JP2010072209A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤および画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】光沢むらの発生を抑制し、高光沢な画像を形成することができる静電荷像現像用トナーを提供する。
【解決手段】結着樹脂、着色剤、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有する静電荷像現像用トナーである。
【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤および画像形成装置に関する。

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に静電潜像を形成し（潜像形成工程）、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアとからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とが知られている。

そのトナーの製法としては、通常、熱可塑性樹脂などの結着樹脂を顔料などの着色剤、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤とともに溶融混練し、冷却後、粉砕し、さらに分級する混練粉砕法が利用されている。これらのトナーには、必要に応じて、流動性やクリーニング性を改善するための無機、有機の粒子をトナー粒子表面に添加することがある。これらの方法はかなり優れたトナーを製造しうるが、トナー形状が不定形であること、微粉が発生しやすいこと、離型剤が表面露出しやすいことなどにより、現像器中でのストレス等による現像性の低下や画質劣化、他部材への汚染などの問題を生じることがある。

近年、トナーの形状および表面構造などの制御を意図的に行うことが可能な手段として、乳化重合凝集法などの湿式製法によるトナーの製造方法が提案されている。乳化重合凝集法は、一般に乳化重合などにより樹脂粒子分散液を作製し、一方、溶媒に着色剤を分散した着色剤分散液を作製した後、これらを混合し、トナー粒径に相当する凝集粒子を形成し、加熱することによって融合・合一させてトナーとする製造方法である。この方法によって、ある程度はトナー形状を制御でき、帯電性、耐久性の改善を図ることができるが、内部構造がほぼ均一になることから、離型剤成分の溶出性を低下させることがあり、定着画像の光沢が低下したり、光沢むらが発生することがある。

これに対して、結晶性化合物をトナーに含有させることにより、光沢むらがなく高光沢な定着画像を得ることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、離型剤として流動パラフィンを用いることにより、光沢むらがなく高光沢な定着画像を得ることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。

一方、乳化重合凝集法において、凝集剤のイオンと錯化する錯化剤を添加して粒子成長を停止する製造方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。

特開２００２−２７８１３７号公報 特開２００７−１１４６４８号公報 特開２００６−２８５２５１号公報

本発明は、光沢むらの発生を抑制し、高光沢な画像を形成することができる静電荷像現像用トナー、その静電荷像現像用トナーの製造方法、その静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像用現像剤およびその静電荷像現像用現像剤を用いた画像形成装置である。

本発明は、結着樹脂、着色剤、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有する静電荷像現像用トナーである。

また、前記静電荷像現像用トナーにおいて、前記離型剤が、炭化水素系ワックスであることが好ましい。

また、前記静電荷像現像用トナーにおいて、前記炭化水素系ワックスが、パラフィン系ワックスであることが好ましい。

また、前記静電荷像現像用トナーにおいて、前記結着樹脂が、スチレンとアクリル酸アルキルとの共重合体を含む樹脂であることが好ましい。

また、前記静電荷像現像用トナーにおいて、前記着色剤が、ピクメントイエロー７４であることが好ましい。

また、本発明は、前記静電荷像現像用トナーの製造方法であって、樹脂粒子を分散した樹脂粒子分散液と、着色剤を分散した着色剤分散液と、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤を分散した離型剤分散液とを混合し、凝集粒子を形成する凝集工程と、凝集系内にエチレンジアミンジコハク酸を添加する添加工程と、凝集系内のｐＨを調整して前記凝集粒子の凝集の成長を停止する停止工程と、前記凝集粒子を前記樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱して、融合させる融合工程と、を含む静電荷像現像用トナーの製造方法である。

また、本発明は、前記静電荷像現像用トナーと、キャリアとを含有する静電荷像現像用現像剤である。

また、前記静電荷像現像用現像剤において、前記キャリアが芯材表面に被覆樹脂を被覆した樹脂被覆層を有し、前記被覆樹脂がスチレンとメチルメタアクリレートとの共重合体を含む樹脂であることが好ましい。

また、本発明は、像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を含み、前記現像剤は、前記静電荷像現像用現像剤である画像形成装置である。

本発明の請求項１によれば、融点７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有しない場合に比較して、光沢むらの発生を抑制し、高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用トナーを提供することができる。

本発明の請求項２によれば、離型剤が炭化水素系ワックス以外の場合に比較して、光沢むらの発生をより抑制し、より高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用トナーを提供することができる。

本発明の請求項３によれば、離型剤がパラフィン系ワックス以外の場合に比較して、光沢むらの発生をさらに抑制し、さらに高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用トナーを提供することができる。

本発明の請求項４によれば、結着樹脂がスチレンとアクリル酸アルキルとの共重合体を含む樹脂以外の場合に比較して、光沢むらの発生をより抑制し、より高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用トナーを提供することができる。

本発明の請求項５によれば、着色剤がピクメントイエロー７４以外の場合に比較して、光沢むらの発生をより抑制し、より高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用トナーを提供することができる。

本発明の請求項６によれば、本構成を有さない場合に比較して、光沢むらの発生を抑制し、高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することができる。

本発明の請求項７によれば、トナーが融点７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有しない場合に比較して、光沢むらの発生を抑制し、高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用現像剤を提供することができる。

本発明の請求項８によれば、キャリアの被覆樹脂がスチレンとメチルメタアクリレートとの共重合体を含む樹脂以外の場合に比較して、光沢むらの発生をより抑制し、より高光沢な画像を形成することが可能な静電荷像現像用現像剤を提供することができる。

本発明の請求項９によれば、トナーが融点７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有しない場合に比較して、光沢むらの発生を抑制し、高光沢な画像を形成することが可能な画像形成装置を提供することができる。

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係るトナーは、樹脂、着色剤、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有する。

光沢むらの少ない定着画像を得るには、離型剤を定着画像表面になるべく均一に染み出させ、なるべく均一に溶融させることが望ましい。しかし、融点７０℃以上１００℃以下の離型剤を用い、かつ乳化重合凝集法などにより製造されたトナーを用いると、光沢むらが発生する場合がある。特に低温定着（例えば、１２０℃以下）において、光沢むらが発生しやすい。低温定着時にはトナー中の水分が水蒸気となり、離型剤を可塑化することにより、離型剤の結晶性を低下させ、定着画像表面に離型剤が不均一に染み出すことにより、光沢むらとして認識されると考えられる。

本発明者らは、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有することにより、オイルレス定着において優れた剥離性を維持し、表面光沢性に優れ、かつ光沢むらが少ない定着画像が得られることを見出した。

乳化重合凝集法などの湿式製法において、トナー中に水分を含有する原因として、凝集剤として用いられる金属イオンがトナーに残存することにより、トナー製造中に金属イオンと水とが反応して水酸化物を生成しやすく、水分をトナー中に取り込みやすいことが考えられる。特に、凝集剤としてアルミニウムイオンを用いた場合、トナー中でアルミニウムの水酸化物を生成しやすく、トナーを乾燥してもトナー中に水分を含有し、この水分がトナーの定着時に離型剤を可塑化させ、離型剤の結晶性が低下し、離型剤の定着画像表面への析出低下による光沢むらが発生しやすいと考えられる。

