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JP2010108841A - Fuel cell - Google Patents

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JP2010108841A
JP2010108841A JP2008281353A JP2008281353A JP2010108841A JP 2010108841 A JP2010108841 A JP 2010108841A JP 2008281353 A JP2008281353 A JP 2008281353A JP 2008281353 A JP2008281353 A JP 2008281353A JP 2010108841 A JP2010108841 A JP 2010108841A
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fuel
diffusion layer
distribution mechanism
electrode
concentration
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Withdrawn
Application number
JP2008281353A
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Japanese (ja)
Inventor
Yuichi Yoshida
勇一 吉田
Takahiro Terada
貴洋 寺田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
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Abstract

【課題】燃料電池セルの燃料極の各部に供給される燃料の濃度やバラツキが制御され、出力特性が向上された燃料電池 を提供すること。
【解決手段】燃料極13と、空気極16と、前記燃料極13と前記空気極16とによって挟持される電解質膜17とを有する膜電極接合体2と;前記膜電極接合体2の前記燃料極13側に配置され、前記燃料極13に燃料を供給するための複数の燃料排出孔22を有する燃料分配機構4と;前記膜電極接合体2と前記燃料分配機構4との間に配置され、前記燃料分配機構4から排出される燃料を拡散させて前記膜電極接合体2に供給する燃料拡散層8とを有する燃料電池1であって、前記燃料分配機構4における前記複数の燃料排出孔22の孔間隔Lと、前記燃料拡散層8の層厚みTとを調整することにより、前記燃料極13に供給される燃料の濃度とバラツキとを制御したもの。
【選択図】図1
The present invention provides a fuel cell in which the concentration and dispersion of fuel supplied to each part of a fuel electrode of a fuel cell are controlled and output characteristics are improved.
A membrane electrode assembly (2) having a fuel electrode (13), an air electrode (16), and an electrolyte membrane (17) sandwiched between the fuel electrode (13) and the air electrode (16); the fuel of the membrane electrode assembly (2); A fuel distribution mechanism 4 disposed on the electrode 13 side and having a plurality of fuel discharge holes 22 for supplying fuel to the fuel electrode 13; and disposed between the membrane electrode assembly 2 and the fuel distribution mechanism 4. And a fuel diffusion layer 8 for diffusing the fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 and supplying it to the membrane electrode assembly 2, wherein the plurality of fuel discharge holes in the fuel distribution mechanism 4 The concentration and variation of the fuel supplied to the fuel electrode 13 are controlled by adjusting the hole interval L of 22 and the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は液体燃料を用いた燃料電池に関する。   The present invention relates to a fuel cell using liquid fuel.

近年、ノートパソコンや携帯電話等の各種携帯用電子機器を長時間充電なしで使用可能とするために、これら携帯用電子機器の電源に燃料電池を用いる試みがなされている。燃料電池は燃料と空気を供給するだけで発電することができ、燃料を補給すれば連続して長時間発電することが可能であるという特徴を有している。このため、燃料電池を小型化できれば、携帯用電子機器の電源として極めて有利なシステムといえる。   In recent years, attempts have been made to use a fuel cell as a power source for portable electronic devices such as notebook computers and mobile phones so that they can be used for a long time without being charged. A fuel cell is characterized in that it can generate electric power simply by supplying fuel and air, and can generate electric power continuously for a long time if fuel is replenished. For this reason, if the fuel cell can be reduced in size, it can be said that the system is extremely advantageous as a power source for portable electronic devices.

特に、直接メタノール型燃料電池(Direct Methanol Fuel Cell:DMFC)は小型化が可能であり、さらに燃料の取り扱いも容易であるため、携帯用電子機器の電源として有望視されている。DMFCにおける液体燃料の供給方式としては、気体供給型や液体供給型等のアクティブ方式、また燃料収容部内の液体燃料を電池内部で気化させて燃料極に供給する内部気化型のパッシブ方式が知られている。   In particular, a direct methanol fuel cell (DMFC) is promising as a power source for portable electronic devices because it can be miniaturized and the fuel can be easily handled. As a liquid fuel supply method in the DMFC, an active method such as a gas supply type or a liquid supply type, or an internal vaporization type passive method in which the liquid fuel in the fuel container is vaporized inside the cell and supplied to the fuel electrode is known. ing.

このうち、内部気化型のパッシブ方式はDMFCの小型化に対して特に有利である。パッシブ型DMFCにおいては、例えば燃料極、電解質膜および空気極を有する膜電極接合体(燃料電池セル)を、樹脂製の箱状容器からなる燃料収容部上に配置した構造が提案されている。しかし、燃料収容部から気化した燃料を直接燃料電池セルに供給する場合、燃料電池の出力制御性を高めることが重要となるが、現状のパッシブ型DMFCでは必ずしも十分な出力制御性を得られていない。   Among these, the internal vaporization type passive method is particularly advantageous for downsizing the DMFC. In the passive DMFC, for example, a structure is proposed in which a membrane electrode assembly (fuel cell) having a fuel electrode, an electrolyte membrane, and an air electrode is disposed on a fuel storage portion formed of a resin box-like container. However, when the fuel vaporized from the fuel container is directly supplied to the fuel cell, it is important to improve the output controllability of the fuel cell, but the current passive DMFC does not always have sufficient output controllability. Absent.

このため、燃料電池セルの燃料極側に燃料分配機構を配置し、燃料電池セルに燃料を分配して供給することが検討されている。燃料分配機構は、例えば液体燃料を導入するための燃料導入孔と、この燃料導入孔に細管を介して接続され、液体燃料を排出する複数個の燃料排出孔とを有する略板状の燃料分配板からなるものとされている。そして、この燃料分配機構と燃料収容部とをポンプを有する流路によって接続し、燃料収容部から燃料分配機構へと液体燃料を供給することで、燃料分配機構の複数個の燃料排出孔から液体燃料を排出し、燃料電池セルへと燃料を供給することができる。   For this reason, it has been studied to dispose a fuel distribution mechanism on the fuel electrode side of the fuel cell and distribute and supply the fuel to the fuel cell. The fuel distribution mechanism is, for example, a substantially plate-shaped fuel distribution having a fuel introduction hole for introducing liquid fuel and a plurality of fuel discharge holes connected to the fuel introduction hole via a thin tube and discharging the liquid fuel. It is supposed to consist of plates. Then, the fuel distribution mechanism and the fuel storage portion are connected by a flow path having a pump, and liquid fuel is supplied from the fuel storage portion to the fuel distribution mechanism, whereby liquid is discharged from the plurality of fuel discharge holes of the fuel distribution mechanism. The fuel can be discharged and supplied to the fuel cell.

この際、流路の形状や径、ポンプの送液能力、燃料分配機構における燃料排出孔の配置等を調整することで、燃料分配機構から排出される液体燃料の分布や排出量を制御し、燃料電池セルの各部における燃料の供給量を均一化することができ、燃料電池の出力特性を向上させることができる。また、燃料電池セルと燃料分配機構との間には、例えば燃料拡散エネルギー低減手段として多孔質の樹脂フィルム等からなる抵抗部材を配置することも行われている(例えば、特許文献1参照)。
特開2008−218030号公報(例えば、図9、10参照)
At this time, the distribution and discharge amount of the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism is controlled by adjusting the shape and diameter of the flow path, the liquid feeding capacity of the pump, the arrangement of the fuel discharge holes in the fuel distribution mechanism, and the like. The amount of fuel supplied to each part of the fuel cell can be made uniform, and the output characteristics of the fuel cell can be improved. In addition, for example, a resistance member made of a porous resin film or the like is disposed between the fuel battery cell and the fuel distribution mechanism as a fuel diffusion energy reducing means (see, for example, Patent Document 1).
JP 2008-2108030 A (see, for example, FIGS. 9 and 10)

上記したように、燃料分配機構を用いることで、燃料電池セルの各部における燃料の供給量を均一化することができ、燃料電池の出力特性を向上させることができる。しかし、微視的に見ると、依然として燃料電池セルの各部における燃料の供給量は異なっており、各部における燃料の濃度にはバラツキがある。   As described above, by using the fuel distribution mechanism, the amount of fuel supplied to each part of the fuel cell can be made uniform, and the output characteristics of the fuel cell can be improved. However, when viewed microscopically, the amount of fuel supplied in each part of the fuel cell is still different, and the concentration of fuel in each part varies.

