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JP2010076221A - Inkjet recording medium - Google Patents

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JP2010076221A
JP2010076221A JP2008246350A JP2008246350A JP2010076221A JP 2010076221 A JP2010076221 A JP 2010076221A JP 2008246350 A JP2008246350 A JP 2008246350A JP 2008246350 A JP2008246350 A JP 2008246350A JP 2010076221 A JP2010076221 A JP 2010076221A
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JP
Japan
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layer
coating
receiving layer
ink receiving
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008246350A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Kawakami
浩 川上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2008246350A priority Critical patent/JP2010076221A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet recording medium superior in cuttability during its cutting. <P>SOLUTION: The ink-jet recording medium having inorganic particles and an ink receiving layer including water-soluble resin provided on at least one side of its support includes an aqueous lubricant having an average molecular weight of ≥350. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録媒体に関する。   The present invention relates to an inkjet recording medium.

近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理システムに適した記録方法および装置も開発されて、各々実用化されている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法は、多種の記録媒体に記録可能なこと、ハード(装置)が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。   In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for the information processing systems have been developed and put into practical use. Among the above recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on various recording media, the hardware (device) is relatively inexpensive, is compact, has excellent quietness, and the like. Of course, it has been widely used in so-called home use.

また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化やハード(装置)の発展に伴ない、インクジェット記録用の媒体も各種開発され、近年ではいわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきた。
特にインクジェット記録用の媒体に要求される特性としては、一般に、(1)速乾性があること(インク吸収速度が大きいこと)、(2)インクドットの径が適正で均一であること(ニジミのないこと)、(3)粒状性が良好であること、(4)ドットの真円性が高いこと、(5)色濃度が高いこと、(6)彩度が高いこと(クスミのないこと)、(7)印画部の耐光性、耐ガス性、耐水性が良好なこと、(8)記録面の白色度が高いこと、(9)記録媒体の保存性が良好なこと(長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像が滲まないこと)、(10)変形し難く寸法安定性が良好であること(カールが十分小さいこと)、(11)ハード走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
In addition, with the recent increase in resolution of inkjet printers and the development of hardware (devices), various types of inkjet recording media have been developed, and in recent years it has become possible to obtain so-called photographic-like high-quality recorded matter. .
In particular, the characteristics required for ink jet recording media generally include (1) fast drying (high ink absorption speed), and (2) proper and uniform ink dot diameter (similar to (3) Good granularity, (4) High dot roundness, (5) High color density, (6) High saturation (no blurring) (7) The light resistance, gas resistance and water resistance of the printed part are good, (8) the whiteness of the recording surface is high, and (9) the preservability of the recording medium is good (yellow during long-term storage). No discoloration, image does not bleed after long-term storage), (10) good deformation and good dimensional stability (curl is sufficiently small), and (11) good hard running performance. Etc. In addition to the above properties, glossy paper, surface smoothness, and photographic paper-like texture similar to silver salt photography are also required for photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photo-like high-quality recorded material. Is done.

上記要求において、更に、ミニラボ等、写真をインクジェットシステムで高速で印画させるシステム開発が要求されている。高速印画させるためには、ロール搬送系の方が好ましいが、インクジェットプリンター内でシートカットするための機構を付与する必要がある。
しかしながら、インクジェット受像層はシリカ等、研磨力のある素材を用いているため、カッター刃の磨耗が激しく、縁なし印刷時に縁周辺部にひび割れ、亀裂などが生じやすく、頻繁にカッター刃交換などのメンテナンスが必要となる問題がある。
In addition to the above requirements, there is a demand for development of a system for printing photographs at high speed using an inkjet system, such as a minilab. In order to perform high-speed printing, a roll conveyance system is preferable, but it is necessary to provide a mechanism for cutting sheets in an ink jet printer.
However, since the ink-jet image receiving layer uses a material having an abrasive ability such as silica, the cutter blade is heavily worn, and the periphery of the edge is liable to be cracked or cracked during borderless printing. There is a problem that requires maintenance.

一方、上記に関連し種々のインクジェット記録用の媒体が開示されている。
例えば、インク吸収層に特定のポリグリセリン誘導体を添加することにより、インクの裏抜け、インクのにじみが少ないインクジェット記録媒体が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。
また、高い印字濃度と良好な耐フェザリング性を発現しうる、特定構造のジグリセリン誘導体が配合された製紙用表面サイズ剤を表面に塗工してなる塗工紙が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。
特開2004−268334号公報 特開2005−9043号公報
On the other hand, various ink jet recording media are disclosed in relation to the above.
For example, an ink jet recording medium is disclosed in which a specific polyglycerin derivative is added to the ink absorbing layer to reduce ink back-through and ink bleeding (see, for example, Patent Document 1).
Further, a coated paper obtained by coating the surface with a paper sizing agent containing a diglycerin derivative having a specific structure capable of expressing a high printing density and good feathering resistance is disclosed (for example, , See Patent Document 2).
JP 2004-268334 A JP-A-2005-9043

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、インクジェット記録媒体を裁断する際のカッター適性に優れたインクジェット記録媒体を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium excellent in cutter suitability when cutting an ink jet recording medium, and to achieve the object.

<1>
無機微粒子及び水溶性樹脂を含むインク受容層を支持体の少なくとも一方の面上に有すると共に平均分子量が350以上の水性潤滑剤を含有するインクジェット記録媒体。
<2>
前記水性潤滑剤がジグリセリン誘導体である上記<1>に記載のインクジェット記録媒体。
<3>
前記水性潤滑剤の含有率が無機微粒子に対して5〜20質量%である上記<1>又は<2>に記載のインクジェット記録媒体。
<4>
前記無機微粒子が気相法シリカである上記<1>〜<3>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
<5>
前記水性潤滑剤が中間層に含有される上記<1>〜<4>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
<6>
前記インク受容層を前記支持体の両面に有する上記<1>〜<5>のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。
<1>
An ink jet recording medium comprising an aqueous lubricant having an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a water-soluble resin on at least one surface of a support and having an average molecular weight of 350 or more.
<2>
The inkjet recording medium according to <1>, wherein the aqueous lubricant is a diglycerin derivative.
<3>
The inkjet recording medium according to <1> or <2>, wherein the content of the aqueous lubricant is 5 to 20% by mass with respect to the inorganic fine particles.
<4>
The inkjet recording medium according to any one of <1> to <3>, wherein the inorganic fine particles are vapor-phase-process silica.
<5>
The inkjet recording medium according to any one of <1> to <4>, wherein the aqueous lubricant is contained in an intermediate layer.
<6>
The inkjet recording medium according to any one of <1> to <5>, wherein the ink receiving layer is provided on both surfaces of the support.

本発明によれば、インクジェット記録媒体を裁断する際のカッター適性に優れたインクジェット記録媒体を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the inkjet recording medium excellent in the cutter suitability at the time of cutting an inkjet recording medium can be provided.

≪インクジェット記録媒体≫
本発明のインクジェット記録媒体は、無機微粒子、水溶性樹脂を含むインク受容層を少なくとも支持体の一方の面上に有し、平均分子量が350以上の水性潤滑剤を含有することを特徴とする。
本発明のインクジェット記録媒体は、上記構成とすることにより、インクジェット記録媒体を裁断する際のカッター適性に優れたものとなる。
前記水性潤滑剤は、親/疎水性の特徴を出すためには分子量350以上であることが必要である。
ここで、「カッター適性に優れる」とは、カッターで裁断した際、該裁断面付近において、インク受容層のひび割れ及び該ひび割れに起因する画像の乱れ(この画像の乱れは、縁なし印刷時に特に顕著に現れる)が抑制されている状態をいう。
上記ひび割れの問題及び該ひび割れに起因する画像の乱れの問題は、裁断枚数とともに除々悪化する。従って、これらの問題が発生するまでの裁断枚数が多いほどカッター適性に優れることとなる。
以下、本発明のインクジェット記録媒体について詳細に説明する。
≪Inkjet recording medium≫
The ink jet recording medium of the present invention is characterized in that it has an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a water-soluble resin on at least one surface of a support and contains an aqueous lubricant having an average molecular weight of 350 or more.
The ink jet recording medium of the present invention has excellent cutter suitability when the ink jet recording medium is cut by adopting the above configuration.
The water-based lubricant needs to have a molecular weight of 350 or more in order to exhibit hydrophilic / hydrophobic characteristics.
Here, “excellent in cutter suitability” means that when cut with a cutter, the ink receiving layer is cracked in the vicinity of the cut surface, and the image is disturbed due to the crack. This is a state in which the conspicuous appearance is suppressed.
The above problem of cracks and the problem of image distortion caused by the cracks become worse with the number of cut sheets. Therefore, the more the number of sheets that can be cut before these problems occur, the better the cutter suitability.
Hereinafter, the ink jet recording medium of the present invention will be described in detail.

本発明のインクジェット記録媒体は、水性潤滑剤を有すれば、前記インク受容層を支持体の片面のみに設けたインクジェット記録媒体(以下、片面品ともいう。)であっても、また両面にインク受容層を設けたインクジェット記録媒体(以下、両面品ともいう。)であってもよい。。
更に、片面品においては、インク受容層が2層以上の構成であっても、また、支持体とインク受容層との間に中間層を設けた構成であってもよい。また、支持体とインク受容層との間に添加層、バリア層等を設けた層構成であってもよい。
一方、両面品においては、支持体の両面に片面品における層を形成する態様が挙げられる。即ち、支持体の両面にインク受容層が2層以上の構成であっても、また、支持体とインク受容層との間に中間層を設けた構成であってもよい。また、支持体とインク受容層との間に添加層、バリア層等を設けた層構成であってもよい。
本発明のインクジェット記録媒体の片面品及び両面品の中でも、インクジェット記録媒体が両面品であるとき本発明のカッター適性(カッターで裁断しやすい性質)の効果が顕著となる点で好ましい。
インクジェット記録媒体の両面品は、例えば、フォトブックなどの用途に好適に用いられる。両面インクジェット記録媒体は、記録媒体を2枚を張り合わせる必要がないため、省資源性の面で優れる。
If the ink jet recording medium of the present invention has an aqueous lubricant, it may be an ink jet recording medium (hereinafter also referred to as a single-sided product) in which the ink receiving layer is provided only on one side of the support, or ink on both sides. An ink jet recording medium provided with a receiving layer (hereinafter also referred to as a double-sided product) may be used. .
Furthermore, the single-sided product may have a configuration in which the ink receiving layer has two or more layers, or may have a configuration in which an intermediate layer is provided between the support and the ink receiving layer. Further, a layer structure in which an additive layer, a barrier layer, or the like is provided between the support and the ink receiving layer may be employed.
On the other hand, in the case of a double-sided product, an embodiment in which a layer in the single-sided product is formed on both sides of a support. That is, the structure may be such that there are two or more ink receiving layers on both sides of the support, or an intermediate layer may be provided between the support and the ink receiving layer. Further, a layer structure in which an additive layer, a barrier layer, or the like is provided between the support and the ink receiving layer may be employed.
Among the single-sided and double-sided products of the inkjet recording medium of the present invention, when the inkjet recording medium is a double-sided product, it is preferable in that the effect of the cutter suitability (property of being easily cut with a cutter) of the present invention becomes remarkable.
The double-sided product of the inkjet recording medium is preferably used for applications such as a photo book. The double-sided inkjet recording medium is excellent in terms of resource saving because it is not necessary to bond two recording media.

本発明のインクジェット記録媒体は、前述の通り、支持体の少なくとも一方面に無機微粒子及び水溶性樹脂を含有するインク受容層を有し、かつ、特定の水性潤滑剤を含有する構成であればよく、前記水性潤滑剤が前記インク受容層に含有されても、中間層等のその他のいずれかの層に含有されていてもよい。
本発明におけるインクジェット記録媒体の層構成の態様は下記のようであり、そして、前記水性潤滑剤は、支持体に隣接した隣接層に有することが好ましく、上記(1)の片面品においては、(1−1)インク受容層、(1−2)中間層、(1−3)インク受容層(カオリン層)、(1−4)インク受容層(下層)、(1−5)添加層等であり、(2)両面品においては、片面品に対応する層である。
上記支持体に隣接した層に有することにより、カッター適性効果が大きく、弊害点を最小にすることができる。
As described above, the inkjet recording medium of the present invention may have an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a water-soluble resin on at least one surface of a support and may contain a specific aqueous lubricant. The water-based lubricant may be contained in the ink receiving layer or in any other layer such as an intermediate layer.
The aspect of the layer structure of the inkjet recording medium in the present invention is as follows, and the aqueous lubricant is preferably present in an adjacent layer adjacent to the support. In the one-sided product of (1), ( 1-1) Ink receiving layer, (1-2) Intermediate layer, (1-3) Ink receiving layer (kaolin layer), (1-4) Ink receiving layer (lower layer), (1-5) Addition layer, etc. Yes, (2) In a double-sided product, it is a layer corresponding to a single-sided product.
By having it in a layer adjacent to the support, the cutter suitability effect is great and the adverse effects can be minimized.

(1)片面品
(1−1)支持体/インク受容層
(1−2)支持体/中間層/インク受容層
(1−3)支持体/インク受容層(カオリン層)/インク受容層
(1−4)支持体/インク受容層(下層)/インク受容層(上層)
(1−5)支持体/添加層/バリア層/インク受容層
(2)両面品
(2−1)インク受容層/支持体/インク受容層
(2−2)インク受容層/中間層/支持体/中間層/インク受容層
(2−3)インク受容層/インク受容層(カオリン層)/支持体/インク受容層(カオリン層)/インク受容層
(2−4)インク受容層(上層)/インク受容層(下層)/支持体/インク受容層(下層)/インク受容層(上層)
(2−5)インク受容層/バリア層/添加層/支持体/添加層/バリア層/インク受容層
等が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
(1) Single-sided product (1-1) Support / ink receiving layer (1-2) Support / intermediate layer / ink receiving layer (1-3) Support / ink receiving layer (kaolin layer) / ink receiving layer ( 1-4) Support / ink receiving layer (lower layer) / ink receiving layer (upper layer)
(1-5) Support / addition layer / barrier layer / ink receiving layer (2) Double-sided product (2-1) Ink receiving layer / support / ink receiving layer (2-2) Ink receiving layer / intermediate layer / support Body / intermediate layer / ink receiving layer (2-3) ink receiving layer / ink receiving layer (kaolin layer) / support / ink receiving layer (kaolin layer) / ink receiving layer (2-4) ink receiving layer (upper layer) / Ink receiving layer (lower layer) / Support / Ink receiving layer (lower layer) / Ink receiving layer (upper layer)
(2-5) Ink receiving layer / barrier layer / added layer / support / added layer / barrier layer / ink receiving layer and the like are exemplified, but the present invention is not limited thereto.

<水性潤滑剤>
本発明における平均分子量350以上の水性潤滑剤とは、20℃における水への溶解度が5%以上である水性の潤滑剤であり、液体またはペーストないしはワックス状(水を蒸発させた状態で)で、かつ、PVAとの相溶性が低く相分離するものである。
インク受容層を有するインクジェット記録媒体を裁断する際に、該裁断面付近におけるインク受容層のひび割れ及び該ひび割れに起因する画像の乱れ(この画像の乱れは、縁なし印刷時に特に顕著に現れる)を抑制するために、カッターとインクジェット記録媒体との間のすべりを促進し、その摩擦低減のために用いられるものである。
<Water-based lubricant>
The aqueous lubricant having an average molecular weight of 350 or more in the present invention is an aqueous lubricant having a solubility in water at 20 ° C. of 5% or more, and is in the form of liquid, paste or wax (in a state where water is evaporated). In addition, the compatibility with PVA is low and phase separation occurs.
When cutting an ink jet recording medium having an ink receiving layer, cracks in the ink receiving layer near the cut surface and image disturbance due to the cracks (this image disturbance is particularly noticeable during borderless printing) In order to suppress this, the sliding between the cutter and the ink jet recording medium is promoted and used for reducing the friction.

本発明における前記水性潤滑剤は平均分子量が350以上とする必要があるが、潤滑効果および調液適性の観点から、好ましくは600以上、より好ましくは600以上〜2000以下、更に好ましくは800以上〜1600以下である。
平均分子量を600以上とすることにより、潤滑効果が高くなる傾向となり、2000以下とすることにより調液適性が良くなる傾向となり好ましい。
The water-based lubricant in the present invention needs to have an average molecular weight of 350 or more, but from the viewpoint of lubrication effect and liquid preparation suitability, it is preferably 600 or more, more preferably 600 or more and 2000 or less, and still more preferably 800 or more and more. 1600 or less.
When the average molecular weight is 600 or more, the lubricating effect tends to be high, and when it is 2000 or less, the liquid preparation suitability tends to be improved.

前記水性潤滑剤としては、これらの中でも、親水性部と疎水性部を持つノニオン系界面活性剤が挙げられる。
更に、親水性の高い多価アルコールと比較的疎水的なPPGのエーテル化合物が好ましく、ジグリセリン誘導体が更に好ましい。
Among these, examples of the aqueous lubricant include nonionic surfactants having a hydrophilic part and a hydrophobic part.
Furthermore, a highly hydrophilic polyhydric alcohol and a relatively hydrophobic ether compound of PPG are preferred, and a diglycerin derivative is more preferred.

前記ジグリセリン誘導体としては、下記一般式(1)及び(2)から選択される1種以上が挙げられる。   Examples of the diglycerin derivative include one or more selected from the following general formulas (1) and (2).

Figure 2010076221
Figure 2010076221

上記一般式(1)中、m、n,o,pはそれぞれ独立に0以上の整数を表し、m+n+o+pは6〜40が好ましく、より好ましくは6,13,20,30,40であり、特に好ましくは、13,20,30である。
上記一般式(1)は合成品を用いても、市販品を用いてもよい。合成品は、ジグリセリンに酸化エチレンを付加重合して得ることができる。また、市販品としては、例えば、阪本薬品工業(株)製のSC−Eシリーズ(SC−E450(POE(6)ジグリセリルエーテル),SC−E750(POE(13)ジグリセリルエーテル),SC−E1000(POE(20)ジグリセリルエーテル),SC−E1500(POE(30)ジグリセリルエーテル),SC−E2000(POE(40)ジグリセリルエーテル)等)が挙げられる。
In the general formula (1), m, n, o, and p each independently represent an integer of 0 or more, and m + n + o + p is preferably 6 to 40, more preferably 6, 13, 20, 30, 40, Preferably, it is 13, 20, 30.
The general formula (1) may be a synthetic product or a commercially available product. The synthetic product can be obtained by addition polymerization of ethylene oxide to diglycerin. Examples of commercially available products include SC-E series (SC-E450 (POE (6) diglyceryl ether), SC-E750 (POE (13) diglyceryl ether), SC-E) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd. E1000 (POE (20) diglyceryl ether), SC-E1500 (POE (30) diglyceryl ether), SC-E2000 (POE (40) diglyceryl ether), etc.).

