JP2009220384A - Method of forming silicone rubber thin film coating layer and silicone rubber thin film coated article - Google Patents
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Abstract
【解決手段】（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金又は白金化合物触媒、及び（Ｄ）（Ｒ−Ｏ−）3Ｐ（Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基）で表される亜リン酸化合物を配合してなる付加硬化型シリコーンゴム組成物を、基材表面に塗布し、塗布面に紫外線を照射して組成物を硬化させるシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
【効果】本発明に使用される付加硬化型シリコーンゴム組成物は、優れた保存安定性を有し、かつ非常に高速に硬化させることが可能であり、本発明のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法によれば、特に、紫外線照射によって基材を良好に被覆する薄膜を形成できることから、表面改質、コーティング、電気電子部品や車載部品の封止等の用途において有用である。
【選択図】なしSOLUTION: (A) Organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and (B) Organohydro containing two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule. And a phosphorous acid compound represented by (D) (R—O—) 3 P (R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group). A method for forming a silicone rubber thin film coating layer comprising applying an addition curable silicone rubber composition to a substrate surface and irradiating the coated surface with ultraviolet rays to cure the composition.
[Effect] The addition curable silicone rubber composition used in the present invention has excellent storage stability and can be cured at a very high speed. According to the method, since a thin film that satisfactorily covers a substrate can be formed by ultraviolet irradiation, it is useful in applications such as surface modification, coating, sealing of electric / electronic parts and vehicle-mounted parts.
[Selection figure] None
Description
本発明は、紫外線硬化による薄膜形成に好適な付加硬化型のシリコーンゴム組成物を用いた紫外線硬化によるシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びこの方法によりシリコーンゴム薄膜被覆層を形成したシリコーンゴム薄膜被覆物品に関するものである。 The present invention relates to a method for forming a silicone rubber thin film coating layer by ultraviolet curing using an addition curing type silicone rubber composition suitable for thin film formation by ultraviolet curing, and a silicone rubber thin film having a silicone rubber thin film coating layer formed by this method. It relates to a coated article.
白金化合物を硬化触媒とした付加硬化型のシリコーンゴム組成物は、その優れた硬化性から様々な用途に使用されている。材料としてもミラブルタイプ、液状タイプのいずれにも適応可能であり、その用途はまことに多岐にわたる。特に、液状タイプにおいては、接着材から型取り材、ＬＩＭＳ材料等に使用されている。いずれも組成物を混合及び／又は加熱することで架橋反応を促進し、ゴム硬化物を得ることができる。なかでも、使用時の作業性を考えた場合、１液タイプ（フルコンパウンド）が好まれる。 Addition-curing silicone rubber compositions using a platinum compound as a curing catalyst are used in various applications because of their excellent curability. As a material, it can be applied to both a millable type and a liquid type, and its use is very diverse. In particular, in the liquid type, it is used as a molding material, a LIMS material, etc. from an adhesive material. In any case, by mixing and / or heating the composition, the crosslinking reaction can be promoted to obtain a cured rubber product. Especially, when considering workability at the time of use, a one-component type (full compound) is preferred.
従来の１液付加硬化タイプのものは、使用するまでの保存安定性を確保しなければならないため、硬化制御剤を使用するので、硬化させるためには加熱が必要になる。加熱硬化した際、被着体である金属、樹脂等の部品類も加熱されるが、この加熱に必要なエネルギーや、時間を削減することが求められている。 Since the conventional one-component addition curing type has to ensure storage stability until use, a curing control agent is used, so heating is required to cure. When heat-cured, parts such as metal and resin, which are adherends, are also heated, and it is required to reduce energy and time required for this heating.
これに対し、脱アルコール／脱オキシム反応を利用した湿気硬化型や、（メタ）アクリル性官能基や、エポキシ基等を利用した紫外線硬化型なども提案されている。しかしながら、湿気硬化型は、硬化にかかる時間が非常に長いという問題がある。また、紫外線硬化型は、硬化は短時間で終了するものの、硬化物の耐環境性の低さが問題になる場合がある。 On the other hand, a moisture curable type using a dealcoholization / deoxime reaction, an ultraviolet curable type using a (meth) acrylic functional group, an epoxy group, and the like have been proposed. However, the moisture curable type has a problem that it takes a very long time to cure. Further, in the case of the ultraviolet curable type, although the curing is completed in a short time, the low environmental resistance of the cured product may be a problem.