また、上記したように、燃料電池セルと燃料分配機構との間に燃料拡散エネルギー低減手段を配置することも検討されているが、単にこのようなものを設けたとしても、燃料電池セルの各部における燃料の濃度のバラツキを十分に小さくすることはできず、必ずしも燃料電池の出力特性を向上させることはできない。   In addition, as described above, it has been studied to dispose the fuel diffusion energy reducing means between the fuel cell and the fuel distribution mechanism, but even if such a device is simply provided, each part of the fuel cell The variation in the fuel concentration cannot be sufficiently reduced, and the output characteristics of the fuel cell cannot necessarily be improved.

本発明は、上記した課題を解決するためになされたものであって、燃料極の各部に供給される燃料の濃度やバラツキが制御され、出力特性が向上された燃料電池を提供することを目的としている。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a fuel cell in which the concentration and variation of the fuel supplied to each part of the fuel electrode are controlled and the output characteristics are improved. It is said.

本発明の燃料電池は、燃料極と、空気極と、前記燃料極と前記空気極とによって挟持される電解質膜とを有する膜電極接合体と;前記膜電極接合体の前記燃料極側に配置され、前記燃料極に燃料を供給するための複数の燃料排出孔を有する燃料分配機構と;前記膜電極接合体と前記燃料分配機構との間に配置され、前記燃料分配機構から排出される燃料を拡散させて前記膜電極接合体に供給する燃料拡散層とを有する燃料電池であって、前記燃料分配機構における前記複数の燃料排出孔の孔間隔と、前記燃料拡散層の層厚みとを調整することにより、前記燃料極に供給される燃料の濃度とバラツキとを制御したことを特徴としている。   The fuel cell of the present invention includes a membrane electrode assembly having a fuel electrode, an air electrode, and an electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the air electrode; disposed on the fuel electrode side of the membrane electrode assembly And a fuel distribution mechanism having a plurality of fuel discharge holes for supplying fuel to the fuel electrode; fuel disposed between the membrane electrode assembly and the fuel distribution mechanism and discharged from the fuel distribution mechanism A fuel cell having a fuel diffusion layer that diffuses fuel and supplies the fuel electrode to the membrane electrode assembly, wherein the gap between the plurality of fuel discharge holes in the fuel distribution mechanism and the layer thickness of the fuel diffusion layer are adjusted Thus, the concentration and variation of the fuel supplied to the fuel electrode are controlled.

前記複数の燃料排出孔の孔間隔と、前記燃料拡散層の層厚みとは、比例関係を有することが好ましい。特に、前記複数の燃料排出孔の孔間隔L[mm]と、前記燃料拡散層の層厚みT[mm]とは、T=α×L(但し、α=0.05〜0.7)を満たすことが好ましい。前記複数の燃料排出孔の孔間隔Lと、前記燃料拡散層の層厚みTとは、例えば前記複数の燃料排出孔の孔間隔Lを基準として前記燃料拡散層の層厚みTが決定されていてもよいし、また例えば前記燃料拡散層の層厚みTを基準として前記複数の燃料排出孔の孔間隔Lが決定されていてもよい。   It is preferable that the interval between the plurality of fuel discharge holes and the thickness of the fuel diffusion layer have a proportional relationship. In particular, the interval L [mm] between the plurality of fuel discharge holes and the layer thickness T [mm] of the fuel diffusion layer satisfy T = α × L (where α = 0.05 to 0.7). It is preferable to satisfy. The hole interval L between the plurality of fuel discharge holes and the layer thickness T of the fuel diffusion layer are determined such that the layer thickness T of the fuel diffusion layer is determined based on the hole interval L between the plurality of fuel discharge holes, for example. Alternatively, for example, the interval L between the plurality of fuel discharge holes may be determined based on the layer thickness T of the fuel diffusion layer.

前記燃料排出孔の孔径は、0.05mm以上1mm以下であることが好ましい。前記燃料拡散層の気孔率は、10%以上90%以下であることが好ましい。また、前記燃料拡散層の熱伝導率は、0.03W/(m・K)以上0.3W/(m・K)以下であることが好ましい。   The diameter of the fuel discharge hole is preferably 0.05 mm or more and 1 mm or less. The fuel diffusion layer preferably has a porosity of 10% to 90%. The thermal conductivity of the fuel diffusion layer is preferably 0.03 W / (m · K) or more and 0.3 W / (m · K) or less.

本発明によれば、燃料分配機構における複数の燃料排出孔の孔間隔と、燃料拡散層の層厚みとを調整し、燃料極の各部に供給される燃料の濃度とバラツキとを制御することで、燃料電池の出力特性を向上させることができる。   According to the present invention, by adjusting the hole spacing of the plurality of fuel discharge holes and the layer thickness of the fuel diffusion layer in the fuel distribution mechanism, the concentration and variation of the fuel supplied to each part of the fuel electrode can be controlled. The output characteristics of the fuel cell can be improved.

以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明する。
まず、本発明の燃料電池の全体構成について説明する。図1は本発明の燃料電池の全体構成を示す断面図である。燃料電池1は、起電部を構成する燃料電池セル2と、この燃料電池セル2に燃料を供給する燃料供給機構3とから主として構成されている。燃料供給機構3は、例えば燃料分配機構4と、液体燃料を収容する燃料収容部5と、これら燃料分配機構4と燃料収容部5とを接続する流路6と、この流路6中に配置されるポンプ7とから主として構成されている。また、燃料電池セル2と燃料分配機構4との間には、燃料分配機構4から排出される液体燃料を内部で拡散させて燃料電池セル2に供給する燃料拡散層8が配置されている。
Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings.
First, the overall configuration of the fuel cell of the present invention will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view showing the overall configuration of the fuel cell of the present invention. The fuel cell 1 is mainly composed of a fuel cell 2 constituting an electromotive unit and a fuel supply mechanism 3 for supplying fuel to the fuel cell 2. The fuel supply mechanism 3 includes, for example, a fuel distribution mechanism 4, a fuel storage section 5 that stores liquid fuel, a flow path 6 that connects the fuel distribution mechanism 4 and the fuel storage section 5, and the flow path 6. The pump 7 is mainly composed. In addition, a fuel diffusion layer 8 is disposed between the fuel cell 2 and the fuel distribution mechanism 4 so that the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 is diffused inside and supplied to the fuel cell 2.

燃料電池セル2は、アノード触媒層11とアノードガス拡散層12とを有する燃料極であるアノード13と、カソード触媒層14とカソードガス拡散層15とを有する空気極あるいは酸化剤極であるカソード16と、アノード触媒層11とカソード触媒層14とで挟持されるプロトン(水素イオン)伝導性の電解質膜17とから構成される膜電極接合体(Membrane Electrode Assembly:MEA)を有している。   The fuel cell 2 includes an anode 13 which is a fuel electrode having an anode catalyst layer 11 and an anode gas diffusion layer 12, and a cathode 16 which is an air electrode or an oxidant electrode having a cathode catalyst layer 14 and a cathode gas diffusion layer 15. And a membrane electrode assembly (MEA) composed of a proton (hydrogen ion) conductive electrolyte membrane 17 sandwiched between the anode catalyst layer 11 and the cathode catalyst layer 14.

アノード触媒層11やカソード触媒層14に含有される触媒としては、例えばPt、Ru、Rh、Ir、Os、Pd等の白金族元素の単体、白金族元素を含有する合金等が挙げられる。アノード触媒層11にはメタノールや一酸化炭素等に対して強い耐性を有するPt−RuやPt−Mo等を用いることが好ましい。カソード触媒層14にはPtやPt−Ni等を用いることが好ましい。但し、触媒はこれらに限定されるものではなく、触媒活性を有する各種の物質を使用することができる。触媒は炭素材料のような導電性担持体を使用した担持触媒、あるいは無担持触媒のいずれであってもよい。   Examples of the catalyst contained in the anode catalyst layer 11 and the cathode catalyst layer 14 include a simple substance of a platinum group element such as Pt, Ru, Rh, Ir, Os, and Pd, and an alloy containing the platinum group element. For the anode catalyst layer 11, it is preferable to use Pt—Ru, Pt—Mo, or the like having strong resistance to methanol, carbon monoxide, or the like. Pt, Pt—Ni or the like is preferably used for the cathode catalyst layer 14. However, the catalyst is not limited to these, and various substances having catalytic activity can be used. The catalyst may be either a supported catalyst using a conductive support such as a carbon material or an unsupported catalyst.

