JP2010095628A - インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(1)水と、色材と、酸性化合物と、揮発性アルカリ化合物と、前記酸性化合物により低粘度化状態となると共に、前記揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂とを含むインクジェット記録用インク。
(2)前記酸性化合物が有機酸である(1)記載のインクジェット記録用インク。
(3)前記揮発性アルカリ化合物が炭素数1〜2のアルキル基によるアルキルアミンである(1)又は(2)記載のインクジェット記録用インク。
(4)前記水溶性樹脂がカルボキシル基を持つ水溶性樹脂である(1)〜(3)の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
【選択図】図1
Description
一方、吐出ノズル面のワイピングや、水分蒸発を抑制するキャッピング等の信頼性維持機構によって吐出信頼性を得ようという考えもある。しかし、吐出ノズル周辺部の現象や機構は複雑であり、ワイピングやキャッピングによってヘッド表面やノズル孔を破損したり汚染したりし、却ってノズル目詰まりや噴射ばらつきを発生させる恐れがある。
更に、ラインヘッド搭載の高速インクジェットプリンターでは、吐出不良が生じた場合や頻繁にメンテナンス動作が導入された場合、単位時間当たりの印字量が大きい分、印字生産性の低下も大きく、シリアルプリンターに比べて吐出信頼性の向上が一段と望まれている。
1) 水と、色材と、酸性化合物と、揮発性アルカリ化合物と、前記酸性化合物により低粘度化状態となると共に、前記揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
2) 前記酸性化合物が有機酸であることを特徴とする1)記載のインクジェット記録用インク。
3) 前記有機酸が炭素数2〜6のヒドロキシ脂肪酸であることを特徴とする2)記載のインクジェット記録用インク。
4) 前記揮発性アルカリ化合物が炭素数1〜2のアルキル基のみを有するアルキルアミンであることを特徴とする1)〜3)の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
5) 前記水溶性樹脂がカルボキシル基を持つ水溶性樹脂であることを特徴とする1)〜4)の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
6) 前記カルボキシル基を持つ水溶性樹脂がスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体であることを特徴とする5)記載のインクジェット記録用インク。
7) 水溶性有機溶剤を更に含み、該水溶性有機溶剤が、下記式(1)のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルと、アルキルアルカンジオールとを含むことを特徴とする1)〜6)の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
8) ラインヘッドによるインクジェット記録において、1)〜7)のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
本発明のインクジェット記録用インクは、酸性化合物と揮発性アルカリ化合物を含み、かつ酸性化合物により低粘度化状態となると共に、揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂を含む。そして、通常の状態では揮発性アルカリ化合物が存在することにより水溶性樹脂は高粘度化状態にあるが、水分が蒸発するような環境では、揮発性アルカリ化合物も揮発するため、水溶性樹脂は酸性化合物によって低粘度化状態となる。この水溶性樹脂が低粘度化状態となることにより、水分の蒸発によるインクの粘度上昇が相殺されるので、水分が蒸発した場合のインクの粘度上昇幅を低減することができる。
例えば、カルボキシル基を持つ水溶性樹脂の場合、酸性化合物の存在下では低粘度化状態、即ち図1(a)に示すような溶解性の低い状態にあり、揮発性アルカリ化合物によって中和されると、高粘度化状態、即ち図1(b)に示すような溶解性の高い状態になる。そして、インク中の揮発性アルカリ化合物が揮発すると、図1(b)に示すような中和による高粘度化状態が解消されて、図1(a)に示すような低粘度化状態となる。そこで、インクジェットノズル部でインク中の水分が蒸発したとしても、水分の蒸発によるインクの粘度上昇と、揮発性アルカリ化合物の揮発による水溶性樹脂の粘度低下とが相殺され、結果的にインクの粘度上昇が起こらないか、或いは僅かな粘度上昇に抑えることができるので、放置後でも吐出安定性を維持することができる。