一方、紫外線によって硬化する白金触媒制御機構（錯体）を利用した付加硬化型のシリコーンゴム組成物やその反応としては、特表２００５−５３９１１０号公報（特許文献１）や、欧州特許出願公開第０３９８７０１号明細書（特許文献２）に提案されているβ−ジケトン化合物を応用した技術、米国特許第４５３０８７９号明細書（特許文献３）や、米国特許第４６００４８４号明細書（特許文献４）に提案されるシクロアルカジエン化合物を応用した技術があるが、紫外線照射時の硬化性、及び保管中の保存安定性が実用上十分なレベルではない。 On the other hand, as an addition-curing type silicone rubber composition utilizing a platinum catalyst control mechanism (complex) that is cured by ultraviolet rays and its reaction, JP 2005-539110 A (Patent Document 1) and European Patent Application Publication No. 0398701 are available. Proposed by US Patent No. 4,530,879 (Patent Document 3) and US Pat. No. 4,600,644 (Patent Document 4) Although there is a technique using a cycloalkadiene compound, the curability during ultraviolet irradiation and the storage stability during storage are not at a practically sufficient level.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、優れた保存安定性を有し、かつ非常に高速に硬化させることが可能であり、特に紫外線照射によって基材を良好に被覆する薄膜を形成できる付加硬化型シリコーンゴム組成物を用いた紫外線硬化によるシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びこの方法によりシリコーンゴム薄膜被覆層を形成したシリコーンゴム薄膜被覆物品を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, has excellent storage stability, can be cured at a very high speed, and can form a thin film that satisfactorily coats a substrate by ultraviolet irradiation. It is an object of the present invention to provide a method for forming a silicone rubber thin film coating layer by ultraviolet curing using an addition curable silicone rubber composition, and a silicone rubber thin film coated article having a silicone rubber thin film coating layer formed by this method.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金又は白金化合物触媒、及び（Ｄ）（Ｒ−Ｏ−）3Ｐ（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、単一種でも複数種でもよい）で表される亜リン酸化合物を所定量配合した付加硬化型シリコーンゴム組成物が、優れた保存安定性を有し、かつ非常に高速に硬化させることができ、更に、この付加硬化型シリコーンゴム組成物を基材表面に塗布し、その塗布面に紫外線を照射することにより、塗布された付加硬化型シリコーンゴム組成物を硬化させることによって、基材を良好に被覆するシリコーンゴム薄膜被覆層を形成できることを見出した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have (A) an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and (B) bonded to a silicon atom. organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms in each molecule, (C) platinum or a platinum compound catalyst, and (D) in (R-O-) 3 P (wherein, R is a substituted or unsubstituted An addition-curable silicone rubber composition containing a predetermined amount of a phosphorous acid compound represented by a monovalent hydrocarbon group, which may be a single species or a plurality of species, has excellent storage stability and is very The addition-curable silicone rubber composition can be cured at high speed, and the applied addition-curable silicone rubber composition is cured by applying the addition-curable silicone rubber composition to the substrate surface and irradiating the coated surface with ultraviolet rays. And the found to be able to form a silicone rubber film-coated layer well covering a substrate.
特に、この付加硬化型のシリコーンゴム組成物の調製においては、（Ｃ）成分の白金又は白金化合物触媒と（Ｄ）成分の亜リン酸化合物とを事前に混合させた後に、これらの混合物と残余の成分とを混合して上記付加硬化型シリコーンゴム組成物を調製すること、換言すれば、付加硬化型シリコーンゴム組成物を、（Ｃ）成分の白金又は白金化合物触媒と（Ｄ）成分の亜リン酸化合物とを混合した第１液と、残余の成分を混合した第２液とからなる２液型とし、使用前に上記第１液及び第２液を混合して用いることにより、より高い保存安定性と高速硬化の両立が可能となり、紫外線照射により基材上にシリコーンゴム薄膜の被覆層を良好に形成することが可能となることを見出し、本発明をなすに至った。 In particular, in the preparation of this addition-curable silicone rubber composition, (C) component platinum or a platinum compound catalyst and (D) component phosphorous acid compound are mixed in advance, and then the mixture and the rest are mixed. To prepare the above addition curable silicone rubber composition, in other words, the addition curable silicone rubber composition is made of (C) component platinum or a platinum compound catalyst and (D) component sub-component. Higher by using the first liquid in which the phosphoric acid compound is mixed and the second liquid in which the remaining components are mixed, and mixing the first liquid and the second liquid before use. The present inventors have found that it is possible to achieve both storage stability and high-speed curing, and that it is possible to satisfactorily form a coating layer of a silicone rubber thin film on a substrate by ultraviolet irradiation.
