H₁₉N₂O (M+H⁺)についての計算値 315.1497, 実測値315.1491.

実施例３０：トルエン−４−スルホン酸３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６−イルエステル

トルエン−４−スルホン酸３−クロロ−４−フェニルエチニル−フェニルエステル１９１．４ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物８０．７ｍｇ（３６％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 2.42 (s, 3H), 4.44 (s, 2H), 6.72 (dd, 1H, J = 8.9, 1.9 Hz), 6.94 (d, 2H, J = 6.9 Hz), 7.13-7.21 (m, 4H), 7.48 (d, 2H, J = 8.1 Hz), 7.51-7.58 (m, 5H), 7.61 (d, 1H, J = 8.9 Hz), 7.80 (d, 2H, J = 8.3 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 21.1, 30.3, 109.1, 116.8, 119.7, 122.7, 125.9, 126.5, 128.1, 128.2, 128.5, 129.2, 130.2, 131.6, 135.7, 137.4, 139.1, 145.7, 146.9, 147.8; HRMS (FAB): C₂₇H₂₃N₂O₃S (M+H⁺)についての計算値 455.1429, 実測値455.1429.

実施例３１：３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−５カルボン酸

４−クロロ−３−フェニルエチニル−安息香酸１２８．３ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。溶離液としてＭｅＣＮ／Ｈ₂Ｏ／ＴＦＡを用いて分取ＲＰＨＰＬＣにより反応物を精製した。
これにより表題化合物７５．６ｍｇ（４６％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.55 (s, 2H), 6.98 (d, 1H, J = 7.2 Hz), 7.15-7.24 (m, 3H), 7.58 (br s, 5H), 7.69 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 7.81 (d, 1H, J = 9.0 Hz), 8.36 (s, 1H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.4, 117.1, 120.6, 123.6, 125.0, 125.9, 126.2, 126.5, 128.1, 128.5, 129.3, 137.5, 137.6, 139.1, 148.9, 167.5; HRMS (FAB): C₂₁H₁₇N₂O₂ (M+H⁺)についての計算値 329.1290, 実測値329.1286.

実施例３２：３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［４,３−ｃ］ピリジン

４−クロロ−３−フェニルエチニル−ピリジン１５６．４ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間３時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物２４．０ｍｇ（１７％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.56 (s, 2H), 7.06 (dd, 2H, J = 7.6, 1.5 Hz), 7.18-7.28 (m, 3H), 7.55 (dd, 1H, J = 6.3, 1.2 Hz), 7.61 (br s, 5H), 8.21 (d, 1H, J = 6.3 Hz), 8.91 (d, 1H, J = 1.1 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.7, 110.6, 117.0, 126.1, 126.7, 128.4, 128.6, 129.3, 129.5, 137.1, 137.7, 138.9, 142.0, 147.7, 148.4.

実施例３３：３−ベンジル−２−（４−メトキシ−フェニル）−２Ｈ−インダゾール

４−メトキシフェニルヒドラジン塩酸塩１２２．２ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１２５．０ｍｇ（８０％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 3.33 (s, 3H), 4.43 (s, 2H), 6.97-7.02 (m, 3H), 7.09 (d, 2H, J = 8.6 Hz), 7.17 (d, 1H, J = 7.4 Hz), 7.21 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.28 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.7, 1.0 Hz), 7.45 (d, 2H, J = 8.6 Hz), 7.56 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 7.61 (d, 1H, J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.4, 55.4, 114.2, 117.0, 120.4, 120.8.121.0, 126.2, 126.3, 127.1, 128.0, 128.4, 132.4, 134.4, 137.9, 147.6, 159.3; HRMS (FAB): C₂₁H₁₉N₂O (M+H⁺)についての計算値 315.1497, 実測値315.1491.

実施例３４：３−ベンジル−２−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−インダゾール

４−フルオロフェニルヒドラジン塩酸塩１１３．８ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間３時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１２８．８ｍｇ（８５％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.46 (s, 2H), 6.97 (d, 2H, J = 6.7 Hz), 7.03 (ddd, 1H, J = 8.5, 6.6, 0.9 Hz), 7.13-7.23 (m, 3H), 7.30 (ddd, 1H, J = 8.8, 6.6, 1.2 Hz), 7.36-7.42 (m, 2H), 7.57-7.65 (m, 4H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.3, 116.0 (d, J = 23.1 Hz), 117.1, 120.5, 121.1 (d, J = 8.0 Hz), 126.4, 126.5, 128.1, 128.2, 128.4, 134.8, 135.9 (d, J = 3.0 Hz), 137.7, 147.8, 161.8 (d, J = 246.3 Hz); HRMS (FAB): C₂₀H₁₆N₂F (M+H⁺)についての計算値 303.1297, 実測値303.1292.

