JP2010086725A - Reflector - Google Patents
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Abstract
【課題】
フィルムに優れた光反射性を発現させる方法としては、フィルムに白色顔料と、フィルム構成樹脂とは非相溶な熱可塑性樹脂を混合することにより、フィルム中に微小な気泡を形成する方法によるフィルムは、必要な反射性を得るのに、より薄肉で済む反面、フィルムにコシがなく、液晶表示装置、照明器具、照明看板などに組み込む際、シワが入りやすいなどのハンドリング性に課題を抱えていた。
【解決手段】
脂肪族ポリエステル系樹脂と、該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂と、SEBS系化合物もしくはグリシジルメタクリレート−エチレン系共重合体、またはこれらの混合物である相溶化剤と、微粉状充填剤とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物から形成される樹脂層Aと、ポリスチレンペーパーまたは合成紙からなるB層とを有する積層体であることを特徴とする反射体を提供する。
【選択図】 なし【Task】
As a method for making the film exhibit excellent light reflectivity, a film is formed by mixing a white pigment and a thermoplastic resin incompatible with the film-constituting resin to form minute bubbles in the film. Is thin enough to obtain the necessary reflectivity, but the film is not stiff and has problems in handling such as easy wrinkles when incorporated in liquid crystal display devices, lighting fixtures, lighting signs, etc. It was.
[Solution]
Aliphatic polyester resin, thermoplastic resin incompatible with aliphatic polyester resin, SEBS compound or glycidyl methacrylate-ethylene copolymer, or a mixture thereof, and fine powder filling A reflector having a resin layer A formed from an aliphatic polyester resin composition containing an agent and a B layer made of polystyrene paper or synthetic paper is provided.
[Selection figure] None
Description
本発明は、液晶ディスプレイ、照明器具、照明看板などの構成部材として使用することができる反射体に関する。 The present invention relates to a reflector that can be used as a constituent member of a liquid crystal display, a lighting fixture, a lighting signboard, and the like.
液晶表示装置をはじめ、照明器具、照明看板など、多くの分野で反射板が使用されている。最近では、特に液晶表示装置の分野において装置の大型化及び表示性能の高度化が進み、少しでも多くの光を液晶に供給してバックライトユニットの性能を向上させることが求められ、そのために反射板、特に反射板を構成する反射フィルムに対して、より一層優れた光反射性(単に「反射性」ともいう)が求められるようになってきている。 Reflectors are used in many fields, including liquid crystal display devices, lighting fixtures, and lighting signs. Recently, especially in the field of liquid crystal display devices, the size of the device and the advancement of display performance have progressed, and it has been required to improve the performance of the backlight unit by supplying as much light as possible to the liquid crystal. Further improved light reflectivity (also simply referred to as “reflectivity”) has been demanded for a plate, particularly a reflection film constituting a reflection plate.
フィルムに優れた光反射性を発現させる方法としては、フィルムに白色顔料と、フィルム構成樹脂とは非相溶な熱可塑性樹脂を混合することにより、フィルム中に微小な気泡を形成する方法が知られている。(特許文献1参照) As a method of developing excellent light reflectivity in a film, there is known a method of forming fine bubbles in a film by mixing a white pigment and a thermoplastic resin incompatible with a film constituent resin. It has been. (See Patent Document 1)
前記の方法によるフィルムは、必要な反射性を得るのに、より薄肉で済む反面、フィルムにコシがなく、液晶表示装置、照明器具、照明看板などに組み込む際、シワが入りやすいなどのハンドリング性に課題を抱えていた。
また、大型液晶テレビ等の反射材として反射フィルムが組み込まれる場合には、反射フィルムが光源に長時間晒されて高温環境下で使用されるため、反射フィルムに波打ちやシワが発生する場合があった。
The film obtained by the above method is thin enough to obtain the required reflectivity, but the film is not stiff and handling properties such as easy wrinkles when incorporated in liquid crystal display devices, lighting fixtures, lighting signs, etc. Had problems.
In addition, when a reflective film is incorporated as a reflective material for a large-sized liquid crystal television or the like, the reflective film is exposed to a light source for a long time and used in a high-temperature environment. It was.
本発明は前記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明は、優れた反射性能を実現するとともに、しかも高温環境下で保存された場合でも寸法変化の少ない反射材を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and the present invention provides a reflective material that achieves excellent reflection performance and has little dimensional change even when stored in a high temperature environment. Objective.
樹脂組成物Aから形成される樹脂層Aと、ポリスチレンペーパーまたは合成紙からなるB層とを有する積層体であって、樹脂組成物Aは、脂肪族ポリエステル系樹脂と、該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂と、SEBS系化合物もしくはグリシジルメタクリレート−エチレン系共重合体、またはこれらの混合物である相溶化剤と、微粉状充填剤とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物であって、かつ80℃で3時間加熱後の収縮率が該積層体の流れ方向と平行方向に0%〜2%、該積層体の流れ方向と垂直方向に0%〜2%であることを特徴とする反射体を提案する。 A laminate having a resin layer A formed from a resin composition A and a B layer made of polystyrene paper or synthetic paper, the resin composition A comprising an aliphatic polyester resin and the aliphatic polyester resin An aliphatic polyester resin composition comprising a thermoplastic resin that is incompatible with the resin, a compatibilizer that is a SEBS compound or a glycidyl methacrylate-ethylene copolymer, or a mixture thereof, and a fine filler. And the shrinkage after heating at 80 ° C. for 3 hours is 0% to 2% in the direction parallel to the flow direction of the laminate and 0% to 2% in the direction perpendicular to the flow direction of the laminate. A characteristic reflector is proposed.
また、前記積層体に、さらに、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有し、かつ該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂及び相溶化剤を含有しない脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Cから形成された樹脂層Cを有する反射体を提案する。 The laminate further contains an aliphatic polyester resin and a fine powder filler, and an aliphatic polyester resin not containing a thermoplastic resin and a compatibilizer incompatible with the aliphatic polyester resin. A reflector having a resin layer C formed from the composition C is proposed.
B層のポリスチレンペーパーは、40〜100℃の雰囲気下で10分以上アニーリング処理されたものであることを提案する。 It is proposed that the B layer polystyrene paper has been annealed for 10 minutes or more in an atmosphere of 40 to 100 ° C.
なお、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい(日本工業規格JISK6900)、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 In general, “film” refers to a thin flat product whose thickness is extremely small compared to the length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll. (Japanese Industrial Standards JISK6900), “sheet” generally refers to a product that is thin by definition in JIS and generally has a thickness that is small instead of length and width. However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, it includes “sheet” and is referred to as “sheet”. In some cases, “film” is included.
本発明によれば、樹脂層Aまたは樹脂層A/樹脂層Cの積層体における脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱のほか、該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱、さらには脂肪族ポリエステル系樹脂と該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂の周囲に形成される空隙との屈折率差による屈折散乱などからも光反射性を得ることができるので、薄肉でも優れた反射性を得ることができる。また、相溶化剤としてのSEBS系化合物や、グリシジルメタクリレート−エチレン系共重合体、及びこれらの混合物は、脂肪族ポリエステル系樹脂中における該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂の分散性を効果的に高めることができる。特に乳酸系重合体のように比較的低温で加熱溶融する脂肪族ポリエステル系樹脂中における該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂の分散性を極めて効果的に分散させることができるので、延伸製膜時に破断を起こすことなく安定して製品外観が良好な反射体を製造することができる。また、B層を有することによって、反射体に更なる反射性能を付与したり、強度を付与したりすることができ、樹脂層Aあるいは樹脂層A/樹脂層Cの積層体では不足する場合があるハンドリング性や耐熱性を補い、組み込み時および使用時におけるシワや波うちの発生を抑制することができる。
よって、本発明が提案する反射体は、例えば液晶ディスプレイ、照明器具、照明看板等の構成部材として使用される反射材として好適に利用することができる。
According to the present invention, in addition to the refractive scattering caused by the difference in refractive index between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler in the resin layer A or the laminate of the resin layer A / resin layer C, the aliphatic polyester resin Refractive scattering due to a difference in refractive index between a compatible thermoplastic resin and a fine powder filler, and further, an aliphatic polyester resin and a void formed around a thermoplastic resin incompatible with the aliphatic polyester resin. Since light reflectivity can be obtained also from refraction scattering due to the difference in refractive index, excellent reflectivity can be obtained even with a thin wall. In addition, SEBS compounds as compatibilizers, glycidyl methacrylate-ethylene copolymers, and mixtures of these are dispersions of thermoplastic resins incompatible with the aliphatic polyester resins in the aliphatic polyester resins. Sexually can be enhanced effectively. In particular, the dispersibility of the thermoplastic resin incompatible with the aliphatic polyester resin in the aliphatic polyester resin heated and melted at a relatively low temperature such as a lactic acid polymer can be extremely effectively dispersed. A reflector having a good product appearance can be produced stably without causing breakage during stretched film formation. Further, by having the B layer, it is possible to impart further reflection performance or strength to the reflector, and the resin layer A or the layer of resin layer A / resin layer C may be insufficient. It can compensate for certain handling properties and heat resistance, and can suppress the generation of wrinkles and undulations during installation and use.
Therefore, the reflector proposed by the present invention can be suitably used as a reflector used as a constituent member of, for example, a liquid crystal display, a lighting fixture, and a lighting signboard.
以下、本発明の実施形態の一例として、液晶ディスプレイ、照明器具、照明看板等の構成部材として使用される反射材について説明するが、本発明の反射体の用途がこのような反射材に限定されるものではない。 Hereinafter, as an example of the embodiment of the present invention, a reflective material used as a constituent member of a liquid crystal display, a lighting fixture, a lighting signboard, etc. will be described, but the use of the reflector of the present invention is limited to such a reflective material. It is not something.
本明細書において「主成分」と表現した場合、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分は組成物中の50質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上(100%含む)を占めるのが通常である。
また、本発明において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含するものである。
In the present specification, the expression “main component” includes the meaning of allowing other components to be contained within a range that does not hinder the function of the main component unless otherwise specified. At this time, the content ratio of the main component is not specified, but the main component accounts for 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more (including 100%) in the composition. It is normal.
Further, in the present invention, when expressed as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X is preferably greater than X” and “ "Is smaller than Y".
本実施形態に係る反射体(以下、「本反射体」という)は、樹脂組成物Aから形成される樹脂層Aと、ポリスチレンペーパーまたは合成紙からなるB層とを有する積層体であることを特徴とする反射体であって、樹脂組成物Aは脂肪族ポリエステル系樹脂と、該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂と、相溶化剤と、微粉状充填剤とを含有する脂肪族ポリエステル系樹脂組成物であって、前記相溶化剤が、SEBS系化合物もしくはグリシジルメタクリレート−エチレン系共重合体、またはこれらの混合物である。
また、前記の樹脂組成物Aから形成された樹脂層Aと、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有し、かつ該脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂及び相溶化剤を含有しない脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Cから形成された樹脂層Cと、さらにポリスチレンペーパーまたは合成紙からなるB層とを有する積層体からなる反射体も挙げられる。
The reflector according to the present embodiment (hereinafter referred to as “the present reflector”) is a laminate having a resin layer A formed from the resin composition A and a B layer made of polystyrene paper or synthetic paper. The resin composition A includes an aliphatic polyester resin, a thermoplastic resin incompatible with the aliphatic polyester resin, a compatibilizer, and a fine powder filler. In the aliphatic polyester resin composition, the compatibilizer is an SEBS compound, a glycidyl methacrylate-ethylene copolymer, or a mixture thereof.
Further, a thermoplastic resin and a compatibilizing agent, which contain the resin layer A formed from the resin composition A, an aliphatic polyester resin and a fine filler, and are incompatible with the aliphatic polyester resin. There may also be mentioned a reflector comprising a laminate having a resin layer C formed from an aliphatic polyester-based resin composition C that does not contain and a B layer made of polystyrene paper or synthetic paper.
[樹脂層A]
(脂肪族ポリエステル系樹脂)
樹脂層Aで用いる脂肪族ポリエステル系樹脂としては、化学合成されたもの、微生物により発酵合成されたもの、またはこれらの混合物を用いることができる。
[Resin layer A]
(Aliphatic polyester resin)
As the aliphatic polyester resin used in the resin layer A, those chemically synthesized, those synthesized by fermentation by microorganisms, or a mixture thereof can be used.
化学合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリε−カプロラクトン等のラクトンを開環重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸/シクロヘキサンジメタノール縮合体等の、二塩基酸とジオールとを重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、乳酸系重合体、ポリグリコール等のヒドロキシカルボン酸を重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、前記脂肪族ポリエステル系樹脂のエステル結合の一部、例えば全エステル結合の50%以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。
また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体などを挙げることができる。
Chemically synthesized aliphatic polyester resins include aliphatic polyester resins obtained by ring-opening polymerization of lactones such as poly-ε-caprolactone, polyethylene adipate, polyethylene azelate, polyethylene succinate, polybutylene adipate, polybutylene. Aliphatic polyester resins obtained by polymerizing dibasic acids and diols, such as azelate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polytetramethylene succinate, cyclohexanedicarboxylic acid / cyclohexanedimethanol condensate Aliphatic polyester resins obtained by polymerizing hydroxycarboxylic acids such as lactic acid polymers and polyglycols, and a part of ester bonds of the aliphatic polyester resins, for example, 50% or less of all ester bonds are amide bonds. , And ether bond, an aliphatic polyester resin or the like is replaced with the urethane bond or the like.
Examples of the aliphatic polyester resin fermented and synthesized by microorganisms include polyhydroxybutyrate, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate, and the like.
樹脂層Aに用いる脂肪族ポリエステル系樹脂は、芳香環を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂であるのが好ましい。分子鎖中に芳香環を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂であれば、紫外線吸収を起こさないから、紫外線に晒されることによって、或いは、液晶表示装置等の光源から発せられた紫外線を受けることによって樹脂層が劣化したり、黄変したりすることがなく、樹脂層の光反射性が経時的に低下するのを抑えることができる。 The aliphatic polyester resin used for the resin layer A is preferably an aliphatic polyester resin not containing an aromatic ring. If it is an aliphatic polyester-based resin that does not contain an aromatic ring in the molecular chain, it does not absorb ultraviolet rays, so it is exposed to ultraviolet rays or by receiving ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device. The layer does not deteriorate or yellow, and the light reflectivity of the resin layer can be prevented from decreasing with time.
