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JP2009221579A - Magnesium alloy material and method for manufacturing the same - Google Patents

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JP2009221579A JP2008070313A JP2008070313A JP2009221579A JP 2009221579 A JP2009221579 A JP 2009221579A JP 2008070313 A JP2008070313 A JP 2008070313A JP 2008070313 A JP2008070313 A JP 2008070313A JP 2009221579 A JP2009221579 A JP 2009221579A
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Abstract

【課題】特殊な製造設備およびプロセスを使用することなく、高い機械的性質に優れたマグネシウム合金材およびその製造方法を提供することを課題とする。
【解決手段】マグネシウム合金材は、必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金であり、かつ、当該Mg−Zn−RE系合金の合金組織中に、β相、β´相、β1相のうち少なくとも一つ以上(X相=長尺状析出物:針状析出物または板状析出物)と、長周期積層構造と、を有する構成とした。
【選択図】図1
An object of the present invention is to provide a magnesium alloy material excellent in high mechanical properties and a method for producing the same without using special production equipment and processes.
A magnesium alloy material is an Mg-Zn-RE alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm as RE, and the balance being Mg and inevitable impurities. And at least one of the β phase, β ′ phase, and β1 phase in the alloy structure of the Mg—Zn—RE alloy (X phase = elongated precipitate: acicular precipitate or plate shape) And a long-period laminated structure.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は、マグネシウム合金材およびその製造方法に係り、特に、機械的な強度の高いマグネシウム合金材およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a magnesium alloy material and a manufacturing method thereof, and more particularly to a magnesium alloy material having high mechanical strength and a manufacturing method thereof.

一般に、マグネシウム合金材は、実用化されている合金の中で最も密度が低く軽量で強度も高いため、電気製品の筐体や、自動車のホイールや、足回り部品や、あるいは、エンジン回り部品等への適用が進められている。
特に、自動車に関連する用途の部品においては、高い機械的性質が要求されるため、GdやZn等の元素を添加したマグネシウム合金材として、片ロール法、急速凝固法により特定の形態の材料を製造することが行われている(例えば、特許文献1、特許文献2、非特許文献1)。
In general, magnesium alloy materials have the lowest density, light weight, and high strength among the alloys that have been put to practical use, so that they can be used for electrical housings, automobile wheels, undercarriage parts, engine parts, etc. Application to is progressing.
In particular, in parts related to automobiles, high mechanical properties are required. Therefore, as a magnesium alloy material to which elements such as Gd and Zn are added, a specific form of material is applied by a single roll method or a rapid solidification method. Manufacturing is performed (for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Non-Patent Document 1).

しかし、前記したマグネシウム合金材は、特定の製造方法においては、高い機械的性質が得られるものの特殊な設備が必要であり生産性も低いという問題があり、更に適用できる部材が限られるという問題がある。   However, the above-described magnesium alloy material has a problem that, in a specific manufacturing method, high mechanical properties are obtained, but there is a problem that special equipment is required and productivity is low, and further, applicable members are limited. is there.

そこで、従来、マグネシウム合金材を製造する場合、前記特許文献の様な特殊な設備あるいはプロセスを用いずに、生産性の高い通常の溶解鋳造から塑性加工(押出)を実施しても実用上有用な機械的性質が得られるものが提案されている(例えば、特許文献3、特許文献4)。特許文献3、4に開示されているマグネシウム合金材は、高い機械的性質が得られることが知られている。
特開平06−041701号公報 特開2002−256370号公報 国際公開第2005/052204号パンフレット 国際公開第2005/052203号パンフレット 軽金属学会第108回大会講演概要(2005)P42−45
Therefore, conventionally, when producing a magnesium alloy material, it is practically useful to carry out plastic working (extrusion) from normal high-productivity melt casting without using special equipment or processes as in the above-mentioned patent document. Have been proposed (for example, Patent Document 3 and Patent Document 4). It is known that the magnesium alloy materials disclosed in Patent Documents 3 and 4 can obtain high mechanical properties.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-041701 JP 2002-256370 A International Publication No. 2005/052204 Pamphlet International Publication No. 2005/052203 Pamphlet Outline of the 108th Annual Meeting of the Japan Institute of Light Metals (2005) P42-45

しかし、従来のマグネシウム合金材は、以下に示すような改良すべき余地があった。
すなわち、従来のマグネシウム合金材は、軽量化の目的で自動車用への応用を進めるためには強度をさらに向上させることが要求されていた。
However, the conventional magnesium alloy material has room for improvement as shown below.
That is, the conventional magnesium alloy material has been required to further improve the strength in order to promote application to automobiles for the purpose of weight reduction.

本発明は前記の問題に鑑み創案されたものであり、特殊な製造設備およびプロセスを使用することなく、高い機械的性質に優れたマグネシウム合金材およびその製造方法を提供することを課題とする。   The present invention has been devised in view of the above problems, and an object thereof is to provide a magnesium alloy material excellent in high mechanical properties and a method for manufacturing the same without using special manufacturing equipment and processes.

本発明は、前記課題を解決するために、つぎのようなマグネシウム合金材として構成した。すなわち、必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金であり、当該Mg−Zn−RE系合金の合金組織中に、β相、β´相、β1相のうち少なくとも一つ以上と、長周期積層構造と、を有する構成とした。   In order to solve the above problems, the present invention is configured as the following magnesium alloy material. That is, it is an Mg—Zn—RE-based alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm as RE, with the balance being Mg and inevitable impurities, and the Mg—Zn— The alloy structure of the RE alloy has a structure having at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase and a long-period stacked structure.

このように構成したことにより、マグネシウム合金は、β相、β´相、β1相の少なくとも一つ以上(以下、X相ともいう)と、長周期積層構造と、が素材を析出強化させて、X相のみ、あるいは、長周期積層構造のみを備えるものに比較して、引張強さ、0.2%耐力、伸び(伸び率)等の機械的特性が、全体的に向上する。なお、X相は、針状析出物または板状析出物であり、この針状析出物または板状析出物は、MgGdまたは/およびMgGdである。このマグネシウム合金は、REとしてGd、Tb、Tmのうちいずれかあるいは1つ以上により、例えば、MgGd(MgZnTbあるいはMg24Tm)の晶出物を形成し、X相(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)である針状析出物または板状析出物と併せて、引張強さ、0.2%耐力、伸び等の機械的特性を、全体的に向上させる。なお、X相である針状析出物または板状析出物は、7μm以下であることが好ましい。 By configuring in this way, the magnesium alloy has at least one of β phase, β ′ phase, β1 phase (hereinafter, also referred to as X phase) and a long-period laminated structure that precipitates and strengthens the material, Mechanical properties such as tensile strength, 0.2% proof stress, elongation (elongation rate) and the like are improved as a whole as compared with those having only the X phase or only the long-period laminated structure. The X phase is a needle-like precipitate or plate-like precipitate, and this needle-like precipitate or plate-like precipitate is Mg 5 Gd or / and Mg 7 Gd. This magnesium alloy forms a crystallized product of, for example, Mg 3 Gd (Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ) by one or more of Gd, Tb, and Tm as RE, and the X phase. Combined with the acicular precipitates or plate-like precipitates (at least one of the β phase, β ′ phase, and β1 phase), the mechanical properties such as tensile strength, 0.2% proof stress, elongation, etc. To improve. In addition, it is preferable that the acicular precipitate or plate-shaped precipitate which is X phase is 7 micrometers or less.

また、前記マグネシウム合金材において、前記Znは、成分範囲が0.5〜3原子%、前記REは、成分範囲が1〜5原子%とすることが好ましい。
このように構成したことにより、マグネシウム合金材は、ZnおよびRE(Gd、Tb、Tm)の成分を所定の範囲にすることで、強度を向上させる、X相である針状析出物または板状析出物(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)と、長周期積層構造と、が析出し易いものとなる。
In the magnesium alloy material, it is preferable that the Zn has a component range of 0.5 to 3 atomic%, and the RE has a component range of 1 to 5 atomic%.
With this configuration, the magnesium alloy material has an X-phase acicular precipitate or plate shape that improves the strength by setting the components of Zn and RE (Gd, Tb, Tm) within a predetermined range. Precipitates (at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase) and a long-period stacked structure are likely to precipitate.