実施例３５：３−ベンジル−２−（２−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−インダゾール

２−フルオロフェニル−ヒドラジン塩酸塩１１３．８ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間５時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１２３．０ｍｇ（８１％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.33 (s, 2H), 6.92 (d, 2H, J = 6.7 Hz), 7.05 (ddd, 1H, J = 8.2, 6.5, 0.9 Hz), 7.12-7.21 (m, 3H), 7.31 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.6, 0.9 Hz), 7.40 (dd, 1H, J = 7.6, 0.9 Hz), 7.49 (ddd, 1H, J = 8.6, 8.2, 1.2 Hz), 7.57 (ddd, 1H, J = 8.2, 7.8, 1.6 Hz), 7.61-7.66 (m, 3H); ¹³C-NMR (DMSO-d6) δ 30.2, 116.6 (d, J = 19.5 Hz), 117.1, 120.4, 120.5, 121.1, 125.0 (d, J = 3.7 Hz), 126.4, 126.6, 127.1 (d, J = 12.0 Hz), 128.1, 128.3, 129.4, 131.8 (d, J = 8.2 Hz), 136.3, 137.3, 148.3, 156.3 (d, J = 250.6 Hz); HRMS (FAB): C₂₀H₁₆N₂F (M+H⁺)についての計算値 303.1297, 実測値303.1292.

実施例３６：４−（３−ベンジル−インダゾール−２−イル）−ベンゾニトリル

４−シアノフェニルヒドラジン塩酸塩１１８．７ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間３時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１４３．３ｍｇ（９３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.56 (s, 2H), 6.97 (d, 2H, J = 7.0 Hz), 7.05 (dd, 1H, J = 8.4, 6.8 Hz), 7.16 (d, 1H, J = 7.0 Hz), 7.19-7.23 (m, 2H), 7.32 (ddd, 1H, J = 8.7, 6.6, 0.9 Hz), 7.60 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 7.65 (d, 1H, J = 8.8 Hz), 7.82 (d, 2H, J = 8.6 Hz), 8.04 (d, 2H, J = 8.6 Hz）; ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.3, 111,3, 117.2, 118.1, 120.7, 121.5, 121.7, 126.5, 126.6, 127.0, 128.1, 128.5, 133.4, 135.1, 137.5, 143.1, 148.4; HRMS (FAB): C₂₁H₁₆N₃ (M+H⁺)についての計算値 310.1344, 実測値310.1340.

実施例３７：３−ベンジル−２−ナフタレン−１−イル−２Ｈ−インダゾール

１−ナフチルヒドラジン塩酸塩１１８．７ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１０５．７ｍｇ（６３％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.21 (br s, 2H), 6.83 (d, 2H, J = 7.5 Hz), 6.91 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 7.04-7.11 (m, 4H), 7.34
(dd, 1H, J = 6.6, 8.1 Hz), 7.43 (ddd, 1H, J = 8.1, 6.8, 1.2 Hz), 7.57-7.63 (m, 2H), 7.65-7.70 (m, 3H), 8.09 (d, 1H, J = 8.2 Hz), 8.09 (d, 1H, J = 8.2 Hz), 8.19
(d, 1H, J = 8.4 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.5, 117.2, 120.3, 120.6, 121.0, 122.3, 125.1, 125.4, 126.2, 126.4, 126.7, 127.5, 128.0, 128.1, 128.2, 129.5, 129.9, 133.4, 135.5, 136.6, 137.4, 148.0; HRMS (FAB): C₂₄H₁₉N₂ (M+H⁺)についての計算値 335.1548, 実測値335.1548.