従って、本発明は、下記のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びシリコーンゴム薄膜被覆物品を提供する。
［１］ （Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上含有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分に含まれるケイ素原子に結合した水素原子が、（Ａ）成分中のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１モル当たり０．４〜１０．０モルとなる量、
（Ｃ）白金又は白金化合物触媒：白金原子として１〜２０００ｐｐｍ、及び
（Ｄ）（Ｒ−Ｏ−）3Ｐ
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、単一種でも複数種でもよい）
で表される亜リン酸化合物：（Ｃ）成分の白金原子１モルに対して０．２〜３０モルとなる量
を配合してなる付加硬化型シリコーンゴム組成物を、基材表面に塗布し、その塗布面に紫外線を照射することによって、塗布された付加硬化型シリコーンゴム組成物を硬化させることを特徴とする基材上へのシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
［２］ 付加硬化型シリコーンゴム組成物が、更に、（Ｅ）光開始剤を配合したものであることを特徴とする［１］記載のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
［３］ （Ｃ）成分の白金又は白金化合物触媒と（Ｄ）成分の亜リン酸化合物とを事前に混合させた後に、これらの混合物と残余の成分とを混合して上記付加硬化型シリコーンゴム組成物を調製し、該付加硬化型シリコーンゴム組成物を基材表面に塗布することを特徴とする［１］又は［２］記載のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
［４］ 基材表面への付加硬化型シリコーンゴム組成物の塗布量を１〜１０００ｇ／ｍ2とすることを特徴とする［１］乃至［３］のいずれかに記載のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
［５］ 基材がエアバッグ用のシリコーンコーティング用基布であることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
［６］ 基材が粘着テープ・シール用の剥離シートであることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
［７］ 基材が電気電子部品であることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。
［８］ ［１］乃至［７］のいずれかに記載の方法により基材上にシリコーンゴム薄膜被覆層が形成されたシリコーンゴム薄膜被覆物品。
Accordingly, the present invention provides the following method for forming a silicone rubber thin film coating layer and a silicone rubber thin film coated article.
[1] (A) an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule;
(B) Organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule: The hydrogen atom bonded to the silicon atom contained in this component is replaced by the organopolysiloxane in component (A). An amount of 0.4 to 10.0 moles per mole of alkenyl groups having,
(C) Platinum or platinum compound catalyst: 1 to 2000 ppm as a platinum atom, and (D) (R—O—) 3 P
(In the formula, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, which may be a single species or a plurality of species)
Phosphorous acid compound represented by the formula: (C) An addition-curable silicone rubber composition formed by blending an amount of 0.2 to 30 moles with respect to 1 mole of platinum atoms of the component is applied to the substrate surface. A method of forming a silicone rubber thin film coating layer on a substrate, wherein the applied addition-curable silicone rubber composition is cured by irradiating the coated surface with ultraviolet rays.
[2] The method for forming a silicone rubber thin film coating layer according to [1], wherein the addition-curable silicone rubber composition further contains (E) a photoinitiator.
[3] (C) Component platinum or platinum compound catalyst and (D) component phosphorous acid compound are mixed in advance, and then the mixture and the remaining components are mixed to add the addition-curable silicone rubber. The method for forming a silicone rubber thin film coating layer according to [1] or [2], wherein a composition is prepared and the addition-curable silicone rubber composition is applied to the surface of a substrate.
[4] The silicone rubber thin film coating layer according to any one of [1] to [3], wherein the amount of addition-curable silicone rubber composition applied to the surface of the substrate is 1-1000 g / m 2. Forming method.
[5] The method for forming a silicone rubber thin film coating layer according to any one of [1] to [4], wherein the base material is a silicone coating base fabric for an airbag.
[6] The method for forming a silicone rubber thin film coating layer according to any one of [1] to [4], wherein the base material is a release sheet for adhesive tape / seal.
[7] The method for forming a silicone rubber thin film coating layer according to any one of [1] to [4], wherein the substrate is an electrical / electronic component.
[8] A silicone rubber thin film-coated article in which a silicone rubber thin film coating layer is formed on a substrate by the method according to any one of [1] to [7].
本発明のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法に使用される付加硬化型シリコーンゴム組成物は、優れた保存安定性を有し、かつ非常に高速に硬化させることが可能であり、本発明のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法によれば、特に、短時間の紫外線照射によって基材を良好に被覆する薄膜を速やかに形成できることから、表面改質、コーティング、電気電子部品や車載部品の封止等の用途において有用である。 The addition-curable silicone rubber composition used in the method for forming a silicone rubber thin film coating layer of the present invention has excellent storage stability and can be cured at a very high speed. According to the method for forming a rubber thin film coating layer, in particular, a thin film that satisfactorily coats a substrate by short-time ultraviolet irradiation can be quickly formed. It is useful in applications.
