JP2010114190A - 光電変換装置の製造方法および光電変換装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】中間コンタクト層分離溝を介して中間コンタクト層から電流が漏洩することを可及的に防止した光電変換装置の製造方法を提供する。
【解決手段】アモルファスシリコンを主成分とするトップ層91を製膜する工程と、トップ層91上に、電気的および光学的に接続される中間コンタクト層93を製膜する工程と、パルスレーザーを照射して、中間コンタクト層93を除去するとともに、トップ層91まで到達する中間コンタクト層分離溝14を形成して中間コンタクト層93を分離する工程と、中間コンタクト層93上および中間コンタクト層分離溝14内に、電気的および光学的に接続されるとともに、微結晶シリコンを主成分とするボトム層92を製膜する工程とを有する。中間コンタクト層93を分離するパルスレーザーとして、パルス幅が10ps以上750ps以下とされたパルスレーザーを用いる。
【選択図】図1
【解決手段】アモルファスシリコンを主成分とするトップ層91を製膜する工程と、トップ層91上に、電気的および光学的に接続される中間コンタクト層93を製膜する工程と、パルスレーザーを照射して、中間コンタクト層93を除去するとともに、トップ層91まで到達する中間コンタクト層分離溝14を形成して中間コンタクト層93を分離する工程と、中間コンタクト層93上および中間コンタクト層分離溝14内に、電気的および光学的に接続されるとともに、微結晶シリコンを主成分とするボトム層92を製膜する工程とを有する。中間コンタクト層93を分離するパルスレーザーとして、パルス幅が10ps以上750ps以下とされたパルスレーザーを用いる。
【選択図】図1
Description
本発明は、例えば薄膜太陽電池とされた光電変換装置の製造方法および光電変換装置に関し、特に、パルスレーザーによって中間コンタクト層が分離される工程を有する光電変換装置の製造方法に関するものである。
従来より、薄膜太陽電池の光電変換効率を向上させるため、複数の光電変換層を積層した構造が知られている。例えば、アモルファスシリコン層と微結晶シリコン層を積層したタンデム型太陽電池が知られている。このタンデム型太陽電池は、光透過性基板上に、透明電極、アモルファスシリコン層、微結晶シリコン層、及び裏面電極を順次積層することによって形成される。そして、アモルファスシリコン層と微結晶シリコン層との間に、電気的および光学的に接続された中間コンタクト層を設け、入射光の一部を反射させて更に光電変換効率向上を図る技術が知られている。
また、このようなタンデム型太陽電池では、複数の光電変換セルを直列接続することによって所望の電圧を得る高電圧化を図っている。複数の光電変換セルを直列接続する際には、アモルファスシリコン層、中間コンタクト層及び微結晶シリコン層を貫通する接続溝を形成し、この接続溝内に裏面電極を充填することによって、裏面電極と透明電極とを接続する。
一方、中間コンタクト層は、導電性を有しているため、裏面電極が充填された接続溝と電気的に接続されると、アモルファスシリコン層や微結晶シリコン層で発生した電流が中間コンタクト層を介して接続溝へと漏れてしまう。
そこで、レーザー加工によって中間コンタクト層を分離することで、中間コンタクト層から接続溝への電流の漏洩を防止する技術が提案されている(特許文献1及び2参照)。
一方、中間コンタクト層は、導電性を有しているため、裏面電極が充填された接続溝と電気的に接続されると、アモルファスシリコン層や微結晶シリコン層で発生した電流が中間コンタクト層を介して接続溝へと漏れてしまう。
そこで、レーザー加工によって中間コンタクト層を分離することで、中間コンタクト層から接続溝への電流の漏洩を防止する技術が提案されている(特許文献1及び2参照)。
しかしながら、レーザー加工によって中間コンタクト層を分離した場合であっても、以下の理由により、依然として中間コンタクト層から電流が漏洩するおそれがある。
中間コンタクト層を分離する際にレーザーを中間コンタクト層およびアモルファスシリコン層に照射すると、レーザーの熱エネルギーをアモルファスシリコン層が吸収し、このアモルファスシリコン層が溶融し、中間コンタクト層を伴って飛散し、中間コンタクト層分離溝が形成される。この中間コンタクト層分離溝を形成する際に、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部(底壁含む)では、溶融したアモルファスシリコン層が再結晶化する。この再結晶化した領域は、当初のアモルファスシリコンから変質しているため、低抵抗化すると考えられる。このように低抵抗化した再結晶領域は、電流の新たな漏れ経路となり、電池性能の低下を来してしまう。
