JP2010017659A - Polyurethane foam to be used as carrier for water treatment - Google Patents
Polyurethane foam to be used as carrier for water treatment Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010017659A JP2010017659A JP2008180664A JP2008180664A JP2010017659A JP 2010017659 A JP2010017659 A JP 2010017659A JP 2008180664 A JP2008180664 A JP 2008180664A JP 2008180664 A JP2008180664 A JP 2008180664A JP 2010017659 A JP2010017659 A JP 2010017659A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- foam
- polyurethane foam
- water treatment
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 65
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 82
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 82
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims description 43
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 2-isocyanatoethyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound O=C=NCCCC[C@H](N=C=O)C(=O)OCCN=C=O GNDOBZLRZOCGAS-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Chemical group 0.000 description 2
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 2
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- OKIYQFLILPKULA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-methoxybutane Chemical compound COC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F OKIYQFLILPKULA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXXERHTOVVTQF-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoro-2-methoxypropane Chemical compound COC(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F HRXXERHTOVVTQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-3-methylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=CN1C1=CC(Cl)=CC=C1Br QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBAXGHVGQJHFQL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CNCCO GBAXGHVGQJHFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADQQGJLCEXHTRW-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)hexan-1-ol Chemical compound CCCCCC(O)N(C)C ADQQGJLCEXHTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMDXZWUHIHTREC-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CC(O)OCCN(C)C OMDXZWUHIHTREC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJAMEPRRHVBWKX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CC(O)OCCOCCN(C)C QJAMEPRRHVBWKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIGXAQHXJFYEW-UHFFFAOYSA-N 1-aminobutan-2-ol;ethanol Chemical compound CCO.CCC(O)CN NZIGXAQHXJFYEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTMHUXSDFKSEO-UHFFFAOYSA-N 1-aminobutan-2-ol;propan-2-ol Chemical compound CC(C)O.CCC(O)CN KYTMHUXSDFKSEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFUYAWQUODQGFF-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane Chemical compound CCOC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F DFUYAWQUODQGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethyl-6-methylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=CC(C)=C(N)C(CC)=C1N PISLZQACAJMAIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRIUALOJYOZZOJ-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexyl 2-[dibutyl-[2-(2-ethylhexoxy)-2-oxoethyl]sulfanylstannyl]sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS[Sn](CCCC)(CCCC)SCC(=O)OCC(CC)CCCC PRIUALOJYOZZOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOBQSJGPAHSVPY-UHFFFAOYSA-L C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCC)[Bi+2]CCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCC)[Bi+2]CCCCCCCC GOBQSJGPAHSVPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LMYZYLDOONENLO-UHFFFAOYSA-L CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Bi++]CCCC Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Bi++]CCCC LMYZYLDOONENLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OMNHXEFFKQDFHW-UHFFFAOYSA-L CCCC[Bi++]CCCC.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O Chemical compound CCCC[Bi++]CCCC.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O OMNHXEFFKQDFHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425800 Pipa Species 0.000 description 1
- 208000000474 Poliomyelitis Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000604 Polyethylene Glycol 200 Polymers 0.000 description 1
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQVPCUQBJLPVTP-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dibutyl)plumbyl] acetate Chemical compound CCCC[Pb](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCC SQVPCUQBJLPVTP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCJLFIYWAUJTMZ-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)plumbyl] dodecanoate Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCC)[Pb+2]CCCCCCCC QCJLFIYWAUJTMZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229940002246 alphanate Drugs 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- XBBHFQNIEJGGIG-UHFFFAOYSA-N dibutyllead Chemical compound CCCC[Pb]CCCC XBBHFQNIEJGGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N dibutylstannane Chemical compound CCCC[SnH2]CCCC WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- RWHJATFJJVMKGR-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);methanethioate Chemical compound [O-]C=S.[O-]C=S.CCCC[Sn+2]CCCC RWHJATFJJVMKGR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEIQPMUPONZJJH-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethanediamine Chemical compound C1CCCCC1C(N)(N)C1CCCCC1 KEIQPMUPONZJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYIUBKOOFMIBM-UHFFFAOYSA-L dioctyltin(2+);methanethioate Chemical compound [O-]C=S.[O-]C=S.CCCCCCCC[Sn+2]CCCCCCCC HNYIUBKOOFMIBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JPJMSWSYYHNPLD-UHFFFAOYSA-N n-[2-(dimethylamino)ethyl]-n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCNCCN(C)C JPJMSWSYYHNPLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ADPRTAHDTJWPGT-UHFFFAOYSA-L zinc;2-methylpropanoate Chemical compound [Zn+2].CC(C)C([O-])=O.CC(C)C([O-])=O ADPRTAHDTJWPGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KVSXXOUZYJZCPY-UHFFFAOYSA-L zinc;4-cyclohexylbutanoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)CCCC1CCCCC1.[O-]C(=O)CCCC1CCCCC1 KVSXXOUZYJZCPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YISPIDBWTUCKKH-UHFFFAOYSA-L zinc;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Zn+2].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 YISPIDBWTUCKKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NVKSAUAQUPYOPO-UHFFFAOYSA-L zinc;decanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O NVKSAUAQUPYOPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L zinc;dibenzoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
【課題】親水性に優れ、水に接触した後における水のＣＯＤの増加が抑制された、水処理用担体に用いられるポリウレタンフォームを提供する。
【解決手段】本発明は、２官能のポリアルキレンオキサイドポリオールを含むポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤、触媒及び架橋剤を含有するフォーム原料を用いて製造されたポリウレタンフォームであって、上記フォーム原料において、上記ポリアルキレンオキサイドポリオールにおけるポリアルキレンオキサイド部は、エチレンオキサイドに由来する単位を４０〜８５モル％含み、且つ、イソシアネートインデックスが１０５〜１２５であることを特徴とする、水処理用担体に用いられるポリウレタンフォームである。
【選択図】なしDisclosed is a polyurethane foam used for a water treatment carrier, which has excellent hydrophilicity and suppresses an increase in COD of water after contact with water.
The present invention relates to a polyurethane foam produced using a foam raw material containing a polyol containing a bifunctional polyalkylene oxide polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, a foam stabilizer, a catalyst and a crosslinking agent, In the foam raw material, the polyalkylene oxide part in the polyalkylene oxide polyol contains 40 to 85 mol% of units derived from ethylene oxide, and has an isocyanate index of 105 to 125, for water treatment It is a polyurethane foam used as a carrier.
[Selection figure] None
Description
本発明は、親水性に優れ、水に接触した後における水のＣＯＤの増加が抑制された、水処理用担体に用いられるポリウレタンフォームに関する。 The present invention relates to a polyurethane foam used for a water treatment carrier, which has excellent hydrophilicity and suppresses an increase in water COD after contact with water.
従来、工場廃水等の汚水を処理する場合には、微生物による作用を利用して溶存有機物を分解させる方法が適用されている。この方法では、例えば、樹脂発泡体からなる水処理用担体を、浄化槽等に設けられた曝気槽（エアレーションタンク）等の中に配設し、その後、樹脂発泡体の内部に繁殖し保持された微生物により、汚水に含まれる溶存有機物を分解させている。樹脂発泡体は、表面積が大きく、微生物が、樹脂発泡体のセルの表面に生物膜を効率よく形成しやすくなり、微生物による汚水の処理能力を高めることができることから、多用されており、ポリオレフィン系樹脂発泡体、ポリウレタン樹脂発泡体等が知られている。
特許文献１には、気泡が連通化され、真密度が１．０３〜１．１６ｇ／ｃｍ３とされたポリオレフィン系樹脂架橋発泡体からなる水処理用微生物担体が開示されている。
特許文献２には、３官能のポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤及び触媒を含有するフォーム原料を用いて製造された親水性ポリウレタンフォームからなる微生物固定化担体が開示されている。
また、特許文献３には、高分子粒子が分散し、セル膜が除去されていると共に、セル数が１５〜５０個／２５ｍｍであるポリウレタン樹脂発泡体からなる水処理用微生物担体が開示されている。
Conventionally, when treating sewage such as factory wastewater, a method of decomposing dissolved organic matter by utilizing the action of microorganisms has been applied. In this method, for example, a water treatment carrier made of a resin foam is disposed in an aeration tank (aeration tank) provided in a septic tank or the like, and then propagated and held inside the resin foam. Microorganisms decompose dissolved organic matter contained in sewage. Resin foam has a large surface area, and microorganisms can be easily used to efficiently form a biofilm on the surface of the cell of the resin foam, increasing the treatment capacity of sewage by microorganisms. Resin foams, polyurethane resin foams, and the like are known.
Patent Document 3 discloses a microbial carrier for water treatment comprising a polyurethane resin foam in which polymer particles are dispersed, cell membranes are removed, and the number of cells is 15 to 50/25 mm. Yes.
ポリウレタンフォームは、元来、親水性が低いことから、水処理用担体として用いるに際して、浄化槽内の汚水の中に沈漬させにくく、汚水の処理が非効率的である場合があった。また、特許文献２に開示されたポリウレタンフォームは、親水性が未だ十分ではなく、フォーム原料の一部が、ポリウレタンフォームに残存して、水中に流出する場合があった。この未反応の原料成分が流出すると、汚水における化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が高くなってしまう。
Since polyurethane foam is originally low in hydrophilicity, when used as a carrier for water treatment, it is difficult to submerge it in the sewage in the septic tank, and the sewage treatment may be inefficient. In addition, the polyurethane foam disclosed in
本発明の課題は、親水性に優れ、水に接触した後における水のＣＯＤの増加が抑制された、水処理用担体に用いられるポリウレタンフォームを提供することである。 The subject of this invention is providing the polyurethane foam used for the support | carrier for water treatments which was excellent in hydrophilic property and the increase in COD of water after contacting with water was suppressed.