そこで、乳化重合凝集法（乳化凝集法）などの湿式製法により製造されるトナーに関し、トナー製造中にキレート効果を有するエチレンジアミンジコハク酸を添加することにより、トナー中の金属イオンを減少させ、金属イオンによる水酸化物の発生を抑制し、トナー中の水分量を低減させる。その結果、トナー定着時における水蒸気の発生を抑制し、離型剤の結晶性を保持することにより、離型剤の定着画像表面への染み出しの偏在を抑制することで、高光沢であり、かつ光沢むらの少ない定着画像が得られると考えられる。

本実施形態に係るトナーは、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤を含有する。離型剤の融点が７０℃未満の場合、離型剤の融点が低くすぎるため、トナー定着時の離型剤の粘度が大きく低下し、定着ロールへ離型剤が付着しやすくなり、光沢むらが発生しやすい。離型剤の融点が１００℃を超える場合、低温定着時に離型剤が溶融せず、剥離不良を起こすことにより、光沢むらが発生しやすい。離型剤の融点は、８５℃以上９０℃以下の範囲であることが好ましい。

また、本実施形態に係るトナーは、エチレンジアミンジコハク酸を含有する。エチレンジアミンジコハク酸は４つのカルボキシル基および２つのアミノ基を有する。エチレンジアミンジコハク酸は４つのカルボキシル基および２つのアミノ基により、金属イオンに配位し、錯体を形成することによって、凝集工程などにおいてトナー凝集体から過剰な金属イオンを除去し、トナー中の金属イオンを減少させることができる。トナー中から過剰な金属イオンが減少することにより、水酸化物がほとんど生成されず、トナー定着時において、水酸化物に起因する水蒸気の発生が抑制され、離型剤の可塑化が進まず、なるべく均一に離型剤が析出することにより、高光沢であり、かつ光沢むらの少ない画像が得られると考えられる。

本実施形態に係るトナーにおいて、エチレンジアミンジコハク酸の含有量は、トナーの全重量に対して０．００１重量％以上１．５重量％以下の範囲であることが好ましく、０．００５重量％以上０．５重量％以下の範囲であることがより好ましい。含有量が０．００１重量％未満であると、金属イオン除去効果が低下する場合があり、１．５重量％を超えると、エチレンジアミンジコハク酸が金属イオンではなく、離型剤に付着し、定着時における離型剤染み出し均一性を低下させ、光沢むらが発生する場合がある。

本実施形態におけるトナーに含まれるエチレンジアミンジコハク酸は、ＨＰＬＣ分析、ＮＭＲスペクトル分析などにより確認、定量することができる。

高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）分析は、分析装置：日本分析工業（株）製 ＬＣ−０８、カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ３（Φ４．６×２５０ｍｍ）、検出器：示差屈折計、紫外線吸収検出器（２５４ｎｍ）を用い、測定条件は、溶出液：０．１％リン酸水、流量１．０ｍＬ／ｍｉｎとし、測定サンプルとして、トナー１ｇをクロロホルム１０ｍＬに溶解させて不要分を除去したものを用いる。

ＮＭＲスペクトル分析は、^１Ｈ−ＮＭＲ装置：ＪＮＭ−ＡＬ４００（日本電子株式会社製）を用い、測定条件は、５ｍｍガラス管、３重量％重水溶液、測定温度：２５℃にて行う。また、測定サンプルは、現像剤からキャリアを脱離させ、トナーから有機溶媒などで溶解し、ろ過などにより結着樹脂を分離したものを用いる。

＜静電荷像現像用トナーの製造方法＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの製法としては、特に制限はないが、好ましいのは乳化重合凝集法である。本実施形態に係る静電荷像現像用トナーの製造方法は、樹脂粒子を分散した樹脂粒子分散液と、着色剤を分散した着色剤分散液と、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤を分散した離型剤分散液とを混合し、凝集粒子を形成する凝集工程と、凝集系内にエチレンジアミンジコハク酸を添加する添加工程と、凝集系内のｐＨを調整して凝集粒子の凝集の成長を停止する停止工程と、凝集粒子を樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱して、融合させる融合工程と、を含むことが好ましい。融合して得られたトナー粒子を水などを用いて洗浄する洗浄工程、洗浄したトナー粒子を乾燥する乾燥工程を有してもよい。また、必要に応じて、凝集工程の後に、同じまたは異なる樹脂粒子を添加し、凝集粒子の表面に付着させるシェル層形成工程を有してもよい。

エチレンジアミンジコハク酸は凝集工程の後、系内のｐＨを例えば５以上１０以下に調整して凝集粒子の凝集の成長を停止させた後に添加してもよく、ｐＨ調整して凝集粒子の成長を停止する前に添加してもよい。このうち、後者のように、凝集工程の後、凝集系内にエチレンジアミンジコハク酸を添加し、凝集粒子内の金属イオンを捕捉したのち、ｐＨを例えば５以上１０以下に調整して、凝集粒子の成長を停止させる方法が好ましい。この方法により、なるべく均一にトナー中から金属イオンが除去されるため、エチレンジアミンジコハク酸の添加効果がより発揮される。

［凝集工程］
凝集工程においては、まず、樹脂粒子分散液、着色剤分散液、離型剤分散液などを準備する。

樹脂粒子は、少なくとも体積平均粒径が１μｍ以下であることが好ましく、乳化重合等の方法により作製することができる。例えば、乳化重合は水等の比較的極性の高い溶媒中に、該溶媒とはほとんど溶解しない１種または数種の重合性単量体を界面活性剤等の分散安定剤と共に添加することで、該分散媒内にミセルを形成させ、さらにこれに水溶性の重合開始剤により、重合を開始させ、樹脂粒子を作製するものである。このとき該ミセル内の重合性単量体は、より親水性または極性の高いものがミセル表面、言い換えれば溶媒との接触面に偏在することでミセル内部を安定化させると考えられる。重合開始剤により重合を開始するが、この際重合しやすいのは極性の低い重合性単量体から重合が始まる傾向がある。その理由としては、極性が高い重合性単量体は極性基の電子吸引性により、重合性を有する重合性単量体内のπ電子が吸引されるため、重合性が低下するためと考えられる。

上記凝集工程においては、互いに混合された樹脂粒子分散液、着色剤分散液、および離型剤分散液中の各粒子が凝集して凝集粒子を形成する。該凝集粒子はヘテロ凝集等により形成され、該凝集粒子の安定化、粒度および粒度分布制御を目的として、前記凝集粒子とは極性が異なるイオン性界面活性剤や、金属塩等の一価以上の電荷を有する化合物を添加してもよい。

また、プロセスは一括で材料を混合し、凝集することによりなされるものであっても、凝集工程において、初期の各極性のイオン性分散剤の量のバランスを予めずらしておき、該イオン性界面活性剤や、金属塩等の一価以上の電荷を有する化合物を用いてこれをイオン的に中和し、樹脂のガラス転移温度以下で第１段階の母体凝集を形成、安定化の後、第２段階としてバランスのずれを補填するような極性、量の分散剤で処理された粒子分散液を添加し、さらに必要に応じ母体または追加粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度以下で加熱してより高い温度で安定化させたのち、ガラス転移温度以上に加熱することにより凝集形成の第２段階で加えた粒子を母体凝集粒子の表面に付着させたまま合一させたものでもよい。さらにこの凝集の段階的操作は複数回、繰り返して実施したものでもよい。