上記ヒドロキシ脂肪酸の配合量はインク全体の0.5〜5重量%程度とする。この範囲ならば、水分や揮発性アルカリ化合物が蒸発又は揮発した後、pHが酸性側に大きく変化して水溶性樹脂の溶解性が低下することにより、インクの粘度上昇が抑えられるので、放置後の吐出安定性を高めることができる。実際の操作としては、インク配合の最後に行う揮発性アルカリ化合物によるpH調整の前の段階でのpHが6以下となるように、好ましくは当該pHが5以下となるように、配合量を調整するとよい。
もっとも、アンモニア(炭素数0に相当する)のように揮発性が高すぎるものは、あまり好ましくない。揮発性が高すぎると、水溶性樹脂の粘度低下が急激且つ容易に発生する。そのため印字中に不必要なインクの粘度低下が生じ易く、連続吐出安定性が悪化する恐れがあるからである。
上記炭素数1〜2のアルキル基のみを有するアルキルアミンの具体例としては、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンが挙げられる。
上記アルキルアミンの配合量はインク全体の0.3〜3重量%程度とすることが好ましい。この範囲ならば、水分や当該アルキルアミンが蒸発又は揮発した後、pHが酸性側に大きく変化して水溶性樹脂の溶解性が低下することにより、インクの粘度上昇がより効果的に抑えられるので、放置後の吐出安定性をより高めることができる。実際の操作としては、インク配合の最後に行う当該アルキルアミンによるpH調整によってpHが8以上となるように、好ましくはpHが9以上となるようにするとよい。
このような水溶性樹脂としては、カルボキシル基を持つ水溶性樹脂があり、具体例として、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体が挙げられる。スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の数平均分子量(MW)は、2000以下であることが好ましく、この場合、溶解時に粘度が適度に上昇する。また、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の酸価は、200以上であることが好ましく、この場合、水溶性を発現させるカルボキシル基量が適度となる。
このようなスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体としては、スチレン、(メタ)アクリル酸、及び炭素数10以下のアルコール又はフェノールの(メタ)アクリル酸エステルを主要な単量体成分とする共重合体があり、市販されている。市販品の例としては、ジョンソン社製のジョンクリル682(数平均分子量1600/酸価235)が挙げられる。
上記スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の配合量は、インク全体の0.1〜1.0重量%程度が好ましく、より好ましくは0.1〜0.5重量%である。この範囲ならば、水分や揮発性アルカリ化合物が蒸発又は揮発した後でpHが酸性側に大きく変化したとき、当該共重合体が低粘度化状態となり、インク粘度も低下して放置後の吐出安定性を高めることができる。
顔料としては有機顔料、無機顔料があり、例えば、白黒用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅酸化物、鉄酸化物(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられる。
カラー用としては、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、81、83(ジスアゾイエローHR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、153、C.I.ピグメントオレンジ5、13、16、17、36、43、51、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2〔パーマネントレッドB(Ba)〕、48:2(パーマネントレッド2B(Ca)〕、48:3〔パーマネントレッド2B(Sr)〕、48:4〔パーマネントレッド2B(Mn)〕、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219、C.I.ピグメンバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19(キナクリドンレッド)、23、38、C.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:127(紺青)、28(コバルトブルー)、29(群青)、56、60、63、C.I.ピグメントグリーン1、4、7、8、10、17、18、36、等があるが、これらに限定されるものではない。
好ましい水溶性有機溶剤としては、下記式(1)のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル(POP−DG)やアルキルアルカンジオール(AAD)が挙げられる。