本発明は以下のとおりである。
１．２官能のポリアルキレンオキサイドポリオールを含むポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤、触媒及び架橋剤を含有するフォーム原料を用いて製造されたポリウレタンフォームであって、
上記フォーム原料において、上記ポリアルキレンオキサイドポリオールにおけるポリアルキレンオキサイド部は、エチレンオキサイドに由来する単位を４０〜８５モル％含み、且つ、イソシアネートインデックスが１０５〜１２５であることを特徴とする、水処理用担体に用いられるポリウレタンフォーム。
２．上記フォーム原料に含有される上記エチレンオキサイドに由来する単位を４０〜８５モル％含んだポリアルキレンオキサイドポリオールの含有量が、上記ポリオールを１００質量％とした場合に、１５〜１００質量％である上記１に記載の水処理用担体に用いられるポリウレタンフォーム。
３．上記フォーム原料に含有される上記架橋剤の含有量が、上記ポリオールを１００質量部とした場合に、０．５〜３質量部である上記１又は２に記載の水処理用担体に用いられるポリウレタンフォーム。
４．上記整泡剤が、上記ポリオール及び／又は上記ポリイソシアネートに対して反応性を有する整泡剤を含む上記１乃至３のいずれかに記載の水処理用担体に用いられるポリウレタンフォーム。
５．上記触媒が、上記ポリイソシアネートに対して反応性を有するアミン化合物を含む上記１乃至４のいずれかに記載の水処理用担体に用いられるポリウレタンフォーム。
The present invention is as follows.
A polyurethane foam produced using a foam material containing a polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, a foam stabilizer, a catalyst and a crosslinking agent, including a 1.2-functional polyalkylene oxide polyol,
In the foam raw material, the polyalkylene oxide part in the polyalkylene oxide polyol contains 40 to 85 mol% of units derived from ethylene oxide, and has an isocyanate index of 105 to 125, for water treatment Polyurethane foam used as a carrier.
2. The content of the polyalkylene oxide polyol containing 40 to 85 mol% of the unit derived from the ethylene oxide contained in the foam raw material is 15 to 100 mass% when the polyol is 100 mass%. 2. A polyurethane foam used for the water treatment carrier according to 1.
3. The polyurethane used for the water treatment carrier according to 1 or 2 above, wherein the content of the crosslinking agent contained in the foam raw material is 0.5 to 3 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass. Form.
4). The polyurethane foam used for the water treatment carrier according to any one of 1 to 3 above, wherein the foam stabilizer includes a foam stabilizer having reactivity with the polyol and / or the polyisocyanate.
5). The polyurethane foam used for the water treatment carrier according to any one of 1 to 4 above, wherein the catalyst contains an amine compound having reactivity with the polyisocyanate.
本発明によれば、特定のポリアルキレンオキサイドポリオールを含むポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤、触媒及び架橋剤を含有するフォーム原料を用いて製造されたポリウレタンフォームであることから、親水性に優れ、それにより水中への沈漬時間を短縮化でき、水に接触した後における水のＣＯＤの増加が抑制され、更なる汚染を導くことなく、汚水処理を進めることができる。
上記ポリアルキレンオキサイドポリオールの含有量が、上記ポリオールを１００質量％としたときに、１５〜１００質量％である場合には、特に親水性に優れる。
上記架橋剤の含有量が、上記ポリオールを１００質量部としたときに、０．５〜３質量部である場合には、水に接触した後における水のＣＯＤの増加がより抑制される。
上記整泡剤が、上記ポリオール及び／又は上記ポリイソシアネートに対して反応性を有する整泡剤を含む場合には、水に接触した後における水のＣＯＤの増加がより抑制される。
上記触媒が、上記ポリイソシアネートに対して反応性を有するアミン化合物を含む場合には、水に接触した後における水のＣＯＤの増加がより抑制される。
According to the present invention, since it is a polyurethane foam produced using a foam raw material containing a polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, a foam stabilizer, a catalyst and a crosslinking agent containing a specific polyalkylene oxide polyol, it is hydrophilic. It is excellent in that, so that the submergence time can be shortened, the increase in COD of water after contact with water is suppressed, and sewage treatment can proceed without further contamination.
When the content of the polyalkylene oxide polyol is 15 to 100% by mass when the polyol is 100% by mass, the hydrophilicity is particularly excellent.
When the content of the crosslinking agent is 0.5 to 3 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass, an increase in COD of water after contact with water is further suppressed.
When the foam stabilizer includes a foam stabilizer having reactivity with the polyol and / or the polyisocyanate, an increase in COD of water after contact with water is further suppressed.
When the catalyst contains an amine compound having reactivity with the polyisocyanate, the increase in COD of water after contact with water is further suppressed.
以下、本発明を詳しく説明する。尚、本明細書において、「ＣＯＤ」は「化学的酸素要求量」を意味する。
本発明の水処理用担体に用いられるポリウレタンフォームは、２官能のポリアルキレンオキサイドポリオールを含むポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤、触媒及び架橋剤を含有するフォーム原料を用いて製造されたポリウレタンフォームであって、上記ポリアルキレンオキサイドポリオールにおけるポリアルキレンオキサイド部は、エチレンオキサイドに由来する単位を４０〜８５モル％含み、且つ、イソシアネートインデックスが１０５〜１２５であることを特徴とする。
The present invention will be described in detail below. In the present specification, “COD” means “chemical oxygen demand”.
The polyurethane foam used for the water treatment carrier of the present invention was produced using a foam raw material containing a polyol containing a bifunctional polyalkylene oxide polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, a foam stabilizer, a catalyst and a crosslinking agent. It is a polyurethane foam, The polyalkylene oxide part in the said polyalkylene oxide polyol contains the unit derived from ethylene oxide 40-85 mol%, and the isocyanate index is 105-125, It is characterized by the above-mentioned.
上記フォーム原料に含有されるポリオールは、２官能、即ち、ヒドロキシル基の数が２であるポリアルキレンオキサイドポリオール（以下、「特定のポリアルキレンオキサイドポリオール」という。）を、通常、５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５〜１００質量％、更に好ましくは４０〜１００質量％、特に好ましくは７０〜１００質量％含むポリオールである。特定のポリアルキレンオキサイドポリオールを含むポリオールを用いることにより、親水性に優れたポリウレタンフォームが得られ、水中への沈漬が迅速な水処理担体とすることができる。尚、他のポリオールとしては、（１）ヒマシ油等の天然油脂系ポリオール、（２）特定のポリアルキレンオキサイドポリオールを除くポリエーテルポリオール、（３）ポリエーテルエステルポリオール、（４）ポリエステルポリオール、（５）ポリジエンポリオール、（６）アクリルポリオール、（７）シリコーンポリオール、（８）特定のポリアルキレンオキサイドポリオール及び上記（１）〜（７）から選ばれた少なくとも１種の化合物（原料ポリオール）の存在下、ビニル系単量体を重合させて得られたポリマーポリオール、（９）ウレタン基及び／又はウレア基が懸濁されたポリオール（ＰＩＰＡ）等が挙げられ、２官能でも、３官能でも、それ以上でもよい。 The polyol contained in the foam raw material is bifunctional, that is, a polyalkylene oxide polyol having 2 hydroxyl groups (hereinafter referred to as “specific polyalkylene oxide polyol”), usually 5% by mass or more, The polyol is preferably 10% by mass or more, more preferably 15 to 100% by mass, still more preferably 40 to 100% by mass, and particularly preferably 70 to 100% by mass. By using a polyol containing a specific polyalkylene oxide polyol, a polyurethane foam having excellent hydrophilicity can be obtained, and a water treatment carrier that can be rapidly submerged in water can be obtained. Other polyols include (1) natural fat-based polyols such as castor oil, (2) polyether polyols excluding specific polyalkylene oxide polyols, (3) polyether ester polyols, (4) polyester polyols, ( 5) polydiene polyol, (6) acrylic polyol, (7) silicone polyol, (8) specific polyalkylene oxide polyol and at least one compound (raw material polyol) selected from the above (1) to (7) In the presence, polymer polyols obtained by polymerizing vinyl monomers, (9) polyols (PIPA) in which urethane groups and / or urea groups are suspended, bifunctional or trifunctional, More than that.
上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールは、多価アルコール、多価フェノール及びアミン化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド（１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド及び１，４−ブチレンオキサイド）のうちの少なくともエチレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドを付加（ブロック及び／又はランダム付加）して得られた化合物等を用いる。
上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールは、ポリアルキレンオキサイド部におけるエチレンオキサイドに由来する単位（以下、「エチレンオキサイド単位」という。）の含有量が４０〜８５モル％であり、好ましくは４５〜８５モル％、より好ましくは４８〜８０モル％である。上記含有量であれば、親水性に優れ、それにより水中への沈漬時間を短縮化でき、水に接触した後における水のＣＯＤの増加が抑制されるポリウレタンフォームを形成することができる。尚、上記含有量が少なすぎると、十分な親水性を有するポリウレタンフォームを得ることが出来ず、水中への沈漬が迅速になされない場合がある。一方、上記含有量が多すぎると、ポリオールの粘度が高くなる傾向となり、フォーム原料の取り扱い性、更には、ポリウレタンフォーム製造時の作業性が低下する場合がある。上記エチレンオキサイド単位以外の他の構成単位は、好ましくは、プロピレンオキサイドに由来する単位である。
The specific polyalkylene oxide polyol includes at least one compound selected from polyhydric alcohols, polyhydric phenols, and amine compounds, ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide (1,2-butylene oxide, 2,3- A compound obtained by adding (blocking and / or randomly adding) an alkylene oxide containing at least ethylene oxide among butylene oxide and 1,4-butylene oxide) is used.
