JP2010044369A - Image forming method and image forming apparatus using non-contact heat fixing - Google Patents
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Images
Landscapes
- Fixing For Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、非接触加熱定着を用いた画像形成方法と画像形成装置に関するものである。 The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus using non-contact heat fixing.
電子写真プロセス等の静電潜像現像法で用いられている熱定着方法は、熱ロール定着などをトナー画像に圧接し、熱と圧力を加えて熱伝導により定着する接触加熱定着、圧接することなく熱放射にて加熱定着するオーブン定着やフラッシュ定着など非接触加熱定着の二つに大別される。 The thermal fixing method used in the electrostatic latent image developing method such as electrophotographic process is a method in which heat roll fixing or the like is brought into pressure contact with a toner image, and heat and pressure are applied to fix by heat conduction. There are two main types: non-contact heat fixing such as oven fixing and heat fixing by heat radiation.
現在、電子写真プロセスを用いた複写機やプリンターの多くは熱効率が良いなどの理由から、接触式の加熱定着が広く採用されている。しかし、近年適用例が増えてきた軽印刷分野等の高画質、高速な両面画像形成が要求される領域では、非接触加熱定着が主流となっている(例えば特許文献1参照)。 At present, contact-type heat fixing is widely used for many copying machines and printers using an electrophotographic process because of their high thermal efficiency. However, non-contact heat fixing has become the mainstream in areas where high image quality and high-speed double-sided image formation is required, such as in the field of light printing, which has been increasingly applied in recent years (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、非接触定着では仕上がり画像を折り曲げた際の画像の定着強度を示す折り定着性が良好であっても、特に高温多湿・高圧状態で印刷物を重ねた際に、画像部の樹脂が溶融しもう片方の紙面に付着し、引き剥がした際に画像欠損が生じるドキュメントオフセットが問題となっている。 However, in non-contact fixing, even when the fold fixing property indicating the fixing strength of the image when the finished image is folded is good, the resin in the image area melts particularly when the printed matter is stacked in a high temperature, high humidity and high pressure state. There is a problem of document offset which causes image loss when it is attached to the other paper surface and peeled off.
本発明は、非接触加熱定着方式により定着し、仕上がり画像の耐ドキュメントオフセット性に優れた画像形成方法及び画像形成装置を提供することである。 An object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus which are fixed by a non-contact heat fixing method and have excellent document offset resistance of a finished image.
本発明者が鋭意検討して結果、本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成されることがわかった。 As a result of intensive studies by the inventors, it has been found that the object of the present invention can be achieved by adopting the following configuration.
(1)
少なくとも樹脂と着色剤と離型剤を含有するトナーにより形成された画像を非接触加熱定着により定着する画像形成方法において、該離型剤が下記一般式で表されるエステルワックスであることを特徴とする画像形成方法。
(1)
In an image forming method for fixing an image formed by a toner containing at least a resin, a colorant, and a release agent by non-contact heat fixing, the release agent is an ester wax represented by the following general formula: An image forming method.
R1−(OCO−R2)n (R1、R2は炭化水素基、n=1〜4)
(2)
前記エステルワックスがトナー100質量部に対し1〜20質量部含有することを特徴とする(1)に記載の画像形成方法。
R 1- (OCO-R 2 ) n (R 1 and R 2 are hydrocarbon groups, n = 1 to 4)
(2)
The image forming method according to (1), wherein the ester wax is contained in an amount of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.
(3)
前記トナーが、少なくとも樹脂微粒子を凝集/融着させて製造されることを特徴とする(1)又は(2)記載の画像形成方法。
(3)
The image forming method according to (1) or (2), wherein the toner is produced by aggregating / fusing at least resin fine particles.
(4)
(1)〜(3)のいずれか1項記載の画像形成方法を用い、未定着トナー像を1.5m/秒以上で搬送しながら非接触加熱定着することを特徴とする画像形成装置。
(4)
An image forming apparatus, wherein the image forming method according to any one of (1) to (3) is used, and an unfixed toner image is non-contact heat-fixed while being conveyed at 1.5 m / second or more.
本発明により、非接触加熱定着方式により定着し、仕上がり画像の耐ドキュメントオフセット性に優れた画像形成方法及び画像形成装置を提供することが出来る。 According to the present invention, it is possible to provide an image forming method and an image forming apparatus which are fixed by a non-contact heat fixing method and have excellent document offset resistance of a finished image.
本発明の如く、非接触加熱定着方式により定着する場合には、1.5m/秒以上の画像形成された未定着トナー像を定着することが可能であり、(上限は恐らく6.0m/秒程度)これは、300枚/分・A4版以上のスピードでの画像形成が可能であることを示している。 When fixing by a non-contact heat fixing method as in the present invention, it is possible to fix an unfixed toner image on which an image of 1.5 m / second or more is formed (the upper limit is probably 6.0 m / second). This indicates that it is possible to form an image at a speed of 300 sheets / min.
非接触加熱定着ではトナー層に定着圧力がかからないので精細な画像の出力が可能となる。その一方、定着圧力がかからないため接触加熱定着よりも定着性が不利であり、また定着表面に凹凸が発生することによりドキュメントオフセットが発生しやすくなる。 In non-contact heat fixing, since the fixing pressure is not applied to the toner layer, a fine image can be output. On the other hand, since the fixing pressure is not applied, the fixing property is disadvantageous as compared with the contact heating fixing, and unevenness is generated on the fixing surface, so that document offset is likely to occur.
接触加熱定着において加熱部材へのトナーオフセットを防止するための離型剤は不要である、そればかりでなく、離型剤はトナー樹脂より融点が低く、トナー層表面に介在するため、記録紙へのトナー像の定着性を弱める働きをすると考えられてきた。非接触加熱定着方式により定着する場合にはむしろ有害な働きをする可能性が高いとされ、事実、通常の離型剤を用いると、トナー画像の耐ドキュメントオフセット性の改善は殆ど成されない。 A release agent for preventing toner offset to the heating member in the contact heating fixing is not necessary. Not only that, the release agent has a lower melting point than the toner resin and is interposed on the surface of the toner layer. It has been thought to work to weaken the fixability of toner images. In the case of fixing by a non-contact heat fixing method, it is considered that there is a high possibility of performing a harmful action. In fact, when a normal release agent is used, the document image anti-offset property of the toner image is hardly improved.