さらに、前記課題を解決するために、マグネシウム合金材の製造方法は、必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金を鋳造して鋳造材を形成する鋳造工程と、前記鋳造材を溶体化する溶体化工程と、前記溶体化した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第1熱処理工程と、前記第1熱処理工程の後に、さらに所定条件で熱処理を行う第2熱処理工程と、を含み、前記第1熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲の条件で行い、前記第2熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲の条件で行うこととした。   Furthermore, in order to solve the said subject, the manufacturing method of a magnesium alloy material contains at least 1 or more of Zn as an essential component and Gd, Tb, and Tm as RE, and the remainder consists of Mg and an unavoidable impurity. A casting process for casting a Mg-Zn-RE alloy to form a cast material, a solution forming process for forming a solution of the cast material, and a first heat treatment process for performing heat treatment on the solution cast material under predetermined conditions And a second heat treatment step for performing heat treatment under predetermined conditions after the first heat treatment step, wherein the first heat treatment step is represented by y as a heat treatment temperature (° C.) and x as a heat treatment time (h). Then, -12 [ln (x)] + 375 <y <527 and 0.5 ≦ x <300 are satisfied. In the second heat treatment step, the heat treatment temperature (° C.) is y. , Heat treatment time (h) x When, at -18 [ln (x)] + 240 <y <-12 [ln (x)] + 375, and, it was decided to carry out a range of conditions shown in 2 <x <300.

このような手順によるマグネシウム合金材の製造方法では、MgとREの析出物が溶体化処理により溶体化した状態となり、さらに、第1熱処理工程および第2熱処理工程での熱処理条件を所定の範囲で行うことにより、マグネシウム合金材にX相(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)である針状析出物または板状析出物(MgGdまたは/およびMgGd)と、長周期積層構造と、が形成されることで析出強化されて、引張強さ、0.2%耐力、伸び等の機械的特性が、全体的に向上する。 In the method of manufacturing a magnesium alloy material according to such a procedure, the precipitates of Mg and RE are in a solution state by solution treatment, and the heat treatment conditions in the first heat treatment step and the second heat treatment step are within a predetermined range. By performing, the magnesium alloy material has an X-phase (at least one of β-phase, β′-phase, β1-phase) acicular precipitate or plate-like precipitate (Mg 5 Gd or / and Mg 7 Gd), a long By forming the periodic laminated structure, precipitation strengthening is performed, and mechanical properties such as tensile strength, 0.2% proof stress, and elongation are improved as a whole.

また、マグネシウム合金材の製造方法において、必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金を鋳造して鋳造材を形成する鋳造工程と、前記鋳造材を溶体化する溶体化工程と、前記溶体化した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第1熱処理工程と、前記第1熱処理工程の後に、さらに所定条件で熱処理を行う第2熱処理工程と、前記第2熱処理工程で熱処理した鋳造材に塑性加工を施す塑性加工工程と、を含み、前記第1熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲の条件で行い、前記第2熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲の条件で行うこととした。また、前記マグネシウム合金材の製造方法において塑性加工工程は、押出加工または鍛造加工であることとした。   In the method for producing a magnesium alloy material, an Mg—Zn—RE-based alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm as RE and the balance being Mg and inevitable impurities. A casting process for forming a cast material by casting a solution, a solution forming process for forming a solution of the cast material, a first heat treatment process for heat-treating the solution cast material under a predetermined condition, and the first heat treatment process. The process further includes a second heat treatment step in which heat treatment is performed under predetermined conditions, and a plastic processing step in which plastic processing is performed on the cast material heat-treated in the second heat treatment step, and the first heat treatment step includes a heat treatment temperature (° C.). Where y is y and heat treatment time (h) is x, −12 [ln (x)] + 375 <y <527, and 0.5 ≦ x <300. The heat treatment process When the processing temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x, −18 [ln (x)] + 240 <y <−12 [ln (x)] + 375 and 2 <x <300 It was decided to carry out under the conditions in the range shown in. Further, in the method for producing the magnesium alloy material, the plastic working process is an extrusion process or a forging process.

このような手順によるマグネシウム合金材の製造方法は、MgとREの析出物が溶体化処理により溶体化した状態となり、さらに、第1熱処理工程および第2熱処理工程での熱処理条件を所定の範囲で行うことで、X相(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)である針状析出物または板状析出物(MgGdまたは/およびMgGd)と、長周期積層構造と、を形成させることができ、塑性加工に対して、引張強さ、0.2%耐力、伸びを十分向上させることができる状態となる。 The manufacturing method of the magnesium alloy material according to such a procedure is a state in which the precipitates of Mg and RE are in solution by the solution treatment, and the heat treatment conditions in the first heat treatment step and the second heat treatment step are within a predetermined range. By performing, an acicular precipitate or plate-like precipitate (Mg 5 Gd or / and Mg 7 Gd) that is an X phase (at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase), a long-period stacked structure, Thus, the tensile strength, 0.2% proof stress, and elongation can be sufficiently improved with respect to plastic working.

さらに、マグネシウム合金材の製造方法において、必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金を鋳造して鋳造材を形成する鋳造工程と、前記鋳造材を溶体化する溶体化工程と、前記溶体化した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第1熱処理工程と、前記第1熱処理工程で熱処理した鋳造材に塑性加工を施す塑性加工工程と、前記塑性加工を施した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第2熱処理工程と、を含み、前記第1熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲の条件で行い、前記第2熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲の条件で行うこととした。また、前記マグネシウム合金材の製造方法において塑性加工工程は、押出加工または鍛造加工であることとした。   Furthermore, in the method for producing a magnesium alloy material, an Mg—Zn—RE-based alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm as an RE, with the balance being Mg and inevitable impurities A casting process for forming a cast material by casting, a solution forming process for forming a solution of the cast material, a first heat treatment process for performing heat treatment on the solution cast material under predetermined conditions, and the first heat treatment process. A plastic processing step of performing plastic processing on the heat-treated cast material, and a second heat treatment step of performing heat treatment on the cast material subjected to the plastic processing under a predetermined condition, wherein the first heat treatment step includes a heat treatment temperature (° C.). Where y is y and heat treatment time (h) is x, −12 [ln (x)] + 375 <y <527, and 0.5 ≦ x <300. Heat treatment process is heat When the thermal temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x, −18 [ln (x)] + 240 <y <−12 [ln (x)] + 375 and 2 <x <300 It was decided to carry out under the conditions in the range shown in. Further, in the method for producing the magnesium alloy material, the plastic working process is an extrusion process or a forging process.

このような手順によるマグネシウム合金材の製造方法は、MgとREの析出物が溶体化処理により溶体化した状態となり、さらに、第1熱処理工程および第2熱処理工程での熱処理条件を所定の範囲で行うことで、X相(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)である針状析出物または板状析出物(MgGdまたは/およびMgGd)と、長周期積層構造と、を形成させることができる。また、X相の形成により、第1熱処理工程後の塑性加工に対して、引張強さ、0.2%耐力、伸びを十分向上させることができる状態となる。 The manufacturing method of the magnesium alloy material according to such a procedure is a state in which the precipitates of Mg and RE are in solution by the solution treatment, and the heat treatment conditions in the first heat treatment step and the second heat treatment step are within a predetermined range. By performing, an acicular precipitate or plate-like precipitate (Mg 5 Gd or / and Mg 7 Gd) that is an X phase (at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase), a long-period stacked structure, , Can be formed. Moreover, by forming the X phase, the tensile strength, 0.2% proof stress, and elongation can be sufficiently improved with respect to the plastic working after the first heat treatment step.

本発明に係るマグネシウム合金材およびその製造方法は、つぎの優れた効果を奏するものである。
マグネシウム合金材は、針状析出物または板状析出物(MgGdまたは/およびMgGd)であるX相(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)と、長周期積層構造と、を有するため、引張強さや、伸びや、所定の伸び率に対する0.2%耐力等の機械的特性を、X相のみあるいは長周期積層構造のみを備えるものと比較して、全体的に向上させることができる。
The magnesium alloy material and the manufacturing method thereof according to the present invention have the following excellent effects.
The magnesium alloy material includes an X phase (at least one of β phase, β ′ phase, β1 phase) which is a needle-like precipitate or a plate-like precipitate (Mg 5 Gd or / and Mg 7 Gd), and a long-period laminated structure. Therefore, mechanical properties such as tensile strength, elongation, and 0.2% proof stress with respect to a predetermined elongation rate are generally compared with those having only an X phase or a long-period laminated structure. Can be improved.