実施例３８：３−ベンジル−２−ピリジン−４−イル−２Ｈ−インダゾール

４−ヒドラジノ−ピリジン塩酸塩１０１．９ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間３時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１３４．６ｍｇ（９４％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.64 (s, 2H), 7.00 (d, 2H, J = 7.1 Hz), 7.06 (ddd, 1H, J = 8.4, 6.5, 0.7 Hz), 7.15-7.18 (m, 1H), 7.20-7.24 (m, 2H), 7.33 (ddd, 1H, J = 8.6, 6.5, 0.9 Hz), 7.61 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 7.66 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 7.68-7.71 (m, 2H), 8.74-8.76 (m, 2H); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.3, 117.3, 119.6, 120.7, 121.6, 122.0, 126.5, 127.2, 128.1, 128.5, 135.0, 137.5, 146.3, 148.5, 150.9; HRMS (FAB): C₁₉H₁₆N₃ (M+H⁺)についての計算値 286.1344, 実測値286.1339.

実施例３９：４−（３−ベンジル−インダゾール−２−イル）−キノリン

４−ヒドラジノキノリン塩酸塩１３７．０ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１３０℃、反応時間３時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物７４．９ｍｇ（４５％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.35 (s, 2H), 6.80-6.84 (m, 2H), 7.00-7.05 (m, 3H), 7.13 (dd, 1H, J = 8.5, 6.7 Hz), 7.18 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 7.38 (dd, 1H, J = 6.8, 7.4 Hz), 7.52 (dd, 1H, J = 8.4, 7.2 Hz), 7.70-7.7.76 (m, 3H), 7.83 (dd, 1H, J = 6.8, 8.5 Hz), 8.18 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 9.11 (d, 1H, J = 4.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 30.3, 117.2, 119.6, 120.6, 120.7, 121.5, 123.0, 124.0, 126.3, 127.0, 127.9, 128.1, 128.2, 129.1, 130.3, 136.9, 137.2, 143.2, 148.5, 148.7, 150.5.

実施例４０：３−ベンジル−２−ピリジン−４−イル−２Ｈ−インダゾール−６カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル

３−クロロ−４−フェニルエチニル−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル１５６．４ｍｇ、４−ヒドラジノピリジン塩酸塩（１．４当量）１０１．９ｍｇ及びＣｓ₂ＣＯ₃（２．８当量）４５６．２ｍｇを用いて１１０℃、反応時間２時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物１０４．７ｍｇ（５４％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 1.58 (s, 9H), 4.66 (s, 2H), 6.98 (d, 2H, J = 7.4 Hz), 7.15-7.24 (m, 3H), 7.51 (dd, 1H, J = 8.8, 1.3 Hz), 7.69-7.73 (m, 3H), 8.30 (s, 1H), 8.77 (dd, 2H, J = 4.6, 1.6 Hz); HRMS (FAB): C₂₄H₂₄N₃O₂ (M+H⁺)についての計算値 386.1869, 実測値386.1864.

実施例４１：３−シクロプロピルメチル−２−ピリジン−４−イル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル

３−クロロ−４−シクロプロピルエチニル−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル１３８．４ｍｇ、４−ヒドラジノピリジン塩酸塩（１．４当量）１０１．９ｍｇ及びＣｓ₂ＣＯ₃（２．８当量）４５６．２ｍｇを用いて１１０℃、反応時間４時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物７３．０ｍｇ（４２％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 0.14-0.18 (m, 2H), 0.40-0.45 (m, 2H), 0.91-1.00 (m, 1H), 1.59 (s, 9H), 3.16 (d, 2H, J = 6.8 Hz), 7.54 (dd, 1H, J = 8.9, 1.3 Hz), 7.81 (dd, 2H, J = 4.5, 1.6 Hz), 7.99 (dd, 1H, J = 8.9, 0.8 Hz), 8.85 (dd, 2H, J = 4.5, 1.6 Hz); HRMS (FAB): C₂₁H₂₄N₃O₂ (M+H⁺)についての計算値 350.1869, 実測値350.1864.

実施例４２：３−ベンジル−２−メチル−２Ｈ−インダゾール

メチルヒドラジン３２．３ｍｇを用いて１１０℃、反応時間５時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物６８．６ｍｇ（６２％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 4.03 (s, 3H), 4.48 (s, 2H), 6.96 (dd, 1H, J = 8.2, 6.5 Hz), 7.17-7.24 (m, 4H), 7.28-7.33 (m, 2H), 7.51 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 7.57 (d, 1H, J = 8.5 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 29.6, 37.6, 116.6, 120.0, 120.2, 120.8, 125.3, 126.4, 128.3, 128.6, 133.8, 137.8, 146.9; HRMS (FAB): C₁₅H₁₅N₂ (M+H⁺)についての計算値 223.1235, 実測値223.1231.