The specific polyalkylene oxide polyol has a content of units derived from ethylene oxide in the polyalkylene oxide part (hereinafter referred to as “ethylene oxide unit”) of 40 to 85 mol%, preferably 45 to 85 mol%. More preferably, it is 48-80 mol%. If it is the above-mentioned content, it is excellent in hydrophilicity, whereby the soaking time in water can be shortened, and a polyurethane foam in which an increase in COD of water after contact with water is suppressed can be formed. In addition, when there is too little said content, the polyurethane foam which has sufficient hydrophilic property cannot be obtained, and the submersion in water may not be made rapidly. On the other hand, when the content is too large, the viscosity of the polyol tends to increase, and the handling property of the foam raw material, and further the workability during the production of the polyurethane foam may be deteriorated. The structural unit other than the ethylene oxide unit is preferably a unit derived from propylene oxide.
上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールの形成に用いられる多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール等の脂肪族ジオールや、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のシクロアルキレングリコール等の脂環式ジオール等の、炭素数２〜２０の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール等のアルカントリオール等の脂肪族トリオール等の、炭素数３〜２０の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等のアルカンポリオール等の脂肪族ポリオール等の、炭素数５〜２０の４〜８価又はそれ以上の多価アルコール等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the polyhydric alcohol used for forming the specific polyalkylene oxide polyol include alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and neopentyl glycol. Dihydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms such as aliphatic diols such as cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol such as cyclohexanediol; glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, hexanetriol, etc. Trihydric alcohols having 3 to 20 carbon atoms such as aliphatic triols such as alkanetriols; alkane polio such as pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol Such as aliphatic polyols Le include 4-8 monohydric or higher polyhydric alcohol having 5 to 20 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more.
上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールの形成に用いられる多価フェノールピロガロール、ハイドロキノン等の単環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルホン等のビスフェノール類；フェノール及びホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Monocyclic polyhydric phenols such as polyhydric phenol pyrogallol and hydroquinone used for the formation of the above specific polyalkylene oxide polyols; bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F and bisphenol sulfone; condensates (novolaks) of phenol and formaldehyde Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールの形成に用いられるアミン化合物としては、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン等の、炭素数２〜２０のモノアルカノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エタノール−２−ヒドロキシブチルアミン、イソプロパノール−２−ヒドロキシブチルアミン、トリエタノールアミン等の、炭素数２〜２０のポリアルカノールアミン、ｎ−ブチルアミン、オクチルアミン等の、炭素数１〜２０のモノアミン化合物、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の、炭素数２〜６のジアミン化合物、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の、炭素数４〜２０のポリアルキレンポリアミン等の脂肪族アミン化合物；アニリン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミン等の、炭素数６〜２０の芳香族アミン化合物；イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン等の、炭素数４〜２０の脂環式アミン化合物；ピペラジン、アミノエチルピペラジン等の、炭素数４〜２０の複素環式アミン化合物等が挙げられる。 Examples of the amine compound used for forming the specific polyalkylene oxide polyol include monoethanolamine, isopropanolamine, aminoethylethanolamine and the like, monoalkanolamine having 2 to 20 carbon atoms, diethanolamine, ethanolisopropanolamine, diisopropanolamine. , Ethanol-2-hydroxybutylamine, isopropanol-2-hydroxybutylamine, triethanolamine, etc., C2-C20 polyalkanolamine, n-butylamine, octylamine, etc., monoamine compounds having 1-20 carbon atoms, ethylenediamine , Diamine compounds having 2 to 6 carbon atoms such as propylenediamine and hexamethylenediamine, 4 to 2 carbon atoms such as diethylenetriamine and triethylenetetramine Aliphatic amine compounds such as polyalkylene polyamines of the above; aromatic amine compounds having 6 to 20 carbon atoms such as aniline, phenylenediamine, tolylenediamine, xylylenediamine, diethyltoluenediamine, methylenedianiline, diphenyletherdiamine; isophoronediamine And alicyclic amine compounds having 4 to 20 carbon atoms such as cyclohexylenediamine and dicyclohexylmethanediamine; and heterocyclic amine compounds having 4 to 20 carbon atoms such as piperazine and aminoethylpiperazine.
上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールの水酸基価は、水処理担体として好ましい３次元構造及び架橋密度を有するポリウレタンフォームが得られることから、通常、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。この平均水酸基価が小さすぎると、得られるポリウレタンフォームの架橋密度が低くなり、物理的強度が十分でない場合があり、一方、この平均水酸基価が大きすぎると、架橋密度の高いポリウレタンフォームが得られ、ウレタン結合の凝集によって、十分な親水性が得られない場合がある。
また、上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールの重量平均分子量は、水処理担体として好ましい３次元構造及び架橋密度を有するポリウレタンフォームが得られることから、通常、１，０００〜１０，０００、好ましくは２，０００〜７，０００である。この重量平均分子量が小さすぎると、架橋密度の高いポリウレタンフォームが得られ、ウレタン結合の凝集によって、十分な親水性が得られない場合があり、一方、大きすぎると、得られるポリウレタンフォームの架橋密度が低くなり、物理的強度が十分でなく、耐久性が低下する場合がある。
上記フォーム原料に含有される上記特定のポリアルキレンオキサイドポリオールは、１種単独であってよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
The hydroxyl value of the specific polyalkylene oxide polyol is usually 10 to 100 mgKOH / g, preferably 20 to 80 mgKOH / g because a polyurethane foam having a three-dimensional structure and a crosslinking density preferable as a water treatment carrier can be obtained. . If this average hydroxyl value is too small, the resulting polyurethane foam may have a low crosslinking density and physical strength may be insufficient. On the other hand, if this average hydroxyl value is too large, a polyurethane foam having a high crosslinking density can be obtained. In some cases, sufficient hydrophilicity may not be obtained due to aggregation of urethane bonds.
Further, the weight average molecular weight of the specific polyalkylene oxide polyol is usually 1,000 to 10,000, preferably 2, since a polyurethane foam having a three-dimensional structure and a crosslinking density preferable as a water treatment carrier can be obtained. 000-7,000. If the weight average molecular weight is too small, a polyurethane foam having a high crosslinking density is obtained, and sufficient hydrophilicity may not be obtained due to aggregation of urethane bonds. On the other hand, if the weight average molecular weight is too large, the crosslinking density of the resulting polyurethane foam is not obtained. , The physical strength is not sufficient, and the durability may decrease.
The said specific polyalkylene oxide polyol contained in the said foam raw material may be single 1 type, and may be a combination of 2 or more types.
上記フォーム原料に含有されるポリイソシアネートは、イソシアネート基を２つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、一般的なポリウレタンフォームの形成に用いられる公知の化合物を用いることができる。このポリイソシアネートは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記ポリイソシアネートとしては、芳香族系、脂肪族系、脂環族系の各種イソシアネート化合物、更には、これらのイソシアネート化合物の変性物を用いることができる。
If the polyisocyanate contained in the said foam raw material is a compound which has two or more isocyanate groups, it will not specifically limit, The well-known compound used for formation of a general polyurethane foam can be used. These polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
As the polyisocyanate, various aromatic, aliphatic, and alicyclic isocyanate compounds, and further modified products of these isocyanate compounds can be used.
芳香族イソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等が挙げられる。
脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）、リシントリイソシアネート（ＬＴＩ）等が挙げられる。
脂環族イソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添化ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水添化ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）等が挙げられる。
また、変性イソシアネートとしては、イソシアネート化合物のウレタン変性体、２量体、３量体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性体、ビューレット変性体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、オキサゾリドン変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等が挙げられる。
本発明において、好ましいポリイソシアネートは、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）である。
As aromatic isocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), crude diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), naphthalene diisocyanate (NDI), p-phenylene diisocyanate (PPDI), xylene diisocyanate (XDI), tetramethylene diisocyanate (TMXDI), Examples include toridine diisocyanate (TODI).
Examples of the aliphatic isocyanate include hexamethylene diisocyanate (HDI), lysine diisocyanate (LDI), and lysine triisocyanate (LTI).
Examples of the alicyclic isocyanate include isophorone diisocyanate (IPDI), cyclohexyl diisocyanate (CHDI), hydrogenated XDI (H 6 XDI), and hydrogenated MDI (H 12 MDI).
In addition, modified isocyanates include urethane-modified products of diisocyanate compounds, dimers, trimers, carbodiimide-modified products, allophanate-modified products, burette-modified products, urea-modified products, isocyanurate-modified products, oxazolidone-modified products, and isocyanate groups. Examples include terminal prepolymers.
In the present invention, a preferred polyisocyanate is tolylene diisocyanate (TDI).
上記フォーム原料におけるポリイソシアネートの含有量は、所定のイソシアネートインデックスに基づいて、適宜、調整される。本発明に係るフォーム原料におけるイソシアネートインデックスは１０５〜１２５であり、好ましくは１０８〜１２０である。このイソシアネートインデックスが低すぎると、ポリオール等の未反応成分が、得られるポリウレタンフォームに残留されることとなり、その未反応成分が、ＣＯＤを高める要因になる。一方、イソシアネートインデックスが高すぎると、得られるポリウレタンフォームが高硬度となり、もろくなることから、水処理担体としての耐久性及び耐摩耗性に劣るようになる。尚、イソシアネートインデックスが高すぎる場合、ポリイソシアネートが過剰となるが、ポリイソシアネートは、反応性が高いために、更に架橋反応が進行する。即ち、ポリウレタンフォームの形成に際して、イソシアネート基とヒドロキシル基との反応によりウレタン結合が生成し、水とイソシアネートとの反応によって、尿素結合が生成する。そして、ポリイソシアネートが過剰である場合、ウレタン結合にイソシアネート基が更に反応し、アルファネート結合が生成し、架橋構造が形成される。また、尿素結合にイソシアネート基が更に反応し、ビューレット結合が生成し、架橋構造が形成される。以上より、ポリイソシアネートが過剰である場合、ポリイソシアネートが未反応成分としてＣＯＤを高める要因にはならないと考えられる。 The polyisocyanate content in the foam raw material is appropriately adjusted based on a predetermined isocyanate index. The isocyanate index in the foam raw material according to the present invention is 105 to 125, preferably 108 to 120. When this isocyanate index is too low, unreacted components such as polyol remain in the resulting polyurethane foam, and the unreacted components become a factor for increasing COD. On the other hand, if the isocyanate index is too high, the resulting polyurethane foam has a high hardness and becomes brittle, so that the durability and wear resistance as a water treatment carrier are poor. In addition, when the isocyanate index is too high, polyisocyanate becomes excessive. However, since polyisocyanate has high reactivity, the crosslinking reaction further proceeds. That is, when forming a polyurethane foam, a urethane bond is generated by a reaction between an isocyanate group and a hydroxyl group, and a urea bond is generated by a reaction between water and the isocyanate. And when polyisocyanate is excess, an isocyanate group reacts further with a urethane bond, an alphanate bond is produced | generated, and a crosslinked structure is formed. Further, the isocyanate group further reacts with the urea bond to form a burette bond, thereby forming a crosslinked structure. From the above, when polyisocyanate is excessive, it is considered that polyisocyanate does not become a factor for increasing COD as an unreacted component.