マグネシウム合金材の製造方法は、溶体化処理を行った後に、熱処理条件を所定の範囲で行っているため、製造されるマグネシウム合金材は、針状析出物または板状析出物(MgGdまたは/およびMgGd)であるX相(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)と、長周期積層構造と、を有する構成となり、引張強さや、伸びや、所定の伸び率に対する0.2%耐力等の機械的特性が、従来のものと比較して(X相のみあるいは長周期積層構造のみを備えるものと比較して)全体的に向上する。そして、このようなマグネシウム合金材を、一般的な製造設備あるいはプロセスにより、効率よく製造することが可能となる。 In the manufacturing method of the magnesium alloy material, since the heat treatment conditions are performed within a predetermined range after the solution treatment, the manufactured magnesium alloy material is acicular precipitate or plate-like precipitate (Mg 5 Gd or / And Mg 7 Gd) and an X phase (at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase) and a long-period laminate structure, and have a tensile strength, elongation, and a predetermined elongation rate. Mechanical properties such as 0.2% proof stress are improved as a whole (compared to those having only the X phase or the long-period laminated structure) as compared with the conventional one. And such a magnesium alloy material can be efficiently manufactured by a general manufacturing facility or process.

また、押出(塑性)加工を行うと、組織中に、X相または長周期積層構造を有していることにより、通常では達成しえないほどの高い機械的性質が得られる。そのため、マグネシウム合金材は、例えば、自動車用部品、特に、ピストンなど機械的性質の条件が厳しい部分においても使用することが可能となる。   Further, when extrusion (plastic) processing is performed, mechanical properties that are not normally achieved can be obtained by having an X phase or a long-period laminated structure in the structure. Therefore, the magnesium alloy material can be used, for example, even in parts having severe mechanical properties such as automobile parts, particularly pistons.

以下、本発明を実施するための最良の形態について図面を参照して説明する。図1(a)は、マグネシウム合金材の金属組織中に、β相、β´相、β1相の少なくとも一つ以上と、長周期積層構造と、が出現している状態を示すTEM写真、図1(b)は、マグネシウム合金材の金属組織中に出現したGP帯の様子を示すTEM写真、図2は、マグネシウム合金材の金属組織中に、β相、β´相、β1相の少なくとも一つ以上と、長周期積層構造と、MgGdの晶出物と、が出現している状態を示すTEM写真である。図3は、マグネシウム合金材の金属組織を示し、β´相(長尺状析出物)が出現している状態を示すTEM写真、図4は、マグネシウム合金材の金属組織を示し、β´相およびβ1相(長尺状析出物)が出現している状態を示すTEM写真、図5は、マグネシウム合金材の金属組織を示し、β相(長尺状析出物)が出現している状態を示すTEM写真である。 The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1A is a TEM photograph showing a state in which at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase and a long-period laminated structure appear in a metal structure of a magnesium alloy material. 1 (b) is a TEM photograph showing the appearance of a GP band appearing in the metal structure of the magnesium alloy material, and FIG. 2 is at least one of β phase, β ′ phase, and β1 phase in the metal structure of the magnesium alloy material. One or more and is a TEM photograph showing the long period stacking ordered structure, and crystallized substances of Mg 3 Gd, the state has appeared. 3 shows a metal structure of the magnesium alloy material, and a TEM photograph showing a state in which a β ′ phase (elongated precipitate) appears. FIG. 4 shows a metal structure of the magnesium alloy material. FIG. 5 shows the metal structure of the magnesium alloy material, and shows the state in which the β phase (long precipitate) appears. It is a TEM photograph shown.

マグネシウム合金材1は、必須成分としてZn、および、RE(希土類)のうちGd、Tb、Tmの少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金であり、ここでは、Gdを含有する例として説明する。図1(a)および図2に示すように、マグネシウム合金材1は、合金組織中に、針状析出物または板状析出物(MgGdまたは/およびMgGd)であるX相(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)(以下、適宜、便宜上、長尺状析出物2という)と、長周期積層構造(LPSO)3と、を有している。 The magnesium alloy material 1 is an Mg—Zn—RE-based alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm among RE (rare earth), the balance being Mg and inevitable impurities. Explained here as an example containing Gd. As shown in FIGS. 1 (a) and 2, the magnesium alloy material 1 has an X phase (β) that is a needle-like precipitate or a plate-like precipitate (Mg 5 Gd or / and Mg 7 Gd) in the alloy structure. Phase, at least one of β ′ phase and β1 phase) (hereinafter, referred to as long precipitate 2 for convenience) and a long-period stacked structure (LPSO) 3.

なお、図2に示すように、Mg−Zn−RE系合金としてREがGdである場合のマグネシウム合金材1は、白い微細な針状あるいは微細な板状で無数に示されるものが長尺状析出物2(針状析出物または板状析出物)であり、白く滴下したような点状(針状析出物または板状析出物より大きい)の部分がMgGdの晶出物であり、マグネシウム合金材1に混在して析出されている。また、ここでは、マグネシウム合金材1は、長尺状析出物2と、MGGdの晶出物と、長周期積層構造3と、を備える構成であることが分かる。その他、図1(a)、(b)に示すように、GP帯が析出する場合がある。なお、GP帯とは、長尺状析出物2等の析出物の前駆状態のものである。なお、マグネシウム合金材のMgGdの晶出物は、後記する溶体化処理により固溶体化(溶体化)するが、その添加量が多いと熱処理のときに過飽和固溶体として出現することが推測できる。また、この固溶体化および熱処理により、長尺状析出物2(針状析出物または板状析出物)および長周期積層構造3が形成される。 In addition, as shown in FIG. 2, the magnesium alloy material 1 in the case where RE is Gd as an Mg—Zn—RE based alloy has a long shape that is infinitely shown as white fine needles or fine plates. It is the precipitate 2 (acicular precipitate or plate-like precipitate), and the spot-like portion (larger than the needle-like precipitate or plate-like precipitate) that is dripped white is a crystallized product of Mg 3 Gd, It is mixed and precipitated in the magnesium alloy material 1. Further, here, the magnesium alloy material 1, the elongate precipitate 2, and crystallized substances of MG 3 Gd, the long period stacking ordered structure 3, it can be seen that a structure comprising a. In addition, as shown in FIGS. 1A and 1B, a GP band may be deposited. The GP band is a precursor state of precipitates such as the long precipitate 2. In addition, although the crystallized product of Mg 3 Gd of the magnesium alloy material is solid-solutioned (solution-ized) by a solution treatment described later, it can be inferred that when the amount of addition is large, it appears as a supersaturated solid solution during heat treatment. Further, by this solid solution and heat treatment, long precipitates 2 (acicular precipitates or plate-like precipitates) and long-period laminated structure 3 are formed.

[(β相、β´相、β1相の少なくとも一つ)=(針状析出物または板状析出物)=(MgGdまたは/およびMgGd)]
マグネシウム合金材においてβ相、β´相、β1相の少なくとも一つとは、X−phase(X相=針状析出物または板状析出物(長尺状析出物2))のことであり、所定の温度条件下で析出する析出物である。このX相の出現により機械的な強度(引張強さ、伸び、0.2%耐力)が向上する。このX相は、長尺状析出物2が、細長い微細な針状または板状であり小さすぎると強度の向上に寄与せず、また、大きすぎると析出物が破壊の起点となって伸びの低下につながる。そのため、長尺状析出物2は、その大きさ(長さ)が0.1〜20μmの範囲であることが好ましく、また、0.2〜10μmの範囲であることがさらに好ましく、そして、0.3〜7μmの範囲であることがより好ましい。なお、長尺状析出物2は、縦横比が2対1より細長い状態となるものである。
[(At least one of β phase, β ′ phase, β1 phase) = (acicular precipitate or plate precipitate) = (Mg 5 Gd or / and Mg 7 Gd)]
In the magnesium alloy material, at least one of the β phase, β ′ phase, and β1 phase is X-phase (X phase = acicular precipitate or plate-like precipitate (long precipitate 2)). It is a precipitate which precipitates under the temperature conditions of The appearance of this X phase improves the mechanical strength (tensile strength, elongation, 0.2% yield strength). In this X phase, if the long precipitate 2 is in the form of fine fine needles or plates and is too small, it does not contribute to the improvement of the strength. Leading to a decline. Therefore, the long precipitate 2 preferably has a size (length) in the range of 0.1 to 20 μm, more preferably in the range of 0.2 to 10 μm, and 0 More preferably, it is in the range of 3 to 7 μm. In addition, the elongate precipitate 2 is in a state where the aspect ratio is longer than 2: 1.

