JP2010094861A

JP2010094861A - Transfer sheet, method of manufacturing transfer molded article, and transfer molded article

Info

Publication number: JP2010094861A
Application number: JP2008266219A
Authority: JP
Inventors: Satoru Nishikawa; 哲西川; Ryosuke Mori; 亮佑森; Junpei Saito; 順平齊藤
Original assignee: Nissha Printing Co Ltd
Current assignee: Nissha Printing Co Ltd
Priority date: 2008-10-15
Filing date: 2008-10-15
Publication date: 2010-04-30

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transfer molded article having a uniform thickness of a hard coat layer on the surface, high scratch resistance, surface hardness, and an excellent weatherability even in a transparent part. <P>SOLUTION: A transfer sheet for forming the transfer molded article has a configuration that a metal-oxide thin film layer is formed on the transparent part where no decorative layer is formed, by partially laminating and forming the decorative layer on an intermediate sheet where the hard coat layer and the metal-oxide thin film layer are extensively formed on a substrate sheet as the transfer layer. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、建材、自動車用内外装品、家電製品、携帯電話端末などのディスプレイ部分として使用でき、高い耐擦傷性および表面硬度を備え、耐候性に優れた転写成形品を製造するための転写シートに関する。 The present invention can be used as a display part for building materials, interior / exterior products for automobiles, home appliances, mobile phone terminals, etc., and has a high scratch resistance and surface hardness, and is used for producing a transfer molded product having excellent weather resistance. Regarding the sheet.

従来、高い耐擦傷性および表面硬度を有する樹脂板および樹脂成型品を得る方法として、図４に示すような転写シート１０１を用いる方法がある。転写シート１０１は、離型性を有する基体シート１０２の片面に転写層１０６として活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなるハードコート層１０３、加飾層１０４、接着層１０５が順次積層されたものである。この転写シート１０１を用いて転写成形品１１１を得る方法を簡単に説明する。まず、転写シート１０１を樹脂成形品１０８の表面に接着させる。そして、基体シート１０２を剥離して樹脂成形品１０８の表面に転写層１０６を転写することによって、最表面にハードコート層１０３を形成する。その後、この樹脂成形品１０８の表面に活性エネルギー線を照射してハードコート層１０３を硬化させることによって転写成形品１１１を形成することができる（図５（ａ）参照）。このように、ハードコート層１０３を硬化させるタイミングとして、転写シート１０１の作製時ではなく樹脂成形品１０８上にハードコート層１０３が転写された後に行なうようにすると（アフターキュア）、ハードコート層のクラックの発生を防ぐことができて好適である。 Conventionally, as a method for obtaining a resin plate and a resin molded product having high scratch resistance and surface hardness, there is a method using a transfer sheet 101 as shown in FIG. The transfer sheet 101 is obtained by sequentially laminating a hard coat layer 103 made of an active energy ray-curable resin composition, a decorative layer 104, and an adhesive layer 105 as a transfer layer 106 on one side of a substrate sheet 102 having releasability. is there. A method for obtaining the transfer molded product 111 using the transfer sheet 101 will be briefly described. First, the transfer sheet 101 is adhered to the surface of the resin molded product 108. Then, the base sheet 102 is peeled off, and the transfer layer 106 is transferred onto the surface of the resin molded product 108, whereby the hard coat layer 103 is formed on the outermost surface. Thereafter, a transfer molded product 111 can be formed by irradiating the surface of the resin molded product 108 with active energy rays to cure the hard coat layer 103 (see FIG. 5A). As described above, when the hard coat layer 103 is cured not after the transfer sheet 101 is produced but after the hard coat layer 103 is transferred onto the resin molded product 108 (after-cure), the hard coat layer 103 is cured. It is preferable because the generation of cracks can be prevented.

特開平１０−５８８９５号公報JP-A-10-58895

特許文献１の技術においては、基体シート１０２にハードコート層１０３が形成され加飾層１０４が形成される前の状態であるシート（以下、中間シートという）がブロッキングを起こさないようにするため、ハードコート層１０３を加熱してハードコート層１０３の水酸基とイソシアネート基とで熱架橋反応をさせることが記載されている。ブロッキングとは基体シートの表面にコーティング層を形成した後に基体シートを巻き取ったとき、コーティング層が基体シートの裏面に接触・付着して基体シートの表面から剥離する現象である。アフターキュアタイプのハードコート層１０３は塗膜が完全硬化していないので柔らかく、加熱しないと高い頻度でブロッキングを起こしてしまう。 In the technique of Patent Document 1, in order to prevent the sheet (hereinafter referred to as an intermediate sheet) in a state before the hard coat layer 103 is formed on the base sheet 102 and the decorative layer 104 is formed, blocking occurs. It describes that the hard coat layer 103 is heated to cause a thermal crosslinking reaction between the hydroxyl groups and isocyanate groups of the hard coat layer 103. Blocking is a phenomenon in which, when a substrate sheet is wound up after forming a coating layer on the surface of the substrate sheet, the coating layer contacts and adheres to the back surface of the substrate sheet and peels off from the surface of the substrate sheet. The after-curing type hard coat layer 103 is soft because the coating film is not completely cured, and will block frequently if not heated.