中間コンタクト層を分離する際にレーザーを中間コンタクト層およびアモルファスシリコン層に照射すると、レーザーの熱エネルギーをアモルファスシリコン層が吸収し、このアモルファスシリコン層が溶融し、中間コンタクト層を伴って飛散し、中間コンタクト層分離溝が形成される。この中間コンタクト層分離溝を形成する際に、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部(底壁含む)では、溶融したアモルファスシリコン層が再結晶化する。この再結晶化した領域は、当初のアモルファスシリコンから変質しているため、低抵抗化すると考えられる。このように低抵抗化した再結晶領域は、電流の新たな漏れ経路となり、電池性能の低下を来してしまう。
本発明者等が鋭意検討したところ、このような原因の1つは、レーザー加工の際にナノ秒オーダのパルス幅を有するパルスレーザーを用いていることにあると判断した。なぜなら、ナノ秒オーダのパルス幅では、比較的時間間隔が長いため、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部への熱拡散が行われ、当該壁部に過剰な再結晶化領域が形成されてしまうからである。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、中間コンタクト層分離溝を介して中間コンタクト層から電流が漏洩することを可及的に防止した光電変換装置の製造方法および光電変換装置を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明の光電変換装置の製造方法および光電変換装置は以下の手段を採用する。
すなわち、本発明にかかる光電変換装置の製造方法は、シリコンを主成分とする第1光電変換層を製膜する第1光電変換層製膜工程と、前記第1光電変換層上に、該第1光電変換層に対して電気的および光学的に接続される中間コンタクト層を製膜する中間コンタクト層製膜工程と、レーザーを照射して、前記中間コンタクト層を除去するとともに、前記第1光電変換層まで到達する中間コンタクト層分離溝を形成して該中間コンタクト層を分離する中間コンタクト層分離工程と、前記中間コンタクト層上および前記中間コンタクト層分離溝内に、該中間コンタクト層に対して電気的および光学的に接続されるとともに、シリコンを主成分とする第2光電変換層を製膜する第2光電変換層製膜工程と、を有する光電変換装置の製造方法において、前記中間コンタクト層分離工程は、パルス幅が10ps以上750ps以下とされたパルスレーザーによって行われることを特徴とする。
すなわち、本発明にかかる光電変換装置の製造方法は、シリコンを主成分とする第1光電変換層を製膜する第1光電変換層製膜工程と、前記第1光電変換層上に、該第1光電変換層に対して電気的および光学的に接続される中間コンタクト層を製膜する中間コンタクト層製膜工程と、レーザーを照射して、前記中間コンタクト層を除去するとともに、前記第1光電変換層まで到達する中間コンタクト層分離溝を形成して該中間コンタクト層を分離する中間コンタクト層分離工程と、前記中間コンタクト層上および前記中間コンタクト層分離溝内に、該中間コンタクト層に対して電気的および光学的に接続されるとともに、シリコンを主成分とする第2光電変換層を製膜する第2光電変換層製膜工程と、を有する光電変換装置の製造方法において、前記中間コンタクト層分離工程は、パルス幅が10ps以上750ps以下とされたパルスレーザーによって行われることを特徴とする。
レーザーを照射することによって与えられる熱エネルギーにより、中間コンタクト層および第1光電変換層が溶融、飛散し、レーザーの照射部分に溝が形成される。これにより、中間コンタクト層を分離する中間コンタクト層分離溝が形成される。
本発明では、中間コンタクト層を分離する際に使用するパルスレーザーのパルス幅を10ps以上750ps以下とし、ナノ秒とされた従来のパルス幅に比べて大幅に短くし、第1光電変換層に与えられる熱エネルギーの時間間隔を極めて短くした。これにより、第1光電変換層は、ナノ秒のパルス幅のレーザーに比べて極めて短い時間間隔で溶融飛散させられるので、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部に対して過剰に熱が奪われることがない。したがって、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部にてシリコンが再結晶化する領域を可及的に小さくすることができる。このように、シリコンが再結晶化されて低抵抗化された領域を小さくすることができるので、中間コンタクト層分離溝を介して漏出する電流を減少させることができる。