樹脂層Aにおいては、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤等との界面における屈折散乱によって光反射性を得ることができる。この屈折散乱は、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差が大きくなるに従って大きくなるため、脂肪族ポリエステル系樹脂としては、微粉状充填剤との屈折率差が大きくなるように、屈折率の小さい樹脂を用いるのが好ましい。
かかる観点から、前記脂肪族ポリエステル系樹脂の中でも、屈折率が1.52未満の脂肪族ポリエステル系樹脂を用いるのが好ましく、特に脂肪族ポリエステル系樹脂の中でも屈折率の小さい乳酸系重合体(屈折率が1.46未満)を用いるのがより好ましい。また、乳酸系重合体は、分子鎖中に芳香環を含まないので紫外線吸収を起こさない。したがって、紫外線に晒されても、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線によっても、樹脂層が劣化したり、黄変したりすることがない点でも好ましい。
In the resin layer A, light reflectivity can be obtained by refractive scattering at the interface between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler. Since this refractive scattering increases as the difference in refractive index between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler increases, the difference in refractive index between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler increases. In addition, it is preferable to use a resin having a low refractive index.
From this point of view, it is preferable to use an aliphatic polyester resin having a refractive index of less than 1.52 among the aliphatic polyester resins, and particularly a lactic acid polymer (refractive index) having a small refractive index among the aliphatic polyester resins. More preferably, the rate is less than 1.46). In addition, since the lactic acid polymer does not contain an aromatic ring in the molecular chain, it does not absorb ultraviolet rays. Therefore, it is preferable in that the resin layer is not deteriorated or yellowed even when exposed to ultraviolet rays or by ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device.
乳酸系重合体とは、D−乳酸またはL−乳酸の単独重合体またはそれらの共重合体をいう。具体的には、構造単位がD−乳酸であるポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸であるポリ(L−乳酸)、さらにはL−乳酸とD−乳酸の共重合体であるポリ(DL−乳酸)があり、またこれらの混合体も含まれる。 The lactic acid polymer refers to a homopolymer of D-lactic acid or L-lactic acid or a copolymer thereof. Specifically, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, and a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid. There are poly (DL-lactic acid) and mixtures thereof are also included.
乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することができる。例えば、縮合重合法では、D−乳酸、L−乳酸、または、これらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。
前記ラクチドには、L−乳酸の二量体であるL−ラクチド、D−乳酸の二量体であるD−ラクチド、D−乳酸とL−乳酸の二量体であるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。
The lactic acid polymer can be produced by a known method such as a condensation polymerization method or a ring-opening polymerization method. For example, in the condensation polymerization method, D-lactic acid, L-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid polymer having an arbitrary composition. Further, in the ring-opening polymerization method, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is subjected to ring-opening polymerization in the presence of a predetermined catalyst while using a polymerization regulator or the like as necessary, and lactic acid having an arbitrary composition. A polymer can be obtained.
The lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide, which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid, By mixing and polymerizing these as necessary, a lactic acid polymer having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained.
前記乳酸系重合体の中でも、D−乳酸とL−乳酸との含有比率が、D−乳酸:L−乳酸=100:0〜85:15、または、D−乳酸:L−乳酸=0:100〜15:85であるのものが好ましく、中でも特にD−乳酸:L−乳酸=99.5:0.5〜95:5、または、D−乳酸:L−乳酸=0.5:99.5〜5:95であるものが好ましい。
D−乳酸とL−乳酸との含有比率が100:0または0:100である乳酸系重合体は非常に高い結晶性を示し、融点が高く、耐熱性および機械的物性に優れる傾向がある。例えば、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及び機械的物性が向上するので、その点で好ましい。その一方、D−乳酸とL−乳酸とで構成される乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フィルムの成形安定性及び延伸安定性が向上するので、その点で好ましい。
得られる反射フィルムの耐熱性と成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、樹脂層Aに用いる乳酸系重合体としては、D−乳酸とL−乳酸との構成比は、D−乳酸:L−乳酸=99.5:0.5〜95:5またはD−乳酸:L−乳酸=0.5:99.5〜5:95であるのがより好ましい。
Among the lactic acid polymers, the content ratio of D-lactic acid and L-lactic acid is D-lactic acid: L-lactic acid = 100: 0 to 85:15, or D-lactic acid: L-lactic acid = 0: 100. To 15:85 are preferable, and in particular, D-lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5, or D-lactic acid: L-lactic acid = 0.5: 99.5. Those having ˜5: 95 are preferred.
A lactic acid polymer in which the content ratio of D-lactic acid and L-lactic acid is 100: 0 or 0: 100 exhibits very high crystallinity, has a high melting point, and tends to be excellent in heat resistance and mechanical properties. For example, when the film is stretched or heat treated, the resin is crystallized to improve heat resistance and mechanical properties, which is preferable in that respect. On the other hand, a lactic acid-based polymer composed of D-lactic acid and L-lactic acid is preferable in that respect because flexibility is imparted and film forming stability and stretching stability are improved.
Considering the balance between the heat resistance, molding stability and stretching stability of the resulting reflective film, the lactic acid-based polymer used for the resin layer A has a composition ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of D-lactic acid. : L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5 or D-lactic acid: L-lactic acid = 0.5: 99.5 to 5:95 is more preferable.
D−乳酸とL−乳酸との含有比率が異なる複数種類の乳酸系重合体を混合(ブレンド)してもよい。例えば、D−乳酸またはL−乳酸のホモポリマーと、これらの共重合体とをブレンドすることにより、ブリードのし難さと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。
このように複数種類の乳酸系重合体を混合する場合には、複数の乳酸系重合体のD−乳酸とL−乳酸との含有比率を平均した値が前記範囲内に入るようにすればよい。
A plurality of types of lactic acid polymers having different content ratios of D-lactic acid and L-lactic acid may be mixed (blended). For example, by blending a homopolymer of D-lactic acid or L-lactic acid and a copolymer thereof, it is possible to balance the difficulty of bleeding and the expression of heat resistance.
When a plurality of types of lactic acid polymers are mixed in this way, the average value of the content ratio of D-lactic acid and L-lactic acid in the plurality of lactic acid polymers may be within the above range. .
乳酸系重合体の分子量は高分子量であるのが好ましい。例えば重量平均分子量が5万以上であるのが好ましく、6万〜40万であるのがさらに好ましく、10万〜30万であるのが特に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が5万未満であると、得られたフィルムは機械的性質に劣る場合がある。 The molecular weight of the lactic acid polymer is preferably a high molecular weight. For example, the weight average molecular weight is preferably 50,000 or more, more preferably 60,000 to 400,000, and particularly preferably 100,000 to 300,000. When the weight average molecular weight of the lactic acid polymer is less than 50,000, the obtained film may be inferior in mechanical properties.
脂肪族ポリエステル系樹脂として市販製品を用いることもできる。例えば、昭和高分子社のビオノーレ3000シリーズ、三菱化学社のGS−Pla等を挙げることができる。
また、乳酸系重合体として、三井化学社のレイシアシリーズ、NatureWorks社のNatureWorksシリーズ等を挙げることができる。
Commercial products can also be used as the aliphatic polyester resin. For example, the Bionore 3000 series from Showa Polymer Co., Ltd. and GS-Pla from Mitsubishi Chemical Corporation can be used.
Examples of the lactic acid-based polymer include the Lacia series from Mitsui Chemicals, the NatureWorks series from NatureWorks, and the like.
(脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂)
脂肪族ポリエステル系樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂(以下、「非相溶樹脂」という)としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、中でも反射性能の観点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。
(Thermoplastic resin incompatible with aliphatic polyester resin)
Examples of thermoplastic resins that are incompatible with aliphatic polyester resins (hereinafter referred to as “incompatible resins”) include polycarbonate resins, polystyrene resins, acrylic resins, and polyolefin resins. In view of the above, a polyolefin resin is preferable.
ポリオレフィン系樹脂の中でも、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のモノオレフィン重合体、或いはこれらの共重合体などが好ましい。
具体的には、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン(例えばエチレン−α−オレフィン共重合体)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリブチレン系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリ4−メチルペンテン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で使用しても、2種類以上を混合して使用してもよい。
ポリオレフィン系樹脂には、チーグラー触媒のようなマルチサイト触媒を用いて製造されたものも、メタロセン触媒のようなシングルサイト触媒を用いて製造されたものも含まれる。
また、これらのポリオレフィン系樹脂に、エチレン・プロピレンゴム等を分散複合化させたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いることもできる。
Among polyolefin resins, for example, monoolefin polymers such as polyethylene and polypropylene, or copolymers thereof are preferable.
Specifically, low density polyethylene, linear low density polyethylene (for example, ethylene-α-olefin copolymer), medium density polyethylene, polyethylene resin such as high density polyethylene, polybutylene resin, polypropylene, ethylene-propylene copolymer. And polypropylene resins such as poly-4-methylpentene, polybutene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. These resins may be used alone or in combination of two or more.
The polyolefin resin includes those produced using a multisite catalyst such as a Ziegler catalyst and those produced using a single site catalyst such as a metallocene catalyst.
Further, a polyolefin-based thermoplastic elastomer obtained by dispersing and compounding ethylene / propylene rubber or the like in these polyolefin-based resins can also be used.
シート状に成形する際の成形性、並びにシート状に成形した際の耐熱性等を勘案すると、前記ポリオレフィン系樹脂の中でも、エチレン−α−オレフィン共重合体等の線形低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレンーブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体等のポリプロピレン系樹脂などが好ましく、その中でもポリプロピレン系樹脂、特にポリプロピレンや、エチレン−プロピレンランダム共重合体等のエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。 Considering moldability when forming into a sheet shape, heat resistance when forming into a sheet shape, among the polyolefin resins, linear low density polyethylene resins such as ethylene-α-olefin copolymers, polypropylene, Preferred are polypropylene resins such as ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-propylene-butene terpolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, among which polypropylene resin, In particular, polypropylene and an ethylene-propylene copolymer such as an ethylene-propylene random copolymer are preferred.
また、反射率向上の観点からすると、屈折率の小さなポリオレフィンが好ましく、屈折率が1.52未満であるポリオレフィン系樹脂を用いるのが特に好ましい。例えば、ポリプロピレン系樹脂、低密度ポリエチレン系樹脂、ポリブチレン系樹脂、ポリメチルペンテン、及び、これらの混合物や共重合体などを挙げることができ、中でも屈折率が1.50以下であるポリプロピレン系樹脂が好ましい。 Further, from the viewpoint of improving the reflectance, polyolefins having a small refractive index are preferable, and it is particularly preferable to use a polyolefin resin having a refractive index of less than 1.52. For example, a polypropylene resin, a low density polyethylene resin, a polybutylene resin, polymethylpentene, and a mixture or copolymer thereof can be exemplified. Among them, a polypropylene resin having a refractive index of 1.50 or less is used. preferable.
ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、プロピレン−エチレンゴムなどを挙げることができる。
ポリプロピレン系樹脂を得るための重合法としては、例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合法等の公知の方法を採用することができる。また、重合触媒としては、例えば、三塩化チタン型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン系触媒等の公知の触媒を採用することができる。
Examples of the polypropylene resin include homopolypropylene resin, random polypropylene resin, block polypropylene resin, and propylene-ethylene rubber.
As a polymerization method for obtaining a polypropylene resin, known methods such as a solvent polymerization method, a bulk polymerization method, and a gas phase polymerization method can be employed. Moreover, as a polymerization catalyst, well-known catalysts, such as a titanium trichloride type catalyst, a magnesium chloride carrying | support catalyst, a metallocene catalyst, are employable, for example.
ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性を考慮すると、MFR(温度:190℃、荷重:2.16kg)が、ポリエチレン系樹脂の場合、0.2〜40g/10min程度(190℃、荷重2.16kg)、特に1〜20g/10min、中でも特に3〜10g/10minであるのが好ましい。ポリプロピレン系樹脂の場合、1〜50g/10min(230℃、荷重2.16kg)、特に3〜25g/10min、中でも特に5〜15g/10minであるのが好ましい。
なお、本発明において、MFRは、ASTMD−1238に規定される方法に基づいて測定したものである。ただし、測定は、かっこ内に示した各条件で測定することを意味している。ポリオレフィン系樹脂のMFRが小さ過ぎると、溶融成形時に押出温度を高くする必要があり、その結果、ポリオレフィン系樹脂自体の酸化による黄変や、微粒充填剤、特に酸化チタンの熱劣化によって反射率が低下する可能性がある。一方、ポリオレフィン系樹脂のMFRが大き過ぎると、溶融成形によるシート作製が不安定になる可能性がある。
The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin is not particularly limited, but considering the dispersibility in the aliphatic polyester resin, the MFR (temperature: 190 ° C., load: 2.16 kg) is polyethylene. In the case of a resin, it is preferably about 0.2 to 40 g / 10 min (190 ° C., load 2.16 kg), particularly 1 to 20 g / 10 min, particularly 3 to 10 g / 10 min. In the case of a polypropylene resin, it is preferably 1 to 50 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg), particularly 3 to 25 g / 10 min, and particularly preferably 5 to 15 g / 10 min.
In addition, in this invention, MFR is measured based on the method prescribed | regulated to ASTMD-1238. However, the measurement means that measurement is performed under each condition shown in parentheses. If the MFR of the polyolefin resin is too small, it is necessary to increase the extrusion temperature at the time of melt molding. As a result, the reflectance is reduced due to yellowing due to oxidation of the polyolefin resin itself and thermal deterioration of the fine particle filler, particularly titanium oxide. May be reduced. On the other hand, if the MFR of the polyolefin-based resin is too large, sheet production by melt molding may become unstable.
非相溶樹脂の含有割合は、樹脂層Aの光反射性、機械的物性、生産性等を考慮すると、樹脂層Aの全体質量に対して1〜30質量%であるのが好ましく、3〜20質量%であるのがより好ましい。非相溶樹脂の含有割合が1質量%以上であれば、高い光反射性と樹脂層Aの軽量化を同時に実現することができて好ましい。また、非相溶樹脂の含有割合が30質量%以下であれば、樹脂層Aに優れた成形性を付与することができる。 The content ratio of the incompatible resin is preferably 1 to 30% by mass with respect to the total mass of the resin layer A, considering the light reflectivity, mechanical properties, productivity, and the like of the resin layer A. It is more preferably 20% by mass. If the content ratio of the incompatible resin is 1% by mass or more, it is preferable because high light reflectivity and weight reduction of the resin layer A can be realized at the same time. Moreover, if the content rate of incompatible resin is 30 mass% or less, the moldability excellent in the resin layer A can be provided.