本実施形態において、結着樹脂にポリエステル樹脂を用いる場合は、該ポリエステル樹脂を作製した後に高温、高圧条件で分散安定剤と共に分散させて樹脂粒子分散液を作製することもできる。この場合も極性基を該ポリエステル樹脂に含有させることで該極性基が表面近傍に移動し、本実施形態の効果を有する樹脂を得ることができる。

本実施形態における、樹脂粒子分散液、着色剤分散液、離型剤分散液、およびその他の成分における分散媒としては、例えば水系媒体などが挙げられる。

水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、本実施形態に用いられる静電荷像現像用トナーの製法として、懸濁重合法も好ましく用いることができる。前記懸濁重合法は、着色剤粒子、離型剤粒子等を、重合性単量体とともに必要に応じて分散安定剤等が添加された水系媒体中へ懸濁させ、所望の粒度、粒度分布に分散させた後、加熱等の手段により重合性単量体を重合し、その後、重合物を水系媒体から分離、必要に応じて洗浄、乾燥させることによって、トナー粒子を形成する方法である。

前記重合性単量体の具体例としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンなどのケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いて重合体または共重合体とすることができる。

また、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等を用いてもよい。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。

具体的には、前記重合性単量体のうち、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類と、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の短鎖アクリル酸アルキルエステル等、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等とを組み合わせて共重合させたものを用いることが好ましい。

これらの結着樹脂のうち、吸湿性が低く、光沢むらを抑制しやすいなどの点から、スチレンとアクリル酸アルキルとの共重合体を含む樹脂が特に好ましい。

本実施形態で用いられる架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル／ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル／ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３'−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類；等が挙げられる。

本実施形態において、これらの架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。また、上記架橋剤のうち、本実施形態における架橋剤としては、重合が通常の重合性単量体に比較して遅いことが好ましいために、ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類などを用いることが好ましい。

前記架橋剤の好ましい含有量は、重合性単量体総量の０．０５重量％以上５重量％以下の範囲が好ましく、０．１重量％以上１．０重量％以下の範囲がより好ましい。

本実施形態におけるトナーに用いる樹脂を、重合性単量体のラジカル重合により製造する場合の重合開始剤は以下のものを挙げることができる。

ここで用いるラジカル重合用開始剤としては、特に制限はない。具体的には、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、１−フェニル−２−メチルプロピル−１−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過フェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過メトキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過Ｎ−（３−トルイル）カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチル等の過酸化物類、２，２'−アゾビスプロパン、２，２'−ジクロロ−２，２'−アゾビスプロパン、１，１'−アゾ（メチルエチル）ジアセテート、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）硝酸塩、２，２'−アゾビスイソブタン、２，２'−アゾビスイソブチルアミド、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルプロピオン酸メチル、２，２'−ジクロロ−２，２'−アゾビスブタン、２，２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１'−アゾビス（１−メチルブチロニトリル−３−スルホン酸ナトリウム）、２−（４−メチルフェニルアゾ）−２−メチルマロノジニトリル、４，４'−アゾビス−４−シアノ吉草酸、３，５−ジヒドロキシメチルフェニルアゾ−２−メチルマロノジニトリル、２−（４−ブロモフェニルアゾ）−２−アリルマロノジニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルバレロニトリル、４，４'−アゾビス−４−シアノ吉草酸ジメチル、２，２'−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１'−アゾビスシクロヘキサンニトリル、２，２'−アゾビス−２−プロピルブチロニトリル、１，１'−アゾビス−１−クロロフェニルエタン、１，１'−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、１，１'−アゾビス−１−シクロへプタンニトリル、１，１'−アゾビス−１−フェニルエタン、１，１'−アゾビスクメン、４−ニトロフェニルアゾベンジルシアノ酢酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、４−ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、１，１'−アゾビス−１，２−ジフェニルエタン、ポリ（ビスフェノールＡ−４，４'−アゾビス−４−シアノペンタノエート）、ポリ（テトラエチレングリコール−２，２'−アゾビスイソブチレート）等のアゾ化合物類、１，４−ビス（ペンタエチレン）−２−テトラゼン、１，４−ジメトキシカルボニル−１，４−ジフェニル−２−テトラゼン等が挙げられる。

このうち好ましいものは水溶性の化合物であって、具体的には過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル等である。

本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造において、例えば、前記懸濁重合法における分散時の安定化、前記乳化重合凝集法における樹脂粒子分散液、着色剤分散液、および離型剤分散液の分散安定を目的として界面活性剤を用いることができる。

上記界面活性剤としては、例えば硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤；などが挙げられる。これらの中でもイオン性界面活性剤が好ましく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤がより好ましい。

本実施形態におけるトナーにおいては、一般的にはアニオン系界面活性剤は分散力が強く、樹脂粒子、着色剤の分散に優れているため、離型剤を分散させるための界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤を用いることが有利である。

非イオン系界面活性剤は、前記アニオン系界面活性剤またはカチオン系界面活性剤と併用されるのが好ましい。前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。

アニオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類；オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エステル類；ラウリルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネートなどのアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム；ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類；ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのジアルキルスルホコハク酸塩類；スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム等のスルホコハク酸塩類；などが挙げられる。

カチオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼントリメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類；などが挙げられる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類；ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類；などが挙げられる。

界面活性剤の各分散液中における含有量としては、本実施形態の効果を阻害しない程度であればよく、一般的には少量であり、具体的には０．０１重量％以上１０重量％以下程度の範囲であり、より好ましくは０．０５重量％以上５重量％以下の範囲であり、さらに好ましくは０．１重量％以上２重量％以下程度の範囲である。含有量が０．０１重量％未満であると、樹脂粒子分散液、着色剤分散液、離型剤分散液等の各分散液が不安定になり、そのため凝集を生じたり、また凝集時に各粒子間の安定性が異なるため、特定粒子の遊離が生じる場合があり、また、１０重量％を超えると、粒子の粒度分布が広くなったり、また、粒子径の制御が困難になる場合がある。一般的には粒子径の大きい懸濁重合トナー分散物は、界面活性剤の使用量は少量でも安定である。

また、前記懸濁重合法に用いる前記分散安定剤としては、難水溶性で親水性の無機粉末を用いることができる。使用できる無機粉末としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸３カルシウム（ヒドロキシアパタイト）、クレイ、ケイソウ土、ベントナイト等が挙げられる。これらの中でも炭酸カルシウム、リン酸３カルシウム等は粒子の粒度形成の容易さと、除去の容易さの点で好ましい。

また、常温固体の水性ポリマ等も用いることができる。具体的には、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系化合物、ポリビニルアルコール、ゼラチン、デンプン、アラビアゴム等が使用できる。