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法に使用されるシリコーンゴム組成物は、付加硬化型のシリコーンゴム組成物であり、（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上含有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金又は白金化合物触媒、及び（Ｄ）（Ｒ−Ｏ−）3Ｐ（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、単一種でも複数種でもよい）で表される亜リン酸化合物を配合してなるものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The silicone rubber composition used in the method for forming a silicone rubber thin film coating layer of the present invention is an addition-curing silicone rubber composition, and (A) two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms per molecule. Containing organopolysiloxane, (B) organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, (C) platinum or a platinum compound catalyst, and (D) (RO ) 3 P (wherein R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, which may be a single species or a plurality of species), and is formed by blending a phosphorous acid compound.
本発明のシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法に使用されるシリコーンゴム組成物は、（Ａ）成分として、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に２個以上含有するオルガノポリシロキサンを含有する。（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個、好ましくは２〜２０個含有するものであり、その分子構造については特に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状又は網状のいずれであってもよく、また、単一のシロキサン単位からなる重合体であっても、２種以上のシロキサン単位からなる共重合体であってもよい。 The silicone rubber composition used in the method for forming a silicone rubber thin film coating layer of the present invention contains an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule as the component (A). . The organopolysiloxane of component (A) contains at least two, preferably 2 to 20, alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule, and there is no particular limitation on the molecular structure. It may be in the form of a ring, a branch, a ring or a network, and may be a polymer composed of a single siloxane unit or a copolymer composed of two or more siloxane units.
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１）
（式中、Ｒ1は置換又は非置換の好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜１０の１価炭化水素基であり、ａは１．０〜２．２、好ましくは１．９５〜２．０５の正数である。）
で表すことができる。
The organopolysiloxane of component (A) is represented by the following general formula (1)
R 1 a SiO (4-a) / 2 (1)
(In the formula, R 1 is a substituted or unsubstituted, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms, and a is 1.0 to 2.2, preferably 1.95 to 2. .05 is a positive number.)
Can be expressed as
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの有機基（上記一般式（１）中のＲ1）にはアルケニル基が含まれるが、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が例示される。好ましくはビニル基又はアリル基であり、その合成の容易さや化学的安定性の点からはビニル基が最も好ましい。 The organic group (R 1 in the general formula (1)) of the organopolysiloxane (A) contains an alkenyl group. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, Examples include a pentenyl group. A vinyl group or an allyl group is preferred, and a vinyl group is most preferred from the viewpoint of ease of synthesis and chemical stability.
一方、アルケニル基以外の有機基としては、置換又は非置換の１価炭化水素基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子、塩素原子、ニトリル基等で置換された置換炭化水素基、例えばトリフルオロプロピル基、クロロメチル基、シアノエチル基等が例示される。 On the other hand, the organic group other than the alkenyl group is preferably a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and specifically includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a hexyl group, an octyl group, and dodecyl. Aralkyl such as a group, cycloalkyl such as cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl, aryl such as phenyl, tolyl, xylyl and naphthyl, aralkyl such as benzyl, phenylethyl and phenylpropyl Groups, or substituted hydrocarbon groups in which some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups are substituted with fluorine atoms, chlorine atoms, nitrile groups, etc., such as trifluoropropyl groups, chloromethyl groups, cyanoethyl groups, etc. Is done.
有機基（Ｒ1）は、同一でも相互に異なっていてもよいが、なかでもその化学的安定性や合成の容易さから全有機基（Ｒ1）の９０モル％以上、特にアルケニル基以外の有機基の全てがメチル基であることが好ましいが、特性上必要な場合は、メチル基以外にフェニル基、トリプルオロプロピル基を含むものでもよい。 The organic group (R 1) may be different from each other in the same, but among them the chemical stability and ease of synthesis from the total organic groups (R 1) of 90 mol% or more, in particular other than alkenyl groups All of the organic groups are preferably methyl groups, but if necessary in terms of properties, they may contain a phenyl group or a triple propyl group in addition to the methyl group.
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン中のアルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中０．００００１０〜０．００１０モル／ｇ、特に０．００００２５〜０．０００５モル／ｇであることが好ましい。 The content of the alkenyl group in the organopolysiloxane of component (A) is preferably 0.000010 to 0.0010 mol / g, particularly 0.000025 to 0.0005 mol / g in the organopolysiloxane.