上記フォーム原料に含有される発泡剤としては、水；シクロペンタン、イソペンタン、ノルマルペンタン等の炭化水素；塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテル、ペンタフルオロエチルメチルエーテル、ヘプタフルオロイソプロピルメチルエーテル等のハロゲン系化合物等が挙げられる。これらのうち、水が好ましく、例えば、イオン交換水、水道水、蒸留水等を用いることができる。尚、上記発泡剤は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記フォーム原料における発泡剤の含有量は、上記ポリオールを１００質量部とした場合に、好ましくは１〜８質量部、より好ましくは１．５〜５質量部である。この発泡剤の含有量が上記範囲にあると、所望の密度、水処理担体として適度なセル径、空孔率を有するポリウレタンフォームを容易に得ることができ、微生物が繁殖しやすく、物理的強度に優れ、耐久性を有する水処理担体とすることができる。
Examples of the foaming agent contained in the foam raw material include water; hydrocarbons such as cyclopentane, isopentane, and normal pentane; methylene chloride, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, nonafluorobutyl methyl ether, nonafluorobutyl ethyl ether, penta And halogen compounds such as fluoroethyl methyl ether and heptafluoroisopropyl methyl ether. Of these, water is preferable. For example, ion exchange water, tap water, distilled water, or the like can be used. In addition, the said foaming agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
When the said polyol is 100 mass parts, content of the foaming agent in the said foam raw material becomes like this. Preferably it is 1-8 mass parts, More preferably, it is 1.5-5 mass parts. When the foaming agent content is in the above range, a polyurethane foam having a desired density, an appropriate cell diameter and porosity as a water treatment carrier can be easily obtained, microorganisms can easily propagate, and physical strength can be obtained. The water treatment carrier is excellent in durability and durable.
上記フォーム原料に含有される整泡剤としては、ジメチルシロキサン系化合物、ポリエーテルジメチルシロキサン系化合物、フェニルメチルシロキサン系化合物等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記整泡剤は、反応型整泡剤であってよいし、非反応型整泡剤であってもよい。また、これらを組み合わせてもよい。尚、上記「反応型整泡剤」とは、上記ポリオールに対して反応性を有する整泡剤、上記ポリイソシアネートに対して反応性を有する整泡剤、並びに、上記ポリオール及び上記ポリイソシアネートの両方に対して反応性を有する整泡剤、が例示され、これらのうちのいずれでもよい。
上記反応型整泡剤としては、−ＯＨ基、−ＮＨ基、−ＮＨ２基、−ＳＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＣＨ３基等を有する化合物を用いることができる。具体例としては、ポリジメチルシロキサンにおけるメチル基を、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等により変性させて、ポリエーテル変性シリコーン化合物とし、更に、そのポリエーテル鎖の末端を−ＯＨ基で置換することにより得られた化合物（ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン・ポリアルキレンエーテルブロック共重合体）等が挙げられる。
上記整泡剤は、反応型整泡剤を含むことが好ましく、その含有割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０〜１００質量％である。上記反応型整泡剤を用いると、得られるポリウレタンフォームにおいて、水に接触した後における水のＣＯＤの増加が抑制される。
Examples of the foam stabilizer contained in the foam raw material include dimethylsiloxane compounds, polyether dimethylsiloxane compounds, and phenylmethylsiloxane compounds. These can be used alone or in combination of two or more.
The foam stabilizer may be a reactive foam stabilizer or a non-reactive foam stabilizer. Moreover, you may combine these. The “reactive foam stabilizer” means a foam stabilizer reactive to the polyol, a foam stabilizer reactive to the polyisocyanate, and both the polyol and the polyisocyanate. Examples thereof include foam stabilizers having reactivity with any of them.
As the reactive foam stabilizer, a compound having an —OH group, —NH group, —NH 2 group, —SH group, —COOH group, —OCH 3 group or the like can be used. As a specific example, it is obtained by modifying a methyl group in polydimethylsiloxane with ethylene oxide, propylene oxide or the like to obtain a polyether-modified silicone compound, and further replacing the end of the polyether chain with an -OH group. And the like (polydimethylsiloxane / polyalkylene ether block copolymer having a hydroxyl group) and the like.
The foam stabilizer preferably contains a reactive foam stabilizer, and the content thereof is preferably 60% by mass or more, more preferably 70 to 100% by mass. When the reactive foam stabilizer is used, in the obtained polyurethane foam, an increase in COD of water after contact with water is suppressed.
上記フォーム原料における整泡剤の含有量は、上記ポリオールを１００質量部とした場合に、好ましくは０．３〜５質量部、より好ましくは０．５〜２質量部である。この整泡剤の含有量が上記範囲にあると、水処理担体として適度なセル径、空孔率を有するポリウレタンフォームを容易に得ることができ、微生物が繁殖しやすい水処理担体とすることができる。 The content of the foam stabilizer in the foam raw material is preferably 0.3 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 2 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass. When the content of the foam stabilizer is in the above range, a polyurethane foam having an appropriate cell diameter and porosity can be easily obtained as a water treatment carrier, and a water treatment carrier with which microorganisms can easily propagate is obtained. it can.
上記触媒としては、通常、アミン系触媒が用いられ、必要に応じて、このアミン系触媒と、有機金属化合物系触媒（以下、「金属触媒」という。）とが併用される。 As the catalyst, an amine catalyst is usually used, and if necessary, this amine catalyst and an organometallic compound catalyst (hereinafter referred to as “metal catalyst”) are used in combination.
上記アミン系触媒としては、モノアミン化合物、ジアミン化合物、トリアミン化合物、ポリアミン化合物、環状アミン化合物、アルコールアミン化合物、エーテルアミン化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記アミン系触媒は、上記ポリイソシアネートに対して反応性を有する化合物、及び、上記ポリイソシアネートに対して反応性を有さない化合物、のいずれでもよく、これらを組み合わせてもよい。上記アミン系触媒は、ポリイソシアネートに対して反応性を有する化合物を含むことが好ましい。この場合、その含有割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０〜１００質量％である。上記ポリイソシアネートに対して反応性を有する化合物を含むアミン系触媒を用いると、得られるポリウレタンフォームにおいて、水に接触した後における水のＣＯＤの増加が抑制される。
Examples of the amine catalyst include monoamine compounds, diamine compounds, triamine compounds, polyamine compounds, cyclic amine compounds, alcohol amine compounds, ether amine compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The amine catalyst may be either a compound having reactivity with the polyisocyanate or a compound having no reactivity with the polyisocyanate, or a combination thereof. The amine catalyst preferably contains a compound having reactivity with polyisocyanate. In this case, the content is preferably 60% by mass or more, more preferably 70 to 100% by mass. When an amine-based catalyst containing a compound having reactivity with the polyisocyanate is used, an increase in COD of water after contact with water is suppressed in the obtained polyurethane foam.
上記ポリイソシアネートに対して反応性を有する化合物としては、−ＯＨ基及び／又は−ＮＨ基を有する化合物を用いることができる。−ＯＨ基を有する反応性アミン系触媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。また、−ＮＨ基を有する反応性アミン系触媒としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ"，Ｎ"−テトラメチルジエチレントリアミン等が挙げられる。 As the compound having reactivity with the polyisocyanate, a compound having an —OH group and / or an —NH group can be used. Examples of the reactive amine catalyst having a —OH group include N, N-dimethylaminohexanol, N, N-dimethylaminoethoxyethoxyethanol, N, N-dimethylaminoethoxyethanol, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of the reactive amine catalyst having a —NH group include N, N, N ″, N ″ -tetramethyldiethylenetriamine.
また、上記ポリイソシアネートに対して反応性を有さない化合物としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。 Examples of the compound having no reactivity with the polyisocyanate include triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine and the like.
上記金属触媒としては、有機錫化合物、有機ビスマス化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機錫化合物としては、オクチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫チオカルボキシレート、ジブチル錫ジマレエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫メルカプチド、ジオクチル錫チオカルボキシレート等が挙げられる。
有機ビスマス化合物としては、酢酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ジブチルビスマスジアセテート、ジブチルビスマスジラウレート、ジオクチルビスマスジラウレート等が挙げられる。
有機鉛化合物としては、酢酸鉛、オクテン酸鉛、ナフテン酸鉛、ジブチル鉛ジアセテート、ジブチル鉛ジラウレート、ジオクチル鉛ジラウレート等が挙げられる。
有機亜鉛化合物としては、ナフテン酸亜鉛、デカン酸亜鉛、４−シクロヘキシル酪酸亜鉛、ネオデカン酸亜鉛、イソ酪酸亜鉛、安息香酸亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸亜鉛、亜鉛（ＩＩ）ビス−２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナート等が挙げられる。
上記各化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the metal catalyst include organic tin compounds, organic bismuth compounds, organic lead compounds, and organic zinc compounds. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the organic tin compound include tin octylate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin dimaleate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin mercaptide, dioctyltin thiocarboxylate, and the like. .