しかし、ハードコート層を加熱して熱架橋反応させた中間シートは２〜３日の間はブロッキングが生じないものの、巻き取られた状態の中間シートを何日かの間保管すると、ハードコート層１０３の表面が経時変化してブロッキングが生じてしまい、ハードコート層の厚みが不均一となってしまう。その結果、ブロッキングが生じた中間シートから形成された転写シート１０１によって形成される転写成形品１１１は表面のハードコート層の厚みが不均一となってしまい、耐擦傷性および表面硬度に問題が生じてしまう。 However, although the intermediate sheet that has been subjected to thermal crosslinking reaction by heating the hard coat layer does not block for 2 to 3 days, if the intermediate sheet in a wound state is stored for several days, the hard coat layer The surface of 103 changes with time, blocking occurs, and the thickness of the hard coat layer becomes uneven. As a result, the thickness of the hard coat layer on the surface of the transfer molded product 111 formed by the transfer sheet 101 formed from the intermediate sheet in which blocking has occurred becomes uneven, resulting in problems with scratch resistance and surface hardness. End up.

また、転写成形品１１１を水に濡れやすい環境で使用する場合、転写層１０６が樹脂成形品１０８から剥がれてしまうという耐候性の問題も生じていた（図５（ｂ）参照）。この現象は特に加飾層１０４が形成されない透明部１０７で顕著であった。この理由は、透明部１０７では加飾層１０４が形成されていないため、加飾層１０４が形成された部分に比べ、ハードコート層１０３を通過して水分が容易に転写層１０６と転写成形品１１１との境界面に到達しやすい状態になってしまうからである。 Further, when the transfer molded product 111 is used in an environment that easily gets wet with water, a problem of weather resistance that the transfer layer 106 is peeled off from the resin molded product 108 has occurred (see FIG. 5B). This phenomenon is particularly remarkable in the transparent portion 107 where the decorative layer 104 is not formed. The reason for this is that the decorative layer 104 is not formed in the transparent portion 107, so that the moisture easily passes through the hard coat layer 103 compared to the portion where the decorative layer 104 is formed. This is because it becomes easy to reach the boundary surface with 111.

本発明は、表面のハードコート層の厚みが均一で高い耐擦傷性および表面硬度を備え、透明部でも転写層が樹脂成形品から剥離せず耐候性に優れた転写成形品を得るための転写シートを提供することを目的とする。 The present invention provides a transfer molded product having a uniform surface hard coat layer thickness, high scratch resistance and surface hardness, and a transfer molded product having excellent weather resistance because the transfer layer does not peel from the resin molded product even in the transparent portion. The purpose is to provide a sheet.

本発明は前記目的を達成するため、以下のような特徴を備える。 In order to achieve the above object, the present invention has the following features.

本発明の転写成形品形成用の転写シートは、基体シート上に転写層としてハードコート層と金属酸化物薄膜層とが全面的に形成された中間シート上に加飾層が部分的に積層形成されることによって、加飾層が形成されない透明部に金属酸化物薄膜層が形成された構成である。 The transfer sheet for forming a transfer molded product of the present invention is formed by partially laminating a decorative layer on an intermediate sheet in which a hard coat layer and a metal oxide thin film layer are formed entirely on a base sheet as a transfer layer. By doing so, the metal oxide thin film layer is formed in the transparent part where the decorative layer is not formed.

また、上記の発明において、金属酸化物薄膜層の厚みが５〜５００ｎｍであってもよい。 In the above invention, the metal oxide thin film layer may have a thickness of 5 to 500 nm.

本発明の転写成形品の製造方法は、上記の発明の転写シートを、転写層が形成されていない基体シートの面が金型キャビティに面するように金型内に配置し、金型内に成形樹脂を流し込み、冷却固化後に基体シートを剥離することによって表面に転写層を有する樹脂成形品を得て、この樹脂成形品に活性エネルギー線を照射することによってハードコート層を硬化させる工程を備える。 In the method for producing a transfer molded product of the present invention, the transfer sheet of the above invention is arranged in a mold so that the surface of the base sheet on which the transfer layer is not formed faces the mold cavity, A step of pouring a molding resin, peeling off the base sheet after cooling and solidification to obtain a resin molding having a transfer layer on the surface, and curing the hard coat layer by irradiating the resin molding with an active energy ray .