また、この（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は１０ｃＳｔ以上であることが好ましく、５０〜５，０００，０００ｃＳｔのものがより好ましい。粘度が上記範囲より低いと、硬化物が脆くなるおそれがあり、また、基材の変形に対応できなくなる場合がある。一方、粘度が上記範囲を超えると、硬化前の組成物の粘度が大きくなり、作業性が低下する場合がある。なお、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種単独で使用しても、２種以上を組合せて使用してもよい。 The viscosity of the organopolysiloxane of component (A) at 25 ° C. is preferably 10 cSt or more, more preferably 50 to 5,000,000 cSt. When the viscosity is lower than the above range, the cured product may be brittle and may not be able to cope with deformation of the substrate. On the other hand, if the viscosity exceeds the above range, the viscosity of the composition before curing increases, and workability may decrease. In addition, the organopolysiloxane of the component (A) may be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物は、（Ｂ）成分として、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを含有する。（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、後述する（Ｃ）成分の白金又は白金化合物触媒の存在下で、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）とが反応して、三次元網目構造を形成する架橋剤として作用するものである。 The silicone rubber composition used in the present invention contains, as component (B), an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. The (B) component organohydrogenpolysiloxane is an organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and the component (C) component platinum or platinum compound catalyst described later. In the presence, the alkenyl group bonded to the silicon atom in component (A) reacts with the hydrogen atom bonded to the silicon atom in component (B) (SiH group) to form a three-dimensional network structure. It acts as.
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造については特に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状、網状のいずれであってもよく、ケイ素−水素結合を有するシロキサン単位のみからなる重合体であっても、ケイ素−水素結合を有するシロキサン単位と、トリオルガノシロキシ単位、ジオルガノシロキシ単位、モノオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ2単位のうちの１種又は２種以上との共重合体であってもよい。 The molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane is not particularly limited, and may be linear, branched, cyclic, or network-like, or may be a polymer composed only of siloxane units having a silicon-hydrogen bond. silicon - and siloxane units having hydrogen bond, triorganosiloxy units, diorganosiloxy units, or a copolymer of one or more of monoorganosiloxy units and SiO 2 units.
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記一般式（２）
Ｒ2 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２）
（式中、Ｒ2は置換又は非置換の好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜１０の１価炭化水素基であり、ｂは０．７〜２．０、ｃは０．００２〜１．２、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満たす正数、好ましくはｂは０．９〜２．０、ｃは０．０１〜１．０、かつｂ＋ｃは１．０〜３．０を満たす正数である。）
で表すことができる。
The (B) component organohydrogenpolysiloxane has the following general formula (2):
R 2 b H c SiO (4-bc) / 2 (2)
(In the formula, R 2 is a substituted or unsubstituted, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms, b is 0.7 to 2.0, and c is 0.002 to 1. .2 and b + c is a positive number satisfying 0.8 to 3.0, preferably b is 0.9 to 2.0, c is 0.01 to 1.0, and b + c is 1.0 to 3.0. Is a positive number satisfying.)
Can be expressed as
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの有機基（上記一般式（２）中のＲ2）としては、脂肪族不飽和基を有していないものが好ましく、上述した（Ａ）成分において、アルケニル基以外の有機基として例示したものが挙げられる。この場合も、有機基（Ｒ2）は、同一でも相互に異なっていてもよいが、なかでもその化学的安定性や合成の容易さから全有機基（Ｒ1）の９０モル％以上、特に全てがメチル基であることが好ましいが、特性上必要な場合は、メチル基以外にフェニル基、トリプルオロプロピル基を含むものでもよい。 As the organic group (R 2 in the above general formula (2)) of the organohydrogenpolysiloxane of the component (B), those having no aliphatic unsaturated group are preferable. In the component (A) described above, What was illustrated as organic groups other than an alkenyl group is mentioned. In this case as well, the organic groups (R 2 ) may be the same or different from each other, but in particular, 90 mol% or more of the total organic groups (R 1 ) due to their chemical stability and ease of synthesis, All of them are preferably methyl groups, but if necessary for characteristics, they may contain a phenyl group or a triple propyl group in addition to the methyl group.
オルガノハイドロジェンポリシロキサン１分子中のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）の数は、好ましくは２個以上、より好ましくは３個以上、更に好ましくは３〜２００個、特に好ましくは４〜１００個である。 The number of silicon-bonded hydrogen atoms (SiH groups) in one molecule of the organohydrogenpolysiloxane is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 3 to 200, and particularly preferably 4 to 100. It is.
また、重合度についても特に制限はないが、（Ａ）成分との相溶性や合成の容易さ等の点からケイ素原子の数が２〜３００個、特に４〜１５０個のものが好適とされる。なお、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１種単独で使用しても、２種以上を組合せて使用してもよい。 The degree of polymerization is not particularly limited, but those having 2 to 300 silicon atoms, particularly 4 to 150 silicon atoms are preferred from the viewpoint of compatibility with the component (A) and ease of synthesis. The The (B) component organohydrogenpolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.