Examples of the organic bismuth compound include bismuth acetate, bismuth naphthenate, dibutyl bismuth diacetate, dibutyl bismuth dilaurate, and dioctyl bismuth dilaurate.
Examples of the organic lead compound include lead acetate, lead octenoate, lead naphthenate, dibutyl lead diacetate, dibutyl lead dilaurate, and dioctyl lead dilaurate.
Examples of the organic zinc compound include zinc naphthenate, zinc decanoate, zinc 4-cyclohexylbutyrate, zinc neodecanoate, zinc isobutyrate, zinc benzoate, zinc p-toluenesulfonate, zinc (II) bis-2,2,6. , 6-tetramethyl-3,5-heptanedionate and the like.
Each of the above compounds can be used alone or in combination of two or more.
上記フォーム原料における触媒の含有量は、通常、触媒の種類により選択される。アミン系触媒を単独で用いる場合、その含有量は、上記ポリオールを１００質量部とした場合に、好ましくは０．２〜５質量部、より好ましくは０．５〜２質量部である。このアミン系触媒の含有量が上記範囲にあると、適度な反応速度でポリウレタンフォームを得ることができる。また、アミン系触媒及び金属触媒を併用する場合、その合計量は、上記ポリオールを１００質量部とした場合に、好ましくは０．２〜１０質量部、より好ましくは０．４〜５質量部である。この含有量が上記範囲にあると、適度な反応速度で、且つ、適度な硬化時間でポリウレタンフォームを得ることができ、量産性に優れる。また、得られるポリウレタンフォームは、水処理担体として適度なセル径、空孔率を有し、物理的強度が高く、耐久性に優れる。尚、アミン系触媒及び金属触媒を併用する場合、上記効果を更に高められることから、両者の含有割合は、上記金属触媒を１００質量部としたときに、上記アミン系触媒が、好ましくは１００〜１，０００質量部、より好ましくは２００〜７００質量部である。 The catalyst content in the foam raw material is usually selected according to the type of catalyst. When the amine catalyst is used alone, the content thereof is preferably 0.2 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 2 parts by mass, when the polyol is 100 parts by mass. When the content of the amine catalyst is within the above range, a polyurethane foam can be obtained at an appropriate reaction rate. Moreover, when using together an amine catalyst and a metal catalyst, when the said polyol is 100 mass parts, Preferably it is 0.2-10 mass parts, More preferably, it is 0.4-5 mass parts. is there. When this content is in the above range, a polyurethane foam can be obtained with an appropriate reaction rate and with an appropriate curing time, and is excellent in mass productivity. The obtained polyurethane foam has an appropriate cell diameter and porosity as a water treatment carrier, has high physical strength, and is excellent in durability. In addition, when using together an amine catalyst and a metal catalyst, since the said effect can further be heightened, when the said metal catalyst makes the said metal catalyst 100 mass parts, the said amine catalyst is preferably 100- 1,000 parts by mass, more preferably 200 to 700 parts by mass.
上記架橋剤は、上記ポリイソシアネートと反応して架橋構造を形成し、架橋密度を高め、硬度等を向上させる作用を有するものであれば、特に限定されないが、分子中に−ＯＨ基を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。
上記架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール等の脂肪族ジオールや、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等のシクロアルキレングリコール等の脂環式ジオール等の、炭素数２〜２０の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール等のアルカントリオール等の脂肪族トリオール等の、炭素数３〜２０の３価アルコール；ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール等のアルカンポリオール等の脂肪族ポリオール等の、炭素数５〜２０の４〜８価又はそれ以上の多価アルコール等、更には、ピロガロール、ハイドロキノン等の単環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルホン等のビスフェノール類等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、上記架橋剤は、水酸基価が１００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が１００〜１，０００である化合物が好ましい。
The cross-linking agent is not particularly limited as long as it has a function of reacting with the polyisocyanate to form a cross-linked structure, increasing the cross-linking density, and improving hardness and the like, but there are two —OH groups in the molecule. The compounds having the above are preferably used.
As the crosslinking agent, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, alkylene glycol such as neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene 2-20 carbon atoms, such as aliphatic diols such as polyalkylene glycols such as glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and polypropylene glycol, and alicyclic diols such as cycloalkylene glycol such as cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol C3-C20 such as dihydric alcohol; aliphatic triol such as alkanetriol such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, hexanetriol A trihydric alcohol; an aliphatic polyol such as an alkane polyol such as pentaerythritol, sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, dipentaerythritol, etc., a polyhydric alcohol having 4 to 8 or more carbon atoms having 5 to 20 carbon atoms, Furthermore, monocyclic polyhydric phenols such as pyrogallol and hydroquinone; bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol sulfone. These may be used alone or in combination of two or more.
The cross-linking agent is preferably a compound having a hydroxyl value of 100 to 800 mgKOH / g and a weight average molecular weight of 100 to 1,000.
上記フォーム原料における架橋剤の含有量は、上記ポリオールを１００質量部とした場合に、好ましくは０．５〜３質量部、より好ましくは０．７〜２．５質量部、更に好ましくは０．８〜２．２質量部である。この架橋剤の含有量が上記範囲にあると、水処理担体として、優れた親水性を維持しつつ、適度な架橋密度を有するため、十分な耐久性を保持できる。また、ＣＯＤの上昇を抑制することができる。 The content of the crosslinking agent in the foam raw material is preferably 0.5 to 3 parts by mass, more preferably 0.7 to 2.5 parts by mass, and still more preferably 0. 8 to 2.2 parts by mass. When the content of the cross-linking agent is in the above range, the water treatment carrier has an appropriate cross-linking density while maintaining excellent hydrophilicity, so that sufficient durability can be maintained. Moreover, the increase in COD can be suppressed.
上記フォーム原料は、本発明による効果を損なわない限りにおいて、更に、鎖延長剤、破泡剤、消泡剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、充填剤、難燃剤、安定剤、着色剤等を含有してもよい。 As long as the foam raw material does not impair the effect of the present invention, a chain extender, a foam breaker, an antifoaming agent, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an anti-aging agent, a filler, a flame retardant, You may contain a stabilizer, a coloring agent, etc.
上記フォーム原料を用いて、水処理用担体に用いられるポリウレタンフォームを製造することができる。即ち、ポリオール、ポリイソシアネート及び架橋剤を、発泡剤、整泡剤及び触媒の存在下、反応させることにより、ポリウレタンフォームを製造することができる。上記フォーム原料は、フォーム原料の混合及び撹拌をし始めてから、泡化が始まるまでの時間、即ち、クリームタイムを、好ましくは５〜３０秒とすることができ、割れ等の不具合を生じることなく、ポリウレタンフォームを得ることができる。
本発明のポリウレタンフォームを製造する場合、ポリオールと、ポリイソシアネートとを、直接反応させるワンショット法、及び、ポリオールと、ポリイソシアネートとを、事前に反応させて、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを得、このプレポリマーに更にポリオールを反応させるプレポリマー法のいずれを採用してもよい。これらのうち、好ましくはワンショット法である。また、成形方法としては、スラブ法及びモールド法が適当である。
A polyurethane foam used for a water treatment carrier can be produced using the foam raw material. That is, a polyurethane foam can be produced by reacting a polyol, polyisocyanate and a crosslinking agent in the presence of a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst. The foam raw material can be set to a time from the start of mixing and stirring of the foam raw material until foaming starts, that is, the cream time, preferably 5 to 30 seconds, without causing problems such as cracking. A polyurethane foam can be obtained.
When the polyurethane foam of the present invention is produced, a one-shot method in which a polyol and a polyisocyanate are directly reacted, and a prepolymer having an isocyanate group at a terminal by reacting the polyol and the polyisocyanate in advance. Any of the prepolymer methods in which a polyol is further reacted with this prepolymer may be employed. Of these, the one-shot method is preferred. Moreover, as a shaping | molding method, the slab method and the mold method are suitable.
上記のようにして製造されたポリウレタンフォームは、連続気泡を有する。このポリウレタンフォームの密度は、特に限定されないが、好ましくは３０〜８０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは４０〜６０ｋｇ／ｍ３である。密度が上記範囲にあると、取り扱い性に優れる。
また、セル数は、用途等により選択されるが、通常、２０〜７０個／２５ｍｍ、好ましくは３０〜６０個／２５ｍｍである。セル数が上記範囲にあると、機械的強度及び耐摩耗性に優れ、その結果、耐久性に優れる。
The polyurethane foam produced as described above has open cells. The density of the polyurethane foam is not particularly limited, but is preferably 30 to 80 kg / m 3 , more preferably 40 to 60 kg / m 3 . When the density is in the above range, the handleability is excellent.
Moreover, although the number of cells is selected by a use etc., it is 20-70 piece / 25mm normally, Preferably it is 30-60 piece / 25mm. When the number of cells is in the above range, mechanical strength and wear resistance are excellent, and as a result, durability is excellent.
本発明のポリウレタンフォームは、親水性に優れる。例えば、ポリウレタンフォームの切削加工等により作製した、１０ｍｍ×１０ｍｍ×１００ｍｍの直方体である試験片１を、図１に示すように、容器に収容した蒸留水２（２５℃）の水面に立てるように設置し、室温下、２４時間保持した後、蒸留水に浸かっている長さｘ（ｍｍ）は、好ましくは５０ｍｍ以上、より好ましくは７０ｍｍ以上とすることができる。このように、水中への沈漬時間を短縮化でき、効率よく汚水処理を行うことができる。
The polyurethane foam of the present invention is excellent in hydrophilicity. For example, a
上記ポリウレタンフォームのＣＯＤは、ＪＩＳ Ｋ−０１０２に準じて測定することができ、好ましくは６０ｍｇ／リットル以下、より好ましくは５０ｍｇ／リットル以下とすることができる。このように、ＣＯＤを大きく増加、即ち、悪化させて、更なる汚染を導くことなく、汚水処理を行うことができる。 The COD of the polyurethane foam can be measured according to JIS K-0102, and is preferably 60 mg / liter or less, more preferably 50 mg / liter or less. In this way, the sewage treatment can be performed without greatly increasing COD, that is, worsening, and leading to further contamination.