なお、第1光電変換層としては、好適には、アモルファスシリコン層が用いられ、第2光電変換層としては、微結晶シリコン層が用いられる。中間コンタクト層としては、GZO(GaドープZnO)が好適に用いられる。
本発明では、中間コンタクト層を分離する際に使用するパルスレーザーのパルス幅を10ps以上750ps以下とし、ナノ秒とされた従来のパルス幅に比べて大幅に短くし、第1光電変換層に与えられる熱エネルギーの時間間隔を極めて短くした。これにより、第1光電変換層は、ナノ秒のパルス幅のレーザーに比べて極めて短い時間間隔で溶融飛散させられるので、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部に対して過剰に熱が奪われることがない。したがって、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部にてシリコンが再結晶化する領域を可及的に小さくすることができる。このように、シリコンが再結晶化されて低抵抗化された領域を小さくすることができるので、中間コンタクト層分離溝を介して漏出する電流を減少させることができる。
なお、第1光電変換層としては、好適には、アモルファスシリコン層が用いられ、第2光電変換層としては、微結晶シリコン層が用いられる。中間コンタクト層としては、GZO(GaドープZnO)が好適に用いられる。
さらに、本発明の光電変換装置の製造方法では、前記中間コンタクト層分離溝は、前記第1光電変換層の中途位置にて終端していることを特徴とする。
中間コンタクト層分離溝を第1光電変換層の中途位置にて終端させることとし、第1光電変換層に接続する電極(又は他の中間コンタクト層)まで到達させないこととした。これにより、分離溝を形成する壁部に再結晶化領域が形成されていても、この再結晶化領域が電極(又は中簡層)に物理的に接続されることがないので、中間コンタクト層と電極とが電気的に接続されることはない。
なお、中間コンタクト層分離溝の終端位置は、第1光電変換層に接続する電極(又は他の中間コンタクト層)に再結晶化領域が接触しない位置とされていることが好ましい。
なお、中間コンタクト層分離溝の終端位置は、第1光電変換層に接続する電極(又は他の中間コンタクト層)に再結晶化領域が接触しない位置とされていることが好ましい。
さらに、本発明の光電変換装置の製造方法では、前記中間コンタクト層分離工程は、複数の分離穴を部分的に重ね合わせて一連の前記中間コンタクト層分離溝を形成する工程を含み、隣り合う前記分離穴の重なり幅が、該分離穴の直径の0%以上5%以下とされていることを特徴とする。
10ps以上750ps以下のパルス幅とされたパルスレーザーとされているので、極めて短い時間間隔で熱エネルギーを第1光電変換層に与えることができる。つまり、ナノ秒のパルス幅とされた従来のパルスレーザーに比べて、投入された熱エネルギーが第1光エネルギーに吸収されて拡散する熱拡散を小さく抑えることができるので、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部近傍まで十分な熱エネルギーを投入して溝加工に無駄なくエネルギーを用いることができ、分離穴の周縁近傍まで所望深さに形成された分離穴を形成することができる。したがって、隣り合う分離穴の重なり幅を分離穴直径の0%以上5%以下まで小さくすることができ、ひいては加工速度の増大を図ることができる。
ここで、隣り合う分離穴の重なり幅が0%とは、隣り合う分離穴が接していることを意味する。
ここで、隣り合う分離穴の重なり幅が0%とは、隣り合う分離穴が接していることを意味する。
また、本発明の光電変換装置は、シリコンを主成分とする第1光電変換層と、該第1光電変換層に対して電気的および光学的に接続された中間コンタクト層と、該中間コンタクト層に対して電気的および光学的に接続されるとともに、シリコンを主成分とする第2光電変換層とを備え、前記中間コンタクト層を分離するように該中間コンタクト層を貫通するとともに前記第1光電変換層まで到達する中間コンタクト層分離溝が形成された光電変換装置において、前記中間コンタクト層分離溝は、複数の分離穴を重ね合わせて形成された一連の溝とされており、隣り合う前記分離穴の重なり幅が、該分離穴の直径の0%以上5%以下とされていることを特徴とする。
隣り合う分離穴の重なり幅を分離穴直径の0%以上5%以下まで小さくされているので、加工速度の増大を図ることができる。
ここで、隣り合う分離穴の重なり幅が0%とは、隣り合う分離穴が接していることを意味する。
ここで、隣り合う分離穴の重なり幅が0%とは、隣り合う分離穴が接していることを意味する。