AADとしては、炭素数3〜6のアルカンジオールを主鎖とし炭素数1〜2のアルキル基を分岐鎖とするもの、例えば、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−へキサンジオールが挙げられる。これらは複数混合して使用してもよい。
上記POP−DGやAADは、揮発性アルカリ化合物が揮発して低粘度化状態となった水溶性樹脂の溶解能が低いため、インクの粘度低下が大きくなり、放置後の吐出安定性が高くなる。また、セルロース分子間へ浸透してもセルロース分子間の水素結合を切断し難いため、高画質で吐出信頼性の高いインクが得られる。
上記POP−DGとAADの合計配合量は、水溶性樹脂の溶解能を考慮して適宜設定すればよいが、例えば上記のカルボキシル基を持つ水溶性樹脂の場合には、インク全体の10〜50重量%が好ましく、より好ましくは20〜50重量%、更に好ましくは40〜50重量%である。上記範囲であれば、カルボキシル基を持つ水溶性樹脂の溶解能が低いので、放置後の吐出安定性を高めることができる。
前記樹脂エマルジョンとは、連続相が水で分散相が樹脂成分であるエマルジョンのことであり、増粘・凝集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、更に記録材への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録材上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。
分散相の樹脂成分としてはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。樹脂としては親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、150nm程度以下が好ましく、より好ましくは5〜100nm程度である。
樹脂成分と界面活性剤の混合割合は、通常10:1〜5:1程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲より少ないと、エマルジョンになりにくく、前記範囲を超えると、インクの耐水性が低下したり、浸透性が悪化する傾向があるので好ましくない。
樹脂エマルジョンの樹脂と水の割合は、樹脂100重量部に対して水60〜400重量部、好ましくは100〜200重量部の範囲が適当である。
市販の樹脂エマルジョンとしては、マイクロジェルE−1002、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ペイント社製)、ボンコート4001(アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社製)、ボンコート5454(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業社製)、SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン社製)、サイビノールSK−200(アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化学社製)などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物等が挙げられる。
フッ素系化合物として市販されているものを挙げると、サーフロンS−111,S−112,S−113,S121,S131,S132,S−141,S−145(旭硝子社製)、フルラードFC−93,FC−95,FC−98,FC−129,FC−135,FC−170C,FC−430,FC−431(住友スリーエム社製)等が簡単に入手でき本発明に用いることができるが、特に株式会社ネオス社製のFT−110,250,251,400Sを用いると、良好な印字品質が得られ、発色性が著しく向上する。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等が挙げられる。
また、アセチレングリコール系界面活性剤として市販されているものを挙げると、エアープロダクツ社(米国)のサーフィノール104、82、465、485あるいはTG等が簡単に入手でき本発明に用いることができるが、特にサーフィノール465を用いると良好な印字品質が得られ、ビヒクルの紙への浸透性が著しく向上する。
前記防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
本発明のインクジェット記録用インクは、ラインヘッドによるインクジェット記録に好適に使用される。ラインヘッドインクジェットプリンターは、いわゆるシリアルインクジェットプリンターに比べて、高い印写生産性が求められる。特に印写が停止するようなメンテナンス動作、例えば空吐出、吐出ノズル面のワイピング、キャッピング等の信頼性維持動作をできる限り避けなければならない。本発明のインクジェット記録用インクを使用すれば、吐出信頼性が向上するので、当該信頼性維持動作の頻度を減じることができる。