上記一般式(2)中、m、n,o,pはそれぞれ独立に0以上の整数を表し、m+n+o+pは4〜24が好ましく、より好ましくは4,9,14,18,24であり、特に好ましくは、9,14,18である。
上記一般式(2)は合成品を用いても、市販品を用いてもよい。合成品は、ジグリセリンに酸化プロピレンを付加重合して得ることができる。また、市販品としては、例えば、阪本薬品工業(株)製のSC−Pシリーズ(SC−P400(POP(4)ジグリセリルエーテル),SC−P750(POP(9)ジグリセリルエーテル),SC−P1000(POP(14)ジグリセリルエーテル),SC−P1200(POP(18)ジグリセリルエーテル),SC−P1600(POP(24)ジグリセリルエーテル)等)が挙げられる。
In the general formula (2), m, n, o, and p each independently represent an integer of 0 or more, and m + n + o + p is preferably 4 to 24, more preferably 4, 9, 14, 18, 24, Preferably, 9, 14, 18.
The general formula (2) may be a synthetic product or a commercially available product. A synthetic product can be obtained by addition polymerization of propylene oxide to diglycerin. Examples of commercially available products include SC-P series (SC-P400 (POP (4) diglyceryl ether), SC-P750 (POP (9) diglyceryl ether), SC-P, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.). P1000 (POP (14) diglyceryl ether), SC-P1200 (POP (18) diglyceryl ether), SC-P1600 (POP (24) diglyceryl ether), etc.).

本発明において、前記水性潤滑剤の含有量としては、後述の無機微粒子に対して50質量%以下含有するインクジェット記録媒体であることが好ましく、より好ましくは5〜20質量%であり、更に好ましくは8〜16質量%である。   In the present invention, the content of the aqueous lubricant is preferably an ink jet recording medium containing 50% by mass or less with respect to inorganic fine particles described later, more preferably 5 to 20% by mass, and still more preferably. It is 8-16 mass%.

<インク受容層>
本発明におけるインク受容層は、支持体上に直接又は他の層を介して設けられてもよく、また、インク受容層の層構成が単層構造であっても多層構造であってもよい。
以下、インク受容層に含まれる各成分について説明する。
<Ink receiving layer>
The ink receiving layer in the invention may be provided on the support directly or via another layer, and the layer structure of the ink receiving layer may be a single layer structure or a multilayer structure.
Hereinafter, each component contained in the ink receiving layer will be described.

(無機微粒子)
本発明に係るインク受容層(上記(1−1)〜(2−5)の態様)は、無機微粒子を含有する。
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シリカ微粒子が好ましい。
(Inorganic fine particles)
The ink receiving layer according to the present invention (the above aspects (1-1) to (2-5)) contains inorganic fine particles.
Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, boehmite, pseudoboehmite and the like. be able to. Among these, silica fine particles are preferable.

前記シリカ(シリカ微粒子)は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。
上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。湿式法によって得られたシリカ微粒子を本発明において「湿式法シリカ」ともいう。
一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によって無水シリカを得る方法が主流である。本発明において「気相法シリカ」とは、当該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を指す。
The silica (silica fine particles) is generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles depending on the production method.
In the above wet method, a method is mainly used in which activated silica is produced by acid decomposition of a silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. The silica fine particles obtained by the wet method are also referred to as “wet method silica” in the present invention.
On the other hand, the gas phase method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. A method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream. In the present invention, “gas phase method silica” refers to anhydrous silica fine particles obtained by the gas phase method.

気相法シリカは、上記含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が5〜8個/nmと多く、シリカ微粒子が密に凝集(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個/nmと少ないことから疎な軟凝集(フロキュレート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。 Vapor phase method silica is different from the above hydrous silica in the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and shows different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure with high porosity. The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is as high as 5 to 8 / nm 2, and the silica fine particles tend to aggregate (aggregate) easily, In the case of the method silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is as small as 2 to 3 / nm 2 , so that it becomes sparse soft agglomeration (flocculate), and as a result, it is estimated that the structure has a high porosity. The

インク受容層に含まれるシリカとしては、表面におけるシラノール基の密度が2〜3個/nmである気相法シリカが特に好ましい。 As the silica contained in the ink receiving layer, vapor-phase method silica having a density of silanol groups on the surface of 2 to 3 / nm 2 is particularly preferable.

また、インク受容層に含まれるシリカの一次粒子の平均粒子径には特に限定はないが、インク吸収性をより向上させる観点からは、10nm以下が好ましい。
また、インク受容層に含まれるシリカのBET法による比表面積は200m/g以上が好ましく、250m/g以上がさらに好ましく、380m/g以上が特に好ましい。インク受容層に含まれる気相法シリカの比表面積が200以上m/gであると、インク受容層の透明性が高く、印画濃度を高く保つことが可能である。
The average particle diameter of the primary particles of silica contained in the ink receiving layer is not particularly limited, but is preferably 10 nm or less from the viewpoint of further improving the ink absorbability.
The specific surface area by the BET method of the silica contained in the ink receiving layer is preferably at least 200m 2 / g, 250m 2 / g or more and more preferably, 380 m 2 / g or more is particularly preferable. When the specific surface area of the vapor-phase process silica contained in the ink receiving layer is 200 or more m 2 / g, the ink receiving layer has high transparency, and the printing density can be kept high.

本発明でいうBET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。BET式に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。   The BET method referred to in the present invention is one of powder surface area measurement methods by vapor phase adsorption, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from the adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the method of measuring the adsorption amount from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent expression for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, called the BET equation, which is widely used for determining the surface area. The adsorption amount is obtained based on the BET equation, and the surface area is obtained by multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

前記インク受容層は、顔料成分として、前記シリカとシリカ以外のその他の顔料とを併用してもよい。
前記その他の顔料としては、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。
In the ink receiving layer, the silica and other pigments other than silica may be used in combination as a pigment component.
Examples of the other pigments include colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, boehmite, and pseudoboehmite.

インク受容層中の全顔料成分に対するシリカの質量比率としては、インク吸収性をより向上させる観点からは、60〜100質量%が好ましく、80〜100質量%がより好ましい。
また、インク受容層中の全固形分に対するシリカの質量比率としては、インク吸収性をより向上させる観点からは、40〜90質量%が好ましく、50〜80質量%がより好ましい。
As a mass ratio of the silica with respect to all the pigment components in an ink receiving layer, 60-100 mass% is preferable and 80-100 mass% is more preferable from a viewpoint which improves ink absorptivity more.
Moreover, as a mass ratio of the silica with respect to the total solid content in an ink receiving layer, 40-90 mass% is preferable from a viewpoint of improving ink absorptivity more, and 50-80 mass% is more preferable.

〜カオリン〜
本発明のインクジェット記録媒体が上記(1−3)又は(2−3)の態様である場合、インク受容層2層を有し、支持体に近い側のインク受容層(第1のインク受容層又は特にカオリン層ともいう。)が前記無機微粒子としてカオリンを少なくとも1種含有する。
前記カオリンは第1のインク受容層中の顔料として用いられ、これにより、インク受容層全体の光沢度が抑えられる。更に、カッター適性及び取り扱い性が向上する。
カオリンとしては特に限定はなく、天然のカオリンクレー(以下、単に「カオリンクレー」ともいう)の他、カオリンクレーを処理した焼成カオリン、デラミカオリン等を用いることができる。
~ Kaolin ~
When the ink jet recording medium of the present invention is the above aspect (1-3) or (2-3), the ink receiving layer (first ink receiving layer) having two ink receiving layers and closer to the support. Or particularly a kaolin layer) contains at least one kaolin as the inorganic fine particles.
The kaolin is used as a pigment in the first ink receiving layer, thereby suppressing the glossiness of the entire ink receiving layer. Furthermore, cutter suitability and handleability are improved.
The kaolin is not particularly limited, and natural kaolin clay (hereinafter, also simply referred to as “kaolin clay”), calcined kaolin, derami kaolin, or the like treated with kaolin clay can be used.

前記焼成カオリンは、天然のカオリンクレーを焼成炉にて高温で熱し、結晶水が除去されて非晶質化した無水ケイ酸アルミニウムである。焼成カオリンの例としては、(株)イメリス ミネラルズ・ジャパン製のアルファテックス、オパシテックス等、白石カルシウム(株)製のカオカル等、エンゲルハルト社製のアンシレックス93、竹原化学工業(株)製のグロマックスLL、などを挙げることができる。   The calcined kaolin is anhydrous aluminum silicate which is made amorphous by heating natural kaolin clay at a high temperature in a calcining furnace to remove crystal water. Examples of calcined kaolin include Alphatex and Opatitex manufactured by Imeris Minerals Japan, Kaocal manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Ancilex 93 manufactured by Engelhard, and Takehara Chemical Industry Co., Ltd. Glomax LL, etc. can be mentioned.

前記デラミカオリンは、天然に産するカオリンクレー(カオリナイト)に機械的な力を加えて、層間剥離粉砕を行なったものであり、形状としては偏平な板状形状をなしている。カオリナイトは、2八面体型1:1層状ケイ酸塩であり、1:1層の化学的な組成は理想的には、AlSi・(OH)であるが、八面体陽イオンとして、Alを置換して多少のFe3+が含有される場合が多い。したがって、一般的にカオリナイトは板状を示すが、外部より物理的な力が加わると層間の剥離が起こり、さらに偏平なカオリナイトが得られる。この粉砕方法は、層剥離を目的としているため、一般にはデラミネーション粉砕と呼ばれ、この操作により得られたカオリナイトをデラミカオリン又はデラミネーションクレー、デラミネーテッドクレー、デラミクレー等と呼ばれる。本発明におけるデラミカオリンには、特定範囲に粒子径を揃えたエンジニアード・デラミカオリンも含まれる。
また、カオリンのアスペクト比は、一般には15〜20程度であるが、特にエンジニアード・デラミカオリンと呼ばれる、微細化し、均一な粒子径に揃えたものは50を超えるものもある。
The delaminated kaolin is obtained by applying mechanical force to kaolin clay (kaolinite) produced in nature to perform delamination pulverization, and has a flat plate shape. Kaolinite, a dioctahedral 1: 1 layered silicate, 1: The chemical composition of the first layer ideally, Al 2 Si 2 O 5 · (OH) is a 4, octahedral As the cation, Al is often substituted to contain some Fe 3+ . Therefore, kaolinite generally has a plate shape, but when a physical force is applied from the outside, delamination occurs, and a flattened kaolinite is obtained. Since this pulverization method is intended for delamination, it is generally called delamination pulverization, and kaolinite obtained by this operation is called delaminated kaolin or delamination clay, delaminated clay, delamination clay, or the like. The delaminated kaolin in the present invention also includes engineered delaminated kaolin having a particle diameter in a specific range.
Further, the aspect ratio of kaolin is generally about 15 to 20, but there are some which are called engineered delaminated kaolin, especially those which are refined and have a uniform particle diameter exceeding 50.

デラミカオリンとしては、例えば、(株)イメリスミネラルズ・ジャパン製のアストラプレート等、白石カルシウム(株)製のカオホワイトS、カオホワイト、カオホワイトC等、J.M.Huber社製のPolyplate P、Polyplate P01、Polyplate HMT等、エンゲルハルト社製のNuクレー等、及び白石カルシウム(株)製のカオラックスHS、(株)イメリス ミネラルズ・ジャパン製のアストラプラス、コンツアー 1500、コンツアー 2070、コンツアー エクストリーム、カピムDG、カピムNP、カピムCC等のエンジニアード・デラミカオリンなどを挙げることができる。   Examples of deramikaolin include Astra Plates manufactured by Imeris Minerals Japan Co., Ltd., Kao White S, Kao White, Kao White C, etc. manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd. M.M. Huber's Polyplate P, Polyplate P01, Polyplate HMT, Engelhard's Nu clay, etc., Shiraishi Calcium Co., Ltd. Khaolax HS, Imerizu Minerals Japan Co., Ltd. Astra Plus, Contour 1500, Contour 2070, Contour Extreme, Capim DG, Capim NP, Engineered Deramikaolin, such as Capim CC.

カオリンクレーとしては、例えば、(株)イメリス ミネラルズ・ジャパン製のアストラシーン、アストラグロス、アストラコート、ベータブライト、アストラグレーズ、プレミアLX、プレミア、ケーシーエス等、白石カルシウム社の(商品名)カオグロス90、カオブライト90、カオグロス、カオブライト、カオファイン等、竹原化学工業(株)製のユニオンクレーRC−1等、J.M.Huber社製のHuber35、Huber35B、Huber80、Huber80B、Huber90、Huber90B、HuberHG90、Huber TEK2001、Polygloss90、Lithosperse 7005CS、等を挙げることができる。   Examples of kaolin clay include Astra Scene, Astra Gross, Astra Coat, Beta Bright, Astra Glaze, Premier LX, Premier, Casey S, etc. manufactured by Imeris Minerals Japan Co., Ltd. 90, Kaoblite 90, Kao Gloss, Kaoblite, Kao Fine, etc., Union Clay RC-1 manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd. M.M. Examples include Huber 35, Huber 35B, Huber 80, Huber 80B, Huber 90, Huber 90B, Huber HG90, Huber TEK 2001, Polyloss 90, and Lithosperse 7005CS manufactured by Huber.

上記の中でも、カッター適性をより向上させる観点からは、カオリンクレー、デラミカオリンが好ましい。
前記第1のインク受容層(カオリン層)に含まれるカオリンの平均粒子径には特に限定はないが、カッター適性向上の観点からは、0.3〜15μmが好ましく、1〜10μmがより好ましい。
Among these, kaolin clay and deramikaolin are preferable from the viewpoint of further improving the suitability of the cutter.
The average particle diameter of kaolin contained in the first ink receiving layer (kaolin layer) is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 15 μm and more preferably 1 to 10 μm from the viewpoint of improving cutter suitability.

前記第1のインク受容層(カオリン層)は、顔料成分として、前記カオリンとカオリン以外のその他の顔料とを併用してもよい。
前記その他の顔料としては、後述するシリカ(シリカ微粒子)、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。
In the first ink receiving layer (kaolin layer), the kaolin and other pigments other than kaolin may be used in combination as a pigment component.
Examples of other pigments include silica (silica fine particles), colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, boehmite, pseudoboehmite, and the like. Can be mentioned.

第1のインク受容層(カオリン層)中の全顔料成分に対するカオリンの質量比率としては、カッター適性をより向上させる観点からは、20〜100質量%が好ましく、50〜100質量%がより好ましい。
また、第1のインク受容層(カオリン層)中の全固形分に対するカオリンの質量比率としては、カッター適性をより向上させる観点からは、20〜90質量%が好ましく、30〜80質量%がより好ましい。
The mass ratio of kaolin to the total pigment component in the first ink receiving layer (kaolin layer) is preferably 20 to 100 mass%, more preferably 50 to 100 mass%, from the viewpoint of further improving the cutter suitability.
Further, the mass ratio of kaolin to the total solid content in the first ink receiving layer (kaolin layer) is preferably 20 to 90 mass%, more preferably 30 to 80 mass% from the viewpoint of further improving the cutter suitability. preferable.

(水溶性樹脂)
インク受容層は、水溶性樹脂の少なくとも1種を含有する。
これにより顔料をより好適に分散させ、塗膜強度をより向上させることができる。
インク受容層が2層以上有する場合は、これらの層に含有される水溶性樹脂は同一種であっても異なる種であってもよい。
(Water-soluble resin)
The ink receiving layer contains at least one water-soluble resin.
Thereby, a pigment can be disperse | distributed more suitably and the coating-film intensity | strength can be improved more.
When the ink receiving layer has two or more layers, the water-soluble resins contained in these layers may be the same type or different types.

前記水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール(アセトアセチル変性、カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ変性及びアミノ基変性等の変性ポリビニルアルコールを含む)、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類(変性デンプンを含む)、ゼラチン、アラビヤゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体のケン化物等が挙げられる。また、スチレン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデン等の合成高分子のラテックス系のバインダーが挙げられる。   Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohols such as acetoacetyl modification, carboxy modification, itaconic acid modification, maleic acid modification, silica modification and amino group modification), methylcellulose, carboxymethylcellulose, starches ( Modified starch), gelatin, arabic gum, casein, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, polyacrylamide, saponified vinyl acetate-polyacrylic acid copolymer, and the like. Examples thereof also include latex binders of synthetic polymers such as styrene / butadiene copolymer, vinyl acetate copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, and polyvinylidene chloride.

−ポリビニルアルコール−
前記ポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルの低級アルコール溶液をケン化して得られるポリビニルアルコール及びその誘導体が、さらに酢酸ビニルと共重合しうる単量体と酢酸ビニルとの共重合体のケン化物が含まれる。ここで、酢酸ビニルと共重合しうる単量体としては、(無水)マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸、エチレンスルホン酸、スルホン酸マレート等のオレフィンスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸ソーダ、エチレンスルホン酸ソーダ、スルホン酸ソーダ(メタ)アクリレート、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート等のオレフィンスルホン酸アルカリ塩、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩等のアミド基含有単量体、さらには、N−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。
-Polyvinyl alcohol-
The polyvinyl alcohol includes polyvinyl alcohol obtained by saponifying a lower alcohol solution of polyvinyl acetate and derivatives thereof, and a saponified product of a copolymer of a monomer and vinyl acetate that can be copolymerized with vinyl acetate. It is. Here, as monomers that can be copolymerized with vinyl acetate, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid and other unsaturated carboxylic acids and esters thereof, ethylene, propylene, etc. Α-olefin, olefin sulfonic acid such as (meth) allyl sulfonic acid, ethylene sulfonic acid, sulfonic acid malate, (meth) allyl sulfonic acid soda, ethylene sulfonic acid soda, sulfonic acid soda (meth) acrylate, sulfonic acid soda ( Monoalkylmalates), olefinic sulfonic acid alkali salts such as sodium disulfonic acid alkylmalate, amide group-containing monomers such as N-methylolacrylamide, alkali acrylamide alkylsulfonic acid salts, and N-vinylpyrrolidone derivatives Can be mentioned.

前記ポリビニルアルコールの中でも、鹸化度が92〜98mol%のポリビニルアルコール(以下「高鹸化度ポリビニルアルコール」と称することがある。)が特に好ましい。
ポリビニルアルコールの鹸化度が92mol%以上であれば、より良好な中間調の色相を得ることができ、また、塗布液の粘度上昇を効果的に抑制でき、より良好な塗布安定性を得ることができる。
一方、ポリビニルアルコールの鹸化度が98mol%以下であれば、インク吸収性をより向上させることができる。
ポリビニルアルコールの鹸化度として、より好ましくは、93〜97mol%である。
前記高鹸化度ポリビニルアルコールの重合度は、1500〜3600が好ましく、より好ましくは、2000〜3500である。重合度が1500以上であれば、インク受容層のひび割れをより効果的に抑制できる。3600以下であれば、塗布液の粘度上昇をより効果的に抑制できる。
Among the polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 92 to 98 mol% (hereinafter sometimes referred to as “high saponification degree polyvinyl alcohol”) is particularly preferable.
If the saponification degree of polyvinyl alcohol is 92 mol% or more, a better halftone hue can be obtained, and an increase in the viscosity of the coating solution can be effectively suppressed, resulting in better coating stability. it can.
On the other hand, when the saponification degree of polyvinyl alcohol is 98 mol% or less, the ink absorbability can be further improved.
The saponification degree of polyvinyl alcohol is more preferably 93 to 97 mol%.
The polymerization degree of the high saponification degree polyvinyl alcohol is preferably 1500 to 3600, and more preferably 2000 to 3500. If the degree of polymerization is 1500 or more, cracking of the ink receiving layer can be more effectively suppressed. If it is 3600 or less, the viscosity increase of a coating liquid can be suppressed more effectively.