電解質膜17を構成するプロトン伝導性材料としては、例えばスルホン酸基を有するパーフルオロスルホン酸重合体のようなフッ素系樹脂(ナフィオン(商品名、デュポン社製)やフレミオン(商品名、旭硝子社製)等)、スルホン酸基を有する炭化水素系樹脂等の有機系材料、あるいはタングステン酸やリンタングステン酸等の無機系材料が挙げられる。但し、プロトン伝導性の電解質膜17はこれらに限られるものではない。   Examples of the proton conductive material constituting the electrolyte membrane 17 include fluorine-based resins (Nafion (trade name, manufactured by DuPont) and Flemion (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) such as a perfluorosulfonic acid polymer having a sulfonic acid group. Etc.), organic materials such as hydrocarbon resins having sulfonic acid groups, or inorganic materials such as tungstic acid and phosphotungstic acid. However, the proton conductive electrolyte membrane 17 is not limited to these.

アノード触媒層11に積層されるアノードガス拡散層12は、アノード触媒層11に燃料を均一に供給する役割を果たすと同時に、アノード触媒層11の集電体も兼ねている。カソード触媒層14に積層されるカソードガス拡散層15は、カソード触媒層14に酸化剤を均一に供給する役割を果たすと同時に、カソード触媒層14の集電体も兼ねている。アノードガス拡散層12およびカソードガス拡散層15は多孔質基材で構成されている。   The anode gas diffusion layer 12 laminated on the anode catalyst layer 11 serves to uniformly supply fuel to the anode catalyst layer 11 and also serves as a current collector for the anode catalyst layer 11. The cathode gas diffusion layer 15 laminated on the cathode catalyst layer 14 serves to uniformly supply the oxidant to the cathode catalyst layer 14 and also serves as a current collector for the cathode catalyst layer 14. The anode gas diffusion layer 12 and the cathode gas diffusion layer 15 are made of a porous substrate.

アノードガス拡散層12やカソードガス拡散層15には、必要に応じて導電層が積層される。これら導電層としては、例えばAu、Niのような導電性金属材料からなる多孔質層(例えばメッシュ)または箔体、薄膜あるいはステンレス鋼(SUS)などの導電性金属材料に金などの良導電性金属を被覆した複合材等が用いられる。電解質膜17と燃料分配機構4およびカバープレート18との間には、それぞれゴム製のOリング19が介在されており、これらによって燃料電池セル2からの燃料漏れや酸化剤漏れを防止している。   A conductive layer is laminated on the anode gas diffusion layer 12 and the cathode gas diffusion layer 15 as necessary. As these conductive layers, for example, a porous layer (for example, mesh) made of a conductive metal material such as Au or Ni, or a conductive metal material such as a foil, a thin film, or stainless steel (SUS), or a highly conductive material such as gold. A metal-coated composite material or the like is used. Rubber O-rings 19 are interposed between the electrolyte membrane 17 and the fuel distribution mechanism 4 and the cover plate 18, respectively, thereby preventing fuel leakage and oxidant leakage from the fuel cell 2. .

図示を省略したが、カバープレート18は酸化剤である空気を取入れるための開口を有している。カバープレート18とカソード16との間には、必要に応じて保湿層や表面層が配置される。保湿層はカソード触媒層14で生成された水の一部が含浸されて、水の蒸散を抑制すると共に、カソード触媒層14への空気の均一拡散を促進するものである。表面層は空気の取入れ量を調整するものであり、空気の取入れ量に応じて個数や大きさ等が調整された複数の空気導入口を有している。   Although not shown, the cover plate 18 has an opening for taking in air as an oxidant. A moisture retaining layer and a surface layer are disposed between the cover plate 18 and the cathode 16 as necessary. The moisturizing layer is impregnated with a part of the water generated in the cathode catalyst layer 14 to suppress the transpiration of water and promote uniform diffusion of air to the cathode catalyst layer 14. The surface layer adjusts the amount of air taken in, and has a plurality of air inlets whose number, size, etc. are adjusted according to the amount of air taken in.

燃料電池セル2のアノード13側には、燃料拡散層8を介して燃料供給機構3の燃料分配機構4が配置されている。燃料分配機構4は配管のような液体燃料の流路6を介して燃料収容部5と接続され、この燃料収容部5から流路6を介して燃料分配機構4に液体燃料が導入される。流路6は燃料分配機構4や燃料収容部5と独立した配管に限られるものではなく、例えば燃料分配機構4と燃料収容部5とを積層して一体化する場合、これらを繋ぐ液体燃料の流路であってもよい。   A fuel distribution mechanism 4 of the fuel supply mechanism 3 is arranged on the anode 13 side of the fuel battery cell 2 via the fuel diffusion layer 8. The fuel distribution mechanism 4 is connected to the fuel storage portion 5 via a liquid fuel flow path 6 such as a pipe, and the liquid fuel is introduced from the fuel storage section 5 into the fuel distribution mechanism 4 via the flow path 6. The flow path 6 is not limited to a pipe independent of the fuel distribution mechanism 4 or the fuel storage unit 5. For example, when the fuel distribution mechanism 4 and the fuel storage unit 5 are stacked and integrated, the liquid fuel that connects them is used. It may be a flow path.

燃料収容部5には、燃料電池セル2に対応した液体燃料が収容されている。液体燃料としては、各種濃度のメタノール水溶液や純メタノール等のメタノール燃料が挙げられる。液体燃料は必ずしもメタノール燃料に限られるものではない。液体燃料は、例えばエタノール水溶液や純エタノール等のエタノール燃料、プロパノール水溶液や純プロパノール等のプロパノール燃料、グリコール水溶液や純グリコール等のグリコール燃料、ジメチルエーテル、ギ酸、その他の液体燃料であってもよい。いずれにしても、燃料収容部5には燃料電池セル2に応じた液体燃料が収容される。   Liquid fuel corresponding to the fuel cells 2 is stored in the fuel storage portion 5. Examples of the liquid fuel include methanol fuels such as aqueous methanol solutions of various concentrations and pure methanol. The liquid fuel is not necessarily limited to methanol fuel. The liquid fuel may be, for example, an ethanol fuel such as an ethanol aqueous solution or pure ethanol, a propanol fuel such as a propanol aqueous solution or pure propanol, a glycol fuel such as a glycol aqueous solution or pure glycol, dimethyl ether, formic acid, or other liquid fuel. In any case, liquid fuel corresponding to the fuel battery cell 2 is stored in the fuel storage portion 5.

ポンプ7は燃料を循環させる循環ポンプではなく、あくまでも燃料収容部5から燃料分配機構4に液体燃料を送液する燃料供給ポンプである。このようなポンプ7で必要時に液体燃料を送液することによって、燃料供給量の制御性を高めることができる。この燃料電池1は燃料を循環させないことから、従来のアクティブ方式とは異なるものであり、装置の小型化等を損なうものではない。また、液体燃料の供給にポンプ7を使用しており、従来の内部気化型のような純パッシブ方式とも異なるため、例えばセミパッシブ型と呼称されるものである。   The pump 7 is not a circulation pump that circulates fuel, but is a fuel supply pump that sends liquid fuel from the fuel storage unit 5 to the fuel distribution mechanism 4 to the last. By supplying liquid fuel when necessary with such a pump 7, the controllability of the fuel supply amount can be improved. Since the fuel cell 1 does not circulate the fuel, it is different from the conventional active method and does not impair the downsizing of the apparatus. Further, since the pump 7 is used for supplying the liquid fuel and is different from a pure passive system such as a conventional internal vaporization type, it is called, for example, a semi-passive type.

ポンプ7の種類は特に限定されるものではないが、少量の液体燃料を制御性よく送液することができ、さらに小型軽量化が可能という観点から、ロータリーベーンポンプ、電気浸透流ポンプ、ダイアフラムポンプ、しごきポンプ等を使用することが好ましい。ロータリーベーンポンプはモータで羽を回転させて送液するものである。電気浸透流ポンプは電気浸透流現象を起こすシリカ等の焼結多孔体を用いたものである。ダイアフラムポンプは電磁石や圧電セラミックスによりダイアフラムを駆動して送液するものである。しごきポンプは柔軟性を有する燃料流路の一部を圧迫し、燃料をしごき送るものである。これらのうち、駆動電力や大きさ等の観点から、電気浸透流ポンプや圧電セラミックスを有するダイアフラムポンプを使用することがより好ましい。   The type of the pump 7 is not particularly limited, but a rotary vane pump, an electroosmotic flow pump, a diaphragm pump, from the viewpoint that a small amount of liquid fuel can be sent with good controllability and can be reduced in size and weight. It is preferable to use an ironing pump or the like. A rotary vane pump feeds liquid by rotating a wing with a motor. The electroosmotic flow pump uses a sintered porous material such as silica that causes an electroosmotic flow phenomenon. The diaphragm pump is a pump that feeds liquid by driving the diaphragm with an electromagnet or piezoelectric ceramics. The squeezing pump presses a part of the flexible fuel flow path and squeezes the fuel. Among these, it is more preferable to use an electroosmotic pump or a diaphragm pump having piezoelectric ceramics from the viewpoint of driving power, size, and the like.