以下のようにして実施例及び比較例のインクジェット記録用インクを作製し評価した。インク処方は下記(i)〜(ix)であり、各成分の配合割合(重量%)は表1〜表3に示すとおりである。
(i) 顔料(自己分散系)
(ii) 界面活性剤
(iii) 水溶性有機溶剤
(iv) 酸性化合物
(v) 水溶性樹脂
(vi) 揮発性アルカリ化合物
(vii) 水
(viii)防腐剤
(ix) 防錆剤
まず、上記水溶性有機溶剤、水溶性樹脂、水、防腐剤、及び防錆剤をディゾルバー(DISPERMAT−FE)で分散撹拌して水溶性樹脂分散液を作製した。
次いで、この水溶性樹脂分散液に顔料と界面活性剤を投入し、ディゾルバー(DISPERMAT−FE)で分散撹拌して顔料分散液を作製した。
次いで、この顔料分散液に酸性化合物を加えてpHを5前後とし、酸性顔料分散液を作製した。
次いで、この酸性顔料分散液に、揮発性アルカリ化合物を加え、ディゾルバー(DISPERMAT−FE)で分散撹拌して、アルカリ性顔料分散液を作製した後、3μmフィルターで濾過し、インクジェット記録用インクを得た。
<粘度の評価方法>
下記の装置及び条件により評価した。
・粘度計:A&D社製、音叉型振動式粘度計 SV−10
・測定条件:23℃
<放置後粘度の評価方法>
内径20mmのガラス瓶に2gのインクを入れ、蓋なし開放状態で、24℃20%RHの条件下、24時間乾燥させた後、前記粘度の場合と同じ装置及び条件で評価した。
下記の装置及び条件により、単色べた印字後の画像濃度を評価した。
・プリンター名:試作ラインヘッド印字装置(図2参照)
・媒体名:株式会社リコー製 TYPE6200 PPC用紙
・印刷条件:記録密度300×600dpi、100%duty、Mj21pl、
23℃65%RH
・濃度測定装置:エックスライト社製、ポータブル分光濃度 X−Rite939
下記の装置及び条件により、1000枚印字後のドット径変化率(%)を評価した。
・プリンター名:試作ラインヘッド印字装置(図2参照)
・媒体名:株式会社リコー製 TYPE6200 PPC用紙
・印刷条件:記録密度300×600dpi、100%duty、Mj21pl、
23℃65%RH
評価基準は次の5段階とした。
5:5%未満
4:5%以上10%未満
3:10%以上15%未満
2:15%以上20%未満
1:20%以上
下記の装置及び条件により、インクジェットヘッドを30分間開放放置した後、再印字を実施したときのドット径変化率(%)を評価した。
・プリンター名:試作ラインヘッド印字装置(図2参照)
・媒体名:株式会社リコー製 TYPE6200 PPC用紙
・印刷条件:記録密度300×600dpi、100%duty、Mj21pl、
23℃65%RH
評価基準は次の5段階とした。
5:5%未満
4:5%以上10%未満
3:10%以上15%未満
2:15%以上20%未満
1:20%以上
図2は評価に使用した試作ラインヘッド印字装置の内部構造を示す概略図である。
画像記録装置Aにおいて、給紙トレイ1は、圧板2と、記録紙3を給紙する給紙回転体4がベース5に取り付けられている構成である。圧板2はベース5に取り付けられた回転軸aを中心に回転可能で、圧板ばね6により、給紙回転体4に付勢される。
この給紙回転体4と対向する圧板2の部位には、記録紙3の重送を防止するため、人工皮等の摩擦係数の大きい材質からなる分離パッド(図示せず)が設けられている。また、圧板2と給紙回転体4の当接を解除するリリースカム(図示せず)が設けられている。
上記構成において、待機状態ではリリースカムが圧板2を所定位置まで押し下げている。これにより、圧板2と給紙回転体4の当接は解除される。この状態で、搬送ローラ7からの駆動力がギア等により給紙回転体4及びリリースカムに伝達されると、リリースカムが圧板2から離れて圧板2は上昇し、給紙回転体4と記録紙3が当接する。
そして、給紙回転体4の回転に伴い、記録紙3はピックアップされ給紙が開始されて、分離爪(図示せず)によって1枚ずつ分離される。給紙回転体4は、搬送ガイド8、9を経由して記録紙3をプラテン10に送り込むべく回転する。
記録紙3は搬送ガイド8、9の間を通過して搬送ローラ7まで導かれ、この搬送ローラ7とピンチローラ11とによりプラテン10まで搬送される。その後、再び記録紙3と給紙回転体4との当接を解除した待機状態となって搬送ローラ7からの駆動力が切られる。
手差し給紙用の給紙回転体12は、手差しトレイ13上に搭載された記録紙3を、コンピュータの記録命令信号に従って給紙し、搬送ローラ7へ搬送するものである。
プラテン10まで搬送された記録紙3は、ラインヘッド14の下を通過する。ここで、記録紙搬送の速度と液滴吐出のタイミングは、電気的回路(図示せず)で制御された信号に基づき調整され、これにより所望の画像を形成する。
・c=シアン、m=マゼンタ、y=イエロー、k=ブラック
・PB15:4=C.I.Pigment Blue 15:4(Cabot製、CAB−O−JET250、体積平均粒径:0.091μm)