実施例４３：３−ベンジル−２−フェネチル−２Ｈ−インダゾール

フェネチルヒドラジン９５．３ｍｇを用いて１１０℃、反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物７７．７ｍｇ（５０％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 3.01 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 4.29 (s, 2H), 4.51 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 6.95 (ddd, 1H, J = 8.2, 6.5, 0.6 Hz), 7.07 (d, 2H, J = 7.0 Hz), 7.11 (d, 2H, J = 7.0 Hz), 7.19-7.31 (m, 7H), 7.51 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 7.56 (d, 1H, J = 8.5 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 29.3, 35.9, 51.0, 116,7, 120.1, 120.2, 120.6, 125.4, 126.4, 126.7, 128.2, 128.3, 128.6, 128.7, 133.7, 137.9, 138.0, 147.2; HRMS (FAB): C₂₂H₂₁N₂ (M+H⁺)についての計算値 313.1705, 実測値313.1698.

実施例４４：３−ベンジル−２−イソプロピル−２Ｈ−インダゾール

イソプロピルヒドラジン塩酸塩７７．４ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物６８．４ｍｇ（５５％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 1.35 (d, 6H, J
= 6.6 Hz), 4.50 (s, 2H), 4.86 (七重線, 1H, J = 6.6 Hz), 6.97 (ddd, 1H, J = 8.3,
6.5, 0.6 Hz), 7.16-7.23 (m, 4H), 7.27-7.32 (m, 2H), 7.56 (d, 1H, J = 8.6 Hz), 7.64 (d, 1H, J = 8.6 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 22.6, 29.2, 50.3, 116.9, 120.0, 120.1, 120.6, 125.2, 126.4, 128.1, 128.5, 132.4, 138.3, 147.0; HRMS (FAB): C₁₇H₁₉N₂ (M+H⁺)についての計算値 251.1548, 実測値251.1542.

実施例４５：３−ベンジル−２−シクロヘキシル−２Ｈ−インダゾール

シクロヘキシル−ヒドラジン塩酸塩１０５．５ｍｇ、Ｃｓ₂ＣＯ₃（２．７当量）４３９．９ｍｇを用い、そして１１０℃、反応時間２０時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物６９．４ｍｇ（４８％）を得た。¹H-NMR (DMSO-d₆) δ 1.13-1.40 (m, 3H), 1.63 (br t, 3H, J = 13.0 Hz), 1.74 (d, 2H, J = 13.4, Hz), 1.89 (dq, 2H, J = 3.4, 12.6 Hz), 4.45 (tt, 1H, J = 3.6, 11.4 Hz), 4.50 (s, 2H), 6.96 (ddd, 1H, J = 8.3, 6.5, 0.7 Hz), 7.16-7.23 (m, 4H), 7.26-7.32 (m, 2H), 7.54 (d, 1H, J = 8.7 Hz), 7.65 (d, 1H, J = 8.5 Hz); ¹³C-NMR (DMSO-d₆) δ 24.8, 24.9 (2C), 29.3, 32.8, 57.7, 116.9, 120.0, 120.1, 120.4, 125.1, 126.4, 128.2, 128.5, 132.7, 138.5, 146.9; HRMS (FAB): C₂₀H₂₃N₂ (M+H⁺)についての計算値 291.1861, 実測値291.1856.

実施例４６：３−ベンジル−２−チオフェン−２−イルメチル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル

３−クロロ−４−フェニルエチニル−安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル１５６．４ｍｇ、チオフェン−２−イルメチル−ヒドラジン塩酸塩（２．０当量）１６４．７ｍｇ及びＣｓ₂ＣＯ₃（３．０当量）４８８．７ｍｇを用いて１１０℃、反応時間５時間で実施例１に従って反応を実施した。これにより表題化合物７２．８ｍｇ（３６％）を得た。¹H-NMR
(DMSO-d₆) δ 1.56 (s, 9H), 4.58 (s, 2H), 5.86 (s, 2H), 6.93 (dd, 1H, J = 5.1, 3.5 Hz), 7.04 (dd, 1H, J = 3.5, 1.0 Hz), 7.16 (d, 2H, J = 7.4 Hz), 7.20-7.29 (m, 3H), 7.42 (dd, 1H, J = 8.8, 1.2 Hz), 7.44 (dd, 1H, J = 5.0, 1.2 Hz), 7.55 (dd, 1H, J = 8.7, 0.7 Hz), 8.20 (s, 1H).