また、図3ないし図5に示すように、長尺状析出物2は、温度条件および温度時間により出現する相の状態がβ´相からβ1相に、β1相からβ相に替わることが分かった。そして、ここで出現している長尺状析出物2は、相の状態としては、β´相、β1相、β相の少なくとも一つの状態が出現しており、β´相、β1相、β相としての金属組成がMgGdまたはMgGdであるか、MgGdおよびMgGdであることが分かった。 Further, as shown in FIG. 3 to FIG. 5, it can be seen that the long precipitate 2 changes the state of the phase appearing depending on the temperature condition and temperature time from the β ′ phase to the β1 phase and from the β1 phase to the β phase. It was. The elongated precipitate 2 that appears here has at least one of a β ′ phase, a β1 phase, and a β phase as a phase state, and a β ′ phase, a β1 phase, a β phase It was found that the metal composition as the phase was Mg 5 Gd or Mg 7 Gd, or Mg 5 Gd and Mg 7 Gd.

なお、β´相の組成はMgGdであり、β1相およびβ相はMgGdである。β1相とβ相とは組成は同じであるが構造が異なるため、β1相とβ相と区別して呼ぶようにしている。つまり、区別する基準としては、β1相として、MgGdの構造が六方最密構造となっており、また、β相として、MgGdの構造が体心立方格子となっていることによる。このMgGdまたは/およびMgGdによりマグネシウム合金材1では、伸びを維持した状態で合金の強度を向上させる。なお、同じMgGdでありながら構造の変化がでるのは、熱エネルギーにより、β´相がβ1相に変化するためであり、熱処理条件により、変化の途中で両者が混在する事例もありうる。 The composition of the β ′ phase is Mg 7 Gd, and the β1 phase and the β phase are Mg 5 Gd. Since the β1 phase and the β phase have the same composition but different structures, they are distinguished from the β1 phase and the β phase. That is, as a criterion for discrimination, the structure of Mg 5 Gd is a hexagonal close-packed structure as the β1 phase, and the structure of Mg 5 Gd is a body-centered cubic lattice as the β phase. With this Mg 5 Gd and / or Mg 7 Gd, the magnesium alloy material 1 improves the strength of the alloy while maintaining the elongation. Note that the structural change occurs even though the Mg 5 Gd is the same because the β ′ phase changes to the β1 phase due to thermal energy, and there may be cases where both are mixed during the change depending on the heat treatment conditions. .

図3および図4に示すように、長尺状析出物2であるβ´相は、MgGdが整列して平行に線状に並んだ状態として現れている。また、図4に示すように、長尺状析出物2であるβ1相は、黒い短く針状あるいは板状の物が向きを交互に変えてジグザグな状態に現れている。さらに、図5で示すように、長尺状析出物2であるβ相は、細長い針状あるいは板状として写真の中央に現れている。なお、図3ないし図5において、長尺状析出物2(β´相、β1相、β相の少なくとも一つ)の回りには、マトリックスが現れている。 As shown in FIGS. 3 and 4, the β ′ phase, which is the long precipitate 2, appears as a state where Mg 7 Gd is aligned and aligned in parallel. Further, as shown in FIG. 4, the β1 phase which is the long precipitate 2 appears in a zigzag state with the black short needle-like or plate-like substances alternately changing directions. Further, as shown in FIG. 5, the β phase as the long precipitate 2 appears in the center of the photograph as an elongated needle or plate. 3 to 5, a matrix appears around the elongated precipitate 2 (at least one of β ′ phase, β1 phase, and β phase).

(長周期積層構造およびその間隔)
長周期積層構造(Long Period Ordered Structure 略してLPOあるいはLPSO)3とは、例えば、規則格子が14個並び逆位相のずれを介して再び規則格子が14個並び、元の格子の数倍から10数倍の単位の構造が作られる。このような長い周期の構造を長周期積層構造(長周期積層構造相)という。この相は規則相と不規則相の間のわずかな温度範囲に出現する。電子線回折した図には規則相の反射が分裂して、10倍の周期に対応する位置に回折斑点が現れる。この長周期積層構造3は金属間化合物等にも表れることが知られている。
(Long period laminate structure and its interval)
The long period ordered structure (LPO or LPSO for short) 3 is, for example, 14 regular lattices and 14 regular lattices arranged again through an antiphase shift. Several times the structure of the unit is made. Such a long-period structure is called a long-period multilayer structure (long-period multilayer structure phase). This phase appears in a slight temperature range between the regular and irregular phases. In the figure diffracted by electron beam, the reflection of the regular phase is split and a diffraction spot appears at a position corresponding to a period of 10 times. It is known that the long-period laminated structure 3 appears in an intermetallic compound or the like.

なお、Mg−Zn−RE系合金の製造の際、鋳造されて凝固してくるときに、MgGd(MgZnTbあるいはMg24Tm)が粒界に晶出し、また、溶体化処理により固溶体化(溶体化)するが、この固溶体化および熱処理により、長尺状析出物2、および、長周期積層構造3が析出する。 In addition, when the Mg—Zn—RE alloy is cast and solidified, Mg 3 Gd (Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ) crystallizes at the grain boundary, The solid solution is formed (solution) by the heat treatment, and the long precipitate 2 and the long-period laminated structure 3 are precipitated by the solid solution and heat treatment.

(合金組成)
[Zn:0.5〜3原子(at)%]
Znは、0.5at%未満であると、MgGdを得ることができず強度が低下する。また、Znは、3at%を超えると添加量に見合った強度向上が得られず伸びが低下する(脆化する)。したがって、Znは、ここでは、0.5〜3at%の範囲としている。
(Alloy composition)
[Zn: 0.5-3 atoms (at)%]
If Zn is less than 0.5 at%, Mg 3 Gd cannot be obtained and the strength is lowered. Further, if Zn exceeds 3 at%, the strength improvement corresponding to the addition amount cannot be obtained, and the elongation decreases (brittle). Accordingly, Zn is in the range of 0.5 to 3 at% here.

[RE(Gd、Tb、Tmの一つ以上):1〜5原子%]
Gd、Tb、Tmは、鋳造のみでは、長尺状析出物2または長周期積層構造3を出現させないが、鋳造後に所定の条件で固溶体化および熱処理をすることにより長尺状析出物2および長周期積層構造3を析出させるものである。マグネシウム合金材1では、熱処理の条件で長周期積層構造3が析出して強度の向上を図ることができるが、より高い強度を得るためには、MgGd(MgZnTbあるいはMg24Tm)の固溶体化および熱処理により、長尺状析出物2を析出させる、または、MgGd(MgZnTbあるいはMg24Tm)の固溶体化および熱処理により、長尺状析出物2を析出させるとともに、晶出するMgGd((MgZnTbあるいはMg24Tm)を混在させることである。
[RE (one or more of Gd, Tb, Tm): 1 to 5 atomic%]
Gd, Tb, and Tm do not cause the long precipitates 2 or the long-period laminated structure 3 to appear only by casting, but the solid precipitates 2 and long precipitates are formed by solid solution and heat treatment under predetermined conditions after casting. The periodic laminated structure 3 is deposited. In the magnesium alloy material 1, the long-period laminated structure 3 can be deposited under the heat treatment conditions to improve the strength. However, in order to obtain higher strength, Mg 3 Gd (Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ) to form a long precipitate 2 by solid solution and heat treatment, or Mg 3 Gd (Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ) solid solution and heat treatment to form a long precipitate This is to precipitate the product 2 and to mix Mg 3 Gd ((Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ) to be crystallized.

そのため、マグネシウム合金材1においてGd、Tb、Tmの少なくとも1種からなるREは、所定量を必要とする。マグネシウム合金材1においてGd、Tb、Tmの少なくとも1種は、総量で1at%未満であると、MgGd(MgZnTbあるいはMg24Tm)、長尺状析出物2および長周期積層構造3を析出させることができず、また、総量で5at%を超えると添加量に見合った強度向上が得られず伸びが低下する。そのため、マグネシウム合金材1においてGd、Tb、Tmの少なくとも1種からなるREは、ここでは、総量で1〜5at%の範囲としている。 For this reason, the RE made of at least one of Gd, Tb, and Tm in the magnesium alloy material 1 requires a predetermined amount. When at least one of Gd, Tb, and Tm in the magnesium alloy material 1 is less than 1 at% in total, Mg 3 Gd (Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ), long precipitate 2 and long The periodic laminated structure 3 cannot be deposited, and if the total amount exceeds 5 at%, the strength improvement corresponding to the added amount cannot be obtained and the elongation decreases. Therefore, RE which consists of at least 1 sort (s) of Gd, Tb, and Tm in the magnesium alloy material 1 is made into the range of 1-5 at% here in total.

したがって、マグネシウム合金材1は、合金組成において、原子%による組成が、組成式Mg(100−a−b)ZnaREbで示される範囲となる(組成式中、0.5≦a≦3、1≦b≦5)。なお、本発明において、前記した成分以外にも、本発明のマグネシウム合金の効果に影響を与えない範囲において、他の成分を不可避的不純物の範囲で添加することができ、例えば、微細化に寄与するZrを0.1〜0.5at%程度含んでいても構わない。   Therefore, the magnesium alloy material 1 has a composition by atomic% in the alloy composition within a range represented by the composition formula Mg (100-ab) ZnaREb (in the composition formula, 0.5 ≦ a ≦ 3, 1 ≦ b ≦ 5). In the present invention, in addition to the components described above, other components can be added within the range of unavoidable impurities within a range that does not affect the effect of the magnesium alloy of the present invention, and contribute to, for example, miniaturization. Zr may be contained in an amount of about 0.1 to 0.5 at%.

つぎに、マグネシウム合金材の製造方法について説明する。
図6(a)、(b)は、マグネシウム合金材の製造方法を示すフローチャート、図7はマグネシウム合金材の溶体化処理および熱処理の温度と時間の関係を模式的に示すグラフ図である。
Next, a method for producing a magnesium alloy material will be described.
FIGS. 6A and 6B are flowcharts showing a method for manufacturing a magnesium alloy material, and FIG. 7 is a graph schematically showing the relationship between the temperature and time of solution treatment and heat treatment of the magnesium alloy material.

図6(a)に示すように、マグネシウム合金材1は、はじめに鋳造工程S1により鋳造される。ここでは、マグネシウム合金材1として、組成式Mg(100−a−b)ZnaREbで示され、REがGdであるものとしている。そして、鋳造された鋳造材は、つぎに、溶体化工程S2において溶体化処理(REが固溶体化)される。このときの溶体化処理の温度は、一例として520℃で2時間行ったものとする(図7参照)。鋳造材は、溶体化処理により鋳造で生じたMgとGd(Tb、Tm)の化合物がマトリックス中に溶け込み固溶体化する。なお、溶体化処理は、500℃以上で2時間以上保持することが好ましい。   As shown to Fig.6 (a), the magnesium alloy material 1 is first cast by casting process S1. Here, the magnesium alloy material 1 is represented by the composition formula Mg (100-ab) ZnaREb, and RE is Gd. The cast material thus cast is then subjected to a solution treatment (RE is formed into a solid solution) in the solution treatment step S2. As an example, the solution treatment temperature at this time is 520 ° C. for 2 hours (see FIG. 7). In the cast material, the compound of Mg and Gd (Tb, Tm) generated by casting by the solution treatment is dissolved in the matrix to form a solid solution. In addition, it is preferable to hold | maintain a solution treatment at 500 degreeC or more for 2 hours or more.

さらに、溶体化処理をした鋳造材を所定条件で熱処理する第1熱処理工程S3を行う。そして、第1熱処理工程S3の後に、さらに所定条件で第2熱処理工程S4を行う。この第1熱処理工程S3を行うことで、長周期積層構造3が析出し、第2熱処理工程S4を行うことで、長尺状析出物(X相=β´相、β1相、β相の少なくとも1つ)2、が析出する。また、これらの析出物と共に、晶出物のMgGd(MgZnTbあるいはMg24Tm)、MgZnGdが混在する場合がある。 Further, a first heat treatment step S3 is performed in which the cast material that has undergone solution treatment is heat-treated under predetermined conditions. Then, after the first heat treatment step S3, a second heat treatment step S4 is further performed under predetermined conditions. By performing the first heat treatment step S3, the long-period stacked structure 3 is precipitated, and by performing the second heat treatment step S4, long precipitates (X phase = β ′ phase, β1 phase, β1 phase, β phase) 1) 2 is deposited. In addition to these precipitates, crystallized Mg 3 Gd (Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ) and Mg 3 Zn 3 Gd 2 may be mixed.

第1熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲の条件で行うものとする(第1熱処理条件)。前記第2熱処理工程は、−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲の条件で行うものとする(第2熱処理条件)。   In the first heat treatment step, when heat treatment temperature (° C.) is y and heat treatment time (h) is x, −12 [ln (x)] + 375 <y <527 and 0.5 ≦ x <300 (First heat treatment condition). The second heat treatment step is performed under the condition of −18 [ln (x)] + 240 <y <−12 [ln (x)] + 375 and 2 <x <300 (second condition) Heat treatment conditions).

第1熱処理工程S3および第2熱処理工程S4を所定条件で行うと、マグネシウム合金材1として、特に強度を向上することができる長尺状析出物(X相=β´相、β1相、β相の少なくとも1つ)2と、長周期積層構造3が析出する相領域の構造となる。図8は、熱処理温度と熱処理時間における金属組織に析出する析出物の区域を示すグラフ図ある。   When the first heat treatment step S3 and the second heat treatment step S4 are performed under predetermined conditions, as the magnesium alloy material 1, long precipitates (X phase = β ′ phase, β1 phase, β phase, which can particularly improve strength) 2) and a phase region structure in which the long-period stacked structure 3 is deposited. FIG. 8 is a graph showing areas of precipitates that precipitate in the metal structure at the heat treatment temperature and the heat treatment time.

図8に示すように、長尺状析出物(X相:Xphase=β´相、β1相、β相の少なくとも1つ)2が析出する範囲は、高温条件である前記した第1熱処理条件の範囲であり、長周期積層構造3が析出する範囲は、低温条件である前記した第2熱処理条件の範囲である。なお、実線で囲まれた範囲は、熱処理条件のおよその範囲を示したものであり、種々の析出物の析出する区域を示す曲線も、およその区域を示したものである。すなわち、種々の析出物の析出する範囲(区域)は、温度条件によって、厳密に規定されるわけではないため、ここでは、便宜上、およその範囲としてこれらの範囲を図示している。なお、図8では、便宜上、温度の単位をKで示している。また、長尺状析出物2および長周期積層構造3と併せて、MgGdの析出物も析出する場合がある。マグネシウム合金材1は、主に長尺状析出物2および長周期積層構造3を形成させることで、引張強さ、伸び、0.2%耐力等の機械的特性が全体的に向上することが分かる(実施例参照)。 As shown in FIG. 8, the range in which long precipitates (X phase: at least one of Xphase = β ′ phase, β1 phase, and β phase) 2 precipitate is the same as the first heat treatment condition described above, which is a high temperature condition. The range in which the long-period stacked structure 3 is deposited is the range of the second heat treatment condition described above, which is a low temperature condition. The range surrounded by the solid line indicates the approximate range of the heat treatment conditions, and the curves indicating the areas where various precipitates precipitate also indicate the approximate areas. In other words, the ranges (zones) where various precipitates are deposited are not strictly defined by temperature conditions, and therefore these ranges are shown as approximate ranges here for convenience. In FIG. 8, the unit of temperature is indicated by K for convenience. In addition, together with the elongated precipitate 2 and the long-period laminate structure 3, a Mg 3 Gd precipitate may also precipitate. Magnesium alloy material 1 can improve mechanical properties such as tensile strength, elongation, and 0.2% proof stress as a whole by mainly forming long precipitates 2 and long-period laminated structure 3. Yes (see examples).

