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JP2010032853A - Filter for display - Google Patents

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JP2010032853A
JP2010032853A JP2008195910A JP2008195910A JP2010032853A JP 2010032853 A JP2010032853 A JP 2010032853A JP 2008195910 A JP2008195910 A JP 2008195910A JP 2008195910 A JP2008195910 A JP 2008195910A JP 2010032853 A JP2010032853 A JP 2010032853A
Authority
JP
Japan
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hard coat
layer
coat layer
compound
ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008195910A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Toyoshima
裕 豊島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Advanced Film Co Ltd
Original Assignee
Toray Advanced Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Advanced Film Co Ltd filed Critical Toray Advanced Film Co Ltd
Priority to JP2008195910A priority Critical patent/JP2010032853A/en
Publication of JP2010032853A publication Critical patent/JP2010032853A/en
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  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
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Abstract

【課題】電磁波遮蔽性とハードコート性を有し、1枚のみの基材からなる、低コストのディスプレイ用フィルターにおいて、高いハードコート性を維持しながらカールを改良する。
【解決手段】基材上に、導電性メッシュを含む導電層を有し、前記導電層上にハードコート層を有する、ディスプレイ用フィルターであって、該ディスプレイ用フィルターは、基材が1枚のみの構成を有し、前記ハードコート層が、ラジカル重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物に由来する化合物を含有することを特徴とする、ディスプレイ用フィルター。
【選択図】なし
[PROBLEMS] To improve curl while maintaining high hard coat properties in a low-cost display filter having only one base material and having electromagnetic shielding properties and hard coat properties.
A display filter having a conductive layer containing a conductive mesh on a base material and a hard coat layer on the conductive layer, wherein the display filter has only one base material. A display filter, wherein the hard coat layer contains a compound derived from a compound having a radical polymerizable functional group and a compound derived from a compound having a cationic polymerizable functional group.
[Selection figure] None

Description

本発明は、電磁波遮蔽性とハードコート性を有し、かつ1枚のみの基材からなる、低コストのディスプレイ用フィルターに関する。   The present invention relates to a low-cost display filter having electromagnetic wave shielding properties and hard coat properties and comprising only one substrate.

液晶ディスプレイ(以下、LCD)、プラズマディスプレイ(以下、PDP)などのディスプレイは、明瞭なフルカラー表示が可能な表示装置である。ディスプレイには、通常、外光の反射やギラツキの防止、ディスプレイから発生する電磁波の遮蔽、及びディスプレイの保護などを目的とした前面フィルター(ディスプレイ用フィルター)がディスプレイの視認側に配置される。特にPDPはその構造や動作原理上、強度な電磁波が発生するため、人体や他の機器に与える影響が懸念されており、電磁波遮蔽機能、及び反射防止機能あるいは防眩機能が付与されたディスプレイ用フィルターが通常用いられている。   A display such as a liquid crystal display (hereinafter referred to as LCD) or a plasma display (hereinafter referred to as PDP) is a display device capable of clear full color display. The display is usually provided with a front filter (display filter) on the viewing side of the display for the purpose of preventing reflection of external light and glare, shielding electromagnetic waves generated from the display, and protecting the display. In particular, PDP generates strong electromagnetic waves due to its structure and operating principle, so there are concerns about the effects on the human body and other devices. For display with an electromagnetic wave shielding function, antireflection function or antiglare function. A filter is usually used.

一般的なディスプレイ用フィルターは、反射防止機能、防眩機能等を有する光学機能性フィルムと、導電層(電磁波遮蔽層)が設けられたプラスチックフィルム(電磁波遮蔽フィルム)とを接着層を介して積層して形成されている。また、上記の光学機能性フィルムには、表面の耐擦傷性を上げるために、ハードコート層が基材フィルムと反射防止層や防眩層との間に設けられている。   A general display filter is formed by laminating an optical functional film having an antireflection function, an antiglare function, etc., and a plastic film (electromagnetic wave shielding film) provided with a conductive layer (electromagnetic wave shielding layer) via an adhesive layer. Is formed. Further, in the optical functional film, a hard coat layer is provided between the base film and the antireflection layer or the antiglare layer in order to increase the scratch resistance of the surface.

近年、ディスプレイの低価格化に伴ってディスプレイ用フィルターの低価格化も余儀なくされており、上記のような2枚のフィルムからなるディスプレイ用フィルターに対して、基材(例えばプラスチックフィルム)を1枚のみにすることによって低価格化を図ることが提案されている。   In recent years, with the price reduction of displays, the price of display filters has been reduced, and one substrate (for example, a plastic film) is used for the display filter consisting of the above two films. It has been proposed to reduce the price by using only the above.

1枚のみの基材からなるディスプレイ用フィルターの1つの構成として、基材上に形成された導電性メッシュを含む導電層上に直接に、ハードコート層、反射防止層、防眩層等の機能層を塗工形成する態様が提案されている(特許文献1〜3)。近年では、ディスプレイ用フィルターの導電層としては、電気抵抗が小さいこと、低コストで製造できること等から、導電性メッシュを含む導電層が一般的に用いられている。   As a configuration of a display filter consisting of only one substrate, functions such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, etc. directly on the conductive layer including the conductive mesh formed on the substrate. The aspect which coat-forms a layer is proposed (patent documents 1-3). In recent years, a conductive layer including a conductive mesh is generally used as a conductive layer of a display filter because of its low electrical resistance and low cost.

また、上記特許文献1〜3には、ディスプレイ用フィルター表面の耐擦傷性を向上させるために、導電性メッシュを含む導電層上にハードコート層を直接に塗工形成することが記載されている。
特開2007−140282公報 特開2007−243158号公報 WO2008/029709号公報
In addition, Patent Documents 1 to 3 describe that a hard coat layer is directly formed on a conductive layer containing a conductive mesh in order to improve the scratch resistance of the display filter surface. .
JP 2007-140282 A JP 2007-243158 A WO2008 / 029709

上述のように、導電性メッシュを含む導電層上にハードコート層を直接に塗工形成する場合、導電性メッシュ上に塗工されるハードコート層の塗工性や平滑性を確保するためには、ハードコート層の塗工量や厚みは、導電性メッシュの凹凸を十分に埋めることができる塗工量や厚みとすることが好ましく、従来のプラスチックフィルム基材上にハードコート層を設ける場合に比べて、塗工量や厚みを大きくする必要がある。   As described above, when the hard coat layer is directly formed on the conductive layer including the conductive mesh, in order to ensure the coatability and smoothness of the hard coat layer applied on the conductive mesh. The coating amount or thickness of the hard coat layer is preferably set to a coating amount or thickness that can sufficiently fill the unevenness of the conductive mesh. When a hard coat layer is provided on a conventional plastic film substrate It is necessary to increase the coating amount and thickness as compared with the above.

しかしながら、ハードコート層の塗工量や厚みを大きくすると、ディスプレイ用フィルターにカールが起こりやすくなると言う問題がある。更に、1枚のみの基材からなるディスプレイ用フィルターは、2枚以上の基材からなるディスプレイ用フィルターに比べてカール耐性が小さく、ハードコート層の厚塗りによる影響を受けやすいという問題がある。   However, there is a problem that when the coating amount or thickness of the hard coat layer is increased, the display filter tends to be curled. Furthermore, the display filter composed of only one substrate has a problem that the curl resistance is smaller than that of a display filter composed of two or more substrates, and is easily affected by thick coating of the hard coat layer.

従来から一般的に知られているハードコート性フィルムは、プラスチックフィルム上に直接にハードコート層が設けられており、ハードコート層の厚みも5μm程度で十分であり、カールの問題はあまり起こらなかった。   Conventionally generally known hard coat films are provided with a hard coat layer directly on a plastic film, and a thickness of about 5 μm is sufficient for the hard coat layer. It was.

従って、本発明の目的は、電磁波遮蔽性とハードコート性を有し、1枚のみの基材からなる、低コストのディスプレイ用フィルターにおいて、高いハードコート性を維持しながらカールを改良することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to improve curl while maintaining high hard coat properties in a low-cost display filter having only one base material and having electromagnetic shielding properties and hard coat properties. is there.

本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
1)基材上に、導電性メッシュを含む導電層を有し、前記導電層上にハードコート層を有する、ディスプレイ用フィルターであって、
該ディスプレイ用フィルターは、基材が1枚のみの構成を有し、
前記ハードコート層が、ラジカル重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物に由来する化合物を含有することを特徴とする、ディスプレイ用フィルター。
2)前記ハードコート層の厚みが、6〜25μmである、前記1)に記載のディスプレイ用フィルター。
3)前記ハードコート層は、ラジカル重合性官能基を有する化合物及びカチオン重合性官能基を有する化合物を含む組成物を反応させて形成され、
該組成物において、前記ラジカル重合性官能基を有する化合物100質量部に対する前記カチオン重合性官能基を有する化合物の含有量が10〜100質量部である、前記1)または2)に記載のディスプレイ用フィルター。
4)前記導電性メッシュの厚みが、0.5〜8μmである、前記1)〜3)のいずれかに記載のディスプレイ用フィルター。
5)前記基材が、厚みが80〜200μmのプラスチックフィルムである、前記1)〜4)のいずれかに記載のディスプレイ用フィルター
The above object of the present invention has been basically achieved by the following invention.
1) A display filter having a conductive layer containing a conductive mesh on a substrate and a hard coat layer on the conductive layer,
The display filter has a configuration with only one substrate,
The display filter, wherein the hard coat layer contains a compound derived from a compound having a radical polymerizable functional group and a compound derived from a compound having a cationic polymerizable functional group.
2) The display filter according to 1), wherein the hard coat layer has a thickness of 6 to 25 μm.
3) The hard coat layer is formed by reacting a composition containing a compound having a radical polymerizable functional group and a compound having a cationic polymerizable functional group,
For the display according to 1) or 2), in the composition, the content of the compound having the cationic polymerizable functional group is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having the radical polymerizable functional group. filter.
4) The display filter according to any one of 1) to 3), wherein the conductive mesh has a thickness of 0.5 to 8 μm.
5) The display filter according to any one of 1) to 4), wherein the substrate is a plastic film having a thickness of 80 to 200 μm.

本発明によれば、電磁波遮蔽性及び高いハードコート性を有し、かつカールが改良された、低コストのディスプレイ用フィルターを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a low-cost display filter that has electromagnetic wave shielding properties, high hard coat properties, and improved curl.

本発明のディスプレイ用フィルターは、基材が1枚のみの構成を有し、前記基材上に、導電性メッシュを含む導電層を有し、該導電層上にハードコート層を有し、かつ前記ハードコート層は、ラジカル重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とを含有する。つまり、本発明のディスプレイ用フィルターの特長の一つは、基材が1枚のみの構成を有する点である。なお、導電層上に形成されるハードコート層は、該導電層の導電性メッシュ部分を被覆するように積層されることが重要である。また導電性メッシュを含む導電層上にハードコート層が形成されるため、導電性メッシュの開口部にもハードコート層が存在することとなり、導電性メッシュの開口部については、基材上にハードコート層が積層された構成となる。   The display filter of the present invention has a configuration in which the substrate has only one sheet, has a conductive layer containing a conductive mesh on the substrate, has a hard coat layer on the conductive layer, and The hard coat layer contains a compound derived from a compound having a radical polymerizable functional group and a compound derived from a compound having a cationic polymerizable functional group. In other words, one of the features of the display filter of the present invention is that the substrate has a single structure. It is important that the hard coat layer formed on the conductive layer is laminated so as to cover the conductive mesh portion of the conductive layer. In addition, since the hard coat layer is formed on the conductive layer including the conductive mesh, the hard coat layer also exists in the opening portion of the conductive mesh, and the opening portion of the conductive mesh is hard on the base material. The coating layer is laminated.

本発明は、ラジカル重合性官能基を有する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物とを含有した組成物を反応させてハードコート層を形成することによって、結果として得られるハードコート層はラジカル重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とを含有し、高いハードコート性を維持しながら、カールが抑制されることを見いだした。   The present invention forms a hard coat layer by reacting a composition containing a compound having a radical polymerizable functional group and a compound having a cationic polymerizable functional group, whereby the resulting hard coat layer is radical polymerized. And a compound derived from a compound having a cationic functional group and a compound derived from a compound having a cationic polymerizable functional group, and the curling was suppressed while maintaining high hard coatability.

本発明において、ハードコート層がラジカル重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物に由来する化合物を含有するとは、ハードコート層がラジカル重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物に由来する化合物を含有する態様、並びにハードコート層が1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物に由来する化合物を含有する態様の両方を意味する。つまり本発明において、ラジカル重合性官能基を有する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物を含む組成物を反応させてハードコート層を形成するとは、ラジカル重合性官能基を有する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物を含む組成物を反応させてハードコート層を形成する態様、並びに1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物を含む組成物を反応させてハードコート層を形成する態様の両方を意味する。   In the present invention, when the hard coat layer contains a compound derived from a compound having a radical polymerizable functional group and a compound derived from a compound having a cationic polymerizable functional group, the hard coat layer has a radical polymerizable functional group. An embodiment containing a compound derived from the above and a compound derived from a compound having a cationic polymerizable functional group, and a compound derived from a compound in which the hard coat layer has both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule It means both of the contained aspects. That is, in the present invention, a hard coat layer is formed by reacting a compound having a radical polymerizable functional group and a compound having a cationic polymerizable functional group to form a hard polymerizable layer and a cationic polymerizable functional group. An embodiment in which a hard coat layer is formed by reacting a composition containing a compound having a functional group, and a hard coat by reacting a composition containing a compound having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule. Both aspects of forming a layer are meant.

上記のラジカル重合性官能基を有する化合物は、ラジカル重合性官能基として、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和重合性官能基を有する化合物である。上記のラジカル重合性官能基の数は、1分子当たり3個以上が好ましく、4個以上がより好ましい。上限は10個以下が好ましい。   The compound having the radical polymerizable functional group is a compound having an unsaturated polymerizable functional group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, or an allyl group as the radical polymerizable functional group. The number of the above radical polymerizable functional groups is preferably 3 or more per molecule, more preferably 4 or more. The upper limit is preferably 10 or less.

本発明にかかるラジカル重合性官能基を有する化合物としては、ラジカル重合性モノマーあるいはラジカル重合性オリゴマーが好ましい。   The compound having a radical polymerizable functional group according to the present invention is preferably a radical polymerizable monomer or a radical polymerizable oligomer.

ラジカル重合性モノマーの例としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、1,2,4−シクロヘキサンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリアクリレートなどが挙げられる。   Examples of radical polymerizable monomers include pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth). Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetra (meth) acrylate, pentaglycerol triacrylate, tripentaerythritol Examples include triacrylate and tripentaerythritol hexatriacrylate.

ラジカル重合性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレートオリゴマーを好ましく用いることができる。   As the radical polymerizable oligomer, a urethane acrylate oligomer can be preferably used.

ウレタンアクリレートオリゴマーは、例えばポリオール化合物とポリイソシアネート化合物の反応によって得られたウレタンオリゴマーのイソシアネート基にアクリレート化合物を反応させることによって得られる。   A urethane acrylate oligomer is obtained by, for example, reacting an acrylate compound with an isocyanate group of a urethane oligomer obtained by a reaction between a polyol compound and a polyisocyanate compound.

ポリオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリシクロデカンジメチロール、シクロヘキサンジメチロール、トリメチロールプロパン、グリセリン、1、 3-プロパンジオール、1、 4-ブタンジオール、1、 3-ブタンジオール、2、 3-ブタンジオール、1、 5-ペンタンジオール、2、 4-ペンタンジオール、1、 2-ヘキサンジオール、1、 6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1、 9-ノナンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAポリエトキシグリコール、ポリカーボネートポリオール、ペンタエリスルトール、ソルビトール、スクロース、クオドロールなポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、水添ダイマージオールペンタエリトリトール等;トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスルトール、ソルビトール、スクロース、クオドロール等の3価以上の水酸基を含有する化合物を、エチレンオキシド(EO)、プロピレンオキシド(PO)、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどの環状エーテル化合物で変性することにより得られるポリエーテルポリオール;カプロラクトンで変性することにより得られるポリカプロラクトンポリオール;2塩基酸とジオールからなるポリエステルで変性することにより得られるポリエステルポリオール;及びこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。   Specific examples of the polyol compound include ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, tricyclodecane dimethylol, cyclohexane dimethylol, trimethylolpropane, glycerin, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1, 3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, tripropylene glycol, 1, 9- Nonanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A polyethoxyglycol, polycarbonate polyol, pentaerythritol, sorbitol , Sucrose, quadroleol polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, hydrogenated dimer diol pentaerythritol, etc .; trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, quadrole and other compounds containing a trivalent or higher hydroxyl group, Polyether polyol obtained by modifying with cyclic ether compounds such as ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO), butylene oxide, tetrahydrofuran, etc .; polycaprolactone polyol obtained by modifying with caprolactone; consisting of dibasic acid and diol Mention may be made of polyester polyols obtained by modification with polyester; and mixtures of two or more thereof.

