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JP2010198759A - Battery system and vehicle - Google Patents

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JP2010198759A
JP2010198759A JP2009038997A JP2009038997A JP2010198759A JP 2010198759 A JP2010198759 A JP 2010198759A JP 2009038997 A JP2009038997 A JP 2009038997A JP 2009038997 A JP2009038997 A JP 2009038997A JP 2010198759 A JP2010198759 A JP 2010198759A
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JP
Japan
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ion secondary
lithium ion
battery
secondary battery
temperature
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2009038997A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Hamaguchi
寛 浜口
Masanori Watanabe
正規 渡邊
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Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
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Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp filed Critical Toyota Motor Corp
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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Abstract

【課題】リチウムの析出により低下した電池容量を効果的に回復させることができる電池システム、及び自動車を提供する。
【解決手段】電池システム6は、リチウムイオン二次電池100と、リチウムイオン二次電池100の温度を制御する温度制御装置20とを備える。温度制御装置20は、リチウムイオン二次電池100の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に保つ制御を行う。
【選択図】図2
A battery system capable of effectively recovering a battery capacity reduced due to lithium deposition and an automobile are provided.
A battery system includes a lithium ion secondary battery and a temperature control device that controls the temperature of the lithium ion secondary battery. The temperature control device 20 performs control to keep the temperature of the lithium ion secondary battery 100 within a range of 35 ° C. or more and 55 ° C. or less.
[Selection] Figure 2

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池を備えた電池システム、及び、この電池システムを備えた自動車に関する。   The present invention relates to a battery system including a lithium ion secondary battery and an automobile including the battery system.

リチウムイオン二次電池は、携帯機器の電源として、また、電気自動車やハイブリッド自動車などの電源として注目されている。ところで、リチウムイオン二次電池では、例えば、低温環境下において充電(特に、ハイレート充電)を行うと、負極表面にLiが析出してしまうことがある。負極表面に析出したLiの多くは、電池の充放電反応に寄与できなくなるので、このような充電を繰り返すと、電池容量が低下してゆくという問題があった。近年、この問題を解決する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Lithium ion secondary batteries are attracting attention as power sources for portable devices and as power sources for electric vehicles and hybrid vehicles. By the way, in a lithium ion secondary battery, for example, when charging (particularly, high rate charging) is performed in a low temperature environment, Li may be deposited on the negative electrode surface. Since most of Li deposited on the negative electrode surface cannot contribute to the charge / discharge reaction of the battery, there is a problem that the battery capacity decreases when such charging is repeated. In recent years, methods for solving this problem have been proposed (see, for example, Patent Document 1).

特開2001−52760号公報JP 2001-52760 A

特許文献1では、充電開始時の電池温度に応じて充電電圧を設定し、この充電電圧で定電圧充電を行う充電方法が提案されている。具体的には、充電開始時の電池温度が低温であるほど、充電電圧を低く設定する。これにより、低温環境下での充電時に、電池温度の低下によって負極電位が低下することを防止できるので、負極電位がリチウム析出電位まで低下し難くなり、Liの析出が防止されると記載されている。   Patent Document 1 proposes a charging method in which a charging voltage is set according to the battery temperature at the start of charging, and constant voltage charging is performed with this charging voltage. Specifically, the charging voltage is set lower as the battery temperature at the start of charging is lower. As a result, when charging in a low temperature environment, it is possible to prevent the negative electrode potential from decreasing due to a decrease in battery temperature, so that the negative electrode potential is unlikely to decrease to the lithium deposition potential and Li deposition is prevented. Yes.

しかしながら、特許文献1の手法では、一旦、Liが負極表面に析出して電池容量が低下してしまった場合に、低下した電池容量を回復させることはできなかった。
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、リチウムの析出により低下した電池容量を効果的に回復させることができる電池システム、及び自動車を提供することを目的とする。
However, in the method of Patent Document 1, once Li is deposited on the negative electrode surface and the battery capacity is reduced, the reduced battery capacity cannot be recovered.
This invention is made | formed in view of this present condition, Comprising: It aims at providing the battery system which can recover the battery capacity reduced by precipitation of lithium effectively, and a motor vehicle.

その解決手段は、リチウムイオン二次電池と、上記リチウムイオン二次電池の温度を制御する温度制御装置と、を備える電池システムであって、上記温度制御装置は、上記リチウムイオン二次電池の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に所定時間保つ制御を行う電池システムである。   The solution is a battery system comprising a lithium ion secondary battery and a temperature control device for controlling the temperature of the lithium ion secondary battery, wherein the temperature control device is a temperature of the lithium ion secondary battery. Is a battery system that performs control for keeping the temperature within a range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower for a predetermined time.

本発明の電池システムでは、温度制御装置が、リチウムイオン二次電池の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に所定時間保つ制御を行う。リチウムイオン二次電池の温度を、所定時間、35℃以上55℃以下の範囲内に保つことで、リチウムイオン二次電池の負極に析出した金属リチウムを、効率よくリチウムイオンに戻すことができる。従って、リチウムの析出により低下した電池容量を、効果的に回復させることができる。
このように、リチウムの析出により低下した電池容量を回復させて電池を使用することで、電池の劣化を抑制して、電池寿命を延ばすことができる。また、活性の高い金属リチウムを低減することで、電池の安全性を高めることもできる。
In the battery system of the present invention, the temperature control device performs control to keep the temperature of the lithium ion secondary battery within a range of 35 ° C. or more and 55 ° C. or less for a predetermined time. By maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery within a range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower for a predetermined time, the metal lithium deposited on the negative electrode of the lithium ion secondary battery can be efficiently returned to lithium ions. Therefore, it is possible to effectively recover the battery capacity that has decreased due to the deposition of lithium.
In this way, by using the battery by recovering the battery capacity that has decreased due to the precipitation of lithium, it is possible to suppress the deterioration of the battery and extend the battery life. Moreover, the safety | security of a battery can also be improved by reducing highly active metallic lithium.

さらに、上記の電池システムであって、前記リチウムイオン二次電池は、自動車の駆動用電源として当該自動車に搭載されてなり、前記電池システムは、上記自動車の停車中に、外部電源から供給される電力を用いて上記リチウムイオン二次電池を充電可能とする構成を有し、前記温度制御装置は、上記外部電源から供給される電力を用いて上記リチウムイオン二次電池を充電する期間中、上記リチウムイオン二次電池の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に所定時間保つ制御を行う電池システムとすると良い。   Furthermore, in the above battery system, the lithium ion secondary battery is mounted on the automobile as a power source for driving the automobile, and the battery system is supplied from an external power source while the automobile is stopped. The lithium ion secondary battery can be charged using electric power, and the temperature control device is configured to charge the lithium ion secondary battery using electric power supplied from the external power source. A battery system that performs control for keeping the temperature of the lithium ion secondary battery within a range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower for a predetermined time may be used.

本発明の電池システムは、自動車(具体的には、ハイブリッド自動車や電気自動車)の駆動用電源として当該自動車に搭載された電池システムであって、外部電源から供給される電力を用いてリチウムイオン二次電池を充電可能とする構成を有する電池システムである。このような電池システムを搭載した自動車では、定期的に(例えば、数日毎に)、所定時間(例えば、10時間程度)、自動車の停車中(車庫等に駐車中)に外部電源から供給される電力を用いてリチウムイオン二次電池を充電する傾向にある。従って、自動車の停車中に外部電源から供給される電力を用いてリチウムイオン二次電池を充電する期間中、リチウムイオン二次電池の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に所定時間保つことで、定期的に、リチウムイオン二次電池の負極に析出した金属リチウムをリチウムイオンに戻すことができる。   The battery system of the present invention is a battery system mounted on a vehicle as a power source for driving a vehicle (specifically, a hybrid vehicle or an electric vehicle), and uses lithium-ion secondary battery using power supplied from an external power source. This is a battery system having a configuration in which the secondary battery can be charged. In an automobile equipped with such a battery system, it is supplied from an external power source periodically (for example, every few days) during a predetermined time (for example, about 10 hours) while the automobile is stopped (parked in a garage or the like). There is a tendency to charge lithium ion secondary batteries using electric power. Accordingly, the temperature of the lithium ion secondary battery is kept within a range of 35 ° C. or more and 55 ° C. or less for a predetermined time during the period in which the lithium ion secondary battery is charged using electric power supplied from an external power source while the vehicle is stopped. Thus, the lithium metal deposited on the negative electrode of the lithium ion secondary battery can be periodically returned to lithium ions.

また、自動車の走行中にリチウムイオン二次電池の温度制御を行うと、自動車の走行性能に影響が及ぶ虞があるが、本発明では、自動車の停車中にリチウムイオン二次電池の温度制御を行うため、そのような虞もない。
なお、リチウムイオン二次電池の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に保つ「所定時間」は、外部電源から供給される電力を用いてリチウムイオン二次電池を充電する期間の全期間としても良いし、一部の期間としても良い。
In addition, if the temperature control of the lithium ion secondary battery is performed while the automobile is running, the running performance of the automobile may be affected, but in the present invention, the temperature control of the lithium ion secondary battery is performed while the automobile is stopped. There is no such concern because it does.
The “predetermined time” for keeping the temperature of the lithium ion secondary battery within the range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower is the total period of charging the lithium ion secondary battery using the power supplied from the external power source. It is good, and it is good also as some periods.

さらに、上記いずれかの電池システムであって、前記温度制御装置は、前記リチウムイオン二次電池の温度を45℃に所定時間保つ制御を行う電池システムとすると良い。   Furthermore, in any one of the battery systems described above, the temperature control device may be a battery system that performs control to maintain the temperature of the lithium ion secondary battery at 45 ° C. for a predetermined time.

リチウムイオン二次電池の温度を所定時間45℃に保つことで、金属リチウムの析出により低下した電池容量を、極めて効果的に回復させることができる。   By maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery at 45 ° C. for a predetermined time, the battery capacity reduced by the deposition of metallic lithium can be recovered very effectively.

他の解決手段は、上記いずれかの電池システムを備える自動車であって、前記リチウムイオン二次電池を、当該自動車の駆動用電源として搭載してなる自動車である。   Another solution is an automobile including any one of the battery systems described above, wherein the lithium ion secondary battery is mounted as a driving power source for the automobile.

自動車(ハイブリッド自動車や電気自動車など)の駆動用電源として搭載されたリチウムイオン二次電池は、ハイレート(大電流)で充電が行われるので、Liイオンの拡散律速により、負極中に取り込まれなかったLiイオンが、金属Liとして負極表面に析出し易くなる。従って、駆動用電源として自動車に搭載されているリチウムイオン二次電池は、他の電子機器の電源として用いる場合に比べて、電池容量が低下し易い環境にある。   Lithium ion secondary batteries mounted as driving power sources for automobiles (such as hybrid cars and electric cars) are charged at a high rate (large current), so they are not incorporated into the negative electrode due to the diffusion-controlled Li ions. Li ions are likely to be deposited on the negative electrode surface as metal Li. Therefore, a lithium ion secondary battery mounted on a vehicle as a driving power source is in an environment where the battery capacity is likely to be reduced as compared with a case where it is used as a power source for other electronic devices.

駆動用電源として自動車に搭載されているリチウムイオン二次電池の容量が低下すれば、自動車の走行性能が低下する。さらに、電池容量が低下したまま電池を使用し続けると、電池の劣化が促進し、早期に電池が寿命に至る。また、金属リチウムが析出した状態で自動車の駆動用電源として電池を使用するのは、安全面で好ましくない。   If the capacity of a lithium ion secondary battery mounted on a vehicle as a driving power source decreases, the driving performance of the vehicle decreases. Furthermore, if the battery is continuously used while the battery capacity is reduced, the deterioration of the battery is promoted, and the battery reaches the end of its life at an early stage. In addition, it is not preferable in terms of safety to use a battery as a power source for driving an automobile in a state where metallic lithium is deposited.

これに対し、本発明の自動車では、前述の電池システムを備えているので、金属リチウムの析出により低下した電池容量を、効果的に回復させることができる。これにより、自動車の走行性能の低下を抑制することができる。また、低下した電池容量を回復させて電池を使用することで、電池の劣化を抑制して、電池寿命を延ばすことができる。また、活性の高い金属リチウムを低減することで、電池の安全性を高め、ひいては自動車の安全性を高めることができる。   On the other hand, since the automobile of the present invention includes the battery system described above, the battery capacity reduced due to the deposition of metallic lithium can be effectively recovered. Thereby, the fall of the driving performance of a motor vehicle can be suppressed. Further, by using the battery by recovering the reduced battery capacity, it is possible to suppress the deterioration of the battery and extend the battery life. Moreover, by reducing highly active metallic lithium, the safety of the battery can be increased, and thus the safety of the automobile can be improved.

実施例1にかかる自動車の概略図である。1 is a schematic diagram of an automobile according to Example 1. FIG. 実施例1にかかる電池システムの概略図である。1 is a schematic diagram of a battery system according to Example 1. FIG. リチウムイオン二次電池の断面図である。It is sectional drawing of a lithium ion secondary battery. リチウムイオン二次電池の電極体の断面図である。It is sectional drawing of the electrode body of a lithium ion secondary battery. 電極体の部分拡大断面図であり、図4のB部拡大図に相当する。It is a partial expanded sectional view of an electrode body, and is equivalent to the B section enlarged view of FIG. 保存温度を異ならせて行った各サイクル試験後のLi析出量を示す棒グラフである。It is a bar graph which shows the amount of Li precipitation after each cycle test performed by varying storage temperature. 実施例1にかかるリチウムイオン二次電池の温度制御の流れを示すフローチャートである。3 is a flowchart showing a flow of temperature control of the lithium ion secondary battery according to Example 1; 実施例2にかかる自動車の概略図である。It is the schematic of the motor vehicle concerning Example 2. FIG. 実施例2にかかる電池システムの概略図である。6 is a schematic diagram of a battery system according to Example 2. FIG. 実施例2にかかるリチウムイオン二次電池の温度制御の流れを示すフローチャートである。6 is a flowchart showing a flow of temperature control of a lithium ion secondary battery according to Example 2;

(実施例1)
次に、本発明の実施例1について、図面を参照しつつ説明する。
本実施例1にかかる自動車1は、図1に示すように、車体2、エンジン3、フロントモータ4、リヤモータ5、電池システム6、及びケーブル7を有し、エンジン3とフロントモータ4及びリヤモータ5との併用で駆動するハイブリッド自動車である。具体的には、この自動車1は、電池システム6(詳細には、電池システム6の組電池10、図2参照)をフロントモータ4及びリヤモータ5の駆動用電源として、公知の手段により、エンジン3とフロントモータ4及びリヤモータ5とを用いて走行できるように構成されている。
Example 1
Next, Example 1 of the present invention will be described with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, the automobile 1 according to the first embodiment includes a vehicle body 2, an engine 3, a front motor 4, a rear motor 5, a battery system 6, and a cable 7, and the engine 3, the front motor 4, and the rear motor 5. It is a hybrid car that is driven in combination. Specifically, the automobile 1 includes the battery system 6 (specifically, the assembled battery 10 of the battery system 6, see FIG. 2) as a power source for driving the front motor 4 and the rear motor 5, using known means. And the front motor 4 and the rear motor 5 are configured to be able to travel.

このうち、電池システム6は、自動車1の車体2に取り付けられており、ケーブル7によりフロントモータ4及びリヤモータ5に接続されている。この電池システム6は、図2に示すように、複数のリチウムイオン二次電池100(単電池)を互いに電気的に直列に接続した組電池10と、温度制御装置20とを備えている。温度制御装置20は、マイコン30と冷却装置50(冷却ファンなど)と加熱装置60(ヒータなど)とを有している。マイコン30は、図示しないROM、CPU、RAM等を有している。   Among these, the battery system 6 is attached to the vehicle body 2 of the automobile 1 and is connected to the front motor 4 and the rear motor 5 by a cable 7. As shown in FIG. 2, the battery system 6 includes an assembled battery 10 in which a plurality of lithium ion secondary batteries 100 (single cells) are electrically connected in series with each other, and a temperature control device 20. The temperature control device 20 includes a microcomputer 30, a cooling device 50 (such as a cooling fan), and a heating device 60 (such as a heater). The microcomputer 30 has a ROM, a CPU, a RAM, and the like (not shown).

組電池10には、図2に示すように、リチウムイオン二次電池100の電池温度を検知するサーミスタ40が装着されている。このサーミスタ40は、マイコン30に電気的に接続されている。これにより、マイコン30において、リチウムイオン二次電池100の電池温度を検出することができる。   As shown in FIG. 2, the assembled battery 10 is equipped with a thermistor 40 that detects the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100. The thermistor 40 is electrically connected to the microcomputer 30. Thereby, the microcomputer 30 can detect the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100.

また、組電池10には、スイッチ41を介して、冷却装置50が電気的に接続されている。この冷却装置50を作動させることにより、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を冷却することができる。さらに、組電池10には、スイッチ42を介して、加熱装置60が電気的に接続されている。この加熱装置60を作動させることにより、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を加熱することができる。   A cooling device 50 is electrically connected to the assembled battery 10 via a switch 41. By operating the cooling device 50, the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be cooled. Further, a heating device 60 is electrically connected to the assembled battery 10 via a switch 42. By operating the heating device 60, the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be heated.

マイコン30は、サーミスタ40を通じて検出したリチウムイオン二次電池100の電池温度が、45℃であるか否かを判断する。さらに、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃でないと判定した場合、リチウムイオン二次電池100の温度が45℃になるように、リチウムイオン二次電池100を加熱または冷却する制御を行う。   The microcomputer 30 determines whether or not the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 detected through the thermistor 40 is 45 ° C. Further, when the microcomputer 30 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is not 45 ° C., the microcomputer 30 heats or cools the lithium ion secondary battery 100 so that the temperature of the lithium ion secondary battery 100 becomes 45 ° C. Control.

具体的には、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃より高いと判定した場合は、冷却装置50によりリチウムイオン二次電池100を冷却する制御を行う。詳細には、マイコン30は、スイッチ41(図2参照)を「ON」、スイッチ42を「OFF」とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から冷却装置50に電力が供給されるので、冷却装置50が作動し、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を冷却することができる。   Specifically, when the microcomputer 30 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is higher than 45 ° C., the microcomputer 30 performs control to cool the lithium ion secondary battery 100 by the cooling device 50. Specifically, the microcomputer 30 transmits an electrical signal that turns the switch 41 (see FIG. 2) “ON” and the switch 42 “OFF”. Thereby, since electric power is supplied from the assembled battery 10 to the cooling device 50, the cooling device 50 operates and the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be cooled.

さらに、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の冷却を開始した後、リチウムイオン二次電池100の電池温度を検出する。そして、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達したか否かを判定する。リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達していないと判定した場合、冷却装置50によるリチウムイオン二次電池100の冷却を継続させる。   Further, the microcomputer 30 detects the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 after starting the cooling of the lithium ion secondary battery 100. Then, it is determined whether or not the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has reached 45 ° C. When it determines with the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 not reaching 45 degreeC, the cooling of the lithium ion secondary battery 100 by the cooling device 50 is continued.

その後、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達したと判定した場合、リチウムイオン二次電池100の冷却を停止する制御を行う。具体的には、スイッチ41を「OFF」の状態とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から冷却装置50への電力供給が遮断されるので、冷却装置50によるリチウムイオン二次電池100の冷却を停止させることができる。   Thereafter, when the microcomputer 30 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has reached 45 ° C., the microcomputer 30 performs control to stop cooling of the lithium ion secondary battery 100. Specifically, an electrical signal for setting the switch 41 to the “OFF” state is transmitted. Thereby, since the power supply from the assembled battery 10 to the cooling device 50 is interrupted, the cooling of the lithium ion secondary battery 100 by the cooling device 50 can be stopped.

一方、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃より低いと判定した場合は、加熱装置60によりリチウムイオン二次電池100を加熱する制御を行う。詳細には、マイコン30は、スイッチ42(図2参照)を「ON」、スイッチ41を「OFF」とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から加熱装置60に電力が供給されるので、加熱装置60が作動し、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を加熱することができる。   On the other hand, when the microcomputer 30 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is lower than 45 ° C., the microcomputer 30 controls the heating device 60 to heat the lithium ion secondary battery 100. Specifically, the microcomputer 30 transmits an electrical signal that turns the switch 42 (see FIG. 2) “ON” and the switch 41 “OFF”. Thereby, since electric power is supplied from the assembled battery 10 to the heating device 60, the heating device 60 operates and the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be heated.

さらに、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の加熱を開始した後、リチウムイオン二次電池100の電池温度を検出する。そして、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達したか否かを判定する。リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達していないと判定した場合、加熱装置60によるリチウムイオン二次電池100の加熱を継続させる。   Furthermore, the microcomputer 30 detects the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 after starting the heating of the lithium ion secondary battery 100. Then, it is determined whether or not the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has reached 45 ° C. When it determines with the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 not reaching 45 degreeC, the heating of the lithium ion secondary battery 100 by the heating apparatus 60 is continued.

その後、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達したと判定した場合、リチウムイオン二次電池100の加熱を停止する制御を行う。具体的には、スイッチ42を「OFF」とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から加熱装置60への電力供給が遮断されるので、加熱装置60によるリチウムイオン二次電池100の加熱を停止させることができる。
このようにして、本実施例1では、温度制御装置20により、リチウムイオン二次電池100の電池温度を35℃以上55℃以下の範囲内(詳細には45℃)に保つことができる。
Thereafter, when the microcomputer 30 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has reached 45 ° C., the microcomputer 30 performs control to stop heating of the lithium ion secondary battery 100. Specifically, an electrical signal for turning off the switch 42 is transmitted. Thereby, since the power supply from the assembled battery 10 to the heating device 60 is interrupted, the heating of the lithium ion secondary battery 100 by the heating device 60 can be stopped.
Thus, in the first embodiment, the temperature controller 20 can maintain the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 within the range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower (specifically, 45 ° C.).

リチウムイオン二次電池100は、図3に示すように、直方体形状の電池ケース110と、正極端子120と、負極端子130とを備える、角形密閉式のリチウムイオン二次電池である。このうち、電池ケース110は、金属からなり、直方体形状の収容空間をなす角形収容部111と、金属製の蓋部112とを有している。電池ケース110(角形収容部111)の内部には、電極体150や非水電解液140などが収容されている。   As shown in FIG. 3, the lithium ion secondary battery 100 is a rectangular sealed lithium ion secondary battery including a rectangular parallelepiped battery case 110, a positive electrode terminal 120, and a negative electrode terminal 130. Among these, the battery case 110 is made of metal, and includes a rectangular housing portion 111 that forms a rectangular parallelepiped housing space, and a metal lid portion 112. An electrode body 150, a non-aqueous electrolyte 140, and the like are accommodated in the battery case 110 (rectangular accommodation part 111).

電極体150は、図4,図5に示すように、断面長円状をなし、シート状の正極板155、負極板156、及びセパレータ157を捲回してなる扁平型の捲回体である。この電極体150は、その軸線方向(図3において左右方向)の一方端部(図3において右端部)に位置し、正極板155の一部のみが渦巻状に重なる正極捲回部155bと、他方端部(図3において左端部)に位置し、負極板156の一部のみが渦巻状に重なる負極捲回部156bを有している。正極板155には、正極捲回部155bを除く部位に、正極活物質153を含む正極合材152が塗工されている(図5参照)。同様に、負極板156には、負極捲回部156bを除く部位に、負極活物質154を含む負極合材159が塗工されている(図5参照)。正極捲回部155bは、正極集電部材122を通じて、正極端子120に電気的に接続されている。負極捲回部156bは、負極集電部材132を通じて、負極端子130に電気的に接続されている。   As shown in FIGS. 4 and 5, the electrode body 150 is an oblong cross section, and is a flat wound body formed by winding a sheet-like positive electrode plate 155, a negative electrode plate 156, and a separator 157. The electrode body 150 is located at one end (right end in FIG. 3) in the axial direction (left and right in FIG. 3), and a positive winding part 155b in which only a part of the positive electrode plate 155 overlaps in a spiral shape, Located at the other end (left end in FIG. 3), only a part of the negative electrode plate 156 has a negative electrode winding part 156b that overlaps in a spiral shape. The positive electrode plate 155 is coated with a positive electrode mixture 152 including a positive electrode active material 153 at a portion other than the positive electrode winding portion 155b (see FIG. 5). Similarly, a negative electrode mixture 159 including a negative electrode active material 154 is applied to the negative electrode plate 156 at portions other than the negative electrode winding portion 156b (see FIG. 5). The positive electrode winding part 155 b is electrically connected to the positive electrode terminal 120 through the positive electrode current collecting member 122. The negative electrode winding part 156 b is electrically connected to the negative electrode terminal 130 through the negative electrode current collecting member 132.

リチウムイオン二次電池100では、正極活物質153としてニッケル酸リチウムを用いている。また、負極活物質154として、天然黒鉛を用いている。また、非水電解液140として、EC(エチレンカーボネート)とDMC(ジメチルカーボネート)とEMC(エチルメチルカーボネート)とを混合した非水溶媒中に、六フッ化燐酸リチウム(LiPF6)を溶解した非水電解液を用いている。 In the lithium ion secondary battery 100, lithium nickelate is used as the positive electrode active material 153. Further, natural graphite is used as the negative electrode active material 154. Further, non-aqueous electrolyte solution 140 was prepared by dissolving lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) in a non-aqueous solvent in which EC (ethylene carbonate), DMC (dimethyl carbonate), and EMC (ethyl methyl carbonate) were mixed. A water electrolyte is used.

次に、5つのリチウムイオン二次電池100(サンプル1〜5とする)を用意し、各サンプルについて条件を異ならせて、サイクル試験を行った。
具体的には、サンプル2について、0℃の温度環境下で、20Cの電流値で10秒間充電を行った後、20Cの電流値で10秒間放電を行った。この充放電サイクルを1サイクルとして、10サイクル行った。その後、このサンプル2を、−15℃の恒温槽内に16時間保存した。この充放電サイクル(10サイクル)と恒温保存(−15℃)とを1サイクルとした「充放電−恒温保存サイクル」を、80サイクル行った。換言すれば、サンプル2では、10サイクルの充放電サイクルの間に16時間の恒温保存(−15℃)を設けて、合計800サイクルの充放電サイクルを行った。
なお、1Cは、SOC(state of charge)100%のリチウムイオン二次電池100を定電流放電したとき、1時間でSOC0%にできる電流値をいう。
Next, five lithium ion secondary batteries 100 (referred to as samples 1 to 5) were prepared, and the cycle test was performed with different conditions for each sample.
Specifically, Sample 2 was charged for 10 seconds at a current value of 20 C in a temperature environment of 0 ° C., and then discharged for 10 seconds at a current value of 20 C. This charge / discharge cycle was defined as 1 cycle, and 10 cycles were performed. Then, this sample 2 was preserve | saved for 16 hours in a -15 degreeC thermostat. Eighty cycles of “charging / discharging-constant storage cycle” were performed with this charging / discharging cycle (10 cycles) and constant temperature storage (−15 ° C.) as one cycle. In other words, in sample 2, constant temperature storage (−15 ° C.) for 16 hours was provided between 10 charge / discharge cycles, and a total of 800 charge / discharge cycles were performed.
Note that 1C is a current value that can be set to 0% SOC in one hour when the lithium ion secondary battery 100 having a SOC (state of charge) 100% is discharged at a constant current.

また、サンプル3については、上述の充放電サイクルを10サイクル行った後、25℃の恒温槽内に16時間保存した。この充放電サイクルと恒温保存(25℃)とを1サイクルとした充放電−恒温保存サイクルを、80サイクル行った。換言すれば、サンプル3では、10サイクルの充放電サイクルの間に16時間の恒温保存(25℃)を設けて、合計800サイクルの充放電サイクルを行った。   Moreover, about the sample 3, after performing the above-mentioned charging / discharging cycle 10 cycles, it preserve | saved for 16 hours in a 25 degreeC thermostat. Eighty charging / discharging-constant storage cycles with one cycle of this charging / discharging cycle and constant temperature storage (25 ° C.) were performed. In other words, in Sample 3, 16 hours of constant temperature storage (25 ° C.) was provided between 10 charge / discharge cycles, and a total of 800 charge / discharge cycles were performed.

また、サンプル4については、上述の充放電サイクルを10サイクル行った後、45℃の恒温槽内に16時間保存した。この充放電サイクルと恒温保存(45℃)とを1サイクルとした充放電−恒温保存サイクルを、80サイクル行った。換言すれば、サンプル4では、10サイクルの充放電サイクルの間に16時間の恒温保存(45℃)を設けて、合計800サイクルの充放電サイクルを行った。   Moreover, about the sample 4, after performing the above-mentioned charging / discharging cycle 10 cycles, it preserve | saved for 16 hours in a 45 degreeC thermostat. Eighty charge / discharge-constant storage cycles were performed with this charge / discharge cycle and constant-temperature storage (45 ° C.) as one cycle. In other words, in Sample 4, 16 hours of constant temperature storage (45 ° C.) was provided between 10 charge / discharge cycles, and a total of 800 charge / discharge cycles were performed.

また、サンプル5については、上述の充放電サイクルを10サイクル行った後、60℃の恒温槽内に16時間保存した。この充放電サイクルと恒温保存(60℃)とを1サイクルとした充放電−恒温保存サイクルを、80サイクル行った。換言すれば、サンプル5では、10サイクルの充放電サイクルの間に16時間の恒温保存(60℃)を設けて、合計800サイクルの充放電サイクルを行った。   Moreover, about the sample 5, after performing the above-mentioned charging / discharging cycle 10 cycles, it preserve | saved for 16 hours in a 60 degreeC thermostat. Eighty charge / discharge-constant storage cycles were performed with this charge / discharge cycle and constant-temperature storage (60 ° C.) as one cycle. In other words, in Sample 5, constant temperature storage (60 ° C.) for 16 hours was provided between 10 charge / discharge cycles, and a total of 800 charge / discharge cycles were performed.

また、サンプル1については、上述の充放電サイクルを10サイクル行った後、他のサンプルと異なり、恒温槽内に保存することなく、引き続き、充放電サイクルを行った。このようにして、合計800サイクルの充放電サイクルを行った。   Moreover, about the sample 1, after performing the above-mentioned charging / discharging cycle 10 cycles, unlike the other samples, the charging / discharging cycle was performed continuously, without preserve | saving in a thermostat. In this way, a total of 800 charge / discharge cycles were performed.

サンプル1〜5について上述のサイクル試験を行った後、各サンプルを解体し、負極板156を取り出した。その後、各サンプルについて、ICP発光分析により、負極板156に析出しているリチウム量を測定した。具体的には、まず、負極板156の一部を切り出し、これを王水に溶解した後に水で希釈し、サンプル液を用意する。次いで、ICP発光分析装置(島津製作所製、ICPS−8100)を用いて、各サンプル液中のリチウム量(すなわち、負極板156の一部に析出しているリチウムの重量)を測定した。この測定結果に基づいて、負極板156全体に析出したリチウム量を算出した。この結果を図6に示す。なお、図6では、各サンプルにおいて析出したLi量を、サンプル1を基準として、棒グラフの長さで相対的に表している。   After performing the above-described cycle test on Samples 1 to 5, each sample was disassembled and the negative electrode plate 156 was taken out. Thereafter, the amount of lithium deposited on the negative electrode plate 156 was measured for each sample by ICP emission analysis. Specifically, first, a part of the negative electrode plate 156 is cut out, dissolved in aqua regia, and then diluted with water to prepare a sample solution. Next, the amount of lithium in each sample solution (that is, the weight of lithium deposited on a part of the negative electrode plate 156) was measured using an ICP emission spectrometer (ICPS-8100, manufactured by Shimadzu Corporation). Based on this measurement result, the amount of lithium deposited on the entire negative electrode plate 156 was calculated. The result is shown in FIG. In FIG. 6, the amount of Li deposited in each sample is relatively represented by the length of the bar graph based on Sample 1.

図6に示すように、10サイクルの充放電サイクル毎に恒温保存(−15℃〜60℃)を行ったサンプル2〜5では、恒温保存を行わなかったサンプル1に比べて、Li析出量を低減することができた。具体的には、サンプル1で析出したLi量をAとすると、サンプル2では、析出したLi量が0.57Aとなった。すなわち、サンプル2では、サンプル1に比べて、Li析出量を43%低減することができた。この結果より、10サイクルの充放電サイクル毎に、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、−15℃に保つことで、負極板156に析出したLiの43%(0.43A)をリチウムイオンに戻すことができたといえる。Li析出量に応じて電池容量が低減するといえるから、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、−15℃に保つことで、サイクル充放電によって低減した電池容量の43%を回復させることができたといえる。   As shown in FIG. 6, in samples 2 to 5 in which constant temperature storage (−15 ° C. to 60 ° C.) was performed every 10 charge / discharge cycles, the Li precipitation amount was smaller than in sample 1 in which constant temperature storage was not performed. It was possible to reduce. Specifically, when the amount of Li deposited in Sample 1 is A, the amount of Li deposited in Sample 2 is 0.57A. That is, sample 2 was able to reduce the amount of Li precipitation by 43% compared to sample 1. From this result, 43% (0.43 A) of Li deposited on the negative electrode plate 156 was obtained by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at −15 ° C. for 16 hours every 10 charge / discharge cycles. It can be said that it was able to return to lithium ion. Since it can be said that the battery capacity is reduced according to the amount of Li deposition, maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at −15 ° C. for 16 hours recovers 43% of the battery capacity reduced by cycle charge / discharge. I can say that.

また、サンプル3では、析出したLi量が0.3Aとなった。すなわち、サンプル3では、サンプル1に比べて、Li析出量を70%低減することができた。この結果より、10サイクルの充放電サイクル毎に、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、25℃に保つことで、負極板156に析出したLiの70%(0.7A)をリチウムイオンに戻すことができたといえる。従って、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、25℃に保つことで、サイクル充放電によって低減した電池容量の70%を回復させることができたといえる。   In Sample 3, the amount of precipitated Li was 0.3A. That is, in the sample 3, compared with the sample 1, the Li precipitation amount could be reduced by 70%. From this result, by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at 25 ° C. for 16 hours every 10 charge / discharge cycles, 70% (0.7 A) of Li deposited on the negative electrode plate 156 was reduced to lithium. It can be said that it was able to return to ion. Therefore, it can be said that 70% of the battery capacity reduced by the cycle charge / discharge could be recovered by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at 25 ° C. for 16 hours.

また、サンプル4では、析出したLi量が0.18Aとなった。すなわち、サンプル4では、サンプル1に比べて、Li析出量を82%低減することができた。この結果より、10サイクルの充放電サイクル毎に、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、45℃に保つことで、負極板156に析出したLiの82%(0.82A)をリチウムイオンに戻すことができたといえる。従って、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、45℃に保つことで、サイクル充放電によって低減した電池容量の82%を回復させることができたといえる。   In sample 4, the amount of precipitated Li was 0.18A. That is, in the sample 4, compared with the sample 1, the Li precipitation amount could be reduced by 82%. From this result, 82% (0.82A) of Li deposited on the negative electrode plate 156 was obtained by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at 45 ° C. for 16 hours every 10 charge / discharge cycles. It can be said that it was able to return to ion. Therefore, it can be said that by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at 45 ° C. for 16 hours, it was possible to recover 82% of the battery capacity reduced by the cycle charge / discharge.

また、サンプル5では、析出したLi量が0.4Aとなった。すなわち、サンプル5では、サンプル1に比べて、Li析出量を60%低減することができた。この結果より、10サイクルの充放電サイクル毎に、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、60℃に保つことで、負極板156に析出したLiの60%(0.6A)をリチウムイオンに戻すことができたといえる。従って、リチウムイオン二次電池100の温度を、16時間、60℃に保つことで、サイクル充放電によって低減した電池容量の60%を回復させることができたといえる。   In Sample 5, the amount of precipitated Li was 0.4A. That is, in Sample 5, the Li precipitation amount could be reduced by 60% compared to Sample 1. From this result, by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at 60 ° C. for 16 hours for every 10 charge / discharge cycles, 60% (0.6 A) of Li deposited on the negative electrode plate 156 was reduced to lithium. It can be said that it was able to return to ion. Therefore, it can be said that 60% of the battery capacity reduced by the cycle charge / discharge could be recovered by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at 60 ° C. for 16 hours.

以上の結果より、リチウムの析出により低下した電池容量を効果的に回復させるには、保存温度を45℃とするのが最も好ましいといえる。また、図6に示すLi析出量の変動傾向(換言すれば、電池容量回復傾向)より、保存温度を35℃とした場合は、保存温度を25℃とした場合(70%回復)よりも電池容量を回復させることができるといえる。さらに、保存温度を55℃とした場合は、保存温度を60℃とした場合(60%回復)よりも電池容量を回復させることができるといえる。従って、保存温度を35℃以上55℃以下の範囲内とすれば、リチウムの析出により低下した電池容量を、効果的に回復させることができるといえる。   From the above results, it can be said that it is most preferable to set the storage temperature at 45 ° C. in order to effectively recover the battery capacity which has been reduced by the precipitation of lithium. Further, from the fluctuation tendency of the Li precipitation amount shown in FIG. 6 (in other words, the tendency of battery capacity recovery), the battery temperature is 35 ° C. and the battery temperature is 25 ° C. (70% recovery). It can be said that the capacity can be recovered. Furthermore, when the storage temperature is 55 ° C., the battery capacity can be recovered more than when the storage temperature is 60 ° C. (60% recovery). Therefore, if the storage temperature is in the range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower, it can be said that the battery capacity decreased due to the precipitation of lithium can be effectively recovered.

以上より、リチウムイオン二次電池100の温度を、所定時間、35℃以上55℃以下の範囲内に保つことで、リチウムの析出により低下した電池容量を、効果的に回復させることができるといえる。特に、リチウムイオン二次電池100の温度を、所定時間、45℃に保つことで、リチウムの析出により低下した電池容量を、極めて効果的に回復させることができるといえる。   From the above, it can be said that by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 within a range of 35 ° C. or more and 55 ° C. or less for a predetermined time, it is possible to effectively recover the battery capacity reduced due to lithium deposition. . In particular, it can be said that by maintaining the temperature of the lithium ion secondary battery 100 at 45 ° C. for a predetermined time, the battery capacity reduced due to the precipitation of lithium can be recovered very effectively.

次に、本実施例1の自動車1におけるリチウムイオン二次電池100の温度制御について、図7を参照して説明する。
まず、ステップS1において、マイコン30は、サーミスタ40(図2参照)からの出力信号に基づいて、リチウムイオン二次電池100の温度を検出する。次いで、ステップS2に進み、検出されたリチウムイオン二次電池100の電池温度が、45℃であるか否かを判定する。
Next, temperature control of the lithium ion secondary battery 100 in the automobile 1 of the first embodiment will be described with reference to FIG.
First, in step S1, the microcomputer 30 detects the temperature of the lithium ion secondary battery 100 based on an output signal from the thermistor 40 (see FIG. 2). Subsequently, it progresses to step S2 and it is determined whether the battery temperature of the detected lithium ion secondary battery 100 is 45 degreeC.

ステップS2において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃である(Yes)と判定された場合には、再び、ステップS1に戻り、上述の処理を行う。
一方、ステップS2において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃でない(No)と判定された場合には、ステップS3に進み、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100の冷却または加熱を開始する。
In step S2, when it is determined that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is 45 ° C. (Yes), the process returns to step S1 again and the above-described processing is performed.
On the other hand, if it is determined in step S2 that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is not 45 ° C. (No), the process proceeds to step S3, where the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 is cooled or Start heating.

具体的には、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃より高いと判定した場合は、冷却装置50によりリチウムイオン二次電池100を冷却する制御を行う。詳細には、マイコン30は、スイッチ41(図2参照)を「ON」、スイッチ42を「OFF」とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から冷却装置50に電力が供給されるので、冷却装置50が作動し、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を冷却することができる。   Specifically, when the microcomputer 30 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is higher than 45 ° C., the microcomputer 30 performs control to cool the lithium ion secondary battery 100 by the cooling device 50. Specifically, the microcomputer 30 transmits an electrical signal that turns the switch 41 (see FIG. 2) “ON” and the switch 42 “OFF”. Thereby, since electric power is supplied from the assembled battery 10 to the cooling device 50, the cooling device 50 operates and the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be cooled.

反対に、マイコン30が、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃より低いと判定した場合は、加熱装置60によりリチウムイオン二次電池100を加熱する制御を行う。詳細には、マイコン30は、スイッチ42(図2参照)を「ON」、スイッチ41を「OFF」とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から加熱装置60に電力が供給されるので、加熱装置60が作動し、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を加熱することができる。   On the contrary, when the microcomputer 30 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is lower than 45 ° C., the heating device 60 controls to heat the lithium ion secondary battery 100. Specifically, the microcomputer 30 transmits an electrical signal that turns the switch 42 (see FIG. 2) “ON” and the switch 41 “OFF”. Thereby, since electric power is supplied from the assembled battery 10 to the heating device 60, the heating device 60 operates and the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be heated.

次に、ステップS4に進み、リチウムイオン二次電池100の温度を検出する。その後、ステップS5に進み、検出されたリチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達したか否かを判定する。   Next, it progresses to step S4 and the temperature of the lithium ion secondary battery 100 is detected. Then, it progresses to step S5 and it is determined whether the battery temperature of the detected lithium ion secondary battery 100 reached 45 degreeC.

ステップS5において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達していない(No)と判定された場合には、再び、ステップS4に戻り、リチウムイオン二次電池100の温度を検出する。その後、ステップS5において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が、45℃に達した(Yes)と判定された場合には、ステップS6に進み、リチウムイオン二次電池100(組電池10)の冷却または加熱を停止する。   If it is determined in step S5 that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has not reached 45 ° C. (No), the process returns to step S4 again to detect the temperature of the lithium ion secondary battery 100. Thereafter, when it is determined in step S5 that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has reached 45 ° C. (Yes), the process proceeds to step S6, and the lithium ion secondary battery 100 (the assembled battery 10) Stop cooling or heating.

具体的には、リチウムイオン二次電池100を冷却している場合には、マイコン30は、スイッチ41を「OFF」の状態とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から冷却装置50への電力供給が遮断されるので、冷却装置50によるリチウムイオン二次電池100の冷却を停止させることができる。   Specifically, when the lithium ion secondary battery 100 is being cooled, the microcomputer 30 transmits an electrical signal that sets the switch 41 to the “OFF” state. Thereby, since the power supply from the assembled battery 10 to the cooling device 50 is interrupted, the cooling of the lithium ion secondary battery 100 by the cooling device 50 can be stopped.

反対に、リチウムイオン二次電池100を加熱している場合には、マイコン30は、スイッチ42を「OFF」の状態とする電気信号を送信する。これにより、組電池10から加熱装置60への電力供給が遮断されるので、加熱装置60によるリチウムイオン二次電池100の加熱を停止させることができる。   On the other hand, when the lithium ion secondary battery 100 is being heated, the microcomputer 30 transmits an electrical signal for setting the switch 42 to the “OFF” state. Thereby, since the power supply from the assembled battery 10 to the heating device 60 is interrupted, the heating of the lithium ion secondary battery 100 by the heating device 60 can be stopped.

次いで、ステップS7に進み、マイコン30は、リチウムイオン二次電池100の温度が45℃であると最初に判定したときから所定時間(例えば、8時間)が経過したか否かを判定する。所定時間が経過していない(No)と判定した場合は、再び、ステップS1に戻り、上述の処理を行う。一方、所定時間が経過した(Yes)と判定した場合は、一連の処理を終了する。   Next, the process proceeds to step S7, and the microcomputer 30 determines whether or not a predetermined time (for example, 8 hours) has elapsed since it was first determined that the temperature of the lithium ion secondary battery 100 was 45 ° C. If it is determined that the predetermined time has not elapsed (No), the process returns to step S1 and the above-described processing is performed. On the other hand, if it is determined that the predetermined time has elapsed (Yes), the series of processes is terminated.

このようにして、本実施例1では、リチウムイオン二次電池100の温度を、所定時間(例えば、8時間)、35℃以上55℃以下の範囲内(詳細には45℃)に保つことができる。これにより、リチウムイオン二次電池100の負極板156に析出した金属リチウムを、効率よくリチウムイオンに戻すことができる。従って、リチウムの析出により低下した電池容量を、効果的に回復させることができる。   Thus, in the first embodiment, the temperature of the lithium ion secondary battery 100 can be maintained within a range of 35 ° C. to 55 ° C. (specifically 45 ° C.) for a predetermined time (for example, 8 hours). it can. Thereby, the metallic lithium deposited on the negative electrode plate 156 of the lithium ion secondary battery 100 can be efficiently returned to lithium ions. Therefore, it is possible to effectively recover the battery capacity that has decreased due to the deposition of lithium.

このように、金属リチウムの析出により低下した電池容量を回復させてリチウムイオン二次電池100(組電池10)を使用することで、リチウムイオン二次電池100の劣化を抑制して、電池寿命を延ばすことができる。さらには、自動車1の走行性能の低下を抑制することもできる。また、活性の高い金属リチウムを低減することで、リチウムイオン二次電池100の安全性を高め、ひいては自動車1の安全性を高めることができる。   In this way, by using the lithium ion secondary battery 100 (the assembled battery 10) by recovering the battery capacity that has been reduced due to the deposition of metallic lithium, the deterioration of the lithium ion secondary battery 100 is suppressed, and the battery life is shortened. Can be extended. Furthermore, it is possible to suppress a decrease in the running performance of the automobile 1. Further, by reducing highly active metallic lithium, the safety of the lithium ion secondary battery 100 can be improved, and consequently the safety of the automobile 1 can be improved.

なお、上述のステップS1〜S7の処理(リチウムイオン二次電池100の温度制御)は、例えば、所定期間毎(例えば、数日に1回)に行うようにすると良い。また、リチウムイオン二次電池100の負極板156に析出したLiの量を推定し、この推定量が規定値に達したら、上述のステップS1〜S7の処理(リチウムイオン二次電池100の温度制御)を行うようにしても良い。   In addition, it is good to perform the process (temperature control of the lithium ion secondary battery 100) of the above-mentioned step S1-S7 for every predetermined period (for example, once every several days), for example. Further, the amount of Li deposited on the negative electrode plate 156 of the lithium ion secondary battery 100 is estimated, and when this estimated amount reaches a specified value, the processing of the above-described steps S1 to S7 (temperature control of the lithium ion secondary battery 100). ) May be performed.

(実施例2)
次に、本発明の実施例2について、図面を参照しつつ説明する。
本実施例2のハイブリッド自動車11を、図8に示す。ハイブリッド自動車11は、実施例1のハイブリッド自動車1と比較して、二次電池システムが異なる。さらに、二次電池システムに接続された電源プラグ8を備えている。
本実施例2の二次電池システム16は、図9に示すように、組電池10と温度制御装置220と変換装置44と電圧検知装置80とを備えている。
(Example 2)
Next, Embodiment 2 of the present invention will be described with reference to the drawings.
A hybrid vehicle 11 of the second embodiment is shown in FIG. The hybrid vehicle 11 is different from the hybrid vehicle 1 of the first embodiment in the secondary battery system. Further, a power plug 8 connected to the secondary battery system is provided.
As shown in FIG. 9, the secondary battery system 16 of the second embodiment includes the assembled battery 10, the temperature control device 220, the conversion device 44, and the voltage detection device 80.

このうち、温度制御装置220は、マイコン230と冷却装置50と加熱装置60とを有している。また、電圧検知装置80は、組電池10を構成する各々のリチウムイオン二次電池100の電池電圧(端子間電圧)を検知する。   Among these, the temperature control device 220 includes a microcomputer 230, a cooling device 50, and a heating device 60. Further, the voltage detection device 80 detects the battery voltage (inter-terminal voltage) of each lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10.

変換装置44は、AC/DCコンバータにより構成されており、商用電源46(外部電源)の電圧を、一定電圧値を有する直流定電圧に変換することができる。この変換装置44は、ケーブル7に含まれるケーブル71を通じて、電源プラグ8に電気的に接続されている。さらに、変換装置44は、スイッチ43を介して、組電池10に電気的に接続されている。また、変換装置44は、スイッチ41を介して冷却装置50に電気的に接続されており、スイッチ42を介して加熱装置60に電気的に接続されている。   The converter 44 is configured by an AC / DC converter, and can convert the voltage of the commercial power supply 46 (external power supply) into a DC constant voltage having a constant voltage value. The conversion device 44 is electrically connected to the power plug 8 through a cable 71 included in the cable 7. Further, the conversion device 44 is electrically connected to the assembled battery 10 via the switch 43. The conversion device 44 is electrically connected to the cooling device 50 via the switch 41, and is electrically connected to the heating device 60 via the switch 42.

電源プラグ8は、商用電源46に電気的に接続可能に構成されている。この電源プラグ8は、変換装置44と電気的に接続されている。従って、電源プラグ8を通じて、変換装置44と商用電源46とを電気的に接続することができる。なお、本実施例2では、電源プラグ8と共にケーブル71をハイブリッド自動車11の外部に引き出すことができ、ハイブリッド自動車11から離れた商用電源46に電源プラグ8を接続できるようになっている。   The power plug 8 is configured to be electrically connectable to the commercial power source 46. The power plug 8 is electrically connected to the conversion device 44. Therefore, the converter 44 and the commercial power source 46 can be electrically connected through the power plug 8. In the second embodiment, the cable 71 can be pulled out of the hybrid vehicle 11 together with the power plug 8, and the power plug 8 can be connected to the commercial power supply 46 that is remote from the hybrid vehicle 11.

このため、本実施例2のハイブリッド自動車11では、ハイブリッド自動車11の停車中に、電源プラグ8を商用電源46に電気的に接続することで、商用電源46から供給される電力を用いて、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を充電する(以下、この充電をプラグイン充電ともいう)ことができる。   For this reason, in the hybrid vehicle 11 of the second embodiment, the power plug 8 is electrically connected to the commercial power source 46 while the hybrid vehicle 11 is stopped, so that the power is supplied from the commercial power source 46. The lithium ion secondary battery 100 constituting the battery 10 can be charged (hereinafter, this charging is also referred to as plug-in charging).