本発明の転写成形品は、樹脂成形品の表面に加飾層が部分的に形成され、さらに全面的に金属酸化物薄膜層とハードコート層とが積層形成されることによって、加飾層が形成されない透明部に金属酸化物薄膜層が形成された構成である。 In the transfer molded product of the present invention, the decorative layer is partially formed on the surface of the resin molded product, and the metal oxide thin film layer and the hard coat layer are further laminated on the entire surface, whereby the decorative layer is In this configuration, a metal oxide thin film layer is formed in a transparent portion that is not formed.

本発明の転写シートの形成途中で形成される中間シートは、ハードコート層の表面に全面的に金属酸化物薄膜層が形成されているので、巻き取られた状態の中間シートを何日かの間保管してもブロッキングが生じない。したがって、本発明の転写シートで形成された転写成形品は表面のハードコート層の厚みが均一で、高い耐擦傷性および表面硬度を得ることができる。また、本発明の転写シートは全面的に金属酸化物薄膜層が形成されている。したがって、本発明の転写シートで形成された転写成形品は透明部でも水分が転写層と樹脂成形品との境界面に到達しないので転写層が樹脂成形品から剥がれず耐候性に優れたものとなる。 The intermediate sheet formed during the formation of the transfer sheet of the present invention has a metal oxide thin film layer formed entirely on the surface of the hard coat layer. Even if stored for a long time, blocking does not occur. Therefore, the transfer molded product formed of the transfer sheet of the present invention has a uniform surface hard coat layer thickness, and can obtain high scratch resistance and surface hardness. The transfer sheet of the present invention has a metal oxide thin film layer formed on the entire surface. Therefore, the transfer molded product formed with the transfer sheet of the present invention has excellent weather resistance because the moisture does not reach the boundary surface between the transfer layer and the resin molded product even in the transparent portion, and the transfer layer does not peel off from the resin molded product. Become.

また、本発明の転写シートによると、金属酸化物薄膜層の厚みが５〜５００ｎｍである。したがって、転写シートで形成された転写成形品の透明部を透明にできる。 Moreover, according to the transfer sheet of this invention, the thickness of a metal oxide thin film layer is 5-500 nm. Therefore, the transparent part of the transfer molded product formed of the transfer sheet can be made transparent.

図面を参照しながらこの発明の実施の形態について詳しく説明する。 Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

まず、本発明の転写シート１について説明する。 First, the transfer sheet 1 of the present invention will be described.

転写シート１は、基体シート２上にハードコート層３と金属酸化物薄膜層４とが全面的に形成された中間シート１０上に加飾層５が部分的に積層形成されることによって、加飾層５が形成されない透明部８に金属酸化物薄膜層４が形成されたものであり、通常は接着層６がさらに形成されるものである（図１参照）。ハートコート層３、金属酸化物薄膜層４、加飾層５、接着層６は転写層７として基体シート２から剥離する層である。 The transfer sheet 1 is formed by partially laminating a decorative layer 5 on an intermediate sheet 10 in which a hard coat layer 3 and a metal oxide thin film layer 4 are entirely formed on a base sheet 2. The metal oxide thin film layer 4 is formed on the transparent portion 8 where the decorative layer 5 is not formed, and usually the adhesive layer 6 is further formed (see FIG. 1). The heart coat layer 3, the metal oxide thin film layer 4, the decorative layer 5, and the adhesive layer 6 are layers that peel from the base sheet 2 as the transfer layer 7.

基体シート２としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、ビニロン樹脂、アセテート樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などのプラスチックシートを使用することができる。基体シート２の厚さとしては、１０〜１００μｍのものを使用するとよい。基体シート２はそれ自体で剥離性を有するものを用いるとよい。また、より剥離性を安定させるために、離型層（図示せず）を形成してもよい。離型層は転写工程後に基体シート２とともに除去される層である。離型層の材質としては、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などの硬化性樹脂を用いるとよい。離型層の形成方法としては、ロールコート法、スプレーコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法がある。 As the base sheet 2, polyester resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, nylon resin, vinylon resin, acetate resin, polyethylene resin, polyamide resin, polyacrylic resin, Plastic sheets such as polyvinyl chloride resins can be used. As the thickness of the base sheet 2, a sheet having a thickness of 10 to 100 μm may be used. It is preferable to use a base sheet 2 having peelability by itself. Further, a release layer (not shown) may be formed in order to further stabilize the peelability. The release layer is a layer that is removed together with the base sheet 2 after the transfer process. As a material for the release layer, a curable resin such as a silicone resin, a melamine resin, an alkyd resin, or an epoxy resin may be used. As a method for forming the release layer, there are a coating method such as a roll coating method and a spray coating method, a printing method such as a gravure printing method and a screen printing method.