温度条件の一例として、500℃で10時間後に200℃で100時間の熱処理をした場合に、長尺状析出物2であるβ´相、β1相、β相の少なくとも1つと、長周期積層構造3と、が析出していることが分かる(図2参照)。
このように、実用的な範囲を考慮したときに、マグネシウム合金材1の熱処理温度範囲は、前記した高温の条件となる−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲、および、前記した低温の条件となる−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲となる。
As an example of the temperature condition, when heat treatment is performed at 500 ° C. for 10 hours and then at 200 ° C. for 100 hours, at least one of β ′ phase, β1 phase, and β phase that are long precipitates 2 and a long-period laminated structure 3 is deposited (see FIG. 2).
Thus, when the practical range is taken into consideration, the heat treatment temperature range of the magnesium alloy material 1 is −12 [ln (x)] + 375 <y <527, which is the above-described high temperature condition, and 0. The range shown in 5 ≦ x <300, and −18 [ln (x)] + 240 <y <−12 [ln (x)] + 375, which is the low temperature condition described above, and 2 <x <300 It becomes a range.

熱処理された鋳造物は、つぎに、必要に応じて、第2熱処理工程S4で熱処理された鋳造材が塑性加工される塑性加工工程S5が行われる。この塑性加工工程S5の塑性加工は、押出加工あるいは鍛造加工であってもよい。塑性加工された塑性加工物は、引張強さ、伸び、0.2%耐力が著しく向上することになる。第1熱処理工程S3および第2熱処理工程S4を行い塑性加工工程S5である押出加工を行ったマグネシウム合金材1は、押出加工を行わないものに比べ、高い引張強さ、伸び、0.2%耐力の値を示す(実施例参照)。   The heat-treated casting is then subjected to a plastic working step S5 in which the cast material heat-treated in the second heat treatment step S4 is subjected to plastic working as necessary. The plastic processing in the plastic processing step S5 may be extrusion processing or forging processing. The plastic processed product that has undergone plastic processing will have significantly improved tensile strength, elongation, and 0.2% yield strength. The magnesium alloy material 1 subjected to the extrusion process which is the plastic processing step S5 by performing the first heat treatment step S3 and the second heat treatment step S4 has higher tensile strength, elongation and 0.2% than those not subjected to the extrusion process. The value of proof stress is shown (refer an Example).

また、マグネシウム合金材1は、引張強さ、伸び、0.2%耐力が向上される場合、長尺状析出物(β´相、β1相、β相の少なくとも1つ)2および長周期積層構造3を備えていることが重要であり、その他に、MgGd(MgZnTbあるいはMg24Tm)の晶出物を析出する場合においても、長尺状析出物(β´相、β1相、β相の少なくとも1つ)2および長周期積層構造3が析出している状態であれば、引張強さ、伸び、0.2%耐力が向上する。 In addition, when the tensile strength, elongation, and 0.2% proof stress are improved, the magnesium alloy material 1 has a long precipitate (at least one of β ′ phase, β1 phase, and β phase) 2 and a long-period laminate. It is important that the structure 3 is provided. In addition, even when a crystallized product of Mg 3 Gd (Mg 3 Zn 3 Tb 2 or Mg 24 Tm 5 ) is precipitated, a long precipitate (β ′ Phase, β1 phase, at least one of β phase) 2 and long-period laminate structure 3 are precipitated, the tensile strength, elongation, and 0.2% proof stress are improved.

なお、図6(a)で示す塑性加工工程S5は、熱処理された鋳造物に塑性加工(押出加工、鍛造加工)を加えることで強度が向上するため、マグネシウム合金材1の目的に応じて行っても構わない。また、塑性加工後のマグネシウム合金材1は、所定の形状に切削等により加工されて製品化される。また、ここでは、マグネシウム合金材1の製造方法として、鋳造工程S1から塑性加工工程S5までを一連の工程として示したが、鋳造工程S1から第2熱処理工程S4までを一連の工程とし、塑性加工工程S5は、製品挿入先において行われるようにしても構わない。   The plastic working step S5 shown in FIG. 6A is performed according to the purpose of the magnesium alloy material 1 because the strength is improved by applying plastic working (extrusion processing, forging processing) to the heat-treated casting. It doesn't matter. In addition, the magnesium alloy material 1 after the plastic working is processed into a predetermined shape by cutting or the like to be commercialized. Here, as a method for manufacturing the magnesium alloy material 1, the casting process S1 to the plastic working process S5 are shown as a series of processes. However, the casting process S1 to the second heat treatment process S4 are taken as a series of processes, and plastic working is performed. Step S5 may be performed at the product insertion destination.

また、他の実施形態として、図6(b)に示すように、鋳造工程S11で鋳造した鋳造材に、溶体化工程S12において溶体化処理を行い、溶体化処理した鋳造材に、第1熱処理工程S13において所定温度で熱処理を行った後、この熱処理した鋳造材に、塑性加工工程S14において塑性加工を施し、この塑性加工を施した鋳造材に、第2熱処理工程S15において熱処理を行う製造方法としてもよい。なお、この塑性加工工程S14の塑性加工は、押出加工あるいは鍛造加工であってもよい。
第1熱処理工程S13を行い、塑性加工工程S14である押出加工等を行った後に、第2熱処理工程S15を行ったマグネシウム合金材1においても、押出加工等を行わないものに比べ、引張強さ、伸び、0.2%耐力が著しく向上する。
As another embodiment, as shown in FIG. 6B, the cast material cast in the casting step S11 is subjected to solution treatment in the solution treatment step S12, and the cast material subjected to solution treatment is subjected to the first heat treatment. A manufacturing method in which after heat treatment at a predetermined temperature in step S13, the heat-treated cast material is subjected to plastic working in plastic working step S14, and the cast material subjected to plastic working is subjected to heat treatment in second heat treatment step S15. It is good. The plastic processing in the plastic processing step S14 may be extrusion processing or forging processing.
In the magnesium alloy material 1 subjected to the second heat treatment step S15 after performing the first heat treatment step S13 and performing the extrusion process or the like, which is the plastic working step S14, the tensile strength is higher than that in which the extrusion process or the like is not performed. , Elongation and 0.2% proof stress are remarkably improved.

さらに、他の実施形態として、前記した第1熱処理(高温熱処理)および第2熱処理(低温熱処理)の順番を逆にしたものでもよい。すなわち、低温熱処理を行った後に、高温熱処理を行うようにしてもよい。   Further, as another embodiment, the order of the first heat treatment (high temperature heat treatment) and the second heat treatment (low temperature heat treatment) may be reversed. That is, the high temperature heat treatment may be performed after the low temperature heat treatment.

つぎに、本発明の実施例について説明する。なお、ここで示す実施例は一例であり本発明を限定するものではない。図9は機械的性質の評価を行うための各工程を示すブロック図、図10(a)、(b)、図11(a)、(b)は、鋳造したインゴットに所定条件の熱処理を行ったときのTEM写真、図12は、鋳造したインゴットに所定条件の熱処理を行った後、塑性加工を行ったときのTEM写真である。   Next, examples of the present invention will be described. In addition, the Example shown here is an example and does not limit this invention. FIG. 9 is a block diagram showing each process for evaluating the mechanical properties, and FIGS. 10A, 10B, 11A, and 11B show heat treatment under predetermined conditions on the cast ingot. FIG. 12 is a TEM photograph when a plastic working is performed after the cast ingot is subjected to heat treatment under a predetermined condition.