(樹脂層Aの相溶化剤)
本反射体において、相溶化剤とは、脂肪族ポリエステル系樹脂に対する非相溶樹脂の分散性を高めることができる化合物の意であり、このような相溶化剤を添加することにより、非相溶樹脂からなる分散相の大きさを適度に制御することができる。
(Compatibilizer for resin layer A)
In this reflector, the compatibilizing agent means a compound that can increase the dispersibility of the incompatible resin with respect to the aliphatic polyester resin, and by adding such a compatibilizing agent, incompatibility is achieved. The size of the dispersed phase made of resin can be appropriately controlled.
本反射体に用いる相溶化剤としては、SEBS(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン)系化合物、もしくはグリシジルメタクリレート−エチレン系共重合体、またはこれらの混合物を用いることが重要である。これらの相溶化剤は、脂肪族ポリエステル系樹脂中における非相溶樹脂の分散性を効果的に高めることができる。特に乳酸系重合体のように比較的低温で加熱溶融する脂肪族ポリエステル系樹脂における非相溶樹脂の分散性を特に効果的に高めることができる。 As a compatibilizing agent used for the reflector, it is important to use a SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) -based compound, a glycidyl methacrylate-ethylene-based copolymer, or a mixture thereof. These compatibilizers can effectively enhance the dispersibility of the incompatible resin in the aliphatic polyester resin. In particular, the dispersibility of an incompatible resin in an aliphatic polyester resin that is heated and melted at a relatively low temperature such as a lactic acid polymer can be particularly effectively enhanced.
SEBS系化合物としては、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー、水添−スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー、さらに官能基導入型のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマーが挙げられる。官能基導入型のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマーにおいて、導入される該官能基としては、例えばアセトキシ基、カルボキシル基、水酸基、ジヒドロキシル基、メタクリロイル基、エポキシ基、さらにはエポキシ基を含有するグリシジルメタクリレート基、または無水マレイン酸成分、ブタジエン成分、スチレン系、アクリル系、アクリロニトリル−スチレン系のビニル系モノマーおよびポリマー等が挙げられる。これらの官能基は、単独あるいは2種類以上を組み合わせて導入することができる。中でも、ブタジエン成分導入型のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマーや、グリシジルメタクリレート基導入型のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマーが特に好ましい。 Examples of SEBS compounds include styrene-ethylene / butylene / styrene block copolymers, hydrogenated / styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers, and functional group-introduced styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers. In the functional group-introduced styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, examples of the functional group to be introduced include an acetoxy group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a dihydroxyl group, a methacryloyl group, an epoxy group, and an epoxy group. And glycidyl methacrylate groups, maleic anhydride components, butadiene components, styrene-based, acrylic-based, acrylonitrile-styrene-based vinyl monomers and polymers. These functional groups can be introduced alone or in combination of two or more. Of these, butadiene component-introduced styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers and glycidyl methacrylate group-introduced styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers are particularly preferred.
グリシジルメタクリレート−エチレン系共重合体としては、例えば少なくともエポキシ基を含有するグリシジルメタクリレートとエチレンとからなるコポリマーおよびターポリマーが挙げられる。
ここで、ターポリマーとしては、例えばエポキシ基を含有するグリシジルメタクリレートとエチレンと酢酸ビニル又はアクリル酸メチル等との三元共重合体が挙げられる。中でも、エポキシ基を含有するグリシジルメタクリレートとエチレンとアクリル酸メチルとからなるターポリマーが好ましい。
Examples of the glycidyl methacrylate-ethylene copolymer include copolymers and terpolymers composed of at least an epoxy group-containing glycidyl methacrylate and ethylene.
Here, examples of the terpolymer include terpolymers of glycidyl methacrylate containing an epoxy group, ethylene, vinyl acetate, methyl acrylate, and the like. Among them, a terpolymer composed of glycidyl methacrylate containing an epoxy group, ethylene and methyl acrylate is preferable.
相溶化剤の含有割合は、樹脂層Aの光反射性、機械的物性、生産性等を考慮すると、樹脂層Aの全体質量に対して0.1〜7質量%であるのが好ましく、1〜5質量%であるのがより好ましい。
相溶化剤の含有割合が0.1質量%以上であれば、非相溶樹脂の分散相の大きさを適度に制御するのに効果的であり、延伸製膜時に破断を起こすことがないので好ましい。また、相溶化剤の含有割合が7質量%以下であれば、樹脂層Aに優れた光反射性を付与することができる。また、押出し、製膜工程全般にわたって悪影響を及ぼさないので好ましい。
The content of the compatibilizing agent is preferably 0.1 to 7% by mass with respect to the total mass of the resin layer A, considering the light reflectivity, mechanical properties, productivity, etc. of the resin layer A. More preferably, it is -5 mass%.
If the content ratio of the compatibilizing agent is 0.1% by mass or more, it is effective for appropriately controlling the size of the dispersed phase of the incompatible resin, and does not cause breakage during stretch film formation. preferable. Moreover, if the content rate of a compatibilizer is 7 mass% or less, the light reflectivity excellent in the resin layer A can be provided. Moreover, since it does not have a bad influence over extrusion and the whole film forming process, it is preferable.
(樹脂層Aの微粉状充填剤)
樹脂層Aに用いる微粉状充填剤としては、有機質微粉体、無機質微粉体等を挙げることができる。
(Fine powder filler of resin layer A)
Examples of the fine powder filler used for the resin layer A include organic fine powder and inorganic fine powder.
有機質微粉体としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、ポリマービーズ、ポリマー中空粒子等から選ばれた少なくとも一種を挙げることができる。 Examples of the organic fine powder include at least one selected from cellulose powders such as wood powder and pulp powder, polymer beads, and polymer hollow particles.
無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等から選ばれた少なくとも一種を挙げることができ、中でも炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム及び酸化チタンの群より選ばれる1種又は2種以上の組合せからなる混合物が好ましい。
得られる樹脂層Aの光反射性を勘案すれば、脂肪族ポリエステル系樹脂との屈折率差が大きいものが好ましい。すなわち、無機質微粉体としては屈折率が大きいもの、基準としては1.6以上のものが好ましい。具体的には、屈折率が1.6以上である炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛または酸化チタンを用いることが好ましく、中でも屈折率が高い酸化チタンが特に好ましい。但し、長期耐久性を勘案すると、酸やアルカリに対して安定な硫酸バリウムも特に好ましいものである。
なお、微粉状充填剤として、前記の如く例示した無機質微粉体と有機質微粉体とを組み合わせて使用してもよい。また、異なる微粉状充填剤同士を併用することもでき、例えば、酸化チタンと他の微粉状充填剤とを併用してもよい。
Inorganic fine powders include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, alumina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, silica, mica, talc And at least one selected from kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay, etc., among which one or two selected from the group of calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate and titanium oxide A mixture comprising the above combinations is preferred.
Considering the light reflectivity of the obtained resin layer A, those having a large refractive index difference from the aliphatic polyester resin are preferable. That is, it is preferable that the inorganic fine powder has a large refractive index and that the reference is 1.6 or more. Specifically, it is preferable to use calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide or titanium oxide having a refractive index of 1.6 or more, and titanium oxide having a high refractive index is particularly preferable. However, taking into account long-term durability, barium sulfate which is stable against acids and alkalis is particularly preferable.
In addition, as a fine powder filler, you may use combining the inorganic fine powder illustrated as mentioned above, and organic fine powder. Further, different fine powder fillers can be used in combination, and for example, titanium oxide and other fine powder fillers may be used in combination.
酸化チタンは、他の無機質微粉体に比べて屈折率が顕著に高く、脂肪族ポリエステル系樹脂との屈折率差を顕著に大きくすることができるため、他の充填剤を使用した場合よりも少ない配合量で優れた反射性を得ることができる。また、酸化チタンを用いることにより、樹脂層Aの厚みが薄くても高い反射性を有する層を得ることができる。
従って、少なくとも酸化チタンを含む微粉状充填剤を用いるのが好ましく、この場合、酸化チタンの量は、該微粉状充填剤の合計質量の30%以上とするのが好ましい。
Titanium oxide has a significantly higher refractive index than other inorganic fine powders, and can significantly increase the difference in refractive index with aliphatic polyester resins, so it is less than when other fillers are used. Excellent reflectivity can be obtained with a blending amount. In addition, by using titanium oxide, a highly reflective layer can be obtained even if the resin layer A is thin.
Therefore, it is preferable to use a fine powder filler containing at least titanium oxide. In this case, the amount of titanium oxide is preferably 30% or more of the total mass of the fine powder filler.
樹脂層Aに用いる酸化チタンとしては、アナターゼ型やルチル型のような結晶型の酸化チタンが好ましく、その中でも脂肪族ポリエステル系樹脂との屈折率差が大きいという観点から、屈折率が2.7以上の酸化チタンが好ましい。この点で、ルチル型酸化チタンが好ましい。 The titanium oxide used in the resin layer A is preferably a crystalline titanium oxide such as anatase type or rutile type, and among them, the refractive index is 2.7 from the viewpoint of a large difference in refractive index from the aliphatic polyester resin. The above titanium oxide is preferable. In this respect, rutile type titanium oxide is preferable.
また、酸化チタンの中でも純度の高い高純度酸化チタンを用いるのが特に好ましい。ここで、高純度酸化チタンとは、可視光に対する光吸収能が小さい酸化チタン、すなわち、バナジウム、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素の含有量が少ない酸化チタンの意であり、本発明では、ニオブ含有量が500ppm以下であり、かつバナジウム含有量が5ppm以下である酸化チタンを高純度酸化チタンと称する。
高純度酸化チタンにおいて、ニオブ含有量は500ppm以下であることが重要であり、好ましくは400ppm以下である。また、バナジウム含有量は5ppm以下であることが重要であり、好ましくは4ppm以下である。
Further, it is particularly preferable to use high-purity titanium oxide having high purity among titanium oxides. Here, high-purity titanium oxide means titanium oxide having a small light absorption ability for visible light, that is, titanium oxide having a small content of coloring elements such as vanadium, iron, niobium, copper, manganese, etc. Then, a titanium oxide having a niobium content of 500 ppm or less and a vanadium content of 5 ppm or less is referred to as high-purity titanium oxide.
In high purity titanium oxide, it is important that the niobium content is 500 ppm or less, preferably 400 ppm or less. Further, it is important that the vanadium content is 5 ppm or less, preferably 4 ppm or less.
高純度酸化チタンとしては、例えば塩素法プロセスにより製造されるものを挙げることができる。
塩素法プロセスでは、酸化チタンを主成分とするルチル鉱を1000℃程度の高温炉で塩素ガスと反応させて、先ず四塩化チタンを生成させ、次いでこの四塩化チタンを酸素で燃焼させることにより、高純度酸化チタンを得ることができる。
酸化チタンの工業的な製造方法としては硫酸法プロセスもあるが、この方法によって得られる酸化チタンには、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視光に対する光吸収能が大きくなる。従って、硫酸法プロセスでは高純度酸化チタンは得られ難い。
Examples of high-purity titanium oxide include those produced by a chlorine process.
In the chlorine method process, rutile ore containing titanium oxide as a main component is reacted with chlorine gas in a high-temperature furnace of about 1000 ° C. to produce titanium tetrachloride first, and then this titanium tetrachloride is burned with oxygen, High purity titanium oxide can be obtained.
There is a sulfuric acid process as an industrial method for producing titanium oxide, but the titanium oxide obtained by this method contains a large amount of colored elements such as vanadium, iron, copper, manganese, niobium, etc. Absorption capacity increases. Therefore, it is difficult to obtain high-purity titanium oxide by the sulfuric acid method process.
微粉状充填剤、特に酸化チタンとしては、不活性無機酸化物から形成された不活性無機酸化物層を表面に備えたものが好ましい。酸化チタンの表面を不活性無機酸化物で被覆処理することにより、酸化チタンの光触媒活性を抑制することができ、酸化チタンの光触媒作用によって樹脂層Aが劣化するのを防ぐことができる。
不活性無機酸化物としては、シリカ、アルミナ、及びジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも1種類を用いるのが好ましい。これらの不活性無機酸化物を用いれば、酸化チタンを用いた場合に発揮する高い光反射性を損なうことなく樹脂層Aの耐光性を高めることができる。また、2種類以上の不活性無機酸化物を併用することがさらに好ましく、中でもシリカを必須とする組み合わせが特に好ましい。
As the fine powder filler, particularly titanium oxide, one having an inert inorganic oxide layer formed from an inert inorganic oxide on the surface is preferable. By coating the surface of titanium oxide with an inert inorganic oxide, the photocatalytic activity of titanium oxide can be suppressed, and deterioration of the resin layer A due to the photocatalytic action of titanium oxide can be prevented.
As the inert inorganic oxide, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of silica, alumina, and zirconia. If these inert inorganic oxides are used, the light resistance of the resin layer A can be improved without impairing the high light reflectivity exhibited when titanium oxide is used. Further, it is more preferable to use two or more kinds of inert inorganic oxides in combination, and among them, a combination in which silica is essential is particularly preferable.
不活性無機酸化物層は、酸化チタン全体質量の0.5〜7質量%、特に1〜3質量%を占めるのが好ましい。不活性無機酸化物層が0.5質量%以上であれば、高い反射性を維持するのが容易となるので好ましい。また、不活性無機酸化物層が7質量%以下であれば、ポリエステル系樹脂への分散性が良好となり、均質な樹脂層Aが得られるので好ましい。
なお、不活性無機酸化物層が酸化チタン全体質量に占める割合は、表面処理後の酸化チタンの全質量中に占める、表面処理に使用した不活性無機酸化物の全質量の割合(百分率で示す)で求められる。
The inert inorganic oxide layer preferably occupies 0.5 to 7% by mass, particularly 1 to 3% by mass of the total mass of titanium oxide. If the inert inorganic oxide layer is 0.5% by mass or more, it is easy to maintain high reflectivity, which is preferable. Further, if the inert inorganic oxide layer is 7% by mass or less, the dispersibility in the polyester-based resin is good, and a homogeneous resin layer A is obtained, which is preferable.
The ratio of the inert inorganic oxide layer to the total mass of titanium oxide is the ratio of the total mass of the inert inorganic oxide used for the surface treatment in the total mass of titanium oxide after the surface treatment (in percentage). ).