本実施形態におけるトナーの製造に乳化重合凝集法を用いた場合、凝集工程においてｐＨ変化により凝集を発生させ、粒子を調製することができる。同時に粒子の凝集を安定に、また迅速に、またはより狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。

該凝集剤としては一価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩、酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩、ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩、アミノ酸の金属塩、トリエタノールアミン塩酸塩、アニリン塩酸塩等の脂肪族、芳香族アミン類の無機酸塩類等が挙げられる。

凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去など考慮した場合、凝集剤としては、無機酸の金属塩が性能、使用の点で好ましい。具体的には塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩などが挙げられる。

これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であって、一価の場合は３重量％以下程度、二価の場合は１重量％以下程度、三価の場合は０．５重量％以下程度であることが好ましい。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物を用いることが好ましい。

本実施形態に使用できる着色剤としては、顔料が使用できる。また、必要に応じて染料を用いることもできる。

本実施形態において、着色剤として用いられる顔料は例えば以下のものが挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３等が挙げられ、顔料分散性の点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が好ましい。黄色顔料としては、上記顔料を１種または２種以上を併せて使用することができる。

黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。

橙色顔料としては赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンＧＫ等が挙げられる。

赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等が挙げられる。

青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどが挙げられる。

紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。

緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。

白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。

また、必要に応じて着色剤として染料を用いることもできる。該染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等が挙げられる。また、これらの単独、もしくは混合し、さらには固溶体の状態で使用できる。

これらの着色剤のうち、顔料分散性が良好であり、光沢むらを抑制しやすいなどの点から、ピクメントイエロー７４が好ましい。

これらの着色剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザやボールミル、サンドミル、アトライタ等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。

また、これらの着色剤は、極性を有する界面活性剤を用い、前記ホモジナイザによって水系溶媒に分散されてもよい。

着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、トナー中での分散性などの観点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して１重量部以上２０重量部以下の割合で添加されることが好ましい。

黒色着色剤に磁性体を用いた場合は、他の着色剤とは異なり、３０重量部以上１００重量部以下の割合で添加されることが好ましい。

また、トナーを磁性トナーとして用いる場合は、磁性粉を含有させてもよい。このような磁性粉としては、磁場中で磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性の粉末、もしくはフェライト、マグネタイト等の化合物が挙げられる。

本実施形態では、水層中でトナーを得るため、磁性体の水層移行性などに注意を払うことが望ましく、磁性体に表面改質、例えば疎水化処理等を施しておくのが好ましい。

本実施形態において、トナーに離型剤を添加するが、融点が７０℃以上１００℃以下であれば特に制限はない。使用できる離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス類；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス類；ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等の高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルワックス類；ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、モノステアリン酸グリセリド、ジステアリン酸グリセリド、ペンタエリスリトールテトラベヘネート等の高級脂肪酸と単価または多価低級アルコールとのエステルワックス類；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジステアリン酸ジグリセリド、テトラステアリン酸トリグリセリド等の高級脂肪酸と多価アルコール多量体とからなるエステルワックス類；ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステルワックス類；コレステリルステアレート等のコレステロール高級脂肪酸エステルワックス類などが挙げられる。これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。

離型剤は、炭化水素系ワックスであることが好ましい。炭化水素系ワックスは極性が低く、極性の高い水蒸気の可塑化の影響を受けにくいと考えられる。炭化水素系ワックス以外の離型剤を用いた場合、極性があるため、水蒸気の影響を受けやすく、可塑化することにより、光沢むらを発生する場合がある。炭化水素系ワックスの中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系、石油系ワックス、およびそれらの変性物であるポリアルキレンワックスが定着時の定着画像表面への溶出の均一性、適度な離型剤層の厚みを得られるなど点でより好ましい。炭化水素系ワックスはパラフィン系ワックスであることがさらに好ましい。パラフィン系ワックスは、結晶性が高く、水蒸気による可塑化をより抑制できるため、定着画像が光沢むらを発生しにくくなる。

前記樹脂、前記着色剤、および前記離型剤とを混合した場合における、前記着色剤の含有量としては、５０重量％以下であることが好ましく、２重量％以上４０重量％以下程度の範囲であるのがより好ましい。

[シェル層形成工程]
必要に応じて行われるシェル層形成工程においては、コア凝集粒子の表面に、樹脂粒子を含む樹脂粒子分散液を用いて樹脂粒子を付着させ、所望の厚みの被覆層（シェル層）を形成することにより、コア凝集粒子表面にシェル層が形成されたコア／シェル構造を持つ凝集粒子（コア／シェル凝集粒子）を得る。

なお、凝集工程、シェル層形成工程は、段階的に複数回に分けて繰り返し実施したものであってもよい。

ここで、凝集工程およびシェル層形成工程において用いられる、樹脂粒子、着色剤粒子、離型剤粒子の体積平均粒径は、トナー径および粒度分布を所望の値に調整するのを容易とするために、１μｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。

体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定する。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で約２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約４０ｍＬにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分間待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。

［停止工程］
停止工程においては、凝集系内のｐＨを調整することにより、凝集粒子の凝集成長を停止させる。具体的には凝集系内のｐＨを５以上１０以下の範囲、好ましくは６以上９以下の範囲に調整することにより、凝集粒子の成長を停止させる。

［融合工程］
融合工程（融合・合一工程）においては、まず、凝集工程および必要に応じて行われたシェル形成工程を経て得られた凝集粒子を含有する溶液中にて、凝集粒子中に含まれる樹脂粒子融点以上の温度に加熱して、融合・合一することによりトナー粒子を得る。

［洗浄工程］
洗浄工程においては、融合工程にて得られたトナー粒子の分散液にイオン交換水などによる置換洗浄を少なくとも施し、固液分離を行う。固液分離方法には特に制限はないが、生産性などの点から、吸引濾過、加圧濾過等が好ましく用いられる。

［乾燥工程］
乾燥工程においては、固液分離されたウェットケーキを乾燥し、トナー粒子を得る。乾燥方法には特に制限はないが、生産性などの点から、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。

本実施形態においては、目的に応じて、前記樹脂、前記着色剤、前記離型剤以外に、内添剤、帯電制御剤、有機粒体、滑剤、研磨剤などのその他の成分（粒子）を添加させることが可能である。

内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、マンガン、ニッケル等の金属、合金、またはこれら金属を含有する化合物などの磁性体などが挙げられ、トナー特性としての帯電性を阻害しない程度の量が使用できる。

帯電制御剤としては、特に制限はないが、特にカラートナーを用いた場合、無色または淡色のものが好ましく使用できる。例えば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。

有機粒体としては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の通常トナー表面の外添剤として使用される全ての粒子が挙げられる。なお、これらの無機粒体や有機粒体は、流動性助剤、クリーニング助剤等として使用することができる。

滑剤としては、例えば、エチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩等が挙げられる。

研磨剤としては、例えば、前述のシリカ、アルミナ、酸化セリウムなどが挙げられる。

また、前記その他の成分の含有量としては、本実施形態の目的を阻害しない程度であればよく、一般的には極少量であり、具体的には０．０１重量％以上５重量％以下の範囲であることが好ましく、０．５重量％以上２重量％以下の範囲であることがより好ましい。

