JP2010241891A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
【課題】配合安定性に優れた高HLB値のポリエーテル変性シリコーン化合物を用いて優れた柔軟効果が得られる液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】(a)HLB値が9〜15、かつ変性率が0.1〜12モル%であるポリエーテル変性シリコーン化合物、(b)特定の4級アンモニウム塩及び特定の3級アミン又はその塩から選ばれる化合物、並びに(c)(b)以外の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物。
【選択図】なしThe present invention provides a liquid detergent composition capable of obtaining an excellent softening effect using a polyether-modified silicone compound having a high HLB value and excellent in compounding stability.
(A) A polyether-modified silicone compound having an HLB value of 9 to 15 and a modification rate of 0.1 to 12 mol%, (b) a specific quaternary ammonium salt and a specific tertiary amine, or a compound thereof A liquid detergent composition comprising a compound selected from salts and a surfactant other than (c) and (b).
[Selection figure] None
Description
本発明は、液体洗浄剤組成物、特には繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition, particularly a liquid detergent composition for textile products.
繊維製品用の洗浄剤は、繊維製品に付着した、人由来の皮脂、外因性の泥やカーボン及び食物汚れなどの除去を対象としている。一般に洗浄剤は、繊維表面の界面張力を下げ、汚れを脱離させ洗濯液中に分散させるための界面活性剤を主たる基材とし、洗濯液のpHを高め汚れを分解するためのアルカリ剤、水道水中の硬度成分の捕捉を目的とする金属イオン封鎖剤、洗濯液中に分散した汚れを衣類に再付着させない再汚染防止剤、その他補助成分としての酵素、香料、防腐剤及び着色剤などの任意成分、並びに液体洗剤の場合は溶媒としての有機溶剤や水、から構成されている。しかしながら、洗濯回数を重ねるうちに繊維製品の柔軟性の低下やゴワつきといった風合の変化及び縮みといった問題が生じる。これらの問題は繊維製品の中でも特に衣料の洗浄に対する影響が大きい。その原因として繊維表面の劣化による毛羽立ち、繊維内の油分等の流出、又は繊維間の水素結合の増加などが挙げられる。これら問題を解決するために、洗浄剤に柔軟基材である陽イオン界面活性剤やシリコーン系化合物を配合することが知られている。 The cleaning agent for textile products is intended for removal of human-derived sebum, exogenous mud, carbon, food stains, and the like attached to the textile product. In general, the cleaning agent is mainly composed of a surfactant for lowering the interfacial tension on the fiber surface, detaching the dirt and dispersing it in the washing liquid, an alkaline agent for increasing the pH of the washing liquid and decomposing the dirt, Metal ion sequestering agent for the purpose of capturing hardness components in tap water, recontamination preventive agent that does not reattach soil dispersed in washing liquid to clothing, and other auxiliary components such as enzymes, fragrances, preservatives and colorants In the case of a liquid detergent, it is composed of an optional component and an organic solvent or water as a solvent. However, problems such as a change in texture and shrinkage such as a decrease in flexibility of the fiber product and a crease occur as the number of times of washing is increased. These problems have a great influence on the washing of clothing, especially among textile products. The causes include fuzz due to deterioration of the fiber surface, outflow of oil or the like in the fiber, or increase in hydrogen bonds between the fibers. In order to solve these problems, it is known to add a cationic surfactant or a silicone compound, which is a flexible substrate, to the cleaning agent.
シリコーン系化合物は、繊維への効率的な付着が必要とされる一方で、液体洗剤の場合は、配合安定性が求められる。そのため特定の有機基により変性されたシリコーンがよく用いられる。変性シリコーンとしては、カルボキシメチル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが知られている。例えば、特許文献1〜5には、ポリエーテル変性シリコーンを含有する、繊維製品の縮みを防止したり、繊維製品に柔軟性を付与したりする洗浄剤組成物が開示されている。 Silicone compounds require efficient adhesion to fibers, while liquid detergents require blending stability. Therefore, silicone modified with a specific organic group is often used. As the modified silicone, carboxymethyl-modified silicone, polyether-modified silicone, and amino-modified silicone are known. For example, Patent Documents 1 to 5 disclose a detergent composition containing polyether-modified silicone that prevents shrinkage of a fiber product or imparts flexibility to the fiber product.
上記の特許文献において、その多くが低HLB値のシリコーンを用いたものであり、特に水性の液体洗浄剤組成物に配合する場合、組成物中での安定化が難しく、それ故に組成が制限されることが多い。一方、高HLB値のシリコーンを使用する場合、洗浄剤中での安定性は得られるものの、この洗浄剤での洗濯過程においてシリコーンは繊維に吸着するよりもむしろ、水媒体の洗濯液中に存在するほうが安定であると考えられることから、そのほとんどが洗濯排水として流れてしまい、十分なシリコーンによる効果を繊維製品に付与することが難しくなる。 In the above-mentioned patent documents, most of them use a low HLB silicone, and especially when blended with an aqueous liquid detergent composition, it is difficult to stabilize in the composition, and therefore the composition is limited. Often. On the other hand, when using a silicone with a high HLB value, stability in the detergent is obtained, but in the washing process with this detergent, the silicone is present in the washing liquid in the aqueous medium rather than adsorbing to the fibers. Since it is considered to be more stable, most of it flows as washing waste water, and it becomes difficult to impart sufficient silicone effects to the textile product.