Claims

式Ｉ

［式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、炭素又は窒素原子から互いに独立して選ばれ、式Ｉ中の２個の炭素原子と共に安定な芳香族又は芳香族複素環を形成し；
Ｑは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
Ｊは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｃ）ハロゲン、
ｄ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｅ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｆ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｇ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
ｊ）窒素、硫黄又は酸素から選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む３〜７員環式残基、ここにおいて前記環式残基は、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
ｋ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｌ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｍ）−ＮＯ₂、
ｎ）−ＣＮ、
ｏ）−ＯＨ、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｔ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｕ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｖ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｗ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、若しくは
ｘ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であるか、若しくは
ｙ）Ａ１、Ａ２、Ａ３若しくはＡ４の１つ若しくはそれ以上が窒素原子である場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３若しくはＲ４の少なくとも１つは存在せず、又は
Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３若しくはＲ３及びＲ４は、それらが結合している原子と共に窒素、硫黄若しくは酸素から選ばれる０、１、２、３若しくは４個までのヘテロ原子を含む５若しくは８員環を形成し、ここにおいて前記環は、非置換若しくはＲ１４によって一、二、三若しくは四回置換されており、
Ｒ５は、
ａ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｂ）ハロゲン、
ｃ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｄ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｅ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｆ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｇ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）窒素、硫黄又は酸素から選ばれる１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む３〜７員環式残基、ここにおいて前記環式残基は、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｊ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｋ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一から三回置換されており、
ｌ）−ＮＯ₂、
ｍ）−ＣＮ、
ｎ）−ＯＨ、
ｏ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｒ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｔ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｕ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｖ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｗ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、
Ｒ１０は、水素原子、−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル又は−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルであり、
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
ｃ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール−、ここにおいてアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、又は
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１３は、ハロゲン、−ＮＯ₂、−ＣＮ、＝Ｏ、−ＯＨ、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルコキシ、−ＣＦ₃、フェニルオキシ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１７、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、−Ｓ−Ｒ１０、−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは１若しくは２であり、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール、ここにおいてアリールは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、又は窒素、硫黄若しくは酸素から選ばれる１、２、３若しくは４個までのヘテロ原子を含む３〜７員環式残基であり、ここにおいて前記環式残基は、非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１４は、ハロゲン、−ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、−ＮＯ₂、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、−Ｓ−Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、又は−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂であり、
Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキル、
ｃ）−（Ｃ₆−Ｃ₁₄）−アリール−又は
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールである］
の化合物及び／又は式Ｉの化合物のすべての立体異性体、及び／又はあらゆる比率におけるこれらの形態の混合物、及び／又は式Ｉの化合物の生理学的に許容しうる塩を得るための方法であって、
前記方法は、式ＩＩ

（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４及びＱは、式Ｉにおいて定義された通りであり、そしてＸは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、トリフラート、ノナフラート、トシラート、アルキルスルホナート又はアリールスルホナートである）の化合物を、遷移金属触媒の存在下で式ＩＩＩ