マグネシウム合金材として、Znを1at%、Gdを2at%とし、残部をMgと不可避的不純物のMg−Zn−Gd合金として溶解炉に投入し、フラックス精錬により溶解を行った。つづいて加熱溶解した材料を、図9に示すように、金型で鋳造し(S1)、φ29mm×L60mmのインゴット(鋳造材)を作成し、さらに、鋳造したインゴットを520℃で2時間において溶体化処理を行い(S2)、その後、各温度で熱処理を行い(第1熱処理:S3、第2熱処理:S4)、押出温度400℃において押出比10として塑性加工(押出加工)(S5)を行ったものと、塑性加工(押出加工)(S5)を行わなかったものを製造し、室温において引張試験を行った。なお、引張試験におけるひずみ速度は、ε=5.0×10−4(s−1)すなわち、5.0×10−4mm/sである。また、溶体化処理、および、熱処理は、マッフル炉により行い、表1、2に示す条件で行っている。なお、図9では、溶体化処理、第1熱処理および第2熱処理をまとめて熱処理として記載している。 As a magnesium alloy material, Zn was 1 at%, Gd was 2 at%, and the remainder was put into a melting furnace as Mg and an inevitable impurity Mg—Zn—Gd alloy, and was melted by flux refining. Next, as shown in FIG. 9, the heat-melted material is cast with a mold (S1) to produce an ingot (cast material) of φ29 mm × L60 mm, and the cast ingot is melted at 520 ° C. for 2 hours. (S2), then heat treatment is performed at each temperature (first heat treatment: S3, second heat treatment: S4), and plastic processing (extrusion processing) (S5) is performed at an extrusion temperature of 400 ° C. with an extrusion ratio of 10. And those which were not subjected to plastic working (extrusion) (S5) were manufactured and subjected to a tensile test at room temperature. The strain rate in the tensile test is ε = 5.0 × 10 −4 (s −1 ), that is, 5.0 × 10 −4 mm / s. Further, the solution treatment and the heat treatment are performed in a muffle furnace under the conditions shown in Tables 1 and 2. In FIG. 9, the solution treatment, the first heat treatment, and the second heat treatment are collectively described as heat treatment.

これらの結果を表1、2に示す。
なお、表1、2は、本発明の範囲の条件のものを実施例1〜14とし、本発明の範囲外の条件のものを比較例1〜16として、熱処理条件、および、組織の状態等と、0.2%耐力と、引張り強さと、伸び率を示すものである。なお、表1は、塑性加工(S5)を行っていないものであり、表2は、第2熱処理(S4)の後に塑性加工(S5)を行ったものである。そして、主な析出物について、析出が確認されたものを「○」、確認されなかたものを「−」で示す。
These results are shown in Tables 1 and 2.
In Tables 1 and 2, the conditions within the scope of the present invention are Examples 1 to 14, and the conditions outside the scope of the present invention are Comparative Examples 1 to 16, and the heat treatment conditions, the state of the structure, etc. And 0.2% proof stress, tensile strength, and elongation. Table 1 shows a case where plastic processing (S5) is not performed, and Table 2 shows a case where plastic processing (S5) is performed after the second heat treatment (S4). And about the main deposit, the thing by which precipitation was confirmed is shown by "(circle)", and the thing which was not confirmed is shown by "-".

表1、2に示すように、実施例1〜14のMg合金材は、いずれも金属組織中にLPSOおよび長尺状析出物を有しており、比較例と比較して、0.2%耐力、引張強さ、伸び等の機械的特性が全体的に向上している。一方、比較例1〜16は、金属組織中にLPSOおよび長尺状析出物のうち、いずれか一つまたは両方を有さないため、実施例と比較して、0.2%耐力、引張り強さ、伸び等の機械的特性が全体的に低下している。また、塑性加工(S5)を行ったものは、塑性加工(S5)を行っていないものに比べ、0.2%耐力、引張り強さ、伸びが著しく向上していることが分かる。   As shown in Tables 1 and 2, the Mg alloy materials of Examples 1 to 14 all have LPSO and long precipitates in the metal structure, and 0.2% compared to the comparative example. Mechanical properties such as proof stress, tensile strength and elongation are improved overall. On the other hand, Comparative Examples 1 to 16 do not have any one or both of LPSO and long precipitates in the metal structure, so 0.2% proof stress and tensile strength compared to the examples. In addition, mechanical properties such as elongation are generally deteriorated. In addition, it can be seen that 0.2% proof stress, tensile strength, and elongation are remarkably improved in the case where the plastic working (S5) is performed, compared to the case where the plastic working (S5) is not performed.

また、前記実施例および比較例のうち、代表的なものの金属組織の状態を、図10(a)、(b)、図11(a)、(b)、図12に示す。図10(a)、(b)に示ように、500℃×10hの熱処理のみ、500℃×2hの熱処理のみでは、長尺状析出物は、析出していない。また、図11(a)、(b)に示ように、500℃×10hの熱処理後に200℃×100hの熱処理をしたものは、LPSOおよび長尺状析出物を析出している。さらに、図12に示すように、500℃×10hの熱処理後に200℃×100hの熱処理をし、その後、塑性加工をしたものは、LPSOおよび長尺状析出物を、多く析出している。   Moreover, the state of the metal structure of a typical thing among the said Example and comparative example is shown to Fig.10 (a), (b), Fig.11 (a), (b), and FIG. As shown in FIGS. 10A and 10B, the long precipitates are not precipitated only by the heat treatment at 500 ° C. × 10 h and only by the heat treatment at 500 ° C. × 2 h. As shown in FIGS. 11 (a) and 11 (b), LPSO and long precipitates are precipitated in the case of heat treatment at 200 ° C. × 100 h after heat treatment at 500 ° C. × 10 h. Furthermore, as shown in FIG. 12, the heat treatment of 200 ° C. × 100 h after the heat treatment of 500 ° C. × 10 h, followed by plastic working, precipitates a lot of LPSO and long precipitates.

このように、マグネシウム合金材は、X相(針状析出物または板状析出物=長尺状析出物=β‘相、β1相、β相のいずれか一つ)と、長周期積層構造と、を析出することで、Mg−Zn−RE系合金であっても、さらに機械的性質に優れた材料として使用することが可能となる。なお、β相、β1相、β’相は、製品のサイズあるいは鋳造時点での結晶粒径により、同一熱処理であっても部位ごとの組織形態は異なり、これらの相が単独あるいは混在して存在する場合もありうる。   Thus, the magnesium alloy material has an X phase (acicular precipitate or plate-like precipitate = long precipitate = any one of β ′ phase, β1 phase, β phase), a long-period laminated structure, , It is possible to use Mg-Zn-RE alloy as a material having further excellent mechanical properties. Note that the β phase, β1 phase, and β ′ phase differ depending on the size of the product or the crystal grain size at the time of casting, and the structure form of each part differs even in the same heat treatment, and these phases exist alone or in a mixture. It is possible that

以上、本発明に係るマグネシウム合金材およびその製造方法について最良の実施の形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その権利範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて広く解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて広く改変・変更等することができることはいうまでもない。   As described above, the magnesium alloy material and the manufacturing method thereof according to the present invention have been described in detail with reference to the best embodiment and examples, but the gist of the present invention is not limited to the above-described content, It should be construed broadly based on the claims. Needless to say, the contents of the present invention can be widely modified and changed based on the above description.