本発明の課題は、高HLB値のポリエーテル変性シリコーン化合物を用いた液体洗浄剤組成物において、優れた柔軟効果が得られる液体洗浄剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition that exhibits an excellent softening effect in a liquid detergent composition using a polyether-modified silicone compound having a high HLB value.
本発明は、(a)HLB値が9〜15、かつ変性率が0.1〜12モル%であるポリエーテル変性シリコーン化合物〔以下、(a)成分という〕、(b)(b1)窒素原子に結合する基の1つ又は2つがエーテル、アミド、エステルによって分断されてもよい炭素数6〜30の炭化水素基であって、かつ窒素原子に結合する残りの基が、炭素数1〜4の炭化水素基、またはヒドロキシアルキル基である4級アンモニウム塩、及び(b2)窒素原子に結合する基の1つ又は2つがエーテル、アミド、エステルによって分断されてもよい炭素数6〜30の炭化水素基であって、かつ窒素原子に結合する残りの基が、炭素数1〜4の炭化水素基、またはヒドロキシアルキル基である3級アミン又はその塩から選ばれる化合物〔以下、(b)成分という〕、並びに(c)(b)成分以外の界面活性剤〔以下、(c)成分という〕、を含有する液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to (a) a polyether-modified silicone compound having an HLB value of 9 to 15 and a modification rate of 0.1 to 12 mol% (hereinafter referred to as component (a)), (b) (b1) nitrogen atom 1 or 2 of the groups bonded to each other is a hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms which may be interrupted by ether, amide or ester, and the remaining group bonded to the nitrogen atom is 1 to 4 carbon atoms. And a quaternary ammonium salt which is a hydroxyalkyl group, and (b2) carbon atoms having 6 to 30 carbon atoms in which one or two of the groups bonded to the nitrogen atom may be interrupted by an ether, amide or ester A compound selected from tertiary amines or salts thereof which are hydrogen groups and the remaining group bonded to the nitrogen atom is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group [component (b) Toi ], And (c) (b) a surfactant other than the component [hereinafter relates to a liquid detergent composition containing a], that component (c).
本発明によれば、高HLB値のポリエーテル変性シリコーン化合物を用いて優れた柔軟効果が得られる液体洗浄剤組成物が提供される。本発明の液体洗浄剤組成物は、配合安定性に優れているため、幅広い組成での設計が可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition from which the outstanding softening effect is acquired using the polyether modified silicone compound of a high HLB value is provided. Since the liquid detergent composition of the present invention has excellent blending stability, it can be designed with a wide range of compositions.
<(a)成分>
本発明者らは、液体洗浄剤組成物を開発するにあたり、液体洗浄剤組成物に安定に配合できる一方で、繊維への吸着性にも優れたシリコーン系化合物の検討を行った。前記したようにHLB値の高いポリエーテル変性シリコーン化合物は水系の液体洗浄剤組成物において配合安定性に優れるが、繊維への吸着性が悪く、両立させることは難しい。しかしながら、本発明者らは、高HLB値であってもシリコーン鎖中のポリエーテル鎖の変性率を特定範囲とすることで、繊維への吸着性が向上することを見出した。すなわち、シリコーン鎖にグラフトするポリエーテル鎖(例えば、ポリエチレンオキシドアルキルエーテル鎖)のグラフト率(変性率として認識される)の割合を下げる一方で、ポリエーテル鎖を構成しているオキシアルキレン単位の数、好ましくは、ポリエチレンオキシドアルキルエーテル鎖のポリエチレンオキシドの付加モル数を増やすことでHLB値を高める方法により、繊維への吸着性が向上することを見出し、本発明に至った。
<(A) component>
In developing a liquid detergent composition, the present inventors have studied a silicone compound that can be stably blended in a liquid detergent composition and has excellent adsorptivity to fibers. As described above, a polyether-modified silicone compound having a high HLB value is excellent in blending stability in an aqueous liquid detergent composition, but has poor adsorptivity to fibers and is difficult to achieve both. However, the present inventors have found that the adsorptivity to the fibers is improved by setting the modification rate of the polyether chain in the silicone chain within a specific range even with a high HLB value. That is, the number of oxyalkylene units constituting the polyether chain while lowering the graft ratio (recognized as the modification rate) of the polyether chain (for example, polyethylene oxide alkyl ether chain) grafted to the silicone chain. Preferably, the method of increasing the HLB value by increasing the number of moles of polyethylene oxide added to the polyethylene oxide alkyl ether chain has been found to improve the adsorptivity to the fiber, leading to the present invention.