本発明によれば、中間コンタクト層分離溝を加工する際にパルス幅が10ps以上750ps以下とされたパルスレーザーを用いることとしたので、中間コンタクト層分離溝を形成する壁部近傍に生じるシリコンの再結晶化領域を可及的に限定することができ、中間分離溝を介して漏出する電流を抑えることができる。これにより、光電変換装置の効率向上が実現される。
以下に、本発明にかかる実施形態について、図面を参照して説明する。
図1には、タンデム型とされたシリコン系薄膜太陽電池(光電変換装置)の縦断面が示されている。
太陽電池10は、ガラス基板(透光性基板)1と、透明電極層2と、トップ層(第1光電変換層)91と、中間コンタクト層93と、ボトム層(第2光電変換層)92と、裏面電極層4とを備えている。本実施形態において、トップ層91は非晶質シリコン系半導体を主として有する光電変換層であり、ボトム層92は結晶質シリコン系半導体を主として有する光電変換層である。
図1には、タンデム型とされたシリコン系薄膜太陽電池(光電変換装置)の縦断面が示されている。
太陽電池10は、ガラス基板(透光性基板)1と、透明電極層2と、トップ層(第1光電変換層)91と、中間コンタクト層93と、ボトム層(第2光電変換層)92と、裏面電極層4とを備えている。本実施形態において、トップ層91は非晶質シリコン系半導体を主として有する光電変換層であり、ボトム層92は結晶質シリコン系半導体を主として有する光電変換層である。
ここで、「シリコン系」とはシリコン(Si)やシリコンカーバイド(SiC)やシリコンゲルマニウム(SiGe)を含む総称である。また、「結晶質シリコン系」とは、アモルファスシリコン系すなわち非晶質シリコン系以外のシリコン系を意味するものであり、微結晶シリコンや多結晶シリコン系も含まれる。
上記構成の本実施形態の太陽電池10は、以下のように製造される。
ガラス基板1としては、1m2以上の面積を有するソーダフロートガラスが用いられる。具体的には、1.4m×1.1mの大きさとされ、板厚が3.5〜4.5mmのものが用いられる。ガラス基板1の端面は、熱応力や衝撃などによる破損防止のために、コーナー面取り加工やR面取り加工が施されていることが好ましい。
ガラス基板1としては、1m2以上の面積を有するソーダフロートガラスが用いられる。具体的には、1.4m×1.1mの大きさとされ、板厚が3.5〜4.5mmのものが用いられる。ガラス基板1の端面は、熱応力や衝撃などによる破損防止のために、コーナー面取り加工やR面取り加工が施されていることが好ましい。
透明電極層2としては、例えば酸化錫膜(SnO2)を主成分とする透明電極膜が好適に用いられる。この透明電極膜は、約500nm〜800nmの膜厚とされ、熱CVD装置にて約500℃で製膜処理することによって得られる。この製膜処理の際に、透明電極膜の表面には適当な凹凸のあるテクスチャーが形成される。透明電極層2として、透明電極膜と基板1との間にアルカリバリア膜(図示されず)を介在させても良い。アルカリバリア膜は、例えば50nm〜150nmの膜厚とされた酸化シリコン膜(SiO2)とされ、熱CVD装置にて約500℃で製膜処理することによって得られる。
その後、ガラス基板1をX−Yテーブルに設置して、YAGレーザーの第1高調波(1064nm)を、透明電極層2の膜面側(図において上方側)から照射する。加工速度に対して適切となるようにレーザーパワーを調整して、透明電極層2を発電セル5の直列接続方向に対して垂直な方向(図において紙面垂直方向)へ、ガラス基板1とレーザー光を相対移動させて、透明電極分離溝12を形成する。これにより、透明電極層2が幅約6mm〜15mmの所定幅とされた短冊状にレーザーエッチングされる。
次に、プラズマCVD装置により、減圧雰囲気を30〜1000Paとし、基板温度を約200℃とした条件にて、アモルファスシリコン薄膜からなるp層膜/i層膜/n層膜を順次製膜してトップ層91を形成する(第1光電変換層製膜工程)。トップ層91は、SiH4ガスとH2ガスとを主原料としたプロセスガスによって、透明電極層2の上に製膜される。太陽光の入射する側(ガラス基板1側)からp層、i層、n層がこの順で積層される。
トップ層91は、本実施形態では、アモルファスp層としてBドープしたアモルファスSiCを主とした膜厚10nm〜30nm、アモルファスi層としてアモルファスSiを主とした膜厚200nm〜350nm、アモルファスn層としてアモルファスSiに微結晶Siを含有するpドープしたSi層を主とした膜厚30nm〜50nmから構成されている。また、p層膜とi層膜の間には、界面特性の向上のためにバッファー層を設けても良い。
トップ層91は、本実施形態では、アモルファスp層としてBドープしたアモルファスSiCを主とした膜厚10nm〜30nm、アモルファスi層としてアモルファスSiを主とした膜厚200nm〜350nm、アモルファスn層としてアモルファスSiに微結晶Siを含有するpドープしたSi層を主とした膜厚30nm〜50nmから構成されている。また、p層膜とi層膜の間には、界面特性の向上のためにバッファー層を設けても良い。
