JP2010528144A - ポリカーボネートの安定化 - Google Patents

Abstract

【課題を解決するための手段】
本発明は、ＵＶ放射線に対してポリカーボネート及びポリカーボネートブレンドを、特にポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンドを安定化するために、特定のヒンダードアミン（ヒンダードアミン光安定剤、ＨＡＬＳ）及び特定のビスマロナート系ＵＶ吸収剤を使用することに関する。

Description

本発明は特殊なヒンダードアミン（ヒンダードアミン光安定剤、ＨＡＬＳ）の使用及びポリカーボネート及びポリカーボネートブレンド、特にポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＰＣ／ＡＢＳ）ブレンドを紫外線放射に対して安定化するための特定のビスマロナート系紫外線吸収体に関する。

プラスチック工業では、コンパウンドまたはマスターバッチの形で添加剤を使用することが通常である。本発明の目的においてはマスターバッチは、キャリアポリマー及び添加剤を含む組成物であり、マスターバッチ中に存在する添加剤の濃度は、最終の用途での濃度よりも高く、そしてキャリアポリマーは、最終の用途のポリマーである必要はない。

マスターバッチ中の添加剤の好ましい濃度は、０．５〜９０重量％、より好ましくは１〜８０重量％、更により好ましくは６〜８０重量％であり、ここで前記重量％の値は、マスターバッチの全重量に基づく値である。

本発明の目的の配合物は、ポリマー及び添加剤を含む組成物であり、ここでこの添加剤は、コンパウンドした材料中に既に、最終用途または最終物品に望ましい濃度で存在し、また同様にポリマーは、最終用途または最終物品に望まれるポリマーであり、それ故、コンパウンドした材料を最終の用途または物品のための望ましい形態に変えるのに必要なものは、物理的な成形プロセスだけである。

ＰＣ／ＡＢＳブレンドまたはＰＣ／ＡＢＳブレンドからなる品（ｉｔｅｍ）及び物品（ａｒｔｉｃｌｅ）は当業者には既知であり、これはＰＣ及びＡＢＳから組成される混合物である。ブレンド及び混合物という用語は以下に同義語として使用する。

欧州特許第９２４２４８Ｂ号明細書は、ポリカーボネート（ＰＣ）ポリマー、ピペラジニル単位を含む非塩基性ヒンダードアミン、及びＵＶ吸収剤を含む組成物を開示している。［０００４］及び［０００５］の段落には、ＰＣの安定化にＨＬＡＳ添加剤を使用することを妨げる既知の技術的な難点が記載されている。特に、塩基性ＨＡＬＳの存在はＰＣポリマー鎖の加水分解を招く。その結果は、［０００５］の段落に記載のように、機械的性質の劣化である。この理由のため、現在実際には、ポリカーボネートのための光安定剤としてはＵＶ吸収剤のみが使用されている（Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ， Ｐｌａｓｔｉｃ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｍｕｎｉｃｈ，２０００，ｐｐ． ３６９−３７２）。それ故、ＨＡＬＳ無しで、ＵＶ吸収剤のみで改質されたＰＣ／ＡＢＳブレンドは、時折不十分なＵＶ耐性を有する。更に、安定化のためには高濃度のＵＶ吸収剤がしばしば必要である。これらの欠点は当業者には既知である。

ＰＣ／ＡＢＳブレンドの安定化のためのＵＶ吸収剤の単独使用は、ＵＶ放射線による短時間での機械的性質の劣化を招く。なぜならば、欧州特許９２４２４８Ｂ号明細書の段落［０００５］や、Ｃ．Ｋｒｅｂｓ ａｎｄ Ｍ．−Ａ．Ａｖｏｎｄｅｔ，Ｌａｎｇｚｅｉｔｖｅｒｈａｌｔｅｎ ｖｏｎ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｅｎ，Ｈａｎｓｅｒ，Ｍｕｎｉｃｈ １９９９， ｐｐ．１５６−１５７に記載のように、ＨＡＬＳによる十分なＵＶ保護無しでは、ＡＢＳのブタジエン画分が、光酸化を介して急速にダメージを受けるからである。その結果は、特に、かなりの黄変、及びそれに伴う機械的性質の損失である。欧州特許第９２４２４８Ｂ号明細書の記載の例は、慣用のＨＡＬＳでのＰＣの安定化が、安定化していないＰＣよりも劣った機械的性質を与えることを示している（表５、７及び１０）。

国際公開第９７／３９０５１Ａパンフレットは、ポリプロピレンの安定化のために少なくとも二つの異なるＨＡＬＳを含む組成物を使用することを開示している。それの明細書は、長いリスト中に理論的な可能性として、安定化される可能なポリマーとしてＰＣを記載しているが、これらの組成物は、ＰＣまたはＰＣ／ＡＢＳブレンドの安定化には低い適性しかもたない。なぜならば性能特性、特に機械的性質が劣化するからである。