しかしながら、本発明の如く、トナーの離型剤にエステルワックスを用いると、予想に反して、ドキュメントオフセットを防止することが出来、本発明の目的を達成することが出来る。その理由については、下記の如く推測される。 However, when an ester wax is used as a toner release agent as in the present invention, document offset can be prevented contrary to expectations, and the object of the present invention can be achieved. The reason is estimated as follows.
トナー画像を定着時に、加熱によりトナーが溶融した際、特にエステルワックスはシャープメルトで低粘度の融解特性を有するため、高速での画像形成においても他の離型剤より表面に配向する傾向が強く、画像表面が平滑となる。これにより画像を重ねた際に画像接触部が高温高湿下においても分離性の高いワックスで保護されるため、ドキュメントオフセットを防止することができる。 When fixing a toner image, when the toner is melted by heating, especially ester wax has a sharp melt and low viscosity melting property, and therefore tends to be more oriented on the surface than other release agents in high-speed image formation. The image surface becomes smooth. As a result, when the images are overlapped, the image contact portion is protected by the highly separable wax even under high temperature and high humidity, so that document offset can be prevented.
エステルワックス R1−(OCO−R2)n
(R1、R2は炭化水素基、n=1〜4)
好ましくはnが2〜4、さらに好ましくは3〜4、特に好ましくは4である。
Ester wax R 1- (OCO-R 2 ) n
(R 1, R 2 is a hydrocarbon group, n = 1 to 4)
N is preferably 2 to 4, more preferably 3 to 4, and particularly preferably 4.
R1は炭素数1〜40、好ましくは1〜20、さらに好ましくは2〜5であり、R2は炭素数1〜40、好ましくは16〜20、さらに好ましくは18〜26である。 R 1 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 5 carbon atoms, and R 2 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 16 to 20 carbon atoms, and more preferably 18 to 26 carbon atoms.
エステルワックスの添加量はトナー100質量部に対し1〜20質量部が好ましく、3〜15質量部が特に好ましい。 The addition amount of the ester wax is preferably 1 to 20 parts by mass, particularly preferably 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.
具体的には、下記の如き構造の化合物を挙げることができる。 Specific examples include compounds having the following structures.
〔トナーの製造方法〕
本発明のトナーの製造方法としては、乳化会合法によるトナー製法が好ましく用いられる。特に、ミニエマルジョン重合粒子を乳化重合によって多段重合構成とした樹脂粒子を、会合(凝集/融着)したトナー製法が好ましい。
[Toner Production Method]
As a method for producing the toner of the present invention, a toner production method by an emulsion association method is preferably used. In particular, a toner manufacturing method in which resin particles having a multi-stage polymerization structure formed by emulsion polymerization of miniemulsion polymerized particles is associated (aggregated / fused) is preferable.
次に、ミニエマルジョン重合会合法によるトナーの製造方法の一例について詳細に説明する。このトナーの製造方法では、以下の工程を経て製造される。
(1)離型剤をラジカル重合性単量体に溶解或いは分散する溶解/分散工程
(2)離型剤を溶解/分散させた重合性単量体溶液を水系媒体中で液滴化し、ミニエマルジョン重合して樹脂粒子の分散液を調製する重合工程
(3)水系媒体中で樹脂粒子を会合させて会合粒子を得る凝集・融着工程
(4)会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整しトナー母体粒子とする熟成工程
(5)トナー母体の分散液を冷却する冷却工程
(6)冷却されたトナー母体の分散液から当該トナー母体を固液分離し、当該トナー母体から界面活性剤などを除去する洗浄工程
(7)洗浄処理されたトナー母体を乾燥する乾燥工程
(8)乾燥処理されたトナー母体に外添剤を添加する工程
以下、各工程について説明する。
Next, an example of a toner production method by the miniemulsion polymerization association method will be described in detail. This toner manufacturing method is manufactured through the following steps.
(1) Dissolution / dispersion step of dissolving or dispersing the release agent in the radically polymerizable monomer (2) The polymerizable monomer solution in which the release agent is dissolved / dispersed is formed into droplets in an aqueous medium to form a mini Polymerization step for preparing a dispersion of resin particles by emulsion polymerization (3) Aggregation and fusion step for associating resin particles in an aqueous medium to obtain associated particles (4) Aging of the associated particles with thermal energy to form the shape A maturing step to prepare toner base particles (5) Cooling step for cooling the dispersion of the toner base (6) Solid-liquid separation of the toner base from the cooled dispersion of the toner base, and a surfactant from the toner base (7) Drying Step for Drying the Washed Toner Base (8) Step for Adding External Additive to Dry Toner Base Each step will be described below.
(1)溶解/分散工程
この工程は、ラジカル重合性単量体に離型剤を溶解或いは分散させて、当該離型剤のラジカル重合性単量体溶液を調製する工程である。
(1) Dissolution / dispersion step This step is a step of preparing a radical polymerizable monomer solution of the release agent by dissolving or dispersing the release agent in the radical polymerizable monomer.
(2)重合工程
この重合工程の好適な一例においては、界面活性剤を含有した水系媒体中に、前記離型剤を溶解或いは分散したラジカル重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成させ、次いで水溶性のラジカル重合開始剤からのラジカルにより当該液滴中において重合反応を進行させる。尚、前記水系媒体中に、核粒子として樹脂粒子を添加しておいても良い。
(2) Polymerization step In a preferred example of this polymerization step, a radical polymerizable monomer solution in which the release agent is dissolved or dispersed is added to an aqueous medium containing a surfactant, and mechanical energy is increased. In addition, droplets are formed, and then the polymerization reaction proceeds in the droplets by radicals from the water-soluble radical polymerization initiator. In addition, you may add the resin particle as a core particle in the said aqueous medium.
この重合工程により、離型剤と結着樹脂とを含有する樹脂粒子が得られる。かかる樹脂粒子は、着色された粒子であってもよく、着色されていない粒子であってもよい。着色された樹脂粒子は、着色剤を含有する単量体組成物を重合処理することにより得られる。また、着色されていない樹脂粒子を使用する場合には、後述する凝集工程において、樹脂粒子の分散液に、着色剤粒子の分散液を添加し、樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集させることで着色粒子とすることができる。 By this polymerization step, resin particles containing a release agent and a binder resin are obtained. Such resin particles may be colored particles or non-colored particles. The colored resin particles can be obtained by polymerizing a monomer composition containing a colorant. In addition, when using non-colored resin particles, in the aggregation step described later, the dispersion of the colorant particles is added to the dispersion of the resin particles to aggregate the resin particles and the colorant particles. It can be colored particles.