本発明においては、バインダーとして、前記高鹸化度ポリビニルアルコール以外の水溶性樹脂を該ポリビニルアルコールと併用することもできる。併用可能な水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、鹸化度が上記範囲以外のポリビニルアルコール(PVA)、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)等〕、キチン類、キトサン類、デンプン;親水性のエーテル結合を有する樹脂である、ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE);親水性のアミド基又はアミド結合を有する樹脂である、ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等を挙げることもできる。
前記高鹸化度ポリビニルアルコールと上述した水溶性樹脂とを併用する場合の前記高鹸化度ポリビニルアルコールと上記水溶性樹脂との合計量に対する前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合は1〜30質量%が好ましく、3〜20質量%がさらに好ましく、6〜12質量%が特に好ましい。
In the present invention, as the binder, a water-soluble resin other than the high saponification degree polyvinyl alcohol can be used in combination with the polyvinyl alcohol. Examples of water-soluble resins that can be used in combination include resins having a hydroxyl group as a hydrophilic structural unit, such as polyvinyl alcohol (PVA) having a saponification degree other than the above range, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, and silanol-modified polyvinyl. Alcohol, polyvinyl acetal, cellulose resin [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), etc.], chitins, chitosans, starch; hydrophilic Polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether (PVE) A resin having an amide group or amide bond of a hydrophilic, polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP) and the like. In addition, polyacrylic acid salts, maleic acid resins, alginic acid salts, gelatins and the like having a carboxyl group as a dissociable group can also be mentioned.
The ratio of the high saponification degree polyvinyl alcohol to the total amount of the high saponification degree polyvinyl alcohol and the water soluble resin when the high saponification degree polyvinyl alcohol and the above-mentioned water soluble resin are used in combination is preferably 1 to 30% by mass. 3 to 20% by mass is more preferable, and 6 to 12% by mass is particularly preferable.

前記高鹸化度ポリビニルアルコールの含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ、該含有量の過多によって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、インク受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量%が好ましく、12〜33質量%がより好ましい。   The content of the high saponification degree polyvinyl alcohol is to prevent a decrease in film strength and cracking at the time of drying due to an excess of the content, and due to an excess of the content, the voids are easily blocked by a resin. From the viewpoint of preventing the ink absorbency from being lowered due to the decrease in the porosity, the amount is preferably 9 to 40% by weight, more preferably 12 to 33% by weight with respect to the total solid content of the ink receiving layer. .

ポリビニルアルコールは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成し易くする。この様な三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造のインク受容層を形成し得ると考えられる。
インクジェット記録媒体において、上述のようにして得られた多孔質のインク受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好なドットを形成することができる。
Polyvinyl alcohol has a hydroxyl group in its structural unit, and this hydroxyl group and the silanol group on the surface of the silica fine particle form a hydrogen bond, and it is easy to form a three-dimensional network structure in which the secondary particle of the silica fine particle is a chain unit. To do. By forming such a three-dimensional network structure, it is considered that an ink receiving layer having a porous structure with a high porosity can be formed.
In the ink jet recording medium, the porous ink receiving layer obtained as described above can absorb ink rapidly by capillary action and form dots with good roundness without ink bleeding.

(無機微粒子と水溶性樹脂との含有比)
インク受容層において、無機微粒子(x)と水溶性樹脂(y)との含有比〔PB比(x/y)、水溶性樹脂1質量部に対する無機微粒子の質量〕は、インク受容層の膜構造にも大きな影響を与える場合がある。即ち、PB比が大きくなると、空隙率や細孔容積、表面積(単位質量当り)が大きくなる。具体的には、上記PB比(x/y)としては、該PB比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該PB比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、1.5/1〜10/1が好ましい。
(Content ratio of inorganic fine particles and water-soluble resin)
In the ink receiving layer, the content ratio of the inorganic fine particles (x) to the water-soluble resin (y) [PB ratio (x / y), the mass of the inorganic fine particles relative to 1 part by mass of the water-soluble resin] is the film structure of the ink receiving layer. May also have a significant impact. That is, as the PB ratio increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase. Specifically, as the PB ratio (x / y), a decrease in film strength and cracking during drying caused by the PB ratio being too large are prevented, and the PB ratio is too small. From the viewpoint of preventing the gap from being easily blocked by the resin and preventing the ink absorbability from being lowered due to a decrease in the void ratio, 1.5 / 1 to 10/1 is preferable.

インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、インクジェット記録媒体に応力が加わることがあるので、インク受容層は充分な膜強度を有していることが必要である。更にシート状に裁断加工する場合、インク受容層の割れ及び剥がれ等を防止する上でも、インク受容層には充分な膜強度が必要である。この様な観点より、上記PB比(x/y)としては5/1以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、2/1以上であることが好ましい。   Since stress may be applied to the ink jet recording medium when passing through the transport system of the ink jet printer, the ink receiving layer must have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet, the ink receiving layer needs to have sufficient film strength to prevent cracking and peeling of the ink receiving layer. From such a viewpoint, the PB ratio (x / y) is preferably 5/1 or less, and preferably 2/1 or more from the viewpoint of securing high-speed ink absorbability with an inkjet printer.

例えば、平均一次粒子径が20nm以下の気相法シリカと高鹸化度ポリビニルアルコールとをPB比(x/y)が2/1〜5/1で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が30nm以下、空隙率が50%〜80%、細孔比容積0.5ml/g以上、比表面積が100m/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。 For example, a coating solution in which gas phase method silica having an average primary particle diameter of 20 nm or less and polyvinyl alcohol with a high saponification degree is completely dispersed in an aqueous solution with a PB ratio (x / y) of 2/1 to 5/1 is supported. When the coating layer is applied and dried, a three-dimensional network structure is formed in which the secondary particles of silica fine particles are chain units, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50% to 80%, the pores A translucent porous film having a specific volume of 0.5 ml / g or more and a specific surface area of 100 m 2 / g or more can be easily formed.

(架橋剤)
本発明におけるインク受容層は架橋剤を含有することが好ましい。
本発明におけるインク受容層は、該架橋剤による水溶性樹脂(例えば、ポリビニルアルコール)の架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
(Crosslinking agent)
The ink receiving layer in the invention preferably contains a crosslinking agent.
In the present invention, the ink receiving layer is preferably a porous layer cured by a crosslinking reaction of a water-soluble resin (for example, polyvinyl alcohol) with the crosslinking agent.

上記架橋剤としては、インク受容層に含まれるバインダー(例えば、ポリビニルアルコール)との関係で好適なものを適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点でホウ素化合物が好ましく、例えば、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩(例えば、オルトホウ酸塩、InBO、ScBO、YBO、LaBO、Mg(BO、Co(BO、二ホウ酸塩(例えば、Mg、Co)、メタホウ酸塩(例えば、LiBO、Ca(BO、NaBO、KBO)、四ホウ酸塩(例えば、Na・10HO)、五ホウ酸塩(例えば、KB・4HO、Ca11・7HO、CsB)等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、ホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特にホウ酸又はホウ酸塩が好ましく、これをポリビニルアルコールと組合わせて使用することが最も好ましい。 As the cross-linking agent, a suitable one may be appropriately selected in relation to the binder (for example, polyvinyl alcohol) contained in the ink receiving layer. Among them, a boron compound is preferable in that the cross-linking reaction is quick. , borax, boric acid, borates (eg, orthoborate, InBO 3, ScBO 3, YBO 3, LaBO 3, Mg 3 (BO 3) 2, Co 3 (BO 3) 2, diborate salt ( For example, Mg 2 B 2 O 5 , Co 2 B 2 O 5 ), metaborate (eg, LiBO 2 , Ca (BO 2 ) 2 , NaBO 2 , KBO 2 ), tetraborate (eg, Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O) , can be cited pentaborate (eg, KB 5 O 8 · 4H 2 O, Ca 2 B 6 O 11 · 7H 2 O, CsB 5 O 5) or the like. Among them, In that it can cause a crosslinking reaction rapidly, borax, boric acid, borate salts are preferred, boric acid or borate salt is preferable, it is most preferable to use this in combination with polyvinyl alcohol.

本発明においては、上記架橋剤は、前記ポリビニルアルコール1.0質量部に対して、0.05〜0.50質量部含有されることが好ましく、0.08〜0.30質量部含有されることがより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲であると、ポリビニルアルコールを効果的に架橋してひび割れ等を防止することができる。   In the present invention, the cross-linking agent is preferably contained in an amount of 0.05 to 0.50 parts by mass, and 0.08 to 0.30 parts by mass with respect to 1.0 part by mass of the polyvinyl alcohol. It is more preferable. When the content of the crosslinking agent is within the above range, polyvinyl alcohol can be effectively crosslinked to prevent cracks and the like.

前記バインダーとしてゼラチンを用いる場合などには、ホウ素化合物以外の下記化合物も架橋剤として用いることができる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロエチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキシ樹脂;
When gelatin is used as the binder, the following compounds other than boron compounds can also be used as a crosslinking agent.
For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin; melamine resins (for example, methylolmelamine, alkylated methylolmelamine) ;Epoxy resin;

1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物;米国特許明細書第3017280号、同第2983611号に記載のアジリジン系化合物;米国特許明細書第3100704号に記載のカルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキサメチレン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,3−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を2個以上含有する低分子又はポリマー等である。上記の架橋剤は、1種単独でも、2種以上を組合わせて用いてもよい。   Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; Aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611; Carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; Glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane compounds such as dioxane; Titanium lactate, aluminum sulfate, chromium alum, potash alum, metal-containing compounds such as zirconyl acetate and chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, and hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide It is a small molecule or polymer or the like containing an oxazoline group two or more. The above crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

(含窒素有機カチオンポリマー)
本発明におけるインク受容層は、記録された画像のにじみを抑制する観点、無機微粒子を分散する観点より、含窒素有機カチオンポリマーを少なくとも1種含有することが好ましい。
本発明における含窒素有機カチオンポリマーとしては、特に限定はないが、第1級〜第3級アミノ基、又は第4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好適である。
前記含窒素有機カチオンポリマーとしては、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基を有する単量体(含窒素有機カチオンモノマー)の単独重合体である含窒素有機カチオンポリマー、前記含窒素有機カチオンモノマーと他の単量体との共重合体又は縮重合体として得られる含窒素有機カチオンポリマー、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体;アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体または共重合体等のアクリル系重合体;スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル系重合体;エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体;ウレタン結合を有するウレタン系ポリマー等に、カチオン基を含む化合物を用いてカチオン化修飾して得られる含窒素有機カチオンポリマー等を挙げることができる。
(Nitrogen-containing organic cationic polymer)
The ink receiving layer in the invention preferably contains at least one nitrogen-containing organic cationic polymer from the viewpoint of suppressing bleeding of the recorded image and from the viewpoint of dispersing inorganic fine particles.
The nitrogen-containing organic cationic polymer in the present invention is not particularly limited, but a polymer having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base is preferable.
The nitrogen-containing organic cation polymer is a nitrogen-containing organic cation which is a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof or a quaternary ammonium base (nitrogen-containing organic cation monomer). Conjugated dienes such as polymers, nitrogen-containing organic cationic polymers obtained as copolymers or condensation polymers of the nitrogen-containing organic cationic monomers and other monomers, styrene-butadiene copolymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, etc. Acrylic polymers such as acrylic acid and methacrylic acid ester polymers or copolymers, acrylic acid and methacrylic acid polymers or copolymers; styrene-acrylic acid ester copolymers, styrene Styrene-acrylic polymers such as methacrylate copolymers; ethylene vinyl acetate copolymer Vinyl polymer and the like; the urethane polymer or the like having a urethane bond include a nitrogen-containing organic cation polymers obtained by cationizing modified with a compound containing a cationic group.

前記含窒素有機カチオンモノマーとしては、例えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド;   Examples of the nitrogen-containing organic cation monomer include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N, N -Dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-Np -Vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N- Ethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride;

トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチルアンモニウムアセテート; Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate;

N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる4級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。 N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide of dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide , Quaternized products of ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonates, alkyl sulfonates, acetates or alkyl carboxylates substituted with their anions.

具体的な化合物としては、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド;   Specific examples of the compound include monomethyl diallylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, Triethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl- 2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylua) C) ethylammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) Propylammonium chloride, triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride;

N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。その他、共重合可能なモノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。また、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルムアミドなどの重合単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。 N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate. In addition, examples of copolymerizable monomers include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole. In addition, a polymerization unit such as N-vinylacetamide, N-vinylformamide or the like, which is converted into a vinylamine unit by hydrolysis after polymerization, and a salt thereof can be used.

前記含窒素有機カチオンモノマーと共重合(又は縮重合)させることができる前記他の単量体としては、第1級〜第3級アミノ基およびその塩、又は第4級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェット用インク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さい単量体が挙げられる。例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。   Examples of the other monomer that can be copolymerized (or polycondensed) with the nitrogen-containing organic cation monomer include basic groups such as primary to tertiary amino groups and salts thereof, or quaternary ammonium bases. Or the monomer which does not contain a cationic part, does not show interaction with the dye in an inkjet ink, or interaction is substantially small is mentioned. For example, (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylic acid; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylic acid Aralkyl esters of styrene; vinyl aromatics such as styrene, vinyl toluene and α-methyl styrene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate; allyl esters such as allyl acetate; vinylidene chloride, vinyl chloride, etc. Halogen-containing monomers, vinyl cyanides such as (meth) acrylonitrile, olefins such as ethylene and propylene, and the like.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。前記他の単量体も、1種単独で又は2種以上を組合せて使用できる   The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, specifically, for example, methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate. Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) Examples include octyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable. The other monomers can also be used alone or in combination of two or more.

また、ウレタン系ポリマーを構成するモノマーとしては、2以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート化合物(例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、1,4−シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)−シクロヘキサン、1,5−ジイソシアネート−2−メチルペンタン、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等)と、イソシアネート基と反応してウレタン結合を形成し得る化合物(例えば、グリセリン、1,6−ヘキサンジオール、トリエタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールA、ハイドロキノン等のポリオール化合物;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ナフタレン酸、ビフェニルカルボン酸、ソルビトール、蔗糖、アコニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、燐酸、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリイソプロパノールアミン、ピロガロール、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、1,2,3−プロパントリチオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、イソホロンジアミン等の如きジアミン類;及びヒドラジン等)が挙げられる。   Moreover, as a monomer which comprises a urethane type polymer, the polyvalent isocyanate compound (For example, 2, 4-tolylene diisocyanate, 2, 6-tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 4,4 which has two or more isocyanate groups). '-Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatemethyl) -cyclohexane, 1,5-diisocyanate-2-methylpentane, hydrogenated Xylylene diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, etc.) and a compound that can react with an isocyanate group to form a urethane bond (eg, glycerin) Polyol compounds such as 1,6-hexanediol, triethanolamine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, bisphenol A, hydroquinone; succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, 1 , 3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalene Acid, biphenylcarboxylic acid, sorbitol, sucrose, aconitic acid, trimellitic acid, hemimellitic acid, phosphoric acid, ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, triisopropanolamine, pyrogallol, Such as hydroxybenzoic acid, hydroxyphthalic acid, 1,2,3-propanetrithiol, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, diphenyldiamine, diaminodiphenylmethane, diaminocyclohexylmethane, piperazine, isophoronediamine Such diamines; and hydrazine).

さらに、カチオン性基を有さない共重合体又は縮合体に、カチオン性基を導入する化合物としては、アルキルハライド、メチル硫酸等が挙げられる。   Furthermore, examples of the compound that introduces a cationic group into a copolymer or condensate having no cationic group include alkyl halides and methylsulfuric acid.

上述した含窒素有機カチオンポリマーの中でも、にじみ抑制の観点からは、カチオン性ポリウレタン、特開2004−167784号公報等に記載のカチオン性ポリアクリレートが好ましく、カチオン性ポリウレタンがより好ましい。
カチオン性ポリウレタンの市販品としては、例えば、第一工業製薬(株)製の「スーパーフレックス650」「スーパーフレックス650−5」「F−8564D」「F−8570D」、日華化学(株)製、「ネオフィックスIJ−150」などを挙げることができる。
Among the nitrogen-containing organic cationic polymers described above, from the viewpoint of suppressing bleeding, cationic polyurethanes and cationic polyacrylates described in JP-A No. 2004-167784 are preferable, and cationic polyurethanes are more preferable.
Examples of commercially available products of cationic polyurethane include “Superflex 650”, “Superflex 650-5”, “F-8564D”, and “F-8570D” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and Nikka Chemical Co., Ltd. , “Neofix IJ-150” and the like.

また、顔料分散の観点からは、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド誘導体が好ましく、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドがより好ましい。
市販品としては、例えば、第一工業製薬(株)製の「シャロールDC902P」を挙げることができる。
From the viewpoint of pigment dispersion, polydiallyldimethylammonium chloride and polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride derivatives are preferable, and polydiallyldimethylammonium chloride is more preferable.
Examples of commercially available products include “Charol DC902P” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

また、含窒素有機カチオンポリマーとしては、特開2007−223119号段落番号0018〜0046に記載されているカチオン変性自己乳化性高分子を用いることもできる。   Further, as the nitrogen-containing organic cationic polymer, cation-modified self-emulsifying polymers described in JP-A-2007-223119, paragraph numbers 0018 to 0046 can also be used.

また、これらの含窒素有機カチオンポリマーは、水溶性ポリマー、水分散性ラテックス粒子、水性エマルションのいずれの形態でも使用できる。
前記水性エマルションとしては、共役ジエン系共重合体エマルション;アクリル系重合体エマルジョン;スチレン−アクリル系重合体エマルション;ビニル系重合体エマルション;ウレタン系エマルション等にカチオン基を有する化合物を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にてエマルション表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合しエマルション表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの等が挙げられる。これらのカチオン性エマルションの中でも主成分がウレタン系エマルションであるカチオン性ポリウレタンエマルションが好ましい。
Further, these nitrogen-containing organic cationic polymers can be used in any form of a water-soluble polymer, water-dispersible latex particles, and an aqueous emulsion.
Examples of the aqueous emulsion include a conjugated diene copolymer emulsion; an acrylic polymer emulsion; a styrene-acrylic polymer emulsion; a vinyl polymer emulsion; And those obtained by cationizing the emulsion surface with a cationic surfactant, polymerized under cationic polyvinyl alcohol, and distributing the polyvinyl alcohol on the emulsion surface. Among these cationic emulsions, a cationic polyurethane emulsion whose main component is a urethane emulsion is preferable.

本発明において、インク受容層形成用塗布液に含まれる含窒素有機カチオンポリマーは、にじみ抑制の観点から、カチオン性ポリウレタンが好ましく、カチオン性ポリウレタンエマルションがより好ましい。   In the present invention, the nitrogen-containing organic cationic polymer contained in the ink receiving layer forming coating solution is preferably a cationic polyurethane, more preferably a cationic polyurethane emulsion, from the viewpoint of suppressing bleeding.

