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JP2010064046A - Method of manufacturing hollow fiber membrane module - Google Patents

Method of manufacturing hollow fiber membrane module Download PDF

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JP2010064046A
JP2010064046A JP2008235243A JP2008235243A JP2010064046A JP 2010064046 A JP2010064046 A JP 2010064046A JP 2008235243 A JP2008235243 A JP 2008235243A JP 2008235243 A JP2008235243 A JP 2008235243A JP 2010064046 A JP2010064046 A JP 2010064046A
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hollow fiber
fiber membrane
gelling
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gelling material
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Noritaka Shibata
規孝 柴田
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Mitsubishi Rayon Engineering Co Ltd
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Mitsubishi Rayon Engineering Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a hollow fiber membrane module easy in opening a hollow fiber membrane after curing potting resin without using a cutter. <P>SOLUTION: The method of manufacturing a hollow fiber membrane module is disclosed wherein a plurality of hollow fiber membranes are fixed to a casing member using the potting resin; a gelling material having thermal gelling characteristics is heated to a gelling temperature or higher to be gelled to seal the openings of the hollow fiber membranes; the potting resin is filled on the gelling material and solidified; and the gelling material is cooled below the gelling temperature to open the openings of the hollow fiber membranes. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子工業、食品工業、飲料工業等の分野において使用される中空糸膜モジュールの製造方法に関し、更に詳しくは、耐溶剤性を有する分離・脱気用の中空糸膜モジュールの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a hollow fiber membrane module used in fields such as the electronics industry, food industry, and beverage industry, and more specifically, a method for producing a hollow fiber membrane module for solvent separation and deaeration having a solvent resistance. About.

精密ろ過膜及び限外ろ過膜などの多孔質膜は、工業廃水等の汚濁物質処理、医薬品用水等の無菌化などの目的で、幅広い分野において使用されている。   Porous membranes such as microfiltration membranes and ultrafiltration membranes are used in a wide range of fields for the purpose of treating contaminants such as industrial wastewater and sterilizing pharmaceutical water.

これらの分野で用いられる中空糸膜モジュールには、従来の精密濾過の分野に用いられてきた円形状や同心円状に中空糸膜を集束して配置した円筒形タイプのものの他に、近年、膜処理槽での高集積化のために中空糸膜の開口端部の形状がほぼ矩形である中空糸膜モジュールが用いられるようになってきた。   The hollow fiber membrane module used in these fields includes a cylindrical type in which hollow fiber membranes are concentrically arranged in a circular shape or a concentric shape used in the field of conventional microfiltration. Hollow fiber membrane modules in which the shape of the open end of the hollow fiber membrane is almost rectangular have come to be used for high integration in the treatment tank.

上記した中空糸膜の開口端部の形状がほぼ矩形である中空糸膜モジュールで吸引濾過する場合には、中空糸膜を濾過対象水の中に浮遊させることになり、断続的若しくは連続的に膜面洗浄を行いつつ濾過を行うことが出来る。従来の円筒タイプの精密濾過モジュールは、中空糸膜表面に有機物等が堆積して中空糸膜同士が固着一体化し、有効膜面積が減少し、濾過流量の急激な低下を起こす場合がある。上記した中空糸膜の開口端部の形状がほぼ矩形である中空糸膜モジュ−ルはこのような欠点がなく、また膜機能の回復処理も非常に容易である。   When suction filtration is performed with the hollow fiber membrane module in which the shape of the open end of the hollow fiber membrane is substantially rectangular, the hollow fiber membrane is suspended in the water to be filtered, and intermittently or continuously. Filtration can be performed while performing membrane surface cleaning. In the conventional cylindrical type microfiltration module, organic substances or the like are deposited on the surface of the hollow fiber membrane, and the hollow fiber membranes are fixed and integrated with each other, the effective membrane area is reduced, and the filtration flow rate may be drastically reduced. The hollow fiber membrane module in which the shape of the opening end of the hollow fiber membrane is substantially rectangular does not have such a defect, and the membrane function recovery process is very easy.

こうした中空糸膜モジュールの構造に用いられるポッティング樹脂としては、代表的には、エポキシ系、ポリウレタン系およびアクリル系の3種類が挙げられる。これらのポッティング樹脂は構造体を形成することに力点が置かれており、2つの構造部材の間に非常に強い結合が得られ、この結合は接合面が破壊する前に材料破壊が生ずるほど強いことがよくある。   As the potting resin used for the structure of such a hollow fiber membrane module, typically, there are three types of epoxy, polyurethane and acrylic. These potting resins are focused on forming a structure, providing a very strong bond between the two structural members, which is so strong that material breakage occurs before the interface breaks. Often there is.

一方でモジュールの製造においては、膜の端部を開放する必要がある。その用途においては高い接着力よりも易開放性が重視される。そこで、構造体としての接着力と易開放性を両立するための様々な手法が開示されている。   On the other hand, in manufacturing the module, it is necessary to open the end of the membrane. In the application, easy openability is more important than high adhesive strength. Therefore, various methods for achieving both adhesion as a structure and easy opening have been disclosed.

ここで、図3に、中空糸膜端面の開口部がほぼ矩形である中空糸膜モジュールにおける集水管部分の断面図を示し、中空糸膜モジュールの従来の製造例について説明する。図3に示した方法では、まず、中空糸膜(中空糸膜編織物)1を一旦矩形の型枠治具8を使用して樹脂固定し、その固化した樹脂の一部を切断(点線部分)して中空糸膜に開口端9を形成する。その後、樹脂固定された中空糸膜の開口端を集水管2の側面に設けられたほぼ矩形状の開口部に挿入し、次いで、集水管2を逆さまにして、中空糸膜端面の開口部9を閉塞しないように樹脂と集水管2の開口部との隙間にポッティング樹脂(不図示)を充填し固定する。   Here, FIG. 3 shows a cross-sectional view of a water collecting pipe portion in a hollow fiber membrane module in which the opening of the hollow fiber membrane end face is substantially rectangular, and a conventional manufacturing example of the hollow fiber membrane module will be described. In the method shown in FIG. 3, the hollow fiber membrane (hollow fiber membrane knitted fabric) 1 is first resin-fixed using a rectangular formwork jig 8, and a part of the solidified resin is cut (dotted line portion). ) To form the open end 9 in the hollow fiber membrane. Thereafter, the opening end of the hollow fiber membrane fixed with resin is inserted into a substantially rectangular opening provided on the side surface of the water collecting pipe 2, and then the water collecting pipe 2 is turned upside down to open the opening 9 on the end face of the hollow fiber membrane. Potting resin (not shown) is filled in and fixed to the gap between the resin and the opening of the water collecting pipe 2 so as not to block.

これらの中空糸膜モジュールの製造例では、中空糸膜端部を一度矩形状にポッティングし一部を切断して中空糸膜の開口部を設けてから、集水管側面の矩形状開口部に挿入固定する方法をとっている。このため、集水管2とポッティング樹脂4との接合面からの漏れの危険性があり、その接合部6での漏れが問題となる場合があった。   In these hollow fiber membrane module production examples, the hollow fiber membrane end is potted once in a rectangular shape, and a part of it is cut to provide an opening in the hollow fiber membrane, which is then inserted into the rectangular opening on the side of the water collection tube. The method of fixing is taken. For this reason, there is a risk of leakage from the joint surface between the water collecting pipe 2 and the potting resin 4, and leakage at the joint 6 may be a problem.

また、たとえば特許文献1又は特許文献2においては、凹み部を設けた軟質樹脂製の中空中子を集水管内に配し、その凹み部に膜端部を設置・ポッティング樹脂により固化した後、中空中子ごとカッターにより端部を開端する方法が開示されている。   Also, for example, in Patent Document 1 or Patent Document 2, after placing a hollow core made of a soft resin provided with a recess in the water collection pipe, and setting the film end in the recess and solidifying with potting resin, A method is disclosed in which the end of the hollow core is opened with a cutter.