本実施形態に用いられるトナーは、その表面に少なくとも１種以上の金属酸化物粒子を有してもよい。金属酸化物粒子の具体例としては、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、またはこれらの複合酸化物等が挙げられる。このうちシリカ、チタニアが、粒径、粒度分布、製造性の観点から好ましく用いられる。

上記金属酸化物粒子の体積平均粒径は、１次粒子径で１ｎｍ以上４０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。

これらの金属酸化物粒子は単独で用いても、また複数種を混合して用いてもよい。また、これらのトナーに対する添加量は特に制限はないが、０．１重量％以上１０重量％以下の範囲で好ましく用いられる。より好ましくは、０．２重量％以上８重量％以下程度の範囲である。金属酸化物粒子の添加量が０．１重量％未満の場合、添加する金属酸化物の効果が得られにくく、また、１０重量％を超える場合、画像濃度が得られない場合がある。

これらの金属酸化物粒子は、疎水化等の表面改質を行う方が定着時の離型剤層内に混入しやすく、離型剤の結晶化を阻害できる点で好ましい。表面改質の手段としては従来公知の方法を用いることができる。具体的にはシラン、チタネート、アルミネート等の各カップリング処理が挙げられる。

本実施形態における静電荷像現像剤用トナーは、トナー形状係数ＳＦ１が１２５以上１４０以下の範囲であることが好ましい（ただし、トナー形状係数ＳＦ１＝（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００であり、ＭＬはトナーの最大長（μｍ）、Ａはトナーの投影面積（μｍ^２）を表す。）。トナーの形状係数が１２５以上１４０以下の間にある場合、安定した転写性により、定着画像上にてむらの少ない定着画像が得られ、安定した色再現性が得られる傾向にある。形状係数が１２５未満の場合、低温低湿度下では、極端に転写性が高く、使いこなしが困難となり、定着画像上になるべく均一にトナーに載らず、色再現性が低下する場合がある。形状係数が１４０を超える場合では、転写性が低下し、定着画像上では所望のトナー量が載らず、定着画像上のトナー載り量にむらが生じるため、光沢むらが生じる場合がある。

また、本実施形態のトナーの粒子径分布指標は、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であり、かつ該体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が０．９５以上であることが好ましい。体積分布指標ＧＳＤｖが１．３０を超えると定着画像の凹凸が大きくなるため、定着画像上にむらが生じる場合があり、また体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標の比が０．９５未満の場合、小粒径トナーの量が増加することを意味し、トナー１個あたりに含有するエチレンジアミンジコハク酸の量にむらが生じやすくなり、結果として光沢むらが発生する場合がある。

本実施形態の静電荷像現像用トナーの表面積は、特に制限はなく、通常のトナーに用いることのできる範囲であれば使用することができる。具体的には、ＢＥＴ法を用いた場合０．５ｍ^２／ｇ以上１０ｍ^２／ｇ以下の範囲が好ましく、好ましくは１．０ｍ^２／ｇ以上７ｍ^２／ｇ以下の範囲、より好ましくは１．２ｍ^２／ｇ以上５ｍ^２／ｇ以下程度の範囲である。さらには、１．２ｍ^２／ｇ以上３ｍ^２／ｇ以下程度の範囲が好ましい。

＜静電荷像現像用現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤は、上述した本実施形態の静電荷像現像用トナーを含有する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成をとることができる。本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤は、静電荷像現像用トナーを、単独で用いると一成分系の静電荷像現像用現像剤（以下「一成分現像剤」ともいう）となり、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電荷像現像用現像剤（以下「二成分現像剤」ともいう）となる。

例えばキャリアを用いる場合のキャリアとしては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリアが挙げられ、例えば、特開昭６２−３９８７９号公報、特開昭５６−１１４６１号公報等に記載された、芯材表面に被覆樹脂を被覆した樹脂被覆層を有する樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアが挙げられる。またキャリアは、マトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。

キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。該キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、通常、３０μｍ以上２００μｍ以下程度の範囲である。

また、上記樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類；ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロぺニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマ；などの単独重合体、または２種類以上のモノマからなる共重合体、さらに、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、あるいは２種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子１００重量部に対して０．１重量部以上１０重量部以下程度の範囲が好ましく、０．５重量部以上３．０重量部以下の範囲がより好ましい。

本実施形態において、光沢むら抑制、現像均一性などの点からキャリアの被覆樹脂がスチレンとメチルメタアクリレートとの共重合体を含む樹脂であることが好ましい。

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサーなどを使用することができ、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用することができる。

静電荷像現像剤における前記本実施形態の静電荷像現像用トナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

＜画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を含み、現像剤として、前記静電荷像現像用現像剤が用いられる。また、本実施形態に係る画像形成装置は、上記した手段以外の手段、例えば、像保持体を帯電する帯電手段、被転写体表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段、像保持体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段等を含むものであってもよい。

本実施形態に係る画像形成装置の一例の概略を図１に示し、その構成について説明する。画像形成装置１は、帯電部１０と、露光部１２と、像保持体である電子写真感光体１４と、現像部１６と、転写部１８と、クリーニング部２０と、定着部２２とを備える。

画像形成装置１において、電子写真感光体１４の周囲には、電子写真感光体１４の表面を帯電する帯電手段である帯電部１０と、帯電された電子写真感光体１４を露光し画像情報に応じて静電潜像を形成する潜像形成手段である露光部１２と、静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像手段である現像部１６と、電子写真感光体１４の表面に形成されたトナー画像を被転写体２４の表面に転写する転写手段である転写部１８と、転写後の電子写真感光体１４表面上に残存したトナーを除去するクリーニング手段であるクリーニング部２０とがこの順で配置されている。また、被転写体２４に転写されたトナー画像を定着する定着手段である定着部２２が転写部１８の左側に配置されている。

本実施形態に係る画像形成装置１の動作について説明する。まず、帯電部１０により電子写真感光体１４の表面が均一に帯電される（帯電工程）。次に、露光部１２により電子写真感光体１４の表面に光が当てられ、光の当てられた部分の帯電電荷が除去され、画像情報に応じて静電荷像（静電潜像）が形成される（潜像形成工程）。その後、静電荷像が現像部１６により現像され、電子写真感光体１４の表面にトナー画像が形成される（現像工程）。例えば、電子写真感光体１４として有機感光体を用い、露光部１２としてレーザビーム光を用いたデジタル式電子写真複写機の場合、電子写真感光体１４の表面は、帯電部１０により負電荷を付与され、レーザビーム光によりドット状にデジタル潜像が形成され、レーザビーム光の当たった部分に現像部１６でトナーを付与され可視像化される。この場合、現像部１６にはマイナスのバイアスが印加されている。次に転写部１８で、用紙等の被転写体２４がこのトナー画像に重ねられ、被転写体２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷が被転写体２４に与えられ、静電気力によりトナー画像が被転写体２４に転写される（転写工程）。転写されたトナー画像は、定着部２２において定着部材により熱および圧力が加えられ、被転写体２４に融着されて定着される（定着工程）。一方、転写されずに電子写真感光体１４の表面に残存したトナーはクリーニング部２０で除去される（クリーニング工程）。この帯電からクリーニングに至る一連のプロセスで一回のサイクルが終了する。なお、図１において、転写部１８で用紙等の被転写体２４に直接トナー画像が転写されているが、中間転写体等の転写体を介して転写されてもよい。