さらに、無機質微粉体、特に酸化チタンは、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性を向上させるために、有機化合物から形成された有機化合物層を表面に備えているものが好ましい。
当該有機化合物層は、例えば、シロキサン化合物、シランカップリング剤、多価アルコール、チタンカップリング剤、アルカノールアミンまたはその誘導体、及び高級脂肪酸又はその金属塩等の有機化合物などで、酸化チタンの表面或いは前記不活性無機酸化物層の表面を被覆処理するようにして形成することができる。特にシロキサン化合物、多価アルコール、およびシランカップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも1種類の有機化合物で被覆処理表するのが好ましく、中でも特に、多価アルコール及びシランカップリング剤からなる群より選ばれる少なくとも1種類の有機化合物で被覆処理するのが好ましい。これら2種類以上の化合物を組合せて使用してもよい。
これらの有機化合物は、酸化チタン表面の水酸基と物理的吸着または化学的に反応することにより、酸化チタンの疎水性、分散性および樹脂との親和性を向上させることができる。
Furthermore, the inorganic fine powder, particularly titanium oxide, is preferably provided with an organic compound layer formed on the surface thereof from the organic compound in order to improve dispersibility in the aliphatic polyester resin.
The organic compound layer is, for example, a siloxane compound, a silane coupling agent, a polyhydric alcohol, a titanium coupling agent, an alkanolamine or a derivative thereof, and an organic compound such as a higher fatty acid or a metal salt thereof, and the surface of titanium oxide or The inert inorganic oxide layer can be formed by coating the surface thereof. In particular, the coating treatment is preferably represented by at least one organic compound selected from the group consisting of a siloxane compound, a polyhydric alcohol, and a silane coupling agent, and in particular, selected from the group consisting of a polyhydric alcohol and a silane coupling agent. It is preferable to coat with at least one organic compound. These two or more kinds of compounds may be used in combination.
These organic compounds can improve the hydrophobicity, dispersibility, and affinity with the resin of titanium oxide by physical adsorption or chemical reaction with hydroxyl groups on the surface of titanium oxide.
ここで、前記のシロキサン化合物としては、例えばジメチルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、アルキル変性シリコーンなどを挙げることができ、これらを単独或いは2種類以上を組み合わせて使用することができる。
前記のシランカップリング剤としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アミノ基、アリール基、エポキシ基等を有するアルコキシシラン類、クロロシラン類、ポリアルコキシアルキルシロキサン類が好ましく、さらに好ましくはアミノシランカップリング剤である。具体的には、例えばn−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、n−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、n−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、n−フェニルーγ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシランカップリング剤、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、n−ブチルメチルジメトキシシラン、n−ブチルメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチルメチルジメトキシシラン、tert−ブチルトリメトキシシラン、tert−ブチルトリエトキシシラン、tert−ブチルメチルジメトキシシラン、tert−ブチルメチルジエトキシシラン等のアルキルシランカップリング剤を挙げることができ、これらを単独或いは2種類以上を組み合わせて使用することができる。
前記の多価アルコールとしては、例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリプロパノールエタン、ペンタエリスリトール、およびペンタエリトリット等を挙げることができ、中でもトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンがさらに好ましい。これら多価アルコール化合物は、これらを単独或いは2種類以上を組み合わせて使用することができる。
Here, examples of the siloxane compound include dimethyl silicone, methyl hydrogen silicone, and alkyl-modified silicone, and these can be used alone or in combination of two or more.
As the silane coupling agent, for example, alkoxysilanes, chlorosilanes, and polyalkoxyalkylsiloxanes having an alkyl group, alkenyl group, amino group, aryl group, epoxy group, and the like are preferable, and aminosilane coupling agents are more preferable. is there. Specifically, for example, n-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, n-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyltrimethoxysilane, n-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyltrimethoxysilane. Aminosilane coupling agents such as ethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, n-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, Propyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-butylmethyldimethoxysilane, n-butylmethyldiethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, isobutyl Examples include alkyl silane coupling agents such as rumethyldimethoxysilane, tert-butyltrimethoxysilane, tert-butyltriethoxysilane, tert-butylmethyldimethoxysilane, and tert-butylmethyldiethoxysilane. Two or more types can be used in combination.
Examples of the polyhydric alcohol include trimethylol ethane, trimethylol propane, tripropanol ethane, pentaerythritol, and pentaerythritol. Among these, trimethylol ethane and trimethylol propane are more preferable. These polyhydric alcohol compounds can be used alone or in combination of two or more.
有機化合物層は、酸化チタン全体質量の0.01〜5質量%、特に0.05〜3質量%、中でも特に0.1〜2質量%を占めるのが好ましい。
有機化合物層が酸化チタン全体の0.01質量%以上を占めれば、酸化チタンの水分吸着を防いで酸化チタン粒子の凝集を妨げることができるので、酸化チタンの分散性を向上させることができる。酸化チタンの分散性が向上すれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンとの界面の面積が充分に確保されるので、樹脂層Aに高い光反射性を付与することができる。一方、有機化合物層が酸化チタン全体の5質量%以下であれば、酸化チタン粒子の滑性が適切になり、安定した押出し及び製膜が可能になる。
有機化合物層が酸化チタン全体質量に占める割合は、表面処理後の酸化チタンの全質量中に占める、表面処理に使用した有機化合物の全質量の割合(百分率で示す)で求められる。
The organic compound layer preferably occupies 0.01 to 5% by mass, particularly 0.05 to 3% by mass, particularly 0.1 to 2% by mass, based on the total mass of titanium oxide.
If the organic compound layer occupies 0.01% by mass or more of the entire titanium oxide, it is possible to prevent titanium oxide from adsorbing water and prevent aggregation of the titanium oxide particles, thereby improving the dispersibility of the titanium oxide. . If the dispersibility of titanium oxide is improved, the area of the interface between the aliphatic polyester resin and titanium oxide is sufficiently secured, so that high light reflectivity can be imparted to the resin layer A. On the other hand, when the organic compound layer is 5% by mass or less of the entire titanium oxide, the lubricity of the titanium oxide particles becomes appropriate, and stable extrusion and film formation become possible.
The ratio that the organic compound layer occupies in the total mass of titanium oxide is determined by the ratio (in percentage) of the total mass of the organic compound used for the surface treatment in the total mass of titanium oxide after the surface treatment.
なお、酸化チタン以外の微粉状充填剤を用いる場合には、この微粉状充填剤は、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性を向上させるために、微粉状充填剤の表面が、シリコン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理が施されたものを使用するのが好ましい。 When a fine powder filler other than titanium oxide is used, the fine powder filler has a silicon compound, the surface of the fine powder filler, in order to improve dispersibility in the aliphatic polyester resin. It is preferable to use those subjected to surface treatment with a polyhydric alcohol compound, an amine compound, a fatty acid, a fatty acid ester or the like.
微粉状充填剤の粒径は、0.05μm〜15μmであるのが好ましく、より好ましくは0.1μm〜10μm、中でも0.3μm〜10μmがより好ましい。微粉状充填剤の粒径が0.05μm以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が良好で、均質な樹脂層Aを得ることができる。さらに、0.3μm以上であれば、樹脂層Aの粗表面化に伴い光散乱反射が生じて、得られる樹脂層Aの反射指向性が小さくなり好ましい。また、粒径が15μm以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との界面が緻密に形成されて、高い反射性の樹脂層Aを得ることができる。
微粉状充填剤として酸化チタンを用いる場合には、その粒径は0.1μm〜1.0μmであるのが好ましく、0.2μm〜0.5μmであるのがさらに好ましい。酸化チタンの粒径が0.1μm以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂への分散性が良好で、均質な樹脂層Aを得ることができる。また、酸化チタンの粒径が1.0μm以下であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と酸化チタンとの界面が緻密に形成されて、樹脂層Aに高い光反射性を付与することができる。
The particle size of the fine powder filler is preferably 0.05 μm to 15 μm, more preferably 0.1 μm to 10 μm, and more preferably 0.3 μm to 10 μm. If the particle size of the fine powder filler is 0.05 μm or more, the dispersibility in the aliphatic polyester resin is good, and a homogeneous resin layer A can be obtained. Furthermore, if it is 0.3 micrometer or more, light scattering reflection arises with the roughening of the resin layer A, and the reflection directivity of the resin layer A obtained becomes small, and it is preferable. If the particle size is 15 μm or less, the interface between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler is densely formed, and the highly reflective resin layer A can be obtained.
When titanium oxide is used as the fine powder filler, the particle size is preferably 0.1 μm to 1.0 μm, and more preferably 0.2 μm to 0.5 μm. When the particle size of titanium oxide is 0.1 μm or more, the dispersibility in the aliphatic polyester resin is good, and a homogeneous resin layer A can be obtained. Moreover, if the particle size of titanium oxide is 1.0 μm or less, the interface between the aliphatic polyester resin and titanium oxide is densely formed, and high light reflectivity can be imparted to the resin layer A.
微粉状充填剤の含有量は、樹脂層Aの光反射性、機械的物性、生産性等を考慮すると、樹脂層A全体の質量に対して10〜50質量%であるのが好ましく、20〜40質量%であるのがより好ましい。
微粉状充填剤の含有量が10質量%以上であれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との界面の面積を充分に確保することができ、樹脂層Aに対して高い光反射性を付与することができる。また、微粉状充填剤の含有量が50質量%以下であれば、樹脂層Aに必要な機械的性質を確保することができる。
The content of the fine powder filler is preferably 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the resin layer A, considering the light reflectivity, mechanical properties, productivity, and the like of the resin layer A. More preferably, it is 40 mass%.
If the content of the fine powder filler is 10% by mass or more, a sufficient area of the interface between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler can be secured, and the resin layer A has high light reflectivity. Can be granted. Moreover, if content of a fine powder filler is 50 mass% or less, the mechanical property required for the resin layer A is securable.
(他の成分)
樹脂層Aは、脂肪族ポリエステル系樹脂、非相溶樹脂、相溶化剤及び微粉状充填剤の効果を損なわない範囲内で、これら以外の他の成分を含有してもよい。また、前記効果を損なわない範囲内で、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、及びその他の添加剤を含有してもよい。
(Other ingredients)
The resin layer A may contain other components other than these as long as the effects of the aliphatic polyester resin, the incompatible resin, the compatibilizing agent, and the fine powder filler are not impaired. Moreover, you may contain antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, a dispersing agent, a ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, and another additive in the range which does not impair the said effect.
前記の他の成分としては、例えば脂肪族ポリエステル系樹脂として乳酸系重合体等を用いる場合には、より高温度で高湿度な環境に対する耐久性を付与する目的で、加水分解防止剤であるカルボジイミド化合物等を添加することが考えられる。特に近年、液晶ディスプレイはパソコン用ディスプレイの他、自動車用カーナビゲーションシステムや車載用小型テレビ等にも使用されるようになり、高温度、高湿度に耐えるものが必要となってきているため、耐久性を付与する目的で、加水分解防止剤を添加することが好ましい。 As the other component, for example, when a lactic acid polymer is used as an aliphatic polyester resin, carbodiimide, which is a hydrolysis inhibitor, is used for the purpose of imparting durability to a higher temperature and higher humidity environment. It is conceivable to add a compound or the like. In particular, in recent years, liquid crystal displays have been used for car navigation systems for automobiles and small in-vehicle TVs as well as PC displays, and those that can withstand high temperatures and high humidity have become necessary. For the purpose of imparting properties, it is preferable to add a hydrolysis inhibitor.
カルボジイミド化合物としては、例えば、下記一般式(1)の基本構造を有するものが好ましいものとして挙げられる。
―(N=C=N−R−)n― ・・・ (1)
式(1)中、nは1以上の整数を示し、Rは有機系結合単位を示す。例えば、Rは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、nは、通常、1〜50の間で適当な整数が選択される。
Preferred examples of the carbodiimide compound include those having a basic structure represented by the following general formula (1).
-(N = C = N-R-) n- (1)
In formula (1), n represents an integer of 1 or more, and R represents an organic bond unit. For example, R can be either aliphatic, alicyclic, or aromatic. In addition, n is generally an appropriate integer selected from 1 to 50.
具体的には、例えば、ビス(ジプロピルフェニル)カルボジイミド、ポリ(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)等、及び、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても、或いは、二種以上組み合わせて使用してもよい。 Specifically, for example, bis (dipropylphenyl) carbodiimide, poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly ( Examples of the carbodiimide compound include diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide), and the like. These carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more.
カルボジイミド化合物の添加量は、脂肪族ポリエステル系樹脂100質量部に対して0.1〜3.0質量部であるのが好ましい。カルボジイミド化合物の添加量が0.1質量部以上であれば、耐加水分解性の改良効果を十分に発現させることができる。また、カルボジイミド化合物の添加量が3.0質量部以下であれば、得られる樹脂層Aの着色が少なく、光反射性を損なうことがない。 The addition amount of the carbodiimide compound is preferably 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin. If the addition amount of the carbodiimide compound is 0.1 parts by mass or more, the hydrolysis resistance improving effect can be sufficiently exhibited. Moreover, if the addition amount of a carbodiimide compound is 3.0 mass parts or less, the resin layer A obtained will be less colored and light reflectivity will not be impaired.
(空隙率)
より高い反射性能を得るためには、樹脂層A内部に空隙を有することが好ましい。樹脂層A内部に空隙を有していれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱、非相溶樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱のほか、脂肪族ポリエステル系樹脂と空隙(空気)、非相溶樹脂と空隙(空気)、微粉状充填剤と空隙(空気)との屈折率差による屈折散乱からも反射性を得ることができる。
(Porosity)
In order to obtain higher reflection performance, it is preferable to have a void in the resin layer A. If there is a void in the resin layer A, the refractive scattering due to the refractive index difference between the aliphatic polyester resin and the fine filler, the refractive scattering due to the refractive index difference between the incompatible resin and the fine filler, In addition, reflectivity can also be obtained from refractive scattering caused by the difference in refractive index between the aliphatic polyester resin and the void (air), the incompatible resin and the void (air), and the fine powder filler and the void (air).
樹脂層Aの空隙率、すなわち樹脂層A中に占める空隙の体積部分の割合は30〜60%、中でも反射率向上の観点から35%以上であるのが好ましい。樹脂層Aの空隙率が30%以上であれば十分に反射性能を高めることができ、また、空隙率が60%以下であれば、樹脂層Aの機械的強度が確保され、製造中に樹脂層Aが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久性が不足したりすることがない。
なお、樹脂層Aを延伸した場合の空隙率は、下記式(2)に代入して樹脂層Aの空隙率を求めることができる。
空隙率(%)={(延伸前の樹脂層の密度−延伸後の樹脂層の密度)/延伸前の樹脂層の密度}×100 ・・・ (2)
The porosity of the resin layer A, that is, the ratio of the volume portion of the voids in the resin layer A is 30 to 60%, and preferably 35% or more from the viewpoint of improving the reflectance. If the porosity of the resin layer A is 30% or more, the reflection performance can be sufficiently improved, and if the porosity is 60% or less, the mechanical strength of the resin layer A is ensured, and the resin is produced during production. The layer A is not broken or the durability such as heat resistance is not insufficient at the time of use.