(a)成分は、下記一般式(a−I)で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。 The component (a) is preferably a polyether-modified silicone represented by the following general formula (a-I).
〔式中、R1aは同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を示し、p、qは、p:q=1000:1〜7.3:1である数、X1及びX2は同一でも異なってもよく、それぞれヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基又はアルコキシ基を示す。R2aは水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基もしくはアシル基を示し、aは1〜4の数、bは10〜100の数、cは0〜50の数を示す。/は、p、qが付された各構成単位及びb、cが付された構成単位がランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕 [Wherein, R 1a may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and p and q are p: q = 1000: 1 to 7.3: 1, X 1 And X 2 may be the same or different and each represents a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group. R 2a represents a hydrogen atom or an alkyl or acyl group having 1 to 4 carbon atoms, a represents a number of 1 to 4, b represents a number of 10 to 100, and c represents a number of 0 to 50. / Indicates that each of the structural units to which p and q are attached and the structural unit to which b and c are attached may be random or block. ]
一般式(a−I)において、R1aは、メチル基が好ましい。X1及びX2は炭素数1〜3のアルキル基、特にはメチル基が好ましい。R2aは水素原子、炭素数1〜4のアルコキシ基又は炭素数1〜3のアルカイルオキシ基が好ましく、特には水素原子である。aは1〜3の数が好ましく、bは10〜50が好ましく、cは0〜3が好ましい。 In general formula (a-I), R 1a is preferably a methyl group. X 1 and X 2 are preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. R 2a is preferably a hydrogen atom, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, particularly a hydrogen atom. a is preferably a number from 1 to 3, b is preferably from 10 to 50, and c is preferably from 0 to 3.
(a)成分のHLB値の範囲は9以上、好ましくは9.5以上であり、15以下、好ましくは14以下である。液体洗浄剤組成物中の水分量が10質量%以上の場合は、9.5〜15好ましい。HLB値は、液体洗浄剤組成物の配合安定性の点から下限値以上であり、シリコーンの繊維への付着性の点から上限値以下である。 The range of the HLB value of the component (a) is 9 or more, preferably 9.5 or more, and 15 or less, preferably 14 or less. When the water content in the liquid detergent composition is 10% by mass or more, it is preferably 9.5 to 15. The HLB value is not less than the lower limit value from the viewpoint of blending stability of the liquid detergent composition, and is not more than the upper limit value from the viewpoint of adhesion of silicone to fibers.
(a)成分のHLB値は、ポリエーテル変性シリコーン化合物のエタノール溶液(0.5g/5ml)を2%フェノール水溶液で滴定し、濁り点を終点として下記式により求められる(界面活性剤便覧、西一郎ら、産業図書(株)、1960年発行、324頁参照)。後述の実施例の化合物はこの方法で測定したHLBである。
HLB値=0.89×フェノール水溶液滴定量(ml)+1.11
The HLB value of the component (a) is determined by the following formula by titrating an ethanol solution (0.5 g / 5 ml) of a polyether-modified silicone compound with a 2% aqueous phenol solution, with the turbidity point as the end point (Surfactant Handbook, West (See Ichiro et al., Sangyo Tosho Co., Ltd., 1960, page 324). The compound of the below-mentioned Example is HLB measured by this method.
HLB value = 0.89 × phenol aqueous solution titer (ml) +1.11
また、(a)成分における変性率とは、シリコーン化合物におけるポリエーテル変性ユニット(例えば、一般式(a−I)の化合物における−Si(R1a)〔(CH2)a−O[(C2H4O)b/(C3H6O)c−R2b〕−で表される基)の導入率のことをいい、一般式(a−I)の化合物では、式中のp、qに基づき、変性率(モル%)はq/(p+q)×100で求められる。なお、ポリエーテル変性ユニットとシロキサンユニットの割合(一般式(a−1)中のpとqの割合)は、ポリエーテル変性シリコーン化合物を重クロロホルムで希釈し、1H−NMRを測定し、スペクトルのピークの帰属により求めることができ、後述の実施例の化合物はこの方法で測定したNMRにより変性率を求めたものである。(a)成分の変性率は、0.5〜12モル%、更に1〜12モル%が好ましい。また、液体洗浄剤組成物の水分量が例えば10質量%以上である場合は、配合安定性の観点から、変性率は0.5〜12モル%、更に3〜12モル%が好ましい。 The modification rate in the component (a) is a polyether modification unit in the silicone compound (for example, -Si (R 1a ) [(CH 2 ) a -O [(C 2 in the compound of the general formula (aI)). H 4 O) b / (C 3 H 6 O) c —R 2b ] —)). In the compound of the general formula (a-I), p and q in the formula Based on the above, the modification rate (mol%) is obtained by q / (p + q) × 100. The ratio of the polyether-modified unit to the siloxane unit (the ratio of p and q in the general formula (a-1)) was determined by diluting the polyether-modified silicone compound with deuterated chloroform and measuring 1 H-NMR. The compounds of the examples described later have the modification rate determined by NMR measured by this method. (A) The modification | denaturation rate of a component is 0.5-12 mol%, Furthermore, 1-12 mol% is preferable. Moreover, when the water content of a liquid detergent composition is 10 mass% or more, from a viewpoint of mixing | blending stability, the modification rate is 0.5-12 mol%, Furthermore, 3-12 mol% is preferable.