(水溶性多価金属塩)
本発明のインクジェット記録媒体は、必要に応じて、水溶性多価金属塩を含有することができる。
水溶性多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、及びモリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。
具体的には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅(II)ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、乳酸アルミニウム、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、ヒドロキシ塩化ジルコニル、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、リンタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タングストリン酸n水和物、12タングストケイ酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドリン酸n水和物等が挙げられる。
これらの中でも特に、アルミニウム及び周期表IVa族元素(ジルコニウム、チタン等)の水溶性塩が好ましい。
ここで「水溶性」とは、常温常圧下で水に1質量%以上溶解することを意味する。
(Water-soluble polyvalent metal salt)
The ink jet recording medium of the present invention can contain a water-soluble polyvalent metal salt, if necessary.
Examples of the water-soluble polyvalent metal salt include water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum.
Specifically, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, second chloride Copper, ammonium chloride (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate Hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, aluminum lactate, ferrous bromide, Ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, phenol sulfo Zinc acid, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride, chlorinated zirconium oxide octahydrate, hydroxy zirconium chloride, zirconyl acetate, zirconyl nitrate, zirconyl octylate, hydroxy chloride Zirconyl, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 water Japanese hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate and the like.
Among these, water and water-soluble salts of group IVa elements (zirconium, titanium, etc.) of the periodic table are particularly preferable.
Here, “water-soluble” means that 1% by mass or more dissolves in water at room temperature and normal pressure.

本発明におけるインク受容層は水溶性アルミニウム化合物を含むことが好ましい。
水溶性アルミニウム化合物を用いることにより形成画像の耐水性及び耐経時にじみの向上を図ることができる。
水溶性アルミニウム化合物としては、例えば無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物がある。これらの中でも、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましい。
The ink receiving layer in the invention preferably contains a water-soluble aluminum compound.
By using a water-soluble aluminum compound, it is possible to improve the water resistance and aging resistance of the formed image.
As a water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Furthermore, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. Among these, a basic polyaluminum hydroxide compound is preferable.

前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の式1、2又は3で示され、例えば〔Al(OH)153+、〔Al(OH)204+、〔Al13(OH)345+、〔Al21(OH)603+、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。 The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following formula 1, 2 or 3, for example, [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ , [Al 13 (OH) 34 ] 5+ , [Al 21 (OH) 60 ] 3+ , and the like, which are water-soluble polyaluminum hydroxides that stably contain basic and high-molecular polynuclear condensed ions.

〔Al(OH)Cl6−n (5<m<80、1<n<5) … (式1)
〔Al(OH)AlCl (1<n<2) … (式2)
Al(OH)Cl(3n−m) (0<m<3n、5<m<8) … (式3)
[Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m (5 <m <80, 1 <n <5) (Formula 1)
[Al (OH) 3 ] n AlCl 3 (1 <n <2) (Formula 2)
Al n (OH) m Cl (3n-m) (0 <m <3n, 5 <m <8) (Formula 3)

これらのものは多木化学(株)よりポリ塩化アルミニウム(PAC)の名で水処理剤として、浅田化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)の名で、また、(株)理研グリーンよりピュラケムWTの名で、大明化学(株)よりアルファイン83の名でまた他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、pHが不適当に低い物もあり、その場合は適宜pHを調節して用いることも可能である。   These are water treatment agents from Taki Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum chloride (PAC), from Asada Chemical Co., Ltd. under the name of polyaluminum hydroxide (Paho), and from Riken Green Co., Ltd. It is marketed under the name of Purachem WT by Daimei Chemical Co., Ltd. under the name of Alpha-In 83 and from other manufacturers for the same purpose, and various grades can be easily obtained. In the present invention, these commercially available products can be used as they are, but there are also products having an inappropriately low pH, and in that case, the pH can be appropriately adjusted and used.

本発明のインク受容層において、上記水溶性アルミニウム化合物の含有量としては、インク受容層を構成する全固形分の0.1〜20質量%が好ましく、1〜8質量%がより好ましく、特に2〜4質量%が最も好ましくい。水溶性アルミニウム化合物の含有量が2〜4質量%の範囲にあると光沢度、耐水性、耐ガス性、耐光性の向上効果が得られる。   In the ink receiving layer of the present invention, the content of the water-soluble aluminum compound is preferably from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 1 to 8% by weight, particularly 2 as the total solid content constituting the ink receiving layer. ˜4% by weight is most preferred. When the content of the water-soluble aluminum compound is in the range of 2 to 4% by mass, an effect of improving glossiness, water resistance, gas resistance and light resistance can be obtained.

本発明におけるインク受容層はジルコニウム化合物を含むことが好ましい。
ジルコニウム化合物を用いることにより耐水性向上効果が得られる。
本発明に用いられるジルコニウム化合物としては、特に限定されず種々の化合物が使用できるが、例えば、酢酸ジルコニル、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等が挙げられる。 特に酢酸ジルコニルが好ましい。
The ink receiving layer in the invention preferably contains a zirconium compound.
The effect of improving water resistance can be obtained by using a zirconium compound.
The zirconium compound used in the present invention is not particularly limited, and various compounds can be used. For example, zirconyl acetate, zirconium chloride, zirconium oxychloride, hydroxy zirconium chloride, zirconium nitrate, basic zirconium carbonate, zirconium hydroxide, Zirconium carbonate / ammonium, zirconium carbonate / potassium, zirconium sulfate, zirconium fluoride compound and the like can be mentioned. Zirconyl acetate is particularly preferable.

本発明におけるインク受容層において、上記ジルコニウム化合物の含有量としては、インク受容層を構成する全固形分の0.05〜5.0質量%が好ましく、0.1〜3.0質量%がより好ましく、特に0.5〜2.0質量%が最も好ましくい。ジルコニウム化合物の含有量が0.5〜2.0質量%の範囲にあるとインクの吸収性を低下させることなく耐水性を向上させることが可能である。   In the ink receiving layer of the present invention, the content of the zirconium compound is preferably 0.05 to 5.0% by mass, more preferably 0.1 to 3.0% by mass, based on the total solids constituting the ink receiving layer. Particularly preferred is 0.5 to 2.0 mass%. When the content of the zirconium compound is in the range of 0.5 to 2.0% by mass, it is possible to improve water resistance without reducing the ink absorbency.

(他の成分)
本発明におけるインク受容層は、必要に応じて下記成分を含有してもよい。
即ち、インク色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、o−ベンゾトリアゾールフェノール、o−ベンゾトリアゾール−p−クロロフェノール、o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−ブチルフェノール、o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも2位又は6位の内、1ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
(Other ingredients)
The ink receiving layer in the invention may contain the following components as necessary.
That is, for the purpose of suppressing the deterioration of the ink coloring material, various ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents such as singlet oxygen quenchers may be included.
Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazolylphenol derivatives, and the like. For example, α-cyano-phenyl cinnamate butyl, o-benzotriazole phenol, o-benzotriazole-p-chlorophenol, o-benzotriazole-2,4-di-t-butylphenol, o-benzotriazole-2,4 -Di-t-octylphenol etc. are mentioned. A hindered phenol compound can also be used as an ultraviolet absorber, and specifically, a phenol derivative in which one or more of at least 2-position or 6-position is substituted with a branched alkyl group is preferable.

また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭47−10537号公報、同58−111942号公報、同58−212844号公報、同59−19945号公報、同59−46646号公報、同59−109055号公報、同63−53544号公報、特公昭36−10466号公報、同42−26187号公報、同48−30492号公報、同48−31255号公報、同48−41572号公報、同48−54965号公報、同50−10726号公報、米国特許第2,719,086号明細書、同3,707,375号明細書、同3,754,919号明細書、同4,220,711号明細書等に記載されている。   Moreover, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylic acid type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, an oxalic acid anilide type ultraviolet absorber, etc. can be used. For example, JP-A-47-10537, 58-111942, 58-21284, 59-19945, 59-46646, 59-109055, 63-53544. No. 36, Japanese Patent Publication No. 36-10466, No. 42-26187, No. 48-30492, No. 48-31255, No. 48-41572, No. 48-54965, No. 50-10726. No. 2,719,086, US Pat. No. 3,707,375, US Pat. No. 3,754,919, US Pat. No. 4,220,711, and the like. .

蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭45−4699号公報、同54−5324号公報等に記載されている。   A fluorescent brightening agent can also be used as an ultraviolet absorber, and examples thereof include a coumarin fluorescent brightening agent. Specifically, it is described in Japanese Patent Publication Nos. 45-4699 and 54-5324.

上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第223739号公報、同309401号公報、同309402号公報、同310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同60−107384号公報、同60−107383号公報、同60−125470号公報、同60−125471号公報、同60−125472号公報、同60−287485号公報、同60−287486号公報、同60−287487号公報、同60−287488号公報、同61−160287号公報、同61−185483号公報、同61−211079号公報、同62−146678号公報、同62−146680号公報、同62−146679号公報、同62−282885号公報、同62−262047号公報、同63−051174号公報、同63−89877号公報、同63−88380号公報、同66−88381号公報、同63−113536号公報;   Examples of the antioxidant include European Patent Publication No. 223739, Publication No. 309401, Publication No. 309402, Publication No. 310551, Publication No. 310552, Publication No. 4594416, Publication of German Patent No. 3435443, JP-A-54-48535, JP-A-60-107384, JP-A-60-107383, JP-A-60-125470, JP-A-60-125471, JP-A-60-125472, JP-A-60-287485. 60-287486, 60-287487, 60-287488, 61-160287, 61-185483, 61-2111079, 62-146678, 62-146680, 62-146679, 62-282885, JP same 62-262047, JP-same 63-051174, JP-same 63-89877, JP-same 63-88380, JP-same 66-88381, JP-same 63-113536 JP;

同63−163351号公報、同63−203372号公報、同63−224989号公報、同63−251282号公報、同63−267594号公報、同63−182484号公報、特開平1−239282号公報、特開平2−262654号公報、同2−71262号公報、同3−121449号公報、同4−291685号公報、同4−291684号公報、同5−61166号公報、同5−119449号公報、同5−188687号公報、同5−188686号公報、同5−110490号公報、同5−1108437号公報、同5−170361号公報、特公昭48−43295号公報、同48−33212号公報、米国特許第4814262号、同第4980275号公報等に記載のものが挙げられる。   JP-A-63-163351, JP-A-63-203372, JP-A-63-224989, JP-A-63-251282, JP-A-63-267594, JP-A-63-182484, JP-A-1-239282, JP-A-2-262654, JP-A-2-71262, JP-A-3-121449, JP-A-4-29185, JP-A-4-291684, JP-A-5-61166, JP-A-5-119449, 5-188687, 5-188686, 5-110490, 5-110437, 5-170361, JP 48-43295, 48-33212, Examples thereof include those described in U.S. Pat. Nos. 4,814,262 and 4,980,275.

具体的には、6−エトキシ−1−フェニル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、6−エトキシ−1−オクチル−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン、6−エトキシ−1−フェニル−2,2,4−トリメチル−1,2,3,4−テトラヒドロキノリン、6−エトキシ−1−オクチル−2,2,4−トリメチル−1,2,3,4,−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−エチルヘキサン、2−メチル−4−メトキシ−ジフェニルアミン、1−メチル−2−フェニルインドール等が挙げられる。   Specifically, 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3 4, -tetrahydroquinoline, nickel cyclohexane acid, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2-methyl-4-methoxy-diphenylamine, Examples include 1-methyl-2-phenylindole.

これら褪色防止剤は、単独でも2種以上を併用してもよい。褪色防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。褪色防止剤の添加量としては、インク受容層形成液の0.01〜10質量%が好ましい。   These anti-fading agents may be used alone or in combination of two or more. The anti-fading agent may be water-solubilized, dispersed, emulsified, or included in microcapsules. The addition amount of the antifading agent is preferably 0.01 to 10% by mass of the ink receiving layer forming liquid.

本発明において、インク受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤としては、水溶性のものが好ましく、該水溶性の高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGMBE)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール(重量平均分子量が400以下)等のアルコール類が挙げられる。好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGMBE)である。   In the present invention, the ink receiving layer preferably contains a high boiling point organic solvent for curling prevention. The high-boiling organic solvent is preferably a water-soluble one, and examples of the water-soluble high-boiling organic solvent include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE), and triglyceride. Ethylene glycol monobutyl ether, glycerin monomethyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, tri Examples include alcohols such as ethanolamine and polyethylene glycol (weight average molecular weight of 400 or less). Diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE) is preferred.

上記高沸点有機溶剤のインク受容層形成液中における含有量としては、0.05〜1質量%が好ましく、特に好ましくは0.1〜0.6質量%である。
また、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、pH調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
The content of the high-boiling organic solvent in the ink-receiving layer forming liquid is preferably 0.05 to 1% by mass, particularly preferably 0.1 to 0.6% by mass.
Further, for the purpose of enhancing the dispersibility of the inorganic fine particles, various inorganic salts and pH adjusting agents may contain acids, alkalis and the like.
Further, for the purpose of suppressing surface frictional charge and peeling charge, the metal oxide fine particles having electronic conductivity may contain various matting agents for the purpose of reducing the surface frictional characteristics.

以上で説明した、本発明のインク受容層の層厚については特に限定はないが、例えば、2層構成である場合、以下の層厚であることが好ましい。
第1のインク受容層の層厚(片面当たり)は、吸収性、指紋跡抑制の観点から、1〜50μmが好ましく、2〜30μmがより好ましい。
第2のインク受容層の層厚(片面当たり)は、吸収性、濃度、光沢の観点から、5〜30μmが好ましく、10〜30μmがより好ましい。
第1のインク受容層及び第2のインク受容層を含む、インク受容層全体の層厚(片面当たり)は、吸収性の観点から、10〜60μmが好ましく、10〜40μmがより好ましい。
The layer thickness of the ink receiving layer of the present invention described above is not particularly limited. For example, in the case of a two-layer structure, the following layer thickness is preferable.
The layer thickness (per one side) of the first ink receiving layer is preferably 1 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm, from the viewpoint of absorbability and suppression of fingerprint marks.
The layer thickness (per side) of the second ink receiving layer is preferably 5 to 30 μm, more preferably 10 to 30 μm, from the viewpoints of absorptivity, density and gloss.
The total thickness (per side) of the ink receiving layer including the first ink receiving layer and the second ink receiving layer is preferably 10 to 60 μm, more preferably 10 to 40 μm, from the viewpoint of absorbability.

<中間層>
本発明のインクジェット記録媒体は、インク受容層を片面及び両面に有する片面品及び両面品のいずれも、支持体とインク受容層との間に中間層を設けことができる。該中間層に前記水性潤滑剤を含有させることが印画濃度の向上の観点から好ましい。
中間層に水性潤滑剤を含有させることにより、印画濃度を向上させるすることができる。
前記中間層は、バインダーを含むことが好ましく、更に必要に応じて無機微粒子等の顔料を含有することができる。
前記バインダー及び無機微粒子は、インク受容層に含有できる水溶性樹脂及び無機微粒子を用いることができる。
また、中間層には、上述した成分以外に更に、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調整剤などの公知の各種添加剤や、ガラスビーズ(例えば、GB603M、東芝バロティーニネン社製)等を添加することもできる。
<Intermediate layer>
In the ink jet recording medium of the present invention, an intermediate layer can be provided between the support and the ink receiving layer in both the single-sided product and the double-sided product having the ink receiving layer on one side and both sides. It is preferable from the viewpoint of improving the printing density that the intermediate layer contains the aqueous lubricant.
By including an aqueous lubricant in the intermediate layer, the printing density can be improved.
The intermediate layer preferably contains a binder, and may further contain a pigment such as inorganic fine particles as necessary.
As the binder and the inorganic fine particles, a water-soluble resin and inorganic fine particles that can be contained in the ink receiving layer can be used.
In addition to the above-mentioned components, the intermediate layer further includes pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants, antifoaming agents, leveling agents, preservatives, fluorescent brighteners, viscosity stabilizers, pH adjusters. Various known additives such as an agent, glass beads (for example, GB603M, manufactured by Toshiba Valotinenen Co., Ltd.) and the like can also be added.

<他の層>
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上にインク受容層以外の層、例えば、必要に応じて、最上層(例えば、コロイダルシリカ層等)、クッション性、帯電防止性等の機能を付与した機能層、層間混合抑制層(バリア層)等を有していてもよい。
<Other layers>
The ink jet recording medium of the present invention is a function in which a layer other than the ink receiving layer, for example, a top layer (for example, a colloidal silica layer), a cushioning property, an antistatic property and the like are provided on the support. A layer, an interlayer mixing suppression layer (barrier layer), and the like.

<支持体>
本発明のインクジェット記録媒体における支持体は、限定されるものではないが、画像記録に伴うカール等の変形が抑制される点で水非浸透性支持体が好ましい。
<Support>
The support in the ink jet recording medium of the present invention is not limited, but a water-impermeable support is preferable in that deformation such as curling accompanying image recording is suppressed.

ここで、「水非浸透性」とは、水を吸収しないか、又は水の吸収量が0.3g/m以下である性質をいう。 Here, “water impermeability” refers to the property of not absorbing water or having an amount of water absorption of 0.3 g / m 2 or less.

〜水非浸透性支持体〜
本発明において、水非浸透性支持体表面の光沢度は特に限定はないが、高光沢支持体、低光沢支持体どちらを用いても、半光沢品の作製が可能になり、支持体の選択の幅を広げる観点からは、40%以上であることが好ましく、45%以上95%以下であることがより好ましく、50%以上85%以下であることがより好ましい。
更に、水非浸透性支持体両面の光沢度とも前記範囲であることが特に好ましい。
-Water impermeable support-
In the present invention, the glossiness of the surface of the water-impermeable support is not particularly limited, but it is possible to produce a semi-gloss product using either a high-gloss support or a low-gloss support. From the viewpoint of expanding the width, it is preferably 40% or more, more preferably 45% or more and 95% or less, and more preferably 50% or more and 85% or less.
Furthermore, it is particularly preferable that the glossiness of both surfaces of the water-impermeable support is within the above range.

水非浸透性支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。インク受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。またCD−ROM、DVD−ROM等の読み出し専用光ディスク、CD−R、DVD−R等の追記型光ディスク、更には書き換え型光ディスクを支持体として用い、レーベル面側にインク受容層を付与することもできる。   As the water-impermeable support, any of a transparent support made of a transparent material such as plastic and an opaque support made of an opaque material such as paper can be used. In order to make use of the transparency of the ink receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support. Further, a read-only optical disk such as CD-ROM or DVD-ROM, a write-once optical disk such as CD-R or DVD-R, or a rewritable optical disk may be used as a support, and an ink receiving layer may be provided on the label surface side. it can.

上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。この様な材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易さの点で、50μm〜200μmが好ましい。
The material that can be used for the transparent support is preferably a material that is transparent and can withstand radiant heat when used in an OHP or backlight display. Examples of such materials include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide, and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
The thickness of the transparent support is not particularly limited, but is preferably 50 μm to 200 μm from the viewpoint of ease of handling.

高光沢性の不透明支持体としては、インク受容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度を有するものが好ましい。該光沢度は、JIS P−8142(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記の様な支持体が挙げられる。   As the highly glossy opaque support, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the ink receiving layer is provided is preferable. The glossiness is a value determined according to the method described in JIS P-8142 (75-degree specular gloss test method for paper and paperboard). Specifically, the following supports are mentioned.