ハードコート層３は、基体シート２を剥離した際に、基体シート２または離型層から剥離して被転写物の最外面となる層である。 The hard coat layer 3 is a layer that peels from the base sheet 2 or the release layer and becomes the outermost surface of the transfer object when the base sheet 2 is peeled off.

ハードコート層３は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなり、活性エネルギー線照射後に薬品や摩擦から樹脂成形品９や加飾層５を保護するための層である。本発明において活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の作製に用いるポリマーは、活性エネルギー線照射前後のハードコート層３の物理的・化学的要求性能を考慮して、特定の配合量とされる。すなわち、活性エネルギー線照射時の硬化性の点から、（メタ）アクリル当量１００〜３００ｇ／ｅｑ、好ましくは１５０〜３００ｇ／ｅｑとされる。（メタ）アクリル当量が３００ｇ／ｅｑよりも大きい場合は、活性エネルギー線照射後の耐摩耗性が不十分であり、また１００ｇ／ｅｑ未満のものは得ることが難しい。また、併用する多官能イソシアネートとの反応性の点から、ポリマーの水酸基価は２０〜５００、好ましくは１００〜３００とされる。水酸基価が２０未満の場合には、多官能イソシアネートとの反応が不十分であり、活性エネルギー線照射前のハードコート層３の架橋度が低い。そのため粘着性が残存したり、耐溶剤性が不足したりする。また、水酸基価が５００を越えるものは得ることが難しい。ポリマーの重量平均分子量は、５０００〜５００００、好ましくは８０００〜４００００である。ポリマーの重量平均分子量が５０００未満では活性エネルギー線照射前のハードコート層３の粘着性が残存したり、耐溶剤性が不足する。また、５００００を越える場合には樹脂粘度が高くなりすぎ、インキの印刷作業性が低下する。 The hard coat layer 3 is made of an active energy ray-curable resin composition, and is a layer for protecting the resin molded product 9 and the decorative layer 5 from chemicals and friction after irradiation with the active energy ray. In the present invention, the polymer used for the preparation of the active energy ray-curable resin composition has a specific blending amount in consideration of the physical and chemical performance requirements of the hard coat layer 3 before and after irradiation with the active energy ray. That is, the (meth) acryl equivalent is 100 to 300 g / eq, preferably 150 to 300 g / eq, from the viewpoint of curability during irradiation with active energy rays. When the (meth) acrylic equivalent is greater than 300 g / eq, the wear resistance after irradiation with active energy rays is insufficient, and it is difficult to obtain a product with a weight less than 100 g / eq. Moreover, the hydroxyl value of a polymer is 20-500, Preferably it is set to 100-300 from the reactive point with the polyfunctional isocyanate used together. When the hydroxyl value is less than 20, the reaction with the polyfunctional isocyanate is insufficient, and the degree of crosslinking of the hard coat layer 3 before irradiation with the active energy ray is low. Therefore, adhesiveness remains or solvent resistance is insufficient. Also, it is difficult to obtain those having a hydroxyl value exceeding 500. The weight average molecular weight of the polymer is 5000 to 50000, preferably 8000 to 40000. If the weight average molecular weight of the polymer is less than 5,000, the adhesiveness of the hard coat layer 3 before irradiation with active energy rays remains or the solvent resistance is insufficient. On the other hand, if it exceeds 50000, the resin viscosity becomes too high, and the printing workability of the ink is lowered.

また、ハードコート層３に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、多官能イソシアネートを含有する。多官能イソシアネートとしては、格別の限定はなく、公知の各種材料を使用できる。たとえば、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、上記の３量体、多価アルコールと上記ジイソシアネートを反応させたプレポリマーなどを用いることができる。 Moreover, the active energy ray-curable resin composition used for the hard coat layer 3 contains a polyfunctional isocyanate. The polyfunctional isocyanate is not particularly limited, and various known materials can be used. For example, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, the above trimer, a prepolymer obtained by reacting a polyhydric alcohol with the above diisocyanate, etc. Can be used.