In addition, the porosity in the case of extending | stretching the resin layer A can be substituted for following formula (2), and the porosity of the resin layer A can be calculated | required.
Porosity (%) = {(density of resin layer before stretching−density of resin layer after stretching) / density of resin layer before stretching} × 100 (2)
樹脂層Aの空隙は、例えば樹脂組成物Aを溶融し製膜して得られたフィルムを延伸することにより形成することができる。これは、延伸した時に脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤及び非相溶樹脂との延伸挙動が異なるからである。すなわち、脂肪族ポリエステル系樹脂に適した延伸温度で延伸を行えば、マトリックスとなる脂肪族ポリエステル系樹脂は延伸されるが、微粉状充填剤及び非相溶樹脂はそのままの状態でとどまろうとするため、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との界面、並びに脂肪族ポリエステル系樹脂と非相溶樹脂との界面が剥離して、空隙が形成される。従って、微粉状充填剤及び非相溶樹脂の種類と量、並びに延伸倍率などを調整することによって、樹脂層Aの空隙率を制御することができる。
また、樹脂組成物Aに発泡剤を添加して発泡させることよっても樹脂層A中に空隙を形成することができるから、この場合は、発泡剤の種類と量などを調整することによって、樹脂層Aの空隙率を制御することができる。
The voids of the resin layer A can be formed by, for example, stretching a film obtained by melting and forming the resin composition A. This is because the stretching behavior of the aliphatic polyester resin, the fine powder filler and the incompatible resin is different when stretched. That is, if stretching is performed at a stretching temperature suitable for an aliphatic polyester-based resin, the aliphatic polyester-based resin as a matrix is stretched, but the fine powder filler and the incompatible resin tend to remain as they are. The interface between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler and the interface between the aliphatic polyester resin and the incompatible resin are peeled to form a void. Therefore, the porosity of the resin layer A can be controlled by adjusting the types and amounts of the fine powder filler and the incompatible resin, the draw ratio, and the like.
Moreover, since a void can be formed in the resin layer A by adding a foaming agent to the resin composition A for foaming, in this case, by adjusting the type and amount of the foaming agent, the resin The porosity of layer A can be controlled.
(分散相)
樹脂層Aにおいては、脂肪族ポリエステル系樹脂からなる母相(マトリックス)中に、非相溶樹脂からなる分散相が散在した状態になり、その際、当該分散相の平均径が、0.1μm〜5μmの範囲であるのが好ましく、特に0.5μm〜3μmの範囲であるのがさらに好ましい。
分散相の大きさが0.1μm以上であれば、延伸により形成される空隙の大きさが可視光領域の光を反射するのに十分なものとなる。また、分散相の大きさが5μm以下であれば、延伸により形成される空隙と脂肪族ポリエステル系樹脂との界面の面積を充分に確保できるので、樹脂層Aに高い光反射性を付与することができて好ましい。さらに、分散相の大きさが5μm以下であれば、その周囲に形成される気泡が緻密になり、機械的強度とともに延伸製膜性が向上するので好ましい。
分散相の大きさは、相溶化剤の種類と量により制御することができるほか、樹脂組成物を溶融製膜する際の押出機の押出温度や押出機のスクリュー回転数を調整することによっても制御することができる。
(Dispersed phase)
In the resin layer A, a dispersed phase composed of an incompatible resin is dispersed in a matrix (matrix) composed of an aliphatic polyester-based resin. At this time, the average diameter of the dispersed phase is 0.1 μm. It is preferably in the range of ˜5 μm, more preferably in the range of 0.5 μm to 3 μm.
When the size of the dispersed phase is 0.1 μm or more, the size of the void formed by stretching is sufficient to reflect light in the visible light region. Further, if the size of the dispersed phase is 5 μm or less, it is possible to sufficiently secure the area of the interface between the void formed by stretching and the aliphatic polyester resin, so that high light reflectivity is imparted to the resin layer A. Is preferable. Further, it is preferable that the size of the dispersed phase is 5 μm or less because the bubbles formed in the periphery thereof become dense and the stretched film forming property is improved together with the mechanical strength.
The size of the dispersed phase can be controlled by the type and amount of the compatibilizing agent, and also by adjusting the extrusion temperature of the extruder and the screw rotation speed of the extruder when the resin composition is melt-formed. Can be controlled.
(樹脂層Aの形態)
樹脂層Aは、フィルムからなる層であっても、溶融樹脂組成物を押出或いは塗布などによって(フィルムを形成することなく)薄膜形成してなる層であってもよい。また、フィルムからなる場合、そのフィルムは未延伸フィルムであっても、一軸或いは二軸延伸フィルムであってもよいが、少なくとも一軸方向に1.1倍以上延伸して得られる延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムであるのが好ましい。
(Form of resin layer A)
The resin layer A may be a layer formed of a film or a layer formed by forming a thin film of the molten resin composition by extrusion or coating (without forming a film). In the case of a film, the film may be an unstretched film, a uniaxially or biaxially stretched film, but a stretched film obtained by stretching at least 1.1 times in a uniaxial direction, particularly two An axially stretched film is preferred.
(樹脂層Aの厚み)
樹脂層Aの厚みは、特に限定するものではないが、25μm〜500μmであるのが好ましく、さらに50μm〜300μmであるのがより好ましい。樹脂層Aの厚みが25μm以上であれば、本発明の反射体が得られる光反射性が充分となり、好ましい。一方、樹脂層Aの厚みが500μm以下であれば、後にB層と積層する際に必要となる柔軟性が維持されるので、好ましい。
(Thickness of resin layer A)
The thickness of the resin layer A is not particularly limited, but is preferably 25 μm to 500 μm, and more preferably 50 μm to 300 μm. If the thickness of the resin layer A is 25 micrometers or more, the light reflectivity from which the reflector of this invention is obtained becomes sufficient, and it is preferable. On the other hand, if the thickness of the resin layer A is 500 μm or less, it is preferable because flexibility necessary for subsequent lamination with the B layer is maintained.
[B層]
本発明の反射体は、ポリスチレンペーパーまたは合成紙からなるB層を有することによって、反射体に更なる反射性能や強度を付与することができ、樹脂層Aのみでは不足する場合があるハンドリング性や耐熱性を補い、組込み時および使用時におけるしわや波打ちの発生を抑制することができる。
[B layer]
Since the reflector of the present invention has a B layer made of polystyrene paper or synthetic paper, the reflector can be provided with further reflective performance and strength, and handling properties that may be insufficient with only the resin layer A It can compensate for heat resistance and suppress the generation of wrinkles and undulations during installation and use.
本発明に用いられるポリスチレンペーパーとしては、ポリスチレンを微細な泡で発泡させ硬化させたものを用いることができる。ポリスチレンペーパーの製法には3種類あり、ビーズ法発泡スチロール、ポリスチレンペーパー、押出ポリスチレンが挙げられる。ビーズ法発泡スチロールは、ポリスチレンをブタン・ペンタンなどの炭化水素ガスで発泡させて製造される。ポリスチレンペーパーは、高温蒸気で加熱・発泡させるのでなく、熱を加えて融解させた原料に、発泡を行うためのガスや発泡剤を加え、液体から厚み数ミリ程度のシート状に引き伸ばすと同時に発泡させる。押出ポリスチレンは、液化した原料と発泡剤と難燃剤を高温・高圧下でよく混ぜ、一気に通常気圧・温度の環境に吹き出させる事で連続的に発泡・硬化させ、これを必要な大きさに板を切断する。この連続的に製造する方法のために「押し出しボード」とよばれる。この中でもハンドリング性、耐熱性を付与するためには、ポリスチレンペーパーが好ましい。 As the polystyrene paper used in the present invention, one obtained by foaming and curing polystyrene with fine bubbles can be used. There are three types of methods for producing polystyrene paper, including polystyrene foam beads, polystyrene paper, and extruded polystyrene. The beaded polystyrene is produced by foaming polystyrene with a hydrocarbon gas such as butane or pentane. Polystyrene paper is not heated and foamed with high-temperature steam, but is added to the raw material melted with heat by adding a gas and a foaming agent for foaming. Let Extruded polystyrene is made by mixing the liquefied raw material, foaming agent and flame retardant well under high temperature and high pressure, and then blowing and curing at a normal pressure and temperature at a stretch to make it into the required size. Disconnect. This continuous manufacturing method is called “extrusion board”. Of these, polystyrene paper is preferred in order to impart handling properties and heat resistance.
本発明に用いられるポリスチレンペーパーとしては、アニーリング処理をすることが好ましい。ポリスチレンペーパーにアニーリング処理をすることにより、積層体に更なる耐熱性を付与することができる。
アニーリング温度については、40℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましい。アニーリング温度は40℃以上とすることで、ポリスチレンペーパーの収縮率を抑制することが可能である。一方、上限については、100℃以下が好ましく、90℃以下がより好ましい。アニーリング温度を100℃以下とすることで、ポリスチレンペーパーの形状を維持できたままアニーリング処理を行うことができる。
また、アニーリング時間は10分以上が好ましく、1時間以上がより好ましい。10分以上アニーリング処理を行うことによって、ポリスチレンペーパーの収縮率を抑制することが可能である。一方、上限については特に限定しないが、48時間以下が好ましい。
The polystyrene paper used in the present invention is preferably subjected to an annealing treatment. Further heat resistance can be imparted to the laminate by annealing the polystyrene paper.
About annealing temperature, 40 degreeC or more is preferable and 60 degreeC or more is more preferable. By setting the annealing temperature to 40 ° C. or higher, the shrinkage rate of polystyrene paper can be suppressed. On the other hand, about an upper limit, 100 degrees C or less is preferable and 90 degrees C or less is more preferable. By setting the annealing temperature to 100 ° C. or lower, the annealing process can be performed while maintaining the shape of the polystyrene paper.
Further, the annealing time is preferably 10 minutes or more, and more preferably 1 hour or more. By performing the annealing treatment for 10 minutes or longer, the shrinkage rate of the polystyrene paper can be suppressed. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but 48 hours or less is preferable.
ポリスチレンペーパーのアニーリング処理は、樹脂層Aとの積層前でも積層後でも構わないが、収縮率を抑制する点から、樹脂層Aとの積層前にアニーリング処理をすることが好ましい。 The annealing treatment of the polystyrene paper may be performed before or after lamination with the resin layer A, but it is preferable to carry out the annealing treatment before lamination with the resin layer A from the viewpoint of suppressing the shrinkage rate.
本発明に用いられる合成紙としては、合成高分子物質を主な素材とし、従来の紙的用途に用いるためこれを紙化加工したものをいう。すなわち、合成紙は、合成高分子を主原料として作られる紙的性質をもったシート状物をいい、不透明性・印刷適性など天然紙の特質に加えて、防湿性・耐候性などの特徴を持っているものをいう。 The synthetic paper used in the present invention refers to a paper made from a synthetic polymer substance as a main material and used for conventional paper applications. In other words, synthetic paper is a sheet-like material made of synthetic polymer as the main raw material and has the properties of paper. In addition to the characteristics of natural paper such as opacity and printability, it has features such as moisture resistance and weather resistance. Say what you have.
B層の役割は、更なる反射性能や強度を付与すること、樹脂層Aのみの場合では不足することがあるハンドリング性や耐熱性を補い、組込み時および使用時におけるしわや波打ちの発生を抑制することであるため、それ自身には吸収がなく、それ自身が耐熱性に優れ、コシのあるものが適している。 The role of the B layer is to provide additional reflection performance and strength, to compensate for handling and heat resistance that may be insufficient with the resin layer A alone, and to prevent wrinkles and undulations during installation and use Therefore, it does not absorb itself, and is itself excellent in heat resistance and firm.
[樹脂層C]
樹脂層Cは、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有し、かつ、非相溶樹脂及び相溶化剤を含有しない樹脂組成物Cから形成することができる。このような樹脂層Cを樹脂層Aに積層することにより、本反射体の反射性能をさらに高めることができる。
[Resin layer C]
The resin layer C can be formed from a resin composition C that contains an aliphatic polyester-based resin and a fine powder filler and does not contain an incompatible resin and a compatibilizer. By laminating such a resin layer C on the resin layer A, the reflection performance of the reflector can be further enhanced.
樹脂層Cに用いることができる脂肪族ポリエステル系樹脂は、樹脂層Aに用いることができる脂肪族ポリエステル系樹脂と同様であり、好ましい種類も同様である。
また、樹脂層Cに用いることができる微粉状充填剤は、樹脂層Aに用いることができる微粉状充填剤と同様である。例えば微粉状充填剤として、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム及び酸化チタンの群より選ばれる1種又は2種以上の組合せからなる混合物を挙げることができる。好ましい微粉状充填剤の種類は、樹脂層Aの微粉状充填剤と同様である。なお、樹脂層Cの耐久性の観点からは、酸やアルカリに対して安定である硫酸バリウムが好ましく、樹脂層Cの外観の観点からは、シリカや酸化チタンが好ましい。
The aliphatic polyester-based resin that can be used for the resin layer C is the same as the aliphatic polyester-based resin that can be used for the resin layer A, and preferred types thereof are also the same.
The fine powder filler that can be used for the resin layer C is the same as the fine powder filler that can be used for the resin layer A. For example, examples of the fine powder filler include a mixture of one or a combination of two or more selected from the group consisting of calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, and titanium oxide. The kind of a preferable fine powder filler is the same as that of the fine powder filler of the resin layer A. In addition, from the viewpoint of durability of the resin layer C, barium sulfate which is stable against acid and alkali is preferable, and from the viewpoint of appearance of the resin layer C, silica and titanium oxide are preferable.
樹脂層Cにおける微粉状充填剤の含有量は、樹脂層Cの光反射性、機械的物性、生産性等を考慮すると、樹脂層C全体の質量に対して0.1〜5質量%であるのが好ましく、0.1〜3質量%、中でも0.1〜1質量%であるのがさらに好ましい。
本発明の反射体を液晶表示装置等に組み込む場合、樹脂層Cにおける微粉状充填剤の含有量が5質量%より大きくなると、輝度が顕著に低下する傾向が認められる。この理由は、樹脂層Cを少なくとも一軸方向に1.1倍以上延伸した場合、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粒状充填剤との界面が剥離して樹脂層C内部に空隙が形成されて、光沢度が低くなるためであると推察される。また、反射体の最外層として樹脂層Cを備えている場合、最外層に微粉状充填剤が含まれていないと、樹脂層A、樹脂層C間で剥離し易くなるため、この点からも樹脂層C中の微粉状充填剤の量は0.1〜5質量%であるのが好ましい。
The content of the fine powder filler in the resin layer C is 0.1 to 5% by mass with respect to the mass of the entire resin layer C in consideration of light reflectivity, mechanical properties, productivity, and the like of the resin layer C. It is preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass.