（式中、Ｊ及びＲ５は、式Ｉにおいて定義された通りである）の化合物又はそのいずれかの塩と反応させて式Ｉの化合物を得、そして場合により、式Ｉの化合物をその生理学的に許容しうる塩に転換することを含む前記方法。
式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、式Ｉ中の２個の炭素原子と共にベンゼン、ピラジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン又はテトラジンを形成し、
Ｑは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−、又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、アクリジニル、アザインドール（１Ｈ−ピロロピリジニル）、アザベンゾイミダゾリル、アザスピロデカニル、アゼピニル、アゼチジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾテトラゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、クロマニル、クロメニル、シンノリニル、デカヒドロシンノリニル、４,５−ジヒドロオキサゾリニル、ジオキサゾリル、ジオキサジニル、１,３−ジオキソラニル、１,３−ジオキソレニル、３,３−ジオキソ［１,３,４］オキサチアジニル、６Ｈ−１,５,２−ジチアジニル、ジヒドロフロ［２,３−ｂ］−テトラヒドロフラニル、フラニル、フラザニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリル、インダニル、１Ｈ−インダゾリル、インドリニル、インドリジニル、インドリル、３Ｈ−インドリル、イソベンゾフラニル、イソクロマニル、イソインダゾリル、イソインドリニル、イソインドリル、イソキノリニル、イソチアゾリル、イソチアゾリジニル、イソチアゾリニル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリニル、イソオキサゾリジニル、２−イソオキサゾリニル、ケトピペラジニル、モルホリニル、ナフチリジニル、オクタヒドロイソキノリニル、オキサジアゾリル、１,２,３−オキサジアゾリル、１,２,４−オキサジアゾリル、１,２,５−オキサジアゾリル、１,３,４−オキサジアゾリル、１,２−オキサ−チエパニル、１,２−オキサチオラニル、１,４−オキサゼパニル、１,４−オキサゼピニル、１,２−オキサジニル、１,３−オキサジニル、１,４−オキサジニル、オキサゾリジニル、オキサゾリニル、オキサゾリル、オキセタニル、オキソカニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フタラジニル、ピペラジニル、ピペリジニル、プテリジニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピラゾロ［３,４−ｂ］ピリジン、ピリダジニル、ピリドオキサゾリル、ピリドイミダゾリル、ピリドチアゾリル、ピリジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリジニル、ピロリジノニル、ピロリニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、キナゾリニル、キノリニル、４Ｈ−キノリジニル、キノキサリニル、キヌクリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロイソキノリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロピリジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラジニル、テトラゾリル、６Ｈ−１,２,５−チアジアジニル、１,２,３−チアジアゾリル、１,２,４−チアジアゾリル、１,２,５−チアジアゾリル、１,３,４−チアジアゾリル、チアントレニル、１,２−チアジニル、１,３−チアジニル、１,４−チアジニル、１,３−チアゾリル、チアゾリル、チアゾリジニル、チアゾリニル、チエニル、チエタニル、チエノチアゾリル、チエノオキサゾリル、チエノイミダゾリル、チエタニル、チオモルホリニル、チオフェノリル、チオフェニル、チオピラニル、１,２,３−トリアジニル、１,２,４−トリアジニル、１,３,５−トリアジニル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,３−トリアゾリル、１,２,４−トリアゾリル、１,２,５−トリアゾリル、１,３,４−トリアゾリル及びキサンテニルから選ばれ、そしてここにおいてヘテロアリールは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
Ｊは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、ここにおいてアルキレンは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、ここにおいてシクロアルキルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており；
フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており；
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｃ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｄ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｅ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｆ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｇ）フェニル又はナフチル、ここにおいてフェニル又はナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｊ）アゼピン、アゼチジン、アジリジン、アジリン、１,４−ジアゼパン、１,２−ジアゼピン、１,３−ジアゼピン、１,４−ジアゼピン、ジアジリジン、ジアジリン、ジオキサゾール、ジオキサジン、ジオキソール、１,３−ジオキソレン、１,３−ジオキソラン、フラン、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、イソチアゾール、イソチアゾリジン、イソチアゾリン、イソオキサゾール、イソオキサゾリン、イソオキサゾリジン、２−イソオキサゾリン、ケトモルホリン、ケトピペラジン、モルホリン、１,２−オキサ−チエパン、１,２−オキサチオラン、１,４−オキサゼパン、１,２−オキサジン、１,３−オキサジン、１,４−オキサジン、オキサゾール、オキサジリジン、オキセタン、オキシラン、ピペラジン、ピペリジン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、ピロリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロピリジン、テトラジン、テトラゾール、チアジアジン、チアジアゾール、１,２−チアジン、１,３−チアジン、１,４−チアジン、１,３−チアゾール、チアゾール、チアゾリジン、チアゾリン、チエニル、チエタン、チオモルホリン、チオピラン、１,２,３−トリアジン、１,２,４−トリアジン、１,３,５−トリアジン、１,２,３−トリアゾール又は１,２,４−トリアゾールから選ばれ、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換された３〜７員環式残基、
ｋ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｌ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｍ）−ＣＮ、
ｎ）−ＯＨ、
ｏ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｑ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｒ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｓ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｔ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｕ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｖ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、若しくは
ｗ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であるか、又は
ｘ）Ａ１、Ａ２、Ａ３又はＡ４の１つ又はそれ以上が窒素原子である場合、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４の少なくとも１つは存在せず、
Ｒ５は、
ａ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｂ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｃ）フェニルオキシ−、ここにおいてフェニルオキシは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｄ）−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル、