また、ハードコート層３に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、ポリマーと多官能イソシアネート以外に、必要に応じて以下のような成分を含有することができる。たとえば、反応性希釈モノマー、溶剤、着色剤などである。また、活性エネルギー線照射に際して電子線を用いる場合には、光重合開始剤を用いることなく充分架橋硬化を発揮することができるが、紫外線を用いる場合には、公知各種の光重合開始剤を添加する必要がある。 Moreover, the active energy ray curable resin composition used for the hard-coat layer 3 can contain the following components other than a polymer and polyfunctional isocyanate as needed. For example, reactive diluent monomers, solvents, colorants and the like. In addition, when an electron beam is used for irradiation with active energy rays, crosslinking and curing can be sufficiently performed without using a photopolymerization initiator, but when using ultraviolet rays, various known photopolymerization initiators are added. There is a need to.

ハードコート層３の形成方法としては、グラビア印刷法などの印刷法があるが、5μｍ程の比較的厚い膜を形成するために、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法を用いるのが好ましい。 As a method for forming the hard coat layer 3, there is a printing method such as a gravure printing method, but in order to form a relatively thick film of about 5 μm, a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, or a comma coating method is used. It is preferable to use it.

ハードコート層３は、基体シート２上への塗膜形成および巻き取り段階においては、活性エネルギー線は照射せず硬化反応させないままで留めておき、樹脂成型品９への転写後に活性エネルギー線を照射し硬化反応させるアフターキュアタイプである。また、ポリマーの水酸基と多官能イソシアネートとのウレタン硬化反応には一定の熱量が必要であるためハードコート層３の塗工後巻取り前に百数十度の熱処理をかけて熱架橋反応をさせる。 The hard coat layer 3 is not irradiated with an active energy ray and is not allowed to undergo a curing reaction in the coating film formation and winding stage on the base sheet 2, and the active energy ray is transferred after being transferred to the resin molded product 9. This is an after cure type that is irradiated and cured. In addition, since a certain amount of heat is required for the urethane curing reaction between the hydroxyl group of the polymer and the polyfunctional isocyanate, a heat crosslinking reaction is performed by applying a heat treatment of several hundreds of degrees before winding after the coating of the hard coat layer 3. .

金属酸化物薄膜層４は酸化アルミ、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物で形成される薄膜層であり、ハードコート層３上に全面的に形成されるものである。金属酸化物薄膜層４はハードコート層３の形成直後、遅くとも２〜３日以内に形成することによって、中間シート１０を形成するのが好ましい。このようにすると巻き取られた状態の中間シート１０を何日か保管してもブロッキングが生じないようにすることができる。したがって、本発明の転写シートで形成された転写成形品は表面のハードコート層が均一で高い耐擦傷性および表面硬度を備えることができる。 The metal oxide thin film layer 4 is a thin film layer formed of a metal oxide such as aluminum oxide, tin oxide, silicon oxide, titanium oxide, or zinc oxide, and is entirely formed on the hard coat layer 3. . It is preferable to form the intermediate sheet 10 by forming the metal oxide thin film layer 4 immediately after the formation of the hard coat layer 3 within 2-3 days at the latest. If it does in this way, even if the intermediate | middle sheet 10 of the wound state is stored for several days, it can prevent blocking. Therefore, the transfer molded product formed with the transfer sheet of the present invention can have a uniform hard coat layer on the surface and high scratch resistance and surface hardness.

金属酸化物薄膜層４はブロッキング防止の機能とともに水分透過防止の機能も持つ。したがって、転写シート１を用いて形成される後述の転写成形品１１（図２参照）は、加飾層５が形成されない透明部８にも金属酸化物薄膜層４が形成されていて水に濡れやすい環境で使用しても水分が転写層７と樹脂成形品９との境界面に達することがないので、転写層７が樹脂成形品９から剥がれることのない耐候性を備えることができる。 The metal oxide thin film layer 4 has a function of preventing moisture permeation as well as a function of preventing blocking. Therefore, a transfer molded product 11 (see FIG. 2), which will be described later, formed using the transfer sheet 1 has a metal oxide thin film layer 4 formed on the transparent portion 8 where the decorative layer 5 is not formed, and is wet with water. Since moisture does not reach the boundary surface between the transfer layer 7 and the resin molded product 9 even when used in an easy environment, it is possible to provide weather resistance that prevents the transfer layer 7 from peeling off from the resin molded product 9.

金属酸化物薄膜層４は真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などにより形成できる。厚みは５〜５００ｎｍに形成するのがよい。この程度の厚みであれば、透明部８の透明性を損なうことはない。 The metal oxide thin film layer 4 can be formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. The thickness is preferably 5 to 500 nm. With such a thickness, the transparency of the transparent part 8 is not impaired.