より具体的には、EO変性トリメチロールプロパン、PO変性トリメチロールプロパン、テトラヒドロフラン変性トリメチロールプロパン、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン、EO変性グリセリン、PO変性グリセリン、テトラヒドロフラン変性グリセリン、カプロラクトン変性グリセリン、EO変性ペンタエリスリトール、PO変性ペンタエリスリトール、テトラヒドロフラン変性ペンタエリスリトール、カプロラクトン変性ペンタエリスリトール、EO変性ソルビトール、PO変性ソルビトール、カプロラクトン変性ソルビトール、EO変性スクロース、PO変性スクロース、EO変性スクロース、EO変性クオドール等及びこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。   More specifically, EO-modified trimethylolpropane, PO-modified trimethylolpropane, tetrahydrofuran-modified trimethylolpropane, caprolactone-modified trimethylolpropane, EO-modified glycerin, PO-modified glycerol, tetrahydrofuran-modified glycerin, caprolactone-modified glycerol, EO-modified pentaerythritol. , PO-modified pentaerythritol, tetrahydrofuran-modified pentaerythritol, caprolactone-modified pentaerythritol, EO-modified sorbitol, PO-modified sorbitol, caprolactone-modified sorbitol, EO-modified sucrose, PO-modified sucrose, EO-modified sucrose, EO-modified quadrole, etc. Can be mentioned.

ポリイソシアネート化合物の具体例としては、2、 4-トリレンジイソシアネート、2、 6-トリレンジイソシアネート、4、 4-ジフェニルメタンジイソシアネート、m-キシリレンジイソシアネート、p-キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、1、 5-ナフチレンジイソシアネート、o-トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4、 4’-メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1、 3-(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、およびこれらのビュレット化物、イソシアヌレート化物等の重縮合物、及びこれらの二種以上の混合物を挙げることができる。特に好ましくは、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート化物等が挙げられる。   Specific examples of the polyisocyanate compound include 2, 4-tolylene diisocyanate, 2, 6-tolylene diisocyanate, 4, 4-diphenylmethane diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, Biphenylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4'-methylenebiscyclohexyl isocyanate, isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3- (isocyanatomethyl) cyclohexane, and Examples thereof include polycondensates such as burettes and isocyanurates, and mixtures of two or more thereof. Particularly preferred are xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isocyanurate of isophorone diisocyanate.

ウレタンオリゴマーのイソシアネート基をアクリレート変性するために用いるアクリレート化合物としては、アクリレート基もしくはメタクリレート基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、もしくはアミド基等のイソシアネート基と反応しうる官能基とを有する化合物が挙げられる。例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのカプロラクトン変性物、グリシドールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸等のカルボキシル基含有(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。   As an acrylate compound used for acrylate modification of an isocyanate group of a urethane oligomer, a compound having an acrylate group or a methacrylate group and a functional group capable of reacting with an isocyanate group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, or an amide group Is mentioned. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate modified with caprolactone, glycidol di (meth) acrylate, pentaerythritol Carboxyl groups such as hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as tri (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid Containing (meth) acrylate, amino group-containing (meth) acrylate such as N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-butyl Meth) acrylamide, N- methylol (meth) acrylamide, N- methylol amide group-containing such as trimethylolpropane (meth) acrylamide (meth) acrylate.

ウレタンアクリレートオリゴマーは市販品を使用することができる。例えば、新中村化学社製のU−4HA、U−6HA、U−6LPA、U−15HA、UA−32P、U−324A等、ダイセルユーシービー社製のEbecryl−1290、Ebecryl−1290K、Ebecryl−5129等、根上工業社製のUN−9000H、UN−3320HA、UN−3320HB、UN−3320HC、UN−3320HS、UN−901T等、サートマー社製のCN929、CN968、CN989、CN9010、CN975を挙げることができる。   A commercially available product can be used as the urethane acrylate oligomer. For example, U-4HA, U-6HA, U-6LPA, U-15HA, UA-32P, U-324A manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., Ebecryl-1290K, Ebecryl-1290K, Ebecryl-5129 manufactured by Daicel UCB And the like, such as UN-9000H, UN-3320HA, UN-3320HB, UN-3320HC, UN-3320HS, UN-901T manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., CN929, CN968, CN989, CN9010, CN975 manufactured by Sartomer .

本発明にかかるカチオン重合性官能基を有する化合物としては、カチオン重合によって重合可能な官能基、例えば、環状エーテル基(エポキシ基、オキセタニル基、オキサシクロペンチル基、3,4−エポキシシクロヘキシル基、オキソラン基など)、ビニルエーテル基、ビニル基、チイラン基、チエタン基、ビシクロオルソエステル基、スピロオルソカーボネート基等を3個以上有する化合物、あるいはラクトン類、環状アセタール構造、環状カーボネート構造、及び環状イミノエーテル構造を有する化合物等が挙げられ、これらのカチオン重合性官能基を有するモノマーあるいはオリゴマーが好ましく用いられる。   Examples of the compound having a cationic polymerizable functional group according to the present invention include a functional group polymerizable by cationic polymerization, such as a cyclic ether group (epoxy group, oxetanyl group, oxacyclopentyl group, 3,4-epoxycyclohexyl group, oxolane group). Etc.), a compound having three or more vinyl ether groups, vinyl groups, thiirane groups, thietane groups, bicycloorthoester groups, spiroorthocarbonate groups, etc., or lactones, cyclic acetal structures, cyclic carbonate structures, and cyclic iminoether structures. The monomer or oligomer which has these cation polymerizable functional groups is used preferably.

上記したカチオン重合性官能基の中でも、硬化速度や硬化物の機械的特性の観点から、エポキシ基、オキセタニル基、及びビニルエーテル基のいずれかの官能基が好ましく、これらの官能基を有するモノマーあるいはオリゴマーが好ましい。   Among the above cationic polymerizable functional groups, from the viewpoint of curing speed and mechanical properties of the cured product, any functional group of an epoxy group, oxetanyl group, and vinyl ether group is preferable, and a monomer or oligomer having these functional groups Is preferred.

エポキシ基を有する化合物としては、芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等が挙げられる。   Examples of the compound having an epoxy group include aromatic epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and aliphatic epoxy compounds.

芳香族エポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエーテルなどの単官能エポキシ化合物や、少なくとも1個の芳香族を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。例えば、ビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のビスフェノール化合物またはビスフェノール化合物のアルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加物とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテル類、ノボラック型エポキシ樹脂類(例えば、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂等)、トリスフェノールメタントリグリシジルエーテル等が挙げられる。具体的には、ジャパンエポキシレジン社製のエピコート828、806、1001、ナガセケムテック社製のデナコールEX−201等を用いることができる。   Examples of the aromatic epoxy compound include a monofunctional epoxy compound such as phenyl glycidyl ether, a polyhydric phenol having at least one aromatic, or an alkylene oxide adduct thereof. For example, glycidyl produced by the reaction of bisphenol compounds such as bisphenol A, tetrabromobisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, or adducts of alkylene oxides (eg, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide) of bisphenol compounds with epichlorohydrin. Examples include ethers, novolak-type epoxy resins (for example, phenol / novolak-type epoxy resins, cresol / novolak-type epoxy resins, brominated phenol / novolak-type epoxy resins), trisphenol methane triglycidyl ether, and the like. Specifically, Epicoat 828, 806, 1001 manufactured by Japan Epoxy Resin, Denacol EX-201 manufactured by Nagase Chemtech, or the like can be used.

脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキシド基、トリシクロデセンオキシド基、シクロペンテンオキシド基等を有する化合物が代表的であり、例えば、4−ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、ノルボルネンモノエポキサイド、リモネンモノエポキサイド、リモネンジオキサイド、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、3,4−エポキシシクロへキシルメチル−3,4−エポキシシクロへキサンカーボキシレート、2,2−ビス[4−(2,3−エポキシプロポキシ)シクロヘキシル]ヘキサフルオロプロパン、エチレングリコールジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル、2−(3,4−エポキシシクロへキシル5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチレン)アジペート3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールのε−カプロラクトン付加物と多価アルコール(GR、TMP、PE、DPE、ヘキサペンタエリスリトール)のエステル化物
等が挙げられる。具体的にはダイセル化学工業社製のBHPE−3150、セロキサイド2021、2080、3000、エポリードGT300、GT400ダウ・ケミカル社製のUVR−6110、6105、6128、ERLX−4360等を用いることができる。
Typical examples of the alicyclic epoxy compound include compounds having a cyclohexene oxide group, a tricyclodecene oxide group, a cyclopentene oxide group, and the like. For example, 4-vinylcyclohexene monoepoxide, norbornene monoepoxide, limonene monoepoxide, limonene diester. Oxide, vinylcyclohexene diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2,2-bis [4- (2,3-epoxypropoxy) cyclohexyl] hexafluoropropane, Ethylene glycol di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether, bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, 2- (3,4-epoxycyclohexyl 5,5-spiro-3,4-epoxy) Hexane-m-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethylene) adipate 3,4-epoxycyclohexanemethanol ε-caprolactone adduct and polyhydric alcohol (GR, TMP, PE, DPE, hexapentaerythritol) and the like. Specifically, BHPE-3150 manufactured by Daicel Chemical Industries, Celoxide 2021, 2080, 3000, Epolide GT300, GT400 UVR-6110, 6105, 6128, ERLX-4360, etc. manufactured by Dow Chemical Co. can be used.

脂肪族エポキシ化合物としては、例えば1,4−ブタンジオールジクリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールモノグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグルコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグルコールモノグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グルセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンモノグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。具体的には、脂環式エポキシ化合物としては、例えば、ナガセケムテック社製のデナコールEX−611、デナコールEX−512、デナコールEX−411、デナコールEX−313、デナコールEX−321、デナコールEX−911等を用いることができる。   Examples of the aliphatic epoxy compound include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, ethylene glycol monoglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol monoglycidyl. Ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol monoglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, tri Methylolpropane monoglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl Ether, diglycerol triglycidyl ether, sorbitol tetraglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, and the like. Specifically, as the alicyclic epoxy compound, for example, Denacol EX-611, Denacol EX-512, Denacol EX-411, Denacol EX-313, Denacol EX-321, Denacol EX-911 manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd. Etc. can be used.

オキセタニル基を有する化合物としては、3―エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタン、3―エチル―3−[(フェノキシ)メチル]オキセタン、3―エチル―3−(シクロヘキシロキ)シメチルオキセタン、3―エチル―3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}オキセタン、1,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]ベンゼンおよび1,4−ビス{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル]ベンゼン、EO変性ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、PO変性ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、PO変性水添ビスフェノールAビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールFビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、トリメチロールプロパントリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールトリス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル等が挙げられる。具体的には、東亞合成社製のアロンオキセタンOXT−101、OXT−121、OXT−221、OXT−212等を用いることができる。   Examples of the compound having an oxetanyl group include 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3-[(phenoxy) methyl] oxetane, 3-ethyl-3- (cyclohexyloxy) cymethyloxetane, 3- Ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3-{[(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] methyl} oxetane, 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene and 1,4-bis {[(3-ethyloxetane-3-yl) methoxymethyl] benzene, EO-modified bisphenol A bis (3- Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetani) Methyl) ether, EO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol F bis (3- Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3- Oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol Examples include trakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone-modified dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropane tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, and the like. It is done. Specifically, Aron Oxetane OXT-101, OXT-121, OXT-221, OXT-212, etc. manufactured by Toagosei Co., Ltd. can be used.

ビニルエーテル基を有する化合物としては、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、9−ヒドロキシノニルビニルエーテル、4−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、エチレングリゴールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールモノビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルグリコール、ネオペンチルグリコールモノビニルグリコール、グリセロールジビニルエーテル、グリセロールトリビニルエーテル、ジグリセロールトリビニルエーテル、ソルビトールテトラビニルエーテル、1,4−ブタンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ビスフェノールAジビニルエーテル、テトラブロモビスフェノールAジビニルエーテル、ビスフェノールFジビニルエーテル、1,4−ベンゼンジメタノールジビニルエーテル、N−m−クロロフェニルジエタノールアミンジビニルエーテル、m−フェニレンビス(エチレングリコール)ジビニルエーテルなどが挙げられる。   Examples of the compound having a vinyl ether group include n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, allyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 9-hydroxynonyl. Vinyl ether, 4-hydroxycyclohexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, propylene glycol No vinyl ether, neopentyl glycol divinyl glycol, neopentyl glycol monovinyl glycol, glycerol divinyl ether, glycerol trivinyl ether, diglycerol trivinyl ether, sorbitol tetravinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, nonanediol divinyl ether, cyclohexanediol divinyl ether , Cyclohexanedimethanol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, bisphenol A divinyl ether, tetrabromobisphenol A divinyl ether, bisphenol F divinyl ether, 1,4-benzenedimethanol divinyl ether, Nm-chlorophenyl Gietano Rua Min-ji vinyl ether, and m- phenylene bis (ethylene glycol) divinyl ether.

本発明にかかるハードコート層を形成するために反応させる組成物(ラジカル重合性官能基を有する化合物(A)とカチオン重合性官能基を有する化合物(B)を含有する組成物)において、ラジカル重合性官能基を有する化合物(A)100質量部に対する、カチオン重合性官能基を有する化合物(B)の含有量は10〜100質量部の範囲が好ましく、15〜80質量部の範囲がより好ましい。上記の含有比率は、高いハードコート性を維持しながらカール性を改良するのに好適である。   In the composition (composition containing the compound (A) having a radical polymerizable functional group and the compound (B) having a cationic polymerizable functional group) to be reacted to form a hard coat layer according to the present invention, radical polymerization The content of the compound (B) having a cationic polymerizable functional group with respect to 100 parts by mass of the compound (A) having a functional functional group is preferably in the range of 10 to 100 parts by mass, and more preferably in the range of 15 to 80 parts by mass. The above content ratio is suitable for improving the curling property while maintaining a high hard coat property.

本発明は、前述したように、ハードコート層が、1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物に由来する化合物を含有する態様を含む。かかる1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物としては、ラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基の両方を有するモノマー、あるいはオリゴマーを使用することもできる。かかるモノマーあるいはオリゴマーとして、例えば、日本触媒社製のVEEA、VEEM、ナガセケムテック社製デナコールEX−111、日油社製のブレンマーG、共栄社化学社製のライトエステルG、ライトエステルTHF、ライトアクリレートTHF−A等が挙げられる。   As described above, the present invention includes an embodiment in which the hard coat layer contains a compound derived from a compound having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule. As the compound having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule, a monomer or oligomer having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group can be used. Examples of such monomers or oligomers include VEEA and VEEM manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Denacol EX-111 manufactured by Nagase Chemtech, Bremer G manufactured by NOF Corporation, Light ester G manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light ester THF, and light acrylate. THF-A etc. are mentioned.

また、本発明にかかるハードコート層は、1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物と組み合わせて、ラジカル重合性官能基を有する化合物あるいはカチオン重合性官能基を有する化合物を含有する組成物を反応させて形成することができる。特に、ハードコート層を形成するために反応させる組成物として、1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物を用いる場合は、ラジカル重合性官能基を有する化合物と組み合わせて用いることが好ましい。この場合、ハードコート層を形成するために反応させる組成物(ラジカル重合性官能基を有する化合物(A)と1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物(C)を含有する組成物)において、ラジカル重合性官能基を有する化合物(A)100質量部に対する1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物(C)の含有量は、20〜200質量部の範囲が好ましく、40〜160質量部の範囲が好ましい。   In addition, the hard coat layer according to the present invention is a compound having a radical polymerizable functional group or a compound having a cationic polymerizable functional group in combination with a compound having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule. It can be formed by reacting a composition containing. In particular, when a compound having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule is used as a composition to be reacted to form a hard coat layer, it is combined with a compound having a radical polymerizable functional group. It is preferable to use it. In this case, a composition to be reacted to form a hard coat layer (a compound (A) having a radical polymerizable functional group and a compound (C) having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule). Content of the compound (C) having both a radically polymerizable functional group and a cationically polymerizable functional group in one molecule with respect to 100 parts by mass of the compound having a radically polymerizable functional group (A) The range of 200 parts by mass is preferable, and the range of 40 to 160 parts by mass is preferable.