(3)凝集・融着工程
凝集工程は、重合工程により得られた樹脂粒子(着色または非着色の樹脂粒子)と必要により着色剤粒子を用いて着色粒子を形成する工程である。また、当該凝集工程においては、樹脂粒子や着色剤粒子とともに、離型剤粒子や荷電制御剤などの内添剤粒子なども凝集させることができる。
(3) Aggregation / fusion process The aggregation process is a process of forming colored particles using resin particles (colored or non-colored resin particles) obtained by the polymerization process and, if necessary, colorant particles. In the aggregation step, resin particles and colorant particles can be aggregated together with release agent particles, internal additive particles such as charge control agents, and the like.
着色剤粒子は、着色剤を水系媒体中に分散することにより調製することができる。着色剤の分散処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度(CMC)以上にした状態で行われる。着色剤の分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。 The colorant particles can be prepared by dispersing the colorant in an aqueous medium. The dispersion treatment of the colorant is performed in a state where the surfactant concentration is set to a critical micelle concentration (CMC) or more in water. The disperser used for the dispersion treatment of the colorant is not particularly limited, but preferably an ultrasonic disperser, a mechanical homogenizer, a pressure disperser such as a manton gorin or a pressure homogenizer, a sand grinder, a Getzmann mill, a diamond fine mill, or the like. A medium type disperser is mentioned.
尚、着色剤粒子は表面改質されていてもよい。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散させ、その分散液中に表面改質剤を添加し、この系を昇温することにより反応させる。反応終了後、着色剤を濾別し、同一の溶媒で洗浄濾過を繰り返した後、乾燥することにより、表面改質剤で処理された着色剤(顔料)が得られる。 The colorant particles may be surface modified. In the surface modification method of the colorant, the colorant is dispersed in a solvent, the surface modifier is added to the dispersion, and the system is reacted by raising the temperature. After completion of the reaction, the colorant is separated by filtration, washed and filtered with the same solvent, and dried to obtain a colorant (pigment) treated with the surface modifier.
好ましい凝集方法は、樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記樹脂粒子のガラス転移点以上で凝集を行う方法である。 A preferred aggregating method is to add a salting-out agent composed of an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, or the like as an aggregating agent having a critical aggregation concentration or more in water in which resin particles and colorant particles are present, This is a method of agglomerating at or above the glass transition point of the resin particles.
(4)熟成工程
熟成は、熱エネルギー(加熱)により行う方法が好ましい。
(4) Aging step Aging is preferably performed by thermal energy (heating).
具体的には、会合粒子を含む液を、加熱撹拌することにより、会合粒子の形状を所望の円形度になるまで、加熱温度、撹拌速度、加熱時間により調整し、トナー母体粒子とするものである。 Specifically, the liquid containing the associated particles is heated and stirred to adjust the shape of the associated particles to the desired circularity by the heating temperature, the stirring speed, and the heating time to obtain toner base particles. is there.
(5)冷却工程
この工程は、前記トナー母体の分散液を冷却処理(急冷処理)する工程である。冷却処理条件としては、1〜20℃/minの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
(5) Cooling Step This step is a step of cooling (rapid cooling) the toner base dispersion. As a cooling treatment condition, cooling is performed at a cooling rate of 1 to 20 ° C./min. The cooling treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a method of cooling by introducing a refrigerant from the outside of the reaction vessel, and a method of cooling by directly introducing cold water into the reaction system.
(6)洗浄工程
この固液分離・洗浄工程では、上記の工程で所定温度まで冷却されたトナー母体の分散液から当該トナー母体を固液分離する固液分離処理と、固液分離されたトナーケーキ(ウェット状態にあるトナー母体をケーキ状に凝集させた集合物)から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。
(6) Washing Step In this solid-liquid separation / washing step, a solid-liquid separation process for solid-liquid separation of the toner base from the dispersion of the toner base that has been cooled to a predetermined temperature in the above step, and a solid-liquid separated toner A cleaning process is performed to remove deposits such as a surfactant and a salting-out agent from the cake (an aggregate obtained by agglomerating the toner base in a wet state into a cake).
洗浄処理は、濾液の電気伝導度が10μS/cmになるまで水洗浄する。濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法などがあり、特に限定されるものではない。 In the washing treatment, the filtrate is washed with water until the electric conductivity of the filtrate reaches 10 μS / cm. Examples of the filtration method include a centrifugal separation method, a vacuum filtration method using Nutsche and the like, and a filtration method using a filter press and the like, and are not particularly limited.
(7)乾燥工程
この工程は、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥処理し、乾燥されたトナー母体を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥された着色粒子の水分は、5質量%以下であることが好ましく、更に好ましくは2質量%以下とされる。
(7) Drying step This step is a step of drying the washed toner cake to obtain a dried toner base. Examples of dryers used in this process include spray dryers, vacuum freeze dryers, vacuum dryers, etc., stationary shelf dryers, mobile shelf dryers, fluidized bed dryers, rotary dryers It is preferable to use a stirring dryer or the like. The water content of the dried colored particles is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.
尚、乾燥処理された着色粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。 In addition, when the dried colored particles are aggregated by weak interparticle attractive force, the aggregate may be crushed. Here, as the crushing treatment apparatus, a mechanical crushing apparatus such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, or a food processor can be used.
(8)外添処理工程
この工程は、乾燥されたトナー母体に必要に応じ外添剤を混合し、トナーを作製する工程である。
(8) External Addition Processing Step This step is a step of preparing a toner by mixing an external additive with the dried toner base as necessary.
外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。 As an external additive mixing device, a mechanical mixing device such as a Henschel mixer or a coffee mill can be used.
〔結着樹脂〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子が粉砕法、溶解懸濁法などによって製造される場合には、トナーを構成する結着樹脂として、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、カーボネート樹脂、ポリエーテル、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフオン、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などの公知の種々の樹脂を用いることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
[Binder resin]
When the toner particles constituting the toner of the present invention are produced by a pulverization method, a dissolution suspension method, or the like, a styrene resin, (meth) acrylic resin, styrene- (meta) is used as a binder resin constituting the toner. ) Known vinyl resins such as acrylic copolymer resins and olefin resins, polyester resins, polyamide resins, carbonate resins, polyethers, polyvinyl acetate resins, polysulfones, epoxy resins, polyurethane resins, urea resins, etc. These various resins can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明のトナーを構成するトナー粒子が懸濁重合法、ミニエマルジョン重合凝集法、乳化重合凝集法などによって製造される場合には、トナーを構成する各樹脂を得るための重合性単量体として、例えばスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレンなどのスチレンあるいはスチレンスチレン誘導体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル誘導体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル誘導体;エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類;プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類;N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;ビニルナフタレン、ビニルピリジンなどのビニル化合物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系単量体は、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。 In addition, when the toner particles constituting the toner of the present invention are produced by a suspension polymerization method, a miniemulsion polymerization aggregation method, an emulsion polymerization aggregation method, or the like, a polymerizable single amount for obtaining each resin constituting the toner For example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-phenylstyrene, p-ethylstyrene, 2, Styrene such as 4-dimethyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, or the like Styrene styrene derivatives; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacryl Methacrylic acid such as isopropyl, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate Ester derivatives; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate , Acrylic ester derivatives such as phenyl acrylate; olefins such as ethylene, propylene, isobutylene; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride Vinyl halides such as vinylidene fluoride; vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl acetate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl ketone Vinyl ketones such as N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrolidone; vinyl compounds such as vinyl naphthalene and vinyl pyridine; acrylic acid such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or the like Mention may be made of vinyl monomers such as methacrylic acid derivatives. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.
また、重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。イオン性解離基を有する重合性単量体は、例えばカルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基などの置換基を構成基として有するものであって、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレートなどが挙げられる。 Moreover, it is preferable to use combining what has an ionic dissociation group as a polymerizable monomer. The polymerizable monomer having an ionic dissociation group has, for example, a substituent such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group as a constituent group, and specifically includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid. Acid, itaconic acid, cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate And 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate.
さらに、重合性単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの多官能性ビニル類を用いて架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。 Furthermore, as a polymerizable monomer, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl A binder resin having a crosslinked structure can also be obtained using a polyfunctional vinyl such as glycol diacrylate.
〔界面活性剤〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子を懸濁重合法、ミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂を得るために使用する界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸塩(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム)、硫酸エステル塩(ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど)、脂肪酸塩(オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど)などのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。これらの界面活性剤はトナーを乳化重合法によって得る場合に乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的で使用してもよい。
[Surfactant]
When the toner particles constituting the toner of the present invention are produced by suspension polymerization, miniemulsion polymerization aggregation or emulsion polymerization aggregation, the surfactant used for obtaining the binder resin is particularly limited. Although not intended, sulfonate (sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium arylalkylpolyethersulfonate), sulfate ester salt (sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salt (olein) Suitable examples include ionic surfactants such as sodium oxalate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, and the like. Also, polyethylene oxide, polypropylene oxide, combination of polypropylene oxide and polyethylene oxide, ester of polyethylene glycol and higher fatty acid, alkylphenol polyethylene oxide, ester of higher fatty acid and polyethylene glycol, ester of higher fatty acid and polypropylene oxide, sorbitan ester, etc. Nonionic surfactants can also be used. These surfactants are used as an emulsifier when a toner is obtained by an emulsion polymerization method, but may be used for other processes or purposes.
〔重合開始剤〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子を懸濁重合法、ミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂はラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。
(Polymerization initiator)
When the toner particles constituting the toner of the present invention are produced by suspension polymerization, miniemulsion polymerization aggregation or emulsion polymerization aggregation, the binder resin can be polymerized using a radical polymerization initiator.
懸濁重合法を用いる場合においては油溶性ラジカル重合開始剤を用いることができ、油溶性重合開始剤としては、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビス−(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロパン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。 In the case of using the suspension polymerization method, an oil-soluble radical polymerization initiator can be used. As the oil-soluble polymerization initiator, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 ′ -Azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile, etc. Azo or diazo polymerization initiator, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,4- Dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2 Peroxide polymerization initiators such as 2-bis- (4,4-t-butylperoxycyclohexyl) propane and tris- (t-butylperoxy) triazine, polymer initiators having a peroxide in the side chain, etc. Can be mentioned.
また、ミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法を用いる場合においては水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができ、水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素などを挙げることができる。 In the case of using the mini-emulsion polymerization aggregation method or the emulsion polymerization aggregation method, a water-soluble radical polymerization initiator can be used, and examples of the water-soluble radical polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate. Azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and its salts, hydrogen peroxide, and the like.
〔連鎖移動剤〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子を懸濁重合法、ミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
[Chain transfer agent]
A chain generally used for the purpose of adjusting the molecular weight of the binder resin when the toner particles constituting the toner of the present invention are produced by suspension polymerization, miniemulsion polymerization aggregation or emulsion polymerization aggregation. A transfer agent can be used.
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばn−オクチルメルカプタン、n−デシルメルカプタン、tert−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン、n−オクチル−3−メルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素およびα−メチルスチレンダイマーなどが使用される。 The chain transfer agent is not particularly limited, and examples thereof include mercaptans such as n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, n-octyl-3-mercaptopropionate, terpinolene, carbon tetrabromide. And α-methylstyrene dimer and the like are used.
〔着色剤〕
本発明のトナーを構成する着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。以下に、具体的な着色剤を示す。
[Colorant]
As the colorant constituting the toner of the present invention, a known inorganic or organic colorant can be used. Specific colorants are shown below.
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。 Examples of the black colorant include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite.
また、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメントレッド48;1、C.I.ピグメントレッド53;1、C.I.ピグメントレッド57;1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド222などが挙げられる。 Examples of the colorant for magenta or red include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48; 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. And CI Pigment Red 222.
また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー138などが挙げられる。 Examples of the colorant for orange or yellow include C.I. I. Pigment orange 31, C.I. I. Pigment orange 43, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 15, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 138, and the like.
また、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15;2、C.I.ピグメントブルー15;3、C.I.ピグメントブルー15;4、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー66、C.I.ピグメントグリーン7などが挙げられる。 Examples of the colorant for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15; 2, C.I. I. Pigment blue 15; 3, C.I. I. Pigment blue 15; 4, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 62, C.I. I. Pigment blue 66, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
以上の着色剤は、単独でまたは2種類以上を組み合わせて用いることができる。 The above colorants can be used alone or in combination of two or more.
また、着色剤の添加量はトナー全体に対して1〜30質量%、好ましくは2〜20質量%の範囲とされる。 The addition amount of the colorant is in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass with respect to the whole toner.
着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などが好ましく用いることができる。 As the colorant, a surface-modified one can also be used. As the surface modifier, conventionally known ones can be used, and specifically, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents and the like can be preferably used.
〔凝集剤〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子をミニエマルジョン重合凝集法または乳化重合凝集法によって製造する場合に、結着樹脂を得るために使用する凝集剤としては、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩を挙げることができる。凝集剤を構成するアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、凝集剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましい。前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の対イオン(塩を構成する陰イオン)としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。
[Flocculant]
When the toner particles constituting the toner of the present invention are produced by the miniemulsion polymerization aggregation method or the emulsion polymerization aggregation method, examples of the aggregation agent used for obtaining the binder resin include alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Can be mentioned. Examples of the alkali metal constituting the flocculant include lithium, potassium, and sodium, and examples of the alkaline earth metal constituting the flocculant include magnesium, calcium, strontium, and barium. Of these, potassium, sodium, magnesium, calcium, and barium are preferable. Examples of the counter ion (anion constituting the salt) of the alkali metal or alkaline earth metal include chloride ion, bromide ion, iodide ion, carbonate ion and sulfate ion.
〔荷電制御剤〕
本発明のトナーを構成するトナー粒子中には、必要に応じて荷電制御剤が含有されていてもよい。荷電制御剤としては、公知の種々の化合物を用いることができる。
[Charge control agent]
The toner particles constituting the toner of the present invention may contain a charge control agent as necessary. Various known compounds can be used as the charge control agent.
〔トナー粒子の粒径〕
本発明のトナーの粒径は、個数平均粒径で3〜8μmのものが好ましい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、上述したトナーの製造方法において、凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重合体自体の組成によって制御することができる。
[Particle size of toner particles]
The toner of the present invention preferably has a number average particle diameter of 3 to 8 μm. When the toner particles are formed by a polymerization method, the particle size is controlled by the concentration of the aggregating agent, the amount of the organic solvent added, the fusing time, and the composition of the polymer itself in the above-described toner manufacturing method. can do.
個数平均粒径が3〜8μmであることにより、細線の再現性や、写真画像の高画質化が達成できると共に、トナーの消費量を大粒径トナーを用いた場合に比して削減することができる。 The number average particle size is 3 to 8 μm, so that reproducibility of fine lines and high image quality of photographic images can be achieved, and the amount of toner consumption can be reduced as compared with the case of using a large particle size toner. Can do.
〔トナー粒子の平均円形度〕
本発明のトナーは、このトナーを構成する個々のトナー粒子について、転写効率の向上の観点から、下記式(3)で示される平均円形度が0.930〜1.000であることが好ましく、より好ましくは0.950〜0.995である。
[Average circularity of toner particles]
The toner of the present invention preferably has an average circularity represented by the following formula (3) of 0.930 to 1.000 for the individual toner particles constituting the toner, from the viewpoint of improving transfer efficiency. More preferably, it is 0.950-0.995.
式(3);平均円形度=円相当径から求めた円の周囲長/粒子投影像の周囲長
〔外添剤〕
本発明のトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
Formula (3): Average circularity = peripheral length of circle obtained from equivalent circle diameter / perimeter length of projected particle image [external additive]
To the toner of the present invention, so-called external additives can be added and used for the purpose of improving fluidity, chargeability and cleaning property. These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles and lubricants can be used.
この無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナなどの無機酸化物粒子を使用することが好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が10〜2000nm程度の球形のものを使用することができる。この有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの重合体を使用することができる。 As the inorganic fine particles, it is preferable to use inorganic oxide particles such as silica, titania and alumina, and these inorganic fine particles are preferably hydrophobized with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. . As the organic fine particles, spherical particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm can be used. As the organic fine particles, polymers such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and styrene-methyl methacrylate copolymer can be used.
これらの外添剤の添加割合は、トナーにおいて0.1〜5.0質量%、好ましくは0.5〜4.0質量%となる割合である。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。 The addition ratio of these external additives is a ratio of 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.5 to 4.0% by mass in the toner. In addition, various external additives may be used in combination.
〔現像剤〕
本発明のトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明のトナーを一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、あるいはトナー中に0.1〜0.5μm程度の磁性粒子を含有させて磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれも使用することができる。また、本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる樹脂分散型キャリアなど用いてもよい。
(Developer)
The toner of the present invention can be used as a magnetic or non-magnetic one-component developer, but may be mixed with a carrier and used as a two-component developer. When the toner of the present invention is used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner can be mentioned. Any of them can be used. In the case where the toner of the present invention is used as a two-component developer, the carrier may be a conventionally known material such as a metal such as iron, ferrite, or magnetite, or an alloy of such a metal with a metal such as aluminum or lead. In particular, ferrite particles are preferable. As the carrier, a coated carrier in which the surface of magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a resin dispersion type carrier in which magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, or the like may be used.
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、エステル樹脂、フッ素含有重合体系樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。 The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicon resins, ester resins, and fluorine-containing polymer resins. Moreover, it does not specifically limit as resin which comprises a resin dispersion type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic-type resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used.
好ましいキャリアとしては、外添剤の離脱防止や耐久性の観点から、被覆樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂系樹脂で被覆したコートキャリアを挙げられる。 A preferable carrier is a coated carrier coated with a styrene-acrylic resin-based resin as a coating resin from the viewpoint of prevention of detachment of external additives and durability.
キャリアの体積平均粒径としては20〜100μmであることが好ましく、更に好ましくは25〜80μmとされる。キャリアの体積平均粒径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。 The volume average particle diameter of the carrier is preferably 20 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm. The volume average particle diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.
〔画像形成方法及び画像形成装置〕
本発明のトナーは、特に、トナー像が形成された転写材を、接触加熱方式の定着装置において定着させる画像形成方法に好適に使用することができる。
[Image Forming Method and Image Forming Apparatus]
In particular, the toner of the present invention can be suitably used in an image forming method in which a transfer material on which a toner image is formed is fixed in a contact heating type fixing device.
図1は、本発明のトナーによる画像形成方法に用いられる画像形成装置の一例を示す説明図である。 FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of an image forming apparatus used in an image forming method using toner according to the present invention.