ｅ）−Ｎ（Ｒ１０）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｆ）フェニル又はナフチル、ここにおいてフェニル又はナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｇ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｈ）−（Ｃ₃−Ｃ₈）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
ｉ）アゼピン、アゼチジン、アジリジン、アジリン、１,４−ジアゼパン、１,２−ジアゼピン、１,３−ジアゼピン、１,４−ジアゼピン、ジアジリジン、ジアジリン、ジオキサゾール、ジオキサジン、ジオキソール、１,３−ジオキソレン、１,３−ジオキソラン、フラン、イミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、イソチアゾール、イソチアゾリジン、イソチアゾリン、イソオキサゾール、イソオキサゾリン、イソオキサゾリジン、２−イソオキサゾリン、ケトモルホリン、ケトピペラジン、モルホリン、１,２−オキサ−チエパン、１,２−オキサチオラン、１,４−オキサゼパン、１,２−オキサジン、１,３−オキサジン、１,４−オキサジン、オキサゾール、オキサジリジン、オキセタン、オキシラン、ピペラジン、ピペリジン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、ピロリジノン、ピロリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロピリジン、テトラジン、テトラゾール、チアジアジン、チアジアゾール、１,２−チアジン、１,３−チアジン、１,４−チアジン、１,３−チアゾール、チアゾール、チアゾリジン、チアゾリン、チエニル、チエタン、チオモルホリン、チオピラン、１,２,３−トリアジン、１,２,４−トリアジン、１,３,５−トリアジン、１,２,３−トリアゾール又は１,２,４−トリアゾールから選ばれ、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換された３〜７員環式残基、
ｊ）−Ｏ−ＣＦ₃、
ｋ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｌ）−ＣＮ、
ｍ）−ＯＨ、
ｎ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０
ｏ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｐ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｑ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｒ）−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、
ｓ）−Ｓ−Ｒ１０、
ｔ）−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは、１又は２であり、
ｕ）−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｖ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、
Ｒ１０は、水素原子、−（Ｃ₁−Ｃ₃）−フルオロアルキル又は−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキルであり、
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
ｃ）フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、そして非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１３は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、＝Ｏ、−ＯＨ、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルコキシ、−ＣＦ₃、フェニルオキシ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１７、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、−Ｎ（Ｒ１０）−ＳＯ₂−Ｒ１０、−Ｓ−Ｒ１０、−ＳＯ_n−Ｒ１０、ここにおいてｎは１若しくは２であり、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ１７）−Ｒ１８、フェニル、ここにおいてフェニルは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、そして非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、ここにおいて前記シクロアルキルは非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、又は３〜７員環式残基であり、これは上記定義された通りであり、そして非置換若しくはＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１４は、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキルスルホニル、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ₂、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂、−Ｓ−Ｒ１０、−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル又は−Ｎ（Ｒ１０）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ［（Ｃ₁−Ｃ₈）−アルキル］₂であり、
Ｒ１７及びＲ１８は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
ｃ）フェニル又は
ｄ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、そして
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、トリフラート、ノナフラート、トシラート、アルキルスルホナート又はアリールスルホナートである、
式Ｉの化合物を製造する請求項１に記載の方法。
式中、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、式Ｉ中の２個の炭素原子と共にベンゼン又はピリジンを形成し、
Ｑは、
共有結合、
−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、
−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、
フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二、三若しくは四回置換されており、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン、
−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキレン−Ｏ−；又は
−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは、ピリジル、キノリニル、テトラヒドロピラニル及びチエニルから選ばれ、
Ｊは、共有結合、−（Ｃ₁−Ｃ₆）−アルキレン、−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、フェニル、ナフチル、又は−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリールであり、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、
Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して同一又は異なり、そして
ａ）水素原子、
ｂ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｃ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｄ）ナフチル、ここにおいてナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｅ）フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｆ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは上記定義された通りであり、
ｇ）−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、
ｈ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
ｉ）−ＣＮ、
ｊ）−ＯＨ、
ｋ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｌ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｍ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｎ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｐ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、
Ｒ５は、
ａ）−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｂ）Ｆ、Ｃｌ又はＢｒ、