本発明のハードコート層を形成するために反応させる組成物には、更にラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。ラジカル重合開始剤の具体的な例としては、アセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアセトフェノン、p−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、p−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。   The composition that is reacted to form the hard coat layer of the present invention preferably further contains a radical polymerization initiator. Specific examples of the radical polymerization initiator include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, methyl benzoylformate, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2, Carbonyl compounds such as 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, tetramethylthiuram monosulfide, tetra Sulfur compounds such as methyl thiuram disulfide, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2-methylthioxanthone can be used.

本発明のハードコート層を形成するために反応させる組成物には、更にカチオン重合開始剤を含有することが好ましい。カチオン重合開始剤としては、例えば、アリールジアゾニウム塩、アリールヨウドニウム塩、アリールハロニウム塩、アリールスルホニウム塩などのオニウム塩、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの有機金属錯体などが挙げられる。   The composition that is reacted to form the hard coat layer of the present invention preferably further contains a cationic polymerization initiator. Examples of the cationic polymerization initiator include onium salts such as aryldiazonium salts, aryliodonium salts, arylhalonium salts, and arylsulfonium salts, organometallic complexes such as iron-allene complexes, titanocene complexes, and arylsilanol-aluminum complexes. Is mentioned.

本発明のハードコート層を形成するために反応させる組成物には、更に、熱重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイドまたはジ−t−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物などを用いることができる。   In the composition to be reacted for forming the hard coat layer of the present invention, a peroxide compound such as benzoyl peroxide or di-t-butyl peroxide can be further used as a thermal polymerization initiator.

ハードコート層を形成するために反応させる組成物における、ラジカル重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性官能基を有する化合物100質量部に対して、0.01〜10質量部の範囲が適当である。同様に、カチオン重合開始剤の含有量は、カチオン重合性官能基を有する化合物100質量部に対して、0.01〜10質量部の範囲が適当である。また、熱重合性開始剤の含有量は、ラジカル重合性官能基を有する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物の総量100質量部に対して、0.01〜10質量部の範囲が適当である。   The content of the radical polymerization initiator in the composition to be reacted to form the hard coat layer is suitably in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a radical polymerizable functional group. is there. Similarly, the content of the cationic polymerization initiator is suitably in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having a cationic polymerizable functional group. The content of the thermal polymerizable initiator is suitably in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the compound having a radical polymerizable functional group and the compound having a cationic polymerizable functional group. is there.

ハードコート層を形成するために反応させる組成物に、1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物を含有させる場合は、ラジカル重合開始剤とカチオン重合開始剤の合計含有量は、1分子中にラジカル重合性官能基とカチオン重合性官能基を併せ持つ化合物100質量部に対して0.01〜10質量部の範囲が適当である。   When the composition to be reacted to form the hard coat layer contains a compound having both a radical polymerizable functional group and a cationic polymerizable functional group in one molecule, the total content of the radical polymerization initiator and the cationic polymerization initiator is contained. The amount is suitably in the range of 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having both radical polymerizable functional groups and cationic polymerizable functional groups in one molecule.

本発明において、ハードコート層(つまりハードコート層を形成するために反応させる組成物)中には、本発明の効果が損なわれない範囲で、さらに各種の添加剤を必要に応じて配合することができる。例えば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの安定剤、界面活性剤、レベリング剤、及び帯電防止剤などを用いることができる。また、帯電防止性付与、アンチグレア性付与や屈折率調整のために、金属酸化物微粒子や有機物微粒子を添加しても良い。   In the present invention, in the hard coat layer (that is, the composition to be reacted to form the hard coat layer), various additives may be further blended as necessary within the range where the effects of the present invention are not impaired. Can do. For example, stabilizers such as antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, surfactants, leveling agents, antistatic agents, and the like can be used. Moreover, metal oxide fine particles or organic fine particles may be added for imparting antistatic properties, imparting antiglare properties, and adjusting the refractive index.

本発明において、ハードコート層を形成するために用いる組成物を反応させて、ハードコート層を形成するためには、該組成物を反応させることで硬化させればよく、その方法としては、公知の方法、例えば、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射する方法、熱硬化方法を用いることができる。   In the present invention, in order to react the composition used for forming the hard coat layer and form the hard coat layer, the composition may be cured by reacting. For example, the method of irradiating active energy rays, such as an ultraviolet-ray and an electron beam, and the thermosetting method can be used.

活性エネルギー線を照射する方法としては、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、活性エネルギー線を照射するときに、低酸素濃度下で照射を行うと、効率よく硬化させることができる。またさらに、電子線方式は、装置が高価で不活性気体下での操作が必要ではあるが、ハードコート層の塗布層中に重合開始剤や光増感剤などを含有させなくてもよい点で有利である。   As a method for irradiating active energy rays, ultraviolet rays are practically preferable because they are simple. As the ultraviolet ray source, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, or the like can be used. Moreover, when irradiating an active energy ray, if it irradiates under low oxygen concentration, it can harden | cure efficiently. Furthermore, the electron beam system is expensive and requires operation under an inert gas, but it is not necessary to include a polymerization initiator or a photosensitizer in the hard coat layer. Is advantageous.

熱硬化方法としては、熱源としてスチームヒーター、電気ヒーター、赤外線ヒーターあるいは遠赤外線ヒーターなどを用いて、少なくとも140℃以上に加温された空気や不活性ガスを、スリットノズルを用いて、基材やハードコート層塗膜に吹きあてることにより加熱する方法が挙げられる。中でも200℃以上に加温された空気を用いることが好ましく、さらに好ましくは200℃以上に加温された窒素を用いることが、硬化速度を早める点で好ましい。   As a heat curing method, steam or an electric heater, an infrared heater, a far infrared heater or the like is used as a heat source, air or an inert gas heated to at least 140 ° C. or more, a slit nozzle, a substrate, The method of heating by spraying on a hard-coat layer coating film is mentioned. Among them, it is preferable to use air heated to 200 ° C. or higher, and more preferable to use nitrogen heated to 200 ° C. or higher from the viewpoint of increasing the curing rate.

本発明において、ハードコート層を形成するための組成物を反応(硬化)させてハードコート層を形成する方法としては、紫外線を照射して硬化させる方法が、比較的簡単な装置で高い生産性が得られるので好ましい。   In the present invention, as a method for forming the hard coat layer by reacting (curing) the composition for forming the hard coat layer, the method of curing by irradiating with ultraviolet rays is a relatively simple apparatus with high productivity. Is preferable.

本発明において、ハードコート層は導電層上に形成され、さらに具体的には、ハードコート層は導電性メッシュを含む導電層の導電性メッシュ部分を被覆するように配置されるが、上記の被覆方法として、導電層上にハードコート層(つまりハードコート層を形成するための組成物)を直接に塗工するのが好ましい。   In the present invention, the hard coat layer is formed on the conductive layer. More specifically, the hard coat layer is arranged so as to cover the conductive mesh portion of the conductive layer including the conductive mesh. As a method, it is preferable to directly apply a hard coat layer (that is, a composition for forming a hard coat layer) on the conductive layer.

ハードコート層を形成するために反応させる組成物の塗工に用いられる塗工方式(塗布方式)としては、ディップコーティング法、スピンコート法、スリットダイコート法、グラビアコート法、リーバースコート法、ロッドコート法、バーコート法、スプレー法、ロールコーティング法等の公知のウェットコーティング法を用いることができる。   As a coating method (coating method) used for coating the composition to be reacted to form a hard coat layer, dip coating method, spin coating method, slit die coating method, gravure coating method, reversal coating method, rod coating Known wet coating methods such as a method, a bar coating method, a spray method, and a roll coating method can be used.

ハードコート層(ハードコート層を形成するための組成物)の塗工に用いられる塗工液は、重合性化合物や必要に応じて添加される各種添加剤を溶解するため、あるいは、塗工液の粘度を調整するために、有機溶媒を含有するのが好ましい。ここで言うところの有機溶媒には、ハードコート層を構成することとなる液状の重合性モノマーは含まれない。   The coating liquid used for coating the hard coat layer (composition for forming the hard coat layer) dissolves the polymerizable compound and various additives added as necessary, or the coating liquid. In order to adjust the viscosity, it is preferable to contain an organic solvent. The organic solvent mentioned here does not include a liquid polymerizable monomer that will constitute the hard coat layer.

ハードコート層を形成するために反応させる組成物(塗工液)に含有する有機溶媒の量は、塗工液100質量%に対して5〜70質量%の範囲が好ましく、10〜60質量%の範囲が好ましい。これによって、ハードコート層を構成することとなる重合性化合物等の成分を十分に溶解することができ、また、塗工に適した粘度に調整することができる。   The amount of the organic solvent contained in the composition (coating liquid) to be reacted for forming the hard coat layer is preferably in the range of 5 to 70% by mass, and 10 to 60% by mass with respect to 100% by mass of the coating liquid. The range of is preferable. This makes it possible to sufficiently dissolve components such as a polymerizable compound constituting the hard coat layer, and to adjust the viscosity to be suitable for coating.

上記の有機溶媒としては、大気圧下沸点100〜180℃の有機溶媒と大気圧下沸点100℃未満の有機溶媒を混合して用いることが好ましい。大気圧下沸点100〜180℃の有機溶媒を含むことにより、重合性化合物の相溶性が増し、硬化塗膜の透明性が向上する。また、塗液の塗布性が良くなり、表面が平坦な被膜を得ることができる。さらに、大気圧下沸点100℃未満の有機溶媒を含むことによって、被膜形成時に、有機溶媒が有効に揮発し、硬度の高い被膜を得ることができる。すなわち、表面が平坦で、かつ、硬度の高い被膜を得ることができる。   As said organic solvent, it is preferable to mix and use the organic solvent whose boiling point is 100-180 degreeC under atmospheric pressure, and the organic solvent whose boiling point is less than 100 degreeC under atmospheric pressure. By including an organic solvent having a boiling point of 100 to 180 ° C. under atmospheric pressure, the compatibility of the polymerizable compound is increased, and the transparency of the cured coating film is improved. Moreover, the coating property of the coating liquid is improved, and a coating film having a flat surface can be obtained. Furthermore, by including an organic solvent having a boiling point of less than 100 ° C. under atmospheric pressure, the organic solvent is effectively volatilized at the time of film formation, and a film having high hardness can be obtained. That is, a film having a flat surface and high hardness can be obtained.

大気圧下沸点100〜180℃の有機溶媒としては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエーテル類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のアセテート類、アセチルアセトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、2−ヘプタノン等のケトン類、ブタノール、イソブチルアルコール、ペンタノ−ル、4−メチル−2−ペンタノール、3−メチル−2−ブタノール、3−メチル−3−メトキシ−1−ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。これらは単独あるいは混合して用いてもかまわない。これらのうち、特に好ましい有機溶媒の例は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジアセトンアルコール等である。   Specific examples of the organic solvent having a boiling point of 100 to 180 ° C. under atmospheric pressure include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol mono Ethers such as butyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl- -Acetates such as methoxybutyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, etc., ketones such as acetylacetone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, 2-heptanone, butanol, isobutyl alcohol, pentano -L, 4-methyl-2-pentanol, 3-methyl-2-butanol, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol, alcohols such as diacetone alcohol, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene Is mentioned. These may be used alone or in combination. Among these, examples of particularly preferable organic solvents are propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, diacetone alcohol and the like.

大気圧下沸点100℃未満の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、t−ブタノール、メチルエチルケトン等があげられる。これらは単独あるいは混合して用いてもかまわない。   Examples of the organic solvent having a boiling point of less than 100 ° C. under atmospheric pressure include methanol, ethanol, isopropanol, t-butanol, methyl ethyl ketone, and the like. These may be used alone or in combination.

本発明において、導電性メッシュを含む導電層を被覆するように積層された、ハードコート層の厚みは、後述する導電性メッシュを含む導電層の厚みより大きいのが好ましく、導電層の厚み100%に対してハードコート層の厚みは130%以上が好ましく、150%以上がより好ましい。上限は400%程度である。導電層の厚みに対してハードコート層の厚みを大きくすることによって、ハードコート層の良好な塗工性を確保することができ、また、導電性メッシュの凹凸を埋めて平滑なハードコート層を得ることができる。ここで、ハードコート層の厚みとは、塗工、乾燥、硬化後の厚みである。   In the present invention, the thickness of the hard coat layer laminated so as to cover the conductive layer including the conductive mesh is preferably larger than the thickness of the conductive layer including the conductive mesh described later, and the thickness of the conductive layer is 100%. On the other hand, the thickness of the hard coat layer is preferably 130% or more, and more preferably 150% or more. The upper limit is about 400%. By increasing the thickness of the hard coat layer relative to the thickness of the conductive layer, good coatability of the hard coat layer can be ensured, and a smooth hard coat layer can be formed by filling the unevenness of the conductive mesh. Obtainable. Here, the thickness of the hard coat layer is the thickness after coating, drying and curing.

ハードコート層の厚みとしては、具体的には、6μm以上が好ましく、8μm以上がより好ましく、特に10μm以上が好ましい。ハードコート層の厚みの上限は、25μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、18μm以下が好ましい。   Specifically, the thickness of the hard coat layer is preferably 6 μm or more, more preferably 8 μm or more, and particularly preferably 10 μm or more. The upper limit of the thickness of the hard coat layer is preferably 25 μm or less, more preferably 20 μm or less, and preferably 18 μm or less.

上述したように、ハードコート層の厚みを導電層の厚みより十分に大きくして、導電性メッシュの凹凸を埋めることによって、ハードコート層表面の平滑性が向上する。ハードコート層表面の平滑性は、中心線平均粗さRa値で表すことができ、ハードコート層表面の中心線平均粗さRa値としては、300nm以下が好ましく、200nm以下がより好ましい。ハードコート層表面のRa値を300nm以下にすることによって、透明性がより高くなり、また、後述する極薄膜の低屈折率層をハードコート層上に塗工形成するときの良好な塗工性を確保することができる。従って、ハードコート層上に塗工形成された低屈折率層表面の中心線平均粗さRa値も300nm以下であることが好ましい。ハードコート層表面及び低屈折率層表面のRa値の下限は10nm程度である。ここで、中心線平均粗さRa値は、JIS B0601(1982年)の規定に従って測定することができる。   As described above, the smoothness of the surface of the hard coat layer is improved by making the thickness of the hard coat layer sufficiently larger than the thickness of the conductive layer and filling the unevenness of the conductive mesh. The smoothness of the hard coat layer surface can be represented by a center line average roughness Ra value, and the center line average roughness Ra value of the hard coat layer surface is preferably 300 nm or less, and more preferably 200 nm or less. By making the Ra value on the surface of the hard coat layer 300 nm or less, the transparency becomes higher, and good coating properties when an ultra-thin film low refractive index layer described later is formed on the hard coat layer. Can be secured. Therefore, the center line average roughness Ra value of the surface of the low refractive index layer coated and formed on the hard coat layer is also preferably 300 nm or less. The lower limit of the Ra value on the hard coat layer surface and the low refractive index layer surface is about 10 nm. Here, the center line average roughness Ra value can be measured in accordance with the provisions of JIS B0601 (1982).

上述のように、ハードコート層の厚みを6μm以上にすると、ディスプレイ用フィルターにカールが発生しやすくなるが、前述した本発明のハードコート層を用いることによって、カールの発生を抑制することができる。   As described above, when the thickness of the hard coat layer is 6 μm or more, curling is likely to occur in the display filter, but the occurrence of curling can be suppressed by using the hard coat layer of the present invention described above. .

導電性メッシュ及びハードコート層の厚みは、走査型電子顕微鏡によるディスプレイ用フィルターの拡大断面写真から求めることができる。   The thickness of the conductive mesh and the hard coat layer can be determined from an enlarged cross-sectional photograph of a display filter using a scanning electron microscope.