例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース,セルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていてもよい。)高光沢性のフィルム;或いは、前記各種紙支持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げることができる。
更に、銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙等、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された構造のポリオレフィン樹脂被覆紙も好適である。
For example, high gloss paper support such as art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper used for silver salt photographic support, etc .; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), nitrocellulose, cellulose acetate , Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide are made opaque by adding a white pigment or the like (surface calendering may be applied). Glossy film; or a support in which a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment is provided on the surface of a highly glossy film containing the various paper supports, the transparent support or the white pigment. Etc.
A white pigment-containing foamed polyester film (for example, foamed PET containing polyolefin fine particles and forming voids by stretching) can also be suitably exemplified.
Furthermore, polyolefin resin-coated paper having a structure in which both surfaces of the base paper are coated with polyolefin resin, such as resin-coated paper used for silver salt photographic printing paper, is also suitable.

上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い易さの点で、50μm〜300μmが好ましい。
また、上記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用するのが好ましい。
Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of the said opaque support body, 50 micrometers-300 micrometers are preferable at the point of the ease of handling.
In addition, it is preferable to use a surface of the support that has been subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment or the like in order to improve wettability and adhesion.

次に、ポリオレフィン樹脂被覆紙など紙支持体に用いられる原紙について述べる。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。前記木材パルプとしては、LBKP、LBSP、NBKP、NBSP、LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いLBKP、NBSP、LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが好ましい。但し、LBSP及び/又はLDPの比率としては、10質量%〜70質量%が好ましい。
Next, a base paper used for a paper support such as polyolefin resin-coated paper will be described.
The base paper is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, NUKP can be used, but it is preferable to use more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, LDP with a lot of short fibers. preferable. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass to 70% by mass.

上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好適に用いられ、漂白処理を行なって白色度を向上させたパルプも有用である。
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
As the above-mentioned pulp, chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities is suitably used, and a pulp whose whiteness is improved by performing a bleaching treatment is also useful.
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.

抄紙に使用するパルプの濾水度としては、CSFの規定で200ml〜500mlが好ましく、また、叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される24メッシュ残分質量%と42メッシュ残分の質量%との和が30%〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分は20質量%以下であることが好ましい。   The freeness of pulp used for papermaking is preferably 200 ml to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is a 24 mesh residual mass% and 42 mesh residual as defined in JIS P-8207. 30% to 70% is preferable. The 4 mesh residue is preferably 20% by mass or less.

原紙の坪量としては、30g〜250gが好ましく、特に50g〜200gが好ましい。原紙の厚さとしては、40μm〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は0.7g/m〜1.2g/m(JIS P−8118)が一般的である。更に、原紙剛度としては、JIS P−8143に規定される条件で20〜200gが好ましい。 The basis weight of the base paper is preferably 30 g to 250 g, particularly preferably 50 g to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 μm to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. The density of the base paper 0.7g / m 2 ~1.2g / m 2 (JIS P-8118) is generally used. Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P-8143.

原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のpHは、JIS P−8113で規定された熱水抽出法により測定された場合、5〜9であることが好ましい。
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS P-8113.

原紙両面を被覆するポリオレフィン(好ましくはポリエチレン)は、主として低密度のポリエチレン(LDPE)及び/又は高密度のポリエチレン(HDPE)であるが、他のLLDPEやポリプロピレン等も一部使用することができる。   The polyolefin (preferably polyethylene) covering both sides of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene and the like can also be used in part.

特に、ポリオレフィン層(好ましくはポリエチレン層)は、写真用印画紙で広く行なわれている様に、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね3質量%〜20質量%が好ましく、4質量%〜13質量%がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも10μm〜50μmが好適である。更にポリエチレン層上にインク受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、PVAが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、0.01μm〜5μmが好ましい。   In particular, a polyolefin layer (preferably a polyethylene layer) is added with rutile or anatase-type titanium oxide, fluorescent whitening agent, ultramarine, and polyethylene, as is widely done for photographic paper. Those having improved degrees and hues are preferred. Here, as titanium oxide content, 3 mass%-20 mass% are generally preferable with respect to polyethylene, and 4 mass%-13 mass% are more preferable. Although the thickness of a polyethylene layer does not have limitation in particular, 10 micrometers-50 micrometers are suitable for both front and back layers. Further, an undercoat layer can be provided on the polyethylene layer in order to provide adhesion to the ink receiving layer. As the undercoat layer, aqueous polyester, gelatin and PVA are preferable. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.01 μm to 5 μm.

ポリオレフィン樹脂被覆紙(好ましくはポリエチレン樹脂被覆紙)は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られる様なマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
また、原紙の両面に設けられるポリオレフィン樹脂層は、同一(同じ組成、同じ膜厚、等)であっても異なって(異なる組成、異なる膜厚、等)いてもよい。
Polyolefin resin-coated paper (preferably polyethylene resin-coated paper) can be used as glossy paper, or can be obtained with ordinary photographic printing paper by performing a so-called molding process when polyethylene is melt-extruded onto the base paper surface for coating. Those with a matte surface or silky surface can be used.
The polyolefin resin layers provided on both sides of the base paper may be the same (same composition, same film thickness, etc.) or different (different compositions, different film thicknesses, etc.).

支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
A back coat layer can be provided on the support, and examples of components that can be added to the back coat layer include a white pigment, an aqueous binder, and other components.
Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigment, styrene And organic pigments such as polyethylene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.

バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
Examples of the aqueous binder used in the backcoat layer include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxy Examples thereof include water-soluble polymers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
Examples of other components contained in the back coat layer include antifoaming agents, foam suppressors, dyes, fluorescent brighteners, preservatives, and water resistance agents.

≪インクジェット記録媒体の製造方法≫
既述の本発明のインクジェット記録媒体を製造する方法には特に限定はないが、インク受容層だけの場合(例えば、上記(1−1)、(2−1)の態様)は、例えば、水非浸透性支持体の片面又は両面に、前記水性潤滑剤、無機微粒子及び水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布してインク受容層を形成する工程を有する製造方法により製造できる。
≪Inkjet recording medium manufacturing method≫
The method for producing the ink jet recording medium of the present invention described above is not particularly limited. However, in the case of only the ink receiving layer (for example, the above-described aspects (1-1) and (2-1)), for example, water It can be manufactured by a manufacturing method having a step of forming an ink receiving layer by applying a coating liquid containing the water-based lubricant, inorganic fine particles and water-soluble resin on one or both surfaces of the non-permeable support.

また、本発明のインクジェット記録媒体がインク受容層が単層である場合(例えば、上記(1−2、1−5)、(2−2、2−5)の態様)は、例えば、水非浸透性支持体の片面又は両面に、前記水性潤滑剤を含有する中間層等の塗布液を塗布後、無機微粒子及び水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布してインク受容層を形成する工程を有する製造方法により製造できる。   In the case where the ink jet recording medium of the present invention has a single ink-receiving layer (for example, the above-described aspects (1-2, 1-5) and (2-2, 2-5)), A step of forming an ink receiving layer by applying a coating liquid containing an inorganic fine particle and a water-soluble resin after coating a coating liquid such as an intermediate layer containing the aqueous lubricant on one or both surfaces of a permeable support. It can manufacture with the manufacturing method which has.

また、本発明のインクジェット記録媒体が2層のインク受容層を有する場合(例えば、上記((1−3、1−4)、(2−3、2−4)の態様)は、例えば、水非浸透性支持体の両面に、少なくとも、前記水性潤滑剤、カオリン又はシリカを含有する第1の塗布液と、シリカを含有する第2の塗布液と、を該水非浸透性支持体側からみて第1の塗布液、第2の塗布液となる配置で塗布して(好ましくは同時重層塗布して)インク受容層を形成する工程を有する製造方法により製造できる。
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、更に、必要に応じて他の工程を有していてもよい。
上記製造方法において、インク受容層、中間層、水非浸透性支持体等については、前述のインクジェット記録媒体の説明中で述べたとおりであり、好ましい範囲も同様である。
In addition, when the inkjet recording medium of the present invention has two ink-receiving layers (for example, the above-described aspects ((1-3, 1-4), (2-3, 2-4)), for example, water The first coating liquid containing at least the water-based lubricant, kaolin or silica and the second coating liquid containing silica are seen from both sides of the non-permeable support from the water-impermeable support side. It can be manufactured by a manufacturing method having a step of forming an ink receiving layer by applying (preferably simultaneous multi-layer application) in an arrangement to be a first coating liquid and a second coating liquid.
The method for producing an ink jet recording medium of the present invention may further include other steps as necessary.
In the above production method, the ink receiving layer, the intermediate layer, the water-impermeable support and the like are as described in the above description of the ink jet recording medium, and the preferred ranges are also the same.

以下、本発明のインクジェット記録媒体が2層のインク受容層を有する場合を例に、より具体的に説明する。
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法において、インク受容層は、インク受容層形成用の塗布液である前記第1の塗布液又は前記第2の塗布液を、水非浸透性支持体上又は既に形成されたインク受容層上に塗布して塗布層を形成し、これを乾燥させることにより形成することができる。
例えば、本発明のインクジェット記録媒体のインク受容層が2層構造であるときは、水非浸透性支持体上に前記第1の塗布液を塗布することで、第1のインク受容層を形成することができ、形成された前記第1のインク受容層上に前記第2の塗布液を塗布することで、第2のインク受容層を形成することができる。
Hereinafter, the case where the ink jet recording medium of the present invention has two ink receiving layers will be described in more detail.
In the method for producing an inkjet recording medium of the present invention, the ink receiving layer is formed by applying the first coating liquid or the second coating liquid, which is a coating liquid for forming an ink receiving layer, on a water-impermeable support or already. It can form by apply | coating on the formed ink receiving layer, forming an application layer, and drying this.
For example, when the ink receiving layer of the inkjet recording medium of the present invention has a two-layer structure, the first ink receiving layer is formed by applying the first coating liquid on a water-impermeable support. The second ink receiving layer can be formed by applying the second coating liquid on the formed first ink receiving layer.

<塗布工程>
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、前記第1の塗布液及び前記第2の塗布液を、水非浸透性支持体側からみて第1の塗布液、第2の塗布液となる配置で塗布する工程(以下、「塗布工程」ともいう)を有することで製造することができる。
この塗布を、水非浸透性支持体の片面又は両面について行うことで、水非浸透性支持体の片面又は両面にインク受容層を形成することができる。
第1の塗布液及び第2の塗布液(及び、必要に応じて用いられる他の塗布液)を塗布する方法としては、水非浸透性支持体側からみて第1の塗布液、第2の塗布液の順の配置となる塗布方法であれば特に限定はない。
例えば、1層ずつ塗布する逐次塗布方法(例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等)であってもよいし、インク受容層を構成する複数の層を乾燥工程を設けずに殆ど同時に塗布する同時重層塗布方法(例えば、スライドビードコーターやスライドカーテンコーター等)であってもよい。または、例えば、特開2005−14593号公報段落番号0016〜0037に記載されている「Wet−On−Wet法」(以下、「WOW法)」であってもよい。
<Application process>
In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, the first coating liquid and the second coating liquid are coated in an arrangement that becomes the first coating liquid and the second coating liquid when viewed from the water-impermeable support side. It can manufacture by having a process (henceforth a "coating process") to do.
By performing this application on one or both surfaces of the water-impermeable support, an ink receiving layer can be formed on one or both surfaces of the water-impermeable support.
As a method of applying the first coating liquid and the second coating liquid (and other coating liquids used as necessary), the first coating liquid and the second coating liquid as viewed from the water-impermeable support side. There is no particular limitation as long as it is a coating method in which liquids are arranged in order.
For example, a sequential coating method (for example, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a reverse coater, etc.) that coats one layer at a time, or a plurality of layers constituting the ink receiving layer may be used. A simultaneous multi-layer coating method (for example, a slide bead coater, a slide curtain coater, or the like) that coats almost simultaneously without providing a drying step may be used. Alternatively, for example, “Wet-On-Wet method” (hereinafter, “WOW method”) described in paragraph numbers 0016 to 0037 of JP-A-2005-14593 may be used.

上記の中でも、各層に要求される特性が効率よく得られ、生産効率に優れるという点からは、同時重層塗布方法が好ましく用いられる。すなわち、同時重層塗布では、各層を湿潤状態で積層することで、各層、例えば上層(例えば、本発明のインクジェット記録媒体における第2のインク受容層)に含有される成分が下層(例えば、本発明のインクジェット記録媒体における第1のインク受容層)へ浸透しにくくなり、乾燥後も各層の成分構成が良く保たれるためと推定される。
同時重層塗布は、公知の塗布装置を用いて行なうことができ、例えば、スライドビードコーター、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター等を挙げることができる。
Among the above, the simultaneous multilayer coating method is preferably used from the viewpoint that the characteristics required for each layer can be obtained efficiently and the production efficiency is excellent. That is, in the simultaneous multi-layer coating, by laminating each layer in a wet state, the component contained in each layer, for example, the upper layer (for example, the second ink receiving layer in the inkjet recording medium of the present invention) is changed to the lower layer (for example, the present invention). This is presumably because the composition of each layer is well maintained even after drying.
The simultaneous multilayer coating can be performed using a known coating apparatus, and examples thereof include a slide bead coater, a curtain flow coater, and an extrusion die coater.

本発明においては、更に、必要に応じて、前記第2の塗布液上に、その他の塗布液を塗布してもよい。また、前記各塗布液の間には、バリアー層塗布液や中間層塗布液を介在させてもよい。   In the present invention, if necessary, another coating solution may be applied onto the second coating solution. Moreover, a barrier layer coating solution or an intermediate layer coating solution may be interposed between the coating solutions.

ここで、各塗布液の好ましい塗布量について説明する。
第1の塗布液の固形分塗布量としては、片面当たり、0.5〜30g/mが好ましく、1〜20g/mがより好ましい。
また、第2の塗布液の固形分塗布量としては、片面当たり、2〜30g/mが好ましく、5〜20g/mがより好ましい。
以下、第1の塗布液、第2の塗布液、及び必要に応じて用いられるその他の塗布液について説明する。
Here, a preferable coating amount of each coating solution will be described.
As solid content application amount of a 1st coating liquid, 0.5-30 g / m < 2 > is preferable per one surface, and 1-20 g / m < 2 > is more preferable.
Moreover, as solid content application amount of a 2nd coating liquid, 2-30 g / m < 2 > is preferable per one surface, and 5-20 g / m < 2 > is more preferable.
Hereinafter, the first coating solution, the second coating solution, and other coating solutions used as necessary will be described.

(第1の塗布液)
前記第1の塗布液は、カオリンの少なくとも1種を含有する態様であっても、シリカを少なくとも1種含有する態様であってもよい。
前記第1の塗布液は、更に、バインダー、架橋剤、含窒素有機カチオンポリマー、水溶性アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、等その他の成分を含有してもよい。
前記第1の塗布液に含まれる、カオリン又はシリカや、必要に応じ用いられるその他の成分については、前記インク受容層の説明で述べたとおりであり、好ましい範囲も同様である。
また、第1の塗布液中にカオリンを用いる場合のカオリンの含有率としては特に制限はないが、第1の塗布液の全固形分に対して20〜90質量%であることが好ましく、30〜80質量%であることがより好ましい。
なお、本発明において、第1の塗布液中の全固形分とは、第1の塗布液から水を除いた全成分をさす。他の液についても同様である。
(First coating solution)
The first coating liquid may be an embodiment containing at least one kaolin or an embodiment containing at least one silica.
The first coating solution may further contain other components such as a binder, a crosslinking agent, a nitrogen-containing organic cationic polymer, a water-soluble aluminum compound, a zirconium compound, and the like.
The kaolin or silica contained in the first coating solution and other components used as necessary are as described in the description of the ink receiving layer, and the preferred ranges are also the same.
Further, the content of kaolin in the case of using kaolin in the first coating liquid is not particularly limited, but is preferably 20 to 90% by mass with respect to the total solid content of the first coating liquid. More preferably, it is -80 mass%.
In the present invention, the total solid content in the first coating liquid refers to all components excluding water from the first coating liquid. The same applies to other liquids.

前記第1の塗布液は、酸性であることが好ましく、pHとしては5.0以下であることが好ましく、4.5以下であることがより好ましく、4.0以下であることが更に好ましい。第1の塗布液のpHは、前記含窒素有機カチオンポリマーの種類や添加量を適宜選定することで調整することができる。また、有機又は無機の酸を添加して調整してもよい。第1の塗布液のpHが5.0以下であると、例えば、第1の塗布液中における架橋剤(特にホウ素化合物)による水溶性樹脂(バインダー)の架橋反応をより充分に抑制することができる。   The first coating solution is preferably acidic, and the pH is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and even more preferably 4.0 or less. The pH of the first coating solution can be adjusted by appropriately selecting the type and addition amount of the nitrogen-containing organic cationic polymer. Moreover, you may adjust by adding an organic or inorganic acid. When the pH of the first coating solution is 5.0 or less, for example, the crosslinking reaction of the water-soluble resin (binder) by the crosslinking agent (particularly boron compound) in the first coating solution can be more sufficiently suppressed. it can.

〜 第1の塗布液の調製方法例 〜
本発明において、第1の塗布液は、例えば、以下のようにして調製できる。
即ち、カオリンと分散剤とジルコニウム化合物とを水中に添加して(例えば、水中のカオリンは10〜20質量%)、高速回転湿式コロイドミル(例えば、エム・テクニック(株)製の「クレアミックス」)又は液液衝突型分散機(アルティマイザー、スギノマシン社製)を用いて分散させた後、ポリビニルアルコール(PVA)水溶液(例えば、上記カオリンの1/3程度の質量のPVAとなるように)、及び、含窒素有機カチオンポリマーを加え、更に、前記水溶性アルミニウム化合物を加えて分散を行なうことにより調製することができる。
なお、水溶性アルミニウム化合物は、塗布直前にインライン混合により加えてもよい。
また、上記の分散には、液液衝突型分散機(例えば、スギノマシン社製アルティマイザー)を用いることもできる。
得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性のインク受容層を形成することができる。
-Example of preparation method of first coating liquid-
In the present invention, the first coating liquid can be prepared, for example, as follows.
That is, kaolin, a dispersant, and a zirconium compound are added to water (for example, kaolin in water is 10 to 20% by mass), and a high-speed rotating wet colloid mill (for example, “Clearmix” manufactured by M Technique Co., Ltd.). ) Or a liquid-liquid collision type disperser (Ultimizer, manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), and then an aqueous polyvinyl alcohol (PVA) solution (for example, PVA having a mass of about 1/3 of the kaolin). And a nitrogen-containing organic cationic polymer, and further by adding the water-soluble aluminum compound and dispersing.
The water-soluble aluminum compound may be added by in-line mixing immediately before coating.
Moreover, a liquid-liquid collision type disperser (for example, an optimizer manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) can also be used for the dispersion.
The obtained coating liquid is in a uniform sol state, and a porous ink-receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by applying the coating liquid onto a support by the following coating method and drying it.