(a)成分のエーテル変性シリコーンの動粘度は、25℃で10,000mm2/s以下、更に5,000mm2/s以下が好ましく、下限値は10mm2/s以上、更に20mm2/s以上が好ましい。 (A) a kinematic viscosity of ether-modified silicone of the component, 25 ° C. at 10,000 mm 2 / s or less, further 5,000mm is preferably from 2 / s, the lower limit is 10 mm 2 / s or more, further 20 mm 2 / s or more Is preferred.
<(b)成分>
(b)成分としては、下記一般式(b−I)で表される化合物、下記一般式(b−II)で表される化合物、及び下記一般式(b−II)で表される化合物の塩から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
<(B) component>
(B) As a component, the compound represented by the following general formula (b-I), the compound represented by the following general formula (b-II), and the compound represented by the following general formula (b-II) One or more compounds selected from salts are preferred.
〔式中R1bは炭素数8〜36、好ましくは10〜24、特に好ましくは12〜20の炭化水素基であり、好ましくはアルキル基であり、R2bは炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキレン基であり、Xは−COO−、−CONR6b−、−OCO−、−NR6bCO−から選ばれる基である。ここでR6bは水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくは水素原子である。R3b、R4bはそれぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR1b−X−R2b−、R5bは炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Y-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオンであり、特に好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオンである。〕 [In the formula, R 1b is a hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms, preferably 10 to 24, particularly preferably 12 to 20 carbon atoms, preferably an alkyl group, and R 2b is 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 carbon atom. And X is a group selected from —COO—, —CONR 6b —, —OCO—, and —NR 6b CO—. R 6b is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a hydrogen atom. R 3b and R 4b each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or R 1b —X—R 2b —, R 5b represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group; - anion is preferably a halogen ion, sulfate ion, phosphate ion, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a halogen ion, sulfate ion, carbon atoms 1 to 3 alkyl sulfate ions. ]
前記式(b−I)で表される化合物及び/又は前記一般式(b−II)で表される化合物は、特開平05−230001号の段落0008〜0020に記載の方法等により得ることができる。 The compound represented by the formula (b-I) and / or the compound represented by the general formula (b-II) can be obtained by the method described in paragraphs 0008 to 0020 of JP-A No. 05-230001. it can.
(b)成分は、(a)成分の付着性をより高める上で、一般式(b−II)で示される化合物及びその塩が好ましく、より好ましくは、炭素数が12〜22の脂肪酸由来の脂肪酸エステルプロピルジメチルアミン及び脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンである。具体的には、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の炭素数12〜22の脂肪族アミドアルキル三級アミン及びそれらの塩、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の炭素数12〜22の脂肪族エステルアルキル三級アミン及びそれらの塩等が挙げられ、これらの中でも脂肪族アミドプロピルジメチルアミンが好ましく、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、及びこれらの塩が好ましく、特にはステアリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩が好ましい。 The component (b) is preferably a compound represented by the general formula (b-II) and a salt thereof, more preferably derived from a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, in order to further improve the adhesion of the component (a). Fatty acid ester propyldimethylamine and fatty acid amidopropyldimethylamine. Specifically, laurylamidopropyldimethylamine, myristylamidopropyldimethylamine, palmitylamidopropyldimethylamine, stearylamidopropyldimethylamine, behenylamidopropyldimethylamine, oleylamidopropyldimethylamine, palmitylamidopropyldiethanolamine, stearylamide Aliphatic amide alkyl tertiary amines having 12 to 22 carbon atoms such as propyldiethanolamine and salts thereof, aliphatic ester alkyl tertiary amines having 12 to 22 carbon atoms such as palmitate ester propyldimethylamine and stearate ester propyldimethylamine Among them, aliphatic amidopropyldimethylamine is preferable, and myristylamidopropyldimethylamine is preferable. Palmityl amidopropyl dimethylamine, stearyl amidopropyl dimethylamine, behenyl dimethylamine, oleyl amidopropyl dimethylamine, and salts thereof preferably, particularly stearyl amidopropyl dimethylamine and salts thereof are preferred.
<(c)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は、(b)成分以外の界面活性剤〔(c)成分〕を含有する。洗浄性を高める上で、(c)成分は、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。更に柔軟性を高めるために非イオン界面活性剤を主界面活性剤とすることが好ましい。
<(C) component>
The liquid detergent composition of the present invention contains a surfactant other than the component (b) [component (c)]. In order to improve the detergency, the component (c) is preferably a surfactant selected from anionic surfactants and nonionic surfactants as the main surfactant. Furthermore, it is preferable to use a nonionic surfactant as the main surfactant in order to increase flexibility.