本発明のシリコーンゴム組成物中の（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１モル当たり、ケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）が、０．４〜１０．０モル、好ましくは０．６〜５．０モルとなる量である。（Ｂ）成分の配合量が上記範囲未満では、硬化が不十分となり、必要な硬化物の強度が得られず、上記範囲を超えると硬化時に発泡したり、物性の経時変化の原因となったりする。 The blending amount of the component (B) in the silicone rubber composition of the present invention is such that the hydrogen atom (SiH group) bonded to the silicon atom is 0.1 per mole of alkenyl group of the organopolysiloxane in the component (A). The amount is 4 to 10.0 mol, preferably 0.6 to 5.0 mol. If the blending amount of the component (B) is less than the above range, the curing becomes insufficient, and the required cured product strength cannot be obtained. If it exceeds the above range, foaming may occur during curing, or the physical properties may change over time. To do.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物は、（Ｃ）成分として、白金又は白金化合物触媒を含有する。（Ｃ）成分の白金又は白金化合物触媒は、上記した（Ａ）成分のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加硬化反応（ハイドロサイレーション）を促進させるための触媒として使用されるものである。 The silicone rubber composition used in the present invention contains platinum or a platinum compound catalyst as the component (C). The platinum or platinum compound catalyst of component (C) undergoes an addition curing reaction (hydrosilation) between the organopolysiloxane containing the alkenyl group of component (A) and the organohydrogenpolysiloxane of component (B). It is used as a catalyst for promoting.
白金又は白金化合物触媒（白金系触媒）としては、公知のものを使用できる。具体的には、白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチレンアルコール類等との錯体などが例示される。本発明のシリコーンゴム組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、所望の硬化速度に応じて適宜増減すればよいが、通常は組成物に対して白金金属量で１〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは１〜２００ｐｐｍの範囲である。 As the platinum or platinum compound catalyst (platinum-based catalyst), a known catalyst can be used. Specific examples include platinum black, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefins, aldehydes, vinyl siloxanes, acetylene alcohols, and the like. The blending amount of the component (C) in the silicone rubber composition of the present invention may be appropriately increased or decreased depending on the desired curing rate, but is usually 1 to 2000 ppm, preferably 1 in terms of platinum metal relative to the composition. It is -500 ppm, More preferably, it is the range of 1-200 ppm.
なお、組成物の用途によっては、腐食性成分の混入は禁忌である場合があり、その場合は、白金系触媒も塩素イオンフリーとする必要がある。そのため、白金系触媒は塩素イオンが５ｐｐｍ以下の０価の白金錯体が特に好ましい。このようなものとしては、米国特許第３７１５３３４号明細書（特許文献５）、米国特許第３７７５４５２号明細書（特許文献６）、米国特許第３８１４７３０号明細書（特許文献７）等に記載されたビニルシロキサン／白金錯体が挙げられる。 Depending on the use of the composition, mixing of corrosive components may be contraindicated, and in that case, the platinum-based catalyst must also be free of chloride ions. Therefore, the platinum-based catalyst is particularly preferably a zero-valent platinum complex having a chlorine ion of 5 ppm or less. Such as described in US Pat. No. 3,715,334 (Patent Document 5), US Pat. No. 3,775,452 (Patent Document 6), US Pat. No. 3,814,730 (Patent Document 7) and the like. And vinyl siloxane / platinum complex.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物は、（Ｄ）成分として、
（Ｒ−Ｏ−）3Ｐ
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、単一種でも複数種でもよい）
で表される亜リン酸化合物を含有する。（Ｄ）成分の亜リン酸化合物は、（Ｃ）成分の白金系触媒の触媒作用を停止させておくための硬化制御剤として機能するものである。
The silicone rubber composition used in the present invention has (D) component as
(RO) 3 P
(In the formula, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, which may be a single species or a plurality of species)
The phosphorous acid compound represented by these is contained. The phosphorous acid compound (D) functions as a curing control agent for stopping the catalytic action of the platinum catalyst (C).