特許文献3においては、水溶性のゲルを充填・固化後、中空糸膜固定用のポッティング樹脂により固定し、固化後に水などにより水溶性ゲルを洗うことで端面を開端する方法が開示されている。   Patent Document 3 discloses a method in which a water-soluble gel is filled and solidified, then fixed with a potting resin for fixing a hollow fiber membrane, and the end surface is opened by washing the water-soluble gel with water after solidification. .

特許第3330231号明細書Japanese Patent No. 3330231 特許第3563658号明細書Japanese Patent No. 3563658 特表2003−532521号公報Special table 2003-532521 gazette

モジュールの製造においては、中空糸膜の端部を開放する必要がある。その用途においては高い接着力よりも易開放性が重視される。   In manufacturing the module, it is necessary to open the end of the hollow fiber membrane. In the application, easy openability is more important than high adhesive strength.

特許文献1又は特許文献2による方法では、特に大型モジュールにおいて長い矩形内にカッターを挿入する際に大きな力を必要とすることとなり、切断機械及び刃の部分に大きな負荷がかかるなどの問題点があった。また、切りやすくするために樹脂を加熱処理すると樹脂の可撓性が増大し、カッターを挿入する際に樹脂のたわみを生じさせることとなり、切断面が荒れるという問題点があった。   In the method according to Patent Document 1 or Patent Document 2, a large force is required when inserting the cutter into a long rectangle particularly in a large module, and there is a problem that a large load is applied to the cutting machine and the blade part. there were. In addition, if the resin is heat-treated for easy cutting, the flexibility of the resin increases, causing the resin to bend when the cutter is inserted, resulting in a problem that the cut surface becomes rough.

また、特許文献3による方法では、加熱することにより溶解するゲルを用いた場合、加熱することによりポッティング樹脂が軟質化し、ケース部材とポッティング樹脂とが剥離するという問題点があった。   Further, in the method according to Patent Document 3, when a gel that dissolves by heating is used, the potting resin is softened by heating, and the case member and the potting resin are peeled off.

そこで、本発明の目的は、ポッティング樹脂硬化後においてカッター等を用いずに中空糸膜端を容易に開口できる中空糸膜モジュールの製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a hollow fiber membrane module that can easily open the end of the hollow fiber membrane without using a cutter or the like after the potting resin is cured.

そこで、本発明は、
[1] ケース部材に複数の中空糸膜をポッティング樹脂を用いて固定化する中空糸膜モジュールの製造方法であって、
熱ゲル化特性を有するゲル化材をゲル化温度以上に加熱してゲル化させることで前記中空糸膜の開口端を封止し、前記ゲル化材で封止された中空糸膜の開口端上部をポッティング樹脂で固定化し、前記ゲル化材をゲル化温度未満に冷却することで前記中空糸膜の開口端を開口することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。
[2] (1)前記中空糸膜とゲル化温度未満のゲル化材とを、前記中空糸膜の開口端が該ゲル化材に浸かるように前記ケース部材に配置する工程と、
(2)前記ゲル化材をゲル化温度以上に加熱し、前記中空糸膜の開口端を封止する工程と、
(3)前記ゲル化温度以上のゲル化材の上に前記ポッティング樹脂を充填して固化させる工程と、
(4)前記ゲル化材をゲル化温度未満に冷却して、前記中空糸膜の開口端を開口する工程と、
を有することを特徴とする[1]に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[3] 前記ケース部材は前記中空糸膜内側に濾過された流体を集める集水管であり、
前記工程(1)において、前記中空糸膜の開口端は、前記集水管に設けられた開口部より挿入され配置されることを特徴とする[2]に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[4] 前記工程(1)において、前記中空糸膜の開口端が入るように凹部を設けた溝部形成治具を前記集水管の内部に挿入し、該凹部に前記中空糸膜の開口端を配置し、該凹部に前記ゲル化材を注入することを特徴とする[3]に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[5] 前記中空糸膜の開口端を封止してから開口させるまでの間、前記ゲル化材をゲル化温度以上に維持することを特徴とする[1]乃至[4]のいずれかに記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[6] 前記ゲル化材は、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、又はヒドロキシアルキルアルキルセルロースであることを特徴とする[1]乃至[5]のいずれかに記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[7] 前記アルキルセルロースがメチルセルロース又はエチルセルロースであることを特徴とする[6]に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[8] 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースがヒドロキシプロピルメチルセルロースであることを特徴とする請求項6に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[9] 前記ヒドロキシアルキルセルロースがヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースであることを特徴とする[6]に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
[10] 前記ゲル化材は、JIS K2283−1993に規定されるウベローデ粘度計において、2質量%水溶液の20℃の粘度測定値が4,000mPa・s以上30,000mPa・s以下であることを特徴とする[1]乃至[9]のいずれかに記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
Therefore, the present invention provides
[1] A method for producing a hollow fiber membrane module in which a plurality of hollow fiber membranes are fixed to a case member using a potting resin,
The opening end of the hollow fiber membrane sealed with the gelling material is sealed by heating the gelling material having a thermal gelation property to a gelling temperature or higher to cause gelation. A method for producing a hollow fiber membrane module, wherein an upper end of the hollow fiber membrane is opened by fixing an upper portion with a potting resin and cooling the gelling material below a gelling temperature.
[2] (1) The step of disposing the hollow fiber membrane and the gelling material having a temperature lower than the gelation temperature on the case member so that the open end of the hollow fiber membrane is immersed in the gelling material;
(2) heating the gelling material to a gelling temperature or higher and sealing the open end of the hollow fiber membrane;
(3) filling the potting resin on a gelling material having a temperature equal to or higher than the gelling temperature and solidifying the gelling material;
(4) cooling the gelling material to below the gelling temperature and opening the open end of the hollow fiber membrane;
The method for producing a hollow fiber membrane module according to [1], comprising:
[3] The case member is a water collecting pipe that collects the filtered fluid inside the hollow fiber membrane,
In the step (1), the hollow fiber membrane module manufacturing method according to [2], wherein an open end of the hollow fiber membrane is inserted and disposed through an opening provided in the water collecting pipe.
[4] In the step (1), a groove forming jig provided with a recess so that the open end of the hollow fiber membrane is inserted is inserted into the water collecting pipe, and the open end of the hollow fiber membrane is inserted into the recess. The method for producing a hollow fiber membrane module according to [3], wherein the gelling material is arranged and injected into the recess.
[5] In any one of [1] to [4], the gelling material is maintained at a gelling temperature or higher from the time when the open end of the hollow fiber membrane is sealed until the hollow fiber membrane is opened. The manufacturing method of the hollow fiber membrane module of description.
[6] The method for producing a hollow fiber membrane module according to any one of [1] to [5], wherein the gelling material is alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, or hydroxyalkyl alkyl cellulose.
[7] The method for producing a hollow fiber membrane module according to [6], wherein the alkyl cellulose is methyl cellulose or ethyl cellulose.
[8] The method for producing a hollow fiber membrane module according to [6], wherein the hydroxyalkylalkylcellulose is hydroxypropylmethylcellulose.
[9] The method for producing a hollow fiber membrane module according to [6], wherein the hydroxyalkyl cellulose is hydroxyethyl cellulose or hydroxypropyl cellulose.
[10] In the Ubbelohde viscometer defined in JIS K2283-1993, the gelled material has a viscosity measurement value at 20 ° C. of a 2 mass% aqueous solution of 4,000 mPa · s to 30,000 mPa · s. The method for producing a hollow fiber membrane module according to any one of [1] to [9].

本発明に係る製造方法により、ポッティング樹脂硬化後に容易に中空糸膜を開口することができ、かつ中空糸膜の開口部に詰まりやケース部材とポッティング樹脂との剥離等の問題を生じずに、中空糸膜モジュールを製造することができる。   By the production method according to the present invention, the hollow fiber membrane can be easily opened after curing the potting resin, and without causing problems such as clogging in the opening of the hollow fiber membrane or peeling of the case member and the potting resin, A hollow fiber membrane module can be manufactured.