本発明のポリウレタンフォームは、目的、用途等に応じて、上記のように製造されたポリウレタンフォームをそのまま、又は、切削加工、表面における除膜処理等の方法によって、水処理用担体とすることができる。除膜処理とは、爆破処理、燃焼処理、溶解処理等によって、セル膜のほとんどが除去され、実質的に、三次元網目骨格のみとする処理をいう。そして、除膜処理されている水処理用担体は、除膜処理されていない水処理用担体に比べて、ポリウレタンフォーム内部への汚水の侵入度合が高くなり、汚水処理効果が向上する傾向にある。 In the polyurethane foam of the present invention, the polyurethane foam produced as described above can be used as a carrier for water treatment as it is or by a method such as cutting or film removal treatment on the surface, depending on the purpose and application. it can. The film removal treatment refers to a treatment in which almost all of the cell membrane is removed by a blast treatment, a combustion treatment, a dissolution treatment, or the like, and substantially only a three-dimensional network skeleton is obtained. And the water treatment carrier that has undergone film removal treatment has a tendency to increase the degree of sewage treatment into the polyurethane foam and improve the sewage treatment effect compared to the water treatment carrier that has not undergone film removal treatment. .
上記水処理用担体は、下水終末処理場、各種産業排水施設、集落排水施設、合併浄化槽等に設置され、流動床及び固定床のいずれにも採用することができる。流動床として使用する場合の形状は、立方体、直方体等とすることができる。また、固定床として使用する場合の形状は、格子状、筒状、波板状、ハニカム状、棒状等とすることができる。 The water treatment carrier is installed in a sewage final treatment plant, various industrial drainage facilities, village drainage facilities, a combined septic tank, and the like, and can be used for both fluidized beds and fixed beds. The shape when used as a fluidized bed can be a cube, a rectangular parallelepiped, or the like. Moreover, the shape in the case of using as a fixed bed can be made into a grid | lattice shape, a cylinder shape, a corrugated sheet shape, a honeycomb shape, a rod shape, etc.
以下に、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.
１．原料成分
下記の実施例及び比較例において用いる材料を示す。
１−１．ポリオールＡ
（１）ポリオール（Ａ１）
アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオール（商品名「ＰＲ３００５」、ＡＤＥＫＡ社製）を用いた。官能基数は２、ＥＯ率（ポリアルキレンオキサイド部を構成する全単位を１００モル％とした場合の含有率、以下同様。）は５０モル％（残部はプロピレンオキサイド単位）であり、水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は３，０００である。
（２）ポリオール（Ａ２）
アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオール（商品名「ＰＲ５００７」、ＡＤＥＫＡ社製）を用いた。官能基数は２、ＥＯ率は７０モル％（残部はプロピレンオキサイド単位）であり、水酸基価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は５，０００である。
（３）ポリオール（Ａ３）
アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオール（商品名「ＰＰ３０００」、三洋化成工業社製）を用いた。官能基数は２、ＥＯ率は０モル％（全てプロピレンオキサイド単位）であり、水酸基価は３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は３，０００である。
（４）ポリオール（Ａ４）
アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオール（商品名「ＦＡ−１０３」、三洋化成工業社製）を用いた。官能基数は３、ＥＯ率は８０モル％（残部はプロピレンオキサイド単位）であり、水酸基価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は３，３００である。（５）ポリオール（Ａ５）
アルキレンオキサイド付加ポリエーテルポリオール（商品名「ＧＰ３０５０」、三洋化成工業社製）を用いた。官能基数は３、ＥＯ率は１０モル％（残部はプロピレンオキサイド単位）であり、水酸基価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は３，０００である。
1. Raw material components The materials used in the following Examples and Comparative Examples are shown.
1-1. Polyol A
(1) Polyol (A1)
An alkylene oxide-added polyether polyol (trade name “PR3005”, manufactured by ADEKA) was used. The number of functional groups is 2, the EO ratio (content when the total unit constituting the polyalkylene oxide part is 100 mol%, the same applies hereinafter) is 50 mol% (the remainder is a propylene oxide unit), and the hydroxyl value is 40 mg KOH. / G, the weight average molecular weight is 3,000.
(2) Polyol (A2)
An alkylene oxide-added polyether polyol (trade name “PR5007”, manufactured by ADEKA) was used. The number of functional groups is 2, the EO ratio is 70 mol% (the balance is propylene oxide units), the hydroxyl value is 22 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 5,000.
(3) Polyol (A3)
An alkylene oxide-added polyether polyol (trade name “PP3000”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used. The number of functional groups is 2, the EO ratio is 0 mol% (all propylene oxide units), the hydroxyl value is 37 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 3,000.
(4) Polyol (A4)
An alkylene oxide-added polyether polyol (trade name “FA-103”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used. The number of functional groups is 3, the EO ratio is 80 mol% (the balance is a propylene oxide unit), the hydroxyl value is 51 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 3,300. (5) Polyol (A5)
An alkylene oxide-added polyether polyol (trade name “GP3050”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used. The number of functional groups is 3, the EO ratio is 10 mol% (the balance is propylene oxide units), the hydroxyl value is 56 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 3,000.
１−２．ポリイソシアネートＢ
２，４−ＴＤＩ及び２，６−ＴＤＩが８０：２０の割合で配合されたトリレンジイソシアネート（商品名「コロネートＴ−８０」、日本ポリウレタン社製）を用いた。
１−３．発泡剤Ｃ
水を用いた。
1-2. Polyisocyanate B
Tolylene diisocyanate (trade name “Coronate T-80”, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) in which 2,4-TDI and 2,6-TDI were blended at a ratio of 80:20 was used.
1-3. Foaming agent C
Water was used.
１−４．整泡剤Ｄ
（１）整泡剤（Ｄ１）
分子内に反応性のヒドロキシル基を有する変性シリコーンオイル（商品名「ＳＨ１９３」、東レ・ダウコーニング社製）を用いた。
（２）整泡剤（Ｄ２）
非反応性整泡剤（商品名「Ｌ−５３４０」、日本ユニカー社製）を用いた。
1-4. Foam stabilizer D
(1) Foam stabilizer (D1)
A modified silicone oil having a reactive hydroxyl group in the molecule (trade name “SH193”, manufactured by Toray Dow Corning) was used.
(2) Foam stabilizer (D2)
A non-reactive foam stabilizer (trade name “L-5340”, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was used.
１−５．触媒Ｅ
（１）触媒（Ｅ１）
分子内に反応性のヒドロキシル基を有するアミン系触媒（商品名「カオライザー２５」、花王社製）を用いた。
（２）触媒（Ｅ２）
非反応性のアミン系触媒である３３％トリエチレンジアミン／ジプロピレングリコール（商品名「Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ」、エアプロダクツジャパン社製）を用いた。
（３）触媒（Ｅ３）
金属触媒であるスタナスオクトエート（商品名「ＭＲＨ−１１０」、城北化学工業社製）を用いた。
1-5. Catalyst E
(1) Catalyst (E1)
An amine-based catalyst having a reactive hydroxyl group in the molecule (trade name “Kaorizer 25”, manufactured by Kao Corporation) was used.
(2) Catalyst (E2)
33% triethylenediamine / dipropylene glycol (trade name “Dabco 33LV”, manufactured by Air Products Japan), which is a non-reactive amine catalyst, was used.
(3) Catalyst (E3)
Stanas octoate (trade name “MRH-110”, manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.), which is a metal catalyst, was used.
１−６．架橋剤Ｆ
（１）架橋剤（Ｆ１）
ポリエチレングリコール（商品名「ＰＥＧ−２００」、三洋化成工業社製）を用いた。官能基数は２であり、水酸基価は５６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は２００である。
（２）架橋剤（Ｆ２）
ポリエチレングリコール（商品名「ＰＥＧ−４００」、三洋化成工業社製）を用いた。官能基数は２であり、水酸基価は２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は４００である。
（３）架橋剤（Ｆ３）
ポリオキシプロピレン誘導体（商品名「ニューポールＰＰ−２００」、三洋化成工業社製）を用いた。官能基数は２であり、水酸基価は５６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は２００である。
（４）架橋剤（Ｆ４）
ポリオキシプロピレン付加ポリオール（商品名「Ｇ−７００（Ｔ）」、ＡＤＥＫＡ社製）を用いた。官能基数は３であり、ＥＯ率は０モル％（全てプロピレンオキサイド単位）であり、水酸基価は２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は７００である。
1-6. Crosslinker F
(1) Crosslinking agent (F1)
Polyethylene glycol (trade name “PEG-200”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used. The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 562 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 200.
(2) Crosslinking agent (F2)
Polyethylene glycol (trade name “PEG-400”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used. The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 280 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 400.
(3) Crosslinking agent (F3)
A polyoxypropylene derivative (trade name “New Pole PP-200”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used. The number of functional groups is 2, the hydroxyl value is 562 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 200.
(4) Crosslinking agent (F4)
Polyoxypropylene-added polyol (trade name “G-700 (T)”, manufactured by ADEKA) was used. The number of functional groups is 3, the EO ratio is 0 mol% (all propylene oxide units), the hydroxyl value is 240 mgKOH / g, and the weight average molecular weight is 700.
２．ポリウレタンフォームの製造及び評価
実施例１
原料成分を、表１に示す割合で混合し、ワンショットのフリーライズ法によりポリウレタンフォームを得た。
2. Production and Evaluation of Polyurethane Foam Example 1
Raw material components were mixed in the proportions shown in Table 1, and a polyurethane foam was obtained by a one-shot free rise method.