以下、図１の画像形成装置１における帯電手段、像保持体、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、定着手段について説明する。

（帯電手段）
帯電手段である帯電部１０としては、例えば、図１に示すようなコロトロンなどの帯電器が用いられるが、導電性または半導電性の帯電ロールを用いてもよい。導電性または半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、電子写真感光体１４に対し、直流電流を印加するか、交流電流を重畳させて印加してもよい。例えばこのような帯電部１０により、電子写真感光体１４との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることにより電子写真感光体１４表面を帯電させる。なお、通常は、−３００〜−１，０００Ｖに帯電される。また前記の導電性または半導電性の帯電ロールは単層構造あるいは多重構造でもよい。また、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を設けてもよい。

（像保持体）
像保持体は、少なくとも潜像（静電荷像）が形成される機能を有する。像保持体としては、電子写真感光体が好適に挙げられる。電子写真感光体１４は、円筒状の導電性の基体外周面に有機感光体等を含む塗膜を有する。塗膜は、基体上に、必要に応じて下引き層、および、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを含む感光層がこの順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層（電荷発生層、電荷輸送層）に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質との双方を同一の層に含む単層型感光体であってもよく、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光体に限らずアモルファスシリコン感光膜等他の種類の感光層を使用してもよい。

（露光手段）
露光手段である露光部１２としては、特に制限はなく、例えば、像保持体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器等が挙げられる。

（現像手段）
現像手段である現像部１６は、像保持体上に形成された潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー画像を形成する機能を有する。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、静電荷像現像用トナーをブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体１４に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。電子写真感光体１４には、通常直流電圧が使用されるが、さらに交流電圧を重畳させて使用してもよい。

（転写手段）
転写手段である転写部１８としては、例えば、図１に示すような被転写体２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷を被転写体２４に与え、静電気力によりトナー画像を被転写体２４に転写するもの、あるいは被転写体２４の表面に被転写体２４を介して直接接触して転写する導電性または半導電性のロール等を用いた転写ロールおよび転写ロール押圧装置を用いることができる。転写ロールには、像保持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周速）等により、任意に設定することができる。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。転写方式としては、紙等の被転写体２４に直接転写する方式でも、中間転写体を介して被転写体２４に転写する方式でもよい。

中間転写体としては、公知の中間転写体を用いることができる。中間転写体に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。

（クリーニング手段）
クリーニング手段であるクリーニング部２０については、像保持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えない。これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。中でも、耐摩耗性に優れていることから、特にポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。但し、転写効率の高いトナーを使用する場合にはクリーニング部２０を使用しない態様もありえる。

（定着手段）
定着手段（画像定着装置）である定着部２２としては、被転写体２４に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであり、定着部材を具備する。

（被転写体)
トナー画像を転写する被転写体（用紙）２４としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、被転写体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。

図２には、本実施形態に係る画像形成装置の他の例として、タンデム方式のフルカラーの画像形成装置３が示されている。この画像形成装置３の内部には、電子写真感光体１４や現像器などを有する画像形成ユニットが、イエロー（６４Ｙ）、マゼンタ（６４Ｍ）、シアン（６４Ｃ）、および黒（６４Ｋ）の各色毎にそろえられている。電子写真感光体１４としては、例えば、表面に有機感光体などを含む感光体層が被覆された導電性円筒体が用いられ、図示しないモータにより、例えば約１５０ｍｍ／ｓｅｃのプロセススピードで回転駆動される。

電子写真感光体１４の表面は、電子写真感光体１４に接触して配置された帯電ロール１１によって所定の電位に帯電された後、露光装置５８から出射されるレーザビームによって画像露光が施され、画像情報に応じた静電潜像が形成される。

この電子写真感光体１４上に形成された静電潜像は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）の各色の現像器６６Ｙ，６６Ｍ，６６Ｃ，６６Ｋによって現像され、所定の色のトナー像となる。

例えば、フルカラーの画像を形成する場合、各色の電子写真感光体１４の表面には、帯電、露光、現像の各工程が、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）の各色に対応して行われ、各色の電子写真感光体１４の表面には、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）の各色に対応したトナー像が形成される。

電子写真感光体１４上に順次形成されるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒（Ｋ）の各色のトナー像は、用紙搬送ベルト６８上に保持された記録紙６２に順番に転写された後、さらに、トナー像が転写された記録紙６２は、定着装置７０へと搬送され、この定着装置７０によって加熱および加圧されてトナー像が記録紙６２上に定着される。その後、片面プリントの場合には、トナー像が定着された記録紙６２は、排出ロール７２によって画像形成装置３の上部に設けられた排出トレイ７４上にそのまま排出される。

―方、両面プリントの場合には、定着装置７０により第一面（表面）にトナー像が定着された記録紙６２を、排出ロール７２によって排出トレイ７４上にそのまま排出せずに、排出ロール７２によって記録紙６２の後端部を狭持した状態で、排出ロール７２を逆転させるとともに、記録紙６２の搬送径路を両面用の用紙搬送路７６に切り替え、この両面用の用紙搬送路７６に配設された搬送ロール７８によって、記録紙６２の表裏を反転した状態で、再度、用紙搬送ベルト６８の転写位置へ搬送して、記録紙６２の第二面（裏面）にトナー像を転写する。そして、記録紙６２の第二面（裏面）のトナー像を定着装置７０によって定着させ、記録紙６２を排出トレイ７４上に排出する。

なお、トナー像の転写工程が終了した後の電子写真感光体１４の表面は、電子写真感光体１４が１回転する毎に、電子写真感光体１４の斜め上方に配置されたクリーニングブレード５６によって、残留トナーや紙粉などが除去され、次の画像形成工程に備えるようになっている。

画像形成装置３に設けられた帯電ロール１１にはクリーニングロール５０が設置されている。クリーニングロール５０は、図示しない支持部材または筐体などによって回転可能なようにその外周部分で支持されている。高圧電源からベアリングに電圧が印加され、クリーニングロール５０が帯電ロール１１と電気的に同極性を有することで、異物をクリーニングロール５０および帯電ロール１１表面に蓄積させることなく移行でき、クリーニングブレード５６で回収させることができる。

本実施形態に係る画像形成装置３の構成については、これらに限らず従来から電子写真方式の画像形成装置の各構成として公知の構成が適用できる。すなわち、例えば、帯電部材、帯電部材清掃装置、潜像形成手段、現像手段、転写手段、像保持体清掃手段、除電手段、給紙手段、搬送手段、画像制御手段などについて、必要に応じて従来公知のものが適宜採用される。これらの構成については、本実施形態において特に限定されるものではない。

本実施形態に係る画像形成装置および画像形成方法は、前記トナーを含む静電荷像現像剤を用いているため、高光沢であり、かつ光沢むらが少ない定着画像を実現することができる。