また、上記カオリンと分散剤とからなる水分散物の調製は、カオリン水分散液をあらかじめ調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよいし、分散剤水溶液をカオリン水分散液に添加してよいし、同時に混合してもよい。また、カオリン水分散液ではなく、粉体のカオリンを用いて上記のように分散剤水溶液に添加してもよい。   The aqueous dispersion comprising the kaolin and the dispersant may be prepared by preparing a kaolin aqueous dispersion in advance, and adding the aqueous dispersion to the aqueous dispersant solution. Or may be mixed at the same time. Further, instead of the kaolin aqueous dispersion, powder kaolin may be added to the aqueous dispersion as described above.

また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。   Moreover, water, an organic solvent, or these mixed solvents can be used as a solvent in each process. Examples of the organic solvent that can be used for this coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, and toluene. It is done.

また、上記分散剤としてはカオチン性のポリマーを用いることができる。カオチン性のポリマーとしては、特開2006−321176号公報の段落[0138]〜[0148]に記載されている媒染剤の例などが挙げられる。また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。
上記分散剤の微粒子に対する添加量は、0.1%〜30%が好ましく、1%〜10%が更に好ましい。
In addition, a chaotic polymer can be used as the dispersant. Examples of the chaotic polymer include mordant examples described in paragraphs [0138] to [0148] of JP-A-2006-321176. It is also preferable to use a silane coupling agent as the dispersant.
The amount of the dispersant added to the fine particles is preferably 0.1% to 30%, more preferably 1% to 10%.

(第2の塗布液)
本発明における第2の塗布液は、シリカの少なくとも1種を含む。
前記第2の塗布液は、更に、バインダー、架橋剤、含窒素有機カチオンポリマー、水溶性アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、等その他の成分を含有してもよい。
前記第2の塗布液に含まれるシリカやその他の成分については、前記インク受容層の説明で述べたとおりであり、好ましい範囲も同様である。
また、第2の塗布液中のシリカの含有率としては特に制限はないが、第2の塗布液の全固形分に対して50〜85質量%であることが好ましく、55〜70質量%であることがより好ましい。
(Second coating liquid)
The 2nd coating liquid in this invention contains at least 1 sort (s) of a silica.
The second coating solution may further contain other components such as a binder, a crosslinking agent, a nitrogen-containing organic cationic polymer, a water-soluble aluminum compound, a zirconium compound, and the like.
The silica and other components contained in the second coating liquid are as described in the description of the ink receiving layer, and the preferred ranges are also the same.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular as content rate of the silica in a 2nd coating liquid, However, It is preferable that it is 50-85 mass% with respect to the total solid of a 2nd coating liquid. More preferably.

第2の塗布液の調製方法には特に限定はないが、例えば、前述の第1の塗布液の調製方法において、カオリンをシリカに置き換えることにより調製できる。   The method for preparing the second coating solution is not particularly limited. For example, the second coating solution can be prepared by replacing kaolin with silica in the first coating solution preparation method.

前記第2の塗布液は、第1の塗布液と同様に、酸性であることが好ましく、pHとしては5.0以下であることが好ましく、4.5以下であることがより好ましく、4.0以下であることが更に好ましい。このpHは、前記含窒素カチオンポリマーの種類や添加量を適宜選定することで調整することができる。また、有機又は無機の酸を添加して調整してもよい。第2の塗布液のpHが5.0以下であると、例えば、第2の塗布液中における架橋剤(特にホウ素化合物)によるバインダーの架橋反応をより充分に抑制することができる。   As with the first coating solution, the second coating solution is preferably acidic, and the pH is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less. More preferably, it is 0 or less. This pH can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of the nitrogen-containing cationic polymer. Moreover, you may adjust by adding an organic or inorganic acid. When the pH of the second coating solution is 5.0 or less, for example, the binder crosslinking reaction by the crosslinking agent (particularly boron compound) in the second coating solution can be more sufficiently suppressed.

<硬化工程>
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、前記第1の塗布液及び前記第2の塗布液を塗布して形成された塗布層に、
(1)少なくとも前記第1の塗布液及び前記第2の塗布液を塗布すると同時、
(2)少なくとも前記第1の塗布液及び前記第2の塗布液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、
のいずれかのときに、塩基性化合物を含む液を付与し、前記塗布層の架橋硬化を行なう硬化工程を有していてもよい。
<Curing process>
In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, the coating layer formed by coating the first coating liquid and the second coating liquid,
(1) At the same time as applying at least the first coating liquid and the second coating liquid,
(2) At least during the drying of the coating layer formed by applying the first coating solution and the second coating solution, and before the coating layer exhibits reduced-rate drying,
In any of the cases, a curing step of applying a liquid containing a basic compound and crosslinking and curing the coating layer may be provided.

前記「(1)少なくとも前記第1の塗布液及び前記第2の塗布液を塗布すると同時」に「塩基性化合物を含む液」を付与する方法としては、前記第1の塗布液、前記第2の塗布液、(必要に応じ前記その他の塗布液)、及び「塩基性化合物を含む液」を、支持体側からこの順となるように、同時塗布(重層塗布)する形態が好適である。
または、第1の塗布液を塗布した後、塗布された第1の塗布液上に、第2の塗布液と「塩基性化合物を含む液」とを同時塗布(以下、「同時重層塗布」ともいう)してもよい。
前記同時塗布(同時重層塗布)は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーター等の公知の塗布装置を用いて行うことができる。
Examples of the method for applying the “liquid containing a basic compound” at the same time as “(1) at least the first coating liquid and the second coating liquid are applied” include the first coating liquid and the second coating liquid. It is preferable that the coating solution (the other coating solution if necessary) and the “liquid containing a basic compound” are simultaneously applied (multilayer coating) in this order from the support side.
Alternatively, after the first coating liquid is applied, the second coating liquid and the “liquid containing a basic compound” are simultaneously applied onto the applied first coating liquid (hereinafter referred to as “simultaneous multilayer coating”). You may say).
The simultaneous coating (simultaneous multilayer coating) can be performed using a known coating device such as an extrusion die coater or a curtain flow coater.

前記「(2)少なくとも前記第1の塗布液及び前記第2の塗布液を塗布して形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前」に「塩基性化合物を含む液」を付与する方法は、「Wet−On−Wet法」や「WOW法」とよばれている方法である。「Wet−On−Wet法」の詳細については、例えば、特開2005−14593号公報段落番号[0016]〜[0037]に記載されている。
本発明においては、前記第1の塗布液、及び前記第2の塗布液(更に、必要に応じてその他の塗布液)を、支持体側からこの順となるように、同時塗布(同時重層塗布)又は1層ずつ塗布して塗布層を形成した後、形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前に、(i)該塗布層上に更に「塩基性化合物を含む液」を塗布する方法、(ii)スプレー等により「塩基性化合物を含む液」を噴霧する方法、(iii)前記塗布層が形成された支持体を「塩基性化合物を含む液」中に浸漬する方法、が挙げられる。
“(2) Basic compound in the middle of drying of the coating layer formed by applying at least the first coating solution and the second coating solution and before the coating layer exhibits reduced-rate drying” The method of applying the “liquid containing” is a method called “Wet-On-Wet method” or “WOW method”. Details of the “Wet-On-Wet method” are described, for example, in paragraph numbers [0016] to [0037] of JP-A-2005-14593.
In the present invention, the first coating liquid and the second coating liquid (and other coating liquids as necessary) are simultaneously applied (simultaneous multi-layer coating) so as to be in this order from the support side. Alternatively, after forming the coating layer by coating one layer at a time, before the coating layer is in the course of drying, and before the coating layer exhibits reduced-rate drying, (i) further “basic compound” (Ii) a method of spraying the “liquid containing a basic compound” by spraying or the like, (iii) the support on which the coating layer is formed in the “liquid containing a basic compound” And a method of immersing in water.

前記(i)において、「塩基性化合物を含む液」を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。   In the above (i), as a coating method for applying the “liquid containing a basic compound”, for example, curtain flow coater, extrusion die coater, air doctor coater, bread coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, reverse A known coating method such as a roll coater or a bar coater can be used. However, it is preferable to use a method in which the coater does not directly contact an already formed coating layer, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, a bar coater or the like.

架橋硬化工程における「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、インク受容層用塗布液(本発明においては、前記第1の塗布液、及び前記第2の塗布液(更に、必要に応じその他の塗布液))の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤(分散媒体)の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥」の現象を示す。この「恒率乾燥」を示す時間については、例えば、化学工学便覧(頁707〜712、丸善(株)発行、昭和55年10月25日)に記載されている。   In the cross-linking curing step, “before the coating layer comes to show reduced-rate drying” usually means an ink-receiving layer coating solution (in the present invention, the first coating solution and the second coating solution ( Furthermore, it refers to a process for several minutes immediately after the application of other coating liquids)) as necessary, during which the content of the solvent (dispersion medium) in the coated coating layer decreases in proportion to time. The phenomenon of “constant rate drying” is shown. About the time which shows this "constant rate drying", it describes in chemical engineering handbook (pages 707-712, Maruzen Co., Ltd. issue, October 25, 1980), for example.

上記「塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥」されるための条件としては、一般に40〜180℃で0.5〜10分間(好ましくは、0.5〜5分間)行なわれる。この乾燥時間は、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。   As a condition for the above-mentioned “drying until the coating layer exhibits reduced rate drying”, it is generally carried out at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably 0.5 to 5 minutes). The drying time naturally varies depending on the coating amount, but usually the above range is appropriate.

(塩基性化合物を含む液)
ここで、架橋硬化工程における前記「塩基性化合物を含む液」について説明する。
〜塩基性化合物〜
本発明における「塩基性化合物を含む液」は、塩基性化合物を少なくとも1種含有する。
塩基性化合物としては、弱酸のアンモニウム塩、弱酸のアルカリ金属塩(例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなど)、弱酸のアルカリ土類金属塩(例えば、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸バリウムなど)、ヒドロキシアンモニウム、1〜3級アミン(例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリへキシルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミンなど)、1〜3級アニリン(例えば、ジエチルアニリン、ジブチルアニリン、エチルアニリン、アニリンなど)、置換基を有してもよいピリジン(例えば、2−アミノピリジン、3−アミノピリジン、4−アミノピリジン、4−(2−ヒドロキシエチル)−アミノピリジンなど)、等が挙げられる。
(Liquid containing basic compound)
Here, the “liquid containing a basic compound” in the crosslinking curing step will be described.
~ Basic compounds ~
The “liquid containing a basic compound” in the present invention contains at least one basic compound.
Basic compounds include ammonium salts of weak acids, alkali metal salts of weak acids (eg, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium acetate, sodium acetate, potassium acetate, etc.), alkaline earth metal salts of weak acids (eg, carbonate Magnesium, barium carbonate, magnesium acetate, barium acetate, etc.), hydroxyammonium, primary to tertiary amines (eg, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, trihexylamine, dibutylamine, butylamine, etc.), primary to tertiary anilines ( For example, diethylaniline, dibutylaniline, ethylaniline, aniline, etc.), pyridine which may have a substituent (for example, 2-aminopyridine, 3-aminopyridine, 4-aminopyridine, 4- (2-hydroxyethyl) -Aminopyrid Etc.), and the like.

また、上記の塩基性化合物以外に、該塩基性化合物と共に他の塩基性物質及び/又はその塩を併用することもできる。他の塩基性物質としては、例えば、アンモニアや、エチルアミン、ポリアリルアミン等の第一アミン類、ジメチルアミン等の第二アミン類、N−エチル−N−メチルブチルアミン等の第三アミン類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、等が挙げられる。   In addition to the basic compound, other basic substances and / or salts thereof may be used in combination with the basic compound. Examples of other basic substances include ammonia, primary amines such as ethylamine and polyallylamine, secondary amines such as dimethylamine, tertiary amines such as N-ethyl-N-methylbutylamine, and alkali metals. And alkaline earth metal hydroxides.

上記のうち特に、弱酸のアンモニウム塩が好ましい。弱酸とは、化学便覧基礎編II(丸善株式会社)等に記載の無機酸および有機酸でpKaが2以上の酸である。前記弱酸のアンモニウム塩としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硼酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。中でも、好ましくは炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウムであり、乾燥後において層中に残存せずインク滲みを低減できる点で効果的である。
なお、塩基性化合物は、2種以上を併用することができる。
Among the above, ammonium salts of weak acids are particularly preferable. The weak acid is an inorganic acid or an organic acid described in Chemical Handbook Fundamentals II (Maruzen Co., Ltd.) or the like and having an pKa of 2 or more. Examples of the weak acid ammonium salt include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium borate, ammonium acetate, and ammonium carbamate. However, it is not limited to these. Among these, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, and ammonium carbamate are preferable, and are effective in that ink bleeding can be reduced without remaining in the layer after drying.
Two or more basic compounds can be used in combination.

前記塩基性化合物(特に弱酸のアンモニウム塩)の「塩基性化合物を含む液」中の含有量としては、「塩基性化合物を含む液」の全質量(溶媒を含む)に対し、0.5〜10質量%が好ましく、より好ましくは1〜5質量%である。塩基性化合物(特に弱酸のアンモニウム塩)の含有量を特に上記範囲とすると、充分な硬化度が得られ、またアンモニア濃度が高くなりすぎて作業環境を損なうこともない。   The content of the basic compound (particularly the ammonium salt of a weak acid) in the “liquid containing the basic compound” is 0.5 to 0.5% relative to the total mass (including the solvent) of the “liquid containing the basic compound”. 10 mass% is preferable, More preferably, it is 1-5 mass%. When the content of the basic compound (particularly the ammonium salt of the weak acid) is particularly in the above range, a sufficient degree of curing can be obtained, and the ammonia concentration becomes too high without impairing the working environment.

〜金属化合物〜
本発明における「塩基性化合物を含む液」は、金属化合物を少なくとも1種含有することが好ましい。
~ Metal compound ~
The “liquid containing a basic compound” in the present invention preferably contains at least one metal compound.

「塩基性化合物を含む液」に含有される金属化合物としては、塩基性下で安定なものを制限なく使用でき、前述の水溶性多価金属塩や、金属錯体化合物、無機オリゴマー、又は無機ポリマーのいずれであってもよい。例えば、ジルコニウム化合物や、特開2005−14593号公報中の段落番号[0100]〜[0101]に無機媒染剤として列挙した化合物が好適である。上記の金属錯体化合物としては、日本化学会編「化学総説 No.32(1981年)」に記載の金属錯体、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(Coordinantion Chemistry Review)」、第84巻、85〜277頁(1988年)及び特開平2−182701号公報に記載の、ルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体が使用可能である。   As the metal compound contained in the “liquid containing a basic compound”, those that are stable under basicity can be used without limitation, and the above-mentioned water-soluble polyvalent metal salts, metal complex compounds, inorganic oligomers, or inorganic polymers can be used. Any of these may be used. For example, zirconium compounds and compounds listed as inorganic mordants in paragraphs [0100] to [0101] of JP-A-2005-14593 are suitable. Examples of the metal complex compound include metal complexes described in “Chemistry Review No. 32 (1981)” edited by the Chemical Society of Japan, “Coordination Chemistry Review”, Vol. 84, pages 85-277. (1988) and JP-A-2-182701, transition metal complexes containing a transition metal such as ruthenium can be used.

上記の中でも、ジルコニウム化合物や亜鉛化合物が好ましく、特にジルコニウム化合物が好ましい。ジルコニウム化合物としては、例えば、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、硝酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、クエン酸ジルコニウム・アンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、等が挙げられ、特に炭酸ジルコニウム・アンモニウムが好ましい。また、「塩基性化合物を含む液」には、2種以上の金属化合物(好ましくはジルコニウム化合物を含む。)を併用してもよい。   Among the above, zirconium compounds and zinc compounds are preferable, and zirconium compounds are particularly preferable. Examples of the zirconium compound include zirconium carbonate / ammonium, zirconium nitrate / ammonium, zirconium carbonate / potassium, zirconium citrate / ammonium citrate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, zirconyl nitrate, zirconium oxychloride, and zirconium zirconium hydroxychloride. Particularly preferred is zirconium ammonium carbonate. Moreover, two or more metal compounds (preferably containing a zirconium compound) may be used in combination in the “liquid containing a basic compound”.

前記金属化合物(特にジルコニウム化合物)の「塩基性化合物を含む液」中の含有量としては、「塩基性化合物を含む液」の全質量(溶媒を含む)に対し、0.05〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜2質量%である。金属化合物(特にジルコニウム化合物)の含有量を特に上記範囲とすることにより、塗布層の硬膜を充分に行なえると共に、媒染能が低下して充分な印画濃度が得られなかったり、ビーディングが発生したりすることがなく、アンモニア等の塩基性化合物の濃度が高くなりすぎることによる作業環境の悪化を招くこともない。なお、金属化合物は2種以上併用することができ、後述する他の媒染剤成分のうち金属化合物以外のものを併用する場合には、総量が上記範囲内であって、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。   As content in the "liquid containing a basic compound" of the said metal compound (especially zirconium compound), it is 0.05-5 mass% with respect to the total mass (a solvent is included) of "the liquid containing a basic compound". Is more preferable, and 0.1 to 2% by mass is more preferable. By setting the content of the metal compound (especially zirconium compound) in the above range, the coating layer can be sufficiently hardened, and the mordant ability is lowered, so that a sufficient printing density cannot be obtained, or beading is not achieved. It does not occur, and the working environment is not deteriorated due to the concentration of a basic compound such as ammonia becoming too high. Two or more metal compounds can be used in combination, and when other mordant components to be described later are used in combination with a metal compound other than the metal compound, the total amount is within the above range and does not impair the effects of the present invention. It can be contained in a range.

また、画像濃度、耐オゾン性の観点からは、「塩基性化合物を含む液」には、金属化合物として前述のマグネシウム塩を含有することも好ましい。マグネシウム塩としては、塩化マグネシウムが特に好ましい。
この場合のマグネシウム塩の添加量としては、「塩基性化合物を含む液」の全質量に対し、0.1〜1質量%が好ましく、0.15〜0.5質量%がより好ましい。
From the viewpoint of image density and ozone resistance, the “liquid containing a basic compound” preferably contains the aforementioned magnesium salt as a metal compound. As the magnesium salt, magnesium chloride is particularly preferable.
In this case, the addition amount of the magnesium salt is preferably 0.1 to 1% by mass and more preferably 0.15 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the “liquid containing a basic compound”.

前記「塩基性化合物を含む液」は、必要に応じて架橋剤、他の媒染剤成分を含有することができる。
「塩基性化合物を含む液」は、アルカリ溶液として用いることで硬膜を促進でき、pH7.1以上に調製されるのが好ましく、より好ましくはpH8.0以上であり、特に好ましくはpH9.0以上である。前記pHが7.1以上であると、第1の塗布液及び/又は第2の塗布液に含まれることがある水溶性樹脂(バインダー)の架橋反応をより進めることができ、ブロンジングやインク受容層のひび割れをより効果的に抑制できる。
The “liquid containing a basic compound” can contain a crosslinking agent and other mordant components as necessary.
The “liquid containing a basic compound” can promote dura mater when used as an alkaline solution, and is preferably adjusted to pH 7.1 or higher, more preferably pH 8.0 or higher, and particularly preferably pH 9.0. That's it. When the pH is 7.1 or more, a crosslinking reaction of a water-soluble resin (binder) that may be contained in the first coating solution and / or the second coating solution can be further promoted, and bronzing and ink reception can be performed. Cracks in the layer can be more effectively suppressed.