マイコン230は、変換装置44を監視しており、商用電源46から電源プラグ8を通じて変換装置44に電力が供給されたことを検知すると、スイッチ47,48をOFFにすると共に、スイッチ43をONにする。これにより、商用電源46から供給される電力を用いて、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を充電することができる。具体的には、商用電源46の電圧を、変換装置44により、所定の一定電圧値を有する直流定電圧に変換しつつ、商用電源46から供給される電力を、変換装置44を通じて、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100に供給する。   When the microcomputer 230 monitors the conversion device 44 and detects that power is supplied from the commercial power supply 46 to the conversion device 44 through the power plug 8, the microcomputer 230 turns off the switches 47 and 48 and turns on the switch 43. To do. Thereby, the lithium ion secondary battery 100 which comprises the assembled battery 10 can be charged using the electric power supplied from the commercial power supply 46. FIG. Specifically, the battery pack 10 supplies the electric power supplied from the commercial power supply 46 through the conversion device 44 while converting the voltage of the commercial power supply 46 into a DC constant voltage having a predetermined constant voltage value by the conversion device 44. Is supplied to the lithium ion secondary battery 100 constituting the.

また、マイコン230は、商用電源46を用いてリチウムイオン二次電池100を充電する期間中、電圧検知装置80で検出された電池電圧に基づいて、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100のSOCを推定する。そして、SOCが100%に達したと判定したとき、組電池10の充電を停止させる。具体的には、スイッチ43をOFFにすると共に、スイッチ47,48をONにする。   Further, the microcomputer 230 uses the commercial power supply 46 to charge the lithium ion secondary battery 100, and the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 is based on the battery voltage detected by the voltage detection device 80. Is estimated. Then, when it is determined that the SOC has reached 100%, the charging of the assembled battery 10 is stopped. Specifically, the switch 43 is turned off and the switches 47 and 48 are turned on.

また、マイコン230は、プラグイン充電中、サーミスタ40を通じて検出したリチウムイオン二次電池100の電池温度が、45℃であるか否かを判断する。さらに、マイコン230は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃でないと判定した場合、実施例1のマイコン30と同様に、リチウムイオン二次電池100の温度が45℃になるように、リチウムイオン二次電池100を加熱または冷却する制御を行う。   Further, the microcomputer 230 determines whether or not the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 detected through the thermistor 40 during plug-in charging is 45 ° C. Further, when the microcomputer 230 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is not 45 ° C., the temperature of the lithium ion secondary battery 100 is 45 ° C., similarly to the microcomputer 30 of Example 1. Control to heat or cool the lithium ion secondary battery 100 is performed.

次に、本実施例2の自動車11におけるリチウムイオン二次電池100の温度制御について、図10を参照して説明する。
まず、ステップT1において、マイコン230は、プラグイン充電が開始されたか否かを判定する。具体的には、電源プラグ8が商用電源46に電気的に接続されたか否かを判定する。マイコン230は、変換装置44を監視しており、商用電源46から電源プラグ8を通じて変換装置44に電力が供給されたことを検知することで、電源プラグ8が商用電源46に電気的に接続されたと判断する。すると、マイコン230は、スイッチ47,48をOFFにすると共にスイッチ43をONにする。これにより、商用電源46から変換装置44を通じて組電池10に電力を供給し、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を充電を開始することができる。従って、マイコン230は、スイッチ47,48をOFFとしてスイッチ43をONとしたとき、プラグイン充電を開始したと判定する。
Next, temperature control of the lithium ion secondary battery 100 in the automobile 11 of the second embodiment will be described with reference to FIG.
First, in step T1, the microcomputer 230 determines whether plug-in charging has been started. Specifically, it is determined whether or not the power plug 8 is electrically connected to the commercial power source 46. The microcomputer 230 monitors the converter 44 and detects that power is supplied from the commercial power supply 46 to the converter 44 through the power plug 8, whereby the power plug 8 is electrically connected to the commercial power supply 46. Judge that Then, the microcomputer 230 turns off the switches 47 and 48 and turns on the switch 43. Thereby, electric power can be supplied from the commercial power supply 46 to the assembled battery 10 through the converter 44, and charging of the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be started. Therefore, the microcomputer 230 determines that plug-in charging has started when the switches 47 and 48 are turned off and the switch 43 is turned on.

ステップT1において、プラグイン充電が開始されていない(No)と判定した場合、マイコン230は、プラグイン充電が開始された(Yes)と判定するまでこの処理を繰り返す。
ステップT1においてプラグイン充電が開始された(Yes)と判定した場合は、ステップT2に進み、マイコン230は、サーミスタ40からの出力信号に基づいて、リチウムイオン二次電池100の温度を検出する。次いで、ステップT3に進み、検出されたリチウムイオン二次電池100の電池温度が、45℃であるか否かを判定する。
If it is determined in step T1 that plug-in charging has not started (No), the microcomputer 230 repeats this process until it is determined that plug-in charging has started (Yes).
If it is determined in step T1 that plug-in charging has started (Yes), the process proceeds to step T2, and the microcomputer 230 detects the temperature of the lithium ion secondary battery 100 based on the output signal from the thermistor 40. Subsequently, it progresses to step T3 and it is determined whether the battery temperature of the detected lithium ion secondary battery 100 is 45 degreeC.

ステップT3において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃である(Yes)と判定した場合には、再び、ステップT2に戻り、上述の処理を行う。
一方、ステップT3において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃でない(No)と判定した場合には、ステップT4に進み、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100の冷却または加熱を開始する。
In step T3, when it is determined that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is 45 ° C. (Yes), the process returns to step T2 again and the above-described processing is performed.
On the other hand, when it is determined in step T3 that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is not 45 ° C. (No), the process proceeds to step T4, and cooling or heating of the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 is performed. To start.

具体的には、マイコン230は、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃より高いと判定した場合は、冷却装置50によりリチウムイオン二次電池100を冷却する制御を行う。詳細には、マイコン230は、スイッチ41を「ON」、スイッチ42を「OFF」とする電気信号を送信する。これにより、商用電源46から変換装置44を通じて冷却装置50に電力が供給されるので、冷却装置50が作動し、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を冷却することができる。   Specifically, when the microcomputer 230 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is higher than 45 ° C., the microcomputer 230 controls the cooling device 50 to cool the lithium ion secondary battery 100. Specifically, the microcomputer 230 transmits an electrical signal that turns the switch 41 “ON” and the switch 42 “OFF”. Thereby, since electric power is supplied to the cooling device 50 from the commercial power supply 46 through the converter 44, the cooling device 50 operates and the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be cooled.

反対に、マイコン230が、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃より低いと判定した場合は、加熱装置60によりリチウムイオン二次電池100を加熱する制御を行う。詳細には、マイコン230は、スイッチ42を「ON」、スイッチ41を「OFF」とする電気信号を送信する。これにより、商用電源46から変換装置44を通じて加熱装置60に電力が供給されるので、加熱装置60が作動し、組電池10を構成するリチウムイオン二次電池100を加熱することができる。   Conversely, when the microcomputer 230 determines that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 is lower than 45 ° C., the heating device 60 controls to heat the lithium ion secondary battery 100. Specifically, the microcomputer 230 transmits an electrical signal that turns the switch 42 “ON” and the switch 41 “OFF”. Thereby, since electric power is supplied from the commercial power supply 46 to the heating device 60 through the conversion device 44, the heating device 60 operates and the lithium ion secondary battery 100 constituting the assembled battery 10 can be heated.

次に、ステップT5に進み、リチウムイオン二次電池100の温度を検出する。その後、ステップT6に進み、検出されたリチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達したか否かを判定する。   Next, it progresses to step T5 and the temperature of the lithium ion secondary battery 100 is detected. Then, it progresses to step T6 and it is determined whether the battery temperature of the detected lithium ion secondary battery 100 reached 45 degreeC.

ステップT6において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達していない(No)と判定された場合には、再び、ステップT5に戻り、リチウムイオン二次電池100の温度を検出する。その後、ステップT6において、リチウムイオン二次電池100の電池温度が45℃に達した(Yes)と判定した場合には、ステップT7に進み、リチウムイオン二次電池100(組電池10)の冷却または加熱を停止する。   If it is determined in step T6 that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has not reached 45 ° C. (No), the process returns to step T5 again to detect the temperature of the lithium ion secondary battery 100. Thereafter, when it is determined in step T6 that the battery temperature of the lithium ion secondary battery 100 has reached 45 ° C. (Yes), the process proceeds to step T7, where the lithium ion secondary battery 100 (the assembled battery 10) is cooled or Stop heating.