本発明は、熱ゲル化特性を有するゲル化材を利用して中空糸膜の開口端を封止しておき、そのゲル化材の上にポッティング樹脂を充填し固化させることにより、中空糸膜をケース部材に固定化する。そして、ゲル化させていたゲル化材をゲル化温度未満にすることにより中空糸膜の開口端を開口するという方法である。   The present invention seals the open end of a hollow fiber membrane using a gelling material having thermal gelation characteristics, fills the gelling material with a potting resin, and solidifies the hollow fiber membrane. Is fixed to the case member. And it is the method of opening the opening end of a hollow fiber membrane by making the gelatinized material gelatinized below gelation temperature.

本発明に係る製造方法により、ポッティング樹脂硬化後に容易に中空糸膜を開口することができ、かつ中空糸膜の開口部に詰まりやケース部材とポッティング樹脂との剥離等の問題を生じずに、中空糸膜モジュールを製造することができる。   By the production method according to the present invention, the hollow fiber membrane can be easily opened after curing the potting resin, and without causing problems such as clogging in the opening of the hollow fiber membrane or peeling of the case member and the potting resin, A hollow fiber membrane module can be manufactured.

また、熱ゲル化特性を有するゲル化材は常温域で流動可能であり、水等で容易かつ十分に洗浄することができる。さらに、注入されているポッティング樹脂を軟質化することもないため剛性面でも問題を生じ難い。   Moreover, the gelling material having the thermal gelation property can flow in a normal temperature range and can be easily and sufficiently washed with water or the like. Furthermore, since the potting resin that has been injected is not softened, there is little problem in terms of rigidity.

以下、本発明における各構成要素について説明する。   Hereinafter, each component in the present invention will be described.

(中空糸膜)
本発明に用いる中空糸膜の分画レベルは、精密ろ過膜(MF)、限外濾過膜(UF)又はナノろ過膜(NF)等のいずれのレベルであってもよい。また、濾過膜として使用可能のものであれば、孔径、空孔率、膜厚、外径等には特に制限はなく、濾過の対象となるものによって適宜選択される。更に、有機物やウイルスの除去を目的とする場合には分画分子量数万から数十万の限外濾過膜を用いる場合もある。
(Hollow fiber membrane)
The fraction level of the hollow fiber membrane used in the present invention may be any level such as a microfiltration membrane (MF), an ultrafiltration membrane (UF), or a nanofiltration membrane (NF). In addition, as long as it can be used as a filtration membrane, there are no particular limitations on the pore diameter, porosity, film thickness, outer diameter, etc., and they are appropriately selected depending on what is to be filtered. Furthermore, in order to remove organic substances and viruses, an ultrafiltration membrane having a molecular weight cut off of tens of thousands to hundreds of thousands may be used.

本発明の中空糸膜は、例えばセルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニールアルコール系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂など、分離膜の形状に成形可能なものであれば各種材料が使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ四フッ化エチレン、又はポリスルホン等が挙げられる。   The hollow fiber membrane of the present invention is, for example, a cellulose resin, a polyolefin resin, a polyvinyl alcohol resin, a polysulfone resin, a polyacrylonitrile resin, a fluorine resin, or the like that can be molded into the shape of a separation membrane. Various materials can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polysulfone, or the like can be given.

中空糸膜の表面特性として、耐薬品性の強い樹脂を用いることが好適であり、好ましくはフッ素系樹脂である。フッ素系樹脂の中でも、中空糸膜への賦形性と耐薬品性などからフッ化ビニリデリン樹脂を用いることがより好ましい。ここで、フッ化ビニリデリン樹脂としては、フッ化ビニリデリンのホモポリマーの他、フッ化ビニリデリンとそれと共重合可能な単量体との共重合体が挙げられる。該共重合可能な単量体としては、例えばフッ化ビニル、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、ヘキサフルオロプロピレンなどがある。   As the surface characteristics of the hollow fiber membrane, it is suitable to use a resin having strong chemical resistance, and preferably a fluororesin. Among the fluorine-based resins, it is more preferable to use vinylidene fluoride resin from the viewpoint of formability to the hollow fiber membrane and chemical resistance. Here, examples of the vinylidene fluoride resin include not only a homopolymer of vinylidene fluoride but also a copolymer of vinylidene fluoride and a monomer copolymerizable therewith. Examples of the copolymerizable monomer include vinyl fluoride, ethylene tetrafluoride, ethylene trifluoride, and hexafluoropropylene.

中空糸膜は複数の細孔を有する。細孔は中空糸膜の表面及び裏面を貫通する連続孔であることが好ましい。細孔の孔径は、目的によって任意に選択できるが、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜1μmであることが適当である。   The hollow fiber membrane has a plurality of pores. The pores are preferably continuous pores penetrating the front and back surfaces of the hollow fiber membrane. The pore diameter can be arbitrarily selected depending on the purpose, but is, for example, 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm.

また、中空糸膜は、二層構造であることが好ましい。また、一方の層表面の孔径が小さく、他方の層表面の孔径が大きい、非対称構造であることがより好ましい。非対称構造の場合、一方の層表面の孔径が、他方の層表面孔径の1倍より大きく100倍以下であることが好ましく、より好ましくは2倍以上10倍以下である。   The hollow fiber membrane preferably has a two-layer structure. Moreover, it is more preferable that the hole diameter of one layer surface is small and the hole diameter of the other layer surface is large and it is an asymmetric structure. In the case of an asymmetric structure, the pore diameter on the surface of one layer is preferably larger than 1 time and smaller than or equal to 100 times, more preferably 2 times or larger and 10 times or smaller.

中空糸膜の外径は、例えば、0.1〜10mm、好ましくは、0.5〜5mmであることが適当である。中空糸膜は、純水に対する透液性能を示す純水透過係数が、10〜250「m3/m2/hr/MPa」であることが好ましく、20〜150「m3/m2/hr/MPa」であることがより好ましい。なお、純水透過係数は、以下の式より求めることができる。
純水透過係数=[純水透過量(m3)]/[多孔質膜の表面積(m2)]/[透過時間(時)]/[純水の圧力(MPa)]
The outer diameter of the hollow fiber membrane is, for example, 0.1 to 10 mm, preferably 0.5 to 5 mm. The hollow fiber membrane preferably has a pure water permeability coefficient of 10 to 250 “m 3 / m 2 / hr / MPa” indicating a liquid permeation performance with respect to pure water, and 20 to 150 “m 3 / m 2 / hr”. / MPa "is more preferable. In addition, a pure water permeability coefficient can be calculated | required from the following formula | equation.
Pure water permeability coefficient = [pure water permeation amount (m 3 )] / [surface area of porous membrane (m 2 )] / [permeation time (hours)] / [pure water pressure (MPa)]

<中空糸膜編織物の製造方法>
本発明において、中空糸膜は、中空糸膜編織物としてケース部材に配置されることが好ましい。中空糸膜編織物としては、その作製方法は特に限定されないが、中空糸膜を例えば緯糸として編地としたものを数枚積層したものであれば、集水管の側面等に設けられるほぼ矩形の開口部に収納するのに好適である。編地の製造方法は、例えば特開昭62−57965号公報、特開平1−266258号公報に開示されている。
<Method for producing hollow fiber membrane knitted fabric>
In the present invention, the hollow fiber membrane is preferably disposed on the case member as a hollow fiber membrane knitted fabric. The method for producing the hollow fiber membrane knitted fabric is not particularly limited, but if the hollow fiber membrane is a laminate of several knitted fabrics made of, for example, weft yarns, a substantially rectangular shape provided on the side surface of the water collecting pipe or the like. It is suitable for housing in the opening. A method for producing a knitted fabric is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-57965 and 1-266258.

(ケース部材)
本発明におけるケース部材とは、前記中空糸膜をポッティング樹脂を用いて固定化する対象となる部材である。例えば、中空糸膜の開口端部の形状がほぼ矩形である中空糸膜モジュールにおいては、一般に集水管と称されるものが相当する。また、ケース部材はこの集水管に限定されるものではなく、例えば円筒形タイプの中空糸膜モジュールの場合では、ハウジングケースと一般に称されるものが相当する。
(Case material)
The case member in the present invention is a member that is a target for fixing the hollow fiber membrane using a potting resin. For example, a hollow fiber membrane module in which the shape of the open end of the hollow fiber membrane is substantially rectangular corresponds to what is generally called a water collection pipe. Further, the case member is not limited to the water collecting pipe, and for example, in the case of a cylindrical type hollow fiber membrane module, what is generally referred to as a housing case corresponds.

(熱ゲル化特性を有するゲル化材)
熱ゲル化特性とは、ゲル化温度未満では溶液の状態を有し、ゲル化温度以上ではゲル状態を有する性質のことである。ゲル化材としては、加熱などにより速やかにゲル化するものが好ましく、ゲル化後は流動性を有しないことが中空糸膜の端面を封止する点から好ましい。また、ゲル化材のゲル化温度としては、40〜100℃が好ましく、50〜80℃がより好ましい。
(Gelling material with thermal gelation properties)
The thermal gelation property is a property having a solution state below the gelation temperature and having a gel state above the gelation temperature. As the gelling material, a material that gels quickly by heating or the like is preferable, and it is preferable that the gelling material does not have fluidity after gelation from the viewpoint of sealing the end face of the hollow fiber membrane. Moreover, as a gelling temperature of a gelling material, 40-100 degreeC is preferable and 50-80 degreeC is more preferable.

熱ゲル化特性を有するゲル化材としては、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース等が挙げられる。   Examples of the gelling material having thermal gelation properties include alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, hydroxyalkylalkyl cellulose and the like.

前記アルキルセルロースとしては、低温でゾル状態、高温でゲル化特性を示す水溶性高分子として、メチルセルロースがよく知られている。また、水溶性と加熱による熱ゲル特性をセルロースに付与すべく、メトキシル基10〜40質量%とした水溶性のメチルセルロース(MC)、エトキシル基5〜30質量%としたエチルセルロースが好適に用いられる。   As the alkylcellulose, methylcellulose is well known as a water-soluble polymer exhibiting a sol state at a low temperature and a gelation property at a high temperature. Further, water-soluble methylcellulose (MC) having 10 to 40% by mass of methoxyl group and ethylcellulose having 5 to 30% by mass of ethoxyl group are preferably used in order to impart water-solubility and thermal gel properties by heating to cellulose.

前記ヒドロキシアルキルセルロースとしてはヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。   Examples of the hydroxyalkyl cellulose include hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.

前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、例えば、メトキシル置換度が28〜30質量%で、ヒドロキシプロピル置換度が7〜12質量%であるヒドロキシプロピルメチルセルロースが、離水率が高く、好適である。上記置換度はJ.G.Gobler,E.P.Samsel,and G.H.Beaber,Talanta,9,474(1962)に記載されているZeisel−GCによる手法に準じて測定できる。   As the hydroxyalkylalkylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, for example, hydroxypropylmethylcellulose having a methoxyl substitution degree of 28 to 30% by mass and a hydroxypropyl substitution degree of 7 to 12% by mass is preferable because of its high water separation rate. . The degree of substitution is described in J. Org. G. Gobler, E .; P. Samsel, and G.G. H. It can be measured according to the method by Zeisel-GC described in Beaver, Taranta, 9, 474 (1962).

なお、このほかにゲル化材としてカルボキシメチルセルロースのごときセルロースエーテルも知られている。   In addition, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose are also known as gelling materials.

ゲル化した際のゲル強度の観点から、上述のメチルセルロースやエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が好ましく用いられる。さらに、これらの例示されたゲル化材のうち、安全性・環境への観点から、メチルセルロースが特に好ましい。   From the viewpoint of gel strength when gelled, the above-described methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and the like are preferably used. Furthermore, among these exemplified gelling materials, methylcellulose is particularly preferable from the viewpoint of safety and environment.

本発明で用いられるセルロースエーテルは、特に限定されないが、その製造方法の例としては、特許第935023号明細書、特許第2119115号明細書、特許第3001401号明細書に記載されているような製造方法を採用し得る。   The cellulose ether used in the present invention is not particularly limited, and examples of the production method thereof include production as described in Japanese Patent No. 935023, Japanese Patent No. 2119115, and Japanese Patent No. 3001401. A method may be employed.

たとえば市販品としては、信越化学工業製のヒドロキシプロピルメチルセルロース(以下HPMCと記す)である「メトローズ65SH−4000」(商品名)粉末あるいはメチルセルロース(以下MCEと記す)である「メトローズMCE4000」(商品名)等が上げられる。   For example, commercially available products include “Metrozu 65SH-4000” (trade name) which is hydroxypropyl methylcellulose (hereinafter referred to as HPMC) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and “Metroses MCE4000” (trade name) which is methylcellulose (hereinafter referred to as MCE). ) Etc. are raised.

また、ゲル化材は、上記の材料を水などの溶媒に溶かして調製することができる。溶媒等は特に限定されるものではなく、有機溶剤など熱ゲル化特性や材料の種類などに応じて適宜選択することができる。例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、親油性の高いメトキシ基とヒドロキシプロピル基を有しているため、有機溶剤に対しても溶解、膨潤することができる。また、ゲル化材には、上記の材料以外にも、塩類等を適宜添加してもよい。   The gelling material can be prepared by dissolving the above materials in a solvent such as water. The solvent and the like are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the thermal gelation characteristics such as an organic solvent and the type of material. For example, since hydroxypropylmethylcellulose has a highly lipophilic methoxy group and hydroxypropyl group, it can be dissolved and swelled in an organic solvent. Moreover, you may add salts etc. to a gelling material suitably other than said material.

本発明では、中空糸膜間にゲル化材が入り込む必要があるので粘度は低い方が好ましいが、低すぎると熱ゲル化後の硬度が低すぎて流動性が生じやすくなる。そこで、ゲル化材の溶液状態における粘度としては、例えば2質量%水溶液の20℃の水溶液粘度において、4,000mPa・s以上30,000mPa・sであることが好ましく、4000〜10000mPa・sであることがより好ましい。4,000mPa・s以上とすることにより、ゲル化後の硬度を有効な硬度とすることができる。また、30,000mPa・s以下とすることにより、再液状化後において容易にゲル化材を除去することができる。粘度の測定方法としてはJIS K2283−1993に規定されるウベローデ粘度計を用いるとよい。   In the present invention, since it is necessary for the gelling material to enter between the hollow fiber membranes, it is preferable that the viscosity is low. However, if it is too low, the hardness after thermal gelation is too low and fluidity tends to occur. Therefore, the viscosity of the gelled material in the solution state is preferably 4,000 mPa · s or more and 30,000 mPa · s, for example, in the aqueous solution viscosity at 20 ° C. of the 2 mass% aqueous solution, and is 4000 to 10,000 mPa · s. It is more preferable. By setting it to 4,000 mPa · s or more, the hardness after gelation can be made effective. Moreover, by setting it as 30,000 mPa * s or less, a gelling material can be easily removed after reliquefaction. As a method for measuring the viscosity, an Ubbelohde viscometer defined in JIS K2283-1993 may be used.

<ゲル化温度>
本発明におけるゲル化温度とは、前記ゲル化材がゲル化する温度をいう。ゲル化温度は、ゲル化材の材料の種類やその濃度等によって変化する。また、ゲル化温度を測定することにより、おおよそのゲル化温度を把握することもできる。なお、ゲル化材を入れた試験管を恒温水槽で温度を変えながら、粘度の変化を観察し、ゲル化材の粘度が温度変化以上に大きく変化し始める温度をゲル化温度と定義した。
<Gelification temperature>
The gelation temperature in the present invention refers to the temperature at which the gelling material gels. The gelling temperature varies depending on the type of gelling material, its concentration, and the like. Moreover, approximate gelation temperature can also be grasped | ascertained by measuring gelation temperature. The change in viscosity was observed while changing the temperature of the test tube containing the gelling material in a constant temperature water bath, and the temperature at which the viscosity of the gelling material started to change more than the temperature change was defined as the gelation temperature.

例えば、メチルセルロース(MCE)を用いてゲル化材を調製する場合、その2質量%水溶液のゲル化温度は上記の方法で測定すると45℃である。したがって、このゲル化材を用いる場合、加熱温度はゲル化温度よりも高く設定し、例えば60℃以上とすることが好ましい。   For example, when a gelling material is prepared using methyl cellulose (MCE), the gelation temperature of the 2 mass% aqueous solution is 45 ° C. when measured by the above method. Therefore, when this gelling material is used, the heating temperature is preferably set higher than the gelling temperature, for example, 60 ° C. or higher.

(中空糸膜モジュールの構造)
本発明により製造される中空糸膜モジュールとしては、特に限定されるものではないが、例えば集水管に中空糸膜編織物がポッティングされた形状を有する構成が挙げられる。その形状としては、集水管は中空糸膜モジュールの両端部に設けられていてもよく、また、集水管のいずれか一方が大きく開口していてもよい。図5(A)に、中空糸膜の片端だけに集水管を設けるモジュール、図5(B)に、集水管が両側にある形状のモジュールを示した。
(Structure of hollow fiber membrane module)
Although it does not specifically limit as a hollow fiber membrane module manufactured by this invention, For example, the structure which has the shape where the hollow fiber membrane knitted fabric was potted in the water collection pipe | tube is mentioned. As its shape, the water collecting pipes may be provided at both ends of the hollow fiber membrane module, and either one of the water collecting pipes may be greatly opened. FIG. 5A shows a module in which a water collecting pipe is provided only at one end of the hollow fiber membrane, and FIG. 5B shows a module having a shape in which the water collecting pipe is on both sides.

また、例えば集水管の形状としては、矩形や円環状、円柱状などが挙げられる。散気方法等によりその洗浄性を低下させない範囲で適切な形状を選択すればよい。   Further, for example, the shape of the water collecting pipe includes a rectangular shape, an annular shape, and a cylindrical shape. What is necessary is just to select a suitable shape in the range which does not reduce the washing | cleaning property by an air diffusion method.

集水管は、中空糸膜を支持し、中空糸膜内側に濾過された流体を集める部材として機能する。集水管の側面は細長いほぼ矩形の開口部を有し、該開口部に中空糸膜が配置される。その材質は、機械的強度及び耐久性を有するものであれば良く、例えばポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ABS樹脂、変性PPE樹脂、PPS樹脂、耐腐蝕性金属等が例示される。ポッティング樹脂との接着性が良いものがより好ましい。   The water collection tube functions as a member that supports the hollow fiber membrane and collects the filtered fluid inside the hollow fiber membrane. The side surface of the water collecting pipe has an elongated, substantially rectangular opening, and a hollow fiber membrane is disposed in the opening. The material only needs to have mechanical strength and durability, and examples thereof include polycarbonate, polysulfone, polypropylene, acrylic resin, ABS resin, modified PPE resin, PPS resin, and corrosion-resistant metal. Those having good adhesion to the potting resin are more preferable.

また、本発明により製造される中空糸膜モジュールとしては、例えば、中空糸膜モジュール全体が円筒形のものも含まれる。   Moreover, as a hollow fiber membrane module manufactured by this invention, the whole hollow fiber membrane module includes a cylindrical thing, for example.

(ポッティング樹脂)
ポッティング樹脂としては、通常、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の液状樹脂等が用いられる。
(Potting resin)
As the potting resin, a liquid resin such as an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, or a polyurethane resin is usually used.

さらに必要に応じて、ポッティング樹脂に、発泡剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤及び顔料等の添加剤を所要量配合することができる。   Further, if necessary, additives such as a foaming agent, an antioxidant, an antistatic agent, a lubricant, a plasticizer and a pigment can be blended in the potting resin in a required amount.

<モジュールへのポッティング樹脂充填方法>
中空糸膜モジュールの製造において、液状のポッティング樹脂を中空糸膜間に隙間なく充填する方法としては、一般に遠心力を利用する方法が採用されている。しかし、中空糸編織物を用いる場合に関しては、樹脂固定部分の中空糸膜の密度が編織組織によって規定されていて偏りがないので、振動を利用した方法や、更に重力のみによる方法も可能である。振動法による中空糸膜の樹脂固定方法(ポッティング方法)の詳細は、例えば特開平3−114515号公報に開示されている。また、ポッティング樹脂の粘度は、1〜2.5Pa・s(1000〜2500センチポイズ)程度の粘度であることが好ましい。
<Method of filling the module with potting resin>
In the production of a hollow fiber membrane module, a method of utilizing centrifugal force is generally employed as a method for filling a liquid potting resin without a gap between the hollow fiber membranes. However, in the case of using the hollow fiber knitted fabric, the density of the hollow fiber membrane of the resin fixing part is regulated by the knitted fabric structure, and there is no bias. Therefore, a method using vibration or a method using only gravity is also possible. . Details of the resin fixing method (potting method) of the hollow fiber membrane by the vibration method are disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-114515. The viscosity of the potting resin is preferably about 1 to 2.5 Pa · s (1000 to 2500 centipoise).

(実施形態1)
以下、本発明に係る中空糸膜モジュールの製造方法について、図面を参照して詳細に説明する。なお、以下では、中空糸膜の開口端部の形状がほぼ矩形である中空糸膜モジュール、すなわちケース部材が集水管に相当する中空糸膜モジュールを例として説明するが、特に本発明を限定するものではない。
(Embodiment 1)
Hereinafter, the manufacturing method of the hollow fiber membrane module which concerns on this invention is demonstrated in detail with reference to drawings. In the following, a hollow fiber membrane module in which the shape of the open end of the hollow fiber membrane is substantially rectangular, that is, a hollow fiber membrane module in which the case member corresponds to a water collection pipe will be described as an example, but the present invention is particularly limited. It is not a thing.

図1は、本発明に係る製造工程を説明する図である。各工程における(a)は中空糸膜モジュールの横断面、(b)は縦断面である。   FIG. 1 is a diagram for explaining a manufacturing process according to the present invention. (A) in each process is a cross section of a hollow fiber membrane module, (b) is a longitudinal section.

まず、開口端5を有する中空糸膜(中空糸膜編織物)1を集水管2の側面に設けられた開口部に配置する(工程(A))。次に、ゲル化材3を集水管2に注入し、ゲル化材3を加温することによりゲル化し、中空糸膜編織物1を仮固定するとともに、中空糸膜の開口端5を封止する(工程(B))。なお、先にゲル化材3を集水管2に注入しておいてから中空糸膜編織物1を配置してもよい。また、工程(B)において3’はゲル化材が中空糸膜の間に入りこんでいる部分を表す。また、ゲル化材は、例えば、集水管2に設けられた流路6から注入することができる。次に、ポッティング樹脂4をゲル化材3の上に充填し固化することにより、中空糸膜編織物1を集水管2に固定化する(工程(C))。そして、中空糸膜編織物1を固定化した後、ゲル化材3を冷却・除去する(工程(D))。ゲル化温度以上に加熱されてゲル化していたゲル化材3は、ゲル化温度未満に冷却されることにより溶液状態に戻る。そして、この溶液状態のゲル化材3を除去することにより、中空糸膜の開口端5を開口することができる。ゲル化材3の除去は特に制限するものではなく、水等の溶液で洗浄すればよい。本発明においては、温度の制御によりゲル化材3をゲル状態又は溶液状態にすることができるため、容易に中空糸膜の開口端5の封止及び開口をすることができる。   First, a hollow fiber membrane (hollow fiber membrane knitted fabric) 1 having an open end 5 is disposed in an opening provided on the side surface of the water collecting pipe 2 (step (A)). Next, the gelling material 3 is poured into the water collecting pipe 2 and is gelled by heating the gelling material 3, temporarily fixing the hollow fiber membrane knitted fabric 1 and sealing the open end 5 of the hollow fiber membrane. (Step (B)). Alternatively, the hollow fiber membrane knitted fabric 1 may be disposed after the gelling material 3 is first injected into the water collecting pipe 2. In the step (B), 3 'represents a portion where the gelling material has entered between the hollow fiber membranes. The gelling material can be injected from, for example, the flow path 6 provided in the water collecting pipe 2. Next, the hollow fiber membrane knitted fabric 1 is fixed to the water collecting pipe 2 by filling the potting resin 4 on the gelling material 3 and solidifying it (step (C)). And after fixing the hollow fiber membrane knitted fabric 1, the gelling material 3 is cooled and removed (process (D)). The gelled material 3 that has been gelled by being heated to a temperature equal to or higher than the gelling temperature returns to a solution state by being cooled below the gelling temperature. And the open end 5 of the hollow fiber membrane can be opened by removing the gelled material 3 in the solution state. The removal of the gelling material 3 is not particularly limited, and may be washed with a solution such as water. In the present invention, since the gelling material 3 can be brought into a gel state or a solution state by controlling the temperature, the opening end 5 of the hollow fiber membrane can be easily sealed and opened.

(実施形態2)
本発明の中空糸膜モジュールの製造方法において、固定化を補助する溝部形成治具を用いることができる。図5は、溝部形成治具の形状を表す概略図である。
(Embodiment 2)
In the method for producing a hollow fiber membrane module of the present invention, a groove forming jig that assists in immobilization can be used. FIG. 5 is a schematic view showing the shape of the groove forming jig.

<溝部形成治具>
溝部形成治具は、一部に凹部を有し、例えば集水管の開口部と前記凹部が一致するように挿入した際に、該溝部形成治具と集水管とで溝部を形成することができる部材である。この溝部に中空糸膜編織物の先端を入れることができ、本発明においては、該溝部分にゲル化材を注入することになる。
<Groove forming jig>
The groove forming jig has a recess in a part thereof, and for example, when the groove forming jig and the water collecting tube are inserted so that the opening of the water collecting tube and the recessed portion are aligned, the groove can be formed. It is a member. The tip of the hollow fiber membrane knitted fabric can be put into the groove, and in the present invention, the gelling material is injected into the groove.

溝部形成治具は、シリコン、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂など、離型性に富む材料から成形されることが好ましい。このような材料は、硬化したポッティング樹脂から容易に引き抜くことができる。特にその離型性や硬度などからフッ素樹脂製であることが好ましく、より好ましくはPTFEが好ましい。   The groove forming jig is preferably molded from a material having a good mold release property, such as silicon, polyacetal, polyethylene, polypropylene, and fluorine resin. Such a material can be easily extracted from the cured potting resin. In particular, it is preferably made of a fluororesin because of its releasability and hardness, and more preferably PTFE.

<中空糸膜端部の開端方法>
溝部形成治具を使用した場合の本発明の中空糸膜モジュールの製造方法について、図2を参照にして説明する。
<Opening method of hollow fiber membrane end>
The manufacturing method of the hollow fiber membrane module of this invention when a groove part formation jig | tool is used is demonstrated with reference to FIG.

まず、集水管2の側面に設けた矩形の開口部と溝部形成治具(好ましくは発泡樹脂製)7の凹部とが一致するように、溝部形成治具7を集水管2に挿入する(図2(A))。次に、開口部から中空糸膜編織物1を入れ、中空糸膜の開口端5の先端が溝部形成治具7の凹部に入り込む様に配置する(図2(B))。また、この際、集水管2の両端からゲル化材3やポッティング樹脂4が漏れないように漏れ止めを行ってもよい。次に、開口部からゲル化材3を流し込み、ゲル化温度以上に加熱し、中空糸膜の開口端5を封止する(図2(C))。そして、ゲル化したゲル化材の上にポッティング樹脂4を流し込み硬化させる(図2(D))。そして、溝部形成治具を集水管2から外し、ゲル状物3をゲル化温度未満に冷却し、ゲル状物3を除去することで、中空糸膜モジュールを得ることができる。   First, the groove forming jig 7 is inserted into the water collecting pipe 2 so that the rectangular opening provided on the side surface of the water collecting pipe 2 and the concave portion of the groove forming jig (preferably made of foamed resin) 7 coincide with each other (FIG. 2 (A)). Next, the hollow fiber membrane knitted fabric 1 is put through the opening, and is arranged so that the tip of the opening end 5 of the hollow fiber membrane enters the recess of the groove forming jig 7 (FIG. 2B). Further, at this time, leakage prevention may be performed so that the gelling material 3 and the potting resin 4 do not leak from both ends of the water collecting pipe 2. Next, the gelling material 3 is poured from the opening and heated to a temperature equal to or higher than the gelation temperature to seal the opening end 5 of the hollow fiber membrane (FIG. 2C). Then, the potting resin 4 is poured onto the gelled material and cured (FIG. 2D). And a hollow fiber membrane module can be obtained by removing a groove part formation jig | tool from the water collection pipe | tube 2, cooling the gel-like thing 3 below gelation temperature, and removing the gel-like thing 3. FIG.

なお、このようにして得られたものの集水管2の両端に、キャップを接合することにより、樹脂固定部からの漏れの全くない中空糸膜モジュールを得ることができる。   A hollow fiber membrane module having no leakage from the resin fixing portion can be obtained by joining caps to both ends of the water collecting pipe 2 obtained as described above.

ここで、キャップは、集水管2と同じ材質であることが望ましい。例えば同じ材質の樹脂である場合は、一般的に樹脂配管に行われているように、溶剤接着で容易に接合することが可能である。また、集水管2とキャップがそれぞれ雄ネジと雌ネジを形成するようにして、ねじ込みによる接合も可能である。キャップは、吸引濾過の為に、配管が接合できる構造になっていることが望ましい。
また、本発明では、従来例と同様に型枠治具を使用してポッティング樹脂で樹脂固定し、その後、集水管の開口部に挿入して固定することも可能であるが、樹脂固定部からの漏れを防止するという観点からは、上記の実施形態に示すように集水管に直接接合する方法が好ましい。
Here, the cap is preferably made of the same material as the water collecting pipe 2. For example, when the resins are the same material, they can be easily joined by solvent bonding, as is generally done for resin piping. Further, the water collecting pipe 2 and the cap form a male screw and a female screw, respectively, so that joining by screwing is also possible. It is desirable that the cap has a structure in which piping can be joined for suction filtration.
Moreover, in the present invention, it is possible to fix the resin with potting resin using a mold jig as in the conventional example, and then insert and fix it into the opening of the water collecting pipe. From the viewpoint of preventing leakage of water, a method of directly joining the water collecting pipe as shown in the above embodiment is preferable.

上述のように、本発明のように熱ゲル化特性を有するゲル化材を利用して中空糸膜の開口端の封止・開口を行うことで、切断等の手法を用いることなく、中空糸膜モジュールを容易に量産することができる。   As described above, by using a gelling material having a thermal gelation property as in the present invention, the hollow fiber membrane is sealed and opened at the open end without using a method such as cutting. Membrane modules can be easily mass-produced.

また本発明の製造方法により製造された中空糸膜モジュールは、脱気を目的として用いてもよい。 Moreover, you may use the hollow fiber membrane module manufactured by the manufacturing method of this invention for the purpose of deaeration.

以下、実施例により本発明の中空糸膜モジュールの製造方法を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although the Example demonstrates the manufacturing method of the hollow fiber membrane module of this invention concretely, this invention is not limited only to these Examples.