上記式中のＲとしては、作用効率の面から炭素数２〜１２、特に２〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基が例示されるが、特に、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基やフェニル基が好ましい。Ｒは単一種であっても複数種であってもよい。 As R in the above formula, those having 2 to 12 carbon atoms, particularly 2 to 8 carbon atoms are preferable from the viewpoint of action efficiency. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, Alkyl groups such as isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group and decyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, and aryl groups such as phenyl group Examples of the group include an alkyl group such as an n-butyl group, an n-octyl group, and a 2-ethylhexyl group, and a phenyl group. R may be a single species or a plurality of species.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物中の（Ｄ）成分の配合量は、所望の反応速度に合わせて、（Ｃ）成分の白金原子１モルに対して０．２〜３０モル、特に０．５〜５モルとなる量とする。 The blending amount of the component (D) in the silicone rubber composition used in the present invention is 0.2 to 30 mol, particularly 0, per 1 mol of the platinum atom of the component (C) according to the desired reaction rate. The amount is 5 to 5 mol.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物では、（Ｃ）成分の白金又は白金化合物触媒と（Ｄ）成分の亜リン酸化合物とを接触させることにより、白金と亜リン酸化合物との錯体（以下、これを、「白金／亜リン酸化合物錯体」と称する。）が形成されている。この白金／亜リン酸化合物錯体は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との混合により形成される。そのため、本発明のシリコーンゴム組成物は、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の一部又は全部として、これらが反応して生成した白金／亜リン酸化合物錯体を含んでいる。 In the silicone rubber composition used in the present invention, platinum (P) or platinum compound catalyst (D) and a phosphite compound (D) are brought into contact with each other to thereby form a complex of platinum and a phosphite compound (hereinafter referred to as “the platinum rubber”). This is referred to as “platinum / phosphorous acid compound complex”). This platinum / phosphorous acid compound complex is formed by mixing the component (C) and the component (D). Therefore, the silicone rubber composition of the present invention contains a platinum / phosphorous acid compound complex formed by reaction of these as part or all of the component (C) and the component (D).
白金／亜リン酸化合物錯体は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との混合により形成されることから、シリコーンゴム組成物を調製する場合、各成分の全てを一括して混合することが可能である。この場合、シリコーンゴム組成物は１液型のものとなる。 Since the platinum / phosphorous acid compound complex is formed by mixing the component (C) and the component (D), when preparing a silicone rubber composition, all of the components can be mixed together. It is. In this case, the silicone rubber composition is a one-component type.
しかしながら、白金／亜リン酸化合物錯体の形成は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の濃度が高い状態で混合した方がより効率的である。そのため、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と、必要に応じて（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の成分の一部とを混合、好ましくは（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とのみを混合した第１液と、それら以外の残余の成分を混合した第２液とに分けて調製し、これら第１液と第２液とを混合することが好ましい。この場合、調製された第１液と第２液を直ちに混合してシリコーンゴム組成物（この場合も１液型である）とすることができ、また、使用前に第１液と第２液を混合して用いるシリコーンゴム組成物（この場合は２液型である）としてもよい。 However, the formation of the platinum / phosphorous acid compound complex is more efficient when the components (C) and (D) are mixed at a high concentration. Therefore, the (C) component and the (D) component are mixed with a part of the component other than the (C) component and the (D) component as necessary, preferably only the (C) component and the (D) component are mixed. It is preferable to divide and prepare the mixed first liquid and the second liquid in which the remaining components other than those are mixed, and to mix these first liquid and second liquid. In this case, the prepared first liquid and second liquid can be immediately mixed to obtain a silicone rubber composition (also in this case, one liquid type), and the first liquid and the second liquid can be used before use. A silicone rubber composition (in this case, a two-component type) may be used.
第１液の調製は、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分（及び必要に応じて（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の成分の一部）を公知の混合手段によって混合すればよい。また、混合後には、必要に応じて加熱（例えば１０〜１００℃程度で５分〜７２時間）しながら熟成することが好ましい。一方、各成分を一括で混合する場合、第２液の混合の場合、及び第１液と第２液との混合は公知の混合手段によって混合すればよい。 The first liquid may be prepared by mixing the component (C) and the component (D) (and a part of the components other than the component (C) and the component (D) as necessary) by a known mixing means. Moreover, after mixing, it is preferable to age | cure | ripen, heating as needed (for example, about 10-100 degreeC for 5 minutes-72 hours). On the other hand, when the components are mixed together, the second liquid, and the first liquid and the second liquid may be mixed by a known mixing means.