ｃ）ナフチル、ここにおいてナフチルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｄ）フェニル、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１３によって一、二若しくは三回置換されており、
ｅ）−（Ｃ₅−Ｃ₁₄）−ヘテロアリール、ここにおいてヘテロアリールは、上記定義された通りであり、
ｆ）−（Ｃ₃−Ｃ₆）−シクロアルキル、
ｇ）−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル、
ｈ）−ＣＮ、
ｉ）−ＯＨ、
ｊ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１０、
ｋ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１１、
ｌ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、
ｍ）−Ｎ（Ｒ１１）−Ｒ１２、又は
ｎ）−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ１３であり、
Ｒ１０は、水素原子又は−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり、
Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立して同一又は異なり、そして水素原子又は−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキルであり、ここにおいてアルキルは、非置換又はＲ１３によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１３は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＨ、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシ、−ＣＦ₃又はフェニルであり、ここにおいてフェニルは、非置換又はＲ１４によって互いに独立して一、二若しくは三置換されており、
Ｒ１４は、Ｆ、Ｃｌ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルキル又は−（Ｃ₁−Ｃ₄）−アルコキシであり、そして
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はトシラートである、
請求項１又は２に記載の方法。
以下：
３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；２−フェニル−３−ピリジン−２−イルメチル−２Ｈ−インダゾール；２−フェニル−３―（４−トリフルオロメチル−ベンジル）−２Ｈ−インダゾール；２−フェニル−３−（４−メトキシ−ベンジル）−２Ｈ−インダゾール；３−（６−メトキシ−ナフタレン−２−イルメチル）−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；Ｎ,Ｎ−ジイソプロピル−２−（２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）−アセトアミド；（２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）−酢酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル；３−（２,２−ジエトキシ−エチル）−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；３−（２,２−ジメチル−プロピル）−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；３−ヘキシル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；３−シクロプロピルメチル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル；３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル；３−シクロペンチルメチル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル；ジエチル−［２−（２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）−エチル］−アミン；２−フェニル−３−［２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−エチル］−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−２−フェニル−５−トリフルオロメチル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−６−フルオロ−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−６−メトキシ−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−５−メトキシ−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール；トルエン−４−スルホン酸３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−６−イルエステル；３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−インダゾール−５−カルボン酸；３−ベンジル−２−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［４,３−ｃ］ピリジン；３−ベンジル−２−（４−メトキシ−フェニル）−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−２−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−２−（２−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−インダゾール；４−（３−ベンジル−インダゾール−２−イル）−ベンゾニトリル；３−ベンジル−２−ナフタレン−１−イル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−２−ピリジン−４−イル−２Ｈ−インダゾール；４−（３−ベンジル−インダゾール−２−イル）−キノリン；３−ベンジル−２−ピリジン−４−イル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル；３−シクロプロピルメチル−２−ピリジン−４−イル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル；３−ベンジル−２−メチル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−２−フェネチル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−２−イソプロピル−２Ｈ−インダゾール；３−ベンジル−２−シクロヘキシル−２Ｈ−インダゾール又は３−ベンジル−２−チオフェン−２−イルメチル−２Ｈ−インダゾール−６−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル：
の式Ｉの化合物の１つを製造する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
遷移金属触媒が、Ｐｄ−ハライド、Ｐｄ−ハライド錯体、Ｐｄ−ホスフィン錯体及びＰｄ−アルケン錯体の群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
遷移金属触媒が、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加物、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(ＩＩ)クロリド又はテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）の群から選ばれる、請求項５に記載の方法。
対イオンとして適切な金属又はアルカリ金属を有する炭酸塩、リン酸塩、フルオリド、アルコキシド及び水酸化物の群から選ばれる塩基の存在下で方法を実施する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
塩基が、炭酸カリウム、リン酸カリウム及び炭酸セシウムの群から選ばれる、請求項７に記載の方法。
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロホウ酸塩、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２',４',６'−トリイソプロピル−１,１'−ビフェニル、及び２,２'−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニルの群から選ばれる配位子の存在下で方法を実施する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
Ｎ,Ｎ−ジメチル−ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１,２−ジメトキシエタン、トリエチルアミン又はピリジン：の群から選ばれる溶媒の存在下で方法を実施する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
式ＩＩの化合物と式ＩＩＩの化合物との反応を、６０℃から１５０℃までの温度範囲で実施する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。