陰イオン界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つアルキル硫酸エステル塩、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルファスルホ脂肪酸(炭素数10〜18)アルキル(例えばメチル)エステル塩等のアルカリ金属塩が好ましく、牛脂やヤシ由来の脂肪酸塩を少量配合してもよい。 As an anionic surfactant, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, an alkyl sulfate ester salt having an alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, and an alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms Alkali metal salts such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts and alpha sulfo fatty acid (carbon number 10 to 18) alkyl (for example, methyl) ester salts are preferable, and a small amount of beef tallow or palm-derived fatty acid salts may be blended.
陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を使用するが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上することから好適である。組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、シリコーン吸着性の点から10質量%以下が好ましく、更には5質量%以下が好ましく、特には1質量%以下が好ましい。 In addition to alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium and / or alkanolamines such as mono-, di-, and triethanolamine are used as counter ions for anionic surfactants. Is preferable because the liquid stability is improved. The content of the anionic surfactant in the composition is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less from the viewpoint of silicone adsorptivity.
非イオン界面活性剤としては、下記(1)〜(4)のようなものが使用できる。
(1)平均炭素数が8〜20の直鎖1級アルコールまたは直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド(以下、EOと表記する)を平均で1〜20モルを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
(2)平均炭素数が8〜20のアルキル基又はアルケニル基を有し、EOを平均で1〜15モル及びプロピレンオキサイド(以下、POと表記する)を平均で1〜5モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合、EO及びPOはランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよい。
(3)次の一般式(c−I)で表されるアルキル多糖界面活性剤。
R1c−(OR2c)iGj (c−I)
〔式中、R1cは炭素数8〜18の炭化水素基、好ましくはアルキル基、R2cは炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の還元糖、好ましくはグルコースに由来する残基、iは平均値0〜6の数、jは平均値1〜10の数を示す。〕
(4)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
As the nonionic surfactant, the following (1) to (4) can be used.
(1) It has an alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 8 to 20, or an alkyl group or alkenyl group derived from a branched alcohol, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO). Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether added with 1 to 20 moles on average.
(2) Polyoxygen having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 20, and adding 1 to 15 mol of EO on average and 1 to 5 mol of propylene oxide (hereinafter referred to as PO) on average Alkylene alkyl or alkenyl ether. In this case, EO and PO may be either random addition or block addition.
(3) An alkyl polysaccharide surfactant represented by the following general formula (c-I).
R 1c - (OR 2c) i G j (c-I)
[Wherein R 1c is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group, R 2c is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G is derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. Residue, i is the number of average value 0-6, j shows the number of average value 1-10. ]
(4) Fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide.
特に、油性汚れ洗浄力の点で、(1)及び/または(2)のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを本発明の液体洗浄剤組成物に含有することが好ましい。 In particular, it is preferable to contain the polyoxyalkylene alkyl ether of (1) and / or (2) in the liquid detergent composition of the present invention from the viewpoint of oily soil detergency.
また、組成物中の非イオン界面活性剤の含有量は5〜60質量%、特に10〜50質量%が好ましい。 Further, the content of the nonionic surfactant in the composition is preferably 5 to 60% by mass, particularly preferably 10 to 50% by mass.
(c)成分であるその他界面活性剤として、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。両性界面活性剤を配合する場合は、組成物中10質量%以下で含有させるのが好ましい。 As the other surfactant as component (c), an amphoteric surfactant may be blended from the viewpoint of the stability of the liquid and the ability to clean mud. As the amphoteric surfactant, alkylcarbobetaine, alkylsulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, alkylamidoamine type betaine, alkylimidazoline type betaine and the like can be blended. When the amphoteric surfactant is blended, it is preferably contained at 10% by mass or less in the composition.