(実施例1)
PET(ポリエステル)繊維を組紐状に加工しその表面にPVDF多孔質部を形成した多孔質中空糸膜(三菱レイヨン(株)製、内径1000μm、外径2800μm)を3本合糸して緯糸とし、幅1000mmで編み長さ2000mmで編地5枚を編成し、中空糸膜編織物を得た。この中空糸膜編織物の端部を切断し、開口端を形成した。
Example 1
Three porous hollow fiber membranes (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., inner diameter 1000 μm, outer diameter 2800 μm) in which PET (polyester) fibers are processed into braids and formed with a PVDF porous portion on the surface are combined into a weft. Five knitted fabrics having a width of 1000 mm and a knitting length of 2000 mm were knitted to obtain a hollow fiber membrane knitted fabric. The end of this hollow fiber membrane knitted fabric was cut to form an open end.

集水管の部材として、外径38mm×内径36mm×長さ1200mmのPPS(ポリフェニルスルフォン)製角形パイプ(東ソー社製、商品名;サスティール P60−12)を用いた。この側面に幅18mm×長さ1000mmのほぼ矩形状の開口部を設けた。また、この集水管の両側から溝部形成治具を挿入し、溝部を形成した。また、PTFE製の加工用キャップで集水管をシールした。   As a member of the water collecting pipe, a square pipe made of PPS (polyphenylsulfone) having an outer diameter of 38 mm, an inner diameter of 36 mm, and a length of 1200 mm (trade name: Sastil P60-12, manufactured by Tosoh Corporation) was used. A substantially rectangular opening having a width of 18 mm and a length of 1000 mm was provided on this side surface. Moreover, the groove part formation jig | tool was inserted from the both sides of this water collecting pipe, and the groove part was formed. Further, the water collecting pipe was sealed with a PTFE processing cap.

ゲル化材としては、HPMC(ヒドロキシプロピルメチルセルロース、信越化学工業(株)製、商品名;メトローズ 65SH−4000、20°における2%溶液の粘度400mPa・s,ゲル化温度:75℃)の2質量%水溶液を用いた。   As the gelling material, 2 masses of HPMC (hydroxypropylmethylcellulose, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name; Metroles 65SH-4000, viscosity of 2% solution at 20 °, 400 mPa · s, gelling temperature: 75 ° C.) % Aqueous solution was used.

中空糸膜編織物を集水管に設けた開口部から挿入し、中空糸膜の開口端を溝部に配置した。次に、ゲル化材(HPMCの2質量%水溶液)を開口部付近に配置した中空糸膜近傍(溝部)に注入した。次に、遠赤外線ヒーターにより集水管部付近を70℃に加温し、ゲル化材をゲル化し、中空糸膜編織物を仮固定した。その後、ポッティング樹脂として、常温硬化型エポキシ樹脂である「Araldite2020」(商品名、ハンツマン・ジャパン社製)を充填し、固化させた。そして、集水管を加温していた遠赤外線ヒーターによる加温をやめ、ゲル化材が室温になるまで冷却した。その後、溝部に注入されていたゲル化材が液状化したことを確認し、溝部形成治具を取り外して液を排出させ、ゲル化材液状物を水により洗浄し、中空糸膜の開口端を開口させた。乾燥後、集水管の両端に配管口付きの塩ビキャップを溶剤接着した。この中空糸膜モジュールの有効膜面積は25m2であった。さらに、エタノールを用いた膜リーク検査においてリークは見られなかった。 The hollow fiber membrane knitted fabric was inserted from the opening provided in the water collecting pipe, and the open end of the hollow fiber membrane was disposed in the groove. Next, a gelling material (2% by mass aqueous solution of HPMC) was injected in the vicinity (groove portion) of the hollow fiber membrane disposed in the vicinity of the opening. Next, the vicinity of the water collecting tube was heated to 70 ° C. with a far infrared heater, the gelled material was gelled, and the hollow fiber membrane knitted fabric was temporarily fixed. Thereafter, “Araldite 2020” (trade name, manufactured by Huntsman Japan), which is a room temperature curable epoxy resin, was filled as a potting resin and solidified. And the heating by the far-infrared heater which was heating the water collection pipe | tube was stopped, and it cooled until the gelled material became room temperature. After that, it is confirmed that the gelled material injected into the groove is liquefied, the groove forming jig is removed, the liquid is discharged, the gelated material liquid is washed with water, and the open end of the hollow fiber membrane is removed. Opened. After drying, a vinyl chloride cap with a pipe opening was solvent-bonded to both ends of the water collecting pipe. The effective membrane area of this hollow fiber membrane module was 25 m 2 . Further, no leak was found in the membrane leak test using ethanol.

(実施例2)
ポッティング樹脂として2液硬化型ウレタン樹脂であるAralditeウレタン98SB」(商品名、ハンツマン・ジャパン社製)を用いたこと以外は実施例1と同様に実施した。そして、集水管を加温していた遠赤外線ヒーターによる加温をやめ、ゲル化材が室温になるまで冷却した。その後、溝部に注入されていたゲル化材が液状化したことを確認し溝部形成治具を取り外して液を排出させ、ゲル化材液状物を水により洗浄し、中空糸膜の開口端を開口させた。乾燥後、集水管の両端に配管口付きの塩ビキャップを溶剤接着した。この中空糸膜モジュールの有効膜面積は25m2であった。さらに、エタノールを用いた膜リーク検査においてリークは見られなかった。
(Example 2)
The same procedure as in Example 1 was performed except that Araldite Urethane 98SB (trade name, manufactured by Huntsman Japan), which is a two-component curable urethane resin, was used as the potting resin. And the heating by the far-infrared heater which was heating the water collection pipe | tube was stopped, and it cooled until the gelled material became room temperature. After that, it is confirmed that the gelled material injected into the groove is liquefied, the groove forming jig is removed, the liquid is discharged, the gelated material liquid is washed with water, and the open end of the hollow fiber membrane is opened. I let you. After drying, a vinyl chloride cap with a pipe opening was solvent-bonded to both ends of the water collecting pipe. The effective membrane area of this hollow fiber membrane module was 25 m 2 . Further, no leak was found in the membrane leak test using ethanol.

(実施例3)
ゲル化材としては、MC(メチルセルロース、信越化学工業(株)製、商品名;メトローズ SM−4000、20°における2%溶液の粘度4000mPa・s、ゲル化温度:55℃)の2質量%水溶液を用いたこと以外は、実施例1と同様に行った。そして、集水管を加温していた遠赤外線ヒーターによる加温をやめ、ゲル化材が室温になるまで冷却した。その後、溝部に注入されていたゲル化材が液状化したことを確認し溝部形成治具を取り外して液を排出させ、ゲル化材液状物を水により洗浄し、中空糸膜の開口端を開口させた。乾燥後、集水管の両端に配管口付きの塩ビキャップを溶剤接着した。この中空糸膜モジュールの有効膜面積は25m2であった。さらに、エタノールを用いた膜リーク検査においてリークは見られなかった。
(Example 3)
As the gelling material, a 2% by weight aqueous solution of MC (methylcellulose, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name; Metroles SM-4000, viscosity of 2% solution at 20 ° is 4000 mPa · s, gelation temperature: 55 ° C.) The procedure was the same as in Example 1 except that was used. And the heating by the far-infrared heater which was heating the water collection pipe | tube was stopped, and it cooled until the gelled material became room temperature. After that, it is confirmed that the gelled material injected into the groove is liquefied, the groove forming jig is removed, the liquid is discharged, the gelated material liquid is washed with water, and the open end of the hollow fiber membrane is opened. I let you. After drying, a vinyl chloride cap with a pipe opening was solvent-bonded to both ends of the water collecting pipe. The effective membrane area of this hollow fiber membrane module was 25 m 2 . Further, no leak was found in the membrane leak test using ethanol.