ポンプ7の送液能力は燃料電池1の主たる対象物が小型電子機器であることから、10μL/分〜1mL/分の範囲とすることが好ましい。送液能力が1mL/分を超えると一度に送液される液体燃料の量が多くなりすぎて、全運転期間に占めるポンプ7の停止時間が長くなる。このため、燃料電池セル2への燃料の供給量の変動が大きくなり、その結果として出力の変動が大きくなる。これを防止するためのリザーバをポンプ7と燃料分配機構4との間に設けてもよいが、そのような構成を適用しても燃料供給量の変動を十分に抑制することはできず、さらに装置サイズの大型化等を招いてしまう。   Since the main object of the fuel cell 1 is a small electronic device, the liquid feeding capacity of the pump 7 is preferably in the range of 10 μL / min to 1 mL / min. When the liquid feeding capacity exceeds 1 mL / min, the amount of liquid fuel fed at a time becomes too large, and the stop time of the pump 7 occupying the entire operation period becomes long. For this reason, fluctuations in the amount of fuel supplied to the fuel cells 2 increase, and as a result, fluctuations in output increase. A reservoir for preventing this may be provided between the pump 7 and the fuel distribution mechanism 4, but even if such a configuration is applied, fluctuations in the fuel supply amount cannot be sufficiently suppressed. This will increase the size of the device.

一方、ポンプ7の送液能力が10μL/分未満であると、装置立ち上げ時のように燃料の消費量が増える際に供給能力不足を招くおそれがある。これによって、燃料電池1の起動特性等が低下する。このような点から、10μL/分〜1mL/分の範囲の送液能力を有するポンプ7を使用することが好ましい。ポンプ7の送液能力は10〜200μL/分の範囲とすることがより好ましい。このような送液量を安定して実現する上でも、ポンプ7には電気浸透流ポンプやダイアフラムポンプを適用することが好ましい。   On the other hand, when the liquid feeding capacity of the pump 7 is less than 10 μL / min, there is a risk that the supply capacity will be insufficient when the amount of fuel consumption increases when the apparatus is started up. As a result, the starting characteristics of the fuel cell 1 are deteriorated. From such a point, it is preferable to use the pump 7 having a liquid feeding capacity in the range of 10 μL / min to 1 mL / min. The liquid feeding capacity of the pump 7 is more preferably in the range of 10 to 200 μL / min. In order to stably realize such a liquid feeding amount, it is preferable to apply an electroosmotic flow pump or a diaphragm pump to the pump 7.

燃料分配機構4は、例えば図2に示すように、液体燃料を導入するための少なくとも1個の燃料導入孔21と、液体燃料を排出する複数個の燃料排出孔22と、この燃料導入孔21と燃料排出孔22とを繋ぐ細管23とを有する燃料分配板24からなるものである。   For example, as shown in FIG. 2, the fuel distribution mechanism 4 includes at least one fuel introduction hole 21 for introducing liquid fuel, a plurality of fuel discharge holes 22 for discharging liquid fuel, and the fuel introduction holes 21. And a fuel distribution plate 24 having a narrow tube 23 connecting the fuel discharge hole 22.

複数個の燃料排出孔22は、燃料極であるアノード13の各部に供給される燃料の濃度のバラツキが小さくなるように、燃料分配板24の主面の略全面に均等な間隔となるように配置されている。また、細管23は途中で複数に分岐しており、この分岐した細管23の各終端部に燃料排出孔22が設けられている。そして、液体燃料は、燃料導入孔21から導入され、細管23を通して複数の燃料排出孔22へと導かれ、この複数の燃料排出孔22から燃料拡散層8を通してアノード13へと供給される。   The plurality of fuel discharge holes 22 are evenly spaced over substantially the entire main surface of the fuel distribution plate 24 so that variations in the concentration of fuel supplied to each part of the anode 13 serving as the fuel electrode are reduced. Has been placed. The narrow tube 23 is branched into a plurality of portions along the way, and a fuel discharge hole 22 is provided at each terminal portion of the branched thin tube 23. The liquid fuel is introduced from the fuel introduction hole 21, led to the plurality of fuel discharge holes 22 through the thin tubes 23, and supplied from the plurality of fuel discharge holes 22 to the anode 13 through the fuel diffusion layer 8.

このような燃料分配機構4によれば、アノード13の各部に供給される燃料の供給量を均一化することができ、発電反応を効率的に生起させ、出力特性を向上させることができる。特に、燃料導入孔21と燃料排出孔22とを細管23で繋ぐことで、燃料導入孔21に対する燃料排出孔22の方向や位置に係わらず、燃料排出孔22から均等に液体燃料を排出させることができる。   According to such a fuel distribution mechanism 4, the amount of fuel supplied to each part of the anode 13 can be made uniform, a power generation reaction can be efficiently generated, and output characteristics can be improved. In particular, by connecting the fuel introduction hole 21 and the fuel discharge hole 22 with the thin tube 23, liquid fuel can be evenly discharged from the fuel discharge hole 22 regardless of the direction and position of the fuel discharge hole 22 with respect to the fuel introduction hole 21. Can do.

燃料拡散層8は、燃料分配機構4とアノード13との間に配置されている。具体的には、燃料分配機構4の略中央部に設けられた矩形状の凹部に埋設されるようにして配置されている。この燃料拡散層8は、燃料分配機構4から排出された液体燃料を一旦吸収し、この吸収した液体燃料を内部で面方向に拡散させることで、アノード13の各部に供給される燃料の供給量を均一化し、燃料の濃度のバラツキを小さくすることができる。   The fuel diffusion layer 8 is disposed between the fuel distribution mechanism 4 and the anode 13. Specifically, the fuel distribution mechanism 4 is disposed so as to be embedded in a rectangular recess provided in a substantially central portion. The fuel diffusion layer 8 temporarily absorbs the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 and diffuses the absorbed liquid fuel in the surface direction to thereby supply the fuel supplied to each part of the anode 13. Can be made uniform, and variations in fuel concentration can be reduced.

このような燃料拡散層8としては、燃料分配機構4から排出された液体燃料を拡散させることができるものであればよく、例えば多孔質状の樹脂フィルムが好適に用いられる。燃料拡散層8の気孔率は、10〜90%の範囲内であることが好ましい。燃料拡散層8の気孔率が10%未満の場合、気孔が少なすぎるために、燃料拡散層8を通過してアノード13に供給される燃料が減少し、十分な出力特性を得ることができないおそれがある。一方、燃料拡散層8の気孔率が90%を超える場合、気孔が多すぎるために、燃料分配機構4から排出された液体燃料を毛管現象により面方向に十分に拡散させることができず、アノード13の各部に供給される燃料の濃度のバラツキを小さくすることができないおそれがある。燃料拡散層8の気孔率は、好ましくは20〜60%の範囲内である。   As such a fuel diffusion layer 8, any material that can diffuse the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 may be used. For example, a porous resin film is preferably used. The porosity of the fuel diffusion layer 8 is preferably in the range of 10 to 90%. When the porosity of the fuel diffusion layer 8 is less than 10%, the number of pores is too small, and the fuel supplied to the anode 13 through the fuel diffusion layer 8 is reduced, and sufficient output characteristics may not be obtained. There is. On the other hand, when the porosity of the fuel diffusion layer 8 exceeds 90%, there are too many pores, so that the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 cannot be sufficiently diffused in the plane direction by capillary action, and the anode There is a possibility that the variation in the concentration of the fuel supplied to each part of 13 cannot be reduced. The porosity of the fuel diffusion layer 8 is preferably in the range of 20 to 60%.

また、燃料拡散層8の熱伝導率は、0.03W/(m・K)以上0.3W/(m・K)以下であることが好ましい。燃料拡散層8の熱伝導率が0.03W/(m・K)未満の場合、燃料電池セル2の発電に伴って発生する熱を逃すことができず、燃料電池セル2の温度が過度に上昇するおそれがある。一方、燃料拡散層8の熱伝導率が0.3W/(m・K)を超えると、燃料電池セル2で発生した熱が燃料拡散層8を通じて外部へと容易に逃げてしまい、燃料拡散層8の温度が液体燃料を拡散させるために十分な温度とならず、燃料分配機構4から排出された液体燃料を面方向に十分に拡散させることができないおそれがある。燃料拡散層8の熱伝導率を上記範囲内とすることで、燃料拡散層8の温度を適度に上昇させることができ、これにより燃料分配機構4から排出された液体燃料を面方向に十分に拡散させることができる。   The thermal conductivity of the fuel diffusion layer 8 is preferably 0.03 W / (m · K) or more and 0.3 W / (m · K) or less. When the thermal conductivity of the fuel diffusion layer 8 is less than 0.03 W / (m · K), the heat generated by the power generation of the fuel cell 2 cannot be released, and the temperature of the fuel cell 2 is excessive. May rise. On the other hand, when the thermal conductivity of the fuel diffusion layer 8 exceeds 0.3 W / (m · K), the heat generated in the fuel cell 2 easily escapes to the outside through the fuel diffusion layer 8. The temperature of 8 is not sufficient to diffuse the liquid fuel, and the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 may not be sufficiently diffused in the surface direction. By setting the thermal conductivity of the fuel diffusion layer 8 within the above range, the temperature of the fuel diffusion layer 8 can be appropriately increased, and thus the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 can be sufficiently discharged in the plane direction. Can be diffused.

このような燃料電池1では、燃料分配機構4から放出された液体燃料は燃料拡散層8を通してアノード13に供給される。さらに、アノード13に供給された燃料は、アノードガス拡散層12を拡散してアノード触媒層11へと供給される。   In such a fuel cell 1, the liquid fuel discharged from the fuel distribution mechanism 4 is supplied to the anode 13 through the fuel diffusion layer 8. Further, the fuel supplied to the anode 13 diffuses through the anode gas diffusion layer 12 and is supplied to the anode catalyst layer 11.

液体燃料としてメタノール燃料を用いた場合、アノード触媒層11で下記の(1)式に示すメタノールの内部改質反応が進行する。なお、メタノール燃料として純メタノールを使用した場合には、カソード触媒層14で生成した水や電解質膜17中の水をメタノールと反応させて(1)式の内部改質反応を生起させるか、あるいは水を必要としない他の反応機構により内部改質反応を生起させる。
CHOH+HO → CO+6H+6e …(1)
When methanol fuel is used as the liquid fuel, the internal reforming reaction of methanol shown in the following formula (1) proceeds in the anode catalyst layer 11. When pure methanol is used as the methanol fuel, the water produced in the cathode catalyst layer 14 or the water in the electrolyte membrane 17 is reacted with methanol to cause the internal reforming reaction of the formula (1), or The internal reforming reaction is caused by another reaction mechanism that does not require water.
CH 3 OH + H 2 O → CO 2 + 6H + + 6e - ... (1)

この反応で生成された電子(e)は集電体を経由して外部に導かれ、いわゆる電気として携帯用電子機器等を動作させた後、カソード16に導かれる。また、(1)式の内部改質反応で生成したプロトン(H)は電解質膜17を経てカソード16に導かれる。カソード16には酸化剤として空気が供給されているため、カソード16に到達した電子(e)とプロトン(H)とは、カソード触媒層14で空気中の酸素と下記の(2)式にしたがって反応し、この反応に伴って水が生成する。
6e+6H+(3/2)O → 3HO …(2)
Electrons (e ) generated by this reaction are guided to the outside through a current collector, and are operated to a cathode 16 after operating a portable electronic device or the like as so-called electricity. Further, (1) a proton (H +) generated by the internal reforming reaction of the formula is introduced to the cathode 16 via the electrolyte membrane 17. Since air is supplied to the cathode 16 as an oxidant, electrons (e ) and protons (H + ) that have reached the cathode 16 are oxygen in the cathode catalyst layer 14 and the following formula (2): And water is produced with this reaction.
6e + 6H + + (3/2) O 2 → 3H 2 O (2)

次に、本発明の主要部について説明する。
本発明では、例えば図2に示すような燃料分配機構4における複数の燃料排出孔22の孔間隔Lと、図1に示すような燃料拡散層8の層厚みTとを調整することにより、アノード13の各部に供給される燃料の濃度とバラツキとを制御することを特徴としている。なお、以下では、アノード13の各部に供給される燃料の濃度のことを単に燃料濃度と呼び、またこの燃料濃度のアノード13の各部におけるバラツキを単に燃料濃度のバラツキあるいは単にバラツキと呼んで説明する。
Next, the main part of the present invention will be described.
In the present invention, for example, by adjusting the hole interval L of the plurality of fuel discharge holes 22 in the fuel distribution mechanism 4 as shown in FIG. 2 and the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 as shown in FIG. It is characterized by controlling the concentration and variation of the fuel supplied to each part of 13. In the following description, the concentration of fuel supplied to each part of the anode 13 is simply referred to as fuel concentration, and the variation in each part of the anode 13 of the fuel concentration is simply referred to as variation in fuel concentration or simply as variation. .

上記したように燃料分配機構4や燃料拡散層8を設けることで、このようなものを設けないものと比べて燃料濃度のバラツキを小さくすることができる。しかし、微視的に見ると、依然として燃料濃度にはバラツキが残っている。また、仮に、燃料濃度のバラツキを低減できたとしても、燃料濃度が低くなってしまう場合、燃料電池1の出力特性が低下するために好ましくない。   By providing the fuel distribution mechanism 4 and the fuel diffusion layer 8 as described above, it is possible to reduce the variation in the fuel concentration compared to the case where such a device is not provided. However, when viewed microscopically, the fuel concentration still varies. Even if the variation in the fuel concentration can be reduced, if the fuel concentration becomes low, the output characteristics of the fuel cell 1 deteriorate, which is not preferable.

本発明では、燃料分配機構4における複数の燃料排出孔22の孔間隔Lと、燃料拡散層8の層厚みTとを調整することにより、燃料濃度とそのバラツキとを制御し、特に燃料濃度を全体的に高くしつつ、そのバラツキの範囲を狭くすることで、結果として燃料電池1の出力特性を向上させることができる。なお、以下では燃料分配機構4における複数の燃料排出孔22の孔間隔Lのことを単に孔間隔Lと呼び、また燃料拡散層8の層厚みTのことを単に層厚みTと呼んで説明する。   In the present invention, the fuel concentration and its variation are controlled by adjusting the hole interval L of the plurality of fuel discharge holes 22 in the fuel distribution mechanism 4 and the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8, and in particular the fuel concentration. As a result, the output characteristics of the fuel cell 1 can be improved by narrowing the variation range while increasing the overall size. In the following description, the hole interval L of the plurality of fuel discharge holes 22 in the fuel distribution mechanism 4 is simply referred to as the hole interval L, and the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 is simply referred to as the layer thickness T. .

具体的には、孔間隔Lが広い場合、層厚みTを厚くすることで、燃料排出孔22から排出された液体燃料を燃料拡散層8の内部で面方向に十分に拡散させることができ、結果として燃料濃度のバラツキを小さくすることができる。一方、孔間隔Lが狭い場合、必ずしも燃料排出孔22から排出された液体燃料を燃料拡散層8の内部で面方向に拡散させる必要がないため、層厚みTを薄くすることができる。また、このように層厚みTを薄くすることで、燃料濃度を全体的に高くすることができる。   Specifically, when the hole interval L is wide, by increasing the layer thickness T, the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 can be sufficiently diffused in the plane direction inside the fuel diffusion layer 8, As a result, variations in fuel concentration can be reduced. On the other hand, when the hole interval L is narrow, it is not always necessary to diffuse the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 in the plane direction inside the fuel diffusion layer 8, and thus the layer thickness T can be reduced. Further, by reducing the layer thickness T in this way, the fuel concentration can be increased as a whole.