<その他の成分>
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の成分を配合することができる。アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤0.01〜10質量%;エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤0.01〜30質量%;ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤0.01〜10質量%;ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等の塩等の金属イオン捕捉剤0.1〜20質量%;ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、無水マレイン酸―酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマー等の再汚染防止剤及び分散剤0.01〜10質量%;ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤0.01〜10質量%;過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤0.01〜10質量%;テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)、(I−3)、(I−4)、(I−5)、(I−6)、(I−7)で示される漂白活性化剤等の漂白活性化剤0.01〜10質量%;アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素0.001〜2質量%;塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸(ホウ素化合物)等の酵素安定化剤0.001〜2質量%;チノパールCBS(チバガイギー社製)やホワイテックスSA(住友化学社製)等の蛍光染料0.001〜1質量%;シリカ、(a)成分以外のシリコーン等の消泡剤0.01〜2質量%;ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤0.01〜2質量%;青味付け剤;香料;抗菌防腐剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
Furthermore, the following components can be mix | blended with the liquid cleaning composition of this invention. Alkali metal hydroxides, silicates, carbonates such as sodium carbonate, and alkali agents such as alkanolamines 0.01 to 10% by mass; alcohols such as ethanol, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, para Toluenesulfonic acid, benzoate (also effective as a preservative) and urea and other thinning agents and solubilizers 0.01 to 30% by mass; phase adjustment of polyoxyalkylene benzyl ether, polyoxyalkylene phenyl ether, etc. Agent and detergency improver 0.01 to 10% by mass; nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, iminodiacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol etherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate and triethylene Aminopolyacetates such as tetramine hexaacetate, malonic acid 0.1-20% by mass of metal ion scavenger such as succinic acid, diglycolic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and other salts; polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethylcellulose, polyethylene glycol having an average molecular weight of 5000 or more, anhydrous Maleic acid-acrylic acid copolymer, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-isobutylene copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer, naphthalene sulfone Acid salt formalin condensate, and a recontamination preventive and dispersing agent such as a polymer described in claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) of JP-A-59-62614. 01 to 10% by mass; color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone 0.01 to 10% by mass; sodium percarbonate or Bleaching agents such as sodium borate 0.01 to 10% by mass; tetraacetylethylenediamine, general formulas (I-2), (I-3), (I-4), (I-5) of JP-A-6-316700 , (I-6), bleach activators such as bleach activators represented by (I-7) 0.01 to 10% by mass; enzymes such as amylase, protease, lipase and cellulase 0.001 to 2% by mass ; 0.001 to 2% by mass of enzyme stabilizers such as calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compound); 0.001 to 1% by mass; silica, antifoaming agent such as silicone other than component (a) 0.01 to 2% by mass; butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium hydrogensulfite Antioxidant 0.01 to 2 wt%, such as helium, bluing agents; perfumes; antimicrobial preservative, and the like.
本発明の液体洗浄剤組成物は上記(a)、(b)、(c)成分と任意成分と残部の水とからなる。本発明の液体洗浄剤組成物は、(a)成分を0.1〜10質量%、更に0.1〜5質量%含有することが好ましい。また、(b)成分を0.1〜10質量%、更に0.1〜5質量%含有することが好ましい。また、(c)成分を5〜60質量%、更に10〜50質量%含有することが好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention comprises the above components (a), (b) and (c), an optional component and the remaining water. The liquid detergent composition of the present invention preferably contains 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass of component (a). Moreover, it is preferable to contain (b) component 0.1-10 mass%, and also 0.1-5 mass%. Moreover, it is preferable to contain (c) component 5-60 mass%, and also 10-50 mass%.
本発明の液体洗浄剤組成物のpHは6〜8(20℃)が好ましく、pHはアルカリ剤又は酸剤により調整することが好ましい。pHはJIS K3362:1998記載の方法で測定する。アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、3−アミノプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩類を使用することができ、特にモノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる1種以上が好ましい。酸剤としては、硫酸、塩酸、リン酸、炭素数1〜12の脂肪酸、炭素数1〜3のアルキル硫酸から選ばれる1種以上が好ましい。 The pH of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 6 to 8 (20 ° C.), and the pH is preferably adjusted with an alkali agent or an acid agent. The pH is measured by the method described in JIS K3362: 1998. Alkaline agents include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylmonoethanolamine, dimethylethanolamine, alkanolamines such as 3-aminopropanol, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium carbonate, etc. Inorganic salts can be used, and at least one selected from monoethanolamine, sodium hydroxide, and potassium hydroxide is particularly preferable. As an acid agent, 1 or more types chosen from a sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, a C1-C12 fatty acid, and a C1-C3 alkyl sulfuric acid are preferable.
本発明の液体洗浄剤組成物の残部は水であり、水の含有量は、組成物中、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、上限は他の成分によって設定されるが、最終製品とした時の容器の大きさと使用量から、80質量%以下とすることができる。貯蔵安定性の点からイオン交換水を用いることが好ましい。 The balance of the liquid detergent composition of the present invention is water, and the content of water is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more in the composition, and the upper limit is set by other components. However, it can be 80% by mass or less based on the size and amount of the container used as the final product. It is preferable to use ion-exchanged water from the viewpoint of storage stability.
本発明の液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で5〜500mPa・sが好ましく、5〜400mPa・sがより好ましく、5〜300mPa・sが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。なお、粘度は、B型粘度計((株)東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM−B)を用い、ローター番号1もしくは2、回転数60r/minの条件で、ローターの回転を開始し、60秒間秒経ったときの粘度である。本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物として好適である。 The viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 5 to 500 mPa · s, more preferably 5 to 400 mPa · s, and still more preferably 5 to 300 mPa · s in terms of ease of handling. It is preferable to adjust so that it may become such a range with a viscosity modifier. The viscosity was measured using a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., VISCOMETER MODEL DVM-B) under the conditions of rotor number 1 or 2 and a rotational speed of 60 r / min for 60 seconds. Viscosity after a second. The liquid detergent composition of the present invention is suitable as a liquid detergent composition for textiles such as clothing.