When the reflector of the present invention is incorporated in a liquid crystal display device or the like, when the content of the fine powder filler in the resin layer C is greater than 5% by mass, the luminance tends to be significantly reduced. The reason for this is that when the resin layer C is stretched at least 1.1 times in a uniaxial direction, the interface between the aliphatic polyester resin and the particulate filler is peeled off to form voids in the resin layer C, and gloss This is presumed to be due to the low degree. In addition, when the resin layer C is provided as the outermost layer of the reflector, if the finest filler is not included in the outermost layer, it becomes easy to peel between the resin layer A and the resin layer C. The amount of fine powder filler in the resin layer C is preferably 0.1 to 5% by mass.
(他の成分)
樹脂層Cは、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤の効果を損なわない範囲内で、前記のような脂肪族ポリエステル系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。また、前記効果を損なわない範囲内で、加水分解防止剤(例えば前記のカルボジイミド)、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、及びその他の添加剤を含有してもよい。
(Other ingredients)
The resin layer C may contain a resin other than the aliphatic polyester resin as described above as long as the effects of the aliphatic polyester resin and the fine powder filler are not impaired. In addition, a hydrolysis inhibitor (for example, the above-mentioned carbodiimide), an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, a dispersant, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, and other additives within the range not impairing the above effects. An agent may be contained.
(樹脂層Cの形態)
樹脂層Cは、フィルムからなる層であっても、溶融樹脂組成物を押出或いは塗布などによって(フィルムを形成することなく)薄膜形成してなる層であってもよい。また、フィルムからなる場合、そのフィルムは未延伸フィルムであっても、一軸或いは二軸延伸フィルムであってもよいが、少なくとも一軸方向に1.1倍以上延伸して得られる延伸フィルム、特に二軸延伸フィルムであるのが好ましい。
(Form of resin layer C)
The resin layer C may be a layer formed of a film or a layer formed by forming a thin film of the molten resin composition by extrusion or coating (without forming a film). In the case of a film, the film may be an unstretched film, a uniaxially or biaxially stretched film, but a stretched film obtained by stretching at least 1.1 times in a uniaxial direction, particularly two An axially stretched film is preferred.
樹脂層Cを設ける場合、樹脂層Aと樹脂層Cの厚み比率は20:1〜1:1、特に15:1〜5:1、中でも特に12:1〜7:1であるのが好ましい。樹脂層Aと樹脂層Cの厚み比率が20:1よりも樹脂層Cの厚み比率が大きければ、光沢度が十分となるため良好な光反射特性が得られやすくなり好ましい。また樹脂層Aと樹脂層Cの厚み比率が1:1よりも樹脂層Cの厚み比率が小さければ、反射特性に悪影響を及ぼすことがないので好ましい。 When the resin layer C is provided, the thickness ratio between the resin layer A and the resin layer C is preferably 20: 1 to 1: 1, particularly 15: 1 to 5: 1, and particularly preferably 12: 1 to 7: 1. If the thickness ratio of the resin layer A to the resin layer C is greater than 20: 1, the glossiness is sufficient, and good light reflection characteristics are easily obtained, which is preferable. In addition, it is preferable that the thickness ratio of the resin layer A and the resin layer C is smaller than 1: 1 because the reflection characteristic is not adversely affected.
[積層体]
本発明の反射体は、樹脂層A及びB層が積層された構造、あるいは樹脂層A及びB層以外の樹脂層Cを更に含む構造を有する。高い反射性能を有する樹脂層Aと高い耐熱性を有するB層とを積層した反射体、あるいは樹脂層Aと樹脂Cの積層体に高い耐熱性を有するB層とを積層した反射体は、両者の特徴を併せ持つようになり、例えば大型液晶テレビ等に用いる反射板を構成する反射材に要求される耐熱性を満たすことができる。具体的には、80℃加熱環境下での寸法安定性をより高い水準に高めることができる。
[Laminate]
The reflector of the present invention has a structure in which the resin layers A and B are laminated or a structure further including a resin layer C other than the resin layers A and B. A reflector in which a resin layer A having high reflection performance and a B layer having high heat resistance are laminated, or a reflector in which a laminate of resin layer A and resin C is laminated with a B layer having high heat resistance, Thus, for example, it is possible to satisfy the heat resistance required for a reflector constituting a reflector used in a large liquid crystal television or the like. Specifically, the dimensional stability under an 80 ° C. heating environment can be increased to a higher level.
本発明の反射体の積層構成及び積層比は、特に限定されるものではないが、好ましい積層構成を例示すると、光が照射される側(反射使用面側)から順に積層されてなる層構成が、樹脂層A/B層の二種二層構成、または、樹脂層A/B層/樹脂層Aの二種三層構成であることが好ましい。なお、本発明においては、樹脂層A及びB層以外の層(異なる層の場合も含む)を1層以上更に含んでいてもよく、また、2層以上の樹脂層A及び/又は2層以上のB層を含んでいてもよい。 The laminated structure and the lamination ratio of the reflector of the present invention are not particularly limited. However, when a preferred laminated structure is exemplified, a layer structure in which layers are laminated in order from the light irradiation side (reflection use surface side). The resin layer A / B layer is preferably a two-type two-layer configuration, or the resin layer A / B layer / the resin layer A is preferably a two-type three-layer configuration. In the present invention, one or more layers other than the resin layers A and B (including different layers) may be further included, and two or more resin layers A and / or two or more layers may be included. B layer may be included.
前記樹脂層A及びB層以外の樹脂層Cを更に含む場合の好ましい積層構成を例示すると、光が照射される側(反射使用面側)から、樹脂層A/樹脂層C/B層、樹脂層C/樹脂層A/B層の順に積層する三種三層構成、または樹脂層A/樹脂層C/B層/樹脂層C/樹脂層A、樹脂層C/樹脂層A/B層/樹脂層A/樹脂層Cの三種五層構成が考えられるが、光が照射される側(反射使用面側)から樹脂層C/樹脂層A/B層/樹脂層A/樹脂層Cの順に積層するのが好ましい。
また、樹脂層A、樹脂層CおよびB層以外に他の層を備えてもよいし、樹脂層A、樹脂層C及びB層の各層間に他の層が介在してもよい。例えば、樹脂層A、樹脂層CおよびB層の各層間に接着層が介在してもよい。
When the preferable laminated structure in the case of further including the resin layer C other than the resin layer A and the B layer is exemplified, the resin layer A / resin layer C / B layer, resin from the light irradiation side (reflection use surface side) Layer C / resin layer A / B layer three-layer / three-layer structure, or resin layer A / resin layer C / B layer / resin layer C / resin layer A, resin layer C / resin layer A / B layer / resin Three types and five layers of layer A / resin layer C can be considered, but the layers are laminated in the order of resin layer C / resin layer A / B layer / resin layer A / resin layer C from the side irradiated with light (reflection use surface side). It is preferable to do this.
In addition to the resin layer A, the resin layer C, and the B layer, other layers may be provided, and other layers may be interposed between the resin layer A, the resin layer C, and the B layer. For example, an adhesive layer may be interposed between the resin layer A, the resin layer C, and the B layer.
(厚み)
本反射体の厚みは、特に限定するものではないが、300μm〜3000μmであるのが通常は好ましく、実用面における取り扱い性を考慮すると500μm〜1500μm程度の範囲内であるのが好ましい。本反射体の厚みが、300μm以上であれば、必要な光反射性、強度、耐熱性を付与することができて好ましい。一方、本反射体の厚みが3000μm以下であれば、組み込み時のハンドリング性や折り曲げ加工性が維持されるので好ましい。
例えば、大型液晶テレビ等の反射体の場合、厚みが1000μm〜1300μmであるのが好ましい。
(Thickness)
The thickness of the reflector is not particularly limited, but is usually preferably 300 μm to 3000 μm, and preferably in the range of about 500 μm to 1500 μm in view of handling in practical use. A thickness of the reflector of 300 μm or more is preferable because necessary light reflectivity, strength, and heat resistance can be imparted. On the other hand, if the thickness of this reflector is 3000 micrometers or less, since the handleability at the time of integration and bending workability are maintained, it is preferable.
For example, in the case of a reflector such as a large liquid crystal television, the thickness is preferably 1000 μm to 1300 μm.
(反射率)
本反射体の反射率は、反射使用面側から測定した、波長550nmの光に対する表面の反射率が99.0%以上であるのが好ましい。かかる反射率が99.0%以上であれば、反射体は良好な反射特性を示し、この反射体を組み込んだ液晶ディスプレイ等はその画面が黄色味を帯びることなく、精彩性が良好になる。
(Reflectance)
The reflectivity of the reflector is preferably such that the reflectivity of the surface with respect to light having a wavelength of 550 nm, measured from the reflection use surface side, is 99.0% or more. When such a reflectance is 99.0% or more, the reflector exhibits good reflection characteristics, and a liquid crystal display or the like incorporating the reflector has a fine color without a yellowish screen.
(収縮率)
液晶表示装置等の液晶ディスプレイに使用される反射フィルムには80℃程度の耐熱性が要求される。すなわち、反射フィルムが80℃の温度下で3時間加熱時のフィルムの熱収縮率は該反射フィルムの流れ方向と平行方向に0%〜2.0%、該反射フィルムの流れ方向と垂直方向に0〜2.0%であることが重要である。好ましくは0〜1.5%であり、より好ましくは0〜1.0%である。該反射フィルムの熱収縮率が2.0%より大きいと、高温使用時に経時的に収縮を起こすことがあり、大きな収縮が生じた反射フィルムは、反射を促す表面が小さくなったり、反射フィルム内部の空隙が小さくなったり、反射フィルム自体の寸法が小さくなって、光漏れ等の問題が生じ、反射率・輝度が低下する。
(Shrinkage factor)
A reflective film used in a liquid crystal display such as a liquid crystal display device is required to have a heat resistance of about 80 ° C. That is, when the reflective film is heated at 80 ° C. for 3 hours, the thermal shrinkage of the film is 0% to 2.0% in the direction parallel to the flow direction of the reflective film, and the direction perpendicular to the flow direction of the reflective film. It is important to be 0 to 2.0%. Preferably it is 0 to 1.5%, more preferably 0 to 1.0%. If the thermal shrinkage rate of the reflective film is larger than 2.0%, the reflective film may shrink over time when used at high temperatures. As a result, the size of the reflective film itself is reduced, causing problems such as light leakage, and the reflectance and luminance are reduced.
[製造方法]
次に、本反射体の製造方法について一例を挙げて説明するが、下記製造法に何等限定されるものではない。
先ず、樹脂層Aからなる単層フィルムの製造方法について説明し、次に、樹脂層Aと樹脂層Cとを備えた2層フィルムの製造方法について説明する。
[Production method]
Next, although an example is given and demonstrated about the manufacturing method of this reflector, it is not limited to the following manufacturing method at all.
First, the manufacturing method of the single layer film which consists of the resin layer A is demonstrated, and the manufacturing method of the 2 layer film provided with the resin layer A and the resin layer C is demonstrated next.
(単層フィルムの製造方法)
先ず、脂肪族ポリエステル系樹脂に、微粉状充填剤、非相溶樹脂、相溶化剤、及びその他の添加剤等を必要に応じて配合して脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Aを作製する。具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂に微粉状充填剤、非相溶樹脂、相溶化剤を加え、さらに酸化防止剤等の添加剤を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、1軸または2軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度で混練することにより樹脂組成物Aを得ることができる。但し、微粉状充填剤、非相溶樹脂、相溶化剤、及び添加剤等を、別々のフィーダー等により所定量を脂肪族ポリエステル系樹脂に添加することにより樹脂組成物Aを得ることもできる。また、微粉状充填剤、非相溶樹脂、相溶化剤、添加剤等を予め脂肪族ポリエステル系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂とを混合して所望の濃度の樹脂組成物Aとすることもできる。
(Manufacturing method of single layer film)
First, an aliphatic polyester resin composition A is prepared by blending an aliphatic polyester resin with a fine powder filler, an incompatible resin, a compatibilizer, and other additives as necessary. Specifically, fine powder fillers, incompatible resins, compatibilizers are added to aliphatic polyester resins, and additives such as antioxidants are added as necessary, and ribbon blenders, tumblers, Henschel mixers are added. Etc., and then kneaded at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin using a Banbury mixer, a single-screw or twin-screw extruder, or the like, to obtain the resin composition A. However, the resin composition A can also be obtained by adding a predetermined amount of a fine powder filler, an incompatible resin, a compatibilizing agent, an additive, and the like to the aliphatic polyester-based resin with a separate feeder or the like. In addition, a so-called master batch in which a fine powder filler, an incompatible resin, a compatibilizing agent, an additive and the like are blended in a high concentration in an aliphatic polyester resin in advance is made, and this master batch and the aliphatic polyester resin are prepared. May be mixed to obtain a resin composition A having a desired concentration.
次に、このようにして得られた樹脂組成物Aを溶融し、フィルム状に形成する。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Aを押出機に供給し、樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融する。押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要であるが、例えば乳酸系重合体の場合は、押出し温度は170℃〜230℃の範囲が好ましい。その後、溶融した脂肪族ポリエステル系樹脂組成物をTダイのスリット状の吐出口から押し出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。この際、押出機の押出温度や押出機のスクリュー回転数を調整することによって分散相の大きさを制御することができる。 Next, the resin composition A thus obtained is melted to form a film. For example, the aliphatic polyester resin composition A is supplied to an extruder and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin and melted. The conditions such as the extrusion temperature need to be set in consideration of a decrease in molecular weight due to decomposition, but for example, in the case of a lactic acid polymer, the extrusion temperature is preferably in the range of 170 ° C to 230 ° C. . Thereafter, the molten aliphatic polyester-based resin composition is extruded from the slit-shaped discharge port of the T die, and is solidified on a cooling roll to form a cast sheet. At this time, the size of the dispersed phase can be controlled by adjusting the extrusion temperature of the extruder and the screw rotation speed of the extruder.