加飾層５の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。加飾層５の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。加飾層５の厚さとしては、１〜３０μｍが好ましい。加飾層５は着色インキに限らず、金属蒸着層等を形成して金属光沢のある意匠表現をする場合もある。金属蒸着層の材質としては、アルミ、クロム、銅、スズなどを用いる。金属蒸着層の形成は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いればよい。 As a material of the decoration layer 5, resins such as polyvinyl resin, polyamide resin, polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester urethane resin, cellulose ester resin, and alkyd resin are used. A colored ink containing a suitable color pigment or dye as a colorant may be used as a binder. As a method for forming the decorative layer 5, a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method may be used. As thickness of the decoration layer 5, 1-30 micrometers is preferable. The decorative layer 5 is not limited to colored ink, and may form a metal vapor deposition layer or the like to express a design with metallic luster. Aluminum, chromium, copper, tin, or the like is used as the material for the metal deposition layer. The metal vapor deposition layer may be formed by using a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like.

加飾層５を部分的に形成することによって、加飾層５が形成されない透明部８が形成される。金属酸化物薄膜層４は全面的に形成されるので透明部８にも金属酸化物薄膜層が形成されることになる。 By forming the decoration layer 5 partially, the transparent part 8 in which the decoration layer 5 is not formed is formed. Since the metal oxide thin film layer 4 is formed on the entire surface, the metal oxide thin film layer is also formed on the transparent portion 8.

また、接着層６を必要に応じて形成してもよい。接着層６は、転写シート１を樹脂成形品９に接着させるための層である。樹脂成形品９の材質がポリアクリル系樹脂の場合は、接着層６の材質としてポリアクリル系樹脂を用いるとよい。また、樹脂成形品９の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを、接着層６の材質として使用すればよい。接着層６の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコーティングや、グラビア印刷、スクリーン印刷法などを用いるとよい。接着層６の乾燥膜厚は、１〜５μｍとするのが一般的である。 Moreover, you may form the contact bonding layer 6 as needed. The adhesive layer 6 is a layer for adhering the transfer sheet 1 to the resin molded product 9. When the material of the resin molded product 9 is a polyacrylic resin, a polyacrylic resin may be used as the material of the adhesive layer 6. In addition, when the material of the resin molded product 9 is polyphenylene oxide / polystyrene resin, polycarbonate resin, styrene copolymer resin, or polystyrene blend resin, polyacrylic resin or polystyrene resin having affinity with these resins Polyamide resin or the like may be used as the material for the adhesive layer 6. As a method for forming the adhesive layer 6, it is preferable to use a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, or the like. The dry film thickness of the adhesive layer 6 is generally 1 to 5 μm.

次に、転写シート１を使用して転写成形品１１を製造する方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the transfer molded product 11 using the transfer sheet 1 will be described.

転写成形品１１を形成するための樹脂成形品９に用いられる熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリイミド樹脂等の公知の熱可塑性樹脂がいずれも使用できる。これらの樹脂は単独あるいは２種以上を混合して使用することも可能である。 Examples of the thermoplastic resin used in the resin molded product 9 for forming the transfer molded product 11 include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, poly (meth) acrylate resins, Any known thermoplastic resins such as acrylic resins, polyacetal resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins, polycarbonate resins, polyphenylene sulfide resins and polyimide resins can be used. These resins can be used alone or in admixture of two or more.