得られたポリウレタンフォームについて、下記項目の評価を行った。その結果を表１に併記した。
（１）密度
ＪＩＳ Ｋ６４０１に準じて測定した。
（２）親水性
ポリウレタンフォームを加工して、１０ｍｍ×１０ｍｍ×１００ｍｍの直方体とし、これを試験片とした。図１に示すように、試験片１を容器に収容した２５℃の蒸留水２の水面に立てるように設置し、室温下、２４時間保持した後、蒸留水に浸かっている長さｘ（ｍｍ）を測定した。数値が大きいほど、親水性が高いことを示す。
（３）ＣＯＤ
ポリウレタンフォームを加工して、１０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍの立方体とし、これを試験片とした。この試験片を蒸留水１リットルに沈め、室温下、２４時間保持した後、試験片を取り出した。そして、その蒸留水のＣＯＤを、ＪＩＳ Ｋ−０１０２準じて測定した。ＣＯＤ測定における酸化剤は、過マンガン酸カリウムを使用した。
The following items were evaluated for the obtained polyurethane foam. The results are also shown in Table 1.
(1) Density The density was measured according to JIS K6401.
(2) Hydrophilic The polyurethane foam was processed into a 10 mm × 10 mm × 100 mm rectangular parallelepiped, which was used as a test piece. As shown in FIG. 1, the
(3) COD
The polyurethane foam was processed into a 10 mm × 10 mm × 10 mm cube, which was used as a test piece. This test piece was submerged in 1 liter of distilled water and kept at room temperature for 24 hours, and then the test piece was taken out. And COD of the distilled water was measured according to JIS K-0102. As the oxidizing agent in the COD measurement, potassium permanganate was used.
実施例２〜１１及び比較例１〜８
原料成分を、表１及び表２に示す割合で用いた以外は、実施例１と同様にしてポリウレタンフォームを製造し、各種評価を行った。その結果を表１及び表２に併記した。
Examples 2-11 and Comparative Examples 1-8
A polyurethane foam was produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material components were used in the proportions shown in Tables 1 and 2, and various evaluations were performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
表２によれば、比較例１、比較例２及び比較例３は、いずれも、官能基数が３であるポリオールを用い、且つ、架橋剤を含まないフォーム原料を用いた例であり、得られたポリウレタンフォームの親水性が十分ではなく、また、ＣＯＤが、それぞれ、７０ｍｇ／リットル、７５ｍｇ／リットル及び７３ｍｇ／リットルと高かった。比較例４及び比較例５は、架橋剤を含まないフォーム原料を用いた例であり、ＣＯＤが、それぞれ、８０ｍｇ／リットル及び６９ｍｇ／リットルと高かった。比較例６は、ポリアルキレンオキサイド部がプロピレンオキサイド単位からなるポリアルキレンオキサイドポリオールを含むフォーム原料を用いた例であり、親水性が十分ではなかった。比較例７は、フォーム原料において、イソシアネートインデックスが本発明の範囲外に低い例であり、ＣＯＤが７０ｍｇ／リットルと高かった。また、比較例８は、フォーム原料において、イソシアネートインデックスが本発明の範囲外に高い例であり、親水性が劣っていた。
一方、表１から明らかなように、実施例１〜実施例１１は、親水性に優れ、ＣＯＤが６０ｍｇ／リットル以下と優れていることが分かる。特に、反応性整泡剤及び反応性触媒を含有するフォーム原料を用いた実施例１〜実施例６は、ＣＯＤが３９〜４２ｍｇ／リットルと抑制されている。
According to Table 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 are all examples in which a polyol having a functional group number of 3 is used and a foam material containing no crosslinking agent is used. The polyurethane foams were not sufficiently hydrophilic and the COD was as high as 70 mg / liter, 75 mg / liter and 73 mg / liter, respectively. Comparative Example 4 and Comparative Example 5 are examples using foam raw materials not containing a crosslinking agent, and COD was as high as 80 mg / liter and 69 mg / liter, respectively. The comparative example 6 is an example using the foam raw material containing the polyalkylene oxide polyol whose polyalkylene oxide part consists of a propylene oxide unit, and hydrophilicity was not enough. Comparative Example 7 was an example in which the foam index was low in isocyanate index outside the range of the present invention, and the COD was as high as 70 mg / liter. Moreover, the comparative example 8 is an example with a high isocyanate index outside the range of this invention in a foam raw material, and hydrophilicity was inferior.
On the other hand, as can be seen from Table 1, Examples 1 to 11 are excellent in hydrophilicity and excellent in COD of 60 mg / liter or less. In particular, in Examples 1 to 6 using a foam raw material containing a reactive foam stabilizer and a reactive catalyst, the COD was suppressed to 39 to 42 mg / liter.
本発明のポリウレタンフォームは、汚水処理等に用いる水処理用担体として好適であり、この水処理用担体下水終末処理場、各種産業排水施設、集落排水施設、合併浄化槽等に設置される。 The polyurethane foam of the present invention is suitable as a water treatment carrier used for sewage treatment and the like, and is installed in this water treatment carrier sewage final treatment plant, various industrial drainage facilities, settlement drainage facilities, merged septic tanks and the like.
１：試験片
２：蒸留水
1: Test piece 2: Distilled water
Claims (5)
上記フォーム原料において、上記ポリアルキレンオキサイドポリオールにおけるポリアルキレンオキサイド部は、エチレンオキサイドに由来する単位を４０〜８５モル％含み、且つ、イソシアネートインデックスが１０５〜１２５であることを特徴とする、水処理用担体に用いられるポリウレタンフォーム。 A polyurethane foam produced using a foam raw material containing a polyol containing a bifunctional polyalkylene oxide polyol, a polyisocyanate, a foaming agent, a foam stabilizer, a catalyst and a crosslinking agent,
In the foam raw material, the polyalkylene oxide part in the polyalkylene oxide polyol contains 40 to 85 mol% of units derived from ethylene oxide, and has an isocyanate index of 105 to 125, for water treatment Polyurethane foam used as a carrier.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008180664A JP5519128B2 (en) | 2008-07-10 | 2008-07-10 | Polyurethane foam used as a carrier for water treatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008180664A JP5519128B2 (en) | 2008-07-10 | 2008-07-10 | Polyurethane foam used as a carrier for water treatment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010017659A true JP2010017659A (en) | 2010-01-28 |
| JP5519128B2 JP5519128B2 (en) | 2014-06-11 |
Family
ID=41703061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008180664A Active JP5519128B2 (en) | 2008-07-10 | 2008-07-10 | Polyurethane foam used as a carrier for water treatment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5519128B2 (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010119979A (en) * | 2008-11-21 | 2010-06-03 | Inoac Corp | Microorganism carrier for water treatment |
| JP2010195981A (en) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Achilles Corp | Polyurethane foam for carrier of microorganism immobilization |
| JP2012236224A (en) * | 2011-04-26 | 2012-12-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Flux for dip soldering |
| CN103627015A (en) * | 2012-08-27 | 2014-03-12 | 苏州科技学院 | Preparation method of hydrophilic polymer-modified polyurethane foaming plastic carrier |
| JP2015117368A (en) * | 2013-11-12 | 2015-06-25 | 三洋化成工業株式会社 | Foam for organic solvent absorption |
| JP2016190203A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 国立大学法人北海道大学 | Waste water treatment method and waste water treatment equipment |
| CN111040125A (en) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 陕西科技大学 | A kind of composite fulvic acid antibacterial sponge matrix and preparation method and application thereof |
| CN114258409A (en) * | 2019-09-02 | 2022-03-29 | 日清纺化学株式会社 | Process for preparing flexible polyurethane foam |
| CN114590907A (en) * | 2021-03-25 | 2022-06-07 | 景赫新材料科技(浙江)有限公司 | Hydrophilic porous biological carrier and application |
| CN114604961A (en) * | 2021-03-24 | 2022-06-10 | 景赫新材料科技(浙江)有限公司 | A kind of biological filler for contact oxidation process of sewage treatment |
Citations (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55162341A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Urethane foam deodorizing material with ionic radical |
| JPS5633044A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-03 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Polyurethane foam containing cationic group for treating waste water |
| JPS6042431A (en) * | 1983-08-19 | 1985-03-06 | Mitui Toatsu Chem Inc | Polyurethane foam sheet of excellent heat process-ability and laminate thereof |
| JPH03239753A (en) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Kao Corp | Water-absorbing polyurethane foam and production thereof |
| JPH03239736A (en) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Kao Corp | Production of water-absorptive polyurethane foam |
| JPH03275741A (en) * | 1990-03-26 | 1991-12-06 | Kao Corp | Production of absorbing polyurethane foam |
| JPH0485318A (en) * | 1990-07-27 | 1992-03-18 | Toyota Motor Corp | Production of flexible urethane foam |
| JPH0959336A (en) * | 1995-08-17 | 1997-03-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Flexible polyuretrhane foam excellent in flexibility foamed with water and its production |
| JPH1036543A (en) * | 1996-07-18 | 1998-02-10 | Bridgestone Corp | Production of flexible polyurethane foam |
| JPH11147927A (en) * | 1997-11-17 | 1999-06-02 | Inoac Corporation:Kk | Antibacterial polyurethane resin and its projection |
| JPH11343330A (en) * | 1998-06-02 | 1999-12-14 | Bridgestone Corp | Rigid polyurethane foam |
| JP2000017036A (en) * | 1998-06-29 | 2000-01-18 | Bridgestone Corp | Rigid polyurethane foam |
| JP2000198870A (en) * | 1998-10-26 | 2000-07-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | Inorganic-organic composite foam and its production |
| JP2000351866A (en) * | 1999-06-11 | 2000-12-19 | Bridgestone Corp | Flexible polyurethane foam and its production |
| JP2001314184A (en) * | 2000-02-29 | 2001-11-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | Carrier for immobilizing microorganism for fluidized bed |
| JP2004217708A (en) * | 2003-01-10 | 2004-08-05 | Nisshinbo Ind Inc | Water-swellable polyurethane foam provided with drug resistance and carrier for bioreactor using the same |
| JP2004250593A (en) * | 2003-02-20 | 2004-09-09 | Bridgestone Corp | Hydrophilic, flexible polyurethane foam and its manufacturing method as well as microorganism immobilization support and sewage disposal method and apparatus |
| JP2004307674A (en) * | 2003-04-08 | 2004-11-04 | Asahi Glass Co Ltd | Manufacturing method of rigid foam synthetic resin |
| JP2004359950A (en) * | 2003-05-15 | 2004-12-24 | Nisshinbo Ind Inc | Water-swellable polyurethane foam imparted with drug resistance, method for producing the same, and carrier for bioreactor using the same |
| JP2006037029A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Rigid polyurethane foam molding composition and method for producing rigid polyurethane foam using the composition |
| JP2006152177A (en) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Fci Kk | Thermosetting polyurethane and water treatment carrier |
| JP2006233021A (en) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | A method for producing a flexible polyurethane foam. |
