JP2010248429A - 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置および照明装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】陽極と陰極により挟まれた少なくとも1層の発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該発光層が、末端に嵩高いアミノ置換基を有するフェナンスリジン骨格で表される部分構造を含むイリジウム、白金錯体を少なくとも1つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【選択図】なし
Description
該発光層が、下記一般式(1)、(2)、(3)または(4)で表される部分構造を含む化合物を少なくとも1つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
2.前記一般式(1)、(2)、(3)または(4)で表される部分構造が、下記一般式(5)、(6)または(7)で表されることを特徴とする前記1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
3.前記E1a〜E1eで形成される環が、イミダゾール環またはピラゾール環であることを特徴とする前記1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
5.前記一般式(5)、(6)または(7)で表される部分構造が、下記一般式(11)、(12)または(13)で表されることを特徴とする前記2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
6.前記一般式(A)におけるL1が、「アルキル基、芳香族炭化水素環基または複素環基から導かれる2価以上の基」、−O−、−S−または−NRz−、或いは、これらの基を組み合わせてなる連結基(但し、−NRz−中、Rzは水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、複素環基を表す。)を表すことを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
本発明に係る金属錯体(金属錯体化合物ともいう)について説明する。
また、本発明に係る一般式(1)〜(4)のいずれかで表される部分構造を有する金属錯体の形成に用いられる金属としては、元素周期表の8〜10族の遷移金属元素(単に遷移金属ともいう)が用いられるが、中でも、イリジウム、白金が好ましい遷移金属元素として挙げられる。
一般式(1)〜(4)において、E1a〜E1qは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、E1a〜E1qで構成される骨格は合計で18π電子を有する。E1aとE1pは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表す。
一般式(1)〜(4)におけるR1a〜R1iのうち少なくとも1つで表される一般式(A)において、L1は連結基を表し、RNa、RNbは各々、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素基または、芳香族複素環基を表し、RNa、RNbが環を形成してもよく、RNa、RNbが環を形成するときにはnは0、1であり、RNa、RNbが環を形成しないときはnは1である。
一般式(5)、(6)または(7)において、
E1a〜E1qは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し(E1a〜E1qで構成される骨格は合計で18π電子を有する。)、E1aとE1pは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表す。
前記一般式(8)〜(10)、或いは、一般式(11)〜(13)において、E1f〜E1qは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、E1f〜E1kにより形成される環は5員の芳香族複素環を表し、E1l〜E1qにより形成される環は、6員の芳香族炭化水素環または6員の芳香族複素環或いは5員の芳香族複素環を表す。
本発明に係る一般式(1)〜(13)のいずれかで表される部分構造を含む化合物(金属錯体、金属錯体化合物ともいう)の形成には、従来公知の配位子を必要に応じて併用することが可能である。
本発明の有機EL素子材料である例示化合物D−1を下記に示す工程により合成した。
100ml四つ口フラスコに化合物(1)0.5g、2−エトキシエタノール7.5ml、水2.5mlを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
50ml四つ口フラスコに、0.55gのμ錯体(2)、0.18gのアセチルアセトン、0.5gの炭酸ナトリウム、2−エトキシエタノール12mlを入れ、窒素吹き込み管、温度計、コンデンサーをつけて油浴スターラー上にセットした。
50ml四つ口フラスコに、0.45gのacac錯体(3)、0.23gの化合物(1)、エチレングリコール10mlを入れ、窒素吹き込み管、温度計、空冷管をつけて油浴スターラー上にセットした。窒素気流化内温180℃付近で10時間加熱攪拌して反応終了とした。
本発明の有機EL素子の構成層について説明する。本発明において、有機EL素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
(ii)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(iii)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極
(iv)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(vi)陽極/正孔輸送層/電子阻止層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極
本発明の有機EL素子においては、青色発光層の発光極大波長は430nm〜480nmにあるものが好ましく、緑色発光層は発光極大波長が510nm〜550nm、赤色発光層は発光極大波長が600nm〜640nmの範囲にある単色発光層であることが好ましく、これらを用いた表示装置であることが好ましい。また、これらの少なくとも3層の発光層を積層して白色発光層としたものであってもよい。更に、発光層間には非発光性の中間層を有していてもよい。本発明の有機EL素子としては白色発光層であることが好ましく、これらを用いた照明装置であることが好ましい。
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
本発明に係る発光ドーパントについて説明する。
本発明に係るリン光ドーパントについて説明する。
蛍光ドーパント(蛍光性化合物)としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。
