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JP2010045221A - Organic electric device and method for manufacturing the same - Google Patents

Organic electric device and method for manufacturing the same Download PDF

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JP2010045221A
JP2010045221A JP2008208657A JP2008208657A JP2010045221A JP 2010045221 A JP2010045221 A JP 2010045221A JP 2008208657 A JP2008208657 A JP 2008208657A JP 2008208657 A JP2008208657 A JP 2008208657A JP 2010045221 A JP2010045221 A JP 2010045221A
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JP
Japan
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layer
organic
forming
solvent
organic compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP2008208657A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroto Yoneyama
博人 米山
Takashi Matsumura
貴志 松村
Yohei Nishino
洋平 西野
Daisuke Okuda
大輔 奥田
Kiyokazu Mashita
清和 真下
Katsuhiro Sato
克洋 佐藤
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic electric device for restraining separation and the deterioration between organic compound layers, and to provide a method for manufacturing the same. <P>SOLUTION: An organic transistor element 100 is provided by arranging a source electrode 12A and a drain electrode 12B on a substrate 10. An organic semiconductor layer 12, an intermediate layer 14A and an insulating layer 16 are successively directly layered by covering the source electrode 12A and the drain electrode 12B formed on the substrate 10. That is, the intermediate layer 14A is arranged between the organic semiconductor layer 12 and the insulating layer 16. A gate electrode 18 is arranged on the insulating layer 16. The intermediate layer 14A is formed of an application liquid including: an organic material dissolved into a solvent for forming the insulating layer 16 (an upper layer); and a solvent for dissolving a material for constituting the organic semiconductor layer 12 (a lower layer). The intermediate layer 14A is applied to the organic electric device having a layer constitution of laminating two members of a first organic compound layer and a second organic compound layer, without being limited to an organic transistor. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、有機電気デバイス及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an organic electrical device and a method for manufacturing the same.

近年、半導体的な電気伝導を示す有機材料(有機半導体材料)を使用した有機トランジスタ素子の開発が進められている。この有機トランジスタ素子は、薄型軽量化に適すること、フレキシブル性を有すること、材料コストが安価であることなどの長所を有しており、フレキシブルディスプレイなどのスイッチング素子として期待されている。   In recent years, development of organic transistor elements using organic materials (organic semiconductor materials) that exhibit semiconducting electrical conduction has been underway. This organic transistor element has advantages such as being suitable for reduction in thickness and weight, flexibility, and low material cost, and is expected as a switching element for flexible displays and the like.

この有機トランジスタ素子は、真空蒸着とフォトリソグラフィ技術と、エッチング技術を組み合わせることにより作製する方法が提案されている。このような作製方法においては、真空蒸着で形成した金属膜をフォトリソグラフィ技術で加工し、ゲート電極、ソース・ドレイン電極を作製し、絶縁層、有機半導体層も真空蒸着で膜形成することにより行われる。当該作製方法を用いることにより、性能の高い有機トランジスタ素子の素子を良好な再現性で作製することが可能である(例えば、特許文献1参照)。   A method of manufacturing this organic transistor element by combining vacuum deposition, photolithography technology, and etching technology has been proposed. In such a manufacturing method, a metal film formed by vacuum deposition is processed by photolithography technology, gate electrodes and source / drain electrodes are formed, and an insulating layer and an organic semiconductor layer are also formed by vacuum deposition. Is called. By using this manufacturing method, an organic transistor element with high performance can be manufactured with good reproducibility (see, for example, Patent Document 1).

最近では、溶液プロセスを用いることにより、大気圧下で絶縁層、有機半導体層を作製することが試みられており、さらにゲート電極、ソース・ドレイン電極に関しても溶液プロセスで作製することも試みられている。このような作製方法においては、例えば、導電性のポリマーの溶液をインクジェット法で印刷し、ゲート電極、ソース・ドレイン電極を作製している。そのため、低コストでデバイスを作製することが可能である(例えば、特許文献2、特許文献3参照)。
特開平5−55568 特表2003−518756 特表2003−518754
Recently, an attempt has been made to produce an insulating layer and an organic semiconductor layer under atmospheric pressure by using a solution process. Further, an attempt has been made to produce a gate electrode, a source / drain electrode by a solution process. Yes. In such a manufacturing method, for example, a conductive polymer solution is printed by an ink jet method to manufacture a gate electrode and a source / drain electrode. Therefore, it is possible to manufacture a device at low cost (see, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3).
JP-A-5-55568 Special table 2003-518756 Special table 2003-518754

本発明の課題は、特定の中間層を介さず有機化合物層を直接積層した場合に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制された有機電気デバイス、及びその製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide an organic electrical device in which peeling and deterioration between organic compound layers are suppressed, and a method for manufacturing the same, as compared with a case where organic compound layers are directly laminated without using a specific intermediate layer.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、本発明は、
請求項1に係る発明は、
第1有機化合物層と、
前記第1有機化合物層上に形成される第2有機化合物層と、
前記第2有機化合物層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記第1有機化合物層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記第1有機化合物層と前記第2有機化合物層の間に形成される中間層と、
を有することを特徴とする有機電気デバイス。
The above problem is solved by the following means. That is, the present invention
The invention according to claim 1
A first organic compound layer;
A second organic compound layer formed on the first organic compound layer;
The first organic compound layer and the coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the second organic compound layer and a solvent that dissolves a material that constitutes the first organic compound layer. An intermediate layer formed between the second organic compound layers;
An organic electrical device comprising:

請求項2に係る発明は、
前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として有機半導体層と、前記第2有機化合物層として絶縁層と、を有する有機トランジスタ素子であり、
前記中間層が、前記絶縁層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記有機半導体層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記有機半導体層と前記絶縁層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The invention according to claim 2
The organic electrical device is an organic transistor element having an organic semiconductor layer as the first organic compound layer and an insulating layer as the second organic compound layer,
The organic semiconductor layer and the insulating layer are coated with a coating liquid that includes an organic material that dissolves in a solvent for forming the insulating layer and a solvent that dissolves the material that forms the organic semiconductor layer. The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the two.

請求項3に係る発明は、
前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として絶縁層と、前記第2有機化合物層として有機半導体層と、を有する有機トランジスタ素子であり、
前記中間層が、前記有機半導体層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記絶縁層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記絶縁層と前記有機半導体層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The invention according to claim 3
The organic electrical device is an organic transistor element having an insulating layer as the first organic compound layer and an organic semiconductor layer as the second organic compound layer,
The insulating layer and the organic semiconductor layer are formed of a coating liquid that includes an organic material that dissolves in a solvent for forming the organic semiconductor layer and a solvent that dissolves the material that forms the insulating layer. The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the two.

請求項4に係る発明は、
前記有機材料が、絶縁材料であることを特徴とする請求項2又は3に記載の有機電気デバイス。
The invention according to claim 4
The organic electrical device according to claim 2, wherein the organic material is an insulating material.

請求項5に係る発明は、
前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として正孔輸送層と、前記第2有機化合物層として発光層と、を有する有機電界発光素子であり、
前記中間層が、前記発光層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記正孔輸送層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記正孔輸送層と前記発光層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The invention according to claim 5
The organic electrical device is an organic electroluminescent element having a hole transport layer as the first organic compound layer and a light emitting layer as the second organic compound layer,
The intermediate layer is formed of a coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the light-emitting layer and a solvent that dissolves a material that forms the hole transport layer, and the hole transport layer and the The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the light emitting layer and the light emitting layer.

請求項6に係る発明は、
前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として発光層と、前記第2有機化合物層として電子輸送層と、を有する有機電界発光素子であり、
前記中間層が、前記電子輸送層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記発光層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記発光層と前記電子輸送層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The invention according to claim 6
The organic electrical device is an organic electroluminescent element having a light emitting layer as the first organic compound layer and an electron transport layer as the second organic compound layer,
The light emitting layer and the electron transport layer are formed by a coating liquid in which the intermediate layer includes an organic material that dissolves in a solvent for forming the electron transport layer and a solvent that dissolves a material that constitutes the light emitting layer. The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the two.

請求項7に係る発明は、
第1有機化合物層を形成する工程と、
前記第1有機化合物層上に第2有機化合物層を形成する工程と、
前記第2有機化合物層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記第1有機化合物層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記第1有機化合物層と前記第2有機化合物層の間に中間層を形成する工程と、
を有することを特徴とする有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 7 provides:
Forming a first organic compound layer;
Forming a second organic compound layer on the first organic compound layer;
The first organic compound layer and the coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the second organic compound layer and a solvent that dissolves a material that constitutes the first organic compound layer. Forming an intermediate layer between the second organic compound layers;
A method for producing an organic electrical device, comprising:

請求項8に係る発明は、
有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として有機半導体層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として絶縁層を形成する工程と、を有する有機トランジスタ素子の製造方法であり、
前記中間層を形成する工程が、前記絶縁層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記有機半導体層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記有機半導体層と前記絶縁層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 8 provides:
The method for producing an organic electrical device is a method for producing an organic transistor element, comprising: a step of forming an organic semiconductor layer as the first organic compound layer; and a step of forming an insulating layer as the second organic compound layer.
In the step of forming the intermediate layer, the organic semiconductor layer is formed of a coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the insulating layer and a solvent that dissolves the material constituting the organic semiconductor layer. The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein an intermediate layer is formed between the insulating layer and the insulating layer.

請求項9に係る発明は、
有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として絶縁層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として有機半導体層を形成する工程と、を有する有機トランジスタ素子の製造方法であり、
前記中間層を形成する工程が、前記有機半導体層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記絶縁層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記絶縁層と前記有機半導体層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 9 is:
The method for producing an organic electrical device is a method for producing an organic transistor element, comprising a step of forming an insulating layer as the first organic compound layer, and a step of forming an organic semiconductor layer as the second organic compound layer.
The step of forming the intermediate layer includes a coating liquid containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the organic semiconductor layer and a solvent that dissolves a material constituting the insulating layer, and the insulating layer and The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the method is a step of forming an intermediate layer between the organic semiconductor layer and the organic semiconductor layer.

請求項10に係る発明は、
前記有機材料が、絶縁材料であることを特徴とする請求項8又は9に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 10 is:
The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 8, wherein the organic material is an insulating material.

請求項11に係る発明は、
前記有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として正孔輸送層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として発光層を形成する工程と、を有する有機電界発光素子の製造方法であり、
前記中間層する工程が、前記発光層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記正孔輸送層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記正孔輸送層と前記発光層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 11 is:
The method for manufacturing an organic electroluminescent device includes: a step of forming a hole transport layer as the first organic compound layer; and a step of forming a light emitting layer as the second organic compound layer. And
The hole transport layer includes a coating liquid containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the light-emitting layer and a solvent that dissolves a material constituting the hole transport layer. The method for producing an organic electrical device according to claim 7, wherein an intermediate layer is formed between the light emitting layer and the light emitting layer.

請求項12に係る発明は、
前記有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として発光層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として電子輸送層を形成する工程と、を有する有機電界発光素子の製造方法であり、
前記中間層を形成する工程が、前記電子輸送層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記発光層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記発光層と前記電子輸送層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 12
The method for producing an organic electrical device is a method for producing an organic electroluminescent device, comprising: forming a light emitting layer as the first organic compound layer; and forming an electron transport layer as the second organic compound layer. Yes,
The step of forming the intermediate layer comprises a coating liquid containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the electron transport layer and a solvent that dissolves a material constituting the light emitting layer, and the light emitting layer The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the method is a step of forming an intermediate layer between the electron transport layer and the electron transport layer.

請求項13に係る発明は、
前記中間層を形成する工程が、前記塗布液を噴霧して前記中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7乃至12に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 13 is:
13. The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the step of forming the intermediate layer is a step of spraying the coating liquid to form the intermediate layer.

請求項14に係る発明は、
前記塗布液の溶剤が、100℃以上の沸点を持つ溶剤であることを特徴とする請求項13に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 14 is:
The method for producing an organic electrical device according to claim 13, wherein the solvent of the coating solution is a solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher.

請求項15に係る発明は、
前記各層を形成する工程が、窒素雰囲気下で行われることを特徴とする請求項7乃至14のいずれか1項に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The invention according to claim 15 is:
The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the step of forming each layer is performed in a nitrogen atmosphere.

請求項1に係る発明によれば、特定の中間層を介さず有機化合物層を直接積層した場合に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制しした有機電気デバイスが提供される。
請求項2に係る発明によれば、特定の中間層を介さず有機半導体層と絶縁層とを順次直接積層した場合に比べ、有機半導体層と絶縁層との間の剥離や劣化を抑制しした有機トランジスタ素子が提供される。
請求項3に係る発明によれば、特定の中間層を介さず絶縁層と有機半導体層とを順次直接積層した場合に比べ、有機半導体層と絶縁層との間の剥離や劣化を抑制しした有機トランジスタ素子が提供される。
請求項4に係る発明によれば、電気的特性の低減を抑制しつつ、有機半導体層と絶縁層との間の剥離や劣化を抑制しした有機トランジスタ素子が提供される。
請求項5に係る発明によれば、特定の中間層を介さず正孔輸送層と発光層とを順次直接積層した場合に比べ、正孔輸送層と発光層との間の剥離や劣化を抑制した有機電界発光素子が提供される。
請求項6に係る発明によれば、特定の中間層を介さず発光層と電子輸送層とを順次直接積層した場合に比べ、発光層と電子輸送層との間の剥離や劣化を抑制した有機電界発光素子が提供される。
請求項7に係る発明によれば、特定の中間層を介さず有機化合物層を直接積層した場合に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制した有機電気デバイスが得られる。
請求項8に係る発明によれば、特定の中間層を介さず有機半導体層と絶縁層とを順次直接積層した場合に比べ、有機半導体層と絶縁層との間の剥離や劣化を抑制した有機トランジスタ素子が得られる。
請求項9に係る発明によれば、特定の中間層を介さず絶縁層と有機半導体層とを順次順次直接積層した場合に比べ、有機半導体層と絶縁層との間の剥離や劣化を抑制した有機トランジスタ素子が得られる。
請求項10に係る発明によれば、電気的特性の低減を抑制しつつ、有機半導体層と絶縁層との間の剥離や劣化を抑制した有機トランジスタ素子が得られる。
請求項11に係る発明によれば、特定の中間層を介さず正孔輸送層と発光層とを順次直接積層した場合に比べ、正孔輸送層と発光層との間の剥離や劣化を抑制した有機電界発光素子が得られる。
請求項12に係る発明によれば、特定の中間層を介さず発光層と電子輸送層とを順次直接積層した場合に比べ、発光層と電子輸送層との間の剥離や劣化を抑制した有機電界発光素子が得られる。
請求項13に係る発明によれば、他の形成手法に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制した有機電気デバイスが得られる。
請求項14係る発明よれば、他の溶剤を用いた場合に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制した有機電気デバイスが得られる。
請求項15に係る発明によれば、他の雰囲気下で各層の形成を行った場合に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制した有機電気デバイスが得られる。
According to the first aspect of the present invention, there is provided an organic electrical device in which peeling and deterioration between organic compound layers are suppressed as compared with a case where organic compound layers are directly laminated without using a specific intermediate layer.
According to the second aspect of the present invention, it is possible to suppress peeling and deterioration between the organic semiconductor layer and the insulating layer as compared with a case where the organic semiconductor layer and the insulating layer are sequentially laminated directly without using a specific intermediate layer. An organic transistor device is provided.
According to the invention of claim 3, peeling and deterioration between the organic semiconductor layer and the insulating layer are suppressed as compared with the case where the insulating layer and the organic semiconductor layer are sequentially laminated directly without using a specific intermediate layer. An organic transistor device is provided.
According to the invention which concerns on Claim 4, the organic transistor element which suppressed peeling and deterioration between an organic-semiconductor layer and an insulating layer is suppressed, suppressing the reduction | decrease of an electrical property.
According to the fifth aspect of the present invention, it is possible to suppress peeling and deterioration between the hole transport layer and the light emitting layer as compared with the case where the hole transport layer and the light emitting layer are sequentially laminated directly without using a specific intermediate layer. An organic electroluminescent device is provided.
According to the invention of claim 6, an organic compound that suppresses peeling and deterioration between the light emitting layer and the electron transport layer as compared with a case where the light emitting layer and the electron transport layer are sequentially laminated directly without using a specific intermediate layer. An electroluminescent device is provided.
According to the invention which concerns on Claim 7, compared with the case where an organic compound layer is directly laminated | stacked not via a specific intermediate | middle layer, the organic electrical device which suppressed peeling and deterioration between organic compound layers is obtained.
According to the eighth aspect of the present invention, the organic semiconductor layer and the insulating layer can be prevented from being peeled off or deteriorated compared to the case where the organic semiconductor layer and the insulating layer are sequentially laminated directly without using a specific intermediate layer. A transistor element is obtained.
According to the invention of claim 9, it is possible to suppress peeling and deterioration between the organic semiconductor layer and the insulating layer as compared with the case where the insulating layer and the organic semiconductor layer are sequentially and directly stacked without using a specific intermediate layer. An organic transistor element is obtained.
According to the invention concerning Claim 10, the organic transistor element which suppressed peeling and deterioration between an organic-semiconductor layer and an insulating layer, suppressing the reduction | decrease in an electrical property is obtained.
According to the eleventh aspect of the present invention, it is possible to suppress peeling and deterioration between the hole transport layer and the light emitting layer as compared with the case where the hole transport layer and the light emitting layer are sequentially laminated without using a specific intermediate layer. The obtained organic electroluminescent element is obtained.
According to the invention of claim 12, compared to the case where the light emitting layer and the electron transport layer are sequentially laminated directly without using a specific intermediate layer, the organic material that suppresses peeling and deterioration between the light emitting layer and the electron transport layer is suppressed. An electroluminescent element is obtained.
According to the thirteenth aspect of the present invention, an organic electrical device can be obtained in which peeling and deterioration between organic compound layers are suppressed as compared with other forming methods.
According to the invention which concerns on Claim 14, compared with the case where another solvent is used, the organic electrical device which suppressed peeling and deterioration between organic compound layers is obtained.
According to the invention which concerns on Claim 15, the organic electrical device which suppressed peeling and deterioration between organic compound layers compared with the case where each layer was formed in other atmosphere is obtained.

本発明の実施形態について図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、実質的に同一の機能を有する部材には、全図面を通して同じ符号を付与し、重複する説明は省略する場合がある。   Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In addition, the same code | symbol is provided to the member which has the substantially same function throughout all the drawings, and the overlapping description may be abbreviate | omitted.

(第1実施形態)
図1は、第1実施形態に係る有機トランジスタ素子を示す概略構成図である。図2は、他の第1実施形態に係る有機トランジスタ素子を示す概略構成図である。
(First embodiment)
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an organic transistor element according to the first embodiment. FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating an organic transistor element according to another first embodiment.

第1実施形態に係る有機トランジスタ素子100は、図1に示すように、基板10上に、ソース電極12A及びドレイン電極12Bが配設されている。基板10上に形成されたソース電極12A及びドレイン電極12Bを覆って、有機半導体層12と中間層14Aと絶縁層16とが順次直接積層されている。即ち、中間層14Aは、有機半導体層12と絶縁層16との間に配設されている。そして、絶縁層16上にゲート電極18が配設されている。   As shown in FIG. 1, the organic transistor element 100 according to the first embodiment has a source electrode 12 </ b> A and a drain electrode 12 </ b> B disposed on a substrate 10. The organic semiconductor layer 12, the intermediate layer 14A, and the insulating layer 16 are sequentially and directly stacked so as to cover the source electrode 12A and the drain electrode 12B formed on the substrate 10. That is, the intermediate layer 14 </ b> A is disposed between the organic semiconductor layer 12 and the insulating layer 16. A gate electrode 18 is disposed on the insulating layer 16.

本形態の場合、当該中間層14Aは、絶縁層16を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と、有機半導体層12を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により形成されてなる。   In the case of this embodiment, the intermediate layer 14 </ b> A is formed of a coating liquid that includes an organic material that dissolves in the solvent for forming the insulating layer 16 and a solvent that dissolves the material that forms the organic semiconductor layer 12. It becomes.

また、第1実施形態に係る有機トランジスタ素子100は、上記構成に限られず、図2に示すように、基板10上に、ゲート電極18が配設されている。基板10上に形成されたゲート電極18を覆って、絶縁層16と中間層14Bと有機半導体層12とが順次直接積層されている。即ち、中間層14Bは、絶縁層16と有機半導体層12との間に配設されている。そして、絶縁層16上にゲート電極18が配設されている。   Further, the organic transistor element 100 according to the first embodiment is not limited to the above configuration, and a gate electrode 18 is disposed on the substrate 10 as shown in FIG. Covering the gate electrode 18 formed on the substrate 10, the insulating layer 16, the intermediate layer 14B, and the organic semiconductor layer 12 are sequentially laminated in sequence. That is, the intermediate layer 14 </ b> B is disposed between the insulating layer 16 and the organic semiconductor layer 12. A gate electrode 18 is disposed on the insulating layer 16.

本形態の場合、当該中間層14Bは、有機半導体層12を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と、絶縁層16を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により形成されてなる。   In the case of this embodiment, the intermediate layer 14B is formed of a coating solution that includes an organic material that dissolves in the solvent for forming the organic semiconductor layer 12 and a solvent that dissolves the material that forms the insulating layer 16. It becomes.

即ち、本実施形態に係る有機トランジスタ素子では、積層する上層の第2有機化合物層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と、積層する下層の第1有機化合物層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、第1有機化合物層と第2有機化合物層の間に中間層14A,14Bを配設してる。この中間層14A,14Bを下層の第1有機化合物層上に形成するとき、当該第1有機化合物層の表層では当該層を構成する材料が当該中間層14A,14Bを形成するための塗布液の溶媒により溶解されつつ、当該中間層14A,14Bが形成される。
一方、上層の第2有機化合物層を中間層14A,14B上に形成するとき、当該中間層14A,14Bの表層では当該層を構成する材料(有機材料)が当該第2有機化合物層を形成するための塗布液の溶媒により溶解されつつ、当該第2有機化合物層が形成される。
That is, in the organic transistor element according to the present embodiment, an organic material that dissolves in a solvent for forming the upper second organic compound layer to be stacked, and a material that constitutes the lower first organic compound layer to be stacked. The intermediate layers 14A and 14B are disposed between the first organic compound layer and the second organic compound layer by a coating solution containing a dissolving solvent. When the intermediate layers 14A and 14B are formed on the lower first organic compound layer, the surface layer of the first organic compound layer is made of a coating solution for forming the intermediate layers 14A and 14B. The intermediate layers 14A and 14B are formed while being dissolved by the solvent.
On the other hand, when the upper second organic compound layer is formed on the intermediate layers 14A and 14B, the material constituting the layer (organic material) forms the second organic compound layer on the surface layer of the intermediate layers 14A and 14B. The second organic compound layer is formed while being dissolved by the solvent of the coating liquid for the purpose.

ここで、有機トランジスタ素子に限られず、有機化合物を用いた積層構造を持つ有機電界発光素子などの有機電気デバイスでは、機能の異なる有機化合物層を積層する必要がある。このため、機能の異なる有機化合物層における上層と下層では、分離して形成されていることから、例えば、熱又は機械的応力を繰り返し与えると、それらの層間で剥離が生じる。   Here, not only the organic transistor element but also an organic electric device such as an organic electroluminescent element having a stacked structure using an organic compound, it is necessary to stack organic compound layers having different functions. For this reason, since the upper layer and the lower layer in the organic compound layers having different functions are formed separately, for example, when heat or mechanical stress is repeatedly applied, peeling occurs between those layers.

しかし、当該中間層14A,14Bを介在させることで、第1有機化合物層と第2有機物層とが密着性がよく積層され、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。結果、絶縁層と有機半導体層とを順次積層した形態(トップゲート構造)や、有機半導体層と絶縁層とを順次積層した形態(ボトムゲート構造)のいずれの形態でも、有機半導体層と絶縁層との間の剥離や劣化を抑制する。   However, by interposing the intermediate layers 14A and 14B, the first organic compound layer and the second organic compound layer are stacked with good adhesion, and peeling and deterioration between the organic compound layers are suppressed, thereby improving the reliability. As a result, the organic semiconductor layer and the insulating layer are either in the form in which the insulating layer and the organic semiconductor layer are sequentially laminated (top gate structure) or in the form in which the organic semiconductor layer and the insulating layer are sequentially laminated (bottom gate structure). Suppressing and degrading between.

ここで、溶解とは、有機材料が溶媒に対して少なくとも0.1wt%以上溶けることを意味する。   Here, dissolution means that at least 0.1 wt% or more of the organic material is dissolved in the solvent.

以下、本実施形態に係る有機トランジスタ素子の製造方法について詳細に説明する。図3は、第1実施形態に係る有機トランジスタ素子の製造方法を示す工程図である。なお、図3に示す工程図は、図1に示す有機トランジスタ素子の構成を製造するための工程図である。   Hereinafter, the manufacturing method of the organic transistor element according to the present embodiment will be described in detail. FIG. 3 is a process diagram showing the method of manufacturing the organic transistor element according to the first embodiment. 3 is a process diagram for manufacturing the configuration of the organic transistor element shown in FIG.

まず、図3(A)に示すように、基板10を準備する。そして、基板10上に、ソース電極12A及びドレイン電極12Bをそれぞれパターニングして形成する。   First, as shown in FIG. 3A, a substrate 10 is prepared. Then, the source electrode 12A and the drain electrode 12B are formed on the substrate 10 by patterning.

ここで、基板10としては、シリコン単結晶基板(例えばリン等を高濃度にドープしたシリコン単結晶基板等)、ガラス基板、プラスチック基板(例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリススチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンブタジエン共重合体、塩化ビニルデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、又はシリコン樹脂等)等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Here, as the substrate 10, a silicon single crystal substrate (for example, a silicon single crystal substrate doped with phosphorus or the like at a high concentration), a glass substrate, a plastic substrate (for example, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polychlorinated resin) Vinyl resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, police styrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene butadiene copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, or silicon resin Etc.), but is not limited to this.

ソース電極12A及びドレイン電極12Bを構成する材料としては、電荷注入し得る材料が挙げられ、具体的には、金属、金属酸化物、導電性高分子等が挙げられる。
金属としては、例えば、金属(白金(Pt)、金(Au)、パラジウム(Pd)、クロム(Cr)、ニッケル(Ni)、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、銅(Cu)、チタン(Ti)、インジウム(In)、錫(Sn)、鉄(Fe)、亜鉛(Zn)、又はマグネシウム(Mg)等)、これらの金属元素を含む合金、これらの金属からなる導電性粒子、又はこれらの金属を含む合金の導電性粒子を挙げられる。
金属酸化物としては、酸化リチウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化スズインジウム(ITO)、酸化スズ(NESA)、酸化インジウム、酸化亜鉛、又は酸化インジウム亜鉛等の金属酸化物が挙げられる。
導電性高分子としては、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸[PEDOT/PSS]やポリアニリン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリチオフェン誘導体、ポリピロール、ポリピリジン、又はポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸の錯体等の有機材料が挙げられる。
Examples of the material constituting the source electrode 12A and the drain electrode 12B include materials that can inject charges, and specifically include metals, metal oxides, conductive polymers, and the like.
Examples of the metal include metal (platinum (Pt), gold (Au), palladium (Pd), chromium (Cr), nickel (Ni), aluminum (Al), silver (Ag), tantalum (Ta), tungsten ( W), copper (Cu), titanium (Ti), indium (In), tin (Sn), iron (Fe), zinc (Zn), magnesium (Mg), etc.), alloys containing these metal elements, these And conductive particles of an alloy containing these metals.
Examples of the metal oxide include metal oxides such as lithium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, indium tin oxide (ITO), tin oxide (NESA), indium oxide, zinc oxide, and indium zinc oxide.
Examples of conductive polymers include poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid [PEDOT / PSS], polyaniline, polyaniline, polythiophene, polythiophene derivatives, polypyrrole, polypyridine, or polyethylenedioxythiophene and polystyrene sulfonic acid. And organic materials such as complexes of

ソース電極12A及びドレイン電極12Bは、上記材料を含む層の積層構造としてもよい。   The source electrode 12A and the drain electrode 12B may have a stacked structure of layers containing the above materials.

ここで、ソース電極12A及びドレイン電極12Bに用いられる材料と有機半導体層12に用いられる有機化合物とのイオン化ポテンシャルの差を小さくし、電荷注入特性を向上させる点から、ソース電極12A及びドレイン電極12Bの少なくとも一方に用いられる材料のイオン化ポテンシャルと有機半導体層12に用いられる有機化合物とのイオン化ポテンシャルの差が1.0eV以内であることが好ましく、特に0.5eV以内であることがさらに好ましい。また、このような電極−有機化合物間のイオン化ポテンシャルの差を小さくするという観点からは、ソース電極12A及びドレイン電極12Bの少なくとも一方の構成材料としては、特にAuを用いることが好ましい。   Here, from the viewpoint of reducing the difference in ionization potential between the material used for the source electrode 12A and the drain electrode 12B and the organic compound used for the organic semiconductor layer 12 and improving the charge injection characteristics, the source electrode 12A and the drain electrode 12B. The difference between the ionization potential of the material used for at least one of the above and the organic compound used for the organic semiconductor layer 12 is preferably within 1.0 eV, and more preferably within 0.5 eV. Further, from the viewpoint of reducing the difference in ionization potential between the electrode and the organic compound, it is particularly preferable to use Au as at least one constituent material of the source electrode 12A and the drain electrode 12B.

ソース電極12A及びドレイン電極12Bの形成方法として、これらを構成する材料によるが、真空蒸着法やスパッタリング法に例示される物理的気相成長法(PVD)法;有機金属化合物化学気相成長法(MOCVD)法を含む各種の化学気相成長法(CVD)法;リフトオフ法;シャドウマスク法;電解メッキ法や無電解メッキ法若しくはこれらの組み合わせとったメッキ法;又は塗布液(液体材料)を塗布する方法として、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。   Although the source electrode 12A and the drain electrode 12B are formed by a material constituting them, a physical vapor deposition method (PVD) method exemplified by a vacuum deposition method or a sputtering method; an organic metal compound chemical vapor deposition method ( Various chemical vapor deposition (CVD) methods including MOCVD); lift-off method; shadow mask method; plating method using electrolytic plating method, electroless plating method or a combination thereof; or coating liquid (liquid material) Examples of the method include a combination of any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, and the like and a patterning technique as required.

次に、図3(B)に示すように、ソース電極12A及びドレイン電極12Bを覆って、有機半導体層12を形成する。有機半導体層12を構成する有機半導体材料としては、例えば、低分子有機半導体材料(ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、ヘキサセン、フタロシアニ、ペリレン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、ジフェニルメタン、スチルベン、アリールビニル、ピラゾリン、トリフェニルアミン、トリアリールアミン、オリゴチオフェン、フタロシアニン、又はこれらの誘導体等)、又は高分子有機半導体材料(ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルビレン、ポリビニルアントラセン、ポリチオフェン、ポリアルキルチオフェン、ポリヘキシルチオフェン、ポリ(p−フェニレンビニレン)、ポリチニレンビニレン、ポリアリールアミン、ビレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂、フルオレン−ブチオフェン共重合体、フルオレン−アリールアミン共重合体、又はこれらの誘導体等)が挙げられ、特に、高分子の有機半導体材料を主とするものを用いるのが好ましいが、これに限るものではない。   Next, as shown in FIG. 3B, the organic semiconductor layer 12 is formed so as to cover the source electrode 12A and the drain electrode 12B. Examples of the organic semiconductor material constituting the organic semiconductor layer 12 include low-molecular organic semiconductor materials (naphthalene, anthracene, tetracene, pentacene, hexacene, phthalocyani, perylene, hydrazone, triphenylmethane, diphenylmethane, stilbene, arylvinyl, pyrazoline, Triphenylamine, triarylamine, oligothiophene, phthalocyanine, or derivatives thereof), or a polymer organic semiconductor material (poly-N-vinylcarbazole, polyvinylbilene, polyvinylanthracene, polythiophene, polyalkylthiophene, polyhexylthiophene, Poly (p-phenylene vinylene), polytinylene vinylene, polyarylamine, bilen formaldehyde resin, ethyl carbazole formaldehyde resin, fluorene -Butthiophene copolymer, fluorene-arylamine copolymer, or derivatives thereof). In particular, it is preferable to use a material mainly composed of a high-molecular organic semiconductor material, but is not limited thereto. .

有機半導体層12の形成方法としては、ソース電極12A及びドレイン電極12Bの形成方法として、これらを構成する材料によるが、真空蒸着法に例示される物理的気相成長法(PVD)法;有機金属化合物化学気相成長法(MOCVD)法を含む各種の化学気相成長法(CVD)法;リフトオフ法;シャドウマスク法;又は塗布液(液体材料)を塗布する方法として、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。   The method for forming the organic semiconductor layer 12 depends on the material constituting the source electrode 12A and the drain electrode 12B, but a physical vapor deposition method (PVD) method exemplified by a vacuum deposition method; Various chemical vapor deposition (CVD) methods including chemical vapor deposition (MOCVD); lift-off method; shadow mask method; or a method of applying a coating liquid (liquid material), spin coating method, ink jet method , A spray method, an electrospray method, and the like, and a combination of a patterning technique as necessary.

次に、図3(C)に示すように、有機半導体層12上に中間層14Aを形成する。中間層14Aを形成する有機材料としては、上層(本製法では絶縁層16)を形成するための塗布液の溶媒に溶解する材料が挙げられる。当該材料の中も、絶縁材料が好適に挙げられる。中間層14Aを構成する具体的材料としては、後述する絶縁層16と同様な材料が挙げられる。   Next, as illustrated in FIG. 3C, the intermediate layer 14 </ b> A is formed over the organic semiconductor layer 12. Examples of the organic material forming the intermediate layer 14A include a material that dissolves in a solvent of a coating solution for forming the upper layer (the insulating layer 16 in the present manufacturing method). Among the materials, an insulating material is preferable. Specific materials for forming the intermediate layer 14A include the same materials as those for the insulating layer 16 described later.

ここで、中間層14Aを形成する有機材料(絶縁材料)と、上層(絶縁層16)を形成するための塗布液の溶媒と、の組み合わせの例示としては、以下の通りである。
−中間層14Aを形成する有機材料(絶縁材料)/上層(絶縁層16)を形成するための塗布液の溶媒−
・ポリカーボネート/クロロホルム
・ポリスチレン /シクロヘキサノン
・ポリエステル /シクロペンタノン
・アクリル樹脂 /モノクロロベンゼン
Here, examples of combinations of the organic material (insulating material) forming the intermediate layer 14A and the solvent of the coating solution for forming the upper layer (insulating layer 16) are as follows.
-Organic material (insulating material) for forming the intermediate layer 14A / Solvent of coating solution for forming the upper layer (insulating layer 16)-
・ Polycarbonate / chloroform / polystyrene / cyclohexanone / polyester / cyclopentanone / acrylic resin / monochlorobenzene

中間層14Aを形成する方法としては、塗布液(液体材料)を塗布する方法として、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。これらの中も、スプレー法又はエレクトロスプレー法など、塗布液を噴霧して形成する手法に採用される。塗布液を噴霧して形成する手法を採用することで、下層(有機半導体層12)の構成材料を溶解させすぎずに中間層14Aが形成させられ、他の形成手法に比べ、有機化合物層間(有機半導体層と絶縁層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   As a method of forming the intermediate layer 14A, as a method of applying a coating liquid (liquid material), any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, etc., and a combination of a patterning technique as required Is mentioned. Among these, it employ | adopts as the method of spraying and forming a coating liquid, such as a spray method or an electrospray method. By adopting the technique of spraying and forming the coating liquid, the intermediate layer 14A can be formed without dissolving the constituent material of the lower layer (organic semiconductor layer 12), and compared with other forming techniques, the organic compound layer ( The peeling and deterioration of the organic semiconductor layer and the insulating layer) are suppressed, and the reliability is improved.

中間層14Aを形成するための塗布液は、中間層14Aを構成する有機材料(例えば絶縁材料)と、これを溶解又は分散する溶媒と、を含んで構成される。当該溶媒としては、下層(本製法では有機半導体層12)を構成する材料(有機半導体材料)を溶解するものが挙げられる。   The coating liquid for forming the intermediate layer 14A includes an organic material (for example, an insulating material) that forms the intermediate layer 14A and a solvent that dissolves or disperses the organic material. As the said solvent, what melt | dissolves the material (organic-semiconductor material) which comprises a lower layer (in this manufacturing method, the organic-semiconductor layer 12) is mentioned.

ここで、中間層14Aを形成するため塗布液の溶媒と、下層(有機半導体層12)を構成する有機半導体材料と、の組み合わせの例示としては、以下通りである。
−中間層14Aを形成するため塗布液の溶媒/下層(有機半導体層12)を構成する有機半導体材料−
・化合物(I−1)/モノクロロベンゼン
・化合物(I−2)/シクロヘキサノン
・化合物(I−3)/テトラヒドロフラン
・化合物(I−6)/モノクロロベンゼン
Here, an example of a combination of the solvent of the coating solution for forming the intermediate layer 14A and the organic semiconductor material constituting the lower layer (organic semiconductor layer 12) is as follows.
-Organic semiconductor material constituting solvent / lower layer (organic semiconductor layer 12) of coating solution to form intermediate layer 14A-
Compound (I-1) / monochlorobenzene Compound (I-2) / cyclohexanone Compound (I-3) / tetrahydrofuran Compound (I-6) / monochlorobenzene

次に、図3(D)に示すように、中間層14A上に絶縁層16を形成する。
絶縁層16を構成する絶縁材料としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンブタジエン共重合体、塩化ビニルデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、又はシリコン樹脂等の高分子等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
Next, as illustrated in FIG. 3D, the insulating layer 16 is formed over the intermediate layer 14A.
As the insulating material constituting the insulating layer 16, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene butadiene copolymer, Examples thereof include, but are not limited to, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, or a polymer such as silicone resin.

絶縁層16を形成する方法としては、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。これらの中も、スプレー法又はエレクトロスプレー法など、塗布液を噴霧して形成する手法に採用される。塗布液を噴霧して形成する手法を採用することで、下層(中間層14A)の構成材料を溶解させすぎずに絶縁層16が形成させられ、他の形成手法に比べ、有機化合物層間(有機半導体層と絶縁層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   Examples of the method for forming the insulating layer 16 include a combination of any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, and the like and a patterning technique as required. Among these, it employ | adopts as the method of spraying and forming a coating liquid, such as a spray method or an electrospray method. By adopting the method of spraying and forming the coating liquid, the insulating layer 16 can be formed without dissolving the constituent material of the lower layer (intermediate layer 14A), and compared with other forming methods, the organic compound layer (organic) The semiconductor layer and the insulating layer are prevented from being peeled off and deteriorated, and the reliability is improved.

絶縁層16を形成するための塗布液は、絶縁材料と、これを溶解又は分散する溶媒と、を含んで構成される。当該溶媒としては、下層(中間層14A)を構成する材料(絶縁材料)を溶解するものが挙げられる。   The coating liquid for forming the insulating layer 16 includes an insulating material and a solvent that dissolves or disperses the insulating material. Examples of the solvent include those that dissolve the material (insulating material) constituting the lower layer (intermediate layer 14A).

次に、図3(E)に示すように、絶縁層16上にゲート電極18を形成する。ゲート電極18は、ソース電極12A・ドレイン電極12Bと同様の構成材料・形成方法により形成される。   Next, as illustrated in FIG. 3E, the gate electrode 18 is formed over the insulating layer 16. The gate electrode 18 is formed by the same constituent material and formation method as the source electrode 12A and the drain electrode 12B.

ここで、図示しないが、水分や酸素による有機半導体トランジスタ素子の劣化を防ぐために、さらに絶縁層16及びゲート電極18を覆って保護層を設けてもよい。具体的な保護層の材料としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al等の金属、MgO、SIO2、TIO2等の金属酸化物、ポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、CVD法、コーティング法が適用される。   Here, although not shown, a protective layer may be provided so as to cover the insulating layer 16 and the gate electrode 18 in order to prevent deterioration of the organic semiconductor transistor element due to moisture or oxygen. Specific materials for the protective layer include metals such as In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, and Al, metal oxides such as MgO, SIO2, and TIO2, and resins such as polyethylene resin, polyurea resin, and polyimide resin. Can be mentioned. For forming the protective layer, a vacuum deposition method, a sputtering method, a plasma polymerization method, a CVD method, or a coating method is applied.

なお、上記本実施形態に係る有機トランジスタ素子の製造方法では、図1に示す構造(ゲートトップ構造)、即ち、有機半導体層12、中間層14A、及び絶縁層16を順次積層した形態を示したが、図2に示す構造(ゲートボトム構造)の場合、絶縁層16、中間層14B、及び有機半導体層12を順次積層する。   In the method for manufacturing the organic transistor element according to the present embodiment, the structure (gate top structure) shown in FIG. 1, that is, the organic semiconductor layer 12, the intermediate layer 14A, and the insulating layer 16 are sequentially stacked is shown. However, in the case of the structure shown in FIG. 2 (gate bottom structure), the insulating layer 16, the intermediate layer 14B, and the organic semiconductor layer 12 are sequentially stacked.

図2に示す構造(ゲートボトム構造)の場合、中間層14Bを形成する有機材料としては、上層(本製法では有機半導体層12)を形成するための塗布液の溶媒に溶解する材料が挙げられる。   In the case of the structure shown in FIG. 2 (gate bottom structure), the organic material for forming the intermediate layer 14B includes a material that dissolves in the solvent of the coating solution for forming the upper layer (the organic semiconductor layer 12 in this manufacturing method). .

ここで、中間層14Bを形成する有機材料(絶縁材料)と、上層(有機半導体層12)を形成するための塗布液の溶媒と、の組み合わせの例示としては、以下の通りである。
−中間層14Bを形成する有機材料(絶縁材料)/上層(有機半導体層12)を形成するための塗布液の溶媒−
・ポリカーボネート/クロロホルム
・ポリスチレン /シクロヘキサノン
・ポリエステル /シクロペンタノン
・アクリル樹脂 /モノクロロベンゼン
Here, examples of combinations of the organic material (insulating material) for forming the intermediate layer 14B and the solvent of the coating solution for forming the upper layer (organic semiconductor layer 12) are as follows.
-Organic material (insulating material) for forming intermediate layer 14B / Solvent of coating solution for forming upper layer (organic semiconductor layer 12)-
・ Polycarbonate / chloroform / polystyrene / cyclohexanone / polyester / cyclopentanone / acrylic resin / monochlorobenzene

上層としての有機半導体層12を形成するための塗布液は、有機半導体材料と、これを溶解又は分散する溶媒と、を含んで構成される。当該溶媒としては、下層(中間層14B)を構成する材料(絶縁材料)を溶解するものが挙げられる。当該溶媒としては、具体的材料としては、上述した絶縁層16を形成するための塗布液の溶媒と同様な材料が挙げられる。   The coating liquid for forming the organic semiconductor layer 12 as an upper layer includes an organic semiconductor material and a solvent that dissolves or disperses the organic semiconductor material. Examples of the solvent include those that dissolve the material (insulating material) constituting the lower layer (intermediate layer 14B). Specific examples of the solvent include the same materials as the solvent of the coating solution for forming the insulating layer 16 described above.

そして、上層としての有機半導体層12を形成する方法としては、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。これらの中も、スプレー法又はエレクトロスプレー法など、塗布液を噴霧して形成する手法に採用される。塗布液を噴霧して形成する手法を採用することで、下層(中間層14B)の構成材料を溶解させすぎずに有機半導体層12が形成させられ、他の形成手法に比べ、有機化合物層間(有機半導体層と絶縁層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   And as a method of forming the organic semiconductor layer 12 as an upper layer, a combination of any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, and the like, and a patterning technique as required can be mentioned. Among these, it employ | adopts as the method of spraying and forming a coating liquid, such as a spray method or an electrospray method. By adopting a method of forming by spraying the coating liquid, the organic semiconductor layer 12 can be formed without dissolving the constituent material of the lower layer (intermediate layer 14B). Compared to other forming methods, the organic compound layer ( The peeling and deterioration of the organic semiconductor layer and the insulating layer) are suppressed, and the reliability is improved.

ここで、中間層14Bを形成するため塗布液の溶媒と、下層(絶縁層16)を構成する絶縁材料と、の組み合わせの例示としては、以下通りである。
−中間層14Bを形成するため塗布液の溶媒/下層(絶縁層16)を構成する絶縁材料−
・ポリカーボネート/クロロホルム
・ポリスチレン /シクロヘキサノン
・ポリエステル /シクロペンタノン
・アクリル樹脂 /モノクロロベンゼン
Here, an example of the combination of the solvent of the coating solution for forming the intermediate layer 14B and the insulating material constituting the lower layer (insulating layer 16) is as follows.
-Insulating material constituting solvent / lower layer (insulating layer 16) of coating solution for forming intermediate layer 14B-
・ Polycarbonate / chloroform / polystyrene / cyclohexanone / polyester / cyclopentanone / acrylic resin / monochlorobenzene

以上説明した本実施形態に係る有機トランジスタ素子の製造方法では、有機半導体層12、中間層14A、及び絶縁層16(逆の絶縁層16、中間層14B、及び有機半導体層12)を、塗布液を霧状に噴霧する手法(スプレー法やエレクトロスプレー法等)により、連続して製膜して形成してもよい。当該手法に用いる塗布液の溶媒としては、無機溶媒(硝酸、硫酸、アンモニア、過酸化水素、二硫化炭素、四塩化炭素、又はエチレンカーボネート等)、ケトン系溶媒(メチルエチルケトン、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、又はジクロヘキサノン等)、アルコール系溶媒(メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、又はグリセリン等)、エーテル系溶媒(ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、又はジエチレングリコールエチルエーテル等)、セロソルブ系溶媒(メリルセロソブル、エチルセロソルブ、又はフェニルセロソルブ等)、脂肪族炭化水素系溶媒(ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、ヘプタン、又はシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素系溶媒(トルエン、キシレン、又はベンゼン等)、アミド系溶媒(ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、又はアミド等)、ハロゲン化合物系溶媒(モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、又は1,2−ジクロロエタン等)、エステル系溶媒(酢酸エチル、酢酸メチル、又はギ酸エチル等)、硫黄化合物系溶媒(ジメチルスルホキシド、又はスルホラン等)、ニトリル系溶媒(アセトニトリル、プロピオニトリル、又はアクリロニトリル等)、有機酸系溶媒(ギ酸、酢酸、トリクロロ酢酸、又はトリフルオロ酢酸等)の如く各種有機溶媒、又は、これらを含む混合溶媒などが挙げられるが、これに限るものではない。これらのなかから、所望の溶媒が選択される。   In the manufacturing method of the organic transistor element according to the present embodiment described above, the organic semiconductor layer 12, the intermediate layer 14A, and the insulating layer 16 (reverse insulating layer 16, intermediate layer 14B, and organic semiconductor layer 12) are applied to the coating liquid. The film may be continuously formed by a method (spraying method, electrospraying method, etc.) for spraying in a mist form. Examples of the solvent for the coating solution used in this method include inorganic solvents (nitric acid, sulfuric acid, ammonia, hydrogen peroxide, carbon disulfide, carbon tetrachloride, ethylene carbonate, etc.), ketone solvents (methyl ethyl ketone, acetone, diethyl ketone, methyl). Isobutyl ketone, methyl isopropyl ketone, or dicyclohexanone), alcohol solvents (methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, etc.), ether solvents (diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, diethylene glycol) Dimethyl ether or diethylene glycol ethyl ether), cellosolve solvent (meryl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, etc.), fat Hydrocarbon solvents (hexane, heptane, pentane, heptane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbon solvents (toluene, xylene, benzene, etc.), amide solvents (pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, amide, etc.) , Halogen compound solvents (monochlorobenzene, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, etc.), ester solvents (ethyl acetate, methyl acetate, ethyl formate, etc.), sulfur compound solvents (dimethyl sulfoxide, sulfolane, etc.) , Various organic solvents such as nitrile solvents (acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc.), organic acid solvents (formic acid, acetic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), or mixed solvents containing these. However, it is not limited to this. From these, a desired solvent is selected.

特に、塗布液を噴霧して形成する手法に用いる溶媒としては、成膜される時間が必要であることから、蒸発しにくい溶媒が好ましく、つまり、沸点がより高いものが好ましい。例えば、沸点が100℃以上のものが好ましく、130℃以上のものがより好ましい。当該溶媒を用いることで、溶媒が下層へ到達して溶解させつつ各層の形成がなされるから、他の溶剤を用いた場合に比べ、有機化合物層間(有機半導体層と絶縁層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   In particular, as a solvent used for the method of forming by spraying a coating solution, a solvent that does not easily evaporate is preferable because it requires time for film formation, that is, a solvent having a higher boiling point is preferable. For example, the boiling point is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher. By using the solvent, each layer is formed while the solvent reaches the lower layer and dissolves. Therefore, peeling and deterioration of the organic compound layer (organic semiconductor layer and insulating layer) compared to the case of using other solvents. And the reliability is improved.