次に、中間コンタクト層93としてGZO(GaドープZnO)膜を、トップ層91上に製膜する(中間コンタクト層製膜工程)。GZO(GaドープZnO)膜は、20nm〜100nmの膜厚とされ、スパッタリング装置により製膜される。中間コンタクト層93によって、トップ層91とボトム層92との間における接触性を改善するとともに電流整合性を得ることができる。また、中間コンタクト層93は、半反射膜とされており、ガラス基板1から入射した光の一部を反射させることによってトップ層91における光電変換効率の向上を実現している。
次に、ガラス基板1をX−Yテーブルに設置して、10ps〜750psのパルス幅を有するパルスレーザー(以下「ピコ秒パルスレーザー」という。)を、透明電極層2の膜面側(図において上方側)から照射する。このピコ秒パルスレーザーによって、透明電極分離溝12と接続溝16との間に中間コンタクト層分離溝14を形成する(中間コンタクト層分離工程)。中間コンタクト層分離溝14は、図2に示されているように、トップ層91のアモルファスi層91iにて終端している。この中間コンタクト層分離工程については、後に詳述する。
次に、中間コンタクト層93の上および中間コンタクト層分離溝14内に、プラズマCVD装置によって、減圧雰囲気を3000Pa以下、基板温度を約200℃、プラズマ発生周波数を40MHz〜100MHzとした条件で、微結晶シリコン薄膜からなる微結晶p層膜/微結晶i層膜/微結晶n層膜を順次製膜してボトム層92を形成する(第2光電変換層製膜工程)。
ボトム層92は、本実施形態では、微結晶p層としてBドープした微結晶SiCを主とした膜厚10nm〜50nm、微結晶i層として微結晶Siを主とした膜厚1.2μm〜3.0μm、微結晶n層としてpドープした微結晶Siを主とした膜厚20nm〜50nmから構成されている。
ボトム層92は、本実施形態では、微結晶p層としてBドープした微結晶SiCを主とした膜厚10nm〜50nm、微結晶i層として微結晶Siを主とした膜厚1.2μm〜3.0μm、微結晶n層としてpドープした微結晶Siを主とした膜厚20nm〜50nmから構成されている。
微結晶シリコン薄膜、特に微結晶i層膜をプラズマCVD法で形成するにあたり、プラズマ放電電極とガラス基板1の表面との距離dは、3mm〜10mmにすることが好ましい。3mmより小さい場合、大型基板に対応する製膜室内の各構成機器精度から距離dを一定に保つことが難しくなるとともに、近過ぎて放電が不安定になる恐れがある。10mmより大きい場合、十分な製膜速度(1nm/s以上)を得難くなるとともに、プラズマの均一性が低下しイオン衝撃により膜質が低下する。
次に、ガラス基板1をX−Yテーブルに設置して、レーザーダイオード励起YAGレーザーの第2高調波(532nm)を、図の矢印に示すように、ボトム層92の膜面側(図において上方側)から照射する。パルス発振:10〜20kHzとして加工速度に適切となるようにレーザーパワーを調整して、透明電極分離溝12から側方に約50〜350μm離間した位置に、接続溝16を形成する。また、レーザーはガラス基板1側から照射しても良く、この場合はトップ層91で吸収されたエネルギーで発生する高い蒸気圧を利用して中間コンタクト層93及びボトム層92をエッチングできるので、更に安定したレーザーエッチング加工を行うことが可能となる。レーザーエッチングラインの位置は前工程でのエッチングラインと交差しないように位置決め公差を考慮して選定する。
次に、裏面電極層4として、Ag膜/Ti膜をスパッタリング装置により減圧雰囲気、約150〜200℃にて順次製膜する。裏面電極層4は、本実施形態では、Ag膜を約150〜500nmの膜厚とし、これを保護するものとして防食効果の高いTi膜を10〜20nmの膜厚でこの順に積層する。あるいは約25nm〜100nmの膜厚を有するAg膜と、約15nm〜500nmの膜厚を有するAl膜との積層構造としても良い。n層と裏面電極層4との接触抵抗低減と光反射向上を目的として、ボトム層92と裏面電極層4との間にGZO(GaドープZnO)膜を膜厚50〜100nmで、スパッタリング装置によって製膜しても良い。
次に、ガラス基板1をX−Yテーブルに設置して、レーザーダイオード励起YAGレーザーの第2高調波(532nm)を、ガラス基板1側(図において下方側)から照射する。レーザー光がトップ層91及びボトム層92で吸収され、このとき発生する高いガス蒸気圧を利用して裏面電極層4が爆裂して除去される。レーザーのパルス発振周波数を1〜10kHzとして加工速度が適切となるようにレーザーパワーを調整して、透明電極分離溝12から側方に約250〜400μm離間した位置に、セル分割溝18を形成するようにレーザーエッチングする。