実施例1及び比較例1
〔柔軟化効果の評価〕
(1)試験布前処理布の調製
全自動洗濯機に60Lの水道水を入れ、これに3.0kgの木綿メリヤス布を入れた。更にコンパクト型粉末洗剤(アタック、花王(株)、2008年5月製造)を40g投入し処理をした。この処理を5回繰り返し、さらに二槽式洗濯機で十分に流水濯ぎを行った後、5分間脱水し乾燥させた。得られた乾燥布を8cm×8cmに裁断したものを試験布(1枚の質量約1.3g)とした。
Example 1 and Comparative Example 1
[Evaluation of softening effect]
(1) Preparation of test cloth pretreatment cloth 60 L of tap water was put into a fully automatic washing machine, and 3.0 kg of cotton knit cloth was put into this. Furthermore, 40 g of compact type powder detergent (Attack, Kao Corporation, manufactured in May 2008) was added and processed. This treatment was repeated 5 times, and further rinsed with running water in a two-tank washing machine, and then dehydrated and dried for 5 minutes. What cut the obtained dry cloth into 8 cm x 8 cm was made into the test cloth (The mass of one sheet is about 1.3g).
(2)評価法
ターゴトメーターに硬度成分で4°DHに調整した水道水を500mL入れ、20°Cに調節した。ここに、上記試験布を25g、表1の液体洗浄剤組成物を0.42mL入れた後、80rpmで10分間処理し、さらに二槽式洗濯機で1分間脱水した。この工程を1工程とした。得られた脱水布は屋内で自然乾燥させ、処理布とした。
(2) Evaluation method 500 mL of tap water adjusted to 4 ° DH with a hardness component was placed in a tartometer and adjusted to 20 ° C. Here, 25 g of the test cloth and 0.42 mL of the liquid detergent composition shown in Table 1 were added, followed by treatment at 80 rpm for 10 minutes, and dehydration for 1 minute in a two-tank washing machine. This step was defined as one step. The obtained dehydrated cloth was naturally dried indoors to obtain a treated cloth.
(3)柔軟化効果の判定
柔軟化効果は、シリコーンの付着性に相関性があることから、本評価では定量的な結果を得るために、シリコーンの吸着率として求めた。すなわちターゴトメーターに投入した総シリコーン量のうち、木綿メリヤス布に吸着したシリコーン量の割合(吸着率)により判定した。
(3) Judgment of softening effect Since the softening effect has a correlation with the adhesiveness of silicone, in order to obtain a quantitative result in this evaluation, it was calculated | required as the adsorption rate of silicone. That is, it was determined by the ratio (adsorption rate) of the amount of silicone adsorbed to the cotton knitted fabric out of the total amount of silicone charged into the targotometer.
ここで、シリコーン量の測定及び吸着率の算出は次のようにして行った。高速溶媒抽出装置(ASE−200)を用いて、メタノール/クロロホルム=1/1の混合溶媒で上記処理布から吸着成分を抽出した。抽出液からエバポレーターで溶媒を除去した後、得られた固形物を重クロロホルムに溶解し、NMRにより処理布に吸着したシリコーンの量を定量し、吸着率を下記式により算出した。
吸着率(%)=抽出液中のシリコーン量/ターゴトメーターに投入したシリコーン量
Here, measurement of the amount of silicone and calculation of the adsorption rate were performed as follows. Using a high speed solvent extraction apparatus (ASE-200), the adsorbed component was extracted from the treated cloth with a mixed solvent of methanol / chloroform = 1/1. After removing the solvent from the extract with an evaporator, the obtained solid was dissolved in deuterated chloroform, the amount of silicone adsorbed on the treated cloth was determined by NMR, and the adsorption rate was calculated by the following formula.
Adsorption rate (%) = amount of silicone in the extract / amount of silicone added to the targotometer
なお実施例記載の液体洗浄剤組成物はシリコーンを配合しない組成物と比較して明らかに柔軟性に優れており、且つ比較例と対比しても優位性が認められた。 In addition, the liquid detergent composition described in the examples was clearly superior in flexibility as compared with the composition not containing silicone, and superiority was recognized in comparison with the comparative examples.
表1に用いた成分を下記に示す。pHは塩酸で調整した。表1に上記評価結果を示した。なお記載の実施例1と2の液体洗浄剤組成物はシリコーンを配合しない組成物を指標とした場合、同等の洗浄性を得ることができる。
・ポリエーテル変性シリコーン化合物a−1:一般式(a−I)において、R1a、X1及びX2がメチル基であり、a=3、b=13.4、c=0であり、R2aがメチル基であり、HLB値13.6、変性率4.7モル%、動粘度1000mm2/sである化合物。
・ポリエーテル変性シリコーン化合物a−2:一般式(a−I)において、R1a、X1及びX2がメチル基であり、a=3、b=30.3、c=0、R2aがメチル基であり、HLB値13.4、変性率11.0モル%、動粘度90mm2/sである化合物。
・ポリエーテル変性シリコーン化合物a−3:一般式(a−I)において、一般式(a−I)において、R1a、X1及びX2がメチル基であり、a=3、b=11.2、c=0であり、R2aがメチル基であり、HLB値12.7、変性率44.6モル%、動粘度900mm2/sである化合物。
・ポリエーテル変性シリコーン化合物a−4:一般式(a−I)において、一般式(a−I)において、一般式(a−I)において、R1a、X1及びX2がメチル基であり、a=3、b=10.8、c=0であり、R2aがメチル基であり、HLB値10.9、変性率31.5モル%、動粘度300mm2/sである化合物。
・3級アミン化合物b−1:一般式(b−II)中のR1bが炭素数17及び炭素数15が混合したアルキル基(炭素数17/炭素数15=60/40、モル比)、R2bがプロピレン基、Xが−CONH−基、R3b、R4bがそれぞれメチル基の化合物
・非イオン界面活性剤c−1:炭素数12の直鎖第1級アルコールにEOを平均12モル付加させたもの
The components used in Table 1 are shown below. The pH was adjusted with hydrochloric acid. Table 1 shows the evaluation results. In addition, when the composition which does not mix | blend silicone is used for the liquid detergent composition of Example 1 and 2 of description as a parameter | index, equivalent detergency can be acquired.