この画像形成装置は、4組の画像形成ユニット100Y、100M、100C、100Bkが中間転写体である中間ベルト14aに沿って設けられた構成のタンデム方式のカラー画像形成装置である。
This image forming apparatus is a tandem color image forming apparatus having a configuration in which four sets of
各画像形成ユニット100Y、100M、100C、100Bkは、円筒状の基体の外周面上に導電層および有機感光体(OPC)よりなる光導電体層が形成されたものであって、図示しない駆動源からの動力により、あるいは中間ベルト14aに従動し、導電層が接地された状態で反時計方向に回転される感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkと、スコロトロン帯電器よりなる、感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの移動方向に対して直交する方向に配設されてトナーと同極性のコロナ放電によって、当該感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの表面に一様な電位を与える帯電手段11Y、11M、11C、11Bkと、例えばポリゴンミラーなどによって感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの回転軸と平行に走査を行い、一様に帯電された感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの表面上に画像データに基づいて像露光を行うことにより潜像を形成させる露光手段12Y、12M、12C、12Bkと、回転する現像スリーブ131Y、131M、131C、131Bkを備え、この上に保持されたトナーを感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bkの表面に搬送する現像手段13Y、13M、13C、13Bkとを有する構成とされている。
Each of the
ここで、画像形成ユニット100Yによれば黄色のトナー像が形成され、画像形成ユニット100Mによればマゼンタ色のトナー像が形成され、画像形成ユニット100Cによればシアン色のトナー像が形成され、画像形成ユニット100Bkによれば黒色のトナー像が形成される。
Here, the
このような画像形成装置においては、各画像形成ユニット100Y、100M、100C、100Bkの感光体ドラム10Y、10M、10C、10Bk上に形成された各色のトナー像が、タイミングを合わせて搬送される転写材P上に転写手段14Y、14M、14C、14Bkにより順次転写して重ね合わせられることにより、カラートナー像が形成され、2次転写手段14bにおいて転写材P上に一括して転写され、分離手段16によって中間ベルト14aから分離されて定着装置17において定着され、最終的に、排出口18から機外に排出される。
In such an image forming apparatus, the toner images of the respective colors formed on the
〔定着装置〕
以上の画像形成方法に使用される定着方法としては、いわゆる非接触加熱方式の各定着装置を挙げることができる。例えば、図2は、本発明のトナーが使用される画像形成装置における定着装置の構成の一例を示す断面図である。
[Fixing device]
Examples of the fixing method used in the above image forming method include so-called non-contact heating type fixing devices. For example, FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a configuration of a fixing device in an image forming apparatus in which the toner of the present invention is used.
この定着装置17は、隔壁4に囲まれ、スリット状の記録紙(転写材)搬入口5と搬出口6を有し、内部にはヒーター3を配した構成となっている。記録紙を搬送するためのウエブ1が記録紙搬送口5と搬出口6を貫いて移動し、非接触状態に配置されたヒーター3により加熱され、記録紙P上に形成されているトナー像Tは記録紙に定着される。
The fixing
即ち、本発明で用いられる定着装置は、従来広く用いられていた熱ローラ或いは熱ベルトに記録紙を挟み込んで伝導により熱を伝えるものではなく、熱源から放射される熱により定着する定着装置である。 That is, the fixing device used in the present invention is a fixing device that does not transfer heat by conduction by sandwiching a recording paper between a heat roller or a heat belt that has been widely used in the past, but fixes by heat radiated from a heat source. .
先にも述べた通り、熱ローラ等で接触加熱する場合は、基本的には伝達の効率はよいが、その為には熱ローラと記録紙の接触は確実に保つ必要があり、もし、それが出来ない場合は定着不良となる。しかし、極めて高速でトナー画像を定着しようとすると、搬送速度を極めて早くする必要があるから、適正に定着される時間熱ローラで記録紙を挟み込んでいることは困難になってくる。一方、あまりに高温の熱ローラにてニップすれば、トナーが熱ローラ上にオフセットすることになる。 As mentioned above, when contact heating is performed with a heat roller or the like, the transmission efficiency is basically good, but for that purpose, the contact between the heat roller and the recording paper must be maintained securely. If this is not possible, the fixing will be poor. However, if the toner image is to be fixed at an extremely high speed, it is necessary to make the conveyance speed extremely fast, so that it becomes difficult to sandwich the recording paper with a heat roller that is appropriately fixed. On the other hand, if the nip is performed with a hot roller that is too hot, the toner will be offset onto the hot roller.
これとは逆に非接触加熱では、熱ローラと記録紙は接触していないから、高速で搬送すること、熱源のパワーを上げることによりその間にトナーを定着するに必要な熱量を与えることは可能である。しかし、圧力を加えられて記録紙にトナーが押し付けられる定着法ではないから、熱定着後のトナー像の定着力はどうしても弱くなるという問題が生じる。 On the contrary, in non-contact heating, the heat roller and recording paper are not in contact, so it is possible to convey at high speed and increase the heat source power to give the amount of heat necessary to fix the toner in the meantime. It is. However, since the fixing method is not a method in which the toner is pressed against the recording paper by applying pressure, there arises a problem that the fixing power of the toner image after heat fixing is inevitably weakened.
次に、本発明の構成と効果を代表的な実施態様を用いてさらに説明する。しかし、無論本発明の構成は、これら具体的構成に限定されるものではない。 Next, the configuration and effects of the present invention will be further described using typical embodiments. However, of course, the configuration of the present invention is not limited to these specific configurations.
実施例1
着色剤微粒子の製造
アニオン系界面活性剤59.0gをイオン交換水1600mlに撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、着色剤を添加し、次いで、分散装置「SCミル」(三井鉱山(株)製)を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子の分散液を調整した。この着色剤分散液における着色剤微粒子の体積平均粒子径を動的光散乱式粒度分析計「マイクロトラックUPA150」(日機装(株)製)を用いて測定したところ、150nmであった。
Example 1
Production of Colorant Fine Particles 59.0 g of an anionic surfactant was dissolved in 1600 ml of ion-exchanged water with stirring. While this solution was stirred, a colorant was added, and then a dispersion of “SC mill” (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) was used to prepare a dispersion of colorant fine particles. The volume average particle diameter of the colorant fine particles in this colorant dispersion was measured using a dynamic light scattering particle size analyzer “Microtrack UPA150” (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), and found to be 150 nm.
多段樹脂微粒子の製造
第一段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム8gをイオン交換水3Lを仕込み、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10gをイオン交換水200gに溶解させたものを添加し、再度液温80℃とし、下記単量体混合液1時間かけて滴下後、80℃にて2時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を調製した。これを「樹脂粒子(1H)」とする。
Production of multistage resin fine particles First stage polymerization Into a 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, cooling pipe, and nitrogen introduction apparatus, 8 g of sodium dodecyl sulfate and 3 L of ion-exchanged water were charged at a stirring speed of 230 rpm under a nitrogen stream. The internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring. After raising the temperature, 10 g of potassium persulfate dissolved in 200 g of ion-exchanged water was added, the solution temperature was again 80 ° C., and after dropwise addition over the following monomer mixture over 1 hour, the mixture was heated at 80 ° C. for 2 hours. Polymerization was performed by stirring to prepare resin particles. This is referred to as “resin particles (1H)”.
スチレン 480g
n−ブチルアクリレート 250g
メタクリル酸 68.0g
n−オクチルメルカプタン 16.0g
第二段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5L(リットル)の反応容器に、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム7gをイオン交換水800mlに溶解させた溶液を仕込み、98℃に加熱後、前記樹脂粒子(1H)を260gと、下記単量体溶液を90℃にて溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機CLEARMIX(エム・テクニック(株)製)により、1時間混合分散させ、乳化粒子(油滴)を含む分散液を調製した。
Styrene 480g
n-Butyl acrylate 250g
Methacrylic acid 68.0g
n-octyl mercaptan 16.0 g
Second stage polymerization In a 5 L (liter) reaction vessel equipped with a stirrer, temperature sensor, condenser, and nitrogen introducing device, a solution of 7 g of polyoxyethylene (2) sodium dodecyl ether sulfate in 800 ml of ion-exchanged water was added. After charging and heating to 98 ° C., 260 g of the resin particles (1H) and a solution obtained by dissolving the following monomer solution at 90 ° C. are added, and a mechanical disperser CLEARMIX (M Technique ( Manufactured by Co., Ltd.) for 1 hour to prepare a dispersion containing emulsified particles (oil droplets).
スチレン 245g
n−ブチルアクリレート 120g
n−オクチルメルカプタン 1.5g
エステルワックスA(融点70℃) 190g
(具体的化合物例No.4))
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム6gをイオン交換水200mlに溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を82℃にて1時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を得た。これを「樹脂粒子(1HM)」とする。
Styrene 245g
120 g of n-butyl acrylate
n-Octyl mercaptan 1.5g
190 g of ester wax A (melting point 70 ° C.)
(Specific compound example No. 4))
Next, an initiator solution in which 6 g of potassium persulfate is dissolved in 200 ml of ion-exchanged water is added to this dispersion, and the system is heated and stirred at 82 ° C. for 1 hour to obtain resin particles. It was. This is referred to as “resin particles (1HM)”.
第三段重合
さらに、過硫酸カリウム11gをイオン交換水400mlに溶解させた溶液を添加し、82℃の温度条件下に、
スチレン 435g
n−ブチルアクリレート 130g
メタクリル酸 33g
n−オクチルメルカプタン 8g
からなる単量体混合液を1時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った後、28℃まで冷却し樹脂粒子を得た。これを「樹脂粒子A−1」とする。
Third stage polymerization Furthermore, a solution in which 11 g of potassium persulfate was dissolved in 400 ml of ion-exchanged water was added.
Styrene 435g
n-Butyl acrylate 130g
Methacrylic acid 33g
n-Octyl mercaptan 8g
A monomer mixture consisting of was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropping, polymerization was carried out by heating and stirring for 2 hours, and then cooled to 28 ° C. to obtain resin particles. This is designated as “resin particle A-1”.
単層樹脂粒子Bの製造
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム2.3gをイオン交換水3Lを仕込み、窒素気流下230rpmの撹拌速度で撹拌しながら、内温を80℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム10gをイオン交換水200gに溶解させたものを添加し、再度液温80℃とし、下記単量体混合液を1時間かけて滴下後、80℃にて2時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を調製した。これを「樹脂粒子B−1」とする。
Production of single-layer resin particles B A 5 L reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction device was charged with 2.3 g of sodium dodecyl sulfate and 3 L of ion-exchanged water, and stirred at a rate of 230 rpm under a nitrogen stream The internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring. After heating, 10 g of potassium persulfate dissolved in 200 g of ion-exchanged water was added, the liquid temperature was again 80 ° C., the following monomer mixture was added dropwise over 1 hour, and then heated at 80 ° C. for 2 hours. Polymerization was carried out by stirring to prepare resin particles. This is designated as “resin particle B-1”.
スチレン 520g
n−ブチルアクリレート 210g
メタクリル酸 68.0g
n−オクチルメルカプタン 16.0g
凝集・融着工程
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた5Lの反応容器に、樹脂粒子A−1を固形分換算で300gと、イオン交換水1400gと、「着色剤分散液1」120gと、ポリオキシエチレン(2)ドデシルエーテル硫酸ナトリウム3gをイオン交換水120mlに溶解させた溶液を仕込み、液温を30℃に調整した後、5Nの水酸化ナトリウム水溶液を加えてpHを10に調整した。次いで、塩化マグネシウム35gをイオン交換水35mlに溶解した水溶液を、撹拌下、30℃にて10分間かけて添加した。3分間保持した後に昇温を開始し、この系を60分間かけて90℃まで昇温し、90℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。
Styrene 520g
210g of n-butyl acrylate
Methacrylic acid 68.0g
n-octyl mercaptan 16.0 g
Aggregation / fusion process 300 g of resin particles A-1 in terms of solid content, 1400 g of ion-exchanged water, “colorant dispersion” 1 ”120 g and a solution of 3 g of polyoxyethylene (2) sodium dodecyl ether sulfate dissolved in 120 ml of ion-exchanged water were prepared, the temperature was adjusted to 30 ° C., and 5N sodium hydroxide aqueous solution was added to adjust the pH. Adjusted to 10. Next, an aqueous solution in which 35 g of magnesium chloride was dissolved in 35 ml of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After holding for 3 minutes, the temperature was raised and the system was heated to 90 ° C. over 60 minutes, and the particle growth reaction was continued while maintaining 90 ° C.
この状態で、「コールターマルチサイザー3」にて会合粒子の粒径を測定し、体積基準におけるメディアン径が3.1μmになった時点で、樹脂粒子B−1を固形分換算で45g添加し、さらに粒子成長反応を継続させた。所望の粒子径になった時点で、塩化ナトリウム150gをイオン交換水600mlに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、融着工程として液温度90℃にて加熱撹拌することにより、FPIA−2100による測定で円形度0.965になるまで、粒子間の融着を進行させた。その後、液温30℃まで冷却し、塩酸を添加してpHを4.0に調整し、撹拌を停止した。 In this state, the particle size of the associated particles was measured with “Coulter Multisizer 3”, and when the median diameter on the volume basis became 3.1 μm, 45 g of resin particles B-1 were added in terms of solid content, Furthermore, the particle growth reaction was continued. When the desired particle size is reached, an aqueous solution in which 150 g of sodium chloride is dissolved in 600 ml of ion-exchanged water is added to stop particle growth, and further by heating and stirring at a liquid temperature of 90 ° C. as a fusion process, Fusion between particles was allowed to proceed until the circularity was 0.965 as measured by FPIA-2100. Thereafter, the solution was cooled to 30 ° C., hydrochloric acid was added to adjust the pH to 4.0, and stirring was stopped.