・DQ122=C.I.Pigment Red 122(Cabot製、CAB−O−JET260、体積平均粒径:0.105μm)
・MA74=C.I.Pigment Yellow 74(Cabot製、CAB−O−JET270、体積平均粒径:0.137μm)
・酸性CB=酸性カーボンブラック(Cabot製、CAB−O−JET300、体積平均粒径:0.130μm)
・FSAA:フッ素系界面活性剤(株式会社ネオス社製FT−110)
・AG:アセチレングリコール系界面活性剤(エアープロダクツ社製サーフィノール465)
・1,3−BD=1,3−ブタンジオール
・POP−DG(9):ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル
(m+n+o+p=9)
・MBD:3−メチル−1,3−ブタンジオール
・glycol:2−ヒドロキシ酢酸(グリコール酸)
・lact:2−ヒドロキシプロパン酸(乳酸)
・citr:2−ヒドロキシプロパン−1,2,3−トリカルボン酸(クエン酸)
・1600/235:スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体
(数平均分子量1600、酸価235)
・MM:モノメチルアミン
・TE:トリエチルアミン
・BIT:1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン
・BTA:ベンゾトリアゾール
なお、PB15:4としては、CAB−O−JET250:Cabot社製、平均粒径:0.091μmの自己分散系顔料を、DQ122としては、CAB−O−JET260:Cabot社製、平均粒径:0.105μmの自己分散系顔料を、MA74としては、CAB−O−JET270:Cabot社製、平均粒径:0.137μmの自己分散系顔料を、酸性CBとしては、CAB−O−JET300:Cabot社製、平均粒径:0.130μmの自己分散系顔料をそれぞれ用いた。
また、揮発性アルカリ化合物を含まない比較例02では、放置後の粘度はさほど上昇していないものの、連続吐出性の評価が「3」又は「2」で、放置後吐出性の評価が「2」又は「1」になってしまった。この原因は明らかではないが、揮発性アルカリ化合物を含まないと、水溶性樹脂が不溶状態で丸まり(図1(a)参照)、それが吐出に対して悪影響を及ぼしており、放置されて水分を失うと、さらに水溶性樹脂が不溶化して吐出不良になるものと思われる。
また、水溶性有機溶剤としてPOP−DGとMBDを用いた実施例2は、放置後吐出性の評価が「4」であったが、水溶性有機溶剤としてグリセリンと1,3−BDを用いた実施例7では、放置後吐出性の評価が「3」であり、POP−DGとMBDの組み合わせの方が優れていることが分かった。
a 回転軸
1 給紙トレイ
2 圧板
3 記録紙
4 給紙回転体
5 ベース
6 圧板ばね
7 搬送ローラ
8 搬送ガイド
9 搬送ガイド
10 プラテン
11 ピンチローラ
12 手差し給紙用の給紙回転体
13 手差しトレイ
14 ラインヘッド
Claims (8)
- 水と、色材と、酸性化合物と、揮発性アルカリ化合物と、前記酸性化合物により低粘度化状態となると共に、前記揮発性アルカリ化合物により高粘度化状態となる水溶性樹脂とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
- 前記酸性化合物が有機酸であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用インク。
- 前記有機酸が炭素数2〜6のヒドロキシ脂肪酸であることを特徴とする請求項2記載のインクジェット記録用インク。
- 前記揮発性アルカリ化合物が炭素数1〜2のアルキル基のみを有するアルキルアミンであることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
- 前記水溶性樹脂がカルボキシル基を持つ水溶性樹脂であることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
- 前記カルボキシル基を持つ水溶性樹脂がスチレン−(メタ)アクリル酸共重合体であることを特徴とする請求項5記載のインクジェット記録用インク。
- 水溶性有機溶剤を更に含み、該水溶性有機溶剤が、下記式(1)のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルと、アルキルアルカンジオールとを含むことを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載のインクジェット記録用インク。
(式中、m、n、o、pは各々、4≦m+n+o+p≦24を満たす0〜24の整数である。) - ラインヘッドによるインクジェット記録において、請求項1〜7のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
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