Polyether-modified silicone compound a-1: In the general formula (aI), R 1a , X 1 and X 2 are methyl groups, a = 3, b = 13.4, c = 0, R A compound in which 2a is a methyl group, has an HLB value of 13.6, a modification rate of 4.7 mol%, and a kinematic viscosity of 1000 mm 2 / s.
Polyether-modified silicone compound a-2: In general formula (a-I), R 1a , X 1 and X 2 are methyl groups, a = 3, b = 30.3, c = 0, R 2a is A compound which is a methyl group, has an HLB value of 13.4, a modification rate of 11.0 mol%, and a kinematic viscosity of 90 mm 2 / s.
Polyether-modified silicone compound a-3: In general formula (a-I), in general formula (a-I), R 1a , X 1 and X 2 are methyl groups, and a = 3, b = 1.11. 2, c = 0, R 2a is a methyl group, has an HLB value of 12.7, a modification rate of 44.6 mol%, and a kinematic viscosity of 900 mm 2 / s.
Polyether-modified silicone compound a-4: In general formula (a-I), in general formula (a-I), in general formula (a-I), R 1a , X 1 and X 2 are methyl groups A = 3, b = 10.8, c = 0, R 2a is a methyl group, HLB value 10.9, modification rate 31.5 mol%, kinematic viscosity 300 mm 2 / s.
-Tertiary amine compound b-1: R 1b in the general formula (b-II) is an alkyl group in which carbon number 17 and carbon number 15 are mixed (carbon number 17 / carbon number 15 = 60/40, molar ratio), R 2b is a propylene group, X is a —CONH— group, R 3b and R 4b are each a methyl group compound / nonionic surfactant c-1: 12 moles average of EO in a linear primary alcohol having 12 carbon atoms Added
実施例2
本発明の具体的な他の実施態様として次の組成を挙げることができる。
Example 2
The following composition can be mentioned as another specific embodiment of the present invention.
表中の成分は以下のものである。
・ポリエーテル変性シリコーン:実施例1で用いたポリエーテル変性シリコーン化合物a−1又はa−2
・3級アミン化合物:ステアリルアミドプロピルジメチルアミン
・アルキルトリメチルメチルアンモニウム塩:ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド
・第1級高級アルコールエトキシレート:炭素数12の直鎖第1級アルコールにEOを平均12モル付加させたもの
・第2級高級アルコールエトキシレート:炭素数12の分岐第2級アルコールにEOを平均12モル付加させたもの
The components in the table are as follows.
Polyether-modified silicone: polyether-modified silicone compound a-1 or a-2 used in Example 1
・ Tertiary amine compound: Stearylamidopropyldimethylamine ・ Alkyltrimethylmethylammonium salt: Stearyltrimethylammonium chloride ・ Primary higher alcohol ethoxylate: 12 mole average of EO was added to linear primary alcohol having 12 carbon atoms・ Secondary higher alcohol ethoxylates: 12 secondary carbon alcohols with an average of 12 moles of EO added
Claims (4)
〔式中、R1aは同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を示し、p、qは、p:q=1000:1〜7.3:1である数、X1及びX2は同一でも異なってもよく、それぞれヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基又はアルコキシ基を示す。R2aは水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基もしくはアシル基を示し、aは1〜4の数、bは10〜100の数、cは0〜50の数を示す。/は、p、qが付された各構成単位及びb、cが付された構成単位がランダム又はブロックであってもよいことを示す。〕 The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the component (a) is a polyether-modified silicone compound represented by the following general formula (a-I).
[Wherein, R 1a may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and p and q are p: q = 1000: 1 to 7.3: 1, X 1 And X 2 may be the same or different and each represents a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group. R 2a represents a hydrogen atom or an alkyl or acyl group having 1 to 4 carbon atoms, a represents a number of 1 to 4, b represents a number of 10 to 100, and c represents a number of 0 to 50. / Indicates that each of the structural units to which p and q are attached and the structural unit to which b and c are attached may be random or block. ]
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