(比較例)
ゲル化材としては、PVA(ポリビニールアルコール、クラレ(株)製、商品名;ポバール PVA217)を180℃で溶解したものを用いたこと以外は、実施例1と同様に実施した。冷却固化後、80℃の熱水を用いてPVAの溶出を行った。しかし、PVAの溶解に3時間を要したのに加え、加熱したことで集水部材とポッティング樹脂との間に剥離を生じたために、モジュールを形成することが出来なかった。
(Comparative example)
As the gelling material, the same procedure as in Example 1 was performed except that PVA (polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Poval PVA217) was dissolved at 180 ° C. After cooling and solidifying, PVA was eluted using hot water at 80 ° C. However, in addition to requiring 3 hours for dissolution of PVA, peeling occurred between the water collecting member and the potting resin due to heating, so that a module could not be formed.

本発明による中空糸膜モジュールの製造方法の工程図を説明する図である((a)横断面図、(b)縦断面図)。It is a figure explaining the process drawing of the manufacturing method of the hollow fiber membrane module by this invention ((a) cross-sectional view, (b) longitudinal cross-sectional view). 本発明による中空糸膜モジュールの製造方法において、溝部形成治具を使用した場合の工程図を説明する図である((a)横断面図、(b)縦断面図)。In the manufacturing method of the hollow fiber membrane module by this invention, it is a figure explaining the process figure at the time of using a groove part formation jig | tool ((a) cross-sectional view, (b) longitudinal cross-sectional view). 一般的な中空糸膜モジュールの一例を示す図である((a)横断面図、(b)縦断面図)。It is a figure which shows an example of a general hollow fiber membrane module ((a) transverse cross section, (b) longitudinal cross section). 溝部形成治具の形状の一例を示した外観斜視図である。It is the external appearance perspective view which showed an example of the shape of a groove part formation jig | tool. 中空糸膜モジュールの構成例を示す図である。(A)中空糸膜の片端だけに集水管を設けた構成を表す図である。(B)中空糸膜の両側に集水管を設けた構成を表す図である。It is a figure which shows the structural example of a hollow fiber membrane module. (A) It is a figure showing the structure which provided the water collection pipe | tube only in the one end of the hollow fiber membrane. (B) It is a figure showing the structure which provided the water collection pipe | tube on both sides of the hollow fiber membrane.

符号の説明Explanation of symbols

1 中空糸膜(中空糸膜編織物)
2 集水管
3 ゲル化材
4 ポッティング樹脂
5 中空糸膜の開口端
6 キャップ
7 溝部形成治具
8 型枠治具
1 Hollow fiber membrane (hollow fiber membrane knitted fabric)
2 Water collecting pipe 3 Gelling material 4 Potting resin 5 Open end 6 of hollow fiber membrane Cap 7 Groove forming jig 8 Formwork jig

Claims (10)

ケース部材に複数の中空糸膜をポッティング樹脂を用いて固定化する中空糸膜モジュールの製造方法であって、熱ゲル化特性を有するゲル化材をゲル化温度以上に加熱してゲル化させることで前記中空糸膜の開口端を封止し、前記ゲル化材で封止された中空糸膜の開口端上部をポッティング樹脂で固定化した後、前記ゲル化材をゲル化温度未満に冷却することで前記中空糸膜の開口端を開口することを特徴とする中空糸膜モジュールの製造方法。   A method of manufacturing a hollow fiber membrane module in which a plurality of hollow fiber membranes are fixed to a case member using a potting resin, and the gelling material having a thermal gelation property is heated to a gelling temperature or higher to be gelled. After sealing the open end of the hollow fiber membrane with the potting resin and fixing the upper end of the open end of the hollow fiber membrane sealed with the gelling material, the gelled material is cooled to below the gelling temperature. Thus, the hollow fiber membrane module manufacturing method is characterized in that the open end of the hollow fiber membrane is opened. (1)前記中空糸膜とゲル化温度未満のゲル化材とを、前記中空糸膜の開口端が該ゲル化材に浸かるように前記ケース部材に配置する工程と、
(2)前記ゲル化材をゲル化温度以上に加熱し、前記中空糸膜の開口端を封止する工程と、
(3)前記ゲル化温度以上のゲル化材の上に前記ポッティング樹脂を充填して固化させる工程と、
(4)前記ゲル化材をゲル化温度未満に冷却して、前記中空糸膜の開口端を開口する工程と、
を有することを特徴とする請求項1に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
(1) The step of disposing the hollow fiber membrane and the gelling material having a temperature lower than the gelation temperature on the case member so that the open end of the hollow fiber membrane is immersed in the gelling material;
(2) heating the gelling material to a gelling temperature or higher and sealing the open end of the hollow fiber membrane;
(3) filling the potting resin on a gelling material having a temperature equal to or higher than the gelling temperature and solidifying the gelling material;
(4) cooling the gelling material to below the gelling temperature and opening the open end of the hollow fiber membrane;
The method for producing a hollow fiber membrane module according to claim 1, comprising:
前記ケース部材は前記中空糸膜内側に濾過された流体を集める集水管であり、
前記工程(1)において、前記中空糸膜の開口端は、前記集水管に設けられた開口部より挿入され、前記工程(3)において、該開口部で前記ポッティング樹脂で固定化されることを特徴とする請求項2に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。
The case member is a water collection pipe for collecting the filtered fluid inside the hollow fiber membrane;
In the step (1), an opening end of the hollow fiber membrane is inserted from an opening provided in the water collecting pipe, and in the step (3), the opening is fixed with the potting resin. The manufacturing method of the hollow fiber membrane module of Claim 2 characterized by the above-mentioned.
前記工程(1)において、前記中空糸膜の開口端が入るように凹部を設けた溝部形成治具を前記集水管の内部に挿入し、該凹部に前記中空糸膜の開口端を配置し、該凹部に前記ゲル化材を注入することを特徴とする請求項3に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。   In the step (1), a groove forming jig provided with a recess so that the open end of the hollow fiber membrane enters is inserted into the water collecting pipe, and the open end of the hollow fiber membrane is disposed in the recess, The method for producing a hollow fiber membrane module according to claim 3, wherein the gelling material is injected into the recess. 前記中空糸膜の開口端を封止してから開口させるまでの間、前記ゲル化材をゲル化温度以上に維持することを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の中空糸膜モジュールの製造方法。   The hollow fiber membrane according to any one of claims 1 to 4, wherein the gelling material is maintained at a temperature equal to or higher than a gelling temperature after the opening end of the hollow fiber membrane is sealed and opened. Module manufacturing method. 前記ゲル化材は、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、又はヒドロキシアルキルアルキルセルロースであることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の中空糸膜モジュールの製造方法。   The method for producing a hollow fiber membrane module according to any one of claims 1 to 5, wherein the gelling material is alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, or hydroxyalkyl alkyl cellulose. 前記アルキルセルロースがメチルセルロース又はエチルセルロースであることを特徴とする請求項6に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。   The method for producing a hollow fiber membrane module according to claim 6, wherein the alkyl cellulose is methyl cellulose or ethyl cellulose. 前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースがヒドロキシプロピルメチルセルロースであることを特徴とする請求項6に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。   The method for producing a hollow fiber membrane module according to claim 6, wherein the hydroxyalkylalkylcellulose is hydroxypropylmethylcellulose. 前記ヒドロキシアルキルセルロースがヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースであることを特徴とする請求項6に記載の中空糸膜モジュールの製造方法。   The method for producing a hollow fiber membrane module according to claim 6, wherein the hydroxyalkyl cellulose is hydroxyethyl cellulose or hydroxypropyl cellulose. 前記ゲル化材は、JIS K2283−1993に規定されるウベローデ粘度計において、2質量%水溶液の20℃の粘度測定値が4,000mPa・s以上30,000mPa・s以下であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の中空糸膜モジュールの製造方法。   In the Ubbelohde viscometer defined in JIS K2283-1993, the gelled material has a viscosity measurement value at 20 ° C. of a 2 mass% aqueous solution of 4,000 mPa · s or more and 30,000 mPa · s or less. The manufacturing method of the hollow fiber membrane module in any one of Claims 1 thru | or 9.
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