前記「塩基性化合物を含む液」は、例えば、イオン交換水に、金属化合物(例:ジルコニア化合物;例えば1〜5%)および塩基性化合物(例:炭酸アンモニウム;例えば1〜5%)と、必要に応じてパラトルエンスルホン酸(例えば0.5〜3%)とを添加し、十分に攪拌することで調製することができる。なお、各組成物の「%」はいずれも固形分質量%を意味する。   The “liquid containing a basic compound” includes, for example, ion-exchanged water, a metal compound (eg, zirconia compound; eg, 1 to 5%) and a basic compound (eg, ammonium carbonate; eg, 1 to 5%), It can be prepared by adding para-toluenesulfonic acid (for example, 0.5 to 3%) as necessary and stirring sufficiently. In addition, all "%" of each composition means solid content mass%.

また、「塩基性化合物を含む液」の調製に用いる溶媒には、水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。   In addition, water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof can be used as a solvent used for preparing the “liquid containing a basic compound”. Examples of the organic solvent that can be used for coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, and toluene. .

<冷却工程、乾燥工程>
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、前記塗布層形成工程で形成された塗布層を、前記塗布時の第1の塗布液の温度及び前記塗布時の第2の塗布液の温度のいずれか低い方に対し5℃以上低下するように冷却する工程(以下、「冷却工程」ともいう)と、冷却された塗布層を乾燥してインク受容層を形成する工程(以下、「乾燥工程」ともいう)と、を有していてもよい。
<Cooling process, drying process>
In the method for producing an ink jet recording medium of the present invention, the coating layer formed in the coating layer forming step is any one of a temperature of the first coating liquid at the time of coating and a temperature of the second coating liquid at the time of coating. A step of cooling so as to decrease by 5 ° C. or more with respect to the lower one (hereinafter also referred to as “cooling step”) and a step of drying the cooled coating layer to form an ink receiving layer (hereinafter referred to as “drying step”) May be included).

冷却工程において塗布層を冷却する方法としては、塗布層が形成された支持体を、0〜10℃(より好ましくは0〜5℃)に保たれた冷却ゾーンで、5〜30秒冷却させる方法が好適である。
ここで、塗布層の温度は、膜面の温度を測定することにより測定する。
As a method for cooling the coating layer in the cooling step, the support on which the coating layer is formed is cooled for 5 to 30 seconds in a cooling zone maintained at 0 to 10 ° C. (more preferably 0 to 5 ° C.). Is preferred.
Here, the temperature of the coating layer is measured by measuring the temperature of the film surface.

<その他の工程等>
本発明において、支持体上にインク受容層を形成した後、該インク受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため(即ち、インク吸収性が低下することがあるため)、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
<Other processes>
In the present invention, after the ink receiving layer is formed on the support, the ink receiving layer is subjected to, for example, super calender, gloss calender, etc., and is subjected to calender treatment through the roll nip under heat and pressure, thereby surface smoothness. It is possible to improve glossiness, transparency and coating strength. However, the calendar process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorptivity may be decreased), so it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.

カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、30〜150℃が好ましく、40〜100℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、100〜200kg/cmがより好ましい。
As roll temperature in the case of performing a calendar process, 30-150 degreeC is preferable and 40-100 degreeC is more preferable.
Moreover, as a linear pressure between rolls at the time of a calendar process, 50-400 kg / cm is preferable and 100-200 kg / cm is more preferable.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「部」及び「%」は質量基準である。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

[実施例1]
≪インクジェット記録媒体の作製≫
<水非浸透性支持体の作製>
アカシアからなるLBKP50部及びアスペンからなるLBKP50部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解し、パルプスラリーを調製した。
次いで、前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当たり、カチオン性デンプン(日本NSC製 CAT0304L)1.3%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光化学製 ポリアクロンST−13)0.15%、アルキルケテンダイマー(荒川化学製 サイズパインK)0.29%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(荒川化学製 アラフィックス100)0.32%を加えた後、消泡剤0.12%を加えた。
[Example 1]
≪Preparation of inkjet recording medium≫
<Production of water-impermeable support>
50 parts of LBKP made of acacia and 50 parts of LBKP made of aspen were each beaten to 300 ml of Canadian freeness by a disc refiner to prepare a pulp slurry.
Next, in the pulp slurry obtained above, per starch, cationic starch (CAT0304L manufactured by NSC Japan) 1.3%, anionic polyacrylamide (Polyaclon ST-13 manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) 0.15%, alkyl ketene dimer (Arakawa Chemical Size Pine K) 0.29%, Epoxidized behenamide 0.29%, Polyamide polyamine epichlorohydrin (Arakawa Chemical Co., Ltd. Arafix 100) 0.32%, then added antifoam 0.12% Was added.

前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を1.6Kg/cmに設定して乾燥を行った後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニルアルコール((株)クラレ製 KL−118)を1g/m塗布して乾燥し、カレンダー処理を行った。なお、原紙の坪量は157g/mで抄造し、厚さ157μmの原紙(基紙)を得た。 In the process of making the pulp slurry prepared as above with a long paper machine and pressing the felt surface of the web against the drum dryer cylinder through the dryer canvas for drying, the tensile force of the dryer canvas is 1.6 kg / kg. After drying by setting to cm, 1 g / m 2 of polyvinyl alcohol (KL-118 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied to both sides of the base paper with a size press and dried to perform calendar treatment. The base paper was made with a basis weight of 157 g / m 2 to obtain a base paper (base paper) having a thickness of 157 μm.

得られた基紙の一方の面にコロナ放電処理を施し、該一方の面側に、10質量%の酸化チタンを有する密度0.93g/mのポリエチレンを、24g/mになるように溶融押出機を用いて320℃で押し出しコーティングした。
引き続き、他方の面にもコロナ放電処理を施し、該他方の面側に、10質量%の酸化チタンを有する密度0.93g/mのポリエチレンを、24g/mになるように溶融押出機を用いて320℃で押し出しコーティングした。
以上より、原紙の両面がポリエチレンで被覆されたポリエチレン樹脂被覆紙(水非浸透性支持体)を得た。
One side of the obtained base paper is subjected to a corona discharge treatment, and on one side, 0.93 g / m 2 of polyethylene having 10% by mass of titanium oxide is adjusted to 24 g / m 2. Extrusion coating was performed at 320 ° C. using a melt extruder.
Subsequently, the other surface was also subjected to corona discharge treatment, and on the other surface side, polyethylene having a density of 0.93 g / m 2 having 10% by mass of titanium oxide was melt-extruded so as to be 24 g / m 2. Was extrusion coated at 320 ° C.
From the above, a polyethylene resin-coated paper (water-impermeable support) in which both sides of the base paper were coated with polyethylene was obtained.

<受容層塗布液1の調製>
下記組成に示した、(1)気相法シリカ微粒子と、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、(4)「ZA−30」と、を混合し、液液衝突型分散機(アルティマイザー、スギノマシン社製)を用いて分散させた後、得られた分散液を45℃に加熱し20時間保持した。その後、分散液に(5)ホウ酸と、(6)ポリビニルアルコール溶解液と、(7)カチオン変性ポリウレタンと、を30℃で加え、受容層塗布液1を調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比=(1):(6))は、4.9:1であり、受容層塗布液1のpHは、3.4で酸性を示した。
<Preparation of receiving layer coating solution 1>
(1) Gas phase method silica fine particles, (2) ion-exchanged water, (3) “Charol DC-902P”, and (4) “ZA-30” shown in the following composition are mixed to obtain a liquid. After dispersion using a liquid collision type disperser (Ultimizer, manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), the obtained dispersion was heated to 45 ° C. and held for 20 hours. Thereafter, (5) boric acid, (6) polyvinyl alcohol solution, and (7) cation-modified polyurethane were added to the dispersion at 30 ° C. to prepare a receiving layer coating solution 1.
The mass ratio between the silica fine particles and the water-soluble resin (PB ratio = (1) :( 6)) was 4.9: 1, and the pH of the receiving layer coating solution 1 was 3.4, indicating acidity.

〜受容層塗布液1の組成〜
(1)気相法シリカ微粒子(無機微粒子) … 8.9部
(AEROSIL300SF75、日本アエロジル(株)製)
(2)イオン交換水 … 47.3部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%水溶液) … 0.78部
(分散剤、含窒素有機カチオンポリマー、第一工業製薬(株)製)
(4)「ZA−30」 … 0.48部
(第一稀元素化学工業(株)製、酢酸ジルコニル)
(5)ホウ酸(7.5%水溶液) … 4.38部
(6)ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液 … 26.0部
〜溶解液の組成〜
・JM33(ポリビニルアルコール(PVA);鹸化度95.5%、重合度3300、日本酢ビ・ポバール(株)製) … 1.81部
・HPC−SSL(水溶性セルロース、日本曹達(株)製) … 0.08部
・イオン交換水 … 22.62部
・SC−P400(阪本化学薬品工業(株)) … 0.89部
・エマルゲン109P(界面活性剤、花王(株)製) … 0.6部
(7)カチオン変性ポリウレタン(スーパーフレックス650−5(25%液)、第一工業製薬(株)製) … 1.8部
-Composition of receiving layer coating solution 1-
(1) Vapor phase silica fine particles (inorganic fine particles) 8.9 parts (AEROSIL300SF75, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(2) Ion-exchanged water: 47.3 parts (3) “Charol DC-902P” (51.5% aqueous solution) 0.78 parts (dispersant, nitrogen-containing organic cationic polymer, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) )
(4) "ZA-30": 0.48 parts (Daiichi Rare Element Chemical Co., Ltd., zirconyl acetate)
(5) Boric acid (7.5% aqueous solution) ... 4.38 parts (6) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution ... 26.0 parts-Composition of the solution-
・ JM33 (polyvinyl alcohol (PVA); degree of saponification 95.5%, degree of polymerization 3300, manufactured by Nippon Acetate / Poval) 1.81 parts ・ HPC-SSL (water-soluble cellulose, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 0.08 parts ・ Ion-exchanged water ... 22.62 parts ・ SC-P400 (Sakamoto Chemical Co., Ltd.) ... 0.89 parts ・ Emulgen 109P (surfactant, manufactured by Kao Corporation). 6 parts (7) Cation-modified polyurethane (Superflex 650-5 (25% solution), manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) ... 1.8 parts

<インク受容層の形成>
上記で得られた水非浸透性支持体の一方の面にコロナ放電処理を行った後、該一方の面に、以下のようにして、受容層塗布液1をエクストルージョンダイコーターにて塗布して塗布層を形成した。
具体的には、受容層塗布液1を165.0g/mで、下記インライン液を11.4g/mの速度(塗布量)でインライン混合した後、支持体に塗布した。
<Formation of ink receiving layer>
After performing corona discharge treatment on one surface of the water-impermeable support obtained above, the receiving layer coating solution 1 is applied to the one surface with an extrusion die coater as follows. Thus, a coating layer was formed.
Specifically, the receiving layer coating solution 1 in 165.0g / m 2, after line mixing at a rate of 11.4 g / m 2 of the following inline solution (coated amount) was coated on a support.

〜 インライン液の組成 〜
(1)アルファイン83(大明化学工業株式会社製) ・・・ 2.0部
(2)イオン交換水 ・・・ 7.8部
(3)ハイマックスSC−507(ジメチルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物、ハイモ(株)製、 70%溶液) ・・・ 0.2部
~ Composition of inline liquid ~
(1) Alphain 83 (manufactured by Daimei Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts (2) Ion-exchanged water 7.8 parts (3) Himax SC-507 (Dimethylamine / Epichlorohydrin) Polycondensate, 70% solution made by Hymo Co., Ltd.) 0.2 part

上記塗布により形成された塗布層を、熱風乾燥機にて80℃で(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が36%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の塩基性化合物を含む液に3秒間浸漬して上記塗布層上にその13g/mを付着させ、更に72℃下で10分間乾燥させ(乾燥工程)、水非浸透性支持体の一方の面にインク受容層を形成した。 The coating layer formed by the above coating was dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed of 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer reached 36%. This coating layer exhibited a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a solution containing a basic compound having the following composition for 3 seconds to deposit 13 g / m 2 on the coating layer, and further dried at 72 ° C. for 10 minutes (drying step). An ink receiving layer was formed on one side of the support.

〜 塩基性化合物を含む液の組成 〜
(1)ホウ酸 … 0.65部
(2)炭酸アンモニウム(1級:関東化学(株)製) … 5.0部
(3)イオン交換水 … 88.35部
(4)ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) … 6.0部
(花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6)
~ Composition of liquid containing basic compound ~
(1) Boric acid ... 0.65 parts (2) Ammonium carbonate (1st grade: manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) ... 5.0 parts (3) Ion-exchanged water ... 88.35 parts (4) Polyoxyethylene lauryl ether (Surfactant) ... 6.0 parts ("Emulgen 109P" (10% aqueous solution) manufactured by Kao Corporation, HLB value 13.6)

以上により、水非浸透性支持体上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体を得、下記評価を行なった。評価結果を表1に示す。   As described above, an ink jet recording medium having an ink receiving layer on a water-impermeable support was obtained, and the following evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.

[評価]
<カッター適性>
実機を想定したカッター刃を用いたモデル機で、上記で得られたインクジェット記録媒体を127mm幅×10mm長で裁断してカッター適性を評価した。他の実施例及び比較例で得られたインクジェット記録媒体についても同様に評価し、それぞれ対応する表に示した。
詳細には、インクジェット記録媒体を複数枚連続して裁断し、裁断面付近にインク受容層のひび割れが発生する問題、及びそのひび割れにより縁なし印刷時に画像の乱れが生じる問題が発生するまでの裁断枚数を調べ、下記評価基準に従って評価した。
〜評価基準〜
AA:30万枚以上裁断しても上記の問題は発生しなかった。
A :20万枚以上30万枚未満裁断したときに、上記の問題が発生したが実用上許容範囲内であった。
B :10万枚以上20万枚未満裁断したときに、上記の問題が発生したが実用上許容範囲内であった。
C :5万枚以上10万枚未満裁断したときに、上記の問題が発生し、実用上許容範囲を超えていた。
D :5万枚未満の裁断で、上記の問題が発生し、実用上の許容範囲を大きく超えていた。
[Evaluation]
<Cutter suitability>
With a model machine using a cutter blade assuming an actual machine, the ink jet recording medium obtained above was cut into 127 mm width × 10 mm length to evaluate cutter suitability. The ink jet recording media obtained in other examples and comparative examples were similarly evaluated and shown in the corresponding tables.
Specifically, when a plurality of inkjet recording media are continuously cut, the ink receiving layer is cracked in the vicinity of the cut surface, and cutting is performed until a problem occurs that the image is disturbed during borderless printing due to the crack. The number of sheets was examined and evaluated according to the following evaluation criteria.
~Evaluation criteria~
AA: The above problem did not occur even when 300,000 sheets or more were cut.
A: The above problem occurred when cutting 200,000 sheets or more and less than 300,000 sheets, but it was practically acceptable.
B: The above problem occurred when cutting from 100,000 sheets to less than 200,000 sheets, but was practically acceptable.
C: When the sheet was cut from 50,000 to less than 100,000, the above-described problem occurred and exceeded the practically acceptable range.
D: The above-mentioned problem occurred when cutting less than 50,000 sheets, which greatly exceeded the practical tolerance.

[実施例2〜9、比較例1〜3]
実施例1において、SC−P400を用いる代わりに、表1に記載のようにした以外は実施例1と同様に行いインクジェット記録媒体を得、実施例1と同様に評価を行なった。評価結果を表1に示す。但し、比較例1はSC−P400をしない代わりにイオン交換水をその分添加した。
[Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 3]
In Example 1, instead of using SC-P400, an ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was as described in Table 1, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1. However, in Comparative Example 1, ion-exchanged water was added correspondingly instead of not performing SC-P400.

Figure 2010076221
Figure 2010076221

上記で用いられている成分の詳細を下記する。
・SC−P750(POP(9)ジグリセリルエーテル)
・SC−P1000(POP(14)ジグリセリルエーテル)
・SC−P1200(POP(18)ジグリセリルエーテル)
・SC−P1600(POP(24)ジグリセリルエーテル)
・SC−E750(POE(13)ジグリセリルエーテル)
・SC−E1500(POE(30)ジグリセリルエーテル)
・SC−E2000(POE(40)ジグリセリルエーテル)
Details of the components used above will be described below.
SC-P750 (POP (9) diglyceryl ether)
SC-P1000 (POP (14) diglyceryl ether)
SC-P1200 (POP (18) diglyceryl ether)
SC-P1600 (POP (24) diglyceryl ether)
SC-E750 (POE (13) diglyceryl ether)
SC-E1500 (POE (30) diglyceryl ether)
SC-E2000 (POE (40) diglyceryl ether)

表1から明らかな通り、本発明の構成を有する実施例はカッター適性が良好で合った。   As apparent from Table 1, the examples having the configuration of the present invention were suitable for cutter suitability.

[実施例11]
<第1の塗布液(下層用)の調製>
下記組成に示した、(1)焼成カオリンと、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、を混合して分散させ、その後、分散液に(4)ポリビニルアルコール溶解液と、(5)「スーパーフレックス650−5」と、を30℃で加え、第1の塗布液(下層用)を調製した。
焼成カオリンとポリビニルアルコールとの質量比(PB比=(1):(4))は、8.9:1であり、第1の塗布液(下層用)のpHは、4.5で酸性を示した。
[Example 11]
<Preparation of first coating liquid (for lower layer)>
(1) calcined kaolin, (2) ion-exchanged water, and (3) “Charol DC-902P” shown in the following composition are mixed and dispersed, and then (4) polyvinyl alcohol dissolved in the dispersion. The liquid and (5) “Superflex 650-5” were added at 30 ° C. to prepare a first coating liquid (for the lower layer).
The mass ratio between the calcined kaolin and the polyvinyl alcohol (PB ratio = (1) :( 4)) is 8.9: 1, and the pH of the first coating liquid (for the lower layer) is 4.5 and acidic. Indicated.