洗浄・乾燥工程
凝集・融着工程にて生成した粒子分離機「MARKIII型式番号60×40」(松本機械(株)製)で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成した。該ウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が5μS/cmになるまで45℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」(セイシン企業社製)に移し、水分量が0.5質量%となるまで乾燥してトナー用母体粒子を作製した。
Washing / Drying Step Solid-liquid separation was performed with a particle separator “MARK III Model No. 60 × 40” (manufactured by Matsumoto Kikai Co., Ltd.) generated in the aggregation / fusion step to form a wet cake of toner base particles. The wet cake was washed with ion exchange water at 45 ° C. until the electric conductivity of the filtrate reached 5 μS / cm with the basket-type centrifuge, and then transferred to “flash jet dryer” (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). The toner base particles were prepared by drying until the amount became 0.5% by mass.
トナー粒子の作製
上記で得られたトナー母体粒子に、疎水性シリカ(数平均一次粒子径=12nm)を1.2質量%および疎水性チタニア(数平均一次粒子径=20nm)を0.6質量%、研磨微粒子を1.0質量%添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを作製した。
Preparation of Toner Particles To the toner base particles obtained above, 1.2% by mass of hydrophobic silica (number average primary particle size = 12 nm) and 0.6% of hydrophobic titania (number average primary particle size = 20 nm). % And 1.0% by mass of abrasive fine particles were added and mixed with a Henschel mixer to prepare a toner.
〔性能評価〕
(ドキュメントオフセット性)
ドキュメントオフセット評価は定着画像を画像部と非画像部及び画像部とが重なるように向かい合わせて重ね、重ねた部分に対して80g/cm2相当になるように重りを載せ、60℃湿度50%の恒温恒湿槽で3日間放置した。放置後、重ねた2枚の定着像の画像欠損を以下に示す基準にて評価した。評価結果は表に示した。
[Performance evaluation]
(Document offset)
In document offset evaluation, the fixed image is overlapped so that the image portion, the non-image portion, and the image portion overlap each other, and a weight is placed on the overlapped portion so as to correspond to 80 g / cm 2 , and the humidity at 60 ° C. is 50% For 3 days in a constant temperature and humidity chamber. After being allowed to stand, image defects of the two superimposed fixed images were evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in the table.
◎:トナー移行による画像不良、画像間の軽微な貼り付きもなく全く問題ない。 (Double-circle): There is no problem at all because there is no image defect due to toner transfer and slight sticking between images.
○:重ねた画像を離す際にジッピング音がするが、画像不良はなく、問題のない状態。 ○: A zipping sound is heard when separating the superimposed images, but there is no image defect and no problem.
△:重ねた画像を離す際に、双方の画像にグロスむらが発生するが、画像としての欠陥はほとんどない状態
×:非画像部への転写、接触画像間の移行による剥がれ等が認められ、実用上使用不可である。
Δ: When separating the superimposed images, gloss unevenness occurs in both images, but there is almost no defect as an image. ×: Transfer to a non-image part, peeling due to transfer between contact images, etc. are recognized. It cannot be used practically.
(定着性)
定着画像を折り機を用いベタ画像を折り、これに0.35MPaの空気を吹き付け、折り目の限度見本を参照し5段階に評価した。
(Fixability)
The fixed image was folded using a folding machine, and 0.35 MPa of air was blown onto the fixed image. Evaluation was made in five stages with reference to the limit sample of the fold.
ランク5:折り目に全く剥離無し
ランク4:折り目に従い一部剥離あり
ランク3:折り目に従い細い線状の剥離あり
ランク2:折り目に従い太い線状の剥離あり
ランク1:画像に大きな剥離あり
以上の評価結果を表に示す。
Rank 5: No peeling at the fold Rank 4: Partial peeling according to the fold Rank 3: Thin linear peeling according to the fold Rank 2: Thick linear peeling according to the fold Rank 1: Large peeling on the image The results are shown in the table.
以下実施例1と同様の手順でワックスを下記表のように添加し、トナーを作製、実施例1と同様に評価を行った。 Thereafter, wax was added as shown in the following table in the same procedure as in Example 1 to prepare a toner, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
結果を実施例1と共に表1に示す。 The results are shown in Table 1 together with Example 1.
エステルワックスA:具体的化合物例No.4)
エステルワックスB:具体的化合物例No.13)
エステルワックスC:具体的化合物例No.17)
本発明内の実施例1〜8は何れの特性も良いが、本発明外の比較例1〜18は少なくとも何れかの特性に問題があることがわかる。
Ester wax A: Specific compound example No. 4)
Ester wax B: Specific compound example No. 13)
Ester wax C: Specific compound example No. 17)
Examples 1 to 8 within the present invention may have any characteristics, but Comparative Examples 1 to 18 outside the present invention have at least any problems.
1 ウエブ
3 ヒーター
4 隔壁
5 搬入口
6 搬出口
10Y、10M、10C、10Bk 感光体ドラム
11Y、11M、11C、11Bk 帯電手段
12Y、12M、12C、12Bk 露光手段
13Y、13M、13C、13Bk 現像手段
131Y、131M、131C、131Bk 現像スリーブ
14a 中間ベルト
14Y、14M、14C、14Bk 転写手段
14b 2次転写手段
16 分離手段
17 定着装置
18 排出口
100Y、100M、100C、100Bk 画像形成ユニット
T トナー像
P 転写材(記録紙)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Web 3 Heater 4 Bulkhead 5 Carrying-in port 6 Carrying-out
Claims (4)
R1−(OCO−R2)n (R1、R2は炭化水素基、n=1〜4) In an image forming method for fixing an image formed by a toner containing at least a resin, a colorant, and a release agent by non-contact heat fixing, the release agent is an ester wax represented by the following general formula: An image forming method.
R 1- (OCO-R 2 ) n (R 1 and R 2 are hydrocarbon groups, n = 1 to 4)
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