ＰＣ／ＡＢＳブレンドからなるプラスチックパーツには厳しい要件が課せられる。すなわち、これらは、高く及び長く続く色堅牢性を示す必要があり、安定化のためには最小量の添加剤だけが使用されるべきであり、最大の光堅牢性及び最大の耐候性を達成すべきである。

ＰＣ／ＡＢＳブレンドの安定化に使用される添加剤マスターバッチは、添加剤の高い負荷量、すなわち高濃度を有するべきである。更に、マスターバッチは、ＰＣ／ＡＢＳブレンドと良好な混和性及び相溶性を示す必要がある。添加剤は、マスターバッチ中に、コンパウンドした材料中に及びＡＣ／ＡＢＳブレンド中に良好に分散する必要があり、そしてマスターバッチ及び／またはコンパウンドした材料は、最終の物品の機械的性質に負の影響を与えるべきではない。

ＰＣ／ＡＢＳブレンドは、好ましくは、自動車工業のための品の製造に使用される。

既知の添加剤系は、ＰＣ／ＡＢＳブレンドの安定化に課せられる現在の全ての要求は満たさない。ＰＣ／ＡＢＳブレンドの向上された安定化に対する要求があった。

驚くべきことに、特定のＨＡＬＳ添加剤及び特定のＵＶ吸収剤を含むマスターバッチが、特に黄変に関して、向上したＰＣ／ＡＢＳブレンドの向上した安定化をもたらす。

本発明の対象は、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含む組成物Ｚである。ここで、
成分Ａは、次式（Ｉ）

で表される化合物であり、
成分Ｃは、
ポリカーボネート（ＰＣ）；
ポリカーボネート（ＰＣ）と、ポリカーボネート以外の１種類以上のポリマーとよりなるブレンド（ポリカーボネートブレンドもしくはＰＣブレンド）［ただしこのＰＣブレンド中のポリカーボネート以外の他のポリマーは、好ましくは、スチレンコポリマー（その好ましいスチレンコポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエンゴム−スチレン（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンもしくはスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）であり）またはポリエステル（その好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）もしくはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であり）またはゴム（その好ましいゴムは、ニトリルゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレンもしくはアクリレートゴムであり）、ポリビニルポリマー及び塩化ビニルコポリマーから選択され］；
及び
ポリカーボネートと相溶性のポリマー［ただしこのポリカーボネートと相溶性のこれらのポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）及びポリスチレン（ＰＳ）からなる群から選択される］
よりなる群から選択される１種類以上のポリマーであり、そして
成分Ｂは、次式（ＩＩＩ）

で表される化合物である。

場合により、組成物Ｚは、第四の成分として成分Ｄを含み、この成分Ｄは、ＰＣ及びＰＣブレンドの安定化に、特にＰＣ／ＡＢＳブレンドの安定化に特に適したＵＶ安定剤であり、それ故、成分Ｄは、次式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）及び（ＸＩ）の化合物からなる群から選択される化合物である。

成分Ｄは、好ましくは、１種類以上のＵＶ安定化剤から組成され、より好ましくは１または２種類のＵＶ安定剤から組成され、更により好ましくは１種類のＵＶ安定剤から組成される。

成分Ｄは、好ましくは、式（ＩＩ）、（ＶＩＩＩ）及び（Ｘ）の化合物の群から選択される化合物であり、より好ましくは成分Ｄは、式（ＩＩ）の化合物である。

組成物Ｚは、マスターバッチ、配合されたＰＣ材料、または安定化されたＰＣポリマーもしくは安定化されたＰＣブレンドであることができる。本発明の目的においてＰＣブレンドは、ＰＣと、ポリカーボネート以外の１種類以上のポリマーとから組成される（ポリカーボネートブレンドまたはＰＣブレンド）。このＰＣは、複数種のポリカーボネートを含むこともできる。

組成物Ｚは、好ましくは、式（Ｉ）の化合物の構造以外の化学構造を有する更に別のＨＡＬＳを有効量で含まない。本発明の目的において、有効量とは、ＨＡＬＳがポリマーの安定化に使用される際の通常に使用される量である。組成物Ｚは、より好ましくは、式（Ｉ）の化合物の構造以外の化学構造を有するＨＡＬＳを０．１重量％より多くない、更により好ましくは０．０５重量％より多くない、特に０．０１重量％より多くない量でしか含まない。この際、これらの重量％の値はそれぞれ組成物Ｚの全重量に基づく。組成物Ｚは、特に全く好ましくは、式（Ｉ）の化合物の構造以外の化学構造を有する更に別のＨＡＬＳを含まない。

組成物Ｚがマスターバッチの場合には、成分Ｃは、好ましくは、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ、ＰＣ及びＰＣ／ＡＢＳポリマーからなる群から選択されるポリマーであり、より好ましくはＡＢＳ、ＰＣ及びＳＡＮポリマーからなる群から選択されるポリマーであり、更により好ましくはＡＢＳ、ＰＣ及びＳＡＮからなる群から選択されるポリマーであり、一層より好ましくはＳＡＮ及びＰＣポリマーからなる群から選択されるポリマーであり、特にＳＡＮからなる群から選択されるポリマーである。

組成物Ｚが配合されたＰＣ材料または安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドの場合は、成分Ｃは好ましくはＰＣまたはＰＣブレンドであり、この際、このＰＣブレンド中のポリカーボネート以外の他のポリマーは、好ましくは、スチレンコポリマーからなる群から選択されるか（ここで好ましいスチレンコポリマーは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンまたはスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）である）； ポリエステルからなる群から選択されるか（ここで好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）である）； またはゴムからなる群から選択されるか（ここで好ましいゴムはニトリルゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレンまたはアクリレートゴムである）またはポリビニルポリマーからなる群及び塩化ビニルコポリマーからなる群から選択され、
成分Ｃは、特に好ましくは、ＰＣまたはＰＣ／ＡＢＳポリマーである。

組成物Ｚは、好ましくは、
０．０１〜３０重量％の成分Ａ、
２０〜９９．９８重量％の成分Ｃ、
０．０１〜３０重量％の成分Ｂ、及び
０〜７９．９８重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
より好ましくは、
０．０１〜３０重量％の成分Ａ、
３０〜９９．９８重量％の成分Ｃ、
０．０１〜３０重量％の成分Ｂ、及び
０〜６９．９８重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
更により好ましくは
０．０５〜１５重量％の成分Ａ、
３２．５〜９９．９重量％の成分Ｃ、
０．０５〜１５重量％の成分Ｂ、及び
０〜６７．４重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
を含み、ここで上記の重量％の値は、それぞれ、組成物Ｚの全重量を基準とし、成分Ａ、Ｂ及びＣの並びに更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓの重量％の値は常に合計で１００重量％となる。

組成物Ｚがマスターバッチの場合は、組成物Ｚは、好ましくは、
１〜３０重量％の成分Ａ、
２０〜９８重量％の成分Ｃ、
１〜３０重量％の成分Ｂ、及び
０〜７８重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
より好ましくは
１〜３０重量％の成分Ａ、
３０〜９８重量％の成分Ｃ、
１〜３０重量％の成分Ｂ、及び
０〜６８重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
更により好ましくは
２．５〜１５重量％の成分Ａ、
３０．５〜９５重量％の成分Ｃ、
２．５〜１５重量％の成分Ｂ、及び
０〜６４．５重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
特に、
５〜１２重量％の成分Ａ、
３９〜９０重量％の成分Ｃ、
５〜１２重量％の成分Ｂ、及び
０〜５１重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
を含み、ここで、上記の重量％の値はそれぞれ組成物Ｚの全重量を基準とし、成分Ａ、Ｂ及びＣの並びに更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓの重量％の値は常に合計で１００重量％である。

組成物Ｚが、コンパウンドしたＰＣ材料または安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドの場合は、組成物Ｚは、好ましくは
０．０１〜５重量％の成分Ａ、
８０〜９９．９８重量％の成分Ｃ、
０．０１〜５重量％の成分Ｂ、及び
０〜１９．９８重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
特に好ましくは
０．０２〜２重量％の成分Ａ、
８６〜９９．９重量％の成分Ｃ、
０．０２〜２重量％の成分Ｂ、及び
０〜１３．９６重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
特に
０．０５〜１重量％の成分Ａ、
８８〜９９重量％の成分Ｃ、
０．０５〜１重量％の成分Ｂ、及び場合により、
０〜１１．９重量％の更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓ；
を含み、ここで上記の重量％の値はそれぞれ組成物Ｚの全重量を基準とし、成分Ａ、Ｂ及びＣの並びに更に別の物質、好ましくは成分Ｄ及び／または物質Ｓの重量％の値は合計で常に１００重量％である。

組成物Ｚ中での成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特に好ましくは１：３〜３：１、特に１：１〜３：１である。

組成物Ｚが更に成分Ｄを含む場合は、組成物Ｚにおける成分Ａと、成分Ｂ及びＤの合計量との重量比は、好ましくは１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特に好ましくは１：３〜３：１、特に１：３〜１：１である。

組成物Ｚが更に成分Ｄを含む場合は、組成物Ｚにおける成分Ｂと成分Ｄとの重量比は、好ましくは１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、特に好ましくは１：３〜３：１、特に１．１：１〜１：１．１である。

組成物Ｚは、好ましくは、成分Ａ及びＢ及びＣ、場合によっては及びＤの総量を１０〜１００重量％、特に好ましくは５０〜１００重量％、特に７５〜１００重量％、就中９０〜１００重量％の割合で含み、この際、これらの重量％の値は、それぞれ組成物Ｚの全重量を基準にする。

組成物Ｚがマスターバッチでありかつ組成物Ｚが成分Ｄを含む場合には、組成物Ｚは、好ましくは、
１〜３０％重量％の成分Ａ、
１〜３０％重量％の成分Ｂ、
１〜３０％重量％の成分Ｄ、
１０〜９７％重量％の成分Ｃ、及び
０〜８７％重量％の更に別の物質、好ましくは物質Ｓ；
特に好ましくは
２．５〜１５％重量％の成分Ａ、
２．５〜１５％重量％の成分Ｂ、
２．５〜１５％重量％の成分Ｄ、
３０．５〜９２．５％重量％の成分Ｃ、及び
０〜６２％重量％の更に別の物質、好ましくは物質Ｓ；
特に
５〜１２％重量％の成分Ａ、
５〜１２％重量％の成分Ｂ、
５〜１２％重量％の成分Ｄ、
３９〜７５％重量％の成分Ｃ、及び
０〜４６％重量％の更に別の物質、好ましくは物質Ｓ；
を含み、ここで上記の重量％の値はそれぞれ組成物Ｚの全重量を基準とし、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの並びに更に別の物質、好ましくは物質Ｓの重量％の値は合計で常に１００重量％である。

組成物Ｚが、コンパウンドしたＰＣ材料または安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドを含みかつ組成物Ｚが成分Ｄを含む場合には、組成物Ｚは、好ましくは、
０．０１〜５重量％の成分Ａ、
０．０１〜５重量％の成分Ｂ、
０．０１〜５重量％の成分Ｄ、
７５〜９９．９７重量％の成分Ｃ、及び
０〜２４．９７％重量％の更に別の物質、好ましくは物質Ｓ；
より好ましくは、
０．０１〜５重量％の成分Ａ、
０．０１〜５重量％の成分Ｂ、
０．０１〜５重量％の成分Ｄ、
８０〜９９．９７重量％の成分Ｃ、及び
０〜１９．９７％重量％の更に別の物質、好ましくは物質Ｓ；
更により好ましくは、
０．０２〜２重量％の成分Ａ、
０．０２〜２重量％の成分Ｂ、
０．０２〜２重量％の成分Ｄ、
８４〜９９．９４重量％の成分Ｃ、及び
０〜１５．９４％重量％の更に別の物質、好ましくは物質Ｓ；
特に、
０．０５〜１重量％の成分Ａ、
０．０５〜１重量％の成分Ｂ、
０．０５〜１重量％の成分Ｄ、
８７〜９９．８５重量％の成分Ｃ、及び
０〜１２．８５％重量％の更に別の物質、好ましくは物質Ｓ；
を含み、ここで上記の重量％の値はそれぞれ組成物Ｚの全重量を基準とし、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの並びに更に別の物質、好ましくは物質Ｓの重量％の値は合計で常に１００重量％である。

組成物Ｚは、好ましくは、更に別の物質Ｓとして、成分Ｆ及び／またはＥの１種類以上を含む。

成分Ｆは、二次酸化防止剤の群、特にホスファイト類の群からのプラスチック添加剤であり、そして
成分Ｅは、一次酸化防止剤の群、特に立体障害フェノール類の群からのプラスチック添加剤である。

成分Ｆは、好ましくは、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト及びビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトからなる群から選択される二次酸化防止剤である。

成分Ｅは、好ましくは、一次酸化防止剤であるテトラキス（メチレン３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシシンナメート）メタンまたはオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシヒドロシンナメートである。

更に、本発明は、組成物Ｚの製造方法であって、成分Ａ、Ｂ及びＣ、場合により及びＤ、必要に応じて更に別の物質、特に物質Ｓ、特に成分Ｆ及びＥを物理的に混合することを特徴とする、前記方法も提供する。

それ故、本発明は、ＰＣまたはＰＣブレンドの安定化方法であって、ＰＣまたはＰＣブレンドを、成分Ａ、Ｂ、場合によっては及びＤ、必要に応じて更に別の物質、特に物質Ｓ、特に成分Ｆ及びＥと物理的に混合することを特徴とする、前記方法も提供する。

好ましくは、前記混合は、押出しまたは混練または射出成形または圧縮成形、特に好ましくは押出しまたは射出成形を介して行われる。

混合は、好ましくは、連続的にまたは断続的に行われる。

マスターバッチ工業及びプラスチック工業に慣用の混合装置が使用され、好ましくは押出機、プレス機、または射出成形機または混練機が使用される。

混合温度は、好ましくは１００℃〜３８０℃、特に好ましくは１２０℃〜３５０℃である。

混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜３０分間である。

連続的な混合のための混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜１５分間であり、断続的な混合のための混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜３０分間である。

組成物Ｚがマスターバッチの場合は、押出しまたは混練、特に好ましくは押出しを介して混合することが好ましい。この混合は、好ましくは、連続的にまたは断続的に、特に好ましくは連続的に行われる。マスターバッチ工業において慣用の混合装置が使用され、好ましくは押出機または混練機が使用される。

混合温度は、好ましくは１００℃〜３８０℃、特に好ましくは１２０℃〜３５０℃、特に１５０℃〜３２０℃である。

混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜１５分間である。

連続的混合のための混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜１５分間であり、断続的混合のための混合時間は好ましくは１分間〜１時間、特に好ましくは２〜１５分間である。

組成物ＺがコンパウンドしたＰＣ材料または安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドの場合は、混合は好ましくは押出しまたは射出成形または圧縮成形、好ましくは射出成形を介して行われる。混合は、好ましくは、連続的にまたは断続的に行われ、特に好ましくは連続的に行われる。プラスチック工業で慣用の混合装置が使用され、好ましくは押出機、プレス機または圧縮成形機が使用される。

混合温度は、好ましくは１６０℃〜３８０℃、特に好ましくは１８０℃〜３２０℃である。

混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜１時間、特に１５秒間〜３０分間である。

連続的混合のための混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜３０分間、特に１５秒間〜１０分間であり、断続的混合のための混合時間は、好ましくは１０秒間〜１時間、特に好ましくは１５秒間〜１時間、特に１５秒間〜３０分間である。

安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドの製造のためには、マスターバッチＭＢを、安定化するべきＰＣポリマーまたは安定化するべきＰＣブレンドと混合することが好ましい。

更に本発明は、安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドの製造のための組成物Ｚの使用、あるいは安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドとしての組成物Ｚの使用も提供する。

組成物ＺがマスターバッチＭＢの場合は、本発明は、更に、安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドの製造のための組成物Ｚの使用を提供し、この際、安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドは、中間製品または最終製品の形をとることができる。中間製品は、ペレット、粉末またはチップの形をとることができる。

特に、組成物Ｚは、自動車工業のための安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドの製造のために、または自動車工業のための安定化されたＰＣポリマーまたは安定化されたＰＣブレンドとして使用される。

組成物Ｚ中に存在し得る更に別の物質Ｓは、
・着色剤、好ましい着色剤は有機及び無機染料及び顔料であり、好ましい有機顔料は、アゾもしくはジスアゾ顔料、レーキ化アゾもしくはジスアゾ顔料または多環式顔料、特に好ましくはフタロシアニン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ペリレン、ジオキサジン、アントラキノン、チオインディゴ、ジアリールもしくはキノフタロン顔料であり； 顔料着色に好ましく使用される無機顔料は、適当な金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム類、クロメート類、金属粉末、真珠光沢顔料（マイカ）、発光着色剤、酸化チタン類、カドニウム鉛顔料、酸化鉄類、カーボンブラック、シリケート、チタン酸ニッケル類、コバルト顔料、または酸化クロム類であり； ここでこれらの着色剤は、マスターバッチとしても使用できる；
・フィラー、好ましくはシリカ、ゼオライト、シリケート、特に好ましくはケイ酸アルミニウム類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム類； 及びチョークまたはタルク；
助剤、好ましくは酸捕捉剤、潤滑剤、ステアレート、発泡剤、成核剤、過酸化物、または酸化物、例えば酸化マグネシウム；
・酸化防止剤、好ましくは一次もしくは二次酸化防止剤；
・帯電防止剤、好ましくはグリセロールステアレート類、グリセロールモノステアレート類、アルキルアミン類、脂肪酸混合物、アミン類、エトキシル化されたアミン類、アルキルスルホネート類、グリセロールエステル類、またはこれらの混合物（ブレンド）；
・ＵＶ吸収剤、スリップ剤、防曇剤、防縮合剤及び／または懸濁安定剤、難燃剤；
またはこれらの物質から組成される混合物、
である。

本発明の更に別の対象は、全ての好ましい態様も含めて上記で定義した成分Ａを、全ての好ましい態様も含めて上記で定義した成分Ｂ、場合によっては及び全ての好ましい態様も含めて上記で定義した成分Ｄと組み合わせて、ポリマーを安定化するために、例えば光または熱の損傷的な影響に対してポリマーを安定化するために、特に可視光またはＵＶ光の損傷的な影響に対してポリマーを安定化するために一緒に使用することである。これらのポリマーは、
・ポリカーボネート（ＰＣ）、及び
・ポリカーボネートと、ポリカーボネート以外の一種またはそれ以上のポリマーとから組成されるブレンド（ポリカーボネートブレンドまたはＰＣブレンド）； ここでこのＰＣブレンド中のポリカーボネート以外の更に別のポリマーは、スチレンコポリマーからなる群から選択されるか（ここで好ましいスチレンコポリマーはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエンゴム−スチレン（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンまたはスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）である）； またはポリエステルからなる群から選択されるか（ここで好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）である）； またはゴムからなる群から選択されるか（ここで好ましいゴムは、ニトリルゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレンまたはアクリレートゴムである）、またはポリビニルポリマーの群及び塩化ビニルコポリマーの群から選択されていることが好ましい；
からなる群から選択されている。

驚くべきこと、組成物Ｚは、高くかつ長く続く色堅牢性を特徴とする。安定化に必要な添加剤の量は少なく、そして耐光性及び耐候性は高い。高充填量のマスターバッチを調製できる。本発明の組成物は、ＰＣポリマー及びＰＣブレンドとの良好な混和性及び相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）を示し、該添加剤は、マスターバッチ中での、コンパウンドしたＰＣ材料中での、ＰＣポリマー中での及びＰＣブレンド中での良好な分散を与え、そして機械的性質は良好である。

上記の特定のＨＡＬＳが、ＨＡＬＳを使用しない安定化または式（Ｉ）の構造以外の構造を有するＨＡＬＳによる安定化と比べて、機械的性質を劣化させることなく、著しく向上した色堅牢性を達成することも驚くべきことであった。
試験方法：
製造物の性質は以下の方法により求める。
・機械的性質、例えばＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１準拠の引張強度、引張破断強度、引張ひずみ、及び引張破断ひずみの測定。

意図するところは、機械的性質の最小の変化、特にそれの深刻な劣化がないことである。
・シャルピー衝撃特性、例えばＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９−１準拠の耐衝撃性及びノッチ付き耐衝撃性の測定。

意図するところは、衝撃特性の最小の変化、特にそれの深刻な劣化がないことである。
・ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３０６準拠のビカット軟化点の測定。
ビカット点の変化が最小であることが意図される。
・光安定性（Ｉ）の測定： ラボ用キセノンアークランプに露光、キセノテスト（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ）１５０Ｓ装置で１２５０Ｗ／ｍ^２（３００〜８００ｎｍ）。視覚検査によって黄変を測定する。最小の黄変が起こるべきである。
・ＰＶ１３０３（フォルクスワーゲン社、ドイツの試験方法）による高められた温度下での光安定性（ＩＩ）の測定： ＤＩＮ７５２０２に依りキセノンアーク装置で露光した際の自動車内装品の試験； ブラックスタンダード温度：１００℃±３℃； 試験チャンバ温度： ６５℃±３℃； 相対湿度：２０±１０％； 放射照度：６０Ｗ／ｍ^２（３００〜４００ｎｍ）； 露光５サイクル。ＤＩＮ ＥＮ２０１０５−１０２によるグレースケール及び視覚検査を用いて色の変化を品質評価する。最小の黄変が起こるべきである。
・ＩＳＯ１１３３によるメルトインデックス（メルトボリュームレートまたはＭＦＲとも称される）の試験： ＭＦＲは過度に変化すべきではない。

使用した物質：
成分Ａ：式（Ｉ）の化合物、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）ＰＲ−３１， Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．
成分Ｄ２：式（ＩＩ）の化合物、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４， Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＧ
成分Ｂ：式（ＩＩＩ）の化合物、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｂ−ＣＡＰ， Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．
成分Ｄ５：式（Ｖ）の化合物、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）８１， Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＧ
成分Ｄ８：式（ＶＩＩＩ）の化合物、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）Ｐ， Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＧ
成分Ｃ１：ＳＡＮポリマー、ビカット軟化点が少なくとも９６℃（Ｂ／５０）でメルトボリュームレートが２２．０〜３６．０ｃｍ^３／１０分（２２０℃／５ｋｇ）のスチレンアクリロニトリル。
成分Ｃ２：密度が１１００ｋｇ／ｍ^３でメルトボリュームレートが１２ｃｍ^３／１０分（２６０℃／５ｋｇ）のＰＣ／ＡＢＳブレンド。
成分Ｃ３：密度が１１２０ｋｇ／ｃｍ^３でメルトボリュームレートが１７ｃｍ^３／１０分（２６０℃／５ｋｇ）のＰＣ／ＡＢＳブレンド。
成分Ｃ４：多目的低粘性グレードのポリカーボネートＰＣ。
成分Ｆ１：

成分Ｆ２：

成分Ｅ１：

成分Ｈ１： 式（ＸＩＩ）の化合物、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０， Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＧ

成分ＳＩ： Ａｎｋｅｒｍａｇ Ｂ２１酸化マグネシウムＭｇＯ， Ｍａｇｎｉｆｉｎ Ｍａｇｎｅｓｉａｐｒｏｄｕｋｔｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ
成分ＳＩＩ： （灰色）カラーマスターバッチ
以下、“部”は重量部を意味し、そして表に記載の値は他に記載がなければ部である。
比較例１及び２及び実施例１１及び１２
各成分を二軸スクリュー押出機中で一緒に均一化する。表Ｂは使用した部を示す。表Ａに示したプロセスパラメータを使用し、対応する組成物が得られる。

例２１、５１及び５２、及び比較例２０、４０、４１及び４２：
比較例１及び２並びに実施例１１及び１２で得られた組成物を更に別の成分と混合し、そして射出成形機で加工して射出成形品を得る。表Ｃは各成分の部数を示す。

表１〜３は測定値を示す。

光安定性試験の前は、組成物は実質無色である。組成物Ｚは黄変に対して反対に作用する。組成物４１は、５２と比較すると、同じＵＶ吸収剤濃度（成分Ｄ２及びＢ）で酸化防止剤（成分Ｆ１及びＦ２）を僅かにより多く含むが、このＨＡＬＳ不含の組成物４１においては黄変がかなりより激しい。組成物４１及び４２と５１及び５２とを比べると、ＵＶ吸収剤を単独で使用しただけでは、成分Ａが存在する場合と比べて、実質的により激しい黄変を生ずることを示す。組成物４２においてＵＶ吸収剤濃度を２倍にした場合でも、組成物５１と比べると実質的により激しい黄変が生じる結果となる。

衝撃特性は僅かに影響を受け、特に実際は僅かに向上する傾向があることが明らかである。ビカット点は僅かに低下した。

本発明の組成物では引張特性には僅かの影響しかなく、それどころか時には向上される。特に、５１及び５２とＨＡＬＳの不含の調合物比較例４２との比較は、機械的性質に劣化がないことを示す。

本発明の例の更なるパラメータを表４に示す。

比較例３、４、５、６、１３及び実施例１４：
各成分を二軸スクリュー押出機中で１８０〜２５０℃で１５〜２０秒間一緒に均一化する。表Ｅは使用した部数を示す。相応する組成物が得られる。

比較例４０、４３、４４、４５、４６、４７、５３、５４、５６及び実施例５５、５７及び５８：
比較例３〜６、１３及び１６及び実施例１４で得られた組成物を更に別の成分と混合し、そして射出成形機中で加工して射出成形品を得た。表Ｆは成分の部数を示す。

光安定性を表５に示す。

キセノン光への露光は、一週間（約１６５時間）後も、二週間（約３００時間）後も同じような傾向を示す。

比較例４０、すなわち純粋なＰＣ／ＡＢＳポリマーでは予測された通り激しい黄変が観察できた。ポリマーを、式（ＸＩＩ）のＨＡＬＳ安定剤化合物でまたは式（ＸＩＩ）のＨＡＬＳ化合物と式（Ｉ）の化合物とを組み合わせで安定化した場合も、激しい黄変が起こった。比較例４３、４４及び４５が示すように、式（ＸＩＩ）の化合物、または式（ＸＩＩ）の化合物と式（Ｉ）の化合物の組み合わせは、ＰＣ／ＡＢＳを黄変から防ぐのには適していない。式（Ｉ）の化合物単独での安定化は、黄変に関してより良好な結果を与えた（比較例５３）。式（ＸＩＩ）の化合物と式（Ｉ）の化合物との組み合わせの相乗効果は観察されなかった。

比較例５４及び４６が示すように、式（Ｖ）のＵＶ吸収剤化合物で安定化されたポリマー、または式（Ｖ）のＵＶ吸収剤化合物と式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物及び式（ＸＩＩ）のＨＡＬＳ化合物との組み合わせで安定化されたポリマーでも激しい黄変が観察された。それ故、式（Ｖ）のＵＶ吸収剤化合物も、式（ＸＩＩ）のＨＡＬＳ化合物のマイナスの影響に対抗することができなかった。
比較例４７及び５６並びに実施例５５：
表５は測定値を示す。

式（ＩＩ）と（ＩＩＩ）の二種のＵＶ吸収剤化合物の組み合わせで安定化したＰＣ／ＡＢＳ（比較例４７）では激しい黄変が観察できたが、他方、式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物での安定化はなおも僅かな黄変を示した（比較例５６）。式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物の組み合わせは、実施例５５が示すように、優れた色安定性を与え、ポリマーの黄変は観察できなかった。更に、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物の組み合わせが、式（Ｉ）の化合物だけでの安定化または式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物だけでの安定化よりも、かなり良好な結果を与えたので、相乗効果が観察された。
比較例５６、６２、６５及び６７並びに実施例６６及び６８：
表５は測定値を示す。