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

＜各測定方法＞
（トナー形状係数）
トナーの形状係数ＳＦ１は、ルーゼックス画像解析装置（株式会社ニレコ製、ＦＴ）を用いて次のように測定した。まず、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個のトナーについて最大長（ＭＬ）と投影面積（Ａ）を測定し、個々のトナーについて、（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００を算出し、これを平均した値を形状係数ＳＦ１として求めた。

（トナー粒度）
体積平均粒径Ｄ５０ｖ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖおよび数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは、コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用いて、１００μｍのアパーチャ径で測定することにより得た。この時、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行った。コールターマルチサイザーＩＩ型で測定されたトナーの粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。この際、Ｄ５０ｖは体積平均粒径を表し、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２として、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として求めた。

（示差走査熱量測定（ＤＳＣ））
離型剤の融点を示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）の熱分析装置を用いて測定した。測定は、室温から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で行い、融点をＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ−７１２１参照）により解析して得た。

（高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ））
高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）の測定条件は以下の通りとした。
分析装置：日本分析工業（株）製 ＬＣ−０８
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ３（Φ４．６×２５０ｍｍ）
検出器：示差屈折計、紫外線吸収検出器（２５４ｎｍ）
溶出液：０．１％リン酸水
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
測定試料：トナー１ｇをクロロホルム１０ｍＬに溶解させ、ろ過などにより溶液を抽出したもの
リテンションタイム：エチレンジアミンジコハク酸の場合、ピーク位置は５ｍｉｎであった

（ＮＭＲ）
^１Ｈ−ＮＭＲ装置はＪＮＭ−ＡＬ４００（日本電子株式会社製）を用い、測定条件は、５ｍｍガラス管、３重量％重水溶液、測定温度２５℃にて行った。また、測定サンプルは、現像剤からキャリアを脱離させ、トナーから有機溶媒（クロロホルム）で溶解し、ろ過により結着樹脂を分離したものを用いた。

＜トナーの製造＞
（樹脂粒子分散液１の調製）
（油層）
スチレン（和光純薬製） ３０重量部
ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬製） １０重量部
β−カルボエチルアクリレート（ローディア日華製） １．５重量部
アクリル酸 ０．３重量部
ドデカンチオール（和光純薬製） ０．２重量部
（水層１）
イオン交換水 １７．０重量部
アニオン性界面活性剤（ローディア社製） ０．４重量部
（水層２）
イオン交換水 ４０重量部
アニオン性界面活性剤（ローディア社製） ０．０８重量部
過硫酸カリウム（和光純薬製） ０．３０重量部
過硫酸アンモニウム（和光純薬製） ０．１０重量部

上記の油層成分と水層１の成分とをフラスコ中に入れて撹拌混合し、単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で充分に置換し、撹拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後、さらに７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。

得られた樹脂粒子は、レーザ回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）で樹脂粒子の個数平均粒子径Ｄ５０ｐを測定したところ、２００ｎｍであり、示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで樹脂のガラス転移温度を測定したところ、５１．５℃であり、ＧＰＣを用い、重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン換算）を測定したところ、３０，０００であった。これにより個数平均粒子径Ｄ５０ｐが２００ｎｍ、固形分量が４２重量％、ガラス転移温度が５１．５℃、Ｍｗが３０，０００のアニオン性樹脂粒子分散液１を得た。

（樹脂粒子分散液２の調製）
ｎ−ブチルアクリレートの代わりにブタジエンを用い、スチレンを３４重量部、ブタジエンを６重量部とした以外は、樹脂粒子分散液１と同様にして、樹脂粒子分散液２を得た。

（着色剤分散液１の調製）
イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、クラリアント製）４５重量部
イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を混合溶解し、ホモジナイザ（ＩＫＡウルトラタラックス）により１０分間分散し、体積平均粒径１７０ｎｍの着色剤分散液１を得た。

（着色剤分散液２の調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（Ｈｏｅｃｈｓｔ製）を用いた以外は、着色剤分散液１と同様にして、着色剤分散液２を得た。

（無機粒子分散液（コロイダルシリカＡ（ＳＴ−０）／コロイダルシリカＢ（ＳＴ−ＯＬ）の予備凝集物）の調製）
コロイダルシリカＡとしてＳＴ−ＯＬ（日産化学社製）体積平均粒径４０ｎｍ、ＳＴ−１００を、コロイダルシリカＢとしてコロイダルシリカＳＴ−ＯＳ体積平均粒径８ｎｍ、ＳＴ−ＯＳ体積平均粒径２０ｎｍをそれぞれ２重量部、４重量部を適宜混合し、０．０２５ｍｏｌ／Ｌの硝酸ＨＮＯ_３ １５重量部を加え、これにポリ塩化アルミニウム０．３重量部を添加し、２０分間常温下放置し、凝集させたものをそのまま用いた。

（離型剤分散液１の調製）
パラフィンワックスＦＮＰ００８５（融点８６℃、日本精蝋社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を９０℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液１を得た。

（離型剤分散液２の調製）
パラフィンワックスＦＮＰ０１００（融点１００℃、日本精蝋社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を１０５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液２を得た。

（離型剤分散液３の調製）
パラフィンワックスＳＰ０１６０（融点７１℃、日本精蝋社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を７５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液３を得た。

（離型剤分散液４の調製）
マイクロクリスタリンワックスＨｉＭｉｃ１０９０ （融点８８℃、日本精蝋社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を９３℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液４を得た。

（離型剤分散液５の調製）
フィッシャートロプシュワックスＦＴ１００（融点９８℃、日本油脂社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を８７℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液５を得た。

（離型剤分散液６の調製）
エステルワックスＷＥＰ５（融点８２℃、日本油脂社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を８７℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液６を得た。

（離型剤分散液７の調製）
パラフィンワックスＦＮＰ０１０５（融点１０３℃、日本精蝋社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を１０７℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液７を得た。

（離型剤分散液８の調製）
パラフィンワックスＨＮＰ１１（融点６８℃、日本精蝋社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を７５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液８を得た。

（離型剤分散液９の調製）
カルナウバワックス（融点８５℃、東亜化成社製） ４５重量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製） ５重量部
イオン交換水 ２００重量部
以上を７５℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４．３重量％の離型剤分散液９を得た。

（エチレンジアミンジコハク酸分散液の調整）
エチレンジアミンジコハク酸３ナトリウム（ＥＤＤＳ、キレスト株式会社製） ２０重量部
イオン交換水 ６０重量部
以上を撹拌、混合して、固形分量１０．２重量％のエチレンジアミンジコハク酸分散液を得た。

［実施例１］
樹脂粒子分散液１ ８０重量部
着色剤分散液１ １８重量部
無機粒子分散液 ３０重量部
離型剤分散液１ １８重量部
以上の成分に固形分量１６重量％となるようイオン交換水を添加し、丸型ステンレス製フラスコ中においてウルトラタラックスＴ５０で十分に混合、分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．３６重量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら４７℃まで加熱した。４７℃で６０分保持した後、ここに樹脂粒子分散液１を緩やかに４６重量部を追加した。その後、エチレンジアミンジコハク酸分散液１０重量部を添加後、０．５５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを６．０にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９６℃まで加熱し、３．５時間保持した。