本発明のディスプレイ用フィルターは、ハードコート層の上に反射防止層を設けることができる。反射防止層は、通常、高屈折率層と低屈折率層を順にハードコート層上に積層させることにより形成されるが、生産性を向上させる目的で、低屈折率層を直接ハードコート上に積層させることも可能である。   The display filter of the present invention can be provided with an antireflection layer on the hard coat layer. The antireflection layer is usually formed by laminating a high refractive index layer and a low refractive index layer in order on the hard coat layer, but for the purpose of improving productivity, the low refractive index layer is directly on the hard coat layer. It is also possible to laminate them.

高屈折率層の屈折率は、1.55以上が好ましく、1.6以上がより好ましく、屈折率の上限は2.0程度である。   The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.55 or more, more preferably 1.6 or more, and the upper limit of the refractive index is about 2.0.

係る高屈折率層としては、金属酸化物微粒子や高屈折率化合物を含有する硬化性樹脂組成物が好ましい。上記金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化鉄、アンチモン酸亜鉛、酸化錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、フッ素ドープ酸化錫等が挙げられ、これらの金属酸化物微粒子は単独で用いても良いし、複数併用しても良い。また上記金属酸化物微粒子の屈折率は1.6以上が好ましく、1.7以上がより好ましい。屈折率の上限は3以下が好ましく、2.8以下がより好ましい。   As the high refractive index layer, a curable resin composition containing metal oxide fine particles or a high refractive index compound is preferable. Examples of the metal oxide fine particles include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, antimony oxide, cerium oxide, iron oxide, zinc antimonate, tin oxide-doped indium oxide (ITO), and antimony-doped tin oxide (ATO). ), Aluminum-doped zinc oxide, gallium-doped zinc oxide, fluorine-doped tin oxide and the like, and these metal oxide fine particles may be used alone or in combination. Further, the refractive index of the metal oxide fine particles is preferably 1.6 or more, and more preferably 1.7 or more. The upper limit of the refractive index is preferably 3 or less, and more preferably 2.8 or less.

上記金属酸化物微粒子の平均一次粒子径は150nm未満のものが好ましく、更に好ましくは、平均一次粒子径が3〜100nmのものである。なお、本発明の平均一次粒子径とは、金属酸化物微粒子が単独で存在した場合の粒子径を示し、最も頻度の高い粒子径を示すものをいう。金属酸化物微粒子の平均一次粒子径は、動的光散乱法を用いて測定することができる。具体的には、日機装株式会社製「ナノトラック」を用いて測定することができる。   The average primary particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably less than 150 nm, and more preferably the average primary particle diameter is 3 to 100 nm. In addition, the average primary particle diameter of this invention shows the particle diameter when a metal oxide fine particle exists independently, and means what shows the most frequent particle diameter. The average primary particle diameter of the metal oxide fine particles can be measured using a dynamic light scattering method. Specifically, it can be measured using “Nanotrack” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

上記高屈折率化合物としては、フッ素以外のハロゲン原子を含む樹脂(例えば臭素原子を含む樹脂、塩素原子を含む樹脂、ヨウ素原子を含む樹脂)、硫黄原子を含む樹脂、窒素原子を含む樹脂、燐原子を含む樹脂、芳香族環を含む樹脂(例えばフルオレン骨格を含む樹脂、フェニル基を含む樹脂等)が挙げられる。これらの樹脂は透明性を有するものであれば良く、公知または市販のものを使用することができ、また他の樹脂との併用も可能である。   Examples of the high refractive index compound include resins containing halogen atoms other than fluorine (for example, resins containing bromine atoms, resins containing chlorine atoms, resins containing iodine atoms), resins containing sulfur atoms, resins containing nitrogen atoms, phosphorus Examples thereof include a resin containing an atom and a resin containing an aromatic ring (for example, a resin containing a fluorene skeleton, a resin containing a phenyl group, etc.). These resins are only required to be transparent, and publicly known or commercially available resins can be used, and they can be used in combination with other resins.

フッ素以外のハロゲン原子、例えば臭素原子、塩素原子を含む樹脂としては、臭素化アクリル樹脂、臭素化ウレタン樹脂、臭素化ポリエステル樹脂、臭素化ポリエーテル樹脂、臭素化エポキシ樹脂、臭素化スピロアセタール樹脂、臭素化ポリブタジエン樹脂、臭素化ポリチオールポリエン樹脂、塩素化アクリル樹脂、塩素化ウレタン樹脂、塩素化ポリエステル樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、塩素化エポキシ樹脂等を用いることができる。臭素原子を含む樹脂の原料成分としては、例えばアクリレートのフェニル基のオルト・パラ位をブロモ化した化合物を用いることができる。これは、市販品としては例えば第一工業製薬社製のBR−42を用いることができる。その他の市販品としては第一工業製薬社製のBR−42M、BR−30M、BR−31等、ダイセル・サイテック社製のRDX51027等を用いることができる。また塩素原子を含む樹脂としては、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートのベンジルクロライド塩などを用いることができ、これらを2種以上混合して用いてもよい。   Examples of resins containing halogen atoms other than fluorine, such as bromine atoms and chlorine atoms, include brominated acrylic resins, brominated urethane resins, brominated polyester resins, brominated polyether resins, brominated epoxy resins, brominated spiroacetal resins, Brominated polybutadiene resins, brominated polythiol polyene resins, chlorinated acrylic resins, chlorinated urethane resins, chlorinated polyester resins, chlorinated polyether resins, chlorinated epoxy resins, and the like can be used. As a raw material component of a resin containing a bromine atom, for example, a compound obtained by brominating the ortho-para position of the phenyl group of acrylate can be used. For example, BR-42 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can be used as a commercial product. Other commercially available products include BR-42M, BR-30M, BR-31 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and RDX51027 manufactured by Daicel-Cytec. Moreover, as resin containing a chlorine atom, the benzyl chloride salt of N, N- dimethylaminoethyl methacrylate, etc. can be used, You may use these in mixture of 2 or more types.

硫黄原子を含む樹脂としては、例えばS,S’−エチレンビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−(チオジエチレン)ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[チオビス(ジエチレンスルフィド)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−(オキシジエチレン)ビス(チオ(メタ)アクリレート)等を用いることができる。ここでチオ(メタ)アクリレートとはチオメタクリレートおよびチオアクリレートを示す。
これらの中でもS,S’−エチレンビス(チオメタクリレート)、S,S’−(チオジエチレン)ビス(チオメタクリレート)が好適に用いられる。S,S’−エチレンビス(チオメタクリレート)は、1,2−エタンジチオールとアルカリ金属化合物とを反応させて得られる1,2−エタンジチオールのアルカリ金属塩とメタクリロイルクロリドとを非極性有機溶媒中で反応させる方法等により製造することができる。またS,S’−(チオジエチレン)ビス(チオメタクリレート)は日本触媒社製の商品名S2EGとして市販されているものを用いることができる。
Examples of the resin containing a sulfur atom include S, S′-ethylenebis (thio (meth) acrylate), S, S ′-(thiodiethylene) bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-[thiobis ( Diethylene sulfide)] bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-(oxydiethylene) bis (thio (meth) acrylate) and the like can be used. Here, thio (meth) acrylate refers to thiomethacrylate and thioacrylate.
Among these, S, S′-ethylenebis (thiomethacrylate) and S, S ′-(thiodiethylene) bis (thiomethacrylate) are preferably used. S, S′-ethylenebis (thiomethacrylate) is obtained by reacting 1,2-ethanedithiol and an alkali metal salt of methacryloyl chloride obtained by reacting 1,2-ethanedithiol with an alkali metal compound in a nonpolar organic solvent. It can manufacture by the method of making it react with. As S, S ′-(thiodiethylene) bis (thiomethacrylate), those commercially available as trade name S2EG manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. can be used.

また硫黄原子と芳香族環を含む樹脂としては、例えばS,S’−(チオジ−p−フェニレン)ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−クロロベンゼン)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3,5−ジクロロベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−ブロモベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3,5−ジブロモベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−メチルベンゼン)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3,5−ジメチルベンゼン)](チオ(メタ)アクリレート)、S,S’−[4,4’−チオビス(3−メチルベンゼン)]ビス(チオ(メタ)アクリレート)等を用いることができる。これらの中でもS,S’−(チオジ−p−フェニレン)ビス(チオメタクリレート)(住友精化社製MPSMA)が好適に用いられるが、これは4,4’−チオジベンゼンチオールとアルカリ金属化合物とを反応させて得られる4,4’−チオジベンゼンチオールのアルカリ金属塩とメタクリロイルクロリドとを非極性有機溶媒中で反応させる方法等により製造することができる。   Examples of the resin containing a sulfur atom and an aromatic ring include S, S ′-(thiodi-p-phenylene) bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis (3- Chlorobenzene)] bis (thio (meth) acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis (3,5-dichlorobenzene)] (thio (meth) acrylate), S, S ′-[4,4 '-Thiobis (3-bromobenzene)] (thio (meth) acrylate), S, S'-[4,4'-thiobis (3,5-dibromobenzene)] (thio (meth) acrylate), S, S '-[4,4'-thiobis (3-methylbenzene)] bis (thio (meth) acrylate), S, S'-[4,4'-thiobis (3,5-dimethylbenzene)] (thio (meta ) Acrylate), S, S ′-[4,4′-thiobis ( - can be used such as methyl benzene)] bis (thio (meth) acrylate). Of these, S, S ′-(thiodi-p-phenylene) bis (thiomethacrylate) (MPSMA manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) is preferably used, which is 4,4′-thiodibenzenethiol and an alkali metal compound. Can be produced by a method of reacting an alkali metal salt of 4,4′-thiodibenzenethiol obtained by reacting with methacryloyl chloride in a nonpolar organic solvent.

芳香族環を含む樹脂としては、9,9−ビスフェノキシフルオレン骨格を有するアクリル樹脂、ビフェニル基を有するアクリル樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。例えば新中村化学社製9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(NKエステルA−BPEF)、o−フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート(NKエステル401P)、ヒドロキシエチル化o−フェニルフェノールアクリレート(NKエステルA−LEN−10)、JFEケミカル社製9,9−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フルオレン(BCF)、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(BPEF)、大阪ガスケミカル社製ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル(BPFG)、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル(BPEFG)、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート(BPEF−A)、オグソールPGシリーズ、オグソールEGシリーズ、オグソールEAシリーズ、オグソールEA−Fシリーズ、長瀬産業社製オンコートEXシリーズ、共栄社化学社製HIC−Gシリーズ、ADEKA社製RF(X)シリーズ等を用いることができる。   As the resin containing an aromatic ring, an acrylic resin having a 9,9-bisphenoxyfluorene skeleton, an acrylic resin having a biphenyl group, an epoxy resin, or the like can be used. For example, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene (NK ester A-BPEF), o-phenylphenol glycidyl ether acrylate (NK ester 401P), hydroxyethylated o-, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Phenylphenol acrylate (NK ester A-LEN-10), 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene (BCF), 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) manufactured by JFE Chemical Co., Ltd. ) Phenyl] fluorene (BPEF), bisphenol fluorenediglycidyl ether (BPFG), bisphenoxyethanol fluorenediglycidyl ether (BPFG), bisphenoxyethanol fluorenic acrylate (BPEF-A) manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd. Ogsol PG series, Ogsol EG series, Ogsol EA series, Ogsol EA-F series, Nagase Sangyo Co., Ltd. Oncoat EX series, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. HIC-G series, ADEKA company RF (X) series, etc. can be used. .

上記高屈折率化合物は、アクリル基やエポキシ基等の重合性官能基を含む重合性モノマーまたは重合性オリゴマーであることがより好ましい。   The high refractive index compound is more preferably a polymerizable monomer or polymerizable oligomer containing a polymerizable functional group such as an acrylic group or an epoxy group.

高屈折率層の厚みは、0.02〜2μmの範囲が好ましく、0.05〜1μmの範囲がより好ましく、特に0.07〜0.5μmの範囲がより好ましい。   The thickness of the high refractive index layer is preferably in the range of 0.02 to 2 μm, more preferably in the range of 0.05 to 1 μm, and particularly preferably in the range of 0.07 to 0.5 μm.

低屈折率層の屈折率は、1.45以下が好ましく、1.40以下がより好ましく、特に1.38以下が好ましい。低屈折率層の屈折率の下限は、1.2程度である。   The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.45 or less, more preferably 1.40 or less, and particularly preferably 1.38 or less. The lower limit of the refractive index of the low refractive index layer is about 1.2.

係る低屈折率層としては、含フッ素ポリマー、(メタ)アクリル酸の部分あるいは完全フッ素化アルキルエステル、含フッ素シリコーン等の有機系材料、または、MgF2 、CaF2 、SiO2 等の無機系材料で構成することができる。以下に低屈折率層の好ましい態様を例示する。 Such low refractive index layers include fluorine-containing polymers, organic materials such as (meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl esters, fluorine-containing silicones, or inorganic materials such as MgF 2 , CaF 2 , and SiO 2. Can be configured. Hereinafter, preferred embodiments of the low refractive index layer will be exemplified.

低屈折率層の1つの好ましい態様として、MgF2やSiO2等の薄膜を真空蒸着法やスパッタリング、プラズマCVD法等の気相法により形成する方法、或いはSiO2ゾルを含むゾル液からSiO2ゲル膜を形成する方法等が挙げられる。 As a preferred embodiment of the low refractive index layer, a method of forming a thin film such as MgF 2 or SiO 2 by a vapor deposition method such as vacuum deposition, sputtering, or plasma CVD, or a sol solution containing SiO 2 sol from SiO 2 Examples thereof include a method for forming a gel film.

低屈折率層の他の好ましい態様として、シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーを主成分とする構成を採用することができる。なお、ここで言う「結合」とは、シリカ系微粒子のシリカ成分とマトリックスのシロキサンポリマーが反応して均質化している状態を意味する。シリカ系微粒子と結合してなるシロキサンポリマーは、該シリカ系微粒子の存在下、多官能性シラン化合物を溶剤中、酸触媒により、公知の加水分解反応によって、一旦シラノール化合物を形成し、公知の縮合反応を利用することによって得ることができる。   As another preferred embodiment of the low refractive index layer, a constitution mainly composed of a siloxane polymer bonded to silica-based fine particles can be employed. The term “bond” as used herein means a state in which the silica component of the silica-based fine particles and the siloxane polymer in the matrix are reacted and homogenized. A siloxane polymer formed by combining with silica-based fine particles once forms a silanol compound by a known hydrolysis reaction with a polyfunctional silane compound in a solvent and an acid catalyst in the presence of the silica-based fine particles. It can be obtained by utilizing the reaction.

かかる多官能性シラン化合物としては、多官能性フッ素含有シラン化合物を含むことが低屈折率化、防汚性の点から好ましく、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランなどの3官能性フッ素含有シラン化合物、ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシランなどの2官能性フッ素含有シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点から、トリフルオロメチルメトキシシラン、トリフルオロメチルエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシランが、より好ましい。   The polyfunctional silane compound preferably includes a polyfunctional fluorine-containing silane compound from the viewpoint of low refractive index and antifouling properties, and includes trifluoromethylmethoxysilane, trifluoromethylethoxysilane, and trifluoropropyltrimethoxy. Trifunctional fluorine-containing silane compounds such as silane, trifluoropropyltriethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, Examples include bifunctional fluorine-containing silane compounds such as heptadecafluorodecylmethyldimethoxysilane, all of which are preferably used. From the viewpoint of surface hardness, trifluoromethylmethoxysilane, trifluoro Chill silane, trifluoropropyl trimethoxy silane, trifluoropropyl triethoxy silane, more preferably.

かかる多官能性フッ素非含有シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−(N,N−ジグリシジル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシシプロピルトリメトキシシランなどの3官能性シラン化合物、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシランなどの2官能性シラン化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの4官能性シラン化合物などが挙げられ、いずれも好適に用いられるが、表面硬度の観点からビニルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランが、より好ましい。   Examples of such polyfunctional fluorine-free silane compounds include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxy. Silane, hexyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy Trifunctional silanes such as silane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3- (N, N-diglycidyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxysipropyltrimethoxysilane Compound, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-amino Propylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldiethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyldimethoxy Bifunctional silane compounds such as silane and octadecylmethyldimethoxysilane, tetrafunctional silane compounds such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, etc. All of these are preferably used. From the viewpoint of surface hardness, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane are preferable. More preferable.