また、本実施形態に係る有機トランジスタ素子の製造方法において、各層の形成は、窒素雰囲気下で行われることがよい。特に、塗布液を霧状に噴霧する手法(スプレー法やエレクトロスプレー法等)により、中間層14A,14Bと、その上層を形成する際、窒素雰囲気下で行われることがよい。これにより、他の雰囲気下で各層の形成を行った場合に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   In the method for manufacturing an organic transistor element according to this embodiment, each layer is preferably formed in a nitrogen atmosphere. In particular, when the intermediate layers 14A and 14B and the upper layer thereof are formed by a method (spray method, electrospray method, or the like) in which the coating liquid is sprayed in a mist, it is preferably performed in a nitrogen atmosphere. Thereby, compared with the case where each layer is formed in another atmosphere, peeling and deterioration between organic compound layers are suppressed, and reliability is improved.

なお、本実施形態に係る有機トランジスタ素子では、有機半導体層に使用する有機半導体材料の種類や、素子構成等を選択することにより、オン/オフ比を10以上10以下程度の範囲内で有機トランジスタ素子の用途に応じて調整される。 In the organic transistor element according to the present embodiment, the on / off ratio is within the range of about 10 2 to 10 5 by selecting the type of organic semiconductor material used in the organic semiconductor layer, the element configuration, and the like. It adjusts according to the use of an organic transistor element.

(第2実施形態)
図4は、第2実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略構成図である。図5は、他の第2実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略構成図である。図6は、他の第2実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略構成図である。
(Second Embodiment)
FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating an organic electroluminescent element according to the second embodiment. FIG. 5 is a schematic configuration diagram illustrating an organic electroluminescent element according to another second embodiment. FIG. 6 is a schematic configuration diagram illustrating an organic electroluminescent element according to another second embodiment.

第2実施形態に係る有機電界発光素子200は、図4に示すように、透明絶縁体基板20上に、透明電極22(陽極)、正孔注入層24、正孔輸送層26(第2有機化合物層)、中間層28A、発光層30(第1有機化合物層)、及び背面電極34(陰極)が順次積層されて構成されている。そして、正孔輸送層26と発光層30との間に挟まれて配設される中間層28Aは、発光層30を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と正孔輸送層26を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により形成されてなる。   As shown in FIG. 4, the organic electroluminescent device 200 according to the second embodiment has a transparent electrode 22 (anode), a hole injection layer 24, a hole transport layer 26 (second organic layer) on a transparent insulator substrate 20. The compound layer), the intermediate layer 28A, the light emitting layer 30 (first organic compound layer), and the back electrode 34 (cathode) are sequentially laminated. The intermediate layer 28A disposed between the hole transport layer 26 and the light emitting layer 30 includes an organic material that dissolves in the solvent for forming the light emitting layer 30 and the hole transport layer 26. It is formed of a coating solution containing a solvent for dissolving the constituent materials.

本実施形態に係る有機電界発光素子200は、上記構成に限られず、図5に示すように、例えば、透明絶縁体基板20上に、透明電極22(陽極)、正孔注入層24、発光層30(第1有機化合物層)、中間層28B、電子輸送層32(第2有機化合物層)、及び背面電極34(陰極)が順次積層されて構成されている。そして、この形態の場合、電子輸送層32と発光層30との間に挟まれて配設される中間層28Bは、電子輸送層32を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と発光層30を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により形成されてなる。   The organic electroluminescent element 200 according to the present embodiment is not limited to the above configuration, and as shown in FIG. 5, for example, on a transparent insulator substrate 20, a transparent electrode 22 (anode), a hole injection layer 24, a light emitting layer. 30 (first organic compound layer), intermediate layer 28B, electron transport layer 32 (second organic compound layer), and back electrode 34 (cathode) are sequentially laminated. In the case of this embodiment, the intermediate layer 28 </ b> B disposed between the electron transport layer 32 and the light emitting layer 30 emits light and an organic material that dissolves in the solvent for forming the electron transport layer 32. It is formed of a coating solution containing a solvent that dissolves the material constituting the layer 30.

無論、本実施形態に係る有機電界発光素子200は、図6に示すように、透明絶縁体基板20上に、透明電極22、正孔注入層24、正孔輸送層26、中間層28A、発光層30、中間層28B、電子輸送層32、及び背面電極34が順次積層されて構成されている。そして、図4及び図5と同様な構成の中間層28A,28Bとしてもよい。   Of course, as shown in FIG. 6, the organic electroluminescent device 200 according to the present embodiment has a transparent electrode 22, a hole injection layer 24, a hole transport layer 26, an intermediate layer 28 </ b> A, a light emission on a transparent insulator substrate 20. The layer 30, the intermediate layer 28B, the electron transport layer 32, and the back electrode 34 are sequentially stacked. And it is good also as intermediate | middle layer 28A, 28B of the structure similar to FIG.4 and FIG.5.

一方、本実施形態に係る表示装置は、上記有機電界発光素子200と、有機電界発光素子200の一対の電極(透明電極22、背面電極34)に連結され、当該一対の電極間に直流電圧を印加するための電圧印加装置40を、駆動手段として備えたものが挙げられる。   On the other hand, the display device according to the present embodiment is connected to the organic electroluminescent element 200 and a pair of electrodes (transparent electrode 22 and back electrode 34) of the organic electroluminescent element 200, and a DC voltage is applied between the pair of electrodes. The thing provided with the voltage application apparatus 40 for applying as a drive means is mentioned.

電圧印加装置40を用いた有機電界発光素子200の駆動方法としては、例えば、一対の電極間に、4V以上20V以下で、電流密度1mA/cm以上200mA/cm以下の直流電圧を印加することによって有機電界発光素子200を発光させる。 As a driving method of the organic electroluminescent element 200 using the voltage application device 40, for example, a direct current voltage of 4 mA to 20 V and a current density of 1 mA / cm 2 to 200 mA / cm 2 is applied between a pair of electrodes. As a result, the organic electroluminescent device 200 emits light.

また、本実施形態に係る有機電界発光素子200は、最小単位(1画素単位)の構成について説明したが、例えば、当該1画素単位(有機電界発光素子)をマトリクス状及びセグメント状の少なくとも一方で配置した表示装置に適用される。有機電界発光素子200をマトリクス状に配置する場合、電極のみをマトリクス状に配置する態様であってもよいし、電極及び有機化合物層の両方をマトリクス状に配置する態様であってもよい。また、本実施形態において有機電界発光素子200をセグメント状に配置する場合、電極のみをセグメント状に配置する態様であってもよいし、電極及び有機化合物層の両方をセグメント状に配置する態様であってもよい。   In addition, the organic electroluminescent element 200 according to the present embodiment has been described with respect to the configuration of the minimum unit (one pixel unit). For example, the one pixel unit (organic electroluminescent element) is at least one of a matrix shape and a segment shape. It is applied to the arranged display device. When the organic electroluminescent elements 200 are arranged in a matrix, the electrodes may be arranged in a matrix, or both the electrodes and the organic compound layer may be arranged in a matrix. Moreover, when arrange | positioning the organic electroluminescent element 200 in a segment form in this embodiment, the aspect which arrange | positions only an electrode in a segment form may be sufficient, and the aspect which arrange | positions both an electrode and an organic compound layer in a segment form. There may be.

また、本実施形態に係る表示装置の駆動方式としては、従来公知の技術、例えば複数の行電極及び列電極を配し、行電極を走査駆動しながら各行電極に対応する画像情報に応じて列電極を一括して駆動させる単純マトリクス駆動や、画素毎に配された画素電極によるアクティブマトリックス駆動等を利用される。   In addition, as a driving method of the display device according to the present embodiment, a conventionally known technique, for example, a plurality of row electrodes and column electrodes are arranged, and the row electrodes are scanned according to image information corresponding to each row electrode while being scanned. Simple matrix driving in which electrodes are driven collectively, active matrix driving using pixel electrodes arranged for each pixel, and the like are used.

上記いずれの実施形態に係る有機電界発光素子200では、積層する上層の第2有機化合物層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と、積層する下層の第1有機化合物層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、第1有機化合物層と第2有機化合物層の間に中間層28A,28Bを配設してる。   In the organic electroluminescent element 200 according to any of the above embodiments, an organic material that dissolves in a solvent for forming the upper second organic compound layer to be stacked and a lower first organic compound layer to be stacked are configured. The intermediate layers 28A and 28B are disposed between the first organic compound layer and the second organic compound layer by a coating liquid containing a solvent that dissolves the material.

したがって、第1実施形態と同様に、当該中間層28A,28Bを介在させることで、第1有機化合物層と第2有機物層とが密着性がよく積層され、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。結果、正孔輸送層26と発光層30とを順次積層した形態や、発光層30と電子輸送層32とを順次積層した形態のいずれの形態でも、発光層30と電荷輸送層(正孔輸送層26又は電子輸送層32)との間の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   Therefore, as in the first embodiment, by interposing the intermediate layers 28A and 28B, the first organic compound layer and the second organic material layer are stacked with good adhesion, and the peeling and deterioration between the organic compound layers are suppressed. And reliability is improved. As a result, the light-emitting layer 30 and the charge transport layer (hole transport) can be used in any of the form in which the hole transport layer 26 and the light-emitting layer 30 are sequentially laminated or the form in which the light-emitting layer 30 and the electron transport layer 32 are sequentially laminated. The peeling and deterioration between the layer 26 and the electron transport layer 32) are suppressed, and the reliability is improved.

無論、発光層30と電荷輸送層(正孔輸送層26及び電子輸送層32)との間以外、例えば、正孔注入層24と正孔輸送層26との間などその他の有機化合物層間に、上記同様の中間層を設けてもよい。   Of course, other than between the light emitting layer 30 and the charge transport layer (the hole transport layer 26 and the electron transport layer 32), for example, between other organic compound layers such as between the hole injection layer 24 and the hole transport layer 26, An intermediate layer similar to the above may be provided.

次に、本実施形態に係る有機電界発光素子の製造方法と共に、より詳細に説明する。   Next, it demonstrates in detail with the manufacturing method of the organic electroluminescent element which concerns on this embodiment.

図7は、第2実施形態に係る有機電界発光素子の製造方法を示す工程図である。なお、本実施形態に係る有機電界発光素子の製造方法については、図6に示す層構成を有する有機電界発光素子の製造方法について示す。   FIG. 7 is a process diagram illustrating a method for manufacturing an organic electroluminescent element according to the second embodiment. In addition, about the manufacturing method of the organic electroluminescent element which concerns on this embodiment, it shows about the manufacturing method of the organic electroluminescent element which has a layer structure shown in FIG.

まず、図7(A)に示すように、透明絶縁体基板20を準備する。ここで、透明絶縁体基板20としては、発光を取り出すため透明なものが望ましく、ガラス基板、プラスチックフィルム基板等が用いられる。ここで、透明とは、可視領域の光の透過率が10%以上であることを意味し、更に透過率が75%以上であることが望ましい。また、絶縁性とは、体積抵抗率が1013 Ωcm以上であることをいう。以下同様である。 First, as shown in FIG. 7A, a transparent insulator substrate 20 is prepared. Here, the transparent insulator substrate 20 is preferably a transparent substrate for taking out light emission, and a glass substrate, a plastic film substrate, or the like is used. Here, the term “transparent” means that the light transmittance in the visible region is 10% or more, and the transmittance is preferably 75% or more. The insulating property means that the volume resistivity is 10 13 Ωcm or more. The same applies hereinafter.

次に、図7(B)に示すように、透明絶縁体基板20上に、透明電極22を形成する。透明電極22は、透明絶縁体基板20と同様に発光を取り出すため透明であって、かつ正孔の注入を行うため仕事関数の大きなものが望ましく、例えば、酸化膜(例えば酸化スズインジウム(ITO)、酸化スズ(NESA)、酸化インジウム、又は酸化亜鉛等)、金属膜(例えば金、白金、又はパラジウム等)が好適に用いられる。この透明電極22は、例えば、蒸着法、又はスパッタリング法などにより形成される。   Next, as shown in FIG. 7B, a transparent electrode 22 is formed on the transparent insulator substrate 20. The transparent electrode 22 is transparent in order to extract emitted light in the same manner as the transparent insulator substrate 20, and preferably has a large work function for injecting holes. For example, an oxide film (for example, indium tin oxide (ITO)) is preferable. , Tin oxide (NESA), indium oxide, zinc oxide, or the like) or metal film (eg, gold, platinum, palladium, or the like) is preferably used. The transparent electrode 22 is formed by, for example, vapor deposition or sputtering.

次に、図7(C)に示すように、透明電極22が形成された透明絶縁体基板20上に、正孔注入層24を形成する。正孔注入層24を構成する正孔注入材料としては、例えば、MTDATA(4,4’,4”−トリス(3−メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミン)、銅フタロシアニン、ポリアニリン、PEDOT、(ポリ(エチレンジオキシチオフェン)、PSS(ポリ(スチレンスルフォネート))、又はこれらの混合物が望ましく用いられる。   Next, as shown in FIG. 7C, a hole injection layer 24 is formed on the transparent insulator substrate 20 on which the transparent electrode 22 is formed. Examples of the hole injection material constituting the hole injection layer 24 include MTDATA (4,4 ′, 4 ″ -tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine), copper phthalocyanine, polyaniline, PEDOT, (poly (Ethylenedioxythiophene), PSS (poly (styrene sulfonate)), or mixtures thereof are preferably used.

ここで、正孔注入層24は、正孔注入材料とこれを溶解又は分散させる溶剤とを含む塗布液を用い、例えば、これをスピンコーティング法、ディップ法等を用いて製膜することによって形成される。   Here, the hole injection layer 24 is formed by using a coating liquid containing a hole injection material and a solvent for dissolving or dispersing the hole injection material, for example, by forming the film using a spin coating method, a dip method, or the like. Is done.

次に、図7(D)に示すように、正孔注入層24が形成された透明絶縁体基板20上に、正孔輸送層26を形成する。正孔輸送層26を構成する正孔輸送材料としては、正孔輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等が望ましく用いられる。特に好適な具体例として下記例示化合物(I−1)〜(I−6)が挙げられる。なお、(I−1)〜(I〜6)中、nは1以上の整数を示す。   Next, as shown in FIG. 7D, a hole transport layer 26 is formed on the transparent insulator substrate 20 on which the hole injection layer 24 is formed. As the hole transport material constituting the hole transport layer 26, as the hole transport material, a tetraphenylenediamine derivative, a triphenylamine derivative, a carbazole derivative, a stilbene derivative, an aryl hydrazone derivative, a porphyrin-based compound, or the like is preferably used. . Particularly preferred specific examples include the following exemplary compounds (I-1) to (I-6). In (I-1) to (I-6), n represents an integer of 1 or more.

Figure 2010045221
Figure 2010045221

Figure 2010045221
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ここで、正孔輸送層26は、正孔輸送材料とこれを溶解又は分散させる溶剤とを含む塗布液を用い、例えば、これをスプレー法、又はエレクトロスプレー法により製膜することによって形成される。無論、正孔輸送層26は、スピンコーティング法、ディップ法等を用いて製膜することによって形成してもよい。   Here, the hole transport layer 26 is formed by using a coating liquid containing a hole transport material and a solvent for dissolving or dispersing the hole transport material, for example, by forming the film by a spray method or an electrospray method. . Of course, the hole transport layer 26 may be formed by film formation using a spin coating method, a dip method or the like.

次に、図7(E)に示すように、正孔輸送層26が形成された透明絶縁体基板20上に、中間層28Aを形成する。中間層28Aを形成する有機材料としては、上層(本製法では発光層30)を形成するための塗布液の溶媒に溶解する材料が挙げられる。当該材料としては、正孔輸送層26を構成する材料(正孔輸送材料)、又は発光層30を構成する材料(発光材料)のいずれでも挙げられ、これらのうち、上層(本製法では発光層30)を形成するための塗布液の溶媒に溶解する材料が選択される。   Next, as shown in FIG. 7E, an intermediate layer 28A is formed on the transparent insulator substrate 20 on which the hole transport layer 26 is formed. Examples of the organic material forming the intermediate layer 28A include a material that dissolves in a solvent of a coating solution for forming the upper layer (the light emitting layer 30 in the present manufacturing method). Examples of the material include any of materials constituting the hole transport layer 26 (hole transport material) and materials constituting the light emitting layer 30 (light emitting material). Among these materials, the upper layer (the light emitting layer in the present manufacturing method). A material that is soluble in the solvent of the coating solution for forming 30) is selected.

ここで、中間層28Aを形成する有機材料と、上層(発光層30)を形成するための塗布液の溶媒と、の組み合わせの例示としては、以下の通りである。
−中間層28Aを形成する有機材料/上層(発光層30)を形成するための塗布液の溶媒−
・ポリカーボネート/クロロホルム
・ポリスチレン /シクロヘキサノン
・ポリエステル /シクロペンタノン
・アクリル樹脂 /モノクロロベンゼン
Here, examples of combinations of the organic material forming the intermediate layer 28A and the solvent of the coating solution for forming the upper layer (the light emitting layer 30) are as follows.
-Organic material forming intermediate layer 28A / Solvent of coating solution for forming upper layer (light emitting layer 30)-
・ Polycarbonate / chloroform / polystyrene / cyclohexanone / polyester / cyclopentanone / acrylic resin / monochlorobenzene

中間層28Aを形成する方法としては、塗布液(液体材料)を塗布する方法として、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。これらの中も、スプレー法又はエレクトロスプレー法など、塗布液を噴霧して形成する手法に採用される。塗布液を噴霧して形成する手法を採用することで、下層(正孔輸送層26)の構成材料を溶解させすぎずに中間層28Aが形成させられ、他の形成手法に比べ、有機化合物層間(有機半導体層と絶縁層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   As a method for forming the intermediate layer 28A, as a method for applying a coating liquid (liquid material), any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, etc., and a combination of a patterning technique as required Is mentioned. Among these, it employ | adopts as the method of spraying and forming a coating liquid, such as a spray method or an electrospray method. By adopting a method of spraying and forming the coating liquid, the intermediate layer 28A can be formed without dissolving the constituent material of the lower layer (hole transport layer 26), and compared with other forming methods, the organic compound layer The peeling and deterioration of the (organic semiconductor layer and insulating layer) are suppressed, and the reliability is improved.

中間層28Aを形成するための塗布液は、中間層28Aを構成する有機材料と、これを溶解又は分散する溶媒と、を含んで構成される。当該溶媒としては、下層(本製法では正孔輸送層26)を構成する材料(正孔輸送材料)を溶解するものが挙げられる。   The coating liquid for forming the intermediate layer 28A includes an organic material that forms the intermediate layer 28A and a solvent that dissolves or disperses the organic material. Examples of the solvent include those that dissolve the material (hole transport material) constituting the lower layer (the hole transport layer 26 in this production method).

ここで、中間層28Aを形成するため塗布液の溶媒と、下層(正孔輸送層26)を構成する材料と、の組み合わせの例示としては、以下通りである。
−中間層28Aを形成するため塗布液の溶媒/下層(正孔輸送層26)を構成する材料−
・化合物(I−1)/モノクロロベンゼン
・化合物(I−2)/シクロヘキサノン
・化合物(I−3)/テトラヒドロフラン
Here, an example of the combination of the solvent of the coating solution for forming the intermediate layer 28A and the material constituting the lower layer (hole transport layer 26) is as follows.
-Solvent of coating solution / material constituting lower layer (hole transport layer 26) for forming intermediate layer 28A-
Compound (I-1) / monochlorobenzene Compound (I-2) / cyclohexanone Compound (I-3) / tetrahydrofuran

次に、図7(F)に示すように、中間層28Aが形成された透明絶縁体基板20上に、発光層30を形成する。発光層30を構成する発光材料としては、他の状態よりも固体状態で高い蛍光量子収率を示す化合物が挙げられ、例えば、低分子発光材料、又は高分子発光材料が挙げられる。低分子発光材料としては、キレート型有機金属錯体、多核又は縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、又はオキサジアゾール誘導体等が挙げられる。高分子発光材料としては、例えば、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、又はポリアセチレン誘導体等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物(II−1)乃至化合物(II−17)が挙げられるが、これらに限られるものではない。   Next, as shown in FIG. 7F, the light emitting layer 30 is formed on the transparent insulator substrate 20 on which the intermediate layer 28A is formed. Examples of the light-emitting material constituting the light-emitting layer 30 include compounds that exhibit a higher fluorescence quantum yield in the solid state than other states, such as a low-molecular light-emitting material or a polymer light-emitting material. Examples of the low-molecular light-emitting material include chelate-type organometallic complexes, polynuclear or condensed aromatic ring compounds, perylene derivatives, coumarin derivatives, styrylarylene derivatives, silole derivatives, oxazole derivatives, oxathiazole derivatives, or oxadiazole derivatives. Examples of the polymer light emitting material include polyparaphenylene derivatives, polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, and polyacetylene derivatives. Preferable specific examples include the following compounds (II-1) to (II-17), but are not limited thereto.

Figure 2010045221
Figure 2010045221

Figure 2010045221
Figure 2010045221

なお、化合物(II−1)〜(II−17)中、Arは、Arは置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の芳香環数2以上10以下の1価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数2以上10以下の1価の縮合芳香族炭化水素、又は置換もしくは未置換の1価の芳香族複素環を表す。
化合物(II−1)〜(II−17)中、Xは、置換もしくは未置換の2価の芳香族基を表す。具体的には、Xは、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もしくは未置換の芳香族数2以上10以下の2価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香族数2以上10以下の2価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の2価の芳香族複素環、又は少なくとも1種の芳香族複素環を含む置換もしくは未置換の2価の芳香族基を表す。
化合物(II−1)〜(II−17)中、n及びxは1以上の整数を、yは0又は1を示す。
In the compounds (II-1) to (II-17), Ar is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted monovalent polynuclear aromatic hydrocarbon having 2 to 10 aromatic rings. Represents a monovalent condensed aromatic hydrocarbon having 2 or more and 10 or less substituted or unsubstituted aromatic rings, or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic ring.
In the compounds (II-1) to (II-17), X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group. Specifically, X is a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted divalent polynuclear aromatic hydrocarbon having 2 to 10 aromatics, a substituted or unsubstituted aromatic group having 2 to 10 aromatics. A divalent condensed ring aromatic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic ring, or a substituted or unsubstituted divalent aromatic group containing at least one aromatic heterocyclic ring.
In compounds (II-1) to (II-17), n and x represent an integer of 1 or more, and y represents 0 or 1.

また、上記多核芳香族炭化水素、縮合芳香族炭化水素、及び芳香族複素環は特に限定されない。なお、当該多核芳香族炭化水素、縮合芳香族炭化水素、及び芳香族複素環とは、本実施形態においては、具体的には以下に定義されることを意味する。   The polynuclear aromatic hydrocarbon, condensed aromatic hydrocarbon, and aromatic heterocycle are not particularly limited. In addition, the polynuclear aromatic hydrocarbon, the condensed aromatic hydrocarbon, and the aromatic heterocycle in the present embodiment mean specifically defined as follows.

すなわち、「多核芳香族炭化水素」とは、炭素と水素から構成される芳香環が2個以上10個以下存在し、環同士が炭素―炭素結合によって結合している炭化水素を表す。具体的には、ビフェニル、ターフェニル等が挙げられる。
「縮合芳香族炭化水素」とは、炭素と水素から構成される芳香環が2個以上存在し、環同士が1対の炭素原子を共有している炭化水素を表す。具体的には、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又はフルオレン等が挙げられる。
「芳香族複素環」とは、炭素と水素以外の元素も含む芳香環を表す。芳香族複素環には、芳香環に複素環が置換しているもの、複素環に芳香環が置換しているもののいずれも含む。また、複素環は、その環骨格を構成する原子数(Nr)が、Nr=5及び/又は6が望ましく用いられる。また、環骨格を構成する炭素原子以外の原子(異種原子)の種類及び数は特に限定されないが、例えば、硫黄原子、窒素原子、酸素原子、セレン原子、又は珪素原子等が望ましく用いられ、前記環骨格中には2種類以上及び/又は2個以上の異種原子が含まれてもよい。特に5員環構造をもつ複素環として、チオフェン、ピロール、フラン、セレノフェン、及びシロール又は、前記化合物の3位及び4位の炭素を窒素で置き換えた複素環が望ましく用いられ、6員環構造を持つ複素環として、ピリジンが望ましく用いられる。
That is, the “polynuclear aromatic hydrocarbon” represents a hydrocarbon in which 2 to 10 aromatic rings composed of carbon and hydrogen are present and the rings are bonded to each other through a carbon-carbon bond. Specific examples include biphenyl and terphenyl.
“Condensed aromatic hydrocarbon” refers to a hydrocarbon in which two or more aromatic rings composed of carbon and hydrogen are present and the rings share a pair of carbon atoms. Specifically, naphthalene, anthracene, phenanthrene, fluorene, or the like can be given.
“Aromatic heterocycle” refers to an aromatic ring containing elements other than carbon and hydrogen. The aromatic heterocyclic ring includes both those in which an aromatic ring is substituted with a heterocyclic ring and those in which a heterocyclic ring is substituted with an aromatic ring. In addition, for the heterocyclic ring, the number of atoms (Nr) constituting the ring skeleton is preferably Nr = 5 and / or 6. Further, the type and number of atoms other than carbon atoms (heterogeneous atoms) constituting the ring skeleton are not particularly limited. For example, a sulfur atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a selenium atom, or a silicon atom is preferably used. Two or more types and / or two or more heteroatoms may be contained in the ring skeleton. In particular, as a heterocyclic ring having a 5-membered ring structure, thiophene, pyrrole, furan, selenophene, and silole, or a heterocyclic ring in which the 3- and 4-position carbons of the compound are replaced with nitrogen are preferably used. Pyridine is desirably used as the heterocyclic ring.

ArやXを表す構造として選択される各基が置換基を有する場合、該置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、又はハロゲン原子が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数1以上10以下のものが望ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、又はターシャリーブチル基等が挙げられる。
アルコキシル基としては、炭素数1以上10以下のものが望ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、又はイソプロポキシ基等が挙げられる。
アリール基としては、炭素数6以上20以下のものが望ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、炭素数7以上20以下のものが望ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基等が挙げられ、具体例としては前述の通りである。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられ、中でもフッ素原子が望ましい。
置換又は未置換のフェニル基、置換もしくは未置換の芳香環数2以上10以下の1価の縮合芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の1価の芳香族複素環としては、前述と同様である。
When each group selected as a structure representing Ar or X has a substituent, examples of the substituent include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group, an aryl group, an aralkyl group, a substituted amino group, and a halogen atom. .
The alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a tertiary butyl group.
As an alkoxyl group, a C1-C10 thing is desirable, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or an isopropoxy group etc. are mentioned.
As the aryl group, those having 6 to 20 carbon atoms are desirable, and examples thereof include a phenyl group and a toluyl group.
As the aralkyl group, those having 7 to 20 carbon atoms are desirable, and examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group.
Examples of the substituent of the substituted amino group include an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group, and specific examples are as described above.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a fluorine atom is desirable.
A substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aromatic monovalent aromatic hydrocarbon having 2 to 10 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic ring are the same as described above. .

発光層30は、発光材料が低分子発光材料の場合、結着樹脂を含んで構成させることがよい。また、発光層30は、有機電界発光素子の耐久性向上又は発光効率の向上を目的として、上記発光材料中にゲスト材料として発光材料と異なる色素化合物を添加(ドーピング)されていてもよい。発光層30中における色素化合物の添加(ドーピング)の割合としては、例えば、0.001重量%以上40重量%以下程度、望ましくは0.001重量%以上10重量%以下程度である。この添加(ドーピング)に用いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物が用いられ、好適には4−ジシアンメチレン−2−メチル−6−(p2ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)誘導体、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、又はポルフィリン等が用いられる。好適な具体例として、下記の化合物(III−1)〜(III−5)が挙げられるが、これらに限られるものではない。   When the light emitting material is a low molecular light emitting material, the light emitting layer 30 is preferably configured to include a binder resin. The light emitting layer 30 may be doped (doped) with a dye compound different from the light emitting material as a guest material in the light emitting material for the purpose of improving the durability of the organic electroluminescent device or improving the light emitting efficiency. The ratio of the addition (doping) of the dye compound in the light emitting layer 30 is, for example, about 0.001 to 40% by weight, desirably about 0.001 to 10% by weight. As the coloring compound used for this addition (doping), an organic compound that has good compatibility with the light emitting material and does not hinder the formation of a good thin film of the light emitting layer is used, and preferably 4-dicyanmethylene-2 -Methyl-6- (p2dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM) derivative, quinacridone derivative, rubrene derivative, porphyrin or the like is used. Preferable specific examples include, but are not limited to, the following compounds (III-1) to (III-5).

Figure 2010045221
Figure 2010045221

発光層30を形成する方法としては、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。これらの中も、スプレー法又はエレクトロスプレー法など、塗布液を噴霧して形成する手法に採用される。塗布液を噴霧して形成する手法を採用することで、下層(中間層28A)の構成材料を溶解させすぎずに発光層30が形成させられ、他の形成手法に比べ、有機化合物層間(正孔輸送層と発光層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   Examples of the method for forming the light emitting layer 30 include a combination of any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, and the like and a patterning technique as required. Among these, it employ | adopts as the method of spraying and forming a coating liquid, such as a spray method or an electrospray method. By adopting the method of spraying and forming the coating liquid, the light emitting layer 30 is formed without dissolving the constituent material of the lower layer (intermediate layer 28A) too much. The peeling and deterioration of the hole transport layer and the light emitting layer) are suppressed, and the reliability is improved.

発光層30を形成するための塗布液は、発光材料とその他添加物(例えば色素化合物)とこれらを溶解又は分散させる溶剤とを含んで構成される。但し、発光材料として低分子発光材料を用いる場合、塗布液には結着樹脂も含まれる。当該溶媒としては、下層(中間層28A)を構成する材料を溶解するものが挙げられる。   The coating liquid for forming the light emitting layer 30 includes a light emitting material, other additives (for example, a dye compound), and a solvent for dissolving or dispersing them. However, in the case where a low molecular light emitting material is used as the light emitting material, the coating liquid includes a binder resin. Examples of the solvent include those that dissolve the material constituting the lower layer (intermediate layer 28A).

次に、図7(G)に示すように、発光層30が形成された透明絶縁体基板20上に、中間層28Bを形成する。中間層28Bを形成する有機材料としては、上層(本製法では電子輸送層32)を形成するための塗布液の溶媒に溶解する材料が挙げられる。当該材料としては、電子輸送層32を構成する材料(電子輸送材料)、又は発光層30を構成する材料(発光材料)のいずれでも挙げられ、これらのうち、上層(本製法では電子輸送層32)を形成するための塗布液の溶媒に溶解する材料が選択される。   Next, as shown in FIG. 7G, an intermediate layer 28B is formed on the transparent insulator substrate 20 on which the light emitting layer 30 is formed. Examples of the organic material forming the intermediate layer 28B include a material that dissolves in the solvent of the coating solution for forming the upper layer (the electron transport layer 32 in the present manufacturing method). Examples of the material include any of materials that constitute the electron transport layer 32 (electron transport material) and materials that constitute the light emitting layer 30 (light emitting material), and among these, an upper layer (in this manufacturing method, the electron transport layer 32). A material that can be dissolved in a solvent of a coating solution for forming () is selected.

ここで、中間層28Bを形成する有機材料と、上層(電子輸送層32)を形成するための塗布液の溶媒と、の組み合わせの例示としては、以下の通りである。
−中間層28Bを形成する有機材料/上層(電子輸送層32)を形成するための塗布液の溶媒−
・ポリカーボネート/クロロホルム
・ポリスチレン /シクロヘキサノン
・ポリエステル /シクロペンタノン
・アクリル樹脂 /モノクロロベンゼン
Here, examples of combinations of the organic material forming the intermediate layer 28 </ b> B and the solvent of the coating solution for forming the upper layer (electron transport layer 32) are as follows.
-Organic material for forming the intermediate layer 28B / Solvent of coating solution for forming the upper layer (electron transport layer 32)-
・ Polycarbonate / chloroform / polystyrene / cyclohexanone / polyester / cyclopentanone / acrylic resin / monochlorobenzene

中間層28Bを形成する方法としては、塗布液(液体材料)を塗布する方法として、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。これらの中も、スプレー法又はエレクトロスプレー法など、塗布液を噴霧して形成する手法に採用される。塗布液を噴霧して形成する手法を採用することで、下層(発光層30)の構成材料を溶解させすぎずに中間層28Bが形成させられ、他の形成手法に比べ、有機化合物層間(発光層と電子輸送層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   As a method for forming the intermediate layer 28B, as a method of applying a coating liquid (liquid material), any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, etc., and a combination of a patterning technique as required Is mentioned. Among these, it employ | adopts as the method of spraying and forming a coating liquid, such as a spray method or an electrospray method. By adopting the method of spraying and forming the coating liquid, the intermediate layer 28B can be formed without dissolving the constituent materials of the lower layer (light emitting layer 30), and compared with other forming methods, the organic compound layer (light emission) Layer) and the electron transport layer) are prevented from being peeled and deteriorated, and the reliability is improved.

中間層28Bを形成するための塗布液は、中間層28Bを構成する有機材料と、これを溶解又は分散する溶媒と、を含んで構成される。当該溶媒としては、下層(本製法では発光層30)を構成する材料(発光材料又はその結着樹脂)を溶解するものが挙げられる。   The coating liquid for forming the intermediate layer 28B includes an organic material that forms the intermediate layer 28B and a solvent that dissolves or disperses the organic material. Examples of the solvent include those that dissolve the material (the light emitting material or the binder resin thereof) constituting the lower layer (the light emitting layer 30 in the present manufacturing method).

ここで、中間層28Bを形成するため塗布液の溶媒と、下層(発光層30)を構成する材料と、の組み合わせの例示としては、以下通りである。
−中間層28Bを形成するため塗布液の溶媒/下層(発光層30)を構成する材料−
・化合物(II−16)/シクロヘキサノン
・化合物(II−17)/モノクロロベンゼン
Here, an example of the combination of the solvent of the coating solution for forming the intermediate layer 28 </ b> B and the material constituting the lower layer (light emitting layer 30) is as follows.
-Solvent of coating solution / material constituting lower layer (light emitting layer 30) for forming intermediate layer 28B-
Compound (II-16) / cyclohexanone
Compound (II-17) / monochlorobenzene

次に、図7(H)に示すように、中間層28Bが形成された透明絶縁体基板20上に、電子輸送層32を形成する。電子輸送層32を構成する電子輸送材料としては、好適にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、又はフルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物(IV−1)〜(IV−3)が挙げられるが、これらに限られるものではない。   Next, as shown in FIG. 7H, the electron transport layer 32 is formed on the transparent insulator substrate 20 on which the intermediate layer 28B is formed. As an electron transport material constituting the electron transport layer 32, an oxadiazole derivative, a nitro-substituted fluorenone derivative, a diphenoquinone derivative, a thiopyrandioxide derivative, or a fluorenylidenemethane derivative is preferably exemplified. Preferred specific examples include, but are not limited to, the following compounds (IV-1) to (IV-3).

Figure 2010045221
Figure 2010045221

電子輸送層32を形成する方法としては、スピンコーティング法、インクジェット法、スプレー法、エレクトロスプレー法などのうちいずれかと、必要に応じたパターニング技術との組み合わせが挙げられる。これらの中も、スプレー法又はエレクトロスプレー法など、塗布液を噴霧して形成する手法に採用される。塗布液を噴霧して形成する手法を採用することで、下層(中間層28B)の構成材料を溶解させすぎずに発光層30が形成させられ、他の形成手法に比べ、有機化合物層間(発光層と電子輸送層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   Examples of the method for forming the electron transport layer 32 include a combination of any one of a spin coating method, an ink jet method, a spray method, an electrospray method, and the like and a patterning technique as required. Among these, it employ | adopts as the method of spraying and forming a coating liquid, such as a spray method or an electrospray method. By adopting the method of spraying and forming the coating liquid, the light emitting layer 30 is formed without dissolving the constituent material of the lower layer (intermediate layer 28B), and compared with other forming methods, the organic compound layer (light emission) is formed. Layer) and the electron transport layer) are prevented from being peeled and deteriorated, and the reliability is improved.

電子輸送層32を形成するための塗布液は、電子輸送材料とこれを溶解又は分散させる溶剤とを含んで構成される。当該溶媒としては、下層(中間層28B)を構成する材料を溶解するものが挙げられる。   The coating liquid for forming the electron transport layer 32 includes an electron transport material and a solvent for dissolving or dispersing the electron transport material. Examples of the solvent include those that dissolve the material constituting the lower layer (intermediate layer 28B).

次に、図7(I)に示すように、電子輸送層32が形成された透明絶縁体基板20上に、背面電極34を形成する。背面電極34は、電子注入を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に望ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウム、又はこれらの合金が挙げられる。背面電極34は、例えば、蒸着法や、スパッタリング法などにより形成される。   Next, as shown in FIG. 7I, the back electrode 34 is formed on the transparent insulator substrate 20 on which the electron transport layer 32 is formed. The back electrode 34 is made of a metal having a low work function in order to inject electrons, and particularly preferably includes magnesium, aluminum, silver, indium, or an alloy thereof. The back electrode 34 is formed by, for example, vapor deposition or sputtering.

なお、図示しないが、背面電極34上には、さらに素子の水分や酸素による劣化を防ぐために保護層を形成してもよい。具体的な保護層の材料としては、金属(In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、又はAlなど)、金属酸化物(MgO、SiO、又はTiO等)、又は樹脂(ポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、又はポリイミド樹脂等)等が挙げられる。保護層の形成には、例えば、蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、CVD法、コーティング法が適用される。 Although not shown, a protective layer may be formed on the back electrode 34 in order to prevent further deterioration of the element due to moisture or oxygen. Specific materials for the protective layer include metals (In, Sn, Pb, Au, Cu, Ag, Al, etc.), metal oxides (MgO, SiO 2 , TiO 2 etc.), or resins (polyethylene resin, Polyurea resin or polyimide resin). For the formation of the protective layer, for example, a vapor deposition method, a sputtering method, a plasma polymerization method, a CVD method, or a coating method is applied.

以上説明した本実施形態に係る有機電界発光素子の製造方法では、正孔輸送層26、中間層28A、発光層30、中間層28B、電子輸送層32を、塗布液を霧状に噴霧する手法(スプレー法やエレクトロスプレー法等)により、連続して製膜して形成してもよい。当該手法に用いる塗布液の溶媒としては、無機溶媒(硝酸、硫酸、アンモニア、過酸化水素、二硫化炭素、四塩化炭素、又はエチレンカーボネート等)、ケトン系溶媒(メチルエチルケトン、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、又はジクロヘキサノン等)、アルコール系溶媒(メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、又はグリセリン等)、エーテル系溶媒(ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、又はジエチレングリコールエチルエーテル等)、セロソルブ系溶媒(メリルセロソブル、エチルセロソルブ、又はフェニルセロソルブ等)、脂肪族炭化水素系溶媒(ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、ヘプタン、又はシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素系溶媒(トルエン、キシレン、又はベンゼン等)、アミド系溶媒(ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、又はアミド等)、ハロゲン化合物系溶媒(モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、又は1,2−ジクロロエタン等)、エステル系溶媒(酢酸エチル、酢酸メチル、又はギ酸エチル等)、硫黄化合物系溶媒(ジメチルスルホキシド、又はスルホラン等)、ニトリル系溶媒(アセトニトリル、プロピオニトリル、又はアクリロニトリル等)、有機酸系溶媒(ギ酸、酢酸、トリクロロ酢酸、又はトリフルオロ酢酸等)の如く各種有機溶媒、又は、これらを含む混合溶媒などが挙げられるが、これに限るものではない。これらのなかから、所望の溶媒が選択される。   In the method of manufacturing the organic electroluminescent element according to the present embodiment described above, the hole transport layer 26, the intermediate layer 28A, the light emitting layer 30, the intermediate layer 28B, and the electron transport layer 32 are sprayed with a coating liquid in a mist form. The film may be continuously formed by (spray method, electrospray method, etc.). Examples of the solvent for the coating solution used in this method include inorganic solvents (nitric acid, sulfuric acid, ammonia, hydrogen peroxide, carbon disulfide, carbon tetrachloride, ethylene carbonate, etc.), ketone solvents (methyl ethyl ketone, acetone, diethyl ketone, methyl). Isobutyl ketone, methyl isopropyl ketone, or dicyclohexanone), alcohol solvents (methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, etc.), ether solvents (diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, anisole, diethylene glycol) Dimethyl ether or diethylene glycol ethyl ether), cellosolve solvent (meryl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, etc.), fat Hydrocarbon solvents (hexane, heptane, pentane, heptane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbon solvents (toluene, xylene, benzene, etc.), amide solvents (pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, amide, etc.) , Halogen compound solvents (monochlorobenzene, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, etc.), ester solvents (ethyl acetate, methyl acetate, ethyl formate, etc.), sulfur compound solvents (dimethyl sulfoxide, sulfolane, etc.) , Various organic solvents such as nitrile solvents (acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc.), organic acid solvents (formic acid, acetic acid, trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), or mixed solvents containing these. However, it is not limited to this. From these, a desired solvent is selected.

特に、塗布液を噴霧して形成する手法に用いる溶媒としては、成膜される時間が必要であることから、蒸発しにくい溶媒が好ましく、つまり、沸点がより高いものが好ましい。例えば、沸点が100℃以上のものが好ましく、130℃以上のものがより好ましい。当該溶媒を用いることで、溶媒が下層へ到達して溶解させつつ各層の形成がなされるから、他の溶剤を用いた場合に比べ、有機化合物層間(正孔輸送層と発光層と電子輸送層)の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   In particular, as a solvent used for the method of forming by spraying a coating solution, a solvent that does not easily evaporate is preferable because it requires time for film formation, that is, a solvent having a higher boiling point is preferable. For example, the boiling point is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher. By using the solvent, each layer is formed while the solvent reaches the lower layer and is dissolved. Therefore, compared to the case of using another solvent, the organic compound layer (hole transport layer, light emitting layer, and electron transport layer) is used. ), And the reliability is improved.

また、本実施形態に係る有機電界発光素子の製造方法において、各層の形成は、窒素雰囲気下で行われることがよい。特に、塗布液を霧状に噴霧する手法(スプレー法やエレクトロスプレー法等)により、中間層28A、28Bと、その上層を形成する際、窒素雰囲気下で行われることがよい。これにより、他の雰囲気下で各層の形成を行った場合に比べ、有機化合物層間の剥離や劣化を抑制し、信頼性が向上する。   Moreover, in the method for manufacturing the organic electroluminescent element according to the present embodiment, each layer is preferably formed in a nitrogen atmosphere. In particular, when the intermediate layers 28A and 28B and the upper layer thereof are formed by a method (spray method, electrospray method, or the like) in which the coating liquid is sprayed in the form of a mist, it is preferably performed in a nitrogen atmosphere. Thereby, compared with the case where each layer is formed in another atmosphere, peeling and deterioration between organic compound layers are suppressed, and reliability is improved.

以上説明した本実施形態に係る有機トランジスタ素子及び有機電界発光素子では、一素子単位(最小単位:発光素子の場合1画素単位)の構成について説明したが、これら素子は、例えば、当該一素子単位をパターニングして(例えばマトリクス状又はセグメント状等でパターニング)配置される。このパターニングには、に素子を形成する領域に開口パターンが設設けられたマスクを用いて、有機電界発光素子を配設(パターニング)される。   In the organic transistor element and the organic electroluminescent element according to the present embodiment described above, the configuration of one element unit (minimum unit: one pixel unit in the case of a light emitting element) has been described. Are patterned (for example, patterned in a matrix shape or a segment shape). In this patterning, an organic electroluminescent element is disposed (patterned) using a mask in which an opening pattern is provided in a region where the element is to be formed.

具体的には、例えば、有機トランジスタ素子の場合、ソース電極12A及びドレイン電極12Bが形成された基板10上に、マスクを積層した後、マスクの開口パターン内に素子構成層(有機半導体層12及び絶縁層16)を形成する、その後、ゲート電極18を形成する。これにより、パターン化された有機トランジスタ素子が得られる。   Specifically, for example, in the case of an organic transistor element, after a mask is stacked on the substrate 10 on which the source electrode 12A and the drain electrode 12B are formed, an element constituent layer (the organic semiconductor layer 12 and the organic semiconductor layer 12 and An insulating layer 16) is formed, and then a gate electrode 18 is formed. Thereby, a patterned organic transistor element is obtained.

一方、有機電界発光素子の場合、透明電極22が形成された透明絶縁体基板20上に、マスクを積層した後、マスクの開口パターン内に素子構成層(例えば正孔注入層24、正孔輸送層26、発光層30、及び電子輸送層32)を順次積層する。その後、背面電極34を形成する。これにより、パターン化された有機電界発光素子が得られる。   On the other hand, in the case of an organic electroluminescent element, after laminating a mask on the transparent insulator substrate 20 on which the transparent electrode 22 is formed, an element constituting layer (for example, a hole injection layer 24, a hole transport layer) is formed in the opening pattern of the mask. Layer 26, light emitting layer 30, and electron transport layer 32) are sequentially stacked. Thereafter, the back electrode 34 is formed. Thereby, the patterned organic electroluminescent element is obtained.

ここで、使用するマスクは、積層する対象となる基板と静電的に密着させることがよい。 このため、マスクとしては絶縁性マスクを採用することがよい。マスクを静電的に基板に密着させることで、各構成層を形成するための塗布液の溶媒がマスクと基板との間へ浸透すること、即ち当該溶媒による滲みの発生が抑制され、簡易且つ低コストで制度良く精細なパターニングが実現される。   Here, it is preferable that the mask to be used be in electrostatic contact with the substrate to be stacked. For this reason, it is good to employ | adopt an insulating mask as a mask. By electrostatically adhering the mask to the substrate, the solvent of the coating liquid for forming each constituent layer penetrates between the mask and the substrate, that is, the occurrence of bleeding due to the solvent is suppressed, and Fine patterning is realized at low cost and systematically.

マスクを基板に対して静電的に密着させる手法としては、例えば、マスクを基板に積層した後、電場下にさらす手法が挙げられ、具体的には例えば、コロナ放電を施し帯電させる手法、帯電ローラを接触させ帯電させる手法があるが、これらに限定されるわけではない。   Examples of a technique for electrostatically adhering the mask to the substrate include a technique in which the mask is laminated on the substrate and then exposed to an electric field. Specifically, for example, a technique in which corona discharge is applied and charging is performed. There is a method of bringing a roller into contact with charging, but the method is not limited thereto.

また、使用する絶縁性マスクを構成する材料としては、例えば、ガラス、石英、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、窒化シリコンなどが挙げられる。   Examples of the material constituting the insulating mask to be used include glass, quartz, phenol resin, epoxy resin, polycarbonate resin, acrylic resin, and silicon nitride.

なお、上記本実施形態では、有機電気デバイスとして、有機トランジスタ素子、及び有機電界発光素子の形態を説明したが、これに限られるものではなく、少なくとも、第1有機化合物層と第2有機化合物層の2者を積層する層構成を持つ有機電気デバイスであればよく、例えば、有機太陽電池、センサーなども適用され得る。   In the present embodiment, the organic transistor element and the organic electroluminescent element have been described as organic electric devices. However, the present invention is not limited to this, and at least the first organic compound layer and the second organic compound layer are not limited thereto. Any organic electrical device having a layer structure in which the above two layers are laminated, for example, an organic solar cell, a sensor, or the like may be applied.

以下実施例によって本発明を説明する。なお、本発明はこれらの実施例によってのみ限定されるものではない。   The following examples illustrate the invention. In addition, this invention is not limited only by these Examples.

[実施例A]
以下に示す如く、有機トランジスタ素子を作製した。
[Example A]
An organic transistor element was produced as shown below.

(実施例A1)
厚みが1.0mmのポリエチレンテレフタレート(PET)基板上に真空蒸着により金を成膜し、ソース電極・ドレイン電極を形成した。次に、ソース電極・ドレイン電極上に、ポリ 3−ヘキシルチオフェンをクロロホルム(沸点61.7℃)溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スピンコーティング法により300nmの有機半導体層を形成した。 その後、ポリビニルブチラールをクロロホルム(沸点61.7℃)溶媒に1重量%溶解し不純物を除去するフィルターに通した後、スプレー法により、有機半導体層上へ50nmの中間層を形成した。
次に、ポリビニルアルコールをブタノール(沸点117℃)溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スプレー法により、中間層上へ500nmの絶縁層を形成した。
最後に、ゲート電極としてAuを真空蒸着法により形成し、有機トランジスタ素子を作製した。
(Example A1)
Gold was formed into a film by vacuum deposition on a polyethylene terephthalate (PET) substrate having a thickness of 1.0 mm to form a source electrode and a drain electrode. Next, 1% by weight of poly (3-hexylthiophene) is dissolved in chloroform (boiling point: 61.7 ° C.) on the source / drain electrodes, passed through a filter for removing impurities, and then an organic film having a thickness of 300 nm is formed by spin coating. A semiconductor layer was formed. Thereafter, polyvinyl butyral was dissolved in a chloroform (boiling point: 61.7 ° C.) solvent by 1% by weight and passed through a filter for removing impurities, and then an intermediate layer of 50 nm was formed on the organic semiconductor layer by a spray method.
Next, 1% by weight of polyvinyl alcohol was dissolved in a butanol (boiling point 117 ° C.) solvent, passed through a filter for removing impurities, and then an insulating layer having a thickness of 500 nm was formed on the intermediate layer by a spray method.
Finally, Au was formed as a gate electrode by a vacuum vapor deposition method to produce an organic transistor element.

ここで、中間層を構成するポリビニルブチラールは、上層の絶縁層を形成するための塗布液の溶媒(ブラノール)に溶解される材料であった。中間層を形成するための塗布液の溶媒(クロロホルム)は、下層の有機半導体層を構成するポリ 3−ヘキシルチオフェンを溶解する材料であった。   Here, the polyvinyl butyral constituting the intermediate layer was a material dissolved in a solvent (branol) of a coating solution for forming an upper insulating layer. The solvent (chloroform) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that dissolves poly-3-hexylthiophene constituting the lower organic semiconductor layer.

(実施例A2)
厚みが1.0mmのポリエチレンテレフタレート(PET)基板上に真空蒸着により金を成膜し、ゲート電極を形成した。
次に、ゲート電極上に、ポリビニルアルコールをブタノール溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スピンコーティング法により500nmの絶縁層を形成した。
その後、ポリビニルブチラールをブタノール溶媒に1重量%溶解し不純物を除去するフィルターに通した後、スプレー法により、絶縁層上へ50nmの中間層を形成した。
次に、ポリ 3−ヘキシルチオフェンをクロロホルム溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スプレー法により、中間層上へ300nmの有機半導体層を形成した。
最後に、ソース電極・ドレイン電極としてAuを真空蒸着法により形成し、有機トランジスタ素子を作製した。
(Example A2)
A gold electrode was formed on a polyethylene terephthalate (PET) substrate having a thickness of 1.0 mm by vacuum deposition to form a gate electrode.
Next, 1% by weight of polyvinyl alcohol was dissolved in a butanol solvent on the gate electrode and passed through a filter for removing impurities, and then an insulating layer of 500 nm was formed by spin coating.
Thereafter, polyvinyl butyral was dissolved in 1% by weight of a butanol solvent and passed through a filter for removing impurities, and then a 50 nm intermediate layer was formed on the insulating layer by a spray method.
Next, 1% by weight of poly 3-hexylthiophene was dissolved in a chloroform solvent, passed through a filter for removing impurities, and then an organic semiconductor layer having a thickness of 300 nm was formed on the intermediate layer by a spray method.
Finally, Au was formed as a source electrode / drain electrode by a vacuum deposition method, and an organic transistor element was produced.

ここで、中間層を構成するポリビニルブチラールは、上層の有機半導体層を形成するための塗布液の溶媒(クロロホルム)に溶解される材料であった。中間層を形成するための塗布液の溶媒(クロロホルム)は、下層の絶縁層を構成するポリビニルアルコールを溶解する材料であった。   Here, the polyvinyl butyral constituting the intermediate layer was a material dissolved in a solvent (chloroform) of a coating solution for forming the upper organic semiconductor layer. The solvent (chloroform) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that dissolves polyvinyl alcohol constituting the lower insulating layer.

(実施例A3)
各層の成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、実施例A1と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Example A3)
An organic transistor element was produced in the same manner as in Example A1, except that the film formation process of each layer was performed in a glove box purged with N 2 .

(実施例A4)
各成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、実施例A2と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Example A4)
An organic transistor element was produced in the same manner as in Example A2, except that each film forming step was formed in a glove box purged with N 2 .

(実施例A5)
中間層を形成するための塗布液の溶媒としてシクロヘキサノン(沸点155.7℃)を用いること以外は、実施例A1と同様に有機トランジスタを作製した。
ここで、中間層を形成するための塗布液の溶媒(シクロヘキサノン)は、下層の有機半導体層を構成するポリ 3−ヘキシルチオフェンを溶解する材料であった。
(Example A5)
An organic transistor was produced in the same manner as in Example A1, except that cyclohexanone (boiling point: 155.7 ° C.) was used as a solvent for the coating solution for forming the intermediate layer.
Here, the solvent (cyclohexanone) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that dissolves poly-3-hexylthiophene constituting the lower organic semiconductor layer.

(実施例A6)
中間層と絶縁層をスピンコーティング法により形成した以外は、実施例A1と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Example A6)
An organic transistor element was produced in the same manner as in Example A1, except that the intermediate layer and the insulating layer were formed by spin coating.

(実施例A7)
中間層と有機半導体層をスピンコーティング法により形成した以外は、実施例A2と同様にして有機トランジスタ素子を作製した。
(Example A7)
An organic transistor element was produced in the same manner as in Example A2 except that the intermediate layer and the organic semiconductor layer were formed by spin coating.

(比較例A1)
厚みが1.0mmのポリエチレンテレフタレート(PET)基板上に真空蒸着により金を成膜し、ソース・ドレイン電極を形成した。次に、ソース・ドレイン電極上に、ポリ 3−ヘキシルチオフェンをクロロホルム溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スピンコーティング法により300nmの有機半導体層を形成した。
その後、ポリビニルアルコールをブタノール溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スピンコーティング法により、前記有機半導体層上へ500nmの絶縁層を形成した。
最後に、ゲート電極としてAuを真空蒸着法により形成し、有機トランジスタ素子を作製した。
(Comparative Example A1)
Gold was deposited on a polyethylene terephthalate (PET) substrate having a thickness of 1.0 mm by vacuum deposition to form source / drain electrodes. Next, 1% by weight of poly-3-hexylthiophene was dissolved in chloroform solvent on the source / drain electrodes, passed through a filter to remove impurities, and then an organic semiconductor layer having a thickness of 300 nm was formed by spin coating.
Thereafter, 1% by weight of polyvinyl alcohol was dissolved in a butanol solvent, passed through a filter for removing impurities, and then an insulating layer of 500 nm was formed on the organic semiconductor layer by spin coating.
Finally, Au was formed as a gate electrode by a vacuum vapor deposition method to produce an organic transistor element.

ここで、絶縁層を形成するための塗布液の溶媒(ブラノール)は、下層の有機半導体層を構成するポリ 3−ヘキシルチオフェンを溶解しない材料であった。   Here, the solvent (branol) of the coating liquid for forming the insulating layer was a material that did not dissolve the poly-3-hexylthiophene constituting the lower organic semiconductor layer.

(比較例A2)
厚みが1.0mmのポリエチレンテレフタレート(PET)基板上に真空蒸着により金を成膜し、ゲート電極を形成した。
次に、ゲート電極上に、ポリビニルアルコールをブタノール溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スピンコーティング法により500nmの絶縁層を形成した。
その後、ポリ 3−ヘキシルチオフェンをクロロホルム溶媒に1重量%溶解し、不純物を除去するフィルターに通した後、スピンコーティング法により、前記絶縁層上へ300nmの有機半導体層を形成した。
最後に、ソース電極・ドレイン電極としてAuを真空蒸着法により形成し、有機トランジスタ素子を作製した。
(Comparative Example A2)
A gold electrode was formed on a polyethylene terephthalate (PET) substrate having a thickness of 1.0 mm by vacuum deposition to form a gate electrode.
Next, 1% by weight of polyvinyl alcohol was dissolved in a butanol solvent on the gate electrode and passed through a filter for removing impurities, and then an insulating layer of 500 nm was formed by spin coating.
Thereafter, 1% by weight of poly-3-hexylthiophene was dissolved in a chloroform solvent, passed through a filter for removing impurities, and then an organic semiconductor layer having a thickness of 300 nm was formed on the insulating layer by spin coating.
Finally, Au was formed as a source electrode / drain electrode by a vacuum deposition method, and an organic transistor element was produced.

ここで、有機半導体層を形成するための塗布液の溶媒(クロロホルム)は、下層の絶縁層を構成するポリビニルアルコールを溶解しない材料であった。   Here, the solvent (chloroform) of the coating solution for forming the organic semiconductor layer was a material that did not dissolve the polyvinyl alcohol constituting the lower insulating layer.

(比較例A3)
各層の成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、比較例A1と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Comparative Example A3)
An organic transistor element was produced in the same manner as in Comparative Example A1, except that the film formation process of each layer was performed in a glove box purged with N 2 .

(比較例A4)
各層の成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、比較例A2と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Comparative Example A4)
An organic transistor element was produced in the same manner as in Comparative Example A2 except that the film formation process of each layer was performed in a glove box purged with N 2 .

(比較例A5)
ポリエステルをトルエン溶媒に1重量%溶解し不純物を除去するフィルターに通した後、スプレー法により、有機半導体層上へ50nmの中間層を形成した以外は、実施例A1と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Comparative Example A5)
An organic transistor device was prepared in the same manner as in Example A1, except that a polyester was dissolved in 1% by weight in a toluene solvent and passed through a filter to remove impurities, and then an intermediate layer of 50 nm was formed on the organic semiconductor layer by a spray method. did.

ここで、中間層を構成するポリエステルは、上層の絶縁層を形成するための塗布液の溶媒(ブラノール)に溶解しない材料であった。中間層を形成するための塗布液の溶媒(トルエン)は、下層の有機半導体層を構成するポリ 3−ヘキシルチオフェンを溶解しない材料であった。   Here, the polyester constituting the intermediate layer was a material that did not dissolve in the solvent (branol) of the coating solution for forming the upper insulating layer. The solvent (toluene) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that did not dissolve the poly-3-hexylthiophene constituting the lower organic semiconductor layer.

(比較例A6)
ポリエーテル を シクロヘキサノン 溶媒に1重量%溶解し不純物を除去するフィルターに通した後、スプレー法により、絶縁層上へ50nmの中間層を形成した以外は、実施例A1と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Comparative Example A6)
An organic transistor device was prepared in the same manner as in Example A1, except that 1 wt% of the polyether was dissolved in cyclohexanone solvent and passed through a filter to remove impurities, and then an intermediate layer of 50 nm was formed on the insulating layer by spraying. did.

ここで、中間層を構成するポリエーテルは、上層の有機半導体層を形成するための塗布液の溶媒(クロロホルム)に溶解しない材料であった。中間層を形成するための塗布液の溶媒(シクロヘキサノン)は、下層の絶縁層を構成するポリビニルアルコールを溶解しない材料であった。   Here, the polyether constituting the intermediate layer was a material that did not dissolve in the solvent (chloroform) of the coating solution for forming the upper organic semiconductor layer. The solvent (cyclohexanone) of the coating liquid for forming the intermediate layer was a material that did not dissolve the polyvinyl alcohol constituting the lower insulating layer.

(評価)
作製した有機トランジスタ素子のキャリア移動度、及び、16×16マトリクス状に有機トランジスタ素子を形成したTFT(Thin Film Transistor)シートにおいて曲げ応力による不良率評価を行った。結果を表1に示す。
(Evaluation)
The carrier mobility of the produced organic transistor element and the defect rate evaluation by bending stress were performed on a TFT (Thin Film Transistor) sheet in which the organic transistor element was formed in a 16 × 16 matrix. The results are shown in Table 1.

−キャリア移動度の評価−
半導体パラメーターアナライザー(アジレントテクノロジー社製、4155C)を用いて、ゲート電圧を印加した時の電流−電圧特性を測定し、キャリア移動度(線形領域)を算出した。
−Evaluation of carrier mobility−
Using a semiconductor parameter analyzer (manufactured by Agilent Technologies, 4155C), current-voltage characteristics when a gate voltage was applied were measured, and carrier mobility (linear region) was calculated.

−曲げ応力による不良率の評価−
曲げ応力による不良率は、次のようにして求めた。半径2cmの筒にシートを巻きつけ、さらに、筒からはずし平らに伸ばす操作を20回連続して行うことにより、発光素子の剥離を評価した。
−Evaluation of defect rate by bending stress−
The defect rate due to bending stress was determined as follows. The sheet was wound around a cylinder with a radius of 2 cm, and the operation of removing the sheet from the cylinder and extending it flat was performed 20 times in succession to evaluate the peeling of the light emitting element.

Figure 2010045221
Figure 2010045221

表1の結果から、本実施例は、比較例に比べ、キャリア移動度が優れると共に、曲げ応力による不良率が低減されることがわかる。   From the results in Table 1, it can be seen that the present example is superior in carrier mobility and the defect rate due to bending stress is reduced as compared with the comparative example.

[実施例B]
本実施例では、以下に示すように有機電界発光素子を作製した。
[Example B]
In this example, an organic electroluminescent element was produced as shown below.

(実施例B1)
ガラス基板(透明絶縁体基板)上に、ITO電極(透明電極)が幅2mmの短冊状にパターニングされた基板を準備し、これを中性洗剤、アセトン、イソプロピルアルコールを用いて洗浄した。
次に、基板表面を、紫外線/オゾン(UV/O)洗浄した後、3,4−エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸(PEDOT/PSS)をスピンコーティング法により3000rpmで60秒間塗布し、膜厚10nmの正孔注入層を形成した。
次に、前記化合物(I−2)[重量平均分子量:6×10]の0.8重量%トルエン(沸点110.63℃)溶液を、正孔注入層が形成された基板上にスプレー法により塗布することで膜厚50nmの正孔輸送層を形成した。
次に、ポリエステルの0.5重量%シクロヘキサノン(沸点156℃)溶液を、正孔輸送層が形成された基板上にスプレー法により塗布することで膜厚15nmの中間層を形成した。
次に、中間層上に、前記化合物(II−15)の0.8重量%トルエン溶液をスプレー法により塗布することで50nmの発光層を形成した。
次に、基板を真空蒸着装置に移し、LiFを5nmの膜厚に成膜する。続けてCaを30nmの膜厚に成膜した後、Alを150nm蒸着して、これら積層体を背面電極とした。
最後にガラス封止して有機電界発光素子を得た。
(Example B1)
A substrate on which a ITO electrode (transparent electrode) was patterned in a strip shape having a width of 2 mm was prepared on a glass substrate (transparent insulator substrate), and this was washed with a neutral detergent, acetone, and isopropyl alcohol.
Next, after cleaning the substrate surface with ultraviolet rays / ozone (UV / O 3 ), 3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (PEDOT / PSS) is applied by spin coating at 3000 rpm for 60 seconds to form a film. A hole injection layer having a thickness of 10 nm was formed.
Next, a 0.8 wt% toluene (boiling point: 110.63 ° C.) solution of the compound (I-2) [weight average molecular weight: 6 × 10 4 ] is sprayed onto the substrate on which the hole injection layer is formed. Was applied to form a hole transport layer having a thickness of 50 nm.
Next, an intermediate layer having a film thickness of 15 nm was formed by applying a 0.5 wt% cyclohexanone (boiling point: 156 ° C.) solution of polyester onto the substrate on which the hole transport layer was formed by spraying.
Next, a 50 nm light emitting layer was formed on the intermediate layer by applying a 0.8 wt% toluene solution of the compound (II-15) by a spray method.
Next, the substrate is transferred to a vacuum evaporation apparatus, and LiF is deposited to a thickness of 5 nm. Subsequently, after forming a Ca film with a thickness of 30 nm, Al was vapor-deposited to 150 nm, and these laminates were used as back electrodes.
Finally, glass sealing was performed to obtain an organic electroluminescent element.

ここで、正孔輸送層と発光層との間に形成した中間層の構成するポリエステルは、上層の発光層を形成する塗布液の溶媒(トルエン)に溶解される材料であった。当該中間層を形成するための塗布液の溶剤(シクロヘキサノン)は、下層の正孔輸送層を構成する化合物(I−2)を溶解する材料であった。   Here, the polyester which the intermediate | middle layer formed between the positive hole transport layer and the light emitting layer comprised was a material melt | dissolved in the solvent (toluene) of the coating liquid which forms the upper light emitting layer. The solvent (cyclohexanone) of the coating liquid for forming the intermediate layer was a material that dissolves the compound (I-2) constituting the lower hole transport layer.

(実施例B2)
実施例B1と同様に発光層まで形成した。
次に、ポリエステルの0.5重量%トルエン沸点110℃)溶液を、発光層が形成された基板上にスプレー法により塗布することで膜厚15nmの中間層を形成した。
次に、中間層上に、化合物(I−6)の1重量%シクロペンタノン(沸点134℃)溶液をスプレー法により塗布することで膜厚 50nmの電子輸送層を形成した。
その後、実施例B1と同様に背面電極を形成し、有機電界発光素子を得た。
(Example B2)
The light emitting layer was formed in the same manner as in Example B1.
Next, an intermediate layer having a film thickness of 15 nm was formed by applying a solution of polyester (0.5 wt% toluene boiling point 110 ° C.) onto the substrate on which the light emitting layer was formed by a spray method.
Next, an electron transport layer having a film thickness of 50 nm was formed on the intermediate layer by applying a 1 wt% cyclopentanone (boiling point 134 ° C.) solution of the compound (I-6) by a spray method.
Then, the back electrode was formed like Example B1, and the organic electroluminescent element was obtained.

ここで、発光層と電子輸送層との間に形成した中間層の構成するポリエステルは、上層の電子輸送層を形成する塗布液の溶媒(シクロペンタノン)に溶解される材料であった。当該中間層を形成するための塗布液の溶剤(トルエン)は、下層の発光層を構成する化合物(II−15)を溶解する材料であった。   Here, the polyester which the intermediate | middle layer formed between the light emitting layer and the electron carrying layer comprised was a material melt | dissolved in the solvent (cyclopentanone) of the coating liquid which forms the upper electron carrying layer. The solvent (toluene) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that dissolves the compound (II-15) constituting the lower light emitting layer.

(実施例B3)
各層の成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、実施例B1と同様に有機電界発光素子を作製した。
(Example B3)
An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Example B1, except that the film formation process of each layer was performed in a glove box purged with N 2 .

(実施例B4)
各層の成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、実施例B2と同様に有機電界発光素子を作製した。
(Example B4)
An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Example B2, except that the film formation process of each layer was performed in a glove box purged with N 2 .

(実施例B5)
中間層を形成するための塗布液の溶媒としてシクロヘキサノン(沸点155.7℃)を用いること以外は、実施例B1と同様に有機電界発光素子を作製した。
ここで、中間層を形成するための塗布液の溶媒(シクロヘキサノン)は、下層の電荷輸送層を構成する化合物(I−2)を溶解する材料であった。
(Example B5)
An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Example B1, except that cyclohexanone (boiling point: 155.7 ° C.) was used as a solvent for the coating solution for forming the intermediate layer.
Here, the solvent (cyclohexanone) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that dissolves the compound (I-2) constituting the lower charge transport layer.

(実施例B6)
中間層と絶縁層をスピンコーティング法により形成した以外は、実施例B1と同様に有機電界発光素子を作製した。
(Example B6)
An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Example B1, except that the intermediate layer and the insulating layer were formed by spin coating.

(実施例B7)
2つの中間層と発光層と電子輸送層をスピンコーティング法により形成した以外は、実施例B2と同様にして有機電界発光素子を作製した。
(Example B7)
An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Example B2, except that the two intermediate layers, the light emitting layer, and the electron transport layer were formed by spin coating.

(比較例B1)
中間層を形成せず、各層すべてをスピンコーティング法により形成した以外は、実施例B1と同様に有機電界発光素子を得た。
(Comparative Example B1)
An organic electroluminescent element was obtained in the same manner as in Example B1, except that the intermediate layer was not formed and all the layers were formed by spin coating.

(比較例B2)
中間層を形成せず、各層すべてをスピンコーティング法により形成した以外は、実施例B2と同様に有機電界発光素子を得た。
(Comparative Example B2)
An organic electroluminescent element was obtained in the same manner as in Example B2, except that the intermediate layer was not formed and all the layers were formed by spin coating.

(比較例B3)
各層の成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、比較例B1と同様に有機電界発光素子を作製した。
(Comparative Example B3)
An organic electroluminescent element was produced in the same manner as in Comparative Example B1, except that the film formation process of each layer was performed in a glove box purged with N 2 .

(比較例B4)
各層の成膜工程をNパージされたグローブボックス内で成膜した以外は、比較例B2と同様に有機トランジスタ素子を作製した。
(Comparative Example B4)
An organic transistor element was produced in the same manner as in Comparative Example B2, except that the film formation process of each layer was performed in a glove box purged with N 2 .

(比較例B5)
ポリビニルアルコールの0.5重量%ブタノール(沸点100℃)溶液を、スプレー法により正孔輸送層上へ50nmの中間層を形成した以外は、実施例B1と同様に有機電界発光素子を得た。
(Comparative Example B5)
An organic electroluminescence device was obtained in the same manner as in Example B1, except that a 0.5 wt% butanol (boiling point: 100 ° C.) solution of polyvinyl alcohol was formed by spraying a 50 nm intermediate layer on the hole transport layer.

ここで、正孔輸送層と発光層との間に形成する中間層を構成するポリビニルアルコールは、上層の発光層を形成するための塗布液の溶媒(トルエン)に溶解しない材料であった。中間層を形成するための塗布液の溶媒(ブタノール)は、下層の正孔輸送層を構成する化合物(I−2)を溶解しない材料であった。   Here, the polyvinyl alcohol which comprises the intermediate | middle layer formed between a positive hole transport layer and a light emitting layer was a material which does not melt | dissolve in the solvent (toluene) of the coating liquid for forming the upper light emitting layer. The solvent (butanol) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that did not dissolve the compound (I-2) constituting the lower hole transport layer.

(比較例B6)
比較例B5と同様に発光層まで形成した後、ポリエステルの0.5重量%シクロヘキサノン沸点156℃)溶液を、スプレー法により発光層上へ50nmの中間層を形成した以外は、実施例B2と同様に有機電界発光素子を作製した。
(Comparative Example B6)
Similar to Example B2, except that the light emitting layer was formed in the same manner as in Comparative Example B5, and then a 0.5 wt% cyclohexanone boiling point 156 ° C. solution of polyester was formed on the light emitting layer by a spray method. An organic electroluminescent element was prepared.

ここで、発光層と電子輸送層との間に形成する中間層を構成するポリエステルは、上層の電子輸送層を形成するための塗布液の溶媒(シクロペンタノン)に溶解される材料であった。中間層を形成するための塗布液の溶媒(シクロヘキサノン)は、下層の発光層を構成する化合物(II−15)を溶解する材料であった。   Here, the polyester constituting the intermediate layer formed between the light emitting layer and the electron transport layer was a material dissolved in the solvent (cyclopentanone) of the coating solution for forming the upper electron transport layer. . The solvent (cyclohexanone) of the coating solution for forming the intermediate layer was a material that dissolves the compound (II-15) constituting the lower light emitting layer.

(評価)
作製した有機電界発光素子の電気特性(電圧―輝度特性)、及び、16×16マトリクス状に有機電界発光素子を形成したシートにおいて曲げ応力による不良率評価を行った。結果を表2に示す。
(Evaluation)
The electrical characteristics (voltage-luminance characteristics) of the produced organic electroluminescent element and the defect rate evaluation by bending stress were performed on the sheet on which the organic electroluminescent element was formed in a 16 × 16 matrix. The results are shown in Table 2.

−電気特性(電圧―輝度特性)の評価−
電気特性 (電圧―輝度特性)は次のようにして求めた。電圧を印加し、輝度の立ち上がり電圧、及び最高輝度を測定することにより評価した。
-Evaluation of electrical characteristics (voltage-luminance characteristics)-
The electrical characteristics (voltage-luminance characteristics) were obtained as follows. The voltage was applied and evaluated by measuring the rising voltage of the luminance and the maximum luminance.

−曲げ応力による不良率の評価−
曲げ応力による不良率は、次のようにして求めた。半径2cmの筒にシートを巻きつけ、さらに、筒からはずし平らに伸ばす操作を20回連続して行うことにより、発光素子の剥離を評価した。
−Evaluation of defect rate by bending stress−
The defect rate due to bending stress was determined as follows. The sheet was wound around a cylinder with a radius of 2 cm, and the operation of removing the sheet from the cylinder and extending it flat was performed 20 times in succession to evaluate the peeling of the light emitting element.

Figure 2010045221
Figure 2010045221

表2の結果から、本実施例は、比較例に比べ、電気特性(立ち上がり電圧、最高輝度)が優れると共に、曲げ応力による不良率が低減されることがわかる。   From the results in Table 2, it can be seen that this example has superior electrical characteristics (rising voltage, maximum luminance) and a defect rate due to bending stress compared to the comparative example.

第1実施形態に係る有機トランジスタ素子を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the organic transistor element which concerns on 1st Embodiment. 他の第1実施形態に係る有機トランジスタ素子を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the organic transistor element which concerns on other 1st Embodiment. 第1実施形態に係る有機トランジスタ素子の製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method of the organic transistor element concerning 1st Embodiment. 第2実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the organic electroluminescent element which concerns on 2nd Embodiment. 他の第2実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the organic electroluminescent element which concerns on other 2nd Embodiment. 他の第2実施形態に係る有機電界発光素子を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the organic electroluminescent element which concerns on other 2nd Embodiment. 第2実施形態に係る有機電界発光素子の製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method of the organic electroluminescent element which concerns on 2nd Embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

10 基板
12 有機半導体層
12A ソース電極
12B ドレイン電極
14A,14B 中間層
16 絶縁層
18 ゲート電極
20 透明絶縁体基板
22 透明電極
24 正孔注入層
26 正孔輸送層
28A,28B 中間層
30 発光層
32 電子輸送層
34 背面電極
40 電圧印加装置
100 有機トランジスタ素子
200 有機電界発光素子
10 substrate 12 organic semiconductor layer 12A source electrode 12B drain electrode 14A, 14B intermediate layer 16 insulating layer 18 gate electrode 20 transparent insulator substrate 22 transparent electrode 24 hole injection layer 26 hole transport layer 28A, 28B intermediate layer 30 light emitting layer 32 Electron transport layer 34 Back electrode 40 Voltage application device 100 Organic transistor element 200 Organic electroluminescent element

Claims (15)

第1有機化合物層と、
前記第1有機化合物層上に形成される第2有機化合物層と、
前記第2有機化合物層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記第1有機化合物層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記第1有機化合物層と前記第2有機化合物層の間に形成される中間層と、
を有することを特徴とする有機電気デバイス。
A first organic compound layer;
A second organic compound layer formed on the first organic compound layer;
The first organic compound layer and the coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the second organic compound layer and a solvent that dissolves a material that constitutes the first organic compound layer. An intermediate layer formed between the second organic compound layers;
An organic electrical device comprising:
前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として有機半導体層と、前記第2有機化合物層として絶縁層と、を有する有機トランジスタ素子であり、
前記中間層が、前記絶縁層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記有機半導体層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記有機半導体層と前記絶縁層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The organic electrical device is an organic transistor element having an organic semiconductor layer as the first organic compound layer and an insulating layer as the second organic compound layer,
The organic semiconductor layer and the insulating layer are coated with a coating liquid that includes an organic material that dissolves in a solvent for forming the insulating layer and a solvent that dissolves the material that forms the organic semiconductor layer. The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the two.
前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として絶縁層と、前記第2有機化合物層として有機半導体層と、を有する有機トランジスタ素子であり、
前記中間層が、前記有機半導体層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記絶縁層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記絶縁層と前記有機半導体層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The organic electrical device is an organic transistor element having an insulating layer as the first organic compound layer and an organic semiconductor layer as the second organic compound layer,
The insulating layer and the organic semiconductor layer are formed of a coating liquid that includes an organic material that dissolves in a solvent for forming the organic semiconductor layer and a solvent that dissolves the material that forms the insulating layer. The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the two.
前記有機材料が、絶縁材料であることを特徴とする請求項2又は3に記載の有機電気デバイス。   The organic electrical device according to claim 2, wherein the organic material is an insulating material. 前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として正孔輸送層と、前記第2有機化合物層として発光層と、を有する有機電界発光素子であり、
前記中間層が、前記発光層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記正孔輸送層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記正孔輸送層と前記発光層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The organic electrical device is an organic electroluminescent element having a hole transport layer as the first organic compound layer and a light emitting layer as the second organic compound layer,
The intermediate layer is formed of a coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the light-emitting layer and a solvent that dissolves a material that forms the hole transport layer, and the hole transport layer and the The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the light emitting layer and the light emitting layer.
前記有機電気デバイスが、前記第1有機化合物層として発光層と、前記第2有機化合物層として電子輸送層と、を有する有機電界発光素子であり、
前記中間層が、前記電子輸送層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記発光層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記発光層と前記電子輸送層との間に形成される中間層であることを特徴とする請求項1に記載の有機電気デバイス。
The organic electrical device is an organic electroluminescent element having a light emitting layer as the first organic compound layer and an electron transport layer as the second organic compound layer,
The light emitting layer and the electron transport layer are formed by a coating liquid in which the intermediate layer includes an organic material that dissolves in a solvent for forming the electron transport layer and a solvent that dissolves a material that forms the light emitting layer. The organic electrical device according to claim 1, wherein the organic electrical device is an intermediate layer formed between the two.
第1有機化合物層を形成する工程と、
前記第1有機化合物層上に第2有機化合物層を形成する工程と、
前記第2有機化合物層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記第1有機化合物層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記第1有機化合物層と前記第2有機化合物層の間に中間層を形成する工程と、
を有することを特徴とする有機電気デバイスの製造方法。
Forming a first organic compound layer;
Forming a second organic compound layer on the first organic compound layer;
The first organic compound layer and the coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the second organic compound layer and a solvent that dissolves a material that constitutes the first organic compound layer. Forming an intermediate layer between the second organic compound layers;
A method for producing an organic electrical device, comprising:
有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として有機半導体層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として絶縁層を形成する工程と、を有する有機トランジスタ素子の製造方法であり、
前記中間層を形成する工程が、前記絶縁層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記有機半導体層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記有機半導体層と前記絶縁層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The method for producing an organic electrical device is a method for producing an organic transistor element, comprising: a step of forming an organic semiconductor layer as the first organic compound layer; and a step of forming an insulating layer as the second organic compound layer.
In the step of forming the intermediate layer, the organic semiconductor layer is formed of a coating solution containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the insulating layer and a solvent that dissolves the material constituting the organic semiconductor layer. The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein an intermediate layer is formed between the insulating layer and the insulating layer.
有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として絶縁層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として有機半導体層を形成する工程と、を有する有機トランジスタ素子の製造方法であり、
前記中間層を形成する工程が、前記有機半導体層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記絶縁層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記絶縁層と前記有機半導体層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The method for producing an organic electrical device is a method for producing an organic transistor element, comprising a step of forming an insulating layer as the first organic compound layer, and a step of forming an organic semiconductor layer as the second organic compound layer.
The step of forming the intermediate layer includes a coating liquid containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the organic semiconductor layer and a solvent that dissolves a material constituting the insulating layer, and the insulating layer and The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the method is a step of forming an intermediate layer between the organic semiconductor layer and the organic semiconductor layer.
前記有機材料が、絶縁材料であることを特徴とする請求項8又は9に記載の有機電気デバイスの製造方法。   The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 8, wherein the organic material is an insulating material. 前記有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として正孔輸送層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として発光層を形成する工程と、を有する有機電界発光素子の製造方法であり、
前記中間層する工程が、前記発光層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記正孔輸送層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記正孔輸送層と前記発光層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The method for manufacturing an organic electroluminescent device includes: a step of forming a hole transport layer as the first organic compound layer; and a step of forming a light emitting layer as the second organic compound layer. And
The hole transport layer includes a coating liquid containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the light-emitting layer and a solvent that dissolves a material constituting the hole transport layer. The method for producing an organic electrical device according to claim 7, wherein an intermediate layer is formed between the light emitting layer and the light emitting layer.
前記有機電気デバイスの製造方法が、前記第1有機化合物層として発光層を形成する工程と、前記第2有機化合物層として電子輸送層を形成する工程と、を有する有機電界発光素子の製造方法であり、
前記中間層を形成する工程が、前記電子輸送層を形成するための溶媒に対して溶解する有機材料と前記発光層を構成する材料を溶解する溶媒とが含まれる塗布液により、前記発光層と前記電子輸送層との間に中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7に記載の有機電気デバイスの製造方法。
The method for producing an organic electrical device is a method for producing an organic electroluminescent device, comprising: forming a light emitting layer as the first organic compound layer; and forming an electron transport layer as the second organic compound layer. Yes,
The step of forming the intermediate layer comprises a coating liquid containing an organic material that dissolves in a solvent for forming the electron transport layer and a solvent that dissolves a material constituting the light emitting layer, and the light emitting layer The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the method is a step of forming an intermediate layer between the electron transport layer and the electron transport layer.
前記中間層を形成する工程が、前記塗布液を噴霧して前記中間層を形成する工程であることを特徴とする請求項7乃至12に記載の有機電気デバイスの製造方法。   13. The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the step of forming the intermediate layer is a step of spraying the coating liquid to form the intermediate layer. 前記塗布液の溶剤が、100℃以上の沸点を持つ溶剤であることを特徴とする請求項13に記載の有機電気デバイスの製造方法.   The method for producing an organic electrical device according to claim 13, wherein the solvent of the coating solution is a solvent having a boiling point of 100 ° C or higher. 前記各層を形成する工程が、窒素雰囲気下で行われることを特徴とする請求項7乃至14のいずれか1項に記載の有機電気デバイスの製造方法。   The method of manufacturing an organic electrical device according to claim 7, wherein the step of forming each layer is performed in a nitrogen atmosphere.
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