得られたキャストシートは、少なくとも1軸方向に1.1倍以上延伸するのが好ましい。延伸することにより、微粉状充填剤及び非相溶樹脂を核とした空隙がフィルム内部に形成され、フィルムの光反射性をさらに高めることができて好ましい。これは新たに脂肪族ポリエステル系樹脂と空隙、空隙と酸化チタン、および空隙と非相溶樹脂との界面が形成されるため、これらの界面で生じる屈折散乱の効果が増えるためと考えられる。 The obtained cast sheet is preferably stretched 1.1 times or more in at least one axial direction. By stretching, a void having a fine powder filler and an incompatible resin as a core is formed inside the film, and the light reflectivity of the film can be further enhanced, which is preferable. This is presumably because the effect of refractive scattering generated at these interfaces is increased because a new interface is formed between the aliphatic polyester resin and voids, voids and titanium oxide, and voids and incompatible resin.
キャストシートは、2軸方向に延伸するのがさらに好ましい。2軸延伸することにより、空隙率は高くなり、フィルムの光反射性を高めることができるからである。また、フィルムを1軸延伸したのみでは、形成される空隙は一方向に伸びた繊維状形態にしかならないが、2軸延伸することによって、その空隙は縦横両方向に伸ばされたものとなり円盤状形態になる。すなわち、2軸延伸することによって、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤、および脂肪族ポリエステル系樹脂と非相溶樹脂との界面の剥離面積が増大し、フィルムの白化が進行し、その結果、フィルムの光反射性を高めることができる。さらにまた、2軸延伸するとフィルムの収縮方向に異方性がなくなるので、フィルムに耐熱性を向上させることができ、また、フィルムの機械的強度を増加させることもできる。 More preferably, the cast sheet is stretched in the biaxial direction. This is because, by biaxial stretching, the porosity is increased and the light reflectivity of the film can be increased. Moreover, if the film is only uniaxially stretched, the formed voids are only in a fibrous form extending in one direction, but by biaxially stretching, the voids are stretched in both the vertical and horizontal directions to form a disk-like form. become. That is, by biaxial stretching, the peeling area at the interface between the aliphatic polyester resin and the fine filler, and between the aliphatic polyester resin and the incompatible resin increases, and the whitening of the film proceeds. The light reflectivity of the film can be increased. Furthermore, since biaxial stretching eliminates anisotropy in the shrinking direction of the film, the heat resistance of the film can be improved, and the mechanical strength of the film can be increased.
2軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなく、例えば、同時2軸延伸でも逐次延伸でも構わない。延伸設備を用いて、溶融製膜した後、ロール延伸によってMDに延伸した後、テンター延伸によってTDに延伸しても良いし、チューブラー延伸等によって2軸延伸を行ってもよい。 The stretching order of biaxial stretching is not particularly limited. For example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching may be used. After melt film formation using a stretching facility, the film may be stretched to MD by roll stretching, then stretched to TD by tenter stretching, or biaxially stretched by tubular stretching or the like.
前記の場合の延伸倍率は、面積倍率として5倍以上に延伸することが好ましく、7倍以上に延伸することが更に好ましい。面積倍率において5倍以上に延伸することにより10%以上の空隙率を実現することができ、7倍以上に延伸することにより20%以上の空隙率を実現することができ、7.5倍以上に延伸することにより、30%以上の空隙率も実現することができる。 In this case, the stretching ratio is preferably 5 times or more, more preferably 7 times or more as the area ratio. By stretching at an area magnification of 5 times or more, a porosity of 10% or more can be realized, and by stretching to 7 times or more, a porosity of 20% or more can be realized, and 7.5 times or more. A porosity of 30% or more can also be realized by stretching the film.
キャストシートを延伸する際の延伸温度は、樹脂のガラス転移温度(Tg)程度から(Tg+50℃)の範囲内の温度であることが好ましく、例えば乳酸系重合体の場合には50〜90℃であることが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時にフィルムが破断することがなく、製膜安定性の高いフィルムを得ることができる。また延伸配向が高く、空隙率を大きくできるので、高い反射率を有するフィルムを得ることができる。 The stretching temperature at which the cast sheet is stretched is preferably a temperature within the range of the glass transition temperature (Tg) of the resin to (Tg + 50 ° C.), for example, 50 to 90 ° C. in the case of a lactic acid polymer. Preferably there is. When the stretching temperature is within this range, the film does not break during stretching, and a film with high film forming stability can be obtained. Moreover, since the stretch orientation is high and the porosity can be increased, a film having a high reflectance can be obtained.
前記延伸後、必要に応じて適宜な方法及び条件で熱処理してもよい。 After the stretching, heat treatment may be performed by an appropriate method and conditions as necessary.
(樹脂層Aと樹脂層Cとを備えた2層フィルムの製造方法)
次に、樹脂層Aと樹脂層Cとを備えた2層フィルムの製造方法について説明する。
(Manufacturing method of the two-layer film provided with the resin layer A and the resin layer C)
Next, the manufacturing method of the 2 layer film provided with the resin layer A and the resin layer C is demonstrated.
前記同様に脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Aを作製する。他方、脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Cは、脂肪族ポリエステル系樹脂に、微粉状充填剤、その他の添加剤等を必要に応じて配合した脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Cを作製する。具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂に微粉状充填剤を加え、さらに酸化防止剤等の添加剤を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、1軸または2軸押出機等を用いて、樹脂の融点以上の温度で混練することにより樹脂組成物Cを得ることができる。但し、微粉状充填剤及び添加剤等を、別々のフィーダー等により所定量を脂肪族ポリエステル系樹脂に添加することにより樹脂組成物Cを得ることもできる。また、微粉状充填剤、添加剤等を予め脂肪族ポリエステル系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂とを混合して所望の濃度の樹脂組成物Cとすることもできる。 An aliphatic polyester resin composition A is prepared in the same manner as described above. On the other hand, the aliphatic polyester resin composition C produces an aliphatic polyester resin composition C in which a fine powder filler, other additives, and the like are blended with an aliphatic polyester resin as necessary. Specifically, a fine powder filler is added to the aliphatic polyester-based resin, and further an additive such as an antioxidant is added as necessary. After mixing with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., a Banbury mixer, The resin composition C can be obtained by kneading at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin using a single or twin screw extruder or the like. However, the resin composition C can also be obtained by adding a predetermined amount of fine powder filler, additive, and the like to the aliphatic polyester-based resin with separate feeders. In addition, a so-called master batch in which fine powder fillers, additives, etc. are blended in high concentration in an aliphatic polyester resin in advance is prepared, and the master batch and the aliphatic polyester resin are mixed to obtain a desired concentration. It can also be set as the resin composition C.
そして、前記の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物A及び脂肪族ポリエステル系樹脂組成物Cを、それぞれ別々の押出機に供給し、各樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融して2種2層用のTダイに合流させ、Tダイのスリット状の吐出口から積層状に押出し、冷却ロールに密着固化させてキャストフィルムを形成すればよい。この際、押出機の押出温度や押出機のスクリュー回転数を調整することによって分散相の大きさを制御することができる。なお、押出条件等は単層フィルムの場合と同様である。そして、得られたキャストフィルムの延伸及び熱処理についても、単層フィルムの場合と同様である。 Then, the aliphatic polyester-based resin composition A and the aliphatic polyester-based resin composition C are respectively supplied to separate extruders, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each resin, and melted into two types and two layers. The cast film may be formed by merging with a T-die for use, extruding into a laminated form from a slit-like discharge port of the T-die, and closely solidifying on a cooling roll. At this time, the size of the dispersed phase can be controlled by adjusting the extrusion temperature of the extruder and the screw rotation speed of the extruder. Extrusion conditions and the like are the same as in the case of a single layer film. And also about the extending | stretching and heat processing of the obtained cast film, it is the same as that of the case of a single layer film.
(樹脂層AとB層との積層、樹脂層A/樹脂層Cの2層フィルムとB層との積層)
次に、前記の如く作製した樹脂層AとB層との積層、または樹脂層A/樹脂層Cの2層フィルムとB層との積層により、反射体を製造する。積層方法としては、例えば、樹脂層AとB層との間、または樹脂層A/樹脂層Cの2層フィルムとB層との間に接着剤(接着性シートを含む)を介在させる方法、接着剤を使用せずに熱融着する方法、B層上に樹脂組成物Aからなる樹脂層A、または樹脂層A/樹脂層Cの2層フィルムを製膜する方法等の積層方法があるが、特に限定されるものではない。
(Lamination of resin layer A and B layer, lamination of two-layer film of resin layer A / resin layer C and B layer)
Next, a reflector is manufactured by laminating the resin layer A and the B layer produced as described above, or laminating the two-layer film of the resin layer A / resin layer C and the B layer. As a lamination method, for example, a method of interposing an adhesive (including an adhesive sheet) between the resin layer A and the B layer or between the two-layer film of the resin layer A / resin layer C and the B layer, There are lamination methods such as a method of heat-sealing without using an adhesive, a method of forming a resin layer A made of the resin composition A on the B layer, or a method of forming a two-layer film of resin layer A / resin layer C. However, it is not particularly limited.
接着剤を使用する積層方法の例としては、B層の接着面にポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、樹脂層Aを貼り合わせることができる。この方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備を使用し、樹脂層Aを貼り合わせるB層の接着側表面に、乾燥後の接着剤膜厚が2〜4μm程度となるように接着剤を塗布する。ついで赤外線ヒーター及び熱風加熱炉により塗布面の乾燥及び加熱を行いB層の表面を所定の温度に保持しつつ、直にロールラミネーターを用いて樹脂層AをB層の接着剤を塗布した面に被覆し、冷却することにより反射体を得ることができる。 As an example of a laminating method using an adhesive, a resin layer A can be bonded by applying an adhesive such as polyester, polyurethane, or epoxy to the adhesive surface of the B layer. In this method, a commonly used coating facility such as a reverse roll coater or a kiss roll coater is used, and the adhesive film thickness after drying is 2 to 2 on the adhesion side surface of the B layer to which the resin layer A is bonded. An adhesive is applied so as to be about 4 μm. Next, the coated surface is dried and heated with an infrared heater and a hot air heating furnace to maintain the surface of the layer B at a predetermined temperature, and the resin layer A is directly applied to the surface coated with the adhesive of the layer B using a roll laminator. A reflector can be obtained by coating and cooling.
また、ポリエステル系、ポリオレフィン系等のホットメルト接着剤をカーテンスプレーコーターによって樹脂層AまたはB層の接着側表面に吹き付けてロールラミネーターを用いて、樹脂層AとB層とを貼り合わせ、反射体を得ることもできる。 Also, a hot melt adhesive such as polyester or polyolefin is sprayed on the surface of the resin layer A or B layer by a curtain spray coater, and the resin layer A and B layer are bonded using a roll laminator, and a reflector. You can also get
また熱融着する方法の一例としては、樹脂層AとB層とを重ね合わせた後、加熱ロールあるいはプレス機で加熱加圧処理して樹脂層AとB層とを熱融着させて反射体を得ることができる。 Also, as an example of the method of heat-sealing, after the resin layer A and the B layer are superposed, the resin layer A and the B layer are heat-sealed by heating and pressurizing with a heating roll or a press to reflect the heat. You can get a body.
その他、樹脂組成物Aからなる樹脂層AとB層とを積層する方法としては、特に限定されるものではないが、押出ラミネート、サンドラミ、共押出等の方法がある。 In addition, the method for laminating the resin layer A and the B layer made of the resin composition A is not particularly limited, and examples thereof include extrusion lamination, sand lamination, and coextrusion.
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、実施例に示す測定値および評価は以下に示すようにして行った。ここで、樹脂層あるいは積層体の引取り(流れ)方向をMD、その直交方向をTDと表示する。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. In addition, the measured value and evaluation which are shown to an Example were performed as shown below. Here, the take-up (flow) direction of the resin layer or the laminate is indicated as MD, and the orthogonal direction thereof is indicated as TD.
(測定および評価方法)
(1)反射率
分光光度計(U―4000、日立製作所社製)に積分球を取付け、波長550nmの光に対する反射率を測定した。なお、測定前に、アルミナ白板の反射率が100%になるように分光光度計を設定した。
(Measurement and evaluation method)
(1) Reflectance An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (U-4000, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the reflectance with respect to light having a wavelength of 550 nm was measured. Before the measurement, the spectrophotometer was set so that the reflectance of the alumina white plate was 100%.
(2)熱収縮率
反射体を適当な大きさに切断し、そのMD及びTDのそれぞれに200mm幅の標線を入れて評価用サンプルとした。この評価用サンプル温度80℃の熱風循環オーブンの中に入れて3時間保持した後、標線間でのサンプルの収縮量を測定した。オーブンに入れる前のサンプル標線間原寸(200mm)に対する収縮量の比率を熱収縮率(%)とした。
(2) Thermal contraction rate The reflector was cut into an appropriate size, and a 200 mm wide marked line was put in each of the MD and TD to prepare an evaluation sample. The sample was put in a hot air circulating oven at an evaluation sample temperature of 80 ° C. and held for 3 hours, and the amount of shrinkage of the sample between the marked lines was measured. The ratio of the shrinkage amount to the original size (200 mm) between the sample marked lines before putting in the oven was defined as the thermal shrinkage rate (%).
(3)耐熱性
32インチ液晶テレビのバックライトに組み込まれる反射材の固定枠に、実際に取り付けられる方法で反射体を液晶テレビに取り付けて、80℃で3時間加熱した。そのあと、反射体の外観を肉眼で観察し、下記評価基準に基づき評価を行った。ここで◎および○が実用レベル以上である。
<評価基準>
◎:加熱後の反射体の外観にまったく変化が見られない。
○:加熱後の反射体に目視で変化が認められたが、高さが1mm未満の凹凸であった。
×:加熱後の反射体に、1mm以上の高さの凹凸が認められた。
(3) Heat resistance A reflector was attached to a liquid crystal television by a method of being actually attached to a fixed frame of a reflector incorporated in a backlight of a 32-inch liquid crystal television, and heated at 80 ° C. for 3 hours. Thereafter, the external appearance of the reflector was observed with the naked eye and evaluated based on the following evaluation criteria. Here, ◎ and ○ are practical levels or more.
<Evaluation criteria>
A: No change is observed in the appearance of the reflector after heating.
○: Although a change was visually observed in the reflector after heating, the height was unevenness of less than 1 mm.
X: The unevenness | corrugation of 1 mm or more height was recognized by the reflector after a heating.
(4)総合評価
反射率、収縮率、耐熱性の測定を行い、全ての物性が実用レベルであれば○、反射率、収縮率、または耐熱性のうち1つでも実用レベルに未達であれば×とした。
(4) Comprehensive evaluation Measure reflectance, shrinkage, and heat resistance. If all physical properties are at practical level, ○, reflectivity, shrinkage, or heat resistance, at least one of the practical levels is not reached. X.