| JP2006263489A (en) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Inoac Corp | Microbial carrier for water treatment |
| JP2006265448A (en) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Inoac Corp | Production method of water-absorbing urethane foam |
| JP2006346551A (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Inoac Corp | Microorganism carrier for water treatment |
| JP2007056062A (en) * | 2005-08-22 | 2007-03-08 | Inoac Corp | Polyurethane foam |
| JP2007111583A (en) * | 2005-10-18 | 2007-05-10 | Inoac Corp | Microbial carrier for water treatment |
| JP2008024856A (en) * | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Inoac Corp | Shock absorbing material |
| JP2009035617A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Inoac Corp | Flexible polyurethane foam |
| JP2009084433A (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Inoac Corp | Soft polyurethane foam for skin material integrated foam molding |
| JP2009220079A (en) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Inoac Corp | Water treatment carrier |
-
2008
- 2008-07-10 JP JP2008180664A patent/JP5519128B2/en active Active
Patent Citations (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55162341A (en) * | 1979-06-05 | 1980-12-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Urethane foam deodorizing material with ionic radical |
| JPS5633044A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-03 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Polyurethane foam containing cationic group for treating waste water |
| JPS6042431A (en) * | 1983-08-19 | 1985-03-06 | Mitui Toatsu Chem Inc | Polyurethane foam sheet of excellent heat process-ability and laminate thereof |
| JPH03239753A (en) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Kao Corp | Water-absorbing polyurethane foam and production thereof |
| JPH03239736A (en) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Kao Corp | Production of water-absorptive polyurethane foam |
| JPH03275741A (en) * | 1990-03-26 | 1991-12-06 | Kao Corp | Production of absorbing polyurethane foam |
| JPH0485318A (en) * | 1990-07-27 | 1992-03-18 | Toyota Motor Corp | Production of flexible urethane foam |
| JPH0959336A (en) * | 1995-08-17 | 1997-03-04 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Flexible polyuretrhane foam excellent in flexibility foamed with water and its production |
| JPH1036543A (en) * | 1996-07-18 | 1998-02-10 | Bridgestone Corp | Production of flexible polyurethane foam |
| JPH11147927A (en) * | 1997-11-17 | 1999-06-02 | Inoac Corporation:Kk | Antibacterial polyurethane resin and its projection |
| JPH11343330A (en) * | 1998-06-02 | 1999-12-14 | Bridgestone Corp | Rigid polyurethane foam |
| JP2000017036A (en) * | 1998-06-29 | 2000-01-18 | Bridgestone Corp | Rigid polyurethane foam |
| JP2000198870A (en) * | 1998-10-26 | 2000-07-18 | Sanyo Chem Ind Ltd | Inorganic-organic composite foam and its production |
| JP2000351866A (en) * | 1999-06-11 | 2000-12-19 | Bridgestone Corp | Flexible polyurethane foam and its production |
| JP2001314184A (en) * | 2000-02-29 | 2001-11-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | Carrier for immobilizing microorganism for fluidized bed |
| JP2004217708A (en) * | 2003-01-10 | 2004-08-05 | Nisshinbo Ind Inc | Water-swellable polyurethane foam provided with drug resistance and carrier for bioreactor using the same |
| JP2004250593A (en) * | 2003-02-20 | 2004-09-09 | Bridgestone Corp | Hydrophilic, flexible polyurethane foam and its manufacturing method as well as microorganism immobilization support and sewage disposal method and apparatus |
| JP2004307674A (en) * | 2003-04-08 | 2004-11-04 | Asahi Glass Co Ltd | Manufacturing method of rigid foam synthetic resin |
| JP2004359950A (en) * | 2003-05-15 | 2004-12-24 | Nisshinbo Ind Inc | Water-swellable polyurethane foam imparted with drug resistance, method for producing the same, and carrier for bioreactor using the same |
| JP2006037029A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Rigid polyurethane foam molding composition and method for producing rigid polyurethane foam using the composition |
| JP2006152177A (en) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Fci Kk | Thermosetting polyurethane and water treatment carrier |
| JP2006233021A (en) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | A method for producing a flexible polyurethane foam. |
| JP2006263489A (en) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Inoac Corp | Microbial carrier for water treatment |
| JP2006265448A (en) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Inoac Corp | Production method of water-absorbing urethane foam |
| JP2006346551A (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-28 | Inoac Corp | Microorganism carrier for water treatment |
| JP2007056062A (en) * | 2005-08-22 | 2007-03-08 | Inoac Corp | Polyurethane foam |
| JP2007111583A (en) * | 2005-10-18 | 2007-05-10 | Inoac Corp | Microbial carrier for water treatment |
| JP2008024856A (en) * | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Inoac Corp | Shock absorbing material |
| JP2009035617A (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Inoac Corp | Flexible polyurethane foam |
| JP2009084433A (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Inoac Corp | Soft polyurethane foam for skin material integrated foam molding |
| JP2009220079A (en) * | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Inoac Corp | Water treatment carrier |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010119979A (en) * | 2008-11-21 | 2010-06-03 | Inoac Corp | Microorganism carrier for water treatment |
| JP2010195981A (en) * | 2009-02-26 | 2010-09-09 | Achilles Corp | Polyurethane foam for carrier of microorganism immobilization |
| JP2012236224A (en) * | 2011-04-26 | 2012-12-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Flux for dip soldering |
| CN103627015A (en) * | 2012-08-27 | 2014-03-12 | 苏州科技学院 | Preparation method of hydrophilic polymer-modified polyurethane foaming plastic carrier |
| JP2015117368A (en) * | 2013-11-12 | 2015-06-25 | 三洋化成工業株式会社 | Foam for organic solvent absorption |
| JP2016190203A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 国立大学法人北海道大学 | Waste water treatment method and waste water treatment equipment |
| CN114258409A (en) * | 2019-09-02 | 2022-03-29 | 日清纺化学株式会社 | Process for preparing flexible polyurethane foam |
| CN114258409B (en) * | 2019-09-02 | 2023-10-24 | 日清纺化学株式会社 | Preparation method of soft polyurethane foam |
| CN111040125A (en) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 陕西科技大学 | A kind of composite fulvic acid antibacterial sponge matrix and preparation method and application thereof |
| CN114604961A (en) * | 2021-03-24 | 2022-06-10 | 景赫新材料科技(浙江)有限公司 | A kind of biological filler for contact oxidation process of sewage treatment |
| CN114590907A (en) * | 2021-03-25 | 2022-06-07 | 景赫新材料科技(浙江)有限公司 | Hydrophilic porous biological carrier and application |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5519128B2 (en) | 2014-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5519128B2 (en) | Polyurethane foam used as a carrier for water treatment | |
| JP7354218B2 (en) | Flexible polyurethane foam for microbial carriers and microbial carriers | |
| US10195714B2 (en) | Polishing pad and process for producing same | |
| TWI389928B (en) | Foamed polyurethane elastomer, process for producing thereof, and railway pad | |
| JP4914855B2 (en) | Water treatment carrier | |
| TW201004992A (en) | Polyurethane foam and polishing pad | |
| WO2009157450A1 (en) | Polyurethane foam for flame-laminating | |
| JP5692061B2 (en) | Method for producing microbial carrier made of flexible polyurethane foam and microbial carrier made of flexible polyurethane foam | |
| JP2009057485A (en) | Method for producing polyurethane foam | |
| JP5490426B2 (en) | Polyurethane foam for microbial immobilization support | |
| JP6917535B1 (en) | Manufacturing method of flexible polyurethane foam | |
| JP5053952B2 (en) | Polyurethane foam used as a carrier for water treatment | |
| CN113061225A (en) | Self-submersible polyurethane foam plastic and preparation method and application thereof | |
| JP5394777B2 (en) | Water-resistant polyurethane foam | |
| JP5964227B2 (en) | Method for producing polyurethane resin | |
| JP4879553B2 (en) | Microbial carrier for water treatment | |
| JP5284057B2 (en) | Method for producing microbial carrier for water treatment | |
| JP2021181538A (en) | Lowly swelling hydrophilic urethane foam | |
| JP2017057327A (en) | Polyurethane foam for water treatment carrier | |
| JP5492043B2 (en) | Hydrophilic polyurethane foam and method for producing the same | |
| JP2010265419A (en) | Polyurethane foam used as carrier for water treatment | |
| JP2004359950A (en) | Water-swellable polyurethane foam imparted with drug resistance, method for producing the same, and carrier for bioreactor using the same | |
| JP6259561B2 (en) | Cleaning roller and method for producing polyurethane foam used for cleaning roller | |
| JP4828370B2 (en) | Method for producing microbial carrier for water treatment | |
| JPWO2021045103A1 (en) | Manufacturing method of flexible polyurethane foam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110520 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120608 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20120927 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130226 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20130410 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140121 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140317 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140401 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140403 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5519128 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |