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JP2010280757A - Process for producing stretched polyolefin resin film, and stretched polyolefin resin film obtained therefrom - Google Patents

Process for producing stretched polyolefin resin film, and stretched polyolefin resin film obtained therefrom Download PDF

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JP2010280757A
JP2010280757A JP2009133103A JP2009133103A JP2010280757A JP 2010280757 A JP2010280757 A JP 2010280757A JP 2009133103 A JP2009133103 A JP 2009133103A JP 2009133103 A JP2009133103 A JP 2009133103A JP 2010280757 A JP2010280757 A JP 2010280757A
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JP
Japan
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polyolefin resin
film
resin film
stretching
stretched
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Application number
JP2009133103A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuru Hoshiba
充 干場
Katsuro Mori
勝朗 森
Taido Miyagawa
泰道 宮川
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Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
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Publication date
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Abstract

【課題】 フィッシュアイが少なく外観に優れた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】 50μm以上のフィッシュアイ数が10個/m以下であるポリオレフィン樹脂フィルムを延伸することを特徴とする延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法、及びそれより得られる延伸ポリオレフィン樹脂フィルム。
【選択図】 なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a stretched polyolefin resin film with less fish eyes and excellent appearance.
A method for producing a stretched polyolefin resin film, characterized by stretching a polyolefin resin film having a number of fish eyes of 50 μm or more and 10 / m 2 or less, and a stretched polyolefin resin film obtained therefrom.
[Selection figure] None

Description

本発明は延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法、及びそれより得られる延伸ポリオレフィン樹脂フィルムに関するものである。   The present invention relates to a method for producing a stretched polyolefin resin film and a stretched polyolefin resin film obtained therefrom.

ポリオレフィン樹脂は経済性、機械強度、透明性、成形性、衛生性等に優れていることから広範な産業分野で使用されており、例えば単層又は多層フィルムに加工され、光学用の保護フィルムをはじめとして、金属板、樹脂板、自動車、電子材料等の保護フィルムとして広範に用いられている。   Polyolefin resins are used in a wide range of industrial fields because they are excellent in economic efficiency, mechanical strength, transparency, moldability, hygiene, etc. For example, they are processed into single-layer or multi-layer films, and optical protective films are used. First, it is widely used as a protective film for metal plates, resin plates, automobiles, electronic materials and the like.

保護フィルムの品質に対する要求は年々厳しくなっており、特に外観を損ねるフィッシュアイの低減、保護する相手材を汚染しない低汚染性が求められている。ここでフィッシュアイとは、フィルム中に異物やゲルがあるとその周辺部分が肉眼、偏光板、または顕微鏡で見ると魚の目のようにみえることからきた樹脂フィルムの欠点の一つである。   Demands for the quality of the protective film are becoming stricter year by year, and in particular, there is a demand for a reduction in fish eyes that impair the appearance, and a low contamination property that does not contaminate the counterpart material to be protected. Here, the fish eye is one of the drawbacks of a resin film that comes from the presence of foreign matter or gel in the film, and its peripheral part looks like a fish's eye when viewed with the naked eye, a polarizing plate, or a microscope.

ポリオレフィン樹脂フィルムの場合、フィッシュアイの原因の一つであるゲルには未溶融ゲルと架橋ゲルがあることが知られている。   In the case of a polyolefin resin film, it is known that the gel which is one of the causes of fish eyes includes an unmelted gel and a crosslinked gel.

架橋ゲルはポリオレフィン樹脂が3次元的に架橋し、加熱溶融、及び溶剤への溶解が難しいゲルである。一方、未溶融ゲルは加熱により溶融又は溶解可能なゲルであり、押出機により溶融混練し、ダイス等から押出した場合には未溶融ゲルとしての状態を保持している比率が高く、製品外観の低下を招く。   The crosslinked gel is a gel in which a polyolefin resin is three-dimensionally crosslinked and is difficult to be melted by heating and dissolving in a solvent. On the other hand, an unmelted gel is a gel that can be melted or dissolved by heating, and when melt-kneaded by an extruder and extruded from a die or the like, the ratio of retaining the state as an unmelted gel is high. Incurs a decline.

特にベッセル型反応器又はチューブラー型反応器を用いて高圧ラジカル重合で得られるポリオレフィン樹脂、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン等では上記の未溶融ゲル、架橋ゲルが多いことが知られている。高温の反応器内では生成したポリマーからラジカル的に水素が引き抜かれ、分岐が生成する。この分岐ポリマーは反応器に接続された高圧分離器、及びペレット化の過程で高温に晒されて、凝集体としての未溶融ゲル、又は架橋反応を起こして架橋ゲルを生成することが、この理由である。   In particular, polyolefin resins obtained by high-pressure radical polymerization using a Bessel-type reactor or a tubular-type reactor, such as ethylene-vinyl acetate copolymer and low-density polyethylene, often have the above-mentioned unmelted gel and crosslinked gel. Are known. In the high-temperature reactor, hydrogen is radically extracted from the produced polymer and branches are formed. The reason for this is that this branched polymer is exposed to high temperature separators connected to the reactor and high temperature during the pelletization process, causing unmelted gel as aggregates or cross-linking reaction to form cross-linked gel. It is.

そこで、この問題を解決する方法として、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、特定の重合条件でエチレンを重合するに際し、反応系内にラジカル重合禁止剤を共存させることが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。   Therefore, as a method for solving this problem, for example, when ethylene is polymerized under specific polymerization conditions in the presence of a radical polymerization initiator, it is proposed that a radical polymerization inhibitor coexists in the reaction system (for example, , See Patent Document 1).

また、樹脂に含まれる架橋ゲル、及び未溶融ゲルを成形時に除去する方法が提案されている。例えば、押出機に高粘度樹脂溶融体輸送用ギヤーポンプ、及びろ過装置として焼結フィルターを設置し、溶融ポリエチレン系樹脂を押出してフィルムを製造する方法が提案されている(例えば、特許文献2を参照)。   In addition, a method for removing the cross-linked gel and unmelted gel contained in the resin during molding has been proposed. For example, a gear pump for transporting a high-viscosity resin melt in an extruder, and a method for producing a film by extruding a molten polyethylene-based resin by installing a sintered filter as a filtration device have been proposed (for example, see Patent Document 2). ).

さらには、溶融した膜状のポリオレフィン樹脂をキャストロールと該ロールに沿って円弧状に形成された無端ベルトとの間で挟圧して得られるフィルムが提案されている(例えば、特許文献3を参照)。   Furthermore, a film obtained by sandwiching a melted film-like polyolefin resin between a cast roll and an endless belt formed in an arc shape along the roll has been proposed (see, for example, Patent Document 3). ).

特開2003−342307号公報JP 2003-342307 A 特開平8−103952号公報JP-A-8-103952 特開平8−25460号公報JP-A-8-25460

しかしながら、特許文献1に提案の方法はフィッシュアイを低減する一定の効果はあるもののそのレベルは不充分であり、ラジカル重合禁止剤を共存させるためポリエチレン樹脂フィルムに成形し保護フィルムとして使用した場合、相手剤を汚染するという欠点がある。   However, although the method proposed in Patent Document 1 has a certain effect of reducing fish eye, its level is insufficient, and when it is used as a protective film formed on a polyethylene resin film to coexist with a radical polymerization inhibitor, There is a disadvantage of contaminating the partner.

また、特許文献2、3に記載の方法は、ポリオレフィン樹脂が高温にさらされるため架橋ゲルが生成するという課題を解決し切れていない。特に特許文献2に記載の方法は、ポリオレフィンを溶解させて焼結フィルターを用いるため高温にさらされる時間が長くなったり、粘度が高いのでろ過に高い圧力が必要になるため架橋ゲルが変形してフィルターを通過してしまうという問題があった。   In addition, the methods described in Patent Documents 2 and 3 have not completely solved the problem that a crosslinked gel is formed because the polyolefin resin is exposed to a high temperature. In particular, the method described in Patent Document 2 uses a sintered filter in which polyolefin is dissolved, so that it takes a long time to be exposed to high temperature, and since the viscosity is high, high pressure is required for filtration, so that the crosslinked gel is deformed. There was a problem of passing through the filter.

さらに、フィッシュアイが多く存在する原反フィルムを延伸すると、延伸の際に欠陥孔が生じ、薄膜化ができない。   Furthermore, when a raw film having a large amount of fish eyes is stretched, defect holes are formed during stretching, and the film cannot be thinned.

そこで、本発明は、フィッシュアイが少なく外観に優れた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムを製造する方法を提供することを目的とするものである。   Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a stretched polyolefin resin film having less fish eyes and excellent appearance.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、フィッシュアイが少ないポリオレフィン樹脂フィルム、例えば、濾過したポリオレフィン溶液を基材上に塗布した後、加熱して溶剤を蒸散させ、基材フィルムから剥離したポリオレフィン樹脂フィルム(原反フィルム)を延伸させることにより、フィッシュアイが少なく外観に優れた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、50μm以上のフィッシュアイ数が10個/m以下であるポリオレフィン樹脂フィルムを延伸する延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法、及びそれより得られる延伸ポリオレフィン樹脂フィルムである。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have applied a polyolefin resin film with less fish eye, for example, a filtered polyolefin solution on a substrate, and then heated to evaporate the solvent. By stretching the polyolefin resin film (raw film) peeled from the film, it was found that a stretched polyolefin resin film with less fish eyes and excellent appearance was obtained, and the present invention was completed. That is, this invention is the manufacturing method of the extending | stretching polyolefin resin film which extends | stretches the polyolefin resin film whose number of fish eyes of 50 micrometers or more is 10 pieces / m < 2 > or less, and the extending | stretching polyolefin resin film obtained from it.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法では、50μm以上のフィッシュアイ数が10個/m以下であるポリオレフィン樹脂フィルムを延伸するものである。 In the method for producing a stretched polyolefin resin film of the present invention, a polyolefin resin film having a number of fish eyes of 50 μm or more and 10 / m 2 or less is stretched.

50μm以上のフィッシュアイ数が10個/m以下であるポリオレフィン樹脂フィルムの製造法としては、例えば、濾過したポリオレフィン溶液を基材上に塗布した後、加熱して溶剤を蒸発させ、基材から剥離したポリオレフィン樹脂フィルム(原反フィルム)を延伸するものである。 As a method for producing a polyolefin resin film having a number of fish eyes of 50 μm or more and 10 / m 2 or less, for example, after applying a filtered polyolefin solution on a substrate, the solvent is evaporated by heating to remove the solvent from the substrate. The exfoliated polyolefin resin film (raw film) is stretched.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法で用いられるポリオレフィン溶液はポリオレフィン樹脂を溶剤に溶解して得られるものである。   The polyolefin solution used in the method for producing a polyolefin resin film is obtained by dissolving a polyolefin resin in a solvent.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法で用いられるポリオレフィン樹脂としては、何ら制限はなく、例えば、ポリエチレン、エチレン系共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレン系共重合体、さらにこれらポリオレフィン樹脂の塩素化物等を挙げることができる。さらに詳しくは、ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等が挙げられる。エチレン系共重合体としては、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、具体的には、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−4−メチルペンテン−1樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物、エチレン−ビニルアルコール樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン系共重合体としては、例えば、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等が挙げられる。また、これらポリオレフィン樹脂は単独で、又は複数選択して用いることができる。   The polyolefin resin used in the method for producing a polyolefin resin film is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, ethylene copolymers, polypropylene, polypropylene copolymers, and chlorinated products of these polyolefin resins. . More specifically, examples of the polyethylene include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and ultra low density polyethylene. Examples of the ethylene copolymer include an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-vinyl ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ethylene-acrylic acid ester copolymer. And ethylene-methacrylic acid ester copolymer. Specifically, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-4 -Methylpentene-1 resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- Examples thereof include an ethyl methacrylate copolymer. Examples of the polypropylene-based copolymer include a polypropylene block copolymer and a polypropylene random copolymer. These polyolefin resins can be used alone or in combination.

中でも得られるポリオレフィン樹脂フィルムが柔軟であることから、ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法で用いられるポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物よりなる群から選ばれる少なくとも1種のポリオレフィン樹脂であることが好ましい。   Among them, since the polyolefin resin film obtained is flexible, the polyolefin resin used in the method for producing a polyolefin resin film is a group consisting of polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a saponified product of an ethylene-vinyl acetate copolymer. It is preferably at least one polyolefin resin selected from the group consisting of:

これらのポリオレフィン樹脂を合成するための重合方法に特に限定はなく、通常知られている方法を用いることができ、例えば、高圧ラジカル重合法、中低圧重合法、溶液重合法、スラリー重合法等を挙げることができる。   There is no particular limitation on the polymerization method for synthesizing these polyolefin resins, and generally known methods can be used, for example, high pressure radical polymerization method, medium-low pressure polymerization method, solution polymerization method, slurry polymerization method, etc. Can be mentioned.

また、重合に使用する触媒に特に制限はなく、例えば、過酸化物系触媒、チーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒等が挙げられる。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the catalyst used for superposition | polymerization, For example, a peroxide type catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst etc. are mentioned.

ポリオレフィン樹脂を合成する際には、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、発泡剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、ラジカル補足剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填材、有機充填材等を挙げることができる。   When synthesizing the polyolefin resin, various additives can be added as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of additives include antioxidants, dyes, organic pigments, inorganic pigments, inorganic reinforcing agents, plasticizers, processing aids such as acrylic processing aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, foaming agents, lubricants, and waxes. , Crystal nucleating agent, plasticizer, mold release agent, hydrolysis inhibitor, antiblocking agent, antistatic agent, radical scavenger, antifogging agent, antifungal agent, rustproofing agent, ion trapping agent, flame retardant, flame retardant An auxiliary agent, an inorganic filler, an organic filler, etc. can be mentioned.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法で用いられるポリオレフィン樹脂の分子量は、ポリオレフィン樹脂が溶剤に溶解する限り何ら制限はないが、フィルムの強度を維持し、かつ、ポリマー溶液の流動性を維持して薄いフィルムを得るため、直鎖状ポリエチレン換算の重量平均分子量が、10,000〜1,000,000が好ましく、20,000〜700,000がさらに好ましく、25,000〜300,000が特に好ましい。   The molecular weight of the polyolefin resin used in the production method of the polyolefin resin film is not limited as long as the polyolefin resin dissolves in the solvent, but the film strength is maintained and the fluidity of the polymer solution is maintained to form a thin film. Therefore, the weight average molecular weight in terms of linear polyethylene is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 20,000 to 700,000, and particularly preferably 25,000 to 300,000.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法で用いられるポリオレフィン樹脂の密度は、得られるフィルムが柔軟で取り扱い易い点から、ポリエチレンの場合は、900〜965kg/mであることが好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合は、923〜970kg/mであることが好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物の場合は、923〜1200kg/mであることが好ましい。 In the case of polyethylene, the density of the polyolefin resin used in the method for producing the polyolefin resin film is preferably 900 to 965 kg / m 3 from the viewpoint that the resulting film is flexible and easy to handle. An ethylene-vinyl acetate copolymer In this case, it is preferably 923 to 970 kg / m 3 , and in the case of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, it is preferably 923 to 1200 kg / m 3 .

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法で用いられる溶剤は、ポリオレフィン樹脂を溶解する溶剤であれば特に制限は無く、例えば、ハロゲン系溶剤、沸点が70〜140℃、溶解度指数が13〜20MPa1/2である脂肪族炭化水素系化合物、芳香族炭化水素系化合物、エーテル系化合物及びアセタール系化合物等から選ばれる少なくとも1種類の非ハロゲン系溶剤等を挙げることができる。これらの溶剤は2種以上を混合して使用することもでき、その割合は特に限定するものではない。 The solvent used in the method for producing the polyolefin resin film is not particularly limited as long as it is a solvent that dissolves the polyolefin resin. For example, the halogen solvent, the boiling point is 70 to 140 ° C., and the solubility index is 13 to 20 MPa 1/2 . Examples thereof include at least one non-halogen solvent selected from aliphatic hydrocarbon compounds, aromatic hydrocarbon compounds, ether compounds, acetal compounds, and the like. These solvents can be used in combination of two or more, and the ratio is not particularly limited.

ハロゲン系溶剤としては、例えば、1,1−ジクロロエタン、1,2−ジクロロエタン、塩化メチレン、クロロホルム、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレン等の塩素系溶剤、臭化エタン等の臭素系溶剤、モノフルオロベンゼン、1,4−ジフルオロベンゼン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン、ジクロロペンタフルオロプロパン等のフッ素系溶剤、ブロモクロロメタン、1,2−ジブロモ−1,1−ジフルオロエタン等の臭素とフッ素を含有する溶剤等が挙げられる。   Examples of the halogen-based solvent include 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, methylene chloride, chloroform, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, and perchloroethylene. Chlorinated solvents such as ethane, brominated solvents such as ethane bromide, fluorinated solvents such as monofluorobenzene, 1,4-difluorobenzene, perfluoroheptane, perfluorooctane, dichloropentafluoropropane, bromochloromethane, 1, Examples include a solvent containing bromine and fluorine such as 2-dibromo-1,1-difluoroethane.

沸点が70〜140℃、溶解度指数が13〜20MPa1/2である脂肪族炭化水素系化合物、芳香族炭化水素系化合物、エーテル系化合物、アセタール系化合物の非ハロゲン系溶剤としては、例えば、n−ヘプタン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、2,3−ジメチルペンタン、2,4−ジメチルペンタン、n−オクタン、2,2,3−トリメチルペンタン、イソオクタン、2,2,5−トリメチルヘキサン、1−ヘプテン、1−オクテン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘキセン等の脂肪族炭化水素系化合物、ベンゼン、トルエン、m−キシレン、p−キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系化合物、シクロペンチルメチルエーテル、エチルアミノエーテル、ジオキサン、ジプロピルエーテル等のエーテル系化合物、ジエチルアセタ−ル等のアセタール系化合物が例示される。 Examples of non-halogen solvents for aliphatic hydrocarbon compounds, aromatic hydrocarbon compounds, ether compounds, and acetal compounds having a boiling point of 70 to 140 ° C. and a solubility index of 13 to 20 MPa 1/2 include, for example, n -Heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 2,4-dimethylpentane, n-octane, 2,2,3-trimethylpentane, isooctane, 2,2,5-trimethylhexane , 1-heptene, 1-octene, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, cyclohexene and other aliphatic hydrocarbon compounds, benzene, toluene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene and other aromatic hydrocarbons Compounds, cyclopentyl methyl ether, ethylamino ether Examples include ether compounds such as ether, dioxane and dipropyl ether, and acetal compounds such as diethyl acetal.

これらの溶剤の中で、ポリオレフィン樹脂の溶解性の観点からはポリオレフィン樹脂を例えば、80〜120℃で溶解できる溶剤が好ましく、また、溶剤の蒸散の観点からは沸点の低い溶剤が好ましい。これらの観点から、1,1,2−トリクロロエタン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、トルエン、シクロペンチルメチルエーテルが好ましく、1,1,2−トリクロロエタン、メチルシクロヘキサンがさらに好ましい。   Among these solvents, a solvent capable of dissolving the polyolefin resin at, for example, 80 to 120 ° C. is preferable from the viewpoint of solubility of the polyolefin resin, and a solvent having a low boiling point is preferable from the viewpoint of evaporation of the solvent. From these viewpoints, 1,1,2-trichloroethane, n-heptane, methylcyclohexane, toluene and cyclopentylmethyl ether are preferable, and 1,1,2-trichloroethane and methylcyclohexane are more preferable.

ポリオレフィン樹脂の溶解温度は用いる溶剤とポリオレフィンに樹脂より適宜決定される。使用する溶剤の沸点以下でポリオレフィン樹脂が溶解しない場合には、必要に応じて耐圧容器を用いて溶剤の沸点以上の温度で溶解することも可能であるが、使用する溶剤の常圧での沸点以下で溶解させるのが経済的側面から好ましい。溶解温度に特に制限はないが、60〜200℃が好ましく、60〜150℃がさらに好ましい。   The melting temperature of the polyolefin resin is appropriately determined depending on the solvent and polyolefin to be used. If the polyolefin resin does not dissolve below the boiling point of the solvent used, it can be dissolved at a temperature above the boiling point of the solvent using a pressure vessel if necessary, but the boiling point at normal pressure of the solvent used. It is preferable from the economical aspect to dissolve in the following. Although there is no restriction | limiting in particular in dissolution temperature, 60-200 degreeC is preferable and 60-150 degreeC is more preferable.

溶解時間は使用するポリオレフィン樹脂の形状、及び溶解温度に依存し、例えば20分〜8時間が好ましく、30分〜2時間がさらに好ましい。また、ポリオレフィン樹脂の溶解は完全に行う必要があり、一定の溶液粘度に到達するまで溶解を行うことが好ましい。   The dissolution time depends on the shape of the polyolefin resin used and the dissolution temperature, and is preferably 20 minutes to 8 hours, for example, and more preferably 30 minutes to 2 hours. Moreover, it is necessary to completely dissolve the polyolefin resin, and it is preferable to dissolve the polyolefin resin until a certain solution viscosity is reached.

また、溶解する装置に特に制限はなく、例えば、ベッセル、チューブ、横型反応器、押出機等を用いることができる。また、溶解は撹拌しながら行うのが好ましい。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the apparatus to melt | dissolve, For example, a vessel, a tube, a horizontal reactor, an extruder etc. can be used. The dissolution is preferably carried out with stirring.

ポリオレフィン樹脂を溶剤へ溶解して得られたポリオレフィン溶液は、フィッシュアイの原因となるゲルを低減させるために濾過することが必要である。濾過しないと、ゲルがポリオレフィン樹脂溶液中に残存し、フィルム化後の延伸の際に孔空きの原因となる。濾過はポリオレフィン樹脂が溶解した状態で行うことが好ましい。濾過方法には特に制限はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、自然濾過、遠心濾過、加圧濾過、減圧濾過、デカンテーション等が挙げられる。濾材としては、例えば、金属網、積層金網焼結体、金属不織布焼結体、樹脂織布、樹脂不織布、樹脂メンブラン、濾布、紙等が挙げられる。これらの濾材は単独、又は複数組み合わせて使用することができ、また濾過精度を上げるため、濾過は多段階に分けて行うこともできる。濾材の目開きは100μm以下が好ましく、50μm以下がさらに好ましく、30μm以下が特に好ましい。   A polyolefin solution obtained by dissolving a polyolefin resin in a solvent needs to be filtered in order to reduce gel that causes fish eyes. If it is not filtered, the gel remains in the polyolefin resin solution and causes pores during stretching after film formation. The filtration is preferably performed in a state where the polyolefin resin is dissolved. There is no restriction | limiting in particular in the filtration method, A well-known method can be used, For example, natural filtration, centrifugal filtration, pressure filtration, reduced pressure filtration, decantation etc. are mentioned. Examples of the filter medium include metal mesh, laminated wire mesh sintered body, metal nonwoven fabric sintered body, resin woven fabric, resin nonwoven fabric, resin membrane, filter fabric, paper, and the like. These filter media can be used singly or in combination, and filtration can be performed in multiple stages in order to increase filtration accuracy. The opening of the filter medium is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less.

ポリオレフィン溶液を濾過する際の温度に特に制限は無く、例えば、使用する溶剤の沸点以下で、ポリオレフィン樹脂が溶解した状態等で行うことができる。   There is no restriction | limiting in particular in the temperature at the time of filtering a polyolefin solution, For example, it can carry out in the state etc. in which the polyolefin resin melt | dissolved below the boiling point of the solvent to be used.

ポリオレフィン溶液の濃度には特に制限がなく、選択した溶剤により適宜設定することが可能であり、0.1〜50重量%が好ましく、1〜30重量%がさらに好ましく、5〜25重量%が特に好ましい。   There is no restriction | limiting in particular in the density | concentration of polyolefin solution, It can set suitably with the selected solvent, 0.1 to 50 weight% is preferable, 1 to 30 weight% is further more preferable, and 5 to 25 weight% is especially. preferable.

基材上に塗布するポリオレフィン溶液の温度は、得られるポリオレフィン樹脂フィルムの外観が優れることから、60〜200℃が好ましく、60〜150℃がさらに好ましい。   The temperature of the polyolefin solution applied on the substrate is preferably 60 to 200 ° C., more preferably 60 to 150 ° C., because the appearance of the resulting polyolefin resin film is excellent.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法で用いられる基材としては、何ら制限はなく、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、4−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体、4−フッ化エチレン−6−フッ化プロピレン共重合体、2−エチレン−4−フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレン系樹脂鹸化物フィルム等の樹脂フィルム、これら樹脂フィルムの表面にシリコン処理、アクリル樹脂等のハードコートによる表面処理を施した各種樹脂フィルム、これら樹脂フィルムに金属蒸着処理を行った各種樹脂フィルム等が挙げられる。さらには、アルミニウム、銅、ステンレス等の金属箔、金属フィルム、金属シート等の各種フィルム、必要に応じてこれら金属素材上にポリマーコーティングを施したもの、無機コーティングを施したものを例示することができる。また、必要に応じて回転金属ドラム上に塗布することも可能であり、エンドレスのポリマーベルト、金属ベルト上に塗布することができる。   There is no restriction | limiting as a base material used by the manufacturing method of a polyolefin resin film, For example, polytetrafluoroethylene, 4-fluorinated ethylene-perchloroalkoxy copolymer, 4-fluorinated ethylene-6-fluoropropylene Copolymer, 2-ethylene-4-fluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, fluororesin film such as polyvinyl fluoride, polyethylene terephthalate, polyester film such as polyethylene naphthalate, polycarbonate film, polyamide film, polymethyl methacrylate Resin films such as films, polyvinyl alcohol films, saponified polyethylene resin films, etc., and various resin films whose surfaces are subjected to surface treatment by hard coating such as silicon treatment and acrylic resin. Various resin films or the like of performing a metal deposition process to the resin film. Furthermore, examples include metal foils such as aluminum, copper, and stainless steel, various films such as metal films and metal sheets, polymer coatings on these metal materials as necessary, and inorganic coatings. it can. Moreover, it can also apply | coat on a rotating metal drum as needed, and can apply | coat on an endless polymer belt and a metal belt.

中でも、本発明の製造方法で用いる基材としては、耐熱性、耐久性に優れることからポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。   Especially, as a base material used with the manufacturing method of this invention, since it is excellent in heat resistance and durability, a polyester film is preferable and a polyethylene terephthalate film is especially preferable.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法においてポリオレフィン溶液を基材上に塗布する方法には特に制限は無く、例えば、グラビアコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、ダブルメイヤーバーコーター法、ドクターブレード法等が例示される。中でも溶剤の急速な揮発によるポリオレフィン溶液の粘度上昇を抑制するため、ダイコーター法を用いるのが好ましい。   There is no particular limitation on the method of applying the polyolefin solution on the substrate in the production method of the polyolefin resin film, for example, gravure coater method, comma coater method, die coater method, double Mayer bar coater method, doctor blade method, etc. Is done. In particular, it is preferable to use a die coater method in order to suppress an increase in the viscosity of the polyolefin solution due to rapid volatilization of the solvent.

塗布により形成された直後の基材上のポリオレフィン溶液の厚みは3〜500μmが好ましく、塗布速度は0.5〜50m/分が好ましい。   The thickness of the polyolefin solution on the substrate immediately after being formed by coating is preferably 3 to 500 μm, and the coating speed is preferably 0.5 to 50 m / min.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法において、加熱して溶剤を蒸散させるには、例えば、基材上に形成されたポリオレフィン溶液層を1段階から多段階に分けて加熱する方法が挙げられる。その温度範囲は50〜200℃が好ましく、多段階で乾燥する場合には50〜100℃で1次乾燥し、100〜200℃の範囲で2次乾燥する等の方法を例示することができる。また、必要に応じて乾燥を3段階以上に分けて行うことも可能である。   In the method for producing a polyolefin resin film, in order to evaporate the solvent by heating, for example, a method in which the polyolefin solution layer formed on the substrate is heated from one stage to multiple stages. The temperature range is preferably 50 to 200 ° C., and in the case of drying in multiple stages, a method such as primary drying at 50 to 100 ° C. and secondary drying at a range of 100 to 200 ° C. can be exemplified. Moreover, it is also possible to perform drying in 3 steps or more as required.

ポリオレフィン樹脂フィルムの製造法において、加熱により溶剤を蒸散させる方法に特に制限は無く、例えば、蒸気式ヒーター、電気式ヒーター等により加熱された金属、熱風、赤外線、マイクロ波等により加熱する方法が挙げられ、加熱効率が良いことから熱風により加熱する方法が好ましい。   In the method for producing a polyolefin resin film, there is no particular limitation on the method for evaporating the solvent by heating. In view of good heating efficiency, a method of heating with hot air is preferable.

本発明の製造方法では、基材から剥離したポリオレフィン樹脂フィルム(原反フィルム)を延伸させる。   In the production method of the present invention, the polyolefin resin film (raw film) peeled from the substrate is stretched.

本発明の製造方法における原反フィルム(延伸前のフィルム)の膜厚は5〜200μmが好ましく、10〜150μmがさらに好ましく、20〜120μmが特に好ましい。   The film thickness of the raw film (film before stretching) in the production method of the present invention is preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 150 μm, and particularly preferably 20 to 120 μm.

本発明の製造方法において、フィルムを延伸する方法は、特に制限は無く、公知の任意の方法を用いてよく、例えば、ロール延伸による縦一軸延伸法、テンター延伸による横延伸法、同時二軸延伸法、さらには、縦延伸後に続いて横延伸を行う逐次二軸延伸法等があげられる。幅の広いフィルムを得る上で、テンター延伸による横延伸法、同時二軸延伸法が好ましい。さらに、得られたフィルムの膜厚精度が高い点で同時二軸延伸法がより好ましい。   In the production method of the present invention, the method for stretching the film is not particularly limited, and any known method may be used. For example, a longitudinal uniaxial stretching method by roll stretching, a lateral stretching method by tenter stretching, and simultaneous biaxial stretching. And a sequential biaxial stretching method in which transverse stretching is performed after longitudinal stretching. In order to obtain a wide film, the transverse stretching method by tenter stretching and the simultaneous biaxial stretching method are preferable. Furthermore, the simultaneous biaxial stretching method is more preferable in terms of high film thickness accuracy of the obtained film.

テンター延伸による横延伸法の場合、フィルムを延伸前に予め加熱した後、縦方向(MD方向)、横方向(TD方向)に1段延伸、または多段延伸をする。   In the case of the transverse stretching method by tenter stretching, the film is preheated before stretching, and then subjected to one-stage stretching or multi-stage stretching in the machine direction (MD direction) and the transverse direction (TD direction).

延伸温度は、得られる延伸フィルムの膜厚精度の悪化防止と、延伸の際におけるフィルムの裂け防止のため、ポリオレフィン樹脂の「融点−40」℃〜「融点+10」℃の範囲が好ましく、より好ましくはポリオレフィン樹脂の「融点−20」℃〜「融点+5℃」、さらに好ましくはポリオレフィン樹脂の「融点−10℃」〜「融点+3℃」である。   The stretching temperature is preferably in the range of “melting point−40” ° C. to “melting point + 10” ° C., more preferably, for preventing the deterioration of the film thickness accuracy of the obtained stretched film and preventing the film from tearing during stretching. Is “melting point−20” ° C. to “melting point + 5 ° C.” of the polyolefin resin, more preferably “melting point−10 ° C.” to “melting point + 3 ° C.” of the polyolefin resin.

ここに、融点とは、示差走査型熱量測定機(DSC)で熱分析を行った際に認められる、結晶の融点に伴う吸熱ピークの最大点をいう。   Here, the melting point refers to the maximum endothermic peak associated with the melting point of the crystal, which is recognized when thermal analysis is performed with a differential scanning calorimeter (DSC).

延伸過程でフィルムを温める方法として、加熱ヒーター、熱風、または両者を併用するなどにより延伸する方法が挙げられる。熱風による加熱の際はフィルム面に対する煽りの影響を最小限にする為、ノズルはパンチングノズル、プレートノズル等が適用できる。   Examples of a method for warming the film during the stretching process include a method of stretching by using a heater, hot air, or a combination of both. When heating with hot air, a punching nozzle, a plate nozzle, or the like can be used as the nozzle in order to minimize the influence of the twist on the film surface.

延伸倍率は特に制限はないが、薄膜化の効果を奏し、かつ、延伸過程でのフィルム破断を防止するため、延伸の面積倍率(縦延伸×横延伸)で1.2〜9.0倍が好ましい。   The stretching ratio is not particularly limited, but in order to achieve the effect of thinning and prevent film breakage during the stretching process, the stretching area ratio (longitudinal stretching × lateral stretching) is 1.2 to 9.0 times. preferable.

延伸フィルムの縦方法(MD方向)と横方向(TD方向)の延伸倍率の比は、特に制限はなく、膜厚のムラを最小限に抑える為、適宜調整してよい。   The ratio of the stretch ratio of the stretched film in the longitudinal direction (MD direction) and the transverse direction (TD direction) is not particularly limited, and may be appropriately adjusted in order to minimize film thickness unevenness.

縦方向の延伸速度は特に制限はないが、延伸入り口の速度で、0.5〜10m/分が好ましい。より好ましくは1〜6m/分である。延伸ライン速度が速いとフィルムが裂けてしまい、また、遅いと樹脂が溶解しフィルムに張力が及ばず、延伸が困難となる。   The stretching speed in the longitudinal direction is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 m / min as the stretching entrance speed. More preferably, it is 1-6 m / min. If the stretching line speed is high, the film is torn, and if it is slow, the resin dissolves and tension is not applied to the film, making stretching difficult.

幅方向の延伸速度は特に制限はないが、0.1〜2m/分が好ましい。より好ましくは0.2〜1.2m/分である。   The stretching speed in the width direction is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 m / min. More preferably, it is 0.2-1.2 m / min.

延伸処理の時間は特に制限はないが、延伸ムラが小さい良好な延伸性が得られることから、10秒から3分の間が好ましい。   The time for the stretching treatment is not particularly limited, but is preferably from 10 seconds to 3 minutes because good stretchability with small stretching unevenness can be obtained.

本発明のポリオレフィン樹脂フィルムは、長さ、幅に特に制限はなく、平面状成形物であり、テープ類、リボン類も含む。   The polyolefin resin film of the present invention is not particularly limited in length and width, and is a planar molded product, and includes tapes and ribbons.

本発明の製造方法で得られる延伸後の延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの膜厚は1〜100μmが好ましく、5〜60μmがさらに好ましく、10〜40μmが特に好ましい。   The film thickness of the stretched polyolefin resin film after stretching obtained by the production method of the present invention is preferably 1 to 100 μm, more preferably 5 to 60 μm, and particularly preferably 10 to 40 μm.

本発明の製造方法により得られる延伸ポリオレフィン樹脂フィルムはフィッシュアイが10個/m以下、好ましくは1個/m以下と少なく、外観に優れている。 The stretched polyolefin resin film obtained by the production method of the present invention has a fish eye of 10 pieces / m 2 or less, preferably 1 piece / m 2 or less, and is excellent in appearance.

本発明の製造方法により得られる延伸ポリオレフィン樹脂フィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、発泡剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、ラジカル補足剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填材、有機充填材等を挙げることができる。   The stretched polyolefin resin film obtained by the production method of the present invention may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of additives include antioxidants, dyes, organic pigments, inorganic pigments, inorganic reinforcing agents, plasticizers, processing aids such as acrylic processing aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, foaming agents, lubricants, and waxes. , Crystal nucleating agent, plasticizer, mold release agent, hydrolysis inhibitor, antiblocking agent, antistatic agent, radical scavenger, antifogging agent, antifungal agent, rustproofing agent, ion trapping agent, flame retardant, flame retardant An auxiliary agent, an inorganic filler, an organic filler, etc. can be mentioned.

本発明により、フィッシュアイが少なく外観に優れた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法を提供することができる。本発明の製造方法は、例えば高い品質が求められる保護フィルムの製造方法として有用である。本発明の製造方法により得られる延伸ポリオレフィン樹脂フィルムは、フィッシュアイが少なく外観に優れているため、例えば高い品質が求められる保護フィルムとして有用である。   According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a stretched polyolefin resin film having few fish eyes and excellent appearance. The production method of the present invention is useful, for example, as a production method of a protective film that requires high quality. Since the stretched polyolefin resin film obtained by the production method of the present invention has few fish eyes and is excellent in appearance, it is useful, for example, as a protective film that requires high quality.

以下に実施例にもとづき本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明の理解を助けるための例であって本発明はこれらの実施例により何等の制限を受けるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these are examples for helping understanding of the present invention, and the present invention is not limited to these examples.

<ポリオレフィン樹脂>
(1)ポリエチレン
LDPE;ペトロセン(登録商標)220K(MFR=1.0g/10分、密度=930kg/m)、東ソー株式会社製
(2)エチレン−酢酸ビニル共重合体
EVA;ウルトラセン(登録商標)546K(酢酸ビニル含有量10wt%、MFR=6g/10分、密度=929kg/m)、東ソー株式会社製
(3)エチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物
EVAOH;メルセンH(登録商標)H−6051K(MFR=5.5g/10分、密度=970kg/m)、東ソー株式会社製
<基材>
PETフィルム;メリネックス(登録商標)タイプS(厚み:100μm)、帝人デュポンフィルム株式会社製
<塗布>
加温可能な幅300mmのダイコーターを設置した塗工機を用いて行った。ユニコントロールズ(株)製の5Lタンクと幅300mmのダイコーターとをテフロン(登録商標)(登録商標)チューブで連結した。タンクは加圧用の窒素導入バルブ、及び加温用ジャケットを装着しており、(株)マイセック製のHST−120CTを用いて温度を調節した。テフロン(登録商標)(登録商標)チューブは(株)マイセック製のホースヒーター、及びHST−120CTを用いて温度を調節した。ダイコーターは日本金型産業(株)製の金型温調機TSW−75Sを用いて温度を調整した。タンク中のポリオレフィン溶液は、タンクを窒素で加圧してダイコーターから基材上へ塗布した。
<Polyolefin resin>
(1) Polyethylene LDPE; Petrocene (registered trademark) 220K (MFR = 1.0 g / 10 min, density = 930 kg / m 3 ), manufactured by Tosoh Corporation (2) Ethylene-vinyl acetate copolymer EVA; Ultrasen (registered) (Trademark) 546K (vinyl acetate content 10 wt%, MFR = 6 g / 10 min, density = 929 kg / m 3 ), manufactured by Tosoh Corporation (3) Saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer EVAOH; Mersen H (registered trademark) ) H-6051K (MFR = 5.5 g / 10 min, density = 970 kg / m 3 ), manufactured by Tosoh Corporation <Substrate>
PET film; Melinex (registered trademark) type S (thickness: 100 μm), manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd. <Coating>
The coating was carried out using a coating machine provided with a 300 mm wide die coater capable of heating. A 5 L tank manufactured by Unicontrols Co., Ltd. and a die coater having a width of 300 mm were connected with a Teflon (registered trademark) tube. The tank was equipped with a nitrogen introduction valve for pressurization and a heating jacket, and the temperature was adjusted using HST-120CT manufactured by Mysec. The temperature of the Teflon (registered trademark) (registered trademark) tube was adjusted using a hose heater manufactured by MYSEC Co., Ltd. and HST-120CT. The die coater adjusted the temperature using a mold temperature controller TSW-75S manufactured by Nippon Mold Industry Co., Ltd. The polyolefin solution in the tank was applied onto the substrate from the die coater by pressurizing the tank with nitrogen.

<ヘーズの測定>
JIS K7105に準じ、ヘーズメーターNDH−300A(日本電色株式会社製)を用い、ヘーズ(拡散透過率/全光線透過率×100(%))を測定した。
<Measurement of haze>
According to JIS K7105, haze (diffuse transmittance / total light transmittance × 100 (%)) was measured using a haze meter NDH-300A (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).

<膜厚の測定>
得られたポリオレフィン樹脂フィルムの幅方向の厚みを10mm間隔で測定し、測定した膜厚を平均して平均膜厚を算出した。装置は、株式会社小野測器製の高分解能型リニアゲージセンサHS−3412を用いた。
<Measurement of film thickness>
The thickness of the obtained polyolefin resin film in the width direction was measured at intervals of 10 mm, and the measured film thickness was averaged to calculate the average film thickness. The apparatus used was a high resolution linear gauge sensor HS-3412 manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.

<フィッシュアイの測定>
得られたフィルムの下から蛍光灯を照射し、目視やルーペを用いフィルム中のフィッシュアイの個数と大きさを測定し、1m当たりの個数として算出した。
<Fisheye measurement>
A fluorescent lamp was irradiated from under the obtained film, and the number and size of fish eyes in the film were measured by visual observation or using a magnifying glass, and calculated as the number per 1 m 2 .

<密度の測定>
ポリオレフィン樹脂フィルムの密度は、JIS K7112(1999年)に準拠して、密度こうばい管法により測定した。
<Measurement of density>
The density of the polyolefin resin film was measured by a density-squeeze tube method in accordance with JIS K7112 (1999).

実施例1
LDPEのペレット3.6kg、及び1,1,2−トリクロロエタン28.8kgを30Lのオートクレーブに仕込み、加熱下110℃で2時間攪拌してLDPEを溶解してポリオレフィン溶液を得た。この溶液を500メッシュの金属網で濾過しながら、105℃に加温した5Lのタンクに溶液3Lを移液した。タンクを窒素で加圧して、105℃に保温した加温ジャケット付のテフロン(登録商標)(商標登録)チューブを通して105℃に加温した300mm幅のコーティングダイへ送液し、ダイからポリオレフィン溶液を基材であるPETフィルムの面上に流延し、150℃で乾燥した。PETフィルムの速度は2m/分に設定した。得られたPETフィルムとLDPEフィルムの積層体からLDPEフィルムを剥離してポリオレフィン樹脂フィルム(原反フィルム)を得た。得られた原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に示す。
Example 1
3.6 kg of LDPE pellets and 28.8 kg of 1,1,2-trichloroethane were charged into a 30 L autoclave and stirred at 110 ° C. for 2 hours under heating to dissolve LDPE to obtain a polyolefin solution. While this solution was filtered through a 500 mesh metal net, 3 L of the solution was transferred to a 5 L tank heated to 105 ° C. The tank was pressurized with nitrogen and fed to a 300 mm wide coating die heated to 105 ° C. through a Teflon (registered trademark) tube with a heating jacket kept at 105 ° C., and the polyolefin solution was transferred from the die. It was cast on the surface of a PET film as a substrate and dried at 150 ° C. The speed of the PET film was set at 2 m / min. The LDPE film was peeled from the laminate of the obtained PET film and LDPE film to obtain a polyolefin resin film (raw fabric film). The film thickness, haze, and fish eye of the obtained raw film were measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2010280757
次に原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度を115℃に設定し、横方向(TD方向)に3倍の横延伸を行った。延伸入り口速度を1m/分に設定した。得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの膜厚、欠陥孔の数を測定した。その結果を表1に示す。
Figure 2010280757
Next, the original film was stretched at a stretching temperature of 115 ° C. using a stretching machine, and stretched three times in the transverse direction (TD direction). The stretching entrance speed was set to 1 m / min. The film thickness of the obtained stretched polyolefin resin film and the number of defect holes were measured. The results are shown in Table 1.

得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムは、フィッシュアイが少なく外観に優れたフィルムであった。   The obtained stretched polyolefin resin film was a film with few fish eyes and excellent appearance.

実施例2
フィルムの膜厚が厚くなるように調整した以外は実施例1と同様の方法でポリオレフィン樹脂フィルム(原反フィルム)を得た。原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に示す。
Example 2
A polyolefin resin film (raw film) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was adjusted to be thick. The film thickness, haze, and fish eye of the original film were measured. The results are shown in Table 1.

次に、原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度を115℃に設定し、縦方向(MD方向)に2倍、横方向(TD方向)に2倍の同時二軸延伸を行った。得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの膜厚、膜厚精度を測定した。その結果を表1に合わせて示す。   Next, the stretching temperature of the raw film was set to 115 ° C. using a stretching machine, and simultaneous biaxial stretching was performed twice in the machine direction (MD direction) and twice in the transverse direction (TD direction). The film thickness and film thickness accuracy of the obtained stretched polyolefin resin film were measured. The results are also shown in Table 1.

得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムは、フィッシュアイが少なく外観に優れたフィルムであった。   The obtained stretched polyolefin resin film was a film with few fish eyes and excellent appearance.

実施例3
ポリオレフィン樹脂としてEVAを使用した以外は実施例1と同様の方法でポリオレフィン樹脂フィルム(原反フィルム)を得た。得られた原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に示す。
Example 3
A polyolefin resin film (raw film) was obtained in the same manner as in Example 1 except that EVA was used as the polyolefin resin. The film thickness, haze, and fish eye of the obtained raw film were measured. The results are shown in Table 1.

次に、原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度80℃の条件下、横方向(TD方向)に3倍の横延伸を行った。得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの膜厚、欠陥孔の数を測定した。その結果を表1に合わせて示す。   Next, the original film was stretched three times in the transverse direction (TD direction) under the condition of a stretching temperature of 80 ° C. using a stretching machine. The film thickness of the obtained stretched polyolefin resin film and the number of defect holes were measured. The results are also shown in Table 1.

得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムは、フィッシュアイが少なく外観に優れたフィルムであった。   The obtained stretched polyolefin resin film was a film with few fish eyes and excellent appearance.

実施例4
ポリオレフィン樹脂としてEVAOHを使用した以外は実施例1と同様の方法でポリオレフィン樹脂フィルム(原反フィルム)を得た。原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に示す。
Example 4
A polyolefin resin film (raw film) was obtained in the same manner as in Example 1 except that EVAOH was used as the polyolefin resin. The film thickness, haze, and fish eye of the original film were measured. The results are shown in Table 1.

次に、原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度85℃の条件下、横方向(TD方向)に3倍の横延伸を行った。   Next, the original fabric film was stretched three times in the transverse direction (TD direction) under the condition of a stretching temperature of 85 ° C. using a stretching machine.

得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの膜厚、欠陥孔の数を測定した。その結果を表1に合わせて示す。得られた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムは、フィッシュアイが少なく外観に優れたフィルムであった。   The film thickness of the obtained stretched polyolefin resin film and the number of defect holes were measured. The results are also shown in Table 1. The obtained stretched polyolefin resin film was a film with few fish eyes and excellent appearance.

比較例1
ポリオレフィン樹脂としてLDPEを用い、Tダイ法によりフィルム化した。装置は、(株)東洋精機製作所製のラボプラストミルにφ20mm単軸押出機、及び250mm幅のTダイを連結したものを使用した。押出機、及びTダイの温度は180℃、スクリュー回転数は50rpmであった。得られた原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に合わせて示す。
Comparative Example 1
Using LDPE as the polyolefin resin, a film was formed by the T-die method. The apparatus used was a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. connected to a φ20 mm single-screw extruder and a 250 mm wide T-die. The temperature of the extruder and the T die was 180 ° C., and the screw rotation speed was 50 rpm. The film thickness, haze, and fish eye of the obtained raw film were measured. The results are also shown in Table 1.

次に、原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度85℃の条件下、横方向(TD方向)に3倍の横延伸を行った。   Next, the original fabric film was stretched three times in the transverse direction (TD direction) under the condition of a stretching temperature of 85 ° C. using a stretching machine.

得られた延伸フィルムには多くの欠陥孔が確認され、その淵には、フィッシュアイが観測された。その結果を表1に示す。   Many defective holes were confirmed in the obtained stretched film, and fish eyes were observed in the ridges. The results are shown in Table 1.

比較例2
フィルムの膜厚が厚くなるように調整した以外は比較例1と同様の方法で原反フィルムを得た。得られた原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に示す。
Comparative Example 2
A raw film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the film thickness was adjusted to be thicker. The film thickness, haze, and fish eye of the obtained raw film were measured. The results are shown in Table 1.

次に、原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度115℃の条件下、縦方向(MD方向)に2倍、横方向(TD方向)に2倍の同時二軸延伸を行った。   Next, the original fabric film was subjected to simultaneous biaxial stretching twice in the machine direction (MD direction) and twice in the transverse direction (TD direction) under the condition of a stretching temperature of 115 ° C. using a stretching machine.

得られた延伸フィルムには多くの欠陥孔が確認された。その結果を表1に合わせて示す。   Many defect holes were confirmed in the obtained stretched film. The results are also shown in Table 1.

比較例3
ポリオレフィン樹脂としてEVAを用い、比較例1と同様の方法で原反フィルムを得た。得られた原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に合わせて示す。
Comparative Example 3
A raw film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 using EVA as the polyolefin resin. The film thickness, haze, and fish eye of the obtained raw film were measured. The results are also shown in Table 1.

次に、原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度80℃の条件下、横方向(TD方向)に3倍の横延伸を行った。   Next, the original film was stretched three times in the transverse direction (TD direction) under the condition of a stretching temperature of 80 ° C. using a stretching machine.

得られた延伸フィルムには多くの欠陥孔が確認された。その結果を表1に示す。   Many defect holes were confirmed in the obtained stretched film. The results are shown in Table 1.

比較例4
ポリオレフィン樹脂としてEVAOHを用い、比較例1と同様の方法で原反フィルムを得た。得られた原反フィルムの膜厚、ヘーズ、フィッシュアイを測定した。その結果を表1に合わせて示す。
Comparative Example 4
A raw film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 using EVAOH as the polyolefin resin. The film thickness, haze, and fish eye of the obtained raw film were measured. The results are also shown in Table 1.

次に、原反フィルムを延伸機を用いて、延伸温度85℃の条件下、横方向(TD方向)に3倍の横延伸を行った。   Next, the original fabric film was stretched three times in the transverse direction (TD direction) under the condition of a stretching temperature of 85 ° C. using a stretching machine.

得られた延伸フィルムには多くの欠陥孔が確認された。その結果を表1に示す。   Many defect holes were confirmed in the obtained stretched film. The results are shown in Table 1.

本発明は、フィッシュアイが少なく外観に優れた延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法を提供する。本発明の製造方法により得られる延伸ポリオレフィン樹脂フィルムは、フィッシュアイが少なく外観に優れているため、例えば高い品質が求められる保護フィルムとして有用である。   The present invention provides a method for producing a stretched polyolefin resin film having few fish eyes and excellent appearance. Since the stretched polyolefin resin film obtained by the production method of the present invention has few fish eyes and is excellent in appearance, it is useful, for example, as a protective film that requires high quality.

Claims (5)

50μm以上のフィッシュアイ数が10個/m以下であるポリオレフィン樹脂フィルムを延伸することを特徴とする延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法。 A method for producing a stretched polyolefin resin film, comprising stretching a polyolefin resin film having a number of fish eyes of 50 μm or more and 10 pieces / m 2 or less. ポリオレフィン樹脂フィルムが濾過したポリオレフィン溶液を基材上に塗布し、加熱して溶剤を蒸発させて得られることを特徴とする請求項1に記載の延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a stretched polyolefin resin film according to claim 1, wherein the polyolefin solution obtained by filtering the polyolefin resin film is applied on a substrate and heated to evaporate the solvent. 延伸の面積倍率が1.2〜9.0倍であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法。 The method for producing a stretched polyolefin resin film according to claim 1 or 2, wherein the stretched area ratio is 1.2 to 9.0 times. 延伸ポリオレフィン樹脂フィルムがポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の鹸化物よりなる群から選ばれる少なくとも1種のポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかの項に記載の延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法。 The stretched polyolefin resin film is at least one polyolefin resin selected from the group consisting of polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. Item 4. A method for producing a stretched polyolefin resin film according to any one of Items 3 to 3. 請求項1〜請求項4のいずれかの項に記載の延伸ポリオレフィン樹脂フィルムの製造方法により得られることを特徴とする延伸ポリオレフィン樹脂フィルム。 A stretched polyolefin resin film obtained by the method for producing a stretched polyolefin resin film according to any one of claims 1 to 4.
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