[実施例1]
(樹脂組成物Aの作製)
重量平均分子量16万の乳酸系重合体(NW3001D:Nature Works社製、L体含有量98.5%、D体含有量1.5%)のペレットと、塩素法プロセスによるルチル型酸化チタン(Ti−Pure R−105:デュポン社製)と、ポリプロピレンのペレット(ノバテックPP FY−4:日本ポリプロ社製:MFR=5g/10min)とを、33:50:17の質量割合で混合して混合物を形成した。この混合物100質量部に対して、加水分解防止剤(ビス(ジプロピルフェニル)カルボジイミド)を2.5質量部、さらにSEBS系化合物としてブタジエン成分導入型のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー(ダイナロン8630P:JSR社製、ブタジエン/スチレン/エチレン/ブチレン=1/14/30/55質量%)を3.5質量部添加して混合した後、二軸押出機を用いてペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと前記乳酸系重合体とを60:40の質量割合で混合し、樹脂組成物Aを作製した。
[Example 1]
(Preparation of resin composition A)
A pellet of a lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 160,000 (NW3001D: manufactured by Nature Works, L-form content: 98.5%, D-form content: 1.5%), and rutile-type titanium oxide (Ti -Pure R-105: manufactured by DuPont) and polypropylene pellets (Novatech PP FY-4: manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd .: MFR = 5 g / 10 min) were mixed at a mass ratio of 33:50:17 to obtain a mixture. Formed. With respect to 100 parts by mass of this mixture, 2.5 parts by mass of a hydrolysis inhibitor (bis (dipropylphenyl) carbodiimide), and a butadiene component-introduced styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (Dynalon) as a SEBS compound 8630P: manufactured by JSR, butadiene / styrene / ethylene / butylene = 1/14/30/55 mass%) was added and mixed, and then pelletized using a twin-screw extruder, so-called master. A batch was made. The master batch and the lactic acid polymer were mixed at a mass ratio of 60:40 to prepare a resin composition A.
(樹脂層Aの作製)
得られた樹脂組成物Aを、200℃に加熱された押出機に供給し、この押出機を用いて200℃で混練し、次いで、溶融状態の樹脂組成物をTダイよりシート状に押出し、冷却固化してフィルムを得た。
得られたフィルムを、65℃でMDに2.3倍ロール延伸した後、さらに84℃でTDに3倍テンター延伸することで二軸延伸を行い、さらに140℃で熱処理し、厚み75μmの樹脂層Aを得た。
(Preparation of resin layer A)
The obtained resin composition A is supplied to an extruder heated to 200 ° C., and is kneaded at 200 ° C. using the extruder, and then the molten resin composition is extruded into a sheet form from a T die, The film was obtained by cooling and solidification.
The film obtained was roll-stretched 2.3 times to MD at 65 ° C., then biaxially stretched by stretching it tenfold to TD at 84 ° C., and further heat-treated at 140 ° C. to obtain a resin having a thickness of 75 μm. Layer A was obtained.
次いで、B層として、厚み1mmのポリスチレンペーパー(JSP社製、発泡倍率:10倍)を80℃の雰囲気下で24時間アニーリング処理を行った。次に、樹脂層Aの表面に、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤を、カーテンスプレーコーターにより6g/m2 塗布し、次いでロールラミネーターを用いて、B層の両面に、樹脂層Aを重ねて接着した後、冷却することにより、厚み1150mm、三層構造(樹脂層A/B層/樹脂層A)の反射体を得た。
得られた反射フィルムについて、反射率、収縮率、耐熱性の測定及び評価を行った。その結果を表1に示す。
Next, as a B layer, polystyrene paper having a thickness of 1 mm (manufactured by JSP, foaming ratio: 10 times) was subjected to an annealing treatment for 24 hours in an atmosphere at 80 ° C. Next, a polyolefin hot melt adhesive was applied to the surface of the resin layer A by a curtain spray coater at 6 g / m 2 , and then the resin layer A was adhered to both sides of the B layer using a roll laminator. Thereafter, a reflector having a thickness of 1150 mm and a three-layer structure (resin layer A / B layer / resin layer A) was obtained by cooling.
About the obtained reflective film, the reflectance, shrinkage rate, and heat resistance were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.
[実施例2]
(樹脂組成物Aの作製)
重量平均分子量16万の乳酸系重合体(NW3001D、Nature Works社製、L体含有量:98.5%、D体含有量:1.5%)のペレットと、塩素法プロセスによるルチル型酸化チタン(Ti−Pure R−105、デュポン社製)と、ポリプロピレンのペレット(ノバテックPP FY−4、日本ポリプロ社製、MFR:5g/10min)とを、33:50:17の質量割合で混合して混合物を形成した。この混合物100質量部に対して、加水分解防止剤(ビス(ジプロピルフェニル)カルボジイミド)を2.5質量部、さらにSEBS系化合物としてブタジエン成分導入型のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロックコポリマー(ダイナロン8630P、JSR社製、ブタジエン/スチレン/エチレン/ブチレン=1/14/30/55質量%)を3.5質量部添加して混合した後、二軸押出機を用いてペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと乳酸系重合体とを60:40の質量割合で混合し、樹脂組成物Aを作製した。
[Example 2]
(Preparation of resin composition A)
Pellets of a lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 160,000 (NW3001D, manufactured by Nature Works, L-form content: 98.5%, D-form content: 1.5%), and rutile titanium oxide by a chlorine process (Ti-Pure R-105, manufactured by DuPont) and polypropylene pellets (Novatech PP FY-4, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., MFR: 5 g / 10 min) were mixed at a mass ratio of 33:50:17. A mixture was formed. With respect to 100 parts by mass of this mixture, 2.5 parts by mass of a hydrolysis inhibitor (bis (dipropylphenyl) carbodiimide), and a butadiene component-introduced styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (Dynalon) as a SEBS compound 8630P, manufactured by JSR, butadiene / styrene / ethylene / butylene = 1/14/30/55 mass%) was added and mixed, and then pelletized using a twin screw extruder, so-called master A batch was made. This master batch and the lactic acid-based polymer were mixed at a mass ratio of 60:40 to prepare a resin composition A.
(樹脂組成物Cの作製)
前記の乳酸系重合体(NW3001D、Nature Works社製)のペレットと、前記のルチル型酸化チタン(Ti−Pure R−105、デュポン社製)とを99:1の質量割合で混合して混合物を形成した。この混合物100質量部に対して、前記の加水分解防止剤を3.5質量部添加して混合した後、二軸押出機を用いてペレット化して、いわゆるマスターバッチを作製した。このマスターバッチと乳酸系重合体とを60:40の質量割合で混合し、樹脂組成物Cを作製した。
(Preparation of resin composition C)
The lactic acid polymer (NW3001D, manufactured by Nature Works) pellets and the rutile titanium oxide (Ti-Pure R-105, manufactured by DuPont) were mixed at a mass ratio of 99: 1 to obtain a mixture. Formed. To 100 parts by mass of this mixture, 3.5 parts by mass of the above-mentioned hydrolysis inhibitor was added and mixed, and then pelletized using a twin screw extruder to prepare a so-called master batch. The master batch and the lactic acid polymer were mixed at a mass ratio of 60:40 to prepare a resin composition C.
(2層フィルムの作製)
樹脂組成物A、Cをそれぞれ別々の200℃に加熱された押出機A、Cに供給し、各押出機において200℃で溶融混練した後、2種2層用のTダイに合流させ、樹脂層A/樹脂層Cの2層構成となるようにシート状に押出し、冷却固化して2層フィルムを形成した。得られた2層フィルムを、温度65℃で2.3倍ロール延伸した後、さらに84℃でTDに3倍テンター延伸することで二軸延伸を行い、さらに140℃で熱処理して、厚み75μm(樹脂層A:68μm、樹脂層C:7μm)の2層フィルムを得た。
(Production of two-layer film)
The resin compositions A and C are respectively supplied to separate extruders A and C heated to 200 ° C., melted and kneaded at 200 ° C. in each extruder, and then merged into a T-die for two types and two layers. Extruded into a sheet shape so as to have a two-layer structure of layer A / resin layer C, and cooled and solidified to form a two-layer film. The obtained two-layer film was stretched 2.3 times at a temperature of 65 ° C., then biaxially stretched by stretching the tenter to TD at 84 ° C., and further heat-treated at 140 ° C. to obtain a thickness of 75 μm. A two-layer film (resin layer A: 68 μm, resin layer C: 7 μm) was obtained.
次いで、B層として、厚み1mmのポリスチレンペーパー(JSP社製)を80℃の雰囲気下で24時間アニーリング処理を行った。次に、2層フィルムの樹脂層A側表面に、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤を、カーテンスプレーコーターにより6g/m2 塗布し、次いでロールラミネーターを用いて、B層の両面に、2層フィルムの樹脂層A側を重ねて接着した後、冷却することにより、厚み1150mm、5層構造(樹脂層C/樹脂層A/B層/樹脂層A/樹脂層C)の反射体を得た。
得られた反射体について、実施例1と同様に射率、収縮率、耐熱性の測定及び評価を行った。その結果を表1に示す。
Next, as a B layer, a 1 mm thick polystyrene paper (manufactured by JSP) was subjected to an annealing treatment for 24 hours in an atmosphere at 80 ° C. Next, a polyolefin hot melt adhesive is applied to the surface of the resin layer A side of the two-layer film by a curtain spray coater at 6 g / m 2 , and then using a roll laminator, After the resin layer A side was overlapped and bonded, cooling was performed to obtain a reflector having a thickness of 1150 mm and a five-layer structure (resin layer C / resin layer A / B layer / resin layer A / resin layer C).
About the obtained reflector, the emissivity, shrinkage rate, and heat resistance were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[実施例3]
実施例1のB層として、ポリスチレンペーパーの代わりに、合成紙(500μm)を用いた以外は、実施例1と同様に貼り合わせ、厚み650μm、三層構造(樹脂層A/B層/樹脂層A)の反射体を得た。得られた反射体について、実施例1と同様の測定及び評価を行った。その結果を表1に示す。
[Example 3]
The layer B of Example 1 was bonded in the same manner as in Example 1 except that synthetic paper (500 μm) was used instead of polystyrene paper, and a thickness of 650 μm, a three-layer structure (resin layer A / B layer / resin layer) A reflector of A) was obtained. About the obtained reflector, the same measurement and evaluation as Example 1 were performed. The results are shown in Table 1.
[比較例1]
実施例1のB層として、アニーリング処理なしのポリスチレンペーパーを用いた以外は、実施例1と同様の測定及び評価を行った。その結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The same measurement and evaluation as in Example 1 were performed except that polystyrene paper without annealing treatment was used as the B layer of Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例2]
実施例1と同様に樹脂組成物Aを作製し、得られた樹脂組成物Aを、200℃に加熱された押出機に供給し、この押出機を用いて200℃で混練し、次いで、溶融状態の樹脂組成物をTダイよりシート状に押出し、冷却固化してフィルムを得た。
得られたフィルムを、65℃でMDに2.3倍ロール延伸した後、さらに84℃でTDに3倍テンター延伸することで二軸延伸を行い、さらに140℃で熱処理し、厚み75μmの樹脂層Aを得た。この得られた樹脂層Aについて実施例1と同様の測定および評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Resin composition A was prepared in the same manner as in Example 1, and the obtained resin composition A was supplied to an extruder heated to 200 ° C., kneaded at 200 ° C. using this extruder, and then melted. The resin composition in the state was extruded from a T-die into a sheet and cooled and solidified to obtain a film.
The film obtained was roll-stretched 2.3 times to MD at 65 ° C., then biaxially stretched by stretching it tenfold to TD at 84 ° C., and further heat-treated at 140 ° C. to obtain a resin having a thickness of 75 μm. Layer A was obtained. The obtained resin layer A was measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[比較例3]
実施例3のB層で用いた合成紙(500μm)単体について、実施例1と同様の測定及び評価を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
The same measurement and evaluation as in Example 1 were performed on the synthetic paper (500 μm) alone used in the B layer of Example 3. The results are shown in Table 1.
実施例1〜3のように樹脂層Aまたは樹脂層A/樹脂層CにB層としてポリスチレンペーパーまたは合成紙を積層させることで、反射率、収縮率、耐熱性のすべてが実用レベルを満たす反射体を作成することができた。
一方、比較例1のようにアニーリング処理を行わなかったポリスチレンペーパーを積層することによって、収縮率が大きくなるだけでなく、反射率や耐熱性が実用レベルから未達であったことから、ポリスチレンペーパーはアニーリング処理を行うことが好ましい。また、比較例2や3のように樹脂層AのみやB層のみでは、耐熱性、反射率をそれぞれ満たすことができなかった。
As in Examples 1 to 3, the resin layer A or the resin layer A / resin layer C is laminated with polystyrene paper or synthetic paper as the B layer, so that the reflectance, shrinkage rate, and heat resistance all satisfy practical levels. I was able to create a body.
On the other hand, by laminating polystyrene paper that was not annealed as in Comparative Example 1, not only the shrinkage ratio was increased, but also the reflectance and heat resistance were not achieved from the practical level. Is preferably subjected to an annealing treatment. Moreover, only the resin layer A or the B layer as in Comparative Examples 2 and 3 could not satisfy the heat resistance and the reflectance, respectively.
本反射体は、特に積層体形状のままで大型液晶テレビ等の反射材として使用する場合に特に有用であるが、例えば液晶ディスプレイ等の液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いられる反射板として有用である。 This reflector is particularly useful when used as a reflector for large liquid crystal televisions and the like, particularly in the form of a laminate, but for example, a reflector used for liquid crystal display devices such as liquid crystal displays, lighting fixtures, lighting signs, etc. Useful as.
Claims (12)
かつ80℃で3時間加熱後の収縮率が該積層体の流れ方向と平行方向に0%〜2.0%、該積層体の流れ方向と垂直方向に0%〜2.0%であることを特徴とする反射体。 A laminate having a resin layer A formed from a resin composition A and a B layer made of polystyrene paper or synthetic paper, the resin composition A comprising an aliphatic polyester resin and the aliphatic polyester resin An aliphatic polyester resin composition comprising a thermoplastic resin that is incompatible with the resin, a compatibilizer that is a SEBS compound or a glycidyl methacrylate-ethylene copolymer, or a mixture thereof, and a fine filler. There,
The shrinkage after heating at 80 ° C. for 3 hours is 0% to 2.0% in the direction parallel to the flow direction of the laminate, and 0% to 2.0% in the direction perpendicular to the flow direction of the laminate. Reflector characterized by.
Priority Applications (1)
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