孔間隔L[mm]と、層厚みT[mm]とは、比例関係を有していることが好ましく、特に以下の式(1)に示すような比例関係を有していることが好ましい。   It is preferable that the hole interval L [mm] and the layer thickness T [mm] have a proportional relationship, and it is particularly preferable to have a proportional relationship as shown in the following formula (1).

T=α×L …(1)
(但し、α=0.05〜0.7)
T = α × L (1)
(However, α = 0.05 to 0.7)

このような比例関係を有するものとすることで、燃料濃度を全体的に高くしつつ、そのバラツキを狭くすることができ、結果として燃料電池1の出力特性を向上させることができる。   By having such a proportional relationship, the variation can be narrowed while increasing the fuel concentration as a whole, and as a result, the output characteristics of the fuel cell 1 can be improved.

すなわち、式(1)に示されるように層厚みTが0.05Lよりも小さい場合、孔間隔Lに対して層厚みTが十分でないために、燃料排出孔22から排出された液体燃料を面方向に十分に拡散させることができず、燃料濃度のバラツキを十分に小さくできないおそれがある。   That is, when the layer thickness T is smaller than 0.05L as shown in the formula (1), the layer thickness T is not sufficient with respect to the hole interval L, so that the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 is faced. There is a possibility that the fuel concentration cannot be sufficiently reduced due to insufficient diffusion in the direction.

また、層厚みTが0.7Lよりも大きい場合、孔間隔Lに対して層厚みTが過度に厚いために、燃料排出孔22から排出された液体燃料が燃料拡散層8を十分に通過することができず、燃料濃度が低下し、十分な出力特性を得ることができないおそれがある。なお、式(1)におけるαは、さらに燃料濃度を全体的に高くしつつ、そのバラツキを小さくする観点から、より好ましくは0.1〜0.6である。   Further, when the layer thickness T is larger than 0.7 L, the layer thickness T is excessively thick with respect to the hole interval L, so that the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 sufficiently passes through the fuel diffusion layer 8. The fuel concentration is lowered, and there is a possibility that sufficient output characteristics cannot be obtained. In the formula (1), α is more preferably 0.1 to 0.6 from the viewpoint of further reducing the variation while further increasing the fuel concentration as a whole.

なお、孔間隔Lと、層厚みTとは、いずれを基準として他方が決定されていてもよく、例えば上記式(1)に従って孔間隔Lを基準として層厚みTが決定されていてもよく、また例えば層厚みTを基準として孔間隔Lが決定されていてもよい。   In addition, as for the hole interval L and the layer thickness T, the other may be determined on the basis, for example, the layer thickness T may be determined on the basis of the hole interval L according to the above formula (1), For example, the hole interval L may be determined based on the layer thickness T.

孔間隔Lは、0.1mm以上10mm以下であることが好ましい。孔間隔Lが10mmを超えると、層厚みTを厚くしたとしても、燃料濃度のバラツキを小さくすることができないおそれがある。また、燃料濃度のバラツキを小さくするために層厚みTを厚くする場合、燃料排出孔22から排出された液体燃料が燃料拡散層8を十分に通過することができないために、燃料濃度が低下し、十分な出力特性を得ることができないおそれがある。   The hole interval L is preferably 0.1 mm or more and 10 mm or less. If the hole interval L exceeds 10 mm, even if the layer thickness T is increased, the fuel concentration variation may not be reduced. Further, when the layer thickness T is increased in order to reduce the variation in the fuel concentration, the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 cannot sufficiently pass through the fuel diffusion layer 8, so that the fuel concentration decreases. There is a possibility that sufficient output characteristics cannot be obtained.

一方、孔間隔Lが0.1mm未満であると、燃料排出孔22から排出された液体燃料を燃料拡散層8の内部において面方向に均一に拡散させやすいものの、過度に燃料排出孔22の個数が多くなり、燃料分配機構4の製造性が低下するおそれがある。なお、孔間隔Lは、例えば図2に示すように、燃料排出孔22の縁部から、この燃料排出孔22に隣接する燃料排出孔22の縁部までの最短距離である。   On the other hand, if the hole interval L is less than 0.1 mm, the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 can be easily diffused uniformly in the plane direction inside the fuel diffusion layer 8, but the number of the fuel discharge holes 22 is excessive. May increase, and the manufacturability of the fuel distribution mechanism 4 may be reduced. For example, as shown in FIG. 2, the hole interval L is the shortest distance from the edge of the fuel discharge hole 22 to the edge of the fuel discharge hole 22 adjacent to the fuel discharge hole 22.

また、燃料排出孔22の孔径は、0.05mm以上1mm以下であることが好ましい。燃料排出孔22の孔径が0.05mm未満であると、液体燃料を十分に排出させることができないおそれがある。一方、燃料排出孔22の孔径が1mmを超えると、液体燃料の排出量を適切に制御することができないおそれがある。   Moreover, it is preferable that the hole diameter of the fuel discharge hole 22 is 0.05 mm or more and 1 mm or less. If the hole diameter of the fuel discharge hole 22 is less than 0.05 mm, the liquid fuel may not be sufficiently discharged. On the other hand, if the hole diameter of the fuel discharge hole 22 exceeds 1 mm, the liquid fuel discharge amount may not be appropriately controlled.

さらに、層厚みTは、0.1mm以上3mm以下であることが好ましい。層厚みTが0.1mm未満の場合、層厚みTが薄すぎるために、燃料排出孔22から排出された液体燃料を面方向に十分に拡散させることができず、燃料濃度のバラツキが大きくなるおそれがある。また、層厚みTが3mmを超える場合、層厚みTが厚すぎるために、燃料排出孔22から排出された液体燃料が燃料拡散層8を十分に通過することができず、燃料濃度が低下し、十分な出力特性を得ることができないおそれがある。   Furthermore, the layer thickness T is preferably 0.1 mm or more and 3 mm or less. When the layer thickness T is less than 0.1 mm, the layer thickness T is too thin, so that the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 cannot be sufficiently diffused in the surface direction, and the variation in fuel concentration increases. There is a fear. When the layer thickness T exceeds 3 mm, the layer thickness T is too thick, so that the liquid fuel discharged from the fuel discharge hole 22 cannot sufficiently pass through the fuel diffusion layer 8 and the fuel concentration decreases. There is a possibility that sufficient output characteristics cannot be obtained.

また、本発明では、燃料拡散層8の燃料分配機構4側の主面のある位置における燃料の濃度をCinとし、この位置に対応する燃料拡散層8のアノード13側の主面における燃料の濃度をCoutとし、これらの比(Cout/Cin×100)を濃度比としたとき、燃料拡散層8の複数の位置において求められる濃度比(Cout/Cin×100)の平均値が25%以上となっていることが好ましい。また、このとき、複数の濃度比における最大値と最小値との差が50%以下となっていることが好ましい。 In the present invention, the fuel concentration at a position on the main surface of the fuel diffusion layer 8 on the fuel distribution mechanism 4 side is defined as C in, and the fuel concentration on the main surface on the anode 13 side of the fuel diffusion layer 8 corresponding to this position. When the concentration is C out and these ratios (C out / C in × 100) are the concentration ratio, the average value of the concentration ratios (C out / C in × 100) obtained at a plurality of positions of the fuel diffusion layer 8 Is preferably 25% or more. At this time, the difference between the maximum value and the minimum value in the plurality of concentration ratios is preferably 50% or less.

ここで、燃料の濃度Cin、Coutは、燃料拡散層8の気孔中の単位体積あたりに含まれる燃料量[mol/m]で示されるものである。また、濃度比の平均値を求めるための複数の位置は、例えば任意の数十箇所程度とすることができる。 Here, the fuel concentrations C in and C out are indicated by the amount of fuel [mol / m 3 ] contained per unit volume in the pores of the fuel diffusion layer 8. Moreover, the several position for calculating | requiring the average value of density | concentration ratio can be made into arbitrary dozens of places, for example.

濃度比の平均値は、全体的な燃料濃度、すなわちアノード13の各部に供給される燃料の濃度を表す指標となるものである。この濃度比の平均値が高い場合、燃料濃度、すなわちアノード13の各部に供給される燃料の濃度が全体的に高いこととなり、結果として十分な出力特性を得やすくなる。上記したように、孔間隔Lと層厚みTとを調整することにより、具体的には孔間隔Lと層厚みTとを上記式(1)を満たすように調整することにより、濃度比の平均値を25%以上と高くすることができ、結果として十分な出力特性を得やすくなる。濃度比の平均値は、より好ましくは30%以上であり、さらに好ましくは40%以上である。   The average value of the concentration ratio is an index that represents the overall fuel concentration, that is, the concentration of fuel supplied to each part of the anode 13. When the average value of the concentration ratio is high, the fuel concentration, that is, the concentration of the fuel supplied to each part of the anode 13 is generally high, and as a result, sufficient output characteristics can be easily obtained. As described above, by adjusting the hole interval L and the layer thickness T, specifically, by adjusting the hole interval L and the layer thickness T so as to satisfy the above formula (1), the average of the concentration ratios The value can be increased to 25% or more, and as a result, sufficient output characteristics can be easily obtained. The average value of the concentration ratio is more preferably 30% or more, and further preferably 40% or more.

また、濃度比の最大値と最小値との差は、濃度比のバラツキの範囲、すなわち燃料濃度のバラツキの範囲を表す指標となるものである。濃度比の最大値と最小値との差が小さい場合、濃度比のバラツキ、すなわち燃料濃度のバラツキが小さいこととなり、結果として十分な出力特性を得やすくなる。上記したように、孔間隔Lと層厚みTとを調整することにより、具体的には孔間隔Lと層厚みTとを上記式(1)を満たすように調整することにより、濃度比の最大値と最小値との差を50%以下と低くすることができ、結果として十分な出力特性を得やすくなる。濃度比の最大値と最小値との差は、より好ましくは40%以下である。   Further, the difference between the maximum value and the minimum value of the concentration ratio serves as an index representing the range of the concentration ratio variation, that is, the range of the fuel concentration variation. When the difference between the maximum value and the minimum value of the concentration ratio is small, the variation in the concentration ratio, that is, the variation in the fuel concentration is small, and as a result, sufficient output characteristics can be easily obtained. As described above, by adjusting the hole interval L and the layer thickness T, specifically, by adjusting the hole interval L and the layer thickness T so as to satisfy the above formula (1), the maximum concentration ratio can be obtained. The difference between the value and the minimum value can be reduced to 50% or less, and as a result, sufficient output characteristics can be easily obtained. The difference between the maximum value and the minimum value of the concentration ratio is more preferably 40% or less.

以下、実施例を参照して、本発明をより具体的に説明する。
図1に示すような燃料電池1を用い、図2に示すような燃料分配機構4の燃料排出孔22の孔間隔Lと、燃料拡散層8の層厚みTとを変化させて発電を行わせ、濃度比の平均値を求めた。なお、濃度比の平均値は、燃料拡散層8の任意の10箇所における燃料分配機構4側の主面の燃料の濃度Cinと、これらに対応するアノード13側の主面における燃料の濃度Coutとを求め、これらから各部における濃度比(Cout/Cin×100)を求め、さらにこれらを平均することで求めた。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
A fuel cell 1 as shown in FIG. 1 is used to generate power by changing the gap L between the fuel discharge holes 22 of the fuel distribution mechanism 4 and the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 as shown in FIG. The average value of the concentration ratio was determined. Note that the average value of the concentration ratio is the fuel concentration C in on the main surface on the fuel distribution mechanism 4 side in any 10 locations of the fuel diffusion layer 8 and the corresponding fuel concentration C in the main surface on the anode 13 side. out, and the concentration ratio (C out / C in × 100) in each part was determined from these, and these were averaged.

また、燃料分配機構4は、燃料排出孔22の孔間隔Lを1mm、3mm、または5mmとした3種類のものを用い、いずれも燃料排出孔22の口径を0.08〜0.4mm、燃料排出孔22の個数を128個とし、燃料の供給量は15μl/分とした。一方、燃料拡散層8は、層厚みTを0.2mm、0.5mm、1mm、または2mmとした4種類のものを用い、いずれも気孔率を26%、熱伝導率を0.15〜0.25W/(m・K)とした。さらに、燃料電池セル2の面積はおよそ40mm×80mm程度とし、液体燃料として純メタノールを使用して、0.35Vの定電圧で発電を行わせた。   In addition, the fuel distribution mechanism 4 uses three types in which the gap L between the fuel discharge holes 22 is 1 mm, 3 mm, or 5 mm, and the fuel discharge hole 22 has a diameter of 0.08 to 0.4 mm. The number of discharge holes 22 was 128, and the amount of fuel supplied was 15 μl / min. On the other hand, as the fuel diffusion layer 8, four kinds of layers having a layer thickness T of 0.2 mm, 0.5 mm, 1 mm, or 2 mm are used, all having a porosity of 26% and a thermal conductivity of 0.15 to 0. .25 W / (m · K). Furthermore, the area of the fuel cell 2 was about 40 mm × 80 mm, and pure methanol was used as the liquid fuel to generate power at a constant voltage of 0.35V.

結果を図3〜5に示す。なお、図3〜5は、燃料排出孔22の間隔Lごとに結果を示したものであり、濃度比の平均値は黒丸で示した。また、図3〜5には、濃度比の平均値と併せて、濃度比の最大値と最小値との範囲を縦線で示した。   The results are shown in FIGS. 3 to 5 show the results for each interval L of the fuel discharge hole 22, and the average value of the concentration ratio is indicated by a black circle. In addition, in FIGS. 3 to 5, the range of the maximum value and the minimum value of the concentration ratio is shown by vertical lines together with the average value of the concentration ratio.

図3〜5に示すように、燃料拡散層8の層厚みTを式(1)に示すように燃料排出孔22の孔間隔Lの0.05〜0.7倍の範囲内とすることで、濃度比の平均値を25%以上と高くすることができ、また濃度比の最大値と最小値との差も50%以下と低くすることができることがわかる。   As shown in FIGS. 3 to 5, the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 is set within a range of 0.05 to 0.7 times the hole interval L of the fuel discharge holes 22 as shown in the formula (1). It can be seen that the average value of the concentration ratio can be increased to 25% or more, and the difference between the maximum value and the minimum value of the concentration ratio can be decreased to 50% or less.

すなわち、図3に示すように、燃料排出孔22の孔間隔Lが1mmの場合、燃料拡散層8の層厚みTを0.2mm(α=T/L=0.2)とすることで、濃度比の平均値を40%以上とすることができ、濃度比の最大値と最小値との差も50%程度とすることができる。また、燃料拡散層8の層厚みTを0.5mm(α=T/L=0.5)とすることで、濃度比の平均値を30%程度としつつ、濃度比の最大値と最小値との差を20%程度とすることができる。   That is, as shown in FIG. 3, when the gap L between the fuel discharge holes 22 is 1 mm, the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 is 0.2 mm (α = T / L = 0.2). The average value of the density ratio can be 40% or more, and the difference between the maximum value and the minimum value of the density ratio can be about 50%. Further, by setting the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 to 0.5 mm (α = T / L = 0.5), the maximum value and the minimum value of the concentration ratio are maintained while the average value of the concentration ratio is about 30%. And about 20%.

また、図4に示すように、燃料排出孔22の孔間隔Lが3mmの場合についても、燃料拡散層8の層厚みTを0.5mm(α=T/L=0.17)とすることで、濃度比の平均値を40%程度とすることができ、濃度比の最大値と最小値との差も50%程度とすることができる。また、燃料拡散層8の層厚みTを1mm(α=T/L=0.3)とすることで、濃度比の平均値を40%程度としつつ、濃度比の最大値と最小値との差を20%以下とすることができる。   Further, as shown in FIG. 4, the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 is set to 0.5 mm (α = T / L = 0.17) even when the hole interval L between the fuel discharge holes 22 is 3 mm. Thus, the average value of the density ratio can be about 40%, and the difference between the maximum value and the minimum value of the density ratio can be about 50%. Further, by setting the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 to 1 mm (α = T / L = 0.3), the average value of the concentration ratio is about 40%, and the maximum value and the minimum value of the concentration ratio are The difference can be 20% or less.

さらに、図5に示すように、燃料排出孔22の孔間隔Lが5mmの場合についても、燃料拡散層8の層厚みTを1mm(α=T/L=0.2)とすることで、濃度比の平均値を35%程度とすることができ、濃度比の最大値と最小値との差も30%程度とすることができる。また、燃料拡散層8の層厚みTを2mm(α=T/L=0.4)とすることで、濃度比の平均値を30%程度としつつ、濃度比の最大値と最小値との差を10%程度とすることができる。   Furthermore, as shown in FIG. 5, even when the hole interval L between the fuel discharge holes 22 is 5 mm, by setting the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 to 1 mm (α = T / L = 0.2), The average value of the density ratio can be about 35%, and the difference between the maximum value and the minimum value of the density ratio can be about 30%. Further, by setting the layer thickness T of the fuel diffusion layer 8 to 2 mm (α = T / L = 0.4), the average value of the concentration ratio is about 30%, and the maximum value and the minimum value of the concentration ratio are The difference can be about 10%.

以上、本発明の燃料電池について説明したが、本発明は上記実施形態そのものに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより、種々の発明を形成できる。さらに、上記実施形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。   Although the fuel cell of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiment itself, and can be embodied by modifying constituent elements without departing from the scope of the invention in the implementation stage. In addition, various inventions can be formed by appropriately combining a plurality of components disclosed in the embodiment. Furthermore, some components may be deleted from all the components shown in the above embodiment.

例えば、燃料分配機構4と燃料収容部5とを接続する流路6にはポンプ7を設けることが好ましいが、必ずしもこのようなポンプ7を設けなくてもよい。また、燃料分配機構4は、燃料導入孔21と燃料排出孔22との間が細管23によって繋がれていることが好ましいが、例えば燃料分配機構4を箱状のものとし、この内部の略全体に広がる空隙部を燃料導入孔21と燃料排出孔22とを繋ぐ液体燃料の流路として用いたものであってもよい。また、膜電極接合体へ供給される燃料は、全て燃料の蒸気を供給してもよいが、一部が液体状態で供給される場合であっても本発明を適用することができる。   For example, the pump 7 is preferably provided in the flow path 6 that connects the fuel distribution mechanism 4 and the fuel storage unit 5, but such a pump 7 is not necessarily provided. In the fuel distribution mechanism 4, it is preferable that the fuel introduction hole 21 and the fuel discharge hole 22 are connected by a thin tube 23. For example, the fuel distribution mechanism 4 is box-shaped, and substantially the entire interior thereof. Alternatively, the air gap may be used as a liquid fuel flow path connecting the fuel introduction hole 21 and the fuel discharge hole 22. Further, the fuel supplied to the membrane electrode assembly may be all supplied with fuel vapor, but the present invention can be applied even when a part of the fuel is supplied in a liquid state.

本発明の燃料電池の一例を示す断面図。Sectional drawing which shows an example of the fuel cell of this invention. 燃料分配機構の一例を示す平面図。The top view which shows an example of a fuel distribution mechanism. 燃料排出孔の孔間隔が1mmのときの燃料拡散層の層厚みと濃度比の平均値および最大・最小値との関係を示す図。The figure which shows the relationship between the layer thickness of a fuel diffusion layer when the hole space | interval of a fuel discharge hole is 1 mm, the average value of density | concentration ratio, and the maximum and minimum value. 燃料排出孔の孔間隔が3mmのときの燃料拡散層の層厚みと濃度比の平均値および最大・最小値との関係を示す図。The figure which shows the relationship between the layer thickness of a fuel diffusion layer when the hole space | interval of a fuel discharge hole is 3 mm, the average value of density | concentration ratio, and the maximum and minimum value. 燃料排出孔の孔間隔が5mmのときの燃料拡散層の層厚みと濃度比の平均値および最大・最小値との関係を示す図。The figure which shows the relationship between the layer thickness of a fuel diffusion layer when the hole space | interval of a fuel discharge hole is 5 mm, the average value of density | concentration ratio, and the maximum and minimum value.

符号の説明Explanation of symbols

1…燃料電池、2…燃料電池セル、3…燃料供給機構、4…燃料分配機構、5…燃料収容部、6…流路、7…ポンプ、8…燃料拡散層、11…アノード触媒層、12…アノードガス拡散層、13…アノード(燃料極)14…カソード触媒層、15…カソードガス拡散層、16…カソード(空気極/酸化剤極)、17…電解質膜、21…燃料導入孔、22…燃料排出孔、23…細管、24…燃料分配板、H…燃料拡散層の層厚み、L…燃料排出孔の孔間隔   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Fuel cell, 2 ... Fuel cell, 3 ... Fuel supply mechanism, 4 ... Fuel distribution mechanism, 5 ... Fuel accommodating part, 6 ... Flow path, 7 ... Pump, 8 ... Fuel diffusion layer, 11 ... Anode catalyst layer, DESCRIPTION OF SYMBOLS 12 ... Anode gas diffusion layer, 13 ... Anode (fuel electrode) 14 ... Cathode catalyst layer, 15 ... Cathode gas diffusion layer, 16 ... Cathode (air electrode / oxidant electrode), 17 ... Electrolyte membrane, 21 ... Fuel introduction hole, 22 ... Fuel discharge hole, 23 ... Narrow tube, 24 ... Fuel distribution plate, H ... Layer thickness of fuel diffusion layer, L ... Hole spacing of fuel discharge hole

Claims (8)

燃料極と、空気極と、前記燃料極と前記空気極とによって挟持される電解質膜とを有する膜電極接合体と;前記膜電極接合体の前記燃料極側に配置され、前記燃料極に燃料を供給するための複数の燃料排出孔を有する燃料分配機構と;前記膜電極接合体と前記燃料分配機構との間に配置され、前記燃料分配機構から排出される燃料を拡散させて前記膜電極接合体に供給する燃料拡散層とを有する燃料電池であって、
前記燃料分配機構における前記複数の燃料排出孔の孔間隔と、前記燃料拡散層の層厚みとを調整することにより、前記燃料極に供給される燃料の濃度とバラツキとを制御したことを特徴とする燃料電池。
A membrane electrode assembly having a fuel electrode, an air electrode, and an electrolyte membrane sandwiched between the fuel electrode and the air electrode; disposed on the fuel electrode side of the membrane electrode assembly; A fuel distribution mechanism having a plurality of fuel discharge holes for supplying fuel; and disposed between the membrane electrode assembly and the fuel distribution mechanism, the fuel discharged from the fuel distribution mechanism is diffused to diffuse the membrane electrode A fuel cell having a fuel diffusion layer supplied to the assembly,
The concentration and variation of the fuel supplied to the fuel electrode are controlled by adjusting the hole spacing of the plurality of fuel discharge holes in the fuel distribution mechanism and the layer thickness of the fuel diffusion layer. Fuel cell.
前記複数の燃料排出孔の孔間隔と、前記燃料拡散層の層厚みとは、比例関係を有することを特徴とする請求項1記載の燃料電池。   The fuel cell according to claim 1, wherein a hole interval between the plurality of fuel discharge holes and a layer thickness of the fuel diffusion layer have a proportional relationship. 前記複数の燃料排出孔の孔間隔L[mm]と、前記燃料拡散層の層厚みT[mm]とは、
T=α×L
(但し、α=0.05〜0.7)
を満たすことを特徴とする請求項2記載の燃料電池。
The interval L [mm] between the plurality of fuel discharge holes and the layer thickness T [mm] of the fuel diffusion layer are as follows:
T = α × L
(However, α = 0.05 to 0.7)
The fuel cell according to claim 2, wherein:
前記燃料拡散層の層厚みTは、前記複数の燃料排出孔の孔間隔Lを基準として決定されていることを特徴とする請求項3記載の燃料電池。   The fuel cell according to claim 3, wherein a layer thickness T of the fuel diffusion layer is determined based on a hole interval L of the plurality of fuel discharge holes. 前記複数の燃料排出孔の孔間隔Lは、前記燃料拡散層の層厚みTを基準として決定されていることを特徴とする請求項3記載の燃料電池。   The fuel cell according to claim 3, wherein a hole interval L between the plurality of fuel discharge holes is determined based on a layer thickness T of the fuel diffusion layer. 前記燃料排出孔の孔径は、0.05mm以上1mm以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項記載の燃料電池。   The fuel cell according to any one of claims 1 to 5, wherein a hole diameter of the fuel discharge hole is 0.05 mm or more and 1 mm or less. 前記燃料拡散層の気孔率は、10%以上90%以下であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項記載の燃料電池。   The fuel cell according to any one of claims 1 to 6, wherein the porosity of the fuel diffusion layer is 10% or more and 90% or less. 前記燃料拡散層の熱伝導率は、0.03W/(m・K)以上0.3W/(m・K)以下であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか1項記載の燃料電池。   8. The fuel according to claim 1, wherein the thermal conductivity of the fuel diffusion layer is 0.03 W / (m · K) or more and 0.3 W / (m · K) or less. battery.
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