(a)は、本発明に係るマグネシウム合金材の金属組織中に、β相、β´相、β1相の少なくとも一つ以上と、長周期積層構造と、が出現している状態を示すTEM写真、(b)は、本発明に係るマグネシウム合金材の金属組織中に出現したGP帯の様子を示すTEM写真である。(A) is a TEM photograph showing a state in which at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase and a long-period laminated structure appear in the metal structure of the magnesium alloy material according to the present invention. (B) is a TEM photograph showing the appearance of the GP band that appeared in the metal structure of the magnesium alloy material according to the present invention. 本発明に係るマグネシウム合金材の金属組織中に、β相、β´相、β1相の少なくとも一つ以上と、長周期積層構造と、MgGdの晶出物と、が出現している状態を示すTEM写真である。In the metal structure of the magnesium alloy material according to the present invention, a state in which at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase, a long-period stacked structure, and a crystallized product of Mg 3 Gd appear It is a TEM photograph which shows. 本発明に係るマグネシウム合金材の金属組織を示し、β´相(長尺状析出物)が出現している状態を示すTEM写真である。It is a TEM photograph which shows the metal structure of the magnesium alloy material which concerns on this invention, and shows the state which (beta) 'phase (elongate precipitate) has appeared. 本発明に係るマグネシウム合金材の金属組織を示し、β´相およびβ1相(長尺状析出物)が出現している状態を示すTEM写真である。It is a TEM photograph which shows the metal structure of the magnesium alloy material which concerns on this invention, and shows the state which (beta) 'phase and (beta) 1 phase (elongate precipitate) have appeared. 本発明に係るマグネシウム合金材の金属組織を示し、β相(長尺状析出物)が出現している状態を示すTEM写真である。It is a TEM photograph which shows the metal structure of the magnesium alloy material which concerns on this invention, and shows the state which (beta) phase (elongate precipitate) has appeared. (a)、(b)は、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法を示すフローチャートである。(A), (b) is a flowchart which shows the manufacturing method of the magnesium alloy material based on this invention. 本発明に係るマグネシウム合金材の溶体化処理および熱処理の温度と時間の関係を模式的に示すグラフ図である。It is a graph which shows typically the relationship between the solution treatment of the magnesium alloy material which concerns on this invention, and the temperature of heat processing, and time. 本発明に係る条件での熱処理温度と熱処理時間における金属組織に析出する析出物の区域を示すグラフ図である。It is a graph which shows the area | region of the precipitate which precipitates in the metal structure in the heat processing temperature and heat processing time on the conditions which concern on this invention. 本発明の実施例を説明するときの機械的性質の評価を行うための各工程を示すブロック図である。It is a block diagram which shows each process for performing evaluation of a mechanical property when demonstrating the Example of this invention. (a)、(b)は、本発明の実施例で使用する鋳造したインゴットに所定条件の熱処理を行ったときのTEM写真である。(A), (b) is a TEM photograph when the cast ingot used in the Example of this invention is heat-processed on predetermined conditions. (a)、(b)は、本発明の実施例で使用する鋳造したインゴットに所定条件の熱処理を行ったときのTEM写真である。(A), (b) is a TEM photograph when the cast ingot used in the Example of this invention is heat-processed on predetermined conditions. 本発明の実施例で使用する鋳造したインゴットに所定条件の熱処理を行った後、塑性加工を行ったときのTEM写真である。It is a TEM photograph when performing plastic working after heat-treating predetermined conditions on the cast ingot used in the example of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 マグネシウム合金材
2 長尺状析出物(針状析出物または板状析出物:X相=β´相、β1相、β相の
いずれか一つ)
3 長周期積層構造(LPSO)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnesium alloy material 2 Elongate precipitate (Acicular precipitate or plate-like precipitate: X phase = any one of β 'phase, β1 phase, β phase)
3 Long-period laminated structure (LPSO)

Claims (6)

必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金であり、当該Mg−Zn−RE系合金の合金組織中に、β相、β´相、β1相のうち少なくとも一つ以上と、長周期積層構造と、を有することを特徴とするマグネシウム合金材。   Zn as an essential component, and at least one or more of Gd, Tb, and Tm as RE, and the balance is Mg—Zn—RE alloy composed of Mg and inevitable impurities, and the Mg—Zn—RE alloy A magnesium alloy material characterized in that an alloy structure of an alloy has at least one of a β phase, a β ′ phase, and a β1 phase and a long-period laminated structure. 前記Znは、成分範囲が0.5〜3原子%、前記REは、成分範囲が1〜5原子%であることを特徴とする請求項1に記載のマグネシウム合金材。   The magnesium alloy material according to claim 1, wherein the Zn has a component range of 0.5 to 3 atomic% and the RE has a component range of 1 to 5 atomic%. マグネシウム合金材の製造方法において、
必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金を鋳造して鋳造材を形成する鋳造工程と、
前記鋳造材を溶体化する溶体化工程と、
前記溶体化した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第1熱処理工程と、
前記第1熱処理工程の後に、さらに所定条件で熱処理を行う第2熱処理工程と、を含み、
前記第1熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、
−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲の条件で行い、
前記第2熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、
−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲の条件で行うことを特徴とするマグネシウム合金材の製造方法。
In the method for producing a magnesium alloy material,
Casting that forms a cast material by casting an Mg—Zn—RE alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm as RE and the balance being Mg and inevitable impurities. Process,
A solutionizing step for forming a solution of the cast material;
A first heat treatment step of heat-treating the solution cast material under predetermined conditions;
A second heat treatment step for performing heat treatment under a predetermined condition after the first heat treatment step,
In the first heat treatment step, when the heat treatment temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x,
-12 [ln (x)] + 375 <y <527, and 0.5 ≦ x <300.
In the second heat treatment step, when the heat treatment temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x,
-18 [ln (x)] + 240 <y <-12 [ln (x)] + 375, and the method of manufacturing a magnesium alloy material characterized by being performed in the range of 2 <x <300.
マグネシウム合金材の製造方法において、
必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金を鋳造して鋳造材を形成する鋳造工程と、
前記鋳造材を溶体化する溶体化工程と、
前記溶体化した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第1熱処理工程と、
前記第1熱処理工程の後に、さらに所定条件で熱処理を行う第2熱処理工程と、
前記第2熱処理工程で熱処理した鋳造材に塑性加工を施す塑性加工工程と、を含み、
前記第1熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、
−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲の条件で行い、
前記第2熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、
−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲の条件で行うことを特徴とするマグネシウム合金材の製造方法。
In the method for producing a magnesium alloy material,
Casting that forms a cast material by casting an Mg—Zn—RE alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm as RE and the balance being Mg and inevitable impurities. Process,
A solutionizing step for forming a solution of the cast material;
A first heat treatment step of heat-treating the solution cast material under predetermined conditions;
After the first heat treatment step, a second heat treatment step of performing heat treatment under a predetermined condition;
A plastic working step of performing plastic working on the cast material heat-treated in the second heat treatment step,
In the first heat treatment step, when the heat treatment temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x,
-12 [ln (x)] + 375 <y <527, and 0.5 ≦ x <300.
In the second heat treatment step, when the heat treatment temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x,
-18 [ln (x)] + 240 <y <-12 [ln (x)] + 375, and the method of manufacturing a magnesium alloy material characterized by being performed in the range of 2 <x <300.
マグネシウム合金材の製造方法において、
必須成分としてZn、および、REとしてGd、Tb、Tmのうち少なくとも1つ以上を含有し、残部がMgと不可避的不純物からなるMg−Zn−RE系合金を鋳造して鋳造材を形成する鋳造工程と、
前記鋳造材を溶体化する溶体化工程と、
前記溶体化した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第1熱処理工程と、
前記第1熱処理工程で熱処理した鋳造材に塑性加工を施す塑性加工工程と、
前記塑性加工を施した鋳造材に所定条件で熱処理を行う第2熱処理工程と、を含み、
前記第1熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、
−12[ln(x)]+375<y<527で、かつ、0.5≦x<300に示す範囲の条件で行い、
前記第2熱処理工程は、熱処理温度(℃)をyとし、熱処理時間(h)をxとしたとき、
−18[ln(x)]+240<y<−12[ln(x)]+375で、かつ、2<x<300に示す範囲の条件で行うことを特徴とするマグネシウム合金材の製造方法。
In the method for producing a magnesium alloy material,
Casting that forms a cast material by casting an Mg—Zn—RE alloy containing Zn as an essential component and at least one of Gd, Tb, and Tm as RE and the balance being Mg and inevitable impurities. Process,
A solutionizing step for forming a solution of the cast material;
A first heat treatment step of heat-treating the solution cast material under predetermined conditions;
A plastic working step of performing plastic working on the cast material heat treated in the first heat treatment step;
A second heat treatment step of heat-treating the cast material subjected to the plastic working under a predetermined condition,
In the first heat treatment step, when the heat treatment temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x,
-12 [ln (x)] + 375 <y <527, and 0.5 ≦ x <300.
In the second heat treatment step, when the heat treatment temperature (° C.) is y and the heat treatment time (h) is x,
-18 [ln (x)] + 240 <y <-12 [ln (x)] + 375, and the method of manufacturing a magnesium alloy material characterized by being performed in the range of 2 <x <300.
前記塑性加工工程における塑性加工は、押出加工または鍛造加工であることを特徴とする請求項4または請求項5に記載のマグネシウム合金材の製造方法。   The method for producing a magnesium alloy material according to claim 4 or 5, wherein the plastic working in the plastic working step is an extrusion process or a forging process.
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