式（ＩＩＩ）のＵＶ吸収剤化合物のみで安定化したＰＣ／ＡＢＳまたはＰＣ（比較例６５及び６７）では（僅か乃至激しい）黄変が観察でき、他方、式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物での安定化はなおも僅かな黄変を招く（比較例５６及び６２）。実施例６６及び６８が示すように、式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の化合物の組み合わせは優れた色安定性を与え、ポリマーの黄変は観察できなかった。更に、式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の化合物の組み合わせが、式（Ｉ）の化合物のみでの安定化または式（ＩＩＩ）の化合物のみでの安定化よりも、かなりより良好な結果をもたらすので、相乗効果が観察された。表６及び７に示されるように、ＨＡＬＳ（Ｉ）を使用した場合に、ポリカーボネートの機械的性質に対するマイナスの影響は観察できなかった。

実施例５７及び５８：
表５は測定値を示す。

安定化していないＰＣは激しく黄変した（比較例３０）。式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物と式（ＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）のＵＶ吸収剤化合物との組み合わせで安定化した場合には、ＰＣ／ＡＢＳの黄変は観察できなかった（実施例５７）。実施例５８は、安定剤濃度が比較的に高くそしてそれ故に安定剤の弱い黄色を示し始めるので、式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の化合物の組合せを使用した場合に既に露光前に僅かに黄変することを示している。露光前の黄色は露光の間の変化ではない。すなわち更に黄色が濃くならない。

Claims (12)

1. 式（１）
   

   

   で表される化合物及び式（ＩＩＩ）
   

   

   で表される化合物及び場合によっては，紫外線安定剤である成分Ｄをポリマーの安定化のために使用する方法において、前記ポリマーが
   ポリカーボネート（ＰＣ）及び
   ポリカーボネートとポリカーボネート以外の１種類以上のポリマーとよりなるブレンド
   よりなる群から選択されることを特徴とする、上記方法。
2. ポリカーボネートブレンド中のポリカーボネート以外のポリマーを、スチレンコポリマー、ポリエステル、ゴム、ポリビニルポリマー及び塩化ビニルコポリマーよりなる群から選択される、請求項１に記載の使用方法。
3. 成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃ及び場合によっては成分Ｄよりなる組成物Ｚにおいて、成分Ａが請求項１に規定する式（Ｉ）の化合物であり、
   成分Ｃがポリカーボネート、ポリカーボネートとポリカーボネート以外の１種類以上のポリマーとよりなるブレンド、及びポリカーボネートと相容性のあるポリマーよりなる群から選択され、ポリカーボネートと相容性のある該ポリマーがアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、スチレン−アクリロニトリル及びポリスチレンよりなる群から選択され、
   成分Ｂが請求項１に規定する式（ＩＩＩ）の化合物でありそして
   成分Dが請求項１に規定されるものであることを特徴とする、上記組成物Z。
4. 成分Ｄが式（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ），（ＶＩＩ），（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）及び（ＸＩ）
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   で表される化合物よりなる群から選択される化合物である、請求項３に記載の組成物Ｚ。
5. 組成物Ｚが式（Ｉ）の化合物の構造以外の化学構造を持つ別のヒンダートアミン光安定剤ＨＡＬＳが有効量存在していない、請求項３または４に記載の組成物Ｚ。
6. ０．０１〜３０重量％の成分Ａ、
   ２０〜９９．９８重量％の成分Ｃ、
   ０．０１〜３０重量％の成分Ｂ及び
   ０〜７９．９８重量％の他の物質
   を含有し、これらの重量％がそれぞれ組成物Ｚの全重量を基準としており、成分Ａ、Ｂ及びＣ及び他の物質の重量％値が常に合計して１００重量％である、請求項３〜５のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
7. 組成物Ｚ中の成分Ａと成分Ｂとの重量比が１：１０〜１０：１である、請求項３〜６のいずれか一つに記載の組成物Ｚ。
8. 成分Ａ、Ｂ及びＣ及び場合によっては他の物質が物理的に混合される、請求項３〜７のいずれか一つに記載の組成物Ｚの製造方法。
9. 混合を押出又は混練又は射出成形又は圧縮成形によって行う、請求項８に記載の方法。
10. 混合温度が１００℃〜３８０℃である、請求項８又は９に記載の方法。
11. 混合時間が１０秒〜１時間である、請求項８〜１０のいずれか一つに記載の方法。
12. 安定化ＰＣポリマー又は安定化ＰＣブレンドの製造のために請求項３〜７のいずれか一つに記載の組成物Ｚの使用。