具体的には、リチウムイオン二次電池100を冷却している場合には、マイコン230は、スイッチ41を「OFF」の状態とする電気信号を送信する。これにより、商用電源46から変換装置44を通じた冷却装置50への電力供給が遮断されるので、冷却装置50によるリチウムイオン二次電池100の冷却を停止させることができる。なお、このとき、組電池10から冷却装置50に電力が供給されることもない(図9参照)。   Specifically, when the lithium ion secondary battery 100 is being cooled, the microcomputer 230 transmits an electrical signal that sets the switch 41 to the “OFF” state. As a result, the power supply from the commercial power supply 46 to the cooling device 50 through the converter 44 is interrupted, so that the cooling of the lithium ion secondary battery 100 by the cooling device 50 can be stopped. At this time, power is not supplied from the assembled battery 10 to the cooling device 50 (see FIG. 9).

反対に、リチウムイオン二次電池100を加熱している場合には、マイコン230は、スイッチ42を「OFF」の状態とする電気信号を送信する。これにより、商用電源46から変換装置44を通じた加熱装置60への電力供給が遮断されるので、加熱装置60によるリチウムイオン二次電池100の加熱を停止させることができる。なお、このとき、組電池10から加熱装置60に電力が供給されることもない(図9参照)。   On the other hand, when the lithium ion secondary battery 100 is heated, the microcomputer 230 transmits an electrical signal that sets the switch 42 to the “OFF” state. Thereby, since the power supply from the commercial power source 46 to the heating device 60 through the converter 44 is interrupted, the heating of the lithium ion secondary battery 100 by the heating device 60 can be stopped. At this time, power is not supplied from the assembled battery 10 to the heating device 60 (see FIG. 9).

次いで、ステップT8に進み、マイコン230は、プラグイン充電が終了したか否かを判定する。具体的には、マイコン230は、プラグイン充電中、電圧検知装置80で検出された電池電圧に基づいてリチウムイオン二次電池100のSOCを推定する。そして、SOCが100%に達したと判定したとき、組電池10の充電を停止させる。具体的には、スイッチ43をOFFにすると共に、スイッチ47,48をONにする。従って、マイコン230は、スイッチ43をOFFとしてスイッチ47,48をONとしたとき、プラグイン充電が終了したと判定する。   Next, in step T8, the microcomputer 230 determines whether plug-in charging has been completed. Specifically, the microcomputer 230 estimates the SOC of the lithium ion secondary battery 100 based on the battery voltage detected by the voltage detection device 80 during plug-in charging. Then, when it is determined that the SOC has reached 100%, the charging of the assembled battery 10 is stopped. Specifically, the switch 43 is turned off and the switches 47 and 48 are turned on. Accordingly, the microcomputer 230 determines that the plug-in charging is completed when the switch 43 is turned off and the switches 47 and 48 are turned on.

マイコン230は、ステップT8においてプラグイン充電が終了していない(No)と判定した場合は、再び、ステップT2に戻り、上述の処理を行う。一方、プラグイン充電が終了した(Yes)と判定した場合は、一連の処理を終了する。   If the microcomputer 230 determines in step T8 that the plug-in charging has not ended (No), the microcomputer 230 returns to step T2 again and performs the above-described processing. On the other hand, if it is determined that the plug-in charging has been completed (Yes), the series of processes is terminated.

このようにして、本実施例2では、外部電源(商用電源46)から供給される電力を用いてリチウムイオン二次電池100を充電する期間中(すなわち、プラグイン充電中)、リチウムイオン二次電池100の温度を35℃以上55℃以下の範囲内(詳細には45℃)に保つことができる。これにより、リチウムイオン二次電池100の負極板156に析出した金属リチウムを、効率よくリチウムイオンに戻すことができる。従って、リチウムの析出により低下した電池容量を、効果的に回復させることができる。   As described above, in the second embodiment, during the period of charging the lithium ion secondary battery 100 using the power supplied from the external power supply (commercial power supply 46) (that is, during plug-in charging), the lithium ion secondary is charged. The temperature of the battery 100 can be maintained within a range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower (specifically, 45 ° C.). Thereby, the metallic lithium deposited on the negative electrode plate 156 of the lithium ion secondary battery 100 can be efficiently returned to lithium ions. Therefore, it is possible to effectively recover the battery capacity that has decreased due to the deposition of lithium.

このように、金属リチウムの析出により低下した電池容量を回復させてリチウムイオン二次電池100(組電池10)を使用することで、リチウムイオン二次電池100の劣化を抑制して、電池寿命を延ばすことができる。さらには、自動車11の走行性能の低下を抑制することもできる。また、活性の高い金属リチウムを低減することで、リチウムイオン二次電池100の安全性を高め、ひいては自動車11の安全性を高めることができる。   In this way, by using the lithium ion secondary battery 100 (the assembled battery 10) by recovering the battery capacity that has been reduced due to the deposition of metallic lithium, the deterioration of the lithium ion secondary battery 100 is suppressed, and the battery life is shortened. Can be extended. Furthermore, it is possible to suppress a decrease in the running performance of the automobile 11. Further, by reducing highly active metallic lithium, the safety of the lithium ion secondary battery 100 can be improved, and consequently the safety of the automobile 11 can be improved.

なお、上述のステップT1〜T8の処理(リチウムイオン二次電池100の温度制御)は、例えば、プラグイン充電を行う毎に実施すると良い。また、リチウムイオン二次電池100の負極板156に析出したLiの量を推定し、この推定量が規定値に達した場合に限り、プラグイン充電時に実施するようにしても良い。   In addition, it is good to implement the process (temperature control of the lithium ion secondary battery 100) of the above-mentioned step T1-T8, for example, whenever plug-in charge is performed. Further, the amount of Li deposited on the negative electrode plate 156 of the lithium ion secondary battery 100 may be estimated, and the process may be performed during plug-in charging only when the estimated amount reaches a specified value.

以上において、本発明を実施例1,2に即して説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることはいうまでもない。   In the above, the present invention has been described with reference to the first and second embodiments. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and it can be applied as appropriate without departing from the scope of the present invention. Nor.

1,11 自動車
6,16 電池システム
10 組電池
20,220 温度制御装置
30,230 マイコン(温度制御装置)
46 商用電源(外部電源)
50 冷却装置(温度制御装置)
60 加熱装置(温度制御装置)
100 リチウムイオン二次電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,11 Car 6,16 Battery system 10 Assembly battery 20,220 Temperature control device 30,230 Microcomputer (temperature control device)
46 Commercial power (external power)
50 Cooling device (temperature control device)
60 Heating device (temperature control device)
100 Lithium ion secondary battery

Claims (4)

リチウムイオン二次電池と、
上記リチウムイオン二次電池の温度を制御する温度制御装置と、を備える
電池システムであって、
上記温度制御装置は、上記リチウムイオン二次電池の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に所定時間保つ制御を行う
電池システム。
A lithium ion secondary battery;
A temperature control device for controlling the temperature of the lithium ion secondary battery, and a battery system comprising:
The said temperature control apparatus is a battery system which performs control which maintains the temperature of the said lithium ion secondary battery in the range of 35 degreeC or more and 55 degrees C or less for a predetermined time.
請求項1に記載の電池システムであって、
前記リチウムイオン二次電池は、
自動車の駆動用電源として当該自動車に搭載されてなり、
前記電池システムは、
上記自動車の停車中に、外部電源から供給される電力を用いて上記リチウムイオン二次電池を充電可能とする構成を有し、
前記温度制御装置は、
上記外部電源から供給される電力を用いて上記リチウムイオン二次電池を充電する期間中、上記リチウムイオン二次電池の温度を35℃以上55℃以下の範囲内に所定時間保つ制御を行う
電池システム。
The battery system according to claim 1,
The lithium ion secondary battery is
It is mounted on the car as a power source for driving the car,
The battery system includes:
While the vehicle is stopped, the lithium ion secondary battery can be charged using electric power supplied from an external power source,
The temperature control device includes:
A battery system for controlling the temperature of the lithium ion secondary battery within a range of 35 ° C. or higher and 55 ° C. or lower for a predetermined time during the period of charging the lithium ion secondary battery using electric power supplied from the external power source. .
請求項1または請求項2に記載の電池システムであって、
前記温度制御装置は、前記リチウムイオン二次電池の温度を45℃に所定時間保つ制御を行う
電池システム。
The battery system according to claim 1 or 2,
The said temperature control apparatus is a battery system which performs control which maintains the temperature of the said lithium ion secondary battery at 45 degreeC for a predetermined time.
請求項1〜請求項3のいずれか一項に記載の電池システムを備える自動車であって、
前記リチウムイオン二次電池を、当該自動車の駆動用電源として搭載してなる
自動車。
An automobile comprising the battery system according to any one of claims 1 to 3,
An automobile in which the lithium ion secondary battery is mounted as a power source for driving the automobile.
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