また、上述のシリカ系微粒子としては、平均粒子径1nm〜200nmのシリカ系微粒子であることが好ましく、特に好ましくは、平均粒子径1nm〜70nmである。平均粒子径が1nmを下回ると、マトリックス材料との結合が不十分となり、硬度が低下することがある。一方、平均粒子径が200nmを越えると、粒子を多く導入して生じる粒子間の空隙の発生が少なくなり、低屈折率化の効果が十分発現しないことがある。さらに、かかるシリカ系微粒子の中でも、内部に空洞を有する構造のものが、屈折率を低下させるために、特に好ましく使用される。   The silica-based fine particles are preferably silica-based fine particles having an average particle size of 1 nm to 200 nm, and particularly preferably an average particle size of 1 nm to 70 nm. When the average particle diameter is less than 1 nm, the bond with the matrix material becomes insufficient and the hardness may be lowered. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 200 nm, the generation of voids between particles caused by introducing a large amount of particles is reduced, and the effect of lowering the refractive index may not be sufficiently exhibited. Further, among these silica-based fine particles, those having a structure having a cavity inside are particularly preferably used in order to lower the refractive index.

かかる内部に空洞を有するシリカ系微粒子とは、外殻によって包囲された空洞部を有するシリカ系微粒子、多数の空洞部を有する多孔質のシリカ系微粒子等が挙げられ、いずれも好適に用いられる。このような例としては例えば、特許第3272111号公報に開示されている方法によって製造でき、微粒子内部の空洞の占める体積、すなわち微粒子の空隙率としては、5%以上が好ましく、30%以上がさらに好ましい。空隙率は、例えば、水銀ポロシメーター(商品名:ボアサイザー9320−PC2、(株)島津製作所製)を用いて測定することができる。また、該微粒子自体の屈折率は、1.20〜1.40であるのが好ましく、1.20〜1.35であるのがより好ましい。このようなシリカ系微粒子としては、例えば特開2001−233611号公報に開示されているものや、特許第3272111号公報等の一般に市販されているものを挙げることができる。   Examples of such silica-based fine particles having cavities therein include silica-based fine particles having a hollow portion surrounded by an outer shell, porous silica-based fine particles having a large number of hollow portions, and the like. As such an example, for example, it can be produced by the method disclosed in Japanese Patent No. 3272111, and the volume occupied by the cavities inside the fine particles, that is, the porosity of the fine particles is preferably 5% or more, more preferably 30% or more. preferable. The porosity can be measured using, for example, a mercury porosimeter (trade name: Bore Sizer 9320-PC2, manufactured by Shimadzu Corporation). Further, the refractive index of the fine particles themselves is preferably 1.20 to 1.40, more preferably 1.20 to 1.35. Examples of such silica-based fine particles include those disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-233611, and those commercially available such as Japanese Patent No. 3272111.

低屈折率層の厚みは、0.01〜0.4μmの範囲が好ましく、0.02〜0.2μmの範囲がより好ましい。   The thickness of the low refractive index layer is preferably in the range of 0.01 to 0.4 μm, and more preferably in the range of 0.02 to 0.2 μm.

本発明において、ハードコート層上に低屈折率層を積層して、反射防止機能を高めるためには、ハードコート層を高屈折率化するのが好ましい。この場合、ハードコート層の屈折率は1.55以上が好ましく、1.6以上がより好ましい。ハードコート層の屈折率の上限は2程度である。   In the present invention, it is preferable to increase the refractive index of the hard coat layer in order to increase the antireflection function by laminating the low refractive index layer on the hard coat layer. In this case, the refractive index of the hard coat layer is preferably 1.55 or more, and more preferably 1.6 or more. The upper limit of the refractive index of the hard coat layer is about 2.

ハードコート層を高屈折率化するためには、前述の高屈折率層に用いられる、金属酸化物微粒子や高屈折率化合物をハードコート層に含有させることが好ましい。   In order to increase the refractive index of the hard coat layer, it is preferable to contain the metal oxide fine particles and the high refractive index compound used in the above-described high refractive index layer in the hard coat layer.

本発明において、ハードコート層に防眩機能を付与することができる。この場合、ハードコート層に、平均粒子径が1〜10μm程度の有機粒子や無機粒子を含有させて、防眩機能を付与することができる。   In the present invention, an antiglare function can be imparted to the hard coat layer. In this case, the hard coat layer can be provided with organic particles or inorganic particles having an average particle diameter of about 1 to 10 μm to impart an antiglare function.

本発明のディスプレイ用フィルターにおいて、基材に対してハードコート層を有する側の最表面は、耐擦傷性が高いことが好ましい。本発明のハードコート層は、高い耐擦傷性を維持しながらカールを改良するという特長を有する。上記の耐擦傷性は、JIS K5600−5−4(1999年)で定義される鉛筆硬度で表すことができる。   In the display filter of the present invention, the outermost surface on the side having the hard coat layer with respect to the substrate preferably has high scratch resistance. The hard coat layer of the present invention has a feature of improving curl while maintaining high scratch resistance. Said abrasion resistance can be represented by the pencil hardness defined by JIS K5600-5-4 (1999).

発明のディスプレイ用フィルターにおいて、基材に対してハードコート層を有する側の最表面の鉛筆硬度は、H以上が好ましく、2H以上がより好ましい。上限は9H程度である。   In the display filter of the invention, the pencil hardness of the outermost surface on the side having the hard coat layer with respect to the substrate is preferably H or higher, and more preferably 2H or higher. The upper limit is about 9H.

本発明における導電層は、ディスプレイから発生する電磁波を遮蔽するための層であり、導電性メッシュを含む。導電層の表面抵抗値は、低い方が好ましく、3Ω/□以下が好ましく、1Ω/□以下がより好ましく、特に0.5Ω/□以下が好ましい。表面抵抗の下限値は特に限定されないが0.01Ω/□程度である。導電層の表面抵抗値は、4端子法により測定することができる。なお、導電性メッシュを含む導電層とは、導電層が導電性メッシュのみから構成されても構わないし、導電層の一部が導電性メッシュであり、他部分が導電性メッシュ以外の導電層であっても構わない。導電層の一部が導電性メッシュであり、他部分が導電性メッシュ以外の導電層とは、例えば長方形状にカットされたディスプレイ用フィルターにおいて、導電層の平面方向における中心部(二本の対角線の交点)を含めた大部分が導電性メッシュであり、四辺のみメッシュ化されていない金属層とした態様などを挙げることができる。   The conductive layer in the present invention is a layer for shielding electromagnetic waves generated from the display, and includes a conductive mesh. The surface resistance value of the conductive layer is preferably low, preferably 3Ω / □ or less, more preferably 1Ω / □ or less, and particularly preferably 0.5Ω / □ or less. The lower limit value of the surface resistance is not particularly limited, but is about 0.01Ω / □. The surface resistance value of the conductive layer can be measured by a four-terminal method. Note that the conductive layer including the conductive mesh may be composed of only the conductive mesh, or a part of the conductive layer may be a conductive mesh and the other part may be a conductive layer other than the conductive mesh. It does not matter. A part of the conductive layer is a conductive mesh, and the other part is a conductive layer other than the conductive mesh. For example, in a display filter cut into a rectangular shape, a central portion (two diagonal lines in the plane direction of the conductive layer). Most of the area including the intersection point of the conductive mesh is a conductive mesh, and a metal layer in which only four sides are not meshed can be exemplified.

導電性メッシュの厚みは、ハードコート層(ハードコート層を形成するための組成物)を塗工形成するという観点から、8μm以下が好ましく、6μm以下が好ましく、特に4μm以下が好ましい。導電性メッシュの厚みの下限は、高い電磁波遮蔽性能を確保するという観点から0.5μm以上が好ましく、1μm以上が好ましい。   The thickness of the conductive mesh is preferably 8 μm or less, preferably 6 μm or less, and particularly preferably 4 μm or less from the viewpoint of coating and forming a hard coat layer (composition for forming a hard coat layer). The lower limit of the thickness of the conductive mesh is preferably 0.5 μm or more, and preferably 1 μm or more from the viewpoint of ensuring high electromagnetic shielding performance.

導電性メッシュを含む導電層を形成する方法は、公知の方法を用いることができる。例えば、1)透明基材上に導電性インキをパターン状に印刷する方法。2)基材上にパターン状に印刷された触媒インク層に金属メッキを施こす方法、3)導電性繊維を用いる方法、4)基材上に金属箔を接着剤で貼り合わせた後にパターニングする方法、5)基材上に気相製膜法あるいはメッキ法により金属薄膜を形成した後にエッチングによりパターニングする方法、6)感光性銀塩を用いる方法、及び7)金属薄膜をレーザーアブレーションする方法等が挙げられるが、これらに限定されない。   As a method for forming the conductive layer including the conductive mesh, a known method can be used. For example, 1) A method of printing a conductive ink in a pattern on a transparent substrate. 2) A method of applying metal plating to a catalyst ink layer printed in a pattern on a substrate, 3) A method of using conductive fibers, 4) A metal foil is bonded on the substrate with an adhesive, and then patterned. Method 5) Method of patterning by etching after forming a metal thin film on a substrate by vapor deposition method or plating method, 6) Method of using photosensitive silver salt, 7) Method of laser ablating metal thin film, etc. However, it is not limited to these.

上記の導電性メッシュの製造方法について詳細に説明する。   The manufacturing method of said electroconductive mesh is demonstrated in detail.

1)基材上に導電性インキをパターン状に印刷する方法は、基材上に導電性インキを、スクリーン印刷、グラビア印刷等の公知の印刷法によりパターン状に印刷する方法である。   1) The method of printing the conductive ink in a pattern on the substrate is a method of printing the conductive ink in a pattern on the substrate by a known printing method such as screen printing or gravure printing.

2)基材上にパターン状に印刷された触媒インク層に金属メッキを施こす方法は、例えば、パラジウムコロイド含有ペーストからなる触媒インクを用いてパターン状に印刷し、これを無電解銅メッキ液中に浸漬して無電解銅メッキを施し、続いて電解銅メッキを施し、さらにNi−Sn合金の電解メッキを施して導電性メッシュパターンを形成する方法である。   2) A method of applying metal plating to a catalyst ink layer printed in a pattern on a substrate is, for example, printed in a pattern using a catalyst ink made of a palladium colloid-containing paste, and this is electroless copper plating solution In this method, electroless copper plating is performed by immersing the substrate in the inside, followed by electrolytic copper plating, and further by electrolytic plating of a Ni—Sn alloy to form a conductive mesh pattern.

3)導電性繊維を用いる方法は、導電性繊維からなる編布を接着剤または粘着材を介して貼り合わせる方法である。   3) A method using conductive fibers is a method in which a knitted fabric made of conductive fibers is bonded through an adhesive or an adhesive.

4)基材上に金属箔を接着剤で貼り合わせた後にパターニングする方法は、基材上に金属箔(銅、アルミニウム、又はニッケル等)を接着剤または粘着材を介して貼り合わせた後、この金属箔をフォトリソグラフィー法あるいはスクリーン印刷法などを利用してレジストパターンを作製した後、金属箔をエッチングする方法である。上記のレジストパターンを形成する方法としては、フォトリソグラフィー法が好ましく、フォトリソグラフィー法は、金属箔上に感光性レジストを塗工又は感光性レジストフィルムをラミネートし、パターンマスクを密着させて露光後、現像液で現像してエッチングレジストパターンを形成し、さらに適当なエッチング液でパターン部以外の金属を溶出させて所望の導電性メッシュを形成する方法である。   4) The method of patterning after laminating a metal foil on a base material with an adhesive is performed by laminating a metal foil (copper, aluminum, nickel, etc.) on the base material via an adhesive or an adhesive, This metal foil is a method of etching a metal foil after producing a resist pattern using a photolithography method or a screen printing method. As a method for forming the above resist pattern, a photolithography method is preferable, and the photolithography method is a method of applying a photosensitive resist on a metal foil or laminating a photosensitive resist film, adhering a pattern mask, and exposing, This is a method of forming an etching resist pattern by developing with a developing solution, and further eluting metals other than the pattern portion with an appropriate etching solution to form a desired conductive mesh.

5)基材上に気相製膜法あるいはメッキ法により金属薄膜を形成した後にエッチングによりパターニングする方法は、基材上に金属薄膜(銅、アルミニウム、銀、金、パラジウム、インジウム、スズ、あるいは銀とそれ以外の金属の合金などからなる金属)を、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相製膜法、あるいはメッキ法によって形成し、この金属薄膜をフォトリソグラフィー法あるいはスクリーン印刷法などを利用してレジストパターンを作製した後、金属薄膜をエッチングする方法である。上記のレジストパターンを形成する方法としては、フォトリソグラフィー法が好ましく、フォトリソグラフィー法は、金属薄膜上に感光性レジストを塗工又は感光性レジストフィルムをラミネートし、パターンマスクを密着させて露光後、現像液で現像してエッチングレジストパターンを形成し、さらに適当なエッチング液でパターン部以外の金属を溶出させて所望の導電性メッシュを形成する方法である。この方法では、接着剤や粘着剤を介さずに、基材上に金属薄膜を形成することが好ましい。   5) A method of patterning by etching after forming a metal thin film on a substrate by vapor deposition or plating is performed by using a metal thin film (copper, aluminum, silver, gold, palladium, indium, tin, or A metal made of an alloy of silver and other metals) is formed by vapor deposition such as vapor deposition, sputtering, ion plating, or plating, and this metal thin film is formed by photolithography or screen printing. This is a method of etching a metal thin film after producing a resist pattern using it. As a method of forming the above resist pattern, a photolithography method is preferable, and the photolithography method is a method of applying a photosensitive resist on a metal thin film or laminating a photosensitive resist film, adhering a pattern mask, and exposing, This is a method of forming an etching resist pattern by developing with a developing solution, and further eluting metals other than the pattern portion with an appropriate etching solution to form a desired conductive mesh. In this method, it is preferable to form a metal thin film on a substrate without using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.

6)感光性銀塩を用いる方法は、ハロゲン化銀などの銀塩乳剤層を透明基材上にコーティングし、フォトマスク露光あるいはレーザー露光の後、現像処理して銀のメッシュを形成する方法がある。形成された銀メッシュはさらに銅、ニッケルなどの金属でメッキするのが好ましい。この方法は、WO2004/7810号公報、特開2004−221564号公報、特開2006−12935号公報などに記載されており、参照することができる。   6) A method using a photosensitive silver salt is a method in which a silver salt emulsion layer such as silver halide is coated on a transparent substrate, and after photomask exposure or laser exposure, development processing is performed to form a silver mesh. is there. The formed silver mesh is preferably further plated with a metal such as copper or nickel. This method is described in WO 2004/7810, JP-A 2004-221564, JP-A 2006-12935, and the like, and can be referred to.

7)金属薄膜をレーザーアブレーションする方法は、上記5)と同様の方法で基材上に形成された金属薄膜をレーザーアブレーション方式で、金属薄膜のメッシュパターンを作製する方法である。   7) The method of laser ablating a metal thin film is a method of producing a metal thin film mesh pattern by laser ablation of a metal thin film formed on a substrate in the same manner as in 5) above.

レーザーアブレーションとは、レーザー光を吸収する固体表面へエネルギー密度の高いレーザー光を照射した場合、照射された部分の分子間の結合が切断され、蒸発することにより、照射された部分の固体表面が削られる現象である。この現象を利用することで固体表面を加工することが出来る。レーザー光は直進性、集光性が高い為、アブレーションに用いるレーザー光の波長の約3倍程度の微細な面積を選択的に加工することが可能であり、レーザーアブレーション法により高い加工精度を得ることが出来る。   Laser ablation means that when a solid surface that absorbs laser light is irradiated with laser light with a high energy density, the bonds between the irradiated parts are broken and evaporated, causing the solid surface of the irradiated part to break. It is a phenomenon that is cut away. By utilizing this phenomenon, the solid surface can be processed. Since laser light is highly straight and condensing, it is possible to selectively process a fine area about 3 times the wavelength of the laser light used for ablation, and high processing accuracy is obtained by the laser ablation method. I can do it.