上記工程の後、裏面電極4を覆うように、EVA(エチレン酢酸ビニル共重合体)等の接着充填材シートを介して防水効果の高いバックシートを貼付する工程等を経て、太陽電池が製造される。
以下に、上述した中間コンタクト層分離工程について詳述する。
当該工程に用いられるレーザーは、10ps〜750psのパルス幅を有するピコ秒パルスレーザーである。具体的には、パルス幅13ps、発振周波数10kHz、ビームスポット径124μmとされたピコ秒パルスレーザーが好適に用いられる。なお、ピコ秒パルスレーザーとしては、代表的なものとして、Nd:YVO4レーザー、チタン・サファイアレーザー、ファイバーレーザー等が挙げられる。
当該工程に用いられるレーザーは、10ps〜750psのパルス幅を有するピコ秒パルスレーザーである。具体的には、パルス幅13ps、発振周波数10kHz、ビームスポット径124μmとされたピコ秒パルスレーザーが好適に用いられる。なお、ピコ秒パルスレーザーとしては、代表的なものとして、Nd:YVO4レーザー、チタン・サファイアレーザー、ファイバーレーザー等が挙げられる。
図2に示されているように、中間コンタクト層分離溝14の終端位置(底部)は、トップ層91のi層91i内に位置している。すなわち、中間コンタクト層分離溝14の終端位置は、トップ層91のn層91nおよびp層91p内に位置していない。これにより、万が一、中間コンタクト層分離溝14を形成する壁部(底部を含む)にアモルファスシリコンの再結晶化領域が形成されたとしても、この再結晶化領域にn層91nやp層91pのドーパントが拡散されることが防止され、ドーパントによる再結晶化領域の低抵抗化を回避することができる。なお、再結晶化領域は、透過型電子顕微鏡等で確認することができる。
本発明者等が鋭意検討した結果、ピコ秒パルスレーザーでは、本実施形態で用いられるシリコン系材料(より具体的にはアモルファスシリコン)に対して、ビームエネルギー密度と加工深さに対して、所定の関係があることを見出した。この関係が図3に示されている。加工深さをy(nm)、ビームエネルギー密度をx(J/cm2)とすると
y= -1563.7x2 + 1377.7x + 15.586 ・・・(1)
という二次式に表される関係がある。
中間コンタクト層93が70nm厚、トップ層91が250nm厚であることを考慮すると、中間コンタクト層93を貫通してトップ層91を貫通しない範囲として、100〜300nm程度の範囲が好適である。この範囲の加工深さは、上式(1)にて精度良く近似される。
y= -1563.7x2 + 1377.7x + 15.586 ・・・(1)
という二次式に表される関係がある。
中間コンタクト層93が70nm厚、トップ層91が250nm厚であることを考慮すると、中間コンタクト層93を貫通してトップ層91を貫通しない範囲として、100〜300nm程度の範囲が好適である。この範囲の加工深さは、上式(1)にて精度良く近似される。
中間コンタクト層分離溝14は、図4(a)に示されているように、図レーザビームスポット径(例えば124μm)程度の直径D1を有する分離穴14aが部分的に重ね合わせられることによって一連に形成されている。同図において、左右方向が中間分離溝14の延在方向となる。
隣り合う分離穴14aの重なり幅B1は、分離穴14aの直径D1の0%以上5%以下とされている。1回のレーザー照射によって加工できる幅はL1(D1−2*B1)に比例するので、重なり幅B1は小さいほど加工速度が向上することになる。これに対して、本発明者等が検討したところ、従来のナノ秒オーダのパルス幅のレーザー(以下「ナノ秒パルスレーザー」という。)では、重なり幅B2(図5(a)参照)は分離穴14aの直径の10〜20%となっていた。
隣り合う分離穴14aの重なり幅B1は、分離穴14aの直径D1の0%以上5%以下とされている。1回のレーザー照射によって加工できる幅はL1(D1−2*B1)に比例するので、重なり幅B1は小さいほど加工速度が向上することになる。これに対して、本発明者等が検討したところ、従来のナノ秒オーダのパルス幅のレーザー(以下「ナノ秒パルスレーザー」という。)では、重なり幅B2(図5(a)参照)は分離穴14aの直径の10〜20%となっていた。
ピコ秒レーザーを用いると重なり幅B1が小さくなる理由は以下の通りである。
本実施形態のピコ秒パルスレーザーの場合を示した図4(b)と、ナノ秒パルスレーザーの場合を示した図5(b)とを比較して説明する。各図において、横軸はレーザーの光軸を中心とした位置を示し、縦軸は溝加工に用いられたエネルギー密度を示す。