〜第1の塗布液(下層用)の組成〜
(1)焼成カオリン(カオカル、白石カルシウム(株)製) … 8.9部
(2)イオン交換水 … 15.0部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%水溶液) … 0.78部
(分散剤、含窒素有機カチオンポリマー、第一工業製薬(株)製)
(4)ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液 … 20.0部
〜溶解液の組成〜
・JM33(ポリビニルアルコール(PVA);鹸化度95.5%、重合度3300、日本酢ビ・ポバール(株)製) … 1.0部
・HPC−SSL(水溶性セルロース、日本曹達(株)製) … 0.02部
・イオン交換水 … 17.0部
・SC−P750(阪本化学薬品工業(株))… 1.78部
・エマルゲン109P(界面活性剤、花王(株)製) … 0.2部
(5)カチオン変性ポリウレタン(スーパーフレックス650−5(25%液)、第一工業製薬(株)製) … 1.8部
-Composition of first coating liquid (for lower layer)-
(1) Calcined kaolin (Kaokaru, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 8.9 parts (2) Ion exchange water 15.0 parts (3) “Charol DC-902P” (51.5% aqueous solution) 78 parts (dispersant, nitrogen-containing organic cationic polymer, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(4) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution ... 20.0 parts-Composition of solution-
・ JM33 (polyvinyl alcohol (PVA); degree of saponification 95.5%, degree of polymerization 3300, manufactured by Nippon Acetate / Poval Co., Ltd.) ... 1.0 part ・ HPC-SSL (water-soluble cellulose, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 0.02 parts ・ Ion-exchanged water 17.0 parts SC-P750 (Sakamoto Chemical Co., Ltd.) 1.78 parts Emulgen 109P (surfactant, manufactured by Kao Corporation) 2 parts (5) Cation-modified polyurethane (Superflex 650-5 (25% liquid), manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.8 parts

<第2の塗布液(上層用)の調製>
下記組成に示した、(1)気相法シリカ微粒子と、(2)イオン交換水と、(3)「シャロールDC−902P」と、(4)「ZA−30」と、を混合し、液液衝突型分散機(アルティマイザー、スギノマシン社製)を用いて分散させた後、得られた分散液を45℃に加熱し20時間保持した。その後、分散液に(5)ホウ酸と、(6)ポリビニルアルコール溶解液と、(7)カチオン変性ポリウレタンと、を30℃で加え、第2の塗布液(上層用)を調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比=(1):(6))は、4.9:1であり、第2の塗布液(上層用)のpHは、3.4で酸性を示した。
<Preparation of second coating liquid (for upper layer)>
(1) Gas phase method silica fine particles, (2) ion-exchanged water, (3) “Charol DC-902P”, and (4) “ZA-30” shown in the following composition are mixed to obtain a liquid. After dispersion using a liquid collision type disperser (Ultimizer, manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), the obtained dispersion was heated to 45 ° C. and held for 20 hours. Thereafter, (5) boric acid, (6) polyvinyl alcohol solution, and (7) cation-modified polyurethane were added to the dispersion at 30 ° C. to prepare a second coating solution (for the upper layer).
The mass ratio between the silica fine particles and the water-soluble resin (PB ratio = (1) :( 6)) is 4.9: 1, and the pH of the second coating liquid (for the upper layer) is 3.4 and acidic. showed that.

〜第2の塗布液(上層用)の組成〜
(1)気相法シリカ微粒子(無機微粒子) … 8.9部
(AEROSIL300SF75、日本アエロジル(株)製)
(2)イオン交換水 … 47.3部
(3)「シャロールDC−902P」(51.5%水溶液) … 0.78部
(分散剤、含窒素有機カチオンポリマー、第一工業製薬(株)製)
(4)「ZA−30」 … 0.48部
(第一稀元素化学工業(株)製、酢酸ジルコニル)
(5)ホウ酸(7.5%水溶液) … 4.38部
(6)ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液 … 26.0部

〜溶解液の組成〜
・JM33(ポリビニルアルコール(PVA);鹸化度95.5%、重合度3300、日本酢ビ・ポバール(株)製) … 1.81部
・HPC−SSL(水溶性セルロース、日本曹達(株)製) … 0.08部
・イオン交換水 … 22.96部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチセノール20P)… 0.55部
(協和発酵ケミカル(株))
・エマルゲン109P(界面活性剤、花王(株)製) … 0.6部
(7)カチオン変性ポリウレタン(スーパーフレックス650−5(25%液)、第一工業製薬(株)製) …1.8部
-Composition of second coating liquid (for upper layer)-
(1) Vapor phase silica fine particles (inorganic fine particles) 8.9 parts (AEROSIL300SF75, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(2) Ion-exchanged water: 47.3 parts (3) “Charol DC-902P” (51.5% aqueous solution) 0.78 parts (dispersant, nitrogen-containing organic cationic polymer, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) )
(4) "ZA-30": 0.48 parts (Daiichi Rare Element Chemical Co., Ltd., zirconyl acetate)
(5) Boric acid (7.5% aqueous solution) ... 4.38 parts (6) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution ... 26.0 parts

~ Composition of solution ~
・ JM33 (polyvinyl alcohol (PVA); degree of saponification 95.5%, degree of polymerization 3300, manufactured by Nippon Acetate / Poval) 1.81 parts ・ HPC-SSL (water-soluble cellulose, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 0.08 parts ・ Ion-exchanged water ... 22.96 parts ・ Diethylene glycol monobutyl ether (Buticenol 20P) 0.55 parts (Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.)
Emulgen 109P (surfactant, manufactured by Kao Corporation) 0.6 parts (7) Cation-modified polyurethane (Superflex 650-5 (25% solution), manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.8 Part

<インク受容層の形成>
上記で得られた水非浸透性支持体の一方の面にコロナ放電処理を行った後、該一方の面に、以下のようにして、第1の塗布液(下層用)と第2の塗布液(上層用)とをエクストルージョンダイコーターにて同時重層塗布して塗布層を形成した。
具体的には、上記同時重層塗布においては、第1の塗布液(下層用)を塗布量42.8g/mで、下記インライン液を5.7g/mの速度(塗布量)でインライン混合した後下層に塗布し、第2の塗布液(上層用)を82.5g/mで、下記インライン液を5.7g/mの速度(塗布量)でインライン混合した後上層に塗布した(層構成は、第2の塗布液(上層用)/第1の塗布液(下層用)/支持体である)。
<Formation of ink receiving layer>
After performing corona discharge treatment on one surface of the water-impermeable support obtained above, the first coating liquid (for the lower layer) and the second coating are applied to the one surface as follows. The liquid (for upper layer) was simultaneously applied by an extrusion die coater to form a coating layer.
Specifically, in the simultaneous multi-layer coating, the first coating solution (for the lower layer) is applied inline at a coating amount of 42.8 g / m 2 and the following inline solution is applied at a rate of 5.7 g / m 2 (coating amount). was applied to the lower layer after mixing, coating a second coating liquid (upper layer) in 82.5 g / m 2, the upper layer was in-line mixed at a rate of 5.7 g / m 2 of the following inline liquid (coating amount) (The layer structure is second coating liquid (for upper layer) / first coating liquid (for lower layer) / support).

〜 インライン液の組成 〜
(1)アルファイン83(大明化学工業株式会社製) ・・・ 2.0部
(2)イオン交換水 ・・・ 7.8部
(3)ハイマックスSC−507(ジメチルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物、ハイモ(株)製) ・・・0.2部
~ Composition of inline liquid ~
(1) Alphain 83 (manufactured by Daimei Chemical Co., Ltd.) 2.0 parts (2) Ion-exchanged water 7.8 parts (3) Himax SC-507 (Dimethylamine / Epichlorohydrin) Polycondensate (manufactured by Hymo Co., Ltd.) ・ ・ ・ 0.2 parts

上記同時重層塗布により形成された塗布層を、熱風乾燥機にて80℃で(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が36%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の塩基性化合物を含む液に3秒間浸漬して上記塗布層上にその13g/mを付着させ、更に72℃下で10分間乾燥させ(乾燥工程)、水非浸透性支持体の一方の面にインク受容層を形成した。 The coating layer formed by the simultaneous multilayer coating was dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer reached 36%. This coating layer exhibited a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a solution containing a basic compound having the following composition for 3 seconds to deposit 13 g / m 2 on the coating layer, and further dried at 72 ° C. for 10 minutes (drying step). An ink receiving layer was formed on one side of the support.

〜 塩基性化合物を含む液の組成 〜
(1)ホウ酸 … 0.65部
(2)炭酸アンモニウム(1級:関東化学(株)製) … 5.0部
(3)イオン交換水 … 88.35部
(4)ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) … 6.0部
(花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6)
~ Composition of liquid containing basic compound ~
(1) Boric acid ... 0.65 parts (2) Ammonium carbonate (1st grade: manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) ... 5.0 parts (3) Ion-exchanged water ... 88.35 parts (4) Polyoxyethylene lauryl ether (Surfactant) ... 6.0 parts ("Emulgen 109P" (10% aqueous solution) manufactured by Kao Corporation, HLB value 13.6)

[実施例12〜16、比較例11〜13]
実施例11において、SC−P750を用いる代わりに、表2に記載のようにした以外は実施例11と同様に行いインクジェット記録媒体を得た。但し、比較例11はSC−P750を用いない代わりにイオン交換水をその分添加した。
[Examples 12 to 16, Comparative Examples 11 to 13]
In Example 11, instead of using SC-P750, an ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 11 except that the conditions described in Table 2 were used. However, in Comparative Example 11, ion-exchanged water was added correspondingly instead of not using SC-P750.

[実施例17]
実施例11におけるポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液の組成のイオン交換水及びSC−P400を下記のように変更して表2に記載のようにした以外は実施例11と同様に行いインクジェット記録媒体を得た。
・イオン交換水 … 16.11部
・SC−P1200(阪本化学薬品工業(株)) … 2.67部
[実施例18]
実施例11におけるポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液の組成のイオン交換水及びSC−P400を下記のように変更して表2に記載のようにした以外は実施例11と同様に行いインクジェット記録媒体を得た。
・イオン交換水 … 17.88部
・SC−P1200(阪本化学薬品工業(株)) … 0.90部
[Example 17]
Inkjet recording was carried out in the same manner as in Example 11 except that the ion-exchanged water and SC-P400 in the composition of the polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution in Example 11 were changed as described below and shown in Table 2. A medium was obtained.
-Ion-exchanged water ... 16.11 parts-SC-P1200 (Sakamoto Chemical Co., Ltd.) ... 2.67 parts [Example 18]
Inkjet recording was carried out in the same manner as in Example 11 except that the ion-exchanged water and SC-P400 in the composition of the polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution in Example 11 were changed as described below and shown in Table 2. A medium was obtained.
・ Ion-exchanged water: 17.88 parts ・ SC-P1200 (Sakamoto Chemical Co., Ltd.): 0.90 parts

[実施例19、20]
実施例18において、SC−P1200を用いる代わりに、表2に記載のようにした以外は実施例18と同様に行いインクジェット記録媒体を得た。
[Examples 19 and 20]
In Example 18, an ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 18 except that SC-P1200 was used instead of using SC-P1200.

Figure 2010076221
Figure 2010076221

表2から明らかな通り、本発明の構成を有する実施例はカッター適性が良好で合った。   As is clear from Table 2, the examples having the configuration of the present invention were suitable for cutter suitability.

[実施例21](中間層に潤滑剤添加)
<第3の塗布液(中間層用)の調製>
下記組成に示した、ポリビニルアルコール溶解液を90℃で溶解して、第3の塗布液(中間層用)を調製した。
[Example 21] (addition of lubricant to intermediate layer)
<Preparation of third coating liquid (for intermediate layer)>
A polyvinyl alcohol solution shown in the composition below was dissolved at 90 ° C. to prepare a third coating solution (for the intermediate layer).

〜第3の塗布液(中間層用)の組成〜
・PVA235(ポリビニルアルコール(PVA);鹸化度88%、重合度3500、(株)クラレ製) … 5部
・SC−P400(阪本化学薬品工業(株))製) … 5部
・イオン交換水 … 89.8部
・エマルゲン109P(界面活性剤、花王(株)製) … 0.2部
-Composition of third coating liquid (for intermediate layer)-
-PVA235 (polyvinyl alcohol (PVA); degree of saponification 88%, degree of polymerization 3500, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) ... 5 parts-SC-P400 (manufactured by Sakamoto Chemical Co., Ltd.) ... 5 parts-Ion exchange water ... 89.8 parts ・ Emulgen 109P (surfactant, manufactured by Kao Corporation) 0.2 parts

<中間層の形成>
上記で得られた水非浸透性支持体の一方の面にコロナ放電処理を行った後、該一方の面に、以下のようにして、第3の塗布液(中間層用)をエクストルージョンダイコーターにて塗布して中間層を形成した。
具体的には、第3の塗布液(中間層用)を塗布量40g/m塗布した。
<Formation of intermediate layer>
After the corona discharge treatment is performed on one surface of the water-impermeable support obtained above, a third coating solution (for the intermediate layer) is applied to the one surface as follows. The intermediate layer was formed by coating with a coater.
Specifically, a third coating solution (for the intermediate layer) was applied at a coating amount of 40 g / m 2 .

<インク受容層の形成>
上記で得られた中間層上に、第2の塗布液(上層用)をエクストルージョンダイコーターにて塗布して塗布層を形成した。
具体的には、第2の塗布液(上層用)を165.0g/mで、インライン液を11.4g/mの速度(塗布量)でインライン混合した後上層に塗布した。
<Formation of ink receiving layer>
On the intermediate layer obtained above, the second coating solution (for the upper layer) was applied with an extrusion die coater to form a coating layer.
Specifically, the second coating liquid (upper layer) in 165.0g / m 2, was coated in-line liquid in the upper layer was in-line mixed at a rate of 11.4 g / m 2 (coated amount).

上記塗布により形成された塗布層を、熱風乾燥機にて80℃で(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が36%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。その直後、塩基性化合物を含む液に3秒間浸漬して上記塗布層上にその13g/mを付着させ、更に72℃下で10分間乾燥させ(乾燥工程)、水非浸透性支持体の一方の面にインク受容層を形成した。 The coating layer formed by the above coating was dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed of 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer reached 36%. This coating layer exhibited a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a liquid containing a basic compound for 3 seconds to deposit 13 g / m 2 on the coating layer, and further dried at 72 ° C. for 10 minutes (drying step). An ink receiving layer was formed on one side.

[実施例22〜30、比較例21〜23]
実施例21において、SC−P400の代わりに表3に記載されるように変更した以外は、実施例21と同様にしてと同様に行いインクジェット記録媒体を得た。但し、比較例21はSC−P400をしない代わりにイオン交換水をその分添加した。
[Examples 22-30, Comparative Examples 21-23]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 21 except that Example 21 was changed as described in Table 3 instead of SC-P400. However, in Comparative Example 21, ion-exchanged water was added correspondingly instead of not performing SC-P400.

Figure 2010076221
Figure 2010076221

表3から明らかな通り、本発明の構成を有する実施例はカッター適性が良好で合った。   As is apparent from Table 3, the examples having the configuration of the present invention were suitable for cutter suitability.

[実施例31](受容層2層、下層にのみ潤滑剤を添加)
<インク受容層の形成>
上記で得られた水非浸透性支持体の一方の面にコロナ放電処理を行った後、該一方の面に、以下のようにして、受容層塗布液1(下層用)と第2の塗布液(上層用)とをエクストルージョンダイコーターにて同時重層塗布して塗布層を形成した。
具体的には、上記同時重層塗布においては、受容層塗布液1(下層用)を塗布量82.5g/mで、下記インライン液を5.7g/mの速度(塗布量)でインライン混合した後下層に塗布し、第2の塗布液(上層用)を82.5g/mで、インライン液を5.7g/mの速度(塗布量)でインライン混合した後、支持体に塗布した(層構成は、第2の塗布液(上層用)/受容層塗布液1(下層用)/支持体である)。
上記同時重層塗布により形成された塗布層を、熱風乾燥機にて80℃で(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度が36%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥速度を示した。その直後、塩基性化合物を含む液に3秒間浸漬して上記塗布層上にその13g/mを付着させ、更に72℃下で10分間乾燥させ(乾燥工程)、水非浸透性支持体の一方の面にインク受容層を形成した。
[Example 31] (2 layers of receiving layer, lubricant added only to the lower layer)
<Formation of ink receiving layer>
After the corona discharge treatment is performed on one surface of the water-impermeable support obtained above, the receiving layer coating solution 1 (for the lower layer) and the second coating are applied to the one surface as follows. The liquid (for upper layer) was simultaneously applied by an extrusion die coater to form a coating layer.
Specifically, in the simultaneous multilayer coating, inline-receiving layer coating liquid 1 (for lower layer) at a coverage of 82.5 g / m 2, rate of 5.7 g / m 2 of the following inline liquid (coating amount) After mixing, it was applied to the lower layer, the second coating solution (for the upper layer) was mixed in-line at a rate (application amount) of 82.5 g / m 2 and the in-line solution was 5.7 g / m 2 , and then applied to the support. (The layer structure is the second coating solution (for upper layer) / receiving layer coating solution 1 (for lower layer) / support).
The coating layer formed by the simultaneous multilayer coating was dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer reached 36%. This coating layer exhibited a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a liquid containing a basic compound for 3 seconds to deposit 13 g / m 2 on the coating layer, and further dried at 72 ° C. for 10 minutes (drying step). An ink receiving layer was formed on one side.

[実施例32〜40、比較例31〜33]
実施例31において、SC−P400の代わりに表4に記載されるように変更した以外は、実施例31と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。但し、比較例31はSC−P400を添加しない代わりにイオン交換水をその分添加した。
[Examples 32 to 40, Comparative Examples 31 to 33]
An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 31 except that Example 31 was changed as described in Table 4 instead of SC-P400. However, in Comparative Example 31, ion-exchanged water was added correspondingly instead of adding SC-P400.

Figure 2010076221
Figure 2010076221

表4から明らかな通り、本発明の構成を有する実施例はカッター適性が良好で合った。   As apparent from Table 4, the examples having the configuration of the present invention were suitable for cutter suitability.

[実施例41〜42]
実施例31において、非浸透性支持体の一方の面に実施例31と同様にしてインク受容層(上下層)を形成し、更に同様の方法でもう一方の面にも実施例31と同様にしてインク受容層(上下層)を形成して、インク受容層を2層づつ有する両面品のインクジェット記録媒体を得た。
実施例41及び42の両面品の性能は、いずれも、片面品と同等の性能であった。
[Examples 41 to 42]
In Example 31, an ink receiving layer (upper and lower layers) was formed on one surface of the non-permeable support in the same manner as in Example 31, and the other surface was also treated in the same manner as in Example 31. Thus, an ink receiving layer (upper and lower layers) was formed to obtain a double-sided ink jet recording medium having two ink receiving layers.
The performances of the double-sided products of Examples 41 and 42 were all the same as those of the single-sided products.

その他、支持体上に水性潤滑剤添加層と受容層との間に水性バインダーを主成分とするバリア層を設けても良い。   In addition, you may provide the barrier layer which has an aqueous binder as a main component between an aqueous | water-based lubricant addition layer and a receiving layer on a support body.

Claims (6)

無機微粒子及び水溶性樹脂を含むインク受容層を支持体の少なくとも一方の面上に有すると共に平均分子量が350以上の水性潤滑剤を含有するインクジェット記録媒体。 An ink jet recording medium comprising an aqueous lubricant having an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a water-soluble resin on at least one surface of a support and having an average molecular weight of 350 or more. 前記水性潤滑剤がジグリセリン誘導体である請求項1に記載のインクジェット記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the aqueous lubricant is a diglycerin derivative. 前記水性潤滑剤の含有率が無機微粒子に対して5〜20質量%である請求項1又は請求項2に記載のインクジェット記録媒体。 The inkjet recording medium according to claim 1 or 2, wherein the content of the aqueous lubricant is 5 to 20% by mass with respect to the inorganic fine particles. 前記無機微粒子が気相法シリカである請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。 The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic fine particles are vapor phase silica. 前記水性潤滑剤が中間層に含有される請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。 The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the aqueous lubricant is contained in an intermediate layer. 前記インク受容層を前記支持体の両面に有する請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のインクジェット記録媒体。 The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the ink receiving layer is provided on both sides of the support.
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