成形同時転写法によって、転写シート１から、樹脂成形品９上へ転写層７を転写する転写工程は次のようにして行う（図３参照）。まず、可動型と固定型とからなる成形用金型３１内に転写シート１を転写層７が形成されていない面が金型キャビティに面するように送り込む。その際、枚葉の転写シート１を１枚ずつ送り込んでもよいし、長尺の転写シート１の必要部分を間欠的に送り込んでもよい。転写シート１の金型内の配置は、長尺の転写シート１を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、転写シート１と成形用金型３１との見当が一致するようにするとよい。また、転写シート１を間欠的に送り込む際に、転写シート１の位置をセンサーで検出した後に転写シート１を可動型と固定型とで固定するようにしてもよい。成形用金型３１を閉じた後、ゲートから成形樹脂３２を金型内に射出充填させた後に冷却固化して樹脂成形品９を形成するのと同時にその面に転写シート１を接着させる（図３（ａ）参照）。樹脂成形品９を冷却した後、成形用金型３１を開いて樹脂成形品９を取り出す。最後に、基体シート２を剥がすと、転写層７が樹脂成形品９の表面に転写され、転写工程が完了する（図３（ｂ）参照）。こうして表面に転写層７を有する樹脂成形品９が形成される。 The transfer process of transferring the transfer layer 7 from the transfer sheet 1 onto the resin molded product 9 by the simultaneous molding transfer method is performed as follows (see FIG. 3). First, the transfer sheet 1 is fed into a molding die 31 composed of a movable die and a fixed die so that the surface on which the transfer layer 7 is not formed faces the die cavity. At that time, the sheet-like transfer sheets 1 may be fed one by one, or necessary portions of the long transfer sheet 1 may be intermittently fed. When the long transfer sheet 1 is used, the transfer sheet 1 is placed in the mold so that the registration of the transfer sheet 1 and the molding die 31 coincide with each other using a feeding device having a positioning mechanism. Good. Further, when the transfer sheet 1 is intermittently fed, the transfer sheet 1 may be fixed by a movable mold and a fixed mold after the position of the transfer sheet 1 is detected by a sensor. After the molding die 31 is closed, the molding resin 32 is injected and filled from the gate into the die and then cooled and solidified to form the resin molded product 9, and at the same time, the transfer sheet 1 is adhered to the surface (see FIG. 3 (a)). After the resin molded product 9 is cooled, the molding die 31 is opened and the resin molded product 9 is taken out. Finally, when the base sheet 2 is peeled off, the transfer layer 7 is transferred onto the surface of the resin molded product 9, and the transfer process is completed (see FIG. 3B). Thus, a resin molded product 9 having the transfer layer 7 on the surface is formed.

転写層７を有する樹脂成形品９の表面に、活性エネルギー線を照射することによって、ハードコート層３が硬化した転写成形品１１が形成される（図２参照）。この転写成形品１１は、樹脂成形品９の表面に加飾層５が部分的に形成され、さらに全面的に金属酸化物薄膜層４とハードコート層３とが積層形成されることによって、加飾層５が形成されない透明部８に金属酸化物薄膜層４が形成されたものである。 By irradiating the surface of the resin molded product 9 having the transfer layer 7 with active energy rays, a transfer molded product 11 in which the hard coat layer 3 is cured is formed (see FIG. 2). The transfer molded product 11 is formed by partially forming the decorative layer 5 on the surface of the resin molded product 9 and further laminating the metal oxide thin film layer 4 and the hard coat layer 3 over the entire surface. The metal oxide thin film layer 4 is formed on the transparent portion 8 where the decorative layer 5 is not formed.

厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを基体シート２とし、グリシジルメタアクリレートを主成分とするポリマーとイソホロンジイソシアネートと光重合開始剤とを含む紫外線線硬化型インキでグラビア印刷によって５μｍの厚みにハードコート層３を全面的に形成した。ハードコート層３には形成直後に熱処理をかけて熱架橋反応を行った。次いで、ハードコート層３を形成した翌日に金属酸化物薄膜層４として真空蒸着法により厚み約３００ｎｍの酸化アルミ薄膜を全面的に形成して加飾層５が形成される前の状態である中間シート１０を形成した。この中間シート１０は１週間ほど巻き取られた状態で保管してもブロッキングが起こらなかった。 Hard coat layer 3 having a thickness of 5 μm by gravure printing with an ultraviolet ray curable ink comprising a polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm as a base sheet 2 and a polymer mainly composed of glycidyl methacrylate, isophorone diisocyanate and a photopolymerization initiator. Was formed entirely. The hard coat layer 3 was subjected to a thermal crosslinking reaction immediately after the formation by heat treatment. Next, the intermediate state before the decoration layer 5 is formed by forming an aluminum oxide thin film having a thickness of about 300 nm as a metal oxide thin film layer 4 by a vacuum deposition method on the next day after the hard coat layer 3 is formed. Sheet 10 was formed. Even when the intermediate sheet 10 was stored in a state of being wound up for about one week, blocking did not occur.

この中間シート１０に対し、加飾層５、接着層６を順次グラビア印刷法により形成することによって、転写層７としてハードコート層３、金属酸化物薄膜層４、加飾層５および接着層６が積層された転写シート１を得た。ここで、加飾層５はアクリル系インキ、接着層６は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系インキとした。転写シート１は加飾層５が部分的に形成され、加飾層５が形成されない透明部８にも金属酸化物薄膜層４が形成されたものであった。 A decorative layer 5 and an adhesive layer 6 are sequentially formed on the intermediate sheet 10 by a gravure printing method, whereby the hard coat layer 3, the metal oxide thin film layer 4, the decorative layer 5, and the adhesive layer 6 are formed as the transfer layer 7. Was obtained. Here, the decorative layer 5 was an acrylic ink, and the adhesive layer 6 was a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer ink. In the transfer sheet 1, the decorative layer 5 was partially formed, and the metal oxide thin film layer 4 was also formed on the transparent portion 8 where the decorative layer 5 was not formed.

このように形成された転写シート１を転写層７が形成されていない面が金型キャビティに面するように成形用金型３１内に配置し、型締めした後、金型内に成形樹脂３２を流し込み、冷却固化して得られた樹脂成形品９から基体シート２を剥離することによって、表面に転写層７を有する樹脂成形品９を得た。この樹脂成形品９に紫外線を照射することによってハードコート層３が硬化した転写成形品１１を得た。 The transfer sheet 1 formed in this way is placed in the molding die 31 so that the surface on which the transfer layer 7 is not formed faces the mold cavity, and after clamping, the molding resin 32 is placed in the die. The resin sheet 9 having the transfer layer 7 on the surface was obtained by peeling the substrate sheet 2 from the resin molded article 9 obtained by cooling and solidifying. The resin molded product 9 was irradiated with ultraviolet rays to obtain a transfer molded product 11 having the hard coat layer 3 cured.

このようにして得られた転写成形品１１は、樹脂成形品９の表面に加飾層５が部分的に形成され、さらに全面的に金属酸化物薄膜層４とハードコート層３とが積層形成されることによって、加飾層５が形成されない透明部８に金属酸化物薄膜層４が形成されたものである。この転写成形品１１は表面のハードコート層３の厚みが均一で高い耐擦傷性および表面硬度を備え、水に濡れやすい環境で使用しても透明部８でも転写層７が樹脂成形品９から剥離せず耐候性に優れたものであった。 The transfer molded product 11 obtained in this way has the decorative layer 5 partially formed on the surface of the resin molded product 9, and the metal oxide thin film layer 4 and the hard coat layer 3 are laminated on the entire surface. As a result, the metal oxide thin film layer 4 is formed on the transparent portion 8 where the decorative layer 5 is not formed. This transfer molded article 11 has a uniform thickness of the hard coat layer 3 on the surface and high scratch resistance and surface hardness. Even if it is used in an environment that easily gets wet with water, the transfer layer 7 is formed from the resin molded article 9 even in the transparent portion 8. It did not peel and was excellent in weather resistance.

本発明の転写シートの製造方法を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the manufacturing method of the transfer sheet of this invention. 本発明の転写成形品を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the transcription | transfer molded product of this invention. 成形同時転写法により樹脂成形品の表面に転写層を設ける一工程を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one process of providing a transfer layer on the surface of a resin molded product by the simultaneous molding transfer method. 従来の転写シートを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the conventional transfer sheet. 従来の転写成形品を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the conventional transcription | transfer molded product.

Explanation of symbols

１転写シート
２基体シート
３ハードコート層
４金属酸化物薄膜層
５加飾層
６接着層
７転写層
８透明部
９樹脂成形品
１０中間シート
１１転写成形品
３１成形用金型
３２成形樹脂
１０１転写シート
１０２基体シート
１０３ハードコート層
１０４加飾層
１０５接着層
１０６転写層
１０７透明部
１０８樹脂成形品
１１１転写成形品 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transfer sheet 2 Base sheet 3 Hard coat layer 4 Metal oxide thin film layer 5 Decorating layer 6 Adhesive layer 7 Transfer layer 8 Transparent part 9 Molded resin 10 Intermediate sheet 11 Transfer molded product 31 Mold for mold 32 Molded resin 101 Transfer Sheet 102 Base sheet 103 Hard coat layer 104 Decorative layer 105 Adhesive layer 106 Transfer layer 107 Transparent portion 108 Resin molded product 111 Transfer molded product

Claims

A transparent part in which a decorative layer is not formed by partially laminating a decorative layer on an intermediate sheet in which a hard coat layer and a metal oxide thin film layer are entirely formed as a transfer layer on a base sheet. A transfer sheet for forming a transfer molded product, wherein a metal oxide thin film layer is formed on the transfer sheet.

The transfer sheet according to claim 1, wherein the metal oxide thin film layer has a thickness of 5 to 500 nm.

The transfer sheet according to claim 1 or 2 is placed in a mold so that a surface of a base sheet on which a transfer layer is not formed faces a mold cavity, and a molding resin is poured into the mold to cool and solidify. A resin molded product having a transfer layer on its surface is obtained by peeling off the base sheet later, and the hard coat layer is cured by irradiating the resin molded product with active energy rays. Method.

The decorative layer is partially formed on the surface of the resin molded product, and the metal oxide thin film layer and the hard coat layer are laminated on the entire surface, so that the metal oxide is formed on the transparent portion where the decorative layer is not formed. A transfer molded product characterized in that a thin film layer is formed.