図4(b)及び図5(b)のいずれも、パルスレーザーではレーザー光軸を中心としたガウス分布形状のエネルギー密度を有しているため、レーザーから投入されて溝加工に用いられたエネルギー密度もガウス分布形状となる。しかし、図5(b)に示すように、ナノ秒パルスレーザーでは、パルス幅がピコ秒パルスレーザーに比べて長いため、投入されたエネルギーがトップ層91のアモルファスシリコンに吸収されて拡散する熱拡散の量が多くなる。したがって、溝加工に用いられるエネルギー密度はレーザー光軸中心から離間するにつれて大きく減少する。よって、所望深さdpを溝加工するために必要なエネルギー密度を満足する領域は、L2(=D2−2*B2)に止まる。
これに比べて、ピコ秒パルスレーザーは、比較的パルス幅が短いため、レーザーからエネルギーが投入される時間が短時間にて行われるので、エネルギーが短時間で集中的に投入されるためアモルファスシリコンは即座に溶融飛散する。したがって、壁部のアモルファスシリコンに吸収されて拡散する熱拡散の量を小さく抑えることができる。よって、溝加工に用いられるエネルギー密度はレーザー光軸中心から離間してもあまり減少しない。以上から、所望深さdpを溝加工するために必要なエネルギー密度を満足する領域は、L1(=D1−2*B1>L2)となり、ナノ秒パルスレーザーを用いた加工幅L2よりも大きな加工幅L1を実現することができる。
本実施形態のピコ秒パルスレーザーの場合を示した図4(b)と、ナノ秒パルスレーザーの場合を示した図5(b)とを比較して説明する。各図において、横軸はレーザーの光軸を中心とした位置を示し、縦軸は溝加工に用いられたエネルギー密度を示す。
図4(b)及び図5(b)のいずれも、パルスレーザーではレーザー光軸を中心としたガウス分布形状のエネルギー密度を有しているため、レーザーから投入されて溝加工に用いられたエネルギー密度もガウス分布形状となる。しかし、図5(b)に示すように、ナノ秒パルスレーザーでは、パルス幅がピコ秒パルスレーザーに比べて長いため、投入されたエネルギーがトップ層91のアモルファスシリコンに吸収されて拡散する熱拡散の量が多くなる。したがって、溝加工に用いられるエネルギー密度はレーザー光軸中心から離間するにつれて大きく減少する。よって、所望深さdpを溝加工するために必要なエネルギー密度を満足する領域は、L2(=D2−2*B2)に止まる。
これに比べて、ピコ秒パルスレーザーは、比較的パルス幅が短いため、レーザーからエネルギーが投入される時間が短時間にて行われるので、エネルギーが短時間で集中的に投入されるためアモルファスシリコンは即座に溶融飛散する。したがって、壁部のアモルファスシリコンに吸収されて拡散する熱拡散の量を小さく抑えることができる。よって、溝加工に用いられるエネルギー密度はレーザー光軸中心から離間してもあまり減少しない。以上から、所望深さdpを溝加工するために必要なエネルギー密度を満足する領域は、L1(=D1−2*B1>L2)となり、ナノ秒パルスレーザーを用いた加工幅L2よりも大きな加工幅L1を実現することができる。
上述した本実施形態によれば、以下の作用効果を奏する。
中間コンタクト層93を分離する際に使用するパルスレーザーのパルス幅を10ps以上750ps以下とし、ナノ秒とされた従来のパルス幅に比べて大幅に短くし、トップ層91に与えられる熱エネルギーの時間間隔を極めて短くした。これにより、トップ層91のアモルファスシリコンは、ナノ秒のパルス幅のレーザーに比べて極めて短い時間間隔で溶融飛散させられるので、中間コンタクト層分離溝14を形成する壁部に対して過剰な熱を奪われることがない。したがって、中間コンタクト層分離溝14を形成する壁部にてシリコンが再結晶化する領域を可及的に小さくすることができる。このように、シリコンが再結晶化されて低抵抗化された領域を小さくすることができるので、中間コンタクト層分離溝を介して漏出する電流を減少させることができる。
中間コンタクト層93を分離する際に使用するパルスレーザーのパルス幅を10ps以上750ps以下とし、ナノ秒とされた従来のパルス幅に比べて大幅に短くし、トップ層91に与えられる熱エネルギーの時間間隔を極めて短くした。これにより、トップ層91のアモルファスシリコンは、ナノ秒のパルス幅のレーザーに比べて極めて短い時間間隔で溶融飛散させられるので、中間コンタクト層分離溝14を形成する壁部に対して過剰な熱を奪われることがない。したがって、中間コンタクト層分離溝14を形成する壁部にてシリコンが再結晶化する領域を可及的に小さくすることができる。このように、シリコンが再結晶化されて低抵抗化された領域を小さくすることができるので、中間コンタクト層分離溝を介して漏出する電流を減少させることができる。