白金／亜リン酸化合物錯体は、密閉下及び暗所においては、安定な錯体として存在し、白金触媒の硬化反応への作用が制御される。そのため、この上記混合工程、熟成工程、組成物を容器に充填する工程、並びに第１液、第２液及び組成物の保存においては、亜燐酸の酸化による劣化を防ぐため、酸素が低減された環境（例えば減圧下、不活性ガス雰囲気下など）とすることが好ましく、また、遮光された環境を保つことが好ましい。 The platinum / phosphorous acid compound complex exists as a stable complex in a sealed state and in the dark, and the action of the platinum catalyst on the curing reaction is controlled. Therefore, in the mixing step, the aging step, the step of filling the composition into the container, and the storage of the first liquid, the second liquid, and the composition, oxygen was reduced to prevent deterioration due to phosphorous acid oxidation. It is preferable to use an environment (for example, under reduced pressure or an inert gas atmosphere), and it is preferable to maintain a light-shielded environment.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物には、（Ｅ）成分として、光開始剤を添加することができる。（Ｅ）成分の光開始剤は、紫外線又は可視光領域の電磁波が照射されることで活性化し、ラジカル種を発生するものである。この光開始剤は、（Ｄ）成分の亜リン酸化合物の酸化を促進する機能をもつ。紫外線によって発生した光開始剤由来のラジカルは、大気中又は溶存の酸素と反応して酸化性をもった状態となり、結果として亜リン酸化合物を酸化させて、白金／亜リン酸化合物錯体から亜リン酸化合物が遊離する。これによって白金／亜リン酸化合物錯体における亜リン酸化合物の反応抑制効果を低減し、付加反応が進行することとなる。 A photoinitiator can be added to the silicone rubber composition used in the present invention as the component (E). The (E) component photoinitiator is activated by irradiation with electromagnetic waves in the ultraviolet or visible light region, and generates radical species. This photoinitiator has a function of promoting the oxidation of the phosphorous acid compound of component (D). The radical derived from the photoinitiator generated by the ultraviolet rays reacts with oxygen in the atmosphere or dissolved to be oxidized, and as a result, the phosphite compound is oxidized and sublimated from the platinum / phosphite compound complex. The phosphate compound is liberated. Thereby, the reaction suppressing effect of the phosphite compound in the platinum / phosphite compound complex is reduced, and the addition reaction proceeds.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物には（Ｅ）成分が含まれていない場合でも、紫外線によって白金／亜リン酸化合物錯体から亜リン酸化合物の遊離が起こり、白金付加反応は進行するが、（Ｅ）成分が含まれていると、紫外線による反応の進行がより促進される。（Ｅ）成分を含有するシリコーンゴム組成物は、特に、薄膜状態での硬化性に優れており、一般的なラジカル重合系の紫外線硬化シリコーン組成物では、大気中の酸素の影響で硬化不十分となるような薄膜でも充分な硬化状態を得ることができる。 Even when the silicone rubber composition used in the present invention does not contain the component (E), the phosphite compound is released from the platinum / phosphite compound complex by ultraviolet rays, and the platinum addition reaction proceeds. When the component (E) is contained, the progress of the reaction by ultraviolet rays is further promoted. The silicone rubber composition containing the component (E) is particularly excellent in curability in a thin film state, and a general radical polymerization UV curable silicone composition is insufficiently cured due to the influence of oxygen in the atmosphere. Even in such a thin film, a sufficient cured state can be obtained.
光開始剤としては、上述した機能を発現するものであれば特に限定さなないが、例えば、ベンゾインとその誘導体、ベンゾインアクリルエーテルなどのベンゾインエーテル類、ベンジルとその誘導体、芳香族ジアゾニウム塩、アントラキノンとその誘導体、アセトフェノンとその誘導体、ジフェニルジスルフイドなどのイオウ化合物、ベンゾフェノンとその誘導体等、従来公知の光開始剤を用いることができる。 The photoinitiator is not particularly limited as long as it exhibits the above-described functions. For example, benzoin and its derivatives, benzoin ethers such as benzoin acrylic ether, benzyl and its derivatives, aromatic diazonium salt, anthraquinone Conventionally known photoinitiators such as and derivatives thereof, acetophenone and derivatives thereof, sulfur compounds such as diphenyldisulfide, benzophenone and derivatives thereof, and the like can be used.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、補強性レジン、補強性シリカ充填材、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム等の非補強性の充填材、コバルトブルー等の無機顔料、有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の耐熱性、難燃性向上剤等を添加することも可能である。また、導電性を付与する目的で、組成物に粉状、ウイスカー状、ストラクチャーの発達したカーボンブラック、グラファイト等を添加することも可能である。更に、自己接着性を発現するための接着性付与剤（シランカップリング剤）の添加も可能である。なお、好気硬化性や、紫外線硬化性の更なる向上のために、酸化チタン粉末や、リン酸チタン粉末を添加することも可能である。 The silicone rubber composition used in the present invention includes a reinforcing resin, a reinforcing silica filler, a non-reinforcing filler such as quartz powder, diatomaceous earth, calcium carbonate, and cobalt, as long as the effects of the present invention are not hindered. It is also possible to add an inorganic pigment such as blue, a colorant such as an organic dye, a heat resistance and flame retardancy improver such as cerium oxide, zinc carbonate, manganese carbonate, bengara, titanium oxide, and carbon black. For the purpose of imparting electrical conductivity, it is also possible to add powdered, whiskered, carbon black having a developed structure, graphite or the