かかるアブレーションに用いるレーザーは金属が吸収する波長のあらゆるレーザーを用いることが出来る。例えばガスレーザー、半導体レーザー、エキシマレーザー、または半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーを用いることが出来る。また、これら固体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせることにより得られる第二高調波光源(SHG)、第三高調波光源(THG)、第四高調波光源(FHG)を用いることが出来る。   The laser used for such ablation can be any laser having a wavelength that is absorbed by the metal. For example, a gas laser, a semiconductor laser, an excimer laser, or a solid laser using a semiconductor laser as an excitation light source can be used. A second harmonic light source (SHG), a third harmonic light source (THG), or a fourth harmonic light source (FHG) obtained by combining these solid-state lasers and a nonlinear optical crystal can be used.

かかる固体レーザーの中でも、プラスチックフィルムを加工しないという観点から、波長が254nmから533nmの紫外線レーザーを用いることが好ましい。中でも好ましくはNd:YAG(ネオジウム:イットリウム・アルミニウム・ガーネット) などの固体レーザーのSHG(波長533nm)、さらに好ましくはNd:YAG などの固体レーザーのTHG(波長355nm)の紫外線レーザーを用いることが好ましい。   Among such solid-state lasers, an ultraviolet laser having a wavelength of 254 nm to 533 nm is preferably used from the viewpoint of not processing a plastic film. Among them, it is preferable to use a solid laser SHG (wavelength 533 nm) such as Nd: YAG (neodymium: yttrium, aluminum, garnet), and more preferably a solid laser THG (wavelength 355 nm) ultraviolet laser such as Nd: YAG. .

かかるレーザーの発振方式としてはあらゆる方式のレーザーを用いることが出来るが,加工精度の点からパルスレーザーを用い,さらに望ましくはパルス幅がns以下のQスイッチ方式のパルスレーザーを用いることが好ましい。   As a laser oscillation method, any type of laser can be used. From the viewpoint of processing accuracy, a pulse laser is preferably used, and a Q-switch type pulse laser having a pulse width of ns or less is more preferable.

金属薄膜の上(視認側)に更に0.01〜0.1μmの金属酸化物層を形成した後に、金属薄膜と金属酸化物層とをレーザーアブレーションすることも好ましい。金属酸化物としては銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、金、銀、ステンレス、クロム、チタン、錫などの金属酸化物を用いることができるが、価格や膜の安定性などの点から銅酸化物が好ましい。金属酸化物の形成方法は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレート法、化学蒸着法、無電解および電解めっき法等を用いることができる。   It is also preferable to laser ablate the metal thin film and the metal oxide layer after further forming a 0.01 to 0.1 μm metal oxide layer on the metal thin film (viewing side). As the metal oxide, metal oxides such as copper, aluminum, nickel, iron, gold, silver, stainless steel, chromium, titanium, and tin can be used. From the viewpoint of price and film stability, copper oxide is used. preferable. As a method for forming the metal oxide, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plate method, a chemical vapor deposition method, an electroless method, an electrolytic plating method, or the like can be used.

上記した導電性メッシュの製造方法の中でも、厚みが比較的小さい導電性メッシュ(例えば厚みが8μm以下の導電性メッシュ)を容易に製造することができ、かつ高い電磁波シールド性を確保できるという観点から、上記の2)、5)、6)及び7)の製造方法が好ましく用いられる。   Among the above-described methods for producing a conductive mesh, a conductive mesh having a relatively small thickness (for example, a conductive mesh having a thickness of 8 μm or less) can be easily produced, and high electromagnetic shielding properties can be secured. The production methods 2), 5), 6) and 7) above are preferably used.

また、ハードコート層の塗工性、及びハードコート層と導電層との密着性の観点からは、上記の2)、5)及び7)の製造方法で製造された導電性メッシュが好ましく用いられる。特に、上記5)の製造方法は、ハードコート層の塗工性が良好であり、かつ導電性メッシュの製造コストが低いことから、特に好ましく用いられる。   Moreover, from the viewpoint of the coatability of the hard coat layer and the adhesion between the hard coat layer and the conductive layer, the conductive mesh produced by the production methods of 2), 5) and 7) above is preferably used. . In particular, the production method 5) is particularly preferably used because the coating property of the hard coat layer is good and the production cost of the conductive mesh is low.

上記5)の製造方法について、更に詳細に説明する。   The production method 5) will be described in more detail.

基材上に金属薄膜を形成する方法としては、気相製膜法が好ましい。上記の気相製膜法としては、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着、真空蒸着、化学蒸着等が挙げられるが、これらの中でも、スパッタリング及び真空蒸着が好ましい。金属薄膜を形成するための金属としては、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、金、銀、ステンレス、クロム、チタンなどの金属の内、1種または2種以上を組合せた合金あるいは多層のものを使用することができる。これらの中でも、良好な電磁波シールド性が得られ、メッシュパターン加工が容易で、かつ低価格であるなどの点から、銅が好ましく用いられる。   As a method for forming a metal thin film on a substrate, a vapor deposition method is preferred. Examples of the vapor deposition method include sputtering, ion plating, electron beam vapor deposition, vacuum vapor deposition, and chemical vapor deposition. Among these, sputtering and vacuum vapor deposition are preferable. As a metal for forming a metal thin film, an alloy or a multilayer of one or more of metals such as copper, aluminum, nickel, iron, gold, silver, stainless steel, chromium and titanium is used. can do. Among these, copper is preferably used from the viewpoints of obtaining good electromagnetic shielding properties, easy mesh pattern processing, and low cost.

また、金属薄膜の金属として銅を用いる場合は、基材と銅薄膜との間に、5〜100nmの厚みのニッケル薄膜を用いるのが好ましい。これによって、基材と銅薄膜の接着性が向上する。   Moreover, when using copper as a metal of a metal thin film, it is preferable to use a nickel thin film with a thickness of 5-100 nm between a base material and a copper thin film. This improves the adhesion between the substrate and the copper thin film.

金属薄膜上にレジストパターンを形成する方法としては、フォトリソグラフィーが好ましく用いられる。かかるフォトリソグラフィー法は、金属薄膜上に感光性レジスト層を積層し、該レジスト層をメッシュパターン状に露光し、現像してレジストパターンを形成し、次いで、金属薄膜をエッチングしてメッシュパターン化し、メッシュ上のレジスト層を剥離除去する方法である。   As a method for forming a resist pattern on the metal thin film, photolithography is preferably used. In such a photolithography method, a photosensitive resist layer is laminated on a metal thin film, the resist layer is exposed to a mesh pattern, developed to form a resist pattern, and then the metal thin film is etched to form a mesh pattern. In this method, the resist layer on the mesh is peeled and removed.

感光性レジスト層としては、露光部分が硬化するネガレジスト、あるいは逆に露光部分が現像によって溶解するポジレジストを用いることができる。感光性レジスト層は金属薄膜上に直接に塗工して積層してもよいし、あるいはフォトレジストからなるフィルムを貼り合わせてもよい。フォトレジスト層を露光する方法としては、フォトマスクを介して紫外線等で露光する方法、もしくはレーザーを用いて直接に走査露光する方法を用いることができる。   As the photosensitive resist layer, a negative resist in which the exposed portion is cured or a positive resist in which the exposed portion is dissolved by development can be used. The photosensitive resist layer may be coated and laminated directly on the metal thin film, or a film made of a photoresist may be bonded. As a method for exposing the photoresist layer, there can be used a method of exposing with an ultraviolet ray or the like through a photomask, or a method of directly scanning and exposing using a laser.

エッチングする方法としては、ケミカルエッチング法等がある。ケミカルエッチングとは、レジストパターンで保護された金属部分以外の金属をエッチング液で溶解し、除去する方法である。エッチング液としては、塩化第二鉄水溶液、塩化第二銅水溶液、アルカリエッチング液等がある。   Etching methods include chemical etching methods. Chemical etching is a method in which a metal other than a metal portion protected by a resist pattern is dissolved and removed with an etching solution. Examples of the etching solution include a ferric chloride aqueous solution, a cupric chloride aqueous solution, and an alkaline etching solution.

基材上に導電性メッシュのみが設けられた、導電性メッシュフィルムのヘイズ値は、6%以下が好ましく、特に5%以下が好ましい。導電性メッシュフィルムのヘイズ値は、導電性メッシュの線幅や線ピッチによっても多少変わってくるが、導電性メッシュの製造方法に大きく左右される。上記した2)、5)、6)、及び7)の導電性メッシュの製造方法で作成された導電性メッシュフィルムは、ヘイズ値が6%以下、更には5%以下を実現することができる。導電性メッシュフィルムのヘイズ値の下限は特に限定されず、低いほど好ましいが、現実的な下限は1%程度である。ここで、ヘイズ値は、JIS K 7136(2000年)に従って測定することができる。   The haze value of the conductive mesh film in which only the conductive mesh is provided on the substrate is preferably 6% or less, and particularly preferably 5% or less. The haze value of the conductive mesh film varies somewhat depending on the line width and line pitch of the conductive mesh, but greatly depends on the method of manufacturing the conductive mesh. The conductive mesh film produced by the conductive mesh production method of 2), 5), 6) and 7) described above can achieve a haze value of 6% or less, and further 5% or less. The lower limit of the haze value of the conductive mesh film is not particularly limited and is preferably as low as possible, but the practical lower limit is about 1%. Here, the haze value can be measured according to JIS K 7136 (2000).

上記のヘイズ値が低い導電性メッシュを用いることによって、導電性メッシュ上にハードコート層を塗工形成した後のヘイズ値も低く抑えることができ、高い透明性を確保することができる。導電性メッシュ上にハードコート層を塗工形成後、あるいはハードコート層上に更に反射防止層を塗工形成後のヘイズ値としては、5%以下が好ましく、4%以下がより好ましい。導電性メッシュ上にハードコート層及び低屈折率層を塗工形成した後のヘイズ値の下限は特に限定されず、低いほど好ましいが、現実的な下限は0.5%程度である。   By using the conductive mesh having a low haze value, the haze value after the hard coat layer is formed on the conductive mesh can be kept low, and high transparency can be ensured. The haze value after coating and forming a hard coat layer on the conductive mesh or after coating and forming a further antireflection layer on the hard coat layer is preferably 5% or less, more preferably 4% or less. The lower limit of the haze value after coating and forming the hard coat layer and the low refractive index layer on the conductive mesh is not particularly limited and is preferably as low as possible, but the practical lower limit is about 0.5%.

本発明において、導電性メッシュは黒化処理するのが好ましい。黒化処理は、酸化処理や黒色印刷により行うことができる。例えば、特開平10−41682号、特開2000−9484号、2005−317703号公報等に記載の方法を用いることができる。黒化処理は、導電性メッシュの視認側の表面と両側面を行うのが好ましく、更に導電性メッシュの両面及び両側面を黒化処理するのが好ましい。   In the present invention, the conductive mesh is preferably blackened. The blackening treatment can be performed by oxidation treatment or black printing. For example, the methods described in JP-A-10-41682, JP-A-2000-9484, 2005-317703 and the like can be used. The blackening treatment is preferably performed on the surface and both side surfaces of the conductive mesh on the visual recognition side, and it is further preferable to blacken both surfaces and both side surfaces of the conductive mesh.

黒化処理はディスプレイ用フィルターを実際にディスプレイへ装着したときの高コントラストを目的に、導電性メッシュ自体の輝度を抑えるため導電性メッシュ製造時に酸化処理、黒色印刷や黒化メッキ等の処理を行い、反射輝度を低下させるものである。   In order to reduce the brightness of the conductive mesh itself, the blackening treatment uses oxidation, black printing, blackening plating, etc. to reduce the brightness of the conductive mesh itself for the purpose of high contrast when the display filter is actually attached to the display. , To reduce the reflection luminance.

本発明において、ディスプレイ用フィルターを連続生産ラインで効率よく製造するためには、導電性メッシュは連続メッシュであることが好ましい。連続メッシュとは、例えば、長尺ロール状の基材に導電性メッシュを形成するときに、基材の長尺方向に導電性メッシュが連続的に途切れることなく形成された状態を言う。このような連続メッシュは、ハードコート層を塗工するのに好適である。   In the present invention, in order to efficiently produce a display filter on a continuous production line, the conductive mesh is preferably a continuous mesh. The continuous mesh refers to a state in which, for example, when the conductive mesh is formed on a long roll-shaped base material, the conductive mesh is continuously formed in the long direction of the base material. Such a continuous mesh is suitable for applying a hard coat layer.

導電性メッシュのメッシュパターンとしては、例えば、正方形、長方形、菱形等からなる格子状メッシュパターン、三角形、5角形以上の多角形からなるメッシュパターン、円形、楕円形からなるメッシュパターン、前記の複合形状からなるメッシュパターン、及びランダムメッシュパターンが挙げられる。これらの中でも、生産性や製品管理の容易性から格子状メッシュパターンが好ましく、特に正方形からなる格子状メッシュパターンが好ましい。   Examples of the mesh pattern of the conductive mesh include a lattice mesh pattern made up of squares, rectangles, rhombuses, etc., a mesh pattern made up of triangles, pentagons or more polygons, a mesh pattern made up of circles, ellipses, and the above composite shapes And a random mesh pattern. Among these, a grid mesh pattern is preferable from the viewpoint of productivity and ease of product management, and a grid mesh pattern made of a square is particularly preferable.

本発明に係る導電性メッシュは、その線幅が、3〜30μmの範囲が適当であり、4〜20μmの範囲が好ましい。導電性メッシュの線ピッチは、50〜500μmの範囲が適当であり、80〜300μmの範囲が好ましい。ここで、導電性メッシュの線ピッチとは、導電性メッシュを構成する細線で囲まれた1つの開口部とこの開口部と少なくとも1辺(細線)を共有し隣接する開口部との重心間の距離である。導電性メッシュのメッシュパターンが正方形の格子状パターンの場合、線ピッチは隣接する細線間の距離となる。   The conductive mesh according to the present invention preferably has a line width of 3 to 30 μm, and preferably 4 to 20 μm. The line pitch of the conductive mesh is suitably in the range of 50 to 500 μm, and preferably in the range of 80 to 300 μm. Here, the line pitch of the conductive mesh is defined as the distance between the center of gravity of one opening surrounded by the thin line constituting the conductive mesh and the opening that shares at least one side (thin line) with this opening. Distance. When the mesh pattern of the conductive mesh is a square lattice pattern, the line pitch is the distance between adjacent thin lines.

本発明のディスプレイ用フィルターに用いられる基材としては、プラスチックフィルムが好ましい。かかるプラスチックフィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アートン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂及びセルロース樹脂が好ましく、特にポリエステル樹脂が好ましく用いられる。またプラスチックフィルムとしては、複数の層を積層した積層フィルムを用いることもできる。   As a base material used for the display filter of the present invention, a plastic film is preferable. Examples of the resin constituting the plastic film include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polybutylene, acrylic resins, polycarbonate resins, arton resins, and epoxy resins. , Polyimide resin, polyetherimide resin, polyamide resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, and the like. Among these, a polyester resin, a polyolefin resin, and a cellulose resin are preferable, and a polyester resin is particularly preferably used. Moreover, as a plastic film, the laminated | multilayer film which laminated | stacked the several layer can also be used.

プラスチックフィルムの厚みとしては、コスト、加工性、及びディスプレイ用フィルターの剛性を確保するという観点から、80〜200μmの範囲が好ましく、90〜180μmの範囲が特に好ましい。本発明にかかるディスプレイ用フィルターは、1枚のみの基材で構成され、1枚のみの基材として上記のプラスチックフィルムを用いるのが好ましい。   The thickness of the plastic film is preferably in the range of 80 to 200 μm, particularly preferably in the range of 90 to 180 μm, from the viewpoint of ensuring cost, processability, and rigidity of the display filter. The display filter according to the present invention is preferably composed of only one base material, and the plastic film is preferably used as only one base material.

本発明に用いられるプラスチックフィルムは、前述した導電層あるいは後述する近赤外線遮蔽層等との密着性(接着強度)を強化するためのプライマー層(下引き層、易接着層)を設けておくのが好ましい。   The plastic film used in the present invention is provided with a primer layer (undercoat layer, easy adhesion layer) for enhancing adhesion (adhesion strength) with the conductive layer described above or a near infrared shielding layer described later. Is preferred.