中間コンタクト層分離溝14をトップ層91の中途位置にて終端させることとし、トップ層91に接続する透明電極層2まで到達させないこととした。これにより、中間コンタクト層分離溝14を形成する壁部に再結晶化領域が形成されていても、この再結晶化領域が透明電極層2に物理的に接続されることがないので、中間コンタクト層93と透明電極層2とが電気的に接続されることはない。
10ps以上750ps以下のパルス幅とされたパルスレーザーとされているので、極めて短い時間間隔で熱エネルギーをトップ層91に与えることができる。つまり、ナノ秒のパルス幅とされた従来のパルスレーザーに比べて、投入された熱エネルギーがトップ層91のアモルファスシリコンに吸収されて拡散する熱拡散を小さく抑えることができるので、分離穴14a(図4(a)参照)の周縁近傍まで十分な熱エネルギーを投入することができ、分離穴14aの周縁近傍まで所望深さに形成された分離穴14aを形成することができる。したがって、隣り合う分離穴14aの重なり幅を分離穴直径の0%以上5%以下まで小さくすることができ、ひいては加工速度の増大を図ることができる。
図6には、パルス幅13psのピコ秒パルスレーザーを用いた本実施形態にかかる製造方法によって製造された太陽電池モジュールの効率と、比較例として、パルス幅15nsのピコ秒パルスレーザーに代えてナノ秒パルスレーザーを用いて製造された太陽電池モジュールの効率とが示されている。同図から分かるように、出力130〜135Wの太陽電池モジュールに対して、ナノ秒パルスレーザーを用いた比較例の効率を1.0として規格化した場合、ピコ秒パルスレーザーを用いた本実施形態では効率が1.02倍に向上(2%向上)した。
なお、本実施形態において図1に示した太陽電池は、第1セル層91及び第2セル層92から成る発電層が2つ積層されたタンデム構造とされているが、本発明はタンデム構造に限定されるものではなく、中間コンタクト層分離溝をレーザー加工する際にシリコン系材料が再結晶化する場合に広く適用できるものであり、例えば、発電層が3つ積層され、各発電層間に中間コンタクト層が設けられたトリプル構造に対しても用いることができる。
1 ガラス基板
2 透明電極層
4 裏面電極層
5 発電セル
10 太陽電池(光電変換装置)
14 中間コンタクト層分離溝
14a 分離穴
91 トップ層(第1光電変換層)
92 ボトム層(第2光電変換層)
93 中間コンタクト層
2 透明電極層
4 裏面電極層
5 発電セル
10 太陽電池(光電変換装置)
14 中間コンタクト層分離溝
14a 分離穴
91 トップ層(第1光電変換層)
92 ボトム層(第2光電変換層)
93 中間コンタクト層
Claims (4)
- シリコンを主成分とする第1光電変換層を製膜する第1光電変換層製膜工程と、
前記第1光電変換層上に、該第1光電変換層に対して電気的および光学的に接続される中間コンタクト層を製膜する中間コンタクト層製膜工程と、
レーザーを照射して、前記中間コンタクト層を除去するとともに、前記第1光電変換層まで到達する中間コンタクト層分離溝を形成して該中間コンタクト層を分離する中間コンタクト層分離工程と、
前記中間コンタクト層上および前記中間コンタクト層分離溝内に、該中間コンタクト層に対して電気的および光学的に接続されるとともに、シリコンを主成分とする第2光電変換層を製膜する第2光電変換層製膜工程と、
を有する光電変換装置の製造方法において、
前記中間コンタクト層分離工程は、パルス幅が10ps以上750ps以下とされたパルスレーザーによって行われることを特徴とする光電変換装置の製造方法。 - 前記中間コンタクト層分離溝は、前記第1光電変換層の中途位置にて終端していることを特徴とする請求項1に記載の光電変換装置の製造方法。
- 前記中間コンタクト層分離工程は、複数の分離穴を部分的に重ね合わせて一連の前記中間コンタクト層分離溝を形成する工程を含み、
隣り合う前記分離穴の重なり幅が、該分離穴の直径の0%以上5%以下とされていることを特徴とする請求項1又は2に記載の光電変換装置の製造方法。 - シリコンを主成分とする第1光電変換層と、
該第1光電変換層に対して電気的および光学的に接続された中間コンタクト層と、
該中間コンタクト層に対して電気的および光学的に接続されるとともに、シリコンを主成分とする第2光電変換層と、を備え、
前記中間コンタクト層を分離するように該中間コンタクト層を貫通するとともに前記第1光電変換層まで到達する中間コンタクト層分離溝が形成された光電変換装置において、
前記中間コンタクト層分離溝は、複数の分離穴を重ね合わせて形成された一連の溝とされており、
隣り合う前記分離穴の重なり幅が、該分離穴の直径の0%以上5%以下とされていることを特徴とする光電変換装置。
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