反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これをさらに４０℃のイオン交換水３Ｌに再分散し、１５分３００ｒｐｍで撹拌、洗浄した。これをさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが７．０１、電気伝導度９．７μＳ／ｃｍ、表面張力が７１．２Ｎｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続し、トナー粒子１を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２６、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が０．９９であった。また、トナー形状係数ＳＦ１は１３４であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８６℃であった。

さらに作製したトナー粒子１ ５０重量部に対して、１．０重量部の疎水性シリカ（ＴＳ７２０、キャボット製）および２．０重量部の疎水性シリカ（Ｘ２４、信越化学社製）を添加し、サンプルミルにてブレンドした。これをスチレン−メチルメタアクリレート樹脂（綜研化学社製）を１重量％被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアに対し、トナー濃度が５重量％になるように秤量し、ボールミルで５分間撹拌、混合し、現像剤１を調整した。

［実施例２］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液２を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子２を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、１００℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤２を調整した。

［実施例３］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液３を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子３を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、７１℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤３を調整した。

［実施例４］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液４を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子４を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８８℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤４を調整した。

［実施例５］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液５を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子５を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、９８℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤５を調整した。

［実施例６］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液６を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子６を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８２℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤６を調整した。

［実施例７］
樹脂粒子分散液１の代わりに樹脂粒子分散液２を８０重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子７を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．１μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２４、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２６であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．０２であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８６℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤７を調整した。

［実施例８］
着色剤分散液１の代わりに着色剤分散液２を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子８を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８６．５℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤８を調整した。

［実施例９］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液９を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子９を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．０μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２４、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２４であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８４．５℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤９を調整した。

［実施例１０］
スチレン−メチルメタアクリレート樹脂を被覆したフェライトキャリアの代わりに、スチレン−ｔ−ブチルメタアクリレート樹脂（共重合比９０：１０、Ｍｗ：８６，０００）を被覆したフェライトキャリアを使用した以外は、実施例１と同様にして、現像剤１０を調整した。

［比較例１］
トナー製造時にエチレンジアミンジコハク酸分散液を添加しなかった以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子１１を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８６℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤１１を調整した。

［比較例２］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液７を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子１２を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。またこのときのエチレンジアミンジコハク酸は、ＨＰＬＣ／ＮＭＲにて含有していることを確認した。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８６℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤１２を調整した。

［比較例３］
離型剤分散液１の代わりに離型剤分散液８を１８重量部用いた以外は、実施例１と同様に操作し、トナー粒子１３を得た。

この時の粒子径を測定したところ、体積平均粒径は６．２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２５、数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは１．２５であり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比（ＧＳＤｐ／ＧＳＤｖ）が１．００であった。またこのときのエチレンジアミンジコハク酸は、ＨＰＬＣ／ＮＭＲにて含有していることを確認した。また、トナーがエチレンジアミンジコハク酸を含有していることを、ＨＰＬＣおよびＮＭＲにより確認した。示差走査熱量計（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎでの離型剤ピーク温度を測定したところ、８６℃であった。さらに実施例１と同様にして現像剤１３を調整した。

＜トナーの評価＞
現像剤を、カラー画像形成装置ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス社製）改造機に装填し、用紙として富士ゼロックス社製 ミラーコートプラチナ紙（坪量 １０４．７ｇ／ｍ^２）を用い、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を有する画像をトナー載り量が１３．０ｇ／ｍ^２となるようにに調整して画像形成した後、これを外部定着器（定着ロール表面はＰＦＡ（テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）コート、オイルレス仕様）を用い、ニップ幅６．５ｍｍ、定着速度１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１７０℃にて定着した。現像剤として上記現像剤１〜１３を用いた。

（画像光沢度および光沢むら）
画像光沢度の測定はＪＩＳ Ｚ ８７４１に基づき、Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ ＧＭ−２６Ｄ（（株）村上色彩技術研究所製）を用い、入射角７５°で前記ベタ画像部の×となる部分９点を測定した。グロスメータから求めた定着画像の表面の光沢度とその標準偏差を光沢むらの評価とした。光沢度は６０％以上を許容とし、高い値ほど良いとした。また光沢むらは標準偏差５以下を許容とし、小さいものほど良いとした。結果を表１に示す。

このように、実施例１〜１０のトナーは、光沢むらの発生を抑制し、高光沢な画像が得られた。一方、比較例１のトナーは、定着画像の光沢むらが不十分であった。また、比較例２のトナーは、離型剤の融点が高いため、離型剤がほとんど溶融せず、剥離不良となり光沢むらが確認された。また、比較例３のトナーは、離型剤の融点が低いため、離型剤が定着ロールに付着するため、光沢むらが確認された。

本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略図である。 本発明の実施形態に係る画像形成装置の他の例を示す概略図である。

符号の説明

１，３ 画像形成装置、１０ 帯電部、１１ 帯電ロール、１２ 露光部、１４ 電子写真感光体、１６ 現像部、１８ 転写部、２０ クリーニング部、２２ 定着部、２４ 被転写体、５０ クリーニングロール、５６ クリーニングブレード、５８ 露光装置、６２ 記録紙、６４Ｙ，６４Ｍ，６４Ｃ，６４Ｋ 画像形成ユニット、６６Ｙ，６６Ｍ，６６Ｃ，６６Ｋ 現像器、６８ 用紙搬送ベルト、７０ 定着装置、７２ 排出ロール、７４ 排出トレイ、７６ 用紙搬送路、７８ 搬送ロール。

Claims (9)

1. 結着樹脂、着色剤、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤およびエチレンジアミンジコハク酸を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであって、
   前記離型剤が、炭化水素系ワックスであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
3. 請求項２に記載の静電荷像現像用トナーであって、
   前記炭化水素系ワックスが、パラフィン系ワックスであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーであって、
   前記結着樹脂が、スチレンとアクリル酸アルキルとの共重合体を含む樹脂であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーであって、
   前記着色剤が、ピクメントイエロー７４であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
   樹脂粒子を分散した樹脂粒子分散液と、着色剤を分散した着色剤分散液と、融点が７０℃以上１００℃以下の離型剤を分散した離型剤分散液とを混合し、凝集粒子を形成する凝集工程と、
   凝集系内にエチレンジアミンジコハク酸を添加する添加工程と、
   凝集系内のｐＨを調整して前記凝集粒子の凝集の成長を停止する停止工程と、
   前記凝集粒子を前記樹脂粒子のガラス転移温度以上の温度に加熱して、融合させる融合工程と、
   を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
7. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
8. 請求項７に記載の静電荷像現像用現像剤であって、
   前記キャリアが芯材表面に被覆樹脂を被覆した樹脂被覆層を有し、前記被覆樹脂がスチレンとメチルメタアクリレートとの共重合体を含む樹脂であることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
9. 像保持体と、前記像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、前記静電潜像を現像剤を用いて現像してトナー画像を形成する現像手段と、前記現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を含み、
   前記現像剤は、請求項７または８に記載の静電荷像現像用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。

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