係るプライマー層は、水溶性樹脂もしくは水分散性樹脂を用いたものが一般的に知られており、本発明においても好ましく用いられる。水溶性樹脂もしくは水分散性樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が用いられる。プライマー層には、更に架橋剤を含有させるのが好ましく、架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物等が挙げられる。プライマー層の厚みは、10〜500nmの範囲が一般的であり、好ましくは20〜300nmの範囲である。プライマー層は、プラスチックフィルムを製造した後、製膜しても良いし、プラスチックフィルムの製造時にインラインで製膜しても良い。   As such a primer layer, those using a water-soluble resin or a water-dispersible resin are generally known, and are preferably used in the present invention. As the water-soluble resin or water-dispersible resin, polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, or the like is used. The primer layer preferably further contains a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, and melamine compounds. The thickness of the primer layer is generally in the range of 10 to 500 nm, preferably in the range of 20 to 300 nm. The primer layer may be formed after the plastic film is manufactured, or may be formed in-line when the plastic film is manufactured.

さらに、本発明において、基材としてプラスチックフィルムを用いる場合は、後述する近赤外線遮蔽層や色調調整層などに含まれる染料や色素の光劣化を防止するために、紫外線遮蔽機能を有するプラスチックフィルムを使用することが好ましい。一般的に紫外線遮蔽機能は染料や色素を含有する層より視認者側へ設けられるため紫外線吸収剤を含有するプラスチックフィルムを使用することが最も好ましい態様である。紫外線吸収剤は、フィルム製膜前の溶融工程で熱可塑性樹脂中に練込むことが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えばサリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、およびベンゾオキサジノン系化合物、環状イミノエステル系化合物等が挙げられ、特に好ましくは380nm〜390nmにおける紫外線遮蔽性、色調などの点からベンゾオキサジノン系化合物が好適に使用される。これらの化合物は1種で用いても良いし、2種以上併用しても良い。またHALS(ヒンダードアミン系光安定剤)や酸化防止剤などの安定剤の併用はより好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、プラスチックフィルムの全成分中0.1〜5質量%であることが好ましく、0.2〜3質量%であることがさらに好ましい。紫外線遮蔽性は波長380nm以下における透過率が3%以下であるのが好ましく、これにより紫外線から染料や色素を保護することができる。   Furthermore, in the present invention, when a plastic film is used as a substrate, a plastic film having an ultraviolet shielding function is used in order to prevent photodegradation of dyes and pigments contained in a near infrared shielding layer and a color tone adjustment layer described later. It is preferable to use it. In general, since the ultraviolet shielding function is provided on the viewer side from the layer containing a dye or pigment, it is most preferable to use a plastic film containing an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is preferably kneaded into the thermoplastic resin in the melting step before film formation. Examples of the ultraviolet absorber include salicylic acid compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, benzoxazinone compounds, cyclic imino ester compounds, and the like, and particularly preferably ultraviolet rays at 380 nm to 390 nm. A benzoxazinone-based compound is preferably used in terms of shielding properties, color tone, and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Moreover, combined use of stabilizers, such as HALS (hindered amine light stabilizer) and antioxidant, is more preferable. The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 5% by mass and more preferably 0.2 to 3% by mass in all components of the plastic film. As for the ultraviolet shielding property, it is preferable that the transmittance at a wavelength of 380 nm or less is 3% or less, so that a dye or a pigment can be protected from ultraviolet rays.

本発明のディスプレイ用フィルターには、更に近赤外線遮蔽機能、色調調整機能、あるいは可視光透過率調整機能などの機能を有する光線吸収層を設けることが好ましい。   The display filter of the present invention is preferably provided with a light absorbing layer having functions such as a near-infrared shielding function, a color tone adjusting function, or a visible light transmittance adjusting function.

近赤外線遮蔽機能を有する近赤外線遮蔽層は、波長800〜1100nmの範囲における光線透過率の最大値が20%以下となるように調整するのが好ましい。近赤外線遮蔽機能は、基材(プラスチックフィルム)やハードコート層、あるいは後述する接着層に近赤外線吸収剤を混錬、分散することによって付与してもよいし、近赤外線遮蔽層を新たに設けてもよい。近赤外線遮蔽機能は、近赤外線吸収剤を用いることによって付与することができる。本発明においては、近赤外線吸収剤を樹脂バインダー中に分散もしくは溶解した塗料を塗布乾燥して形成した近赤外線遮蔽層を用いること、あるいはハードコート層や接着層に上記近赤外線吸収剤を含有させる態様が好ましく用いられる。近赤外線吸収剤としては、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ジチオール系化合物、ジイモニウム系化合物等の有機系近赤外線吸収剤、あるいは酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫、硫化亜鉛、セシウム含有酸化タングステン等の無機系近赤外線吸収剤を用いることができる。   The near-infrared shielding layer having a near-infrared shielding function is preferably adjusted so that the maximum light transmittance in the wavelength range of 800 to 1100 nm is 20% or less. The near-infrared shielding function may be imparted by kneading and dispersing a near-infrared absorber in a base material (plastic film), a hard coat layer, or an adhesive layer described later, or a near-infrared shielding layer is newly provided. May be. The near-infrared shielding function can be imparted by using a near-infrared absorber. In the present invention, a near-infrared shielding layer formed by applying and drying a paint in which a near-infrared absorber is dispersed or dissolved in a resin binder is used, or the above-mentioned near-infrared absorber is contained in a hard coat layer or an adhesive layer. Embodiments are preferably used. Near-infrared absorbers include organic near-infrared absorbers such as phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, dithiol compounds, diimonium compounds, or titanium oxide, zinc oxide, indium oxide, tin oxide, zinc sulfide, cesium-containing oxides An inorganic near infrared absorber such as tungsten can be used.

上記した近赤外線遮蔽層を新たに設ける場合の本発明のディスプレイ用フィルターは、基材と導電層との間、もしくは基材に対して導電層とは反対面に塗工形成して設けることができる。   The display filter of the present invention when the above-described near-infrared shielding layer is newly provided may be provided by coating on the surface opposite to the conductive layer between the base material and the conductive layer or on the base material. it can.

近赤外線遮蔽機能を基材より視認側に付与する場合は、耐光性に優れる無機系近赤外線吸収剤を用いるのが好ましい。   In the case where the near infrared shielding function is imparted to the viewer side from the base material, it is preferable to use an inorganic near infrared absorber having excellent light resistance.

色調調整機能を有する色調調整層は、ディスプレイから発光される特定波長の光を吸収して色純度や白色度を向上させるための機能である。特に赤色発光の色純度を低下させるオレンジ光を遮蔽するのが好ましく、波長580〜620nmの範囲に吸収極大を有する色素を含有させるのが好ましい。更に、白色度を向上させるために波長480〜500nmに吸収極大を有する色素を含有させるのが好ましい。色調調整機能は、上記した波長の光を吸収する色素を含有する層を新たに設けてもよいし、上述の近赤外線遮蔽層、ハードコート層あるいは接着層に色素を含有させてもよい。   The color tone adjustment layer having a color tone adjustment function is a function for improving color purity and whiteness by absorbing light of a specific wavelength emitted from the display. In particular, it is preferable to shield orange light that reduces the color purity of red light emission, and it is preferable to include a dye having an absorption maximum in a wavelength range of 580 to 620 nm. Furthermore, it is preferable to contain a dye having an absorption maximum at a wavelength of 480 to 500 nm in order to improve whiteness. For the color tone adjustment function, a layer containing a dye that absorbs light having the above-described wavelength may be newly provided, or a dye may be contained in the above-described near-infrared shielding layer, hard coat layer, or adhesive layer.

可視光透過率調整機能は、可視光の透過率を調整するための機能であり、染料や顔料を含有させて調整することができる。可視光透過率調整機能は、基材(プラスチックフィルム)、近赤外線遮蔽層、ハードコート層、あるいは接着層に付与してもよいし、新たに透過率調整層を設けてもよい。   The visible light transmittance adjusting function is a function for adjusting the visible light transmittance, and can be adjusted by containing a dye or a pigment. The visible light transmittance adjusting function may be imparted to a base material (plastic film), a near infrared shielding layer, a hard coat layer, or an adhesive layer, or a transmittance adjusting layer may be newly provided.

上述した色調調整機能を有する層及び可視光透過率調整機能を有する層をそれぞれ新たに本発明のディスプレイ用フィルターに設ける場合、これらの層は基材と導電層との間、もしくは基材に対して導電層とは反対面に設けることができる。   When the above-described layer having a color tone adjusting function and a layer having a visible light transmittance adjusting function are newly provided in the display filter of the present invention, these layers are provided between the base material and the conductive layer or to the base material. It can be provided on the surface opposite to the conductive layer.

本発明のディスプレイ用フィルターは、ディスプレイに直接、あるいはガラス板、アクリル板、ポリカーボネート板等の公知の高剛性基板を介して装着することができる。ディスプレイ用フィルターには、ディスプレイあるいは高剛性基板に貼り付けるための接着層を設けるのが好ましい。上記の高剛性基板は、通常、0.5〜5mmの厚みを有する基板であって、かかる高剛性基板は、本発明のディスプレイ用フィルターを構成する1枚のみの基材には含まれない。   The display filter of the present invention can be attached to the display directly or via a known high-rigidity substrate such as a glass plate, an acrylic plate, or a polycarbonate plate. The display filter is preferably provided with an adhesive layer for adhering to a display or a highly rigid substrate. The high-rigidity substrate is usually a substrate having a thickness of 0.5 to 5 mm, and the high-rigidity substrate is not included in only one base material constituting the display filter of the present invention.

接着層には、前述したように近赤外線遮蔽機能、色調調整機能、あるいは可視光透過率調整機能を付与することができる。また、接着層に、ディスプレイを衝撃から保護するための衝撃緩和機能を付与することは好ましい態様である。接着層に衝撃緩和機能を付与するには、接着層の厚みを100μm以上にすることが好ましく、300μm以上がより好ましい。上限の厚みは、接着層のコーティング適性を考慮して3000μm以下が好ましい。   As described above, the adhesive layer can be provided with a near-infrared shielding function, a color tone adjusting function, or a visible light transmittance adjusting function. Moreover, it is a preferable aspect to provide the adhesive layer with an impact relaxation function for protecting the display from impact. In order to impart an impact relaxation function to the adhesive layer, the thickness of the adhesive layer is preferably 100 μm or more, and more preferably 300 μm or more. The upper limit thickness is preferably 3000 μm or less in consideration of the coating suitability of the adhesive layer.

接着層には、公知の接着材あるいは粘着材を用いることができる。粘着材としては、アクリル、シリコーン、ウレタン、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニルなどが挙げられる。接着材としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、テトラヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリ−1、2−ブタジエン、ポリイソブテン、ポリブテン、ポリ−2−ヘプチル−1、3−ブタジエン、ポリ−1、3−ブタジエンなどの(ジ)エン類、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルヘキシルエーテルなどのポリエーテル類、ポリビニルアセテート 、ポリビニルプロピオネートなどのポリエステル類、ポリウレタン、エチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリスルフォン、フェノキシ樹脂などが挙げられる。   A well-known adhesive material or an adhesive material can be used for an adhesive layer. Examples of the adhesive material include acrylic, silicone, urethane, polyvinyl butyral, and ethylene-vinyl acetate. Adhesives include bisphenol A type epoxy resins, tetrahydroxyphenylmethane type epoxy resins, novolac type epoxy resins, resorcin type epoxy resins, polyolefin type epoxy resins and other epoxy resins, natural rubber, polyisoprene, poly-1, 2- (Di) enes such as butadiene, polyisobutene, polybutene, poly-2-heptyl-1,3-butadiene, poly-1,3-butadiene, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl hexyl ether, etc. Polyesters such as polyethers, polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, polyurethane, ethyl cellulose, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile, polysulfone, phenoxy resin Etc.

また本発明のディスプレイ用フィルターは、基材が1枚のみの構成を有する。ここでディスプレイ用フィルターの構成が、基材が1枚のみの構成とは、例えば、接着層/基材/導電層/防眩性ハードコート層、接着層/近赤外線遮蔽層/基材/導電層/防眩性ハードコート層、接着層/近赤外線遮蔽層/基材/導電層/ハードコート層/反射防止層、などを挙げることができ、ハードコート層として基材付き(フィルム付き)ハードコート層を用いた構成(例えば、接着層/基材/導電層/基材付きハードコート層/反射防止層、など)のような構成を意図するものではない。ディスプレイ用フィルターの構成を基材が1枚のみとすることで、原材料コストや生産コストの低減が図られる。   In addition, the display filter of the present invention has a configuration with only one substrate. Here, the configuration of the display filter is a configuration having only one substrate, for example, adhesive layer / base material / conductive layer / antiglare hard coat layer, adhesive layer / near-infrared shielding layer / base material / conductive. Layer / antiglare hard coat layer, adhesive layer / near infrared shielding layer / base material / conductive layer / hard coat layer / antireflection layer, and the like. A configuration using a coat layer (for example, adhesive layer / base material / conductive layer / hard coat layer with base material / antireflection layer, etc.) is not intended. By configuring the display filter to have only one substrate, raw material costs and production costs can be reduced.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
<評価>
1)カール性;導電層上にハードコート層、高屈折率層、低屈折率層を積層したサンプルを15×15cmサイズに切断して得られた試験片を5枚用意した。次に、5枚の試験片をハードコート層に対して低屈折率層側を上にして(導電層側を下にして)水平面上に置き、23℃、50%(RH)の条件下で10分間放置後、それぞれの試験片について、水平面から最も浮き上がった部分の水平面との距離を測定した。得られたデータを平均したものをカール値とし、下記の基準で評価した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.
<Evaluation>
1) Curling property: Five test pieces obtained by cutting a sample in which a hard coat layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer were laminated on a conductive layer into a size of 15 × 15 cm were prepared. Next, five test pieces were placed on a horizontal surface with the low refractive index layer side facing up (with the conductive layer side down) with respect to the hard coat layer, and the conditions were 23 ° C. and 50% (RH). After leaving for 10 minutes, the distance from the horizontal surface of the portion that floated most from the horizontal surface was measured for each test piece. The average of the obtained data was taken as the curl value and evaluated according to the following criteria.

○;カール値が5mm未満
△;カール値が5mm以上10mm未満
×;カール値が10mm以上
2)鉛筆硬度;導電層上にハードコート層、高屈折率層、低屈折率層を積層したサンプルを10×10cmサイズに切断して得られた試験片を5枚用意した。5枚の試験片をハードコート層に対して低屈折率層側を上にして(導電層側を下にして)水平面上に置き、23℃、50%(RH)の条件下で1時間放置後、次に、それぞれの試験片について、低屈折率層表面から鉛筆硬度(JIS K5600−5−4(1999年)で定義される鉛筆硬度)を測定し、平均した。得られた鉛筆硬度を下記の基準で評価した。
○: Curl value is less than 5 mm Δ: Curl value is 5 mm or more and less than 10 mm ×: Curl value is 10 mm or more 2) Pencil hardness; Sample in which a hard coat layer, a high refractive index layer and a low refractive index layer are laminated on a conductive layer Five test pieces obtained by cutting to a size of 10 × 10 cm were prepared. Five test pieces are placed on a horizontal surface with the low refractive index layer side facing up (with the conductive layer side down) with respect to the hard coat layer, and left for 1 hour at 23 ° C. and 50% (RH). Thereafter, for each test piece, the pencil hardness (pencil hardness defined by JIS K5600-5-4 (1999)) was measured from the surface of the low refractive index layer and averaged. The obtained pencil hardness was evaluated according to the following criteria.

○;2H以上
△;H以上2H未満
×;H未満
(実施例1)
以下の要領で、本発明のディスプレイ用フィルターを作製した。
<導電性メッシュを有する導電層の作製>
厚み100μmのPETフィルム(東レ(株)製 ルミラー(登録商標))に、パラジウムコロイド含有ペーストを、線幅20μm、線ピッチ300μmの格子状メッシュパターンにグラビア印刷し、これを無電解銅メッキ液中に浸漬して、無電解銅メッキを施し、続いて電解銅メッキを施し、さらにNi−Sn合金の電解メッキを施して厚みが7μmの導電性メッシュを有する導電層を形成した。
<ハードコート層の塗工>
上記の導電層上に、下記のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)をマイクログラビアコーターで塗工し、80℃で乾燥後、紫外線1.0J/cmを照射して硬化させ、厚み10μmのハードコート層を設けた。
○: 2H or more Δ; H or more and less than 2H ×; less than H (Example 1)
The display filter of the present invention was produced in the following manner.
<Preparation of a conductive layer having a conductive mesh>
A palladium colloid-containing paste is gravure-printed on a PET film with a thickness of 100 μm (Lumirror (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.) in a grid-like mesh pattern with a line width of 20 μm and a line pitch of 300 μm. Then, electroless copper plating was performed, followed by electrolytic copper plating, and further by electrolytic plating of a Ni—Sn alloy to form a conductive layer having a conductive mesh with a thickness of 7 μm.
<Coating of hard coat layer>
A composition (coating liquid) for forming the following hard coat layer was applied on the conductive layer with a micro gravure coater, dried at 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays of 1.0 J / cm 2. A hard coat layer having a thickness of 10 μm was provided by curing.

<ハードコート層形成組成物>
ラジカル重合性モノマー 20質量部
(ペンタエリスリトールトリアクリレート 共栄社化学社製PE−3A)
ラジカル重合性オリゴマー 20質量部
(ウレタンアクリレートオリゴマー 根上工業社製UN−3320HA)
カチオン重合性モノマー 10質量部
(ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル ナガセケムテックス社製デナコールEX−411)
ラジカル重合開始剤 2質量部
(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン チバスペシャリティケミカルズ社製 イルガキュア184)
カチオン重合開始剤 1質量部
(アリールスルホニウム塩誘導体 ADEKA社製SP−150)
表面改質剤 1質量部
(フッ素系界面活性剤 大日本インキ化学工業社製メガファックMCF−350)
メチルイソブチルケトン 40質量部
イソプロピルアルコール 6質量部
<反射防止層の塗工>
上記のハードコート層上に、下記の高屈折率層と低屈折率層を順次塗工した。
<高屈折率層>
錫含有酸化インジウム粒子(ITO)6質量部、多官能アクリレート2質量部、メタノール18質量部とポリプロピレングリコールモノエチルエーテル54質量部、イソプロピルアルコール20質量部の混合物を攪拌して塗膜屈折率1.67の高屈折率塗料を調製した。この塗料をハードコート層上にマイクログラビアコーターを用いて塗工し、80℃で乾燥後、紫外線1.0J/cmを照射して、塗工層を硬化させ、厚さ約0.1μmの高屈折率層を形成した。
<低屈折率層>
一次粒子径50nmの外殻を有する中空シリカ粒子(空隙率40%)144質量部、イソプロピルアルコール560質量部からなるシリカスラリーを準備し、メチルトリメトキシシラン219質量部、3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン158質量部、上述シリカスラリー704質量部、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテル713質量部を攪拌混合し、燐酸1質量部と水130質量部を配合して、30℃±10℃で攪拌しながら60分加水分解し、さらに温度を80℃±5℃に上げて60分攪拌しながら重合し、シリカ粒子含有ポリマーを得た。
<Hardcoat layer forming composition>
Radical polymerizable monomer 20 parts by mass (Pentaerythritol triacrylate Kyoeisha Chemical Co., Ltd. PE-3A)
20 parts by mass of radically polymerizable oligomer (urethane acrylate oligomer UN-3320HA manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.)
10 parts by mass of cationic polymerizable monomer (Pentaerythritol polyglycidyl ether, Denacol EX-411 manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
2 parts by mass of radical polymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Ciba Specialty Chemicals)
Cationic polymerization initiator 1 part by mass (arylsulfonium salt derivative ADEKA SP-150)
1 part by mass of surface modifier (fluorine-based surfactant, MegaFuck MCF-350, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl isobutyl ketone 40 parts by mass Isopropyl alcohol 6 parts by mass <Coating of antireflection layer>
The following high refractive index layer and low refractive index layer were sequentially coated on the hard coat layer.
<High refractive index layer>
A mixture of 6 parts by mass of tin-containing indium oxide particles (ITO), 2 parts by mass of polyfunctional acrylate, 18 parts by mass of methanol, 54 parts by mass of polypropylene glycol monoethyl ether, and 20 parts by mass of isopropyl alcohol was stirred to give a coating film refractive index of 1. A 67 high refractive index paint was prepared. This paint is applied onto the hard coat layer using a micro gravure coater, dried at 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet light 1.0 J / cm 2 to cure the applied layer, and has a thickness of about 0.1 μm. A high refractive index layer was formed.
<Low refractive index layer>
A silica slurry comprising 144 parts by mass of hollow silica particles having an outer shell with a primary particle diameter of 50 nm (porosity 40%) and 560 parts by mass of isopropyl alcohol was prepared, 219 parts by mass of methyltrimethoxysilane, 3,3,3-tri 158 parts by mass of fluoropropyltrimethoxysilane, 704 parts by mass of the above silica slurry, and 713 parts by mass of polypropylene glycol monoethyl ether are mixed with stirring, 1 part by mass of phosphoric acid and 130 parts by mass of water are mixed, and the mixture is stirred at 30 ° C. ± 10 ° C. Then, the mixture was hydrolyzed for 60 minutes, and the temperature was raised to 80 ° C. ± 5 ° C., followed by polymerization while stirring for 60 minutes to obtain a silica particle-containing polymer.

次に、このシリカ粒子含有ポリマー1200質量部、イソプロピルアルコール5244質量部を攪拌混合した後、硬化触媒としてアセトキシアルミニウムを15質量部添加して再度攪拌混合し、屈折率1.35の塗料を調整した。   Next, 1200 parts by mass of this silica particle-containing polymer and 5244 parts by mass of isopropyl alcohol were stirred and mixed, then 15 parts by mass of acetoxyaluminum as a curing catalyst was added and stirred again to prepare a paint having a refractive index of 1.35. .

この塗料を高屈折率層上に小径グラビアコーターで塗工し、130℃で乾燥、硬化して、厚さ約0.1μmの低屈折率層を形成した。
(実施例2)
実施例1のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)を以下のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)に変更する以外は、実施例1と同様にして作製した。
This paint was applied onto the high refractive index layer with a small-diameter gravure coater, dried and cured at 130 ° C. to form a low refractive index layer having a thickness of about 0.1 μm.
(Example 2)
Except for changing the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Example 1 to the composition (coating liquid) for forming the following hard coat layer, the same procedure as in Example 1 was performed. Produced.

<ハードコート層形成組成物>
ラジカル重合性モノマー 30質量部
(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 共栄社化学社製DPE−6A)
カチオン重合性モノマー 20質量部
(3−エチル3−{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}オキセタン 東亞合成社製OXT−221)
ラジカル重合開始剤 2質量部
(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン チバスペシャリティケミカルズ社製 イルガキュア184)
カチオン重合開始剤 1質量部
(アリールスルホニウム塩誘導体 ADEKA社製SP−150)
表面改質剤 1質量部
(フッ素系界面活性剤 大日本インキ化学工業社製メガファックMCF−350)
メチルイソブチルケトン 40質量部
イソプロピルアルコール 6質量部
(比較例1)
実施例1のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)を以下のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)に変更する以外は、実施例1と同様にして作製した。
<Hardcoat layer forming composition>
Radical polymerizable monomer 30 parts by mass (dipentaerythritol hexaacrylate, Kyoeisha Chemical Co., Ltd. DPE-6A)
Cationic polymerizable monomer 20 parts by mass (3-ethyl 3-{[(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] methyl} oxetane manufactured by Toagosei Co., Ltd. OXT-221)
2 parts by mass of radical polymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Ciba Specialty Chemicals)
Cationic polymerization initiator 1 part by mass (arylsulfonium salt derivative ADEKA SP-150)
1 part by mass of surface modifier (fluorine-based surfactant, MegaFuck MCF-350, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl isobutyl ketone 40 parts by mass Isopropyl alcohol 6 parts by mass (Comparative Example 1)
Except for changing the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Example 1 to the composition (coating liquid) for forming the following hard coat layer, the same procedure as in Example 1 was performed. Produced.

<ハードコート層形成組成物>
ラジカル重合性モノマー 25質量部
(ペンタエリスリトールトリアクリレート 共栄社化学社製PE−3A)
ラジカル重合性オリゴマー 25質量部
(ウレタンアクリレートオリゴマー 根上工業社製UN−3320HA)
ラジカル重合開始剤 2質量部
(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン チバスペシャリティケミカルズ社製 イルガキュア184)
表面改質剤 1質量部
(フッ素系界面活性剤 大日本インキ化学工業社製メガファックMCF−350)
メチルイソブチルケトン 40質量部
イソプロピルアルコール 6質量部
(比較例2)
実施例1のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)を以下のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)に変更する以外は、実施例1と同様にして作製した。
<Hardcoat layer forming composition>
25 parts by mass of radical polymerizable monomer (pentaerythritol triacrylate PE-3A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
25 parts by mass of radical polymerizable oligomer (urethane acrylate oligomer UN-3320HA manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.)
2 parts by mass of radical polymerization initiator (Irgacure 184 manufactured by 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Ciba Specialty Chemicals)
1 part by mass of surface modifier (fluorine-based surfactant, MegaFuck MCF-350, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl isobutyl ketone 40 parts by mass Isopropyl alcohol 6 parts by mass (Comparative Example 2)
Except for changing the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Example 1 to the composition (coating liquid) for forming the following hard coat layer, the same procedure as in Example 1 was performed. Produced.

<ハードコート層形成組成物>
カチオン重合性モノマー 50質量部
(ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル ナガセケムテックス社製デナコールEX−411)
カチオン重合開始剤 1質量部
(アリールスルホニウム塩誘導体 ADEKA社製SP−150)
表面改質剤 1質量部
(フッ素系界面活性剤 大日本インキ化学工業社製メガファックMCF−350)
メチルイソブチルケトン 40質量部
イソプロピルアルコール 6質量部
(実施例3)
以下の要領で、本発明のディスプレイ用フィルターを作製した。
<導電性メッシュを有する導電層の作製>
厚み100μmのPETフィルム(東レ(株)製 ルミラー(登録商標))の片方の面に、スパッタリング法によりニッケル層(厚み0.02μm)を形成し、更にその上に、厚みが3μmの銅層を真空蒸着法により形成した。次いで、この銅層の表面にアルカリ現像型高感度ポジ型レジストフィルムを積層し、波長405nm半導体レーザーを用いて露光し、炭酸ナトリウムを1質量%含有する現像液を用いて現像処理を行った。次いで、塩化第2鉄溶液によりエッチング処理を行った後、3質量%水酸化ナトリウム水溶液で処理してレジスト層を剥離して、線幅10μm、線ピッチ250μm、厚みが3μmの連続メッシュパターンからなる導電性メッシュを形成した。次いで、酸化処理剤(メルテックス(株)製 エンプレート MB―438A/B/純水=8/13/79の割合で調整)を用いて、導電性メッシュを黒化処理した。
<ハードコート層の塗工>
上記の導電層上に、実施例1と同じハードコート層を形成するための組成物(塗工液)をマイクログラビアコーターで塗工し、80℃で乾燥後、紫外線1.0J/cmを照射して硬化させ、厚み7μmのハードコート層を設けた。
<反射防止層の塗工>
上記のハードコート層上に、実施例1と同様にして高屈折率層と低屈折率層を順次塗工した。
(実施例4)
実施例3のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)を、実施例2のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)に変更する以外は、実施例3と同様にして作製した。
(比較例3)
実施例3のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)を、比較例1のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)に変更する以外は、実施例3と同様にして作製した。
(比較例4)
実施例3のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)を、比較例2のハードコート層を形成するための組成物(塗工液)に変更する以外は、実施例3と同様にして作製した。
<評価>
上記のようにして得られたサンプルについて、カール性と鉛筆硬度を評価した。その結果を表1に示す。
<Hardcoat layer forming composition>
Cationic polymerizable monomer 50 parts by mass (Pentaerythritol polyglycidyl ether Denasel EX-411 manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Cationic polymerization initiator 1 part by mass (arylsulfonium salt derivative ADEKA SP-150)
1 part by mass of surface modifier (fluorine-based surfactant, MegaFuck MCF-350, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Methyl isobutyl ketone 40 parts by mass Isopropyl alcohol 6 parts by mass (Example 3)
The display filter of the present invention was produced in the following manner.
<Preparation of a conductive layer having a conductive mesh>
A nickel layer (thickness 0.02 μm) is formed by sputtering on one surface of a 100 μm thick PET film (Lumirror (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc.), and a copper layer 3 μm thick is further formed thereon. It formed by the vacuum evaporation method. Next, an alkali development type high-sensitivity positive resist film was laminated on the surface of this copper layer, exposed using a semiconductor laser having a wavelength of 405 nm, and developed using a developer containing 1% by mass of sodium carbonate. Next, after etching with a ferric chloride solution, the resist layer is peeled off by treatment with a 3% by mass aqueous sodium hydroxide solution to form a continuous mesh pattern having a line width of 10 μm, a line pitch of 250 μm, and a thickness of 3 μm. A conductive mesh was formed. Subsequently, the conductive mesh was blackened using an oxidation treatment agent (adjusted at a ratio of Enplate MB-438A / B / pure water = 8/13/79 manufactured by Meltex Co., Ltd.).
<Coating of hard coat layer>
A composition (coating solution) for forming the same hard coat layer as in Example 1 was coated on the conductive layer with a microgravure coater, dried at 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays of 1.0 J / cm 2 . Irradiated and cured to provide a hard coat layer having a thickness of 7 μm.
<Coating of antireflection layer>
A high refractive index layer and a low refractive index layer were sequentially coated on the hard coat layer in the same manner as in Example 1.
Example 4
Example 3 is the same as Example 3 except that the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Example 3 is changed to the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Example 2. It produced similarly.
(Comparative Example 3)
Example 3 and Example 3 except that the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Example 3 is changed to the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Comparative Example 1 It produced similarly.
(Comparative Example 4)
Example 3 and Example 3 except that the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Example 3 is changed to the composition (coating liquid) for forming the hard coat layer of Comparative Example 2 It produced similarly.
<Evaluation>
The samples obtained as described above were evaluated for curling properties and pencil hardness. The results are shown in Table 1.

Figure 2010032853
Figure 2010032853

表1の結果より、本発明の実施例はいずれも、高い鉛筆高度を維持しながら、カール性が改良されていることがわかる。   From the results in Table 1, it can be seen that all the examples of the present invention have improved curl properties while maintaining a high pencil height.

これに対して、比較例1と比較例3は、鉛筆高度は高いが、カール性が悪化している。比較例2と比較例4は、カール性は良好であるが、鉛筆高度が低下している。   On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 3 have a high pencil height, but have deteriorated curl properties. In Comparative Examples 2 and 4, the curl property is good, but the pencil height is lowered.

Claims (5)

基材上に、導電性メッシュを含む導電層を有し、前記導電層上にハードコート層を有する、ディスプレイ用フィルターであって、
該ディスプレイ用フィルターは、基材が1枚のみの構成を有し、
前記ハードコート層が、ラジカル重合性官能基を有する化合物に由来する化合物とカチオン重合性官能基を有する化合物に由来する化合物を含有することを特徴とする、ディスプレイ用フィルター。
A display filter having a conductive layer containing a conductive mesh on a substrate, and having a hard coat layer on the conductive layer,
The display filter has a configuration with only one substrate,
The display filter, wherein the hard coat layer contains a compound derived from a compound having a radical polymerizable functional group and a compound derived from a compound having a cationic polymerizable functional group.
前記ハードコート層の厚みが、6〜25μmである、請求項1に記載のディスプレイ用フィルター。   The display filter according to claim 1, wherein the hard coat layer has a thickness of 6 to 25 μm. 前記ハードコート層は、ラジカル重合性官能基を有する化合物及びカチオン重合性官能基を有する化合物を含む組成物を反応させて形成され、
該組成物において、前記ラジカル重合性官能基を有する化合物100質量部に対する前記カチオン重合性官能基を有する化合物の含有量が10〜100質量部である、請求項1または2に記載のディスプレイ用フィルター。
The hard coat layer is formed by reacting a composition containing a compound having a radical polymerizable functional group and a compound having a cationic polymerizable functional group,
The display filter according to claim 1 or 2, wherein in the composition, the content of the compound having the cationic polymerizable functional group is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having the radical polymerizable functional group. .
前記導電性メッシュの厚みが、0.5〜8μmである、請求項1〜3のいずれか1項に記載のディスプレイ用フィルター。   The display filter according to claim 1, wherein the conductive mesh has a thickness of 0.5 to 8 μm. 前記基材が、厚みが80〜200μmのプラスチックフィルムである、請求項1〜4のいずれかに記載のディスプレイ用フィルター   The display filter according to claim 1, wherein the base material is a plastic film having a thickness of 80 to 200 μm.
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