一方、陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。
本発明の有機EL素子に用いることのできる支持基板(以下、基体、基板、基材、支持体等とも言う)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
本発明に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。
有機EL素子は空気よりも屈折率の高い(屈折率が1.7〜2.1程度)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面(透明基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
本発明の有機EL素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工し、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
本発明の有機EL素子の作製方法の一例として、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極からなる有機EL素子の作製法を説明する。
本発明の有機EL素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置(家庭用照明、車内照明)、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
《有機EL素子1−1の作製》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
有機EL素子1−1の作製において、表1に記載のように発光ホスト、発光ドーパント材料を変更した以外は同様にして、有機EL素子1−2〜1−28を作製した。
以下のようにして、作製した有機EL素子1−1〜1−28の評価を行い、その結果を表1に示す。
作製した有機EL素子について、23℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で2.5mA/cm2定電流を印加した時の外部取り出し量子効率(%)を測定した。なお測定には同様に分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いた。
下記に示す測定法に従って、半減寿命の評価を行った。
下記に示す測定法に従って、初期劣化の評価を行った。前記半減寿命の測定時に、輝度が90%に到達する時間を測定し、これを初期劣化の尺度とした。
すなわち、初期劣化の値は、小さいほど初期の劣化が小さいことを示す。
各有機EL素子を室温下、2.5mA/cm2の定電流条件下による連続点灯を行った際の発光面を目視で下記のようにランク評価した。
×:ダークスポットを確認した人数が5人以上の場合
△:ダークスポットを確認した人数が1〜4人の場合
○:ダークスポットを確認した人数が0人の場合
とした。
《フルカラー表示装置の作製》
(青色発光素子の作製)
実施例1の有機EL素子1−5を青色発光素子として用いた。
実施例1の有機EL素子1−1において、FIr(pic)をIr−1に変更した以外は同様にして、緑色発光素子を作製し、これを緑色発光素子として用いた。
実施例1の有機EL素子1−1において、FIr(pic)をIr−9に変更した以外は同様にして、赤色発光素子を作製し、これを赤色発光素子として用いた。
《白色発光素子及び白色照明装置の作製》
実施例1の透明電極基板の電極を20mm×20mmにパターニングし、その上に実施例1と同様に正孔注入/輸送層としてα−NPDを25nmの厚さで成膜し、更に、H−1の入った前記加熱ボートと例示化合物D−15の入ったボート及びIr−9の入ったボートをそれぞれ独立に通電して、発光ホストであるH−1と発光ドーパントとして例示化合物D−15、及びIr−9の蒸着速度が100:5:0.6になるように調節し、膜厚30nmの厚さになるように蒸着し、発光層を設けた。
《白色発光素子及び白色照明装置の作製−2》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
《白色発光素子及び白色照明装置の作製−3》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm製膜した基板(NHテクノグラス社製NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。
3 画素
5 走査線
6 データ線
A 表示部
B 制御部
107 透明電極付きガラス基板
106 有機EL層
105 陰極
102 ガラスカバー
108 窒素ガス
109 捕水剤
Claims (19)
- 陽極と陰極により挟まれた少なくとも1層の発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
該発光層が、下記一般式(1)、(2)、(3)または(4)で表される部分構造を含む化合物を少なくとも1つ含有する有機層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔〔式中、E1a〜E1qは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、E1a〜E1qで構成される骨格は合計で18π電子を有する。E1aとE1pは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表す。R1a〜R1iは各々、水素原子または置換基を表すが、R1a〜R1iのうち少なくとも1つは下記一般式(A)で表される置換基を表す。Mは元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。〕
〔式中、L1は連結基を表し、RNa、RNbは各々、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素基または、芳香族複素環基を表し、RNa、RNbが環を形成してもよく、RNa、RNbが環を形成するときにはnは0、1であり、RNa、RNbが環を形成しないときにはnは1である。〕〕 - 前記一般式(1)、(2)、(3)または(4)で表される部分構造が、下記一般式(5)、(6)または(7)で表されることを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔〔式中、E1a〜E1qは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、E1a〜E1eにより形成される環は5員の芳香族複素環を表し、E1f〜E1kにより形成される環は5員の芳香族複素環を表し、E1l〜E1qにより形成される環は、6員の芳香族炭化水素環または6員の芳香族複素環或いは5員の芳香族複素環を表す。E1aとE1pは各々異なり、炭素原子または窒素原子を表す。R1a〜R1i、R51〜R54、R61〜R63、R71〜R74は各々、水素原子または置換基を表すが、R1a〜R1i、R51〜R54、R61〜R63、R71〜R74のうち少なくとも1つは下記一般式(A)で表される置換基を表す。Mは元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。〕
〔式中、L1は連結基を表し、RNa、RNbは各々、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、RNa、RNbが環を形成してもよく、RNa、RNbが環を形成するときにはnは0、1であり、RNa、RNbが環を形成しないときはnは1である。〕〕 - 前記E1a〜E1eで形成される環が、イミダゾール環またはピラゾール環であることを特徴とする請求項1または2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(5)、(6)または(7)で表される部分構造が、下記一般式(8)、(9)または(10)で表されることを特徴とする請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔〔式中、E1f〜E1qは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、E1f〜E1kにより形成される環は5員の芳香族複素環を表し、E1l〜E1qにより形成される環は、6員の芳香族炭化水素環または6員の芳香族複素環或いは5員の芳香族複素環を表す。R1c〜R1i、R51〜R56、R61〜R65、R71〜R76は各々、水素原子または置換基を表すが、R1c〜R1i、R51〜R56、R61〜R65、R71〜R76のうち少なくとも1つは下記一般式(A)で表される置換基を表す。Mは元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。〕
〔式中、L1は連結基を表し、RNa、RNbは各々、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、RNa、RNbが環を形成してもよく、RNa、RNbが環を形成するときにはnは0、1であり、RNa、RNbが環を形成しないときはnは1である。〕〕 - 前記一般式(5)、(6)または(7)で表される部分構造が、下記一般式(11)、(12)または(13)で表されることを特徴とする請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔〔式中、E1f〜E1qは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を表し、E1f〜E1kにより形成される環は5員の芳香族複素環を表し、E1l〜E1qにより形成される環は、6員の芳香族炭化水素環または6員の芳香族複素環或いは5員の芳香族複素環を表す。R1c〜R1i、R51〜R56、R61〜R65、R71〜R76は各々、水素原子または置換基を表すが、R1c〜R1i、R51〜R56、R61〜R65、R71〜R76のうち少なくとも1つは下記一般式(A)で表される置換基を表す。Mは元素周期表における8族〜10族の遷移金属元素を表す。〕
〔式中、L1は連結基を表し、RNa、RNbは各々、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、RNa、RNbが環を形成してもよく、RNa、RNbが環を形成するときにはnは0、1であり、RNa、RNbが環を形成しないときはnは1である。〕〕 - 前記一般式(A)におけるL1が、「アルキル基、芳香族炭化水素環基または複素環基から導かれる2価以上の基」、−O−、−S−または−NRz−、或いは、これらの基を組み合わせてなる連結基(但し、−NRz−中、Rzは水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、複素環基を表す。)を表すことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(A)におけるL1が、アルキル基または芳香族炭化水素環基、或いは、これらの基を組み合わせてなる連結基を表すことを特徴とする請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(A)におけるL1が、アルキル基を表すことを特徴とする請求項7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(A)におけるRNa、RNbが、共にアルキル基を表すことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(A)におけるRNa、RNbが、共に芳香族炭化水素環基を表すことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(A)におけるRNa、RNbが環を形成し、nが0であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(A)におけるRNa、RNbが環を形成し、nが1であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式(A)におけるRNa、RNbが環を形成せず、nが1であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記有機層が前記一般式(1)〜(13)のいずれか1つで表される部分構造を含む化合物を少なくとも1つ含有し、該有機層がウェットプロセスを用いて形成されたことを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記Mが白金またはイリジウムであることを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項1に記載の一般式(1)、(2)、(3)または(4)で表される部分構造を含む化合物、請求項2に記載の一般式(5)、(6)または(7)で表される部分構造を含む化合物、請求項4に記載の一般式(8)、(9)または(10)で表される部分構造を含む化合物、あるいは、請求項5に記載の一般式(11)、(12)または(13)で表される部分構造を含む化合物、を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
- 請求項1に記載の一般式(1)、(2)、(3)または(4)で表される部分構造を含む化合物、請求項2に記載の一般式(5)、(6)または(7)で表される部分構造を含む化合物、請求項4に記載の一般式(8)、(9)または(10)で表される部分構造を含む化合物、あるいは、請求項5に記載の一般式(11)、(12)または(13)で表される部分構造を含む化合物、において、Mが、白金またはイリジウムであることを特徴とする請求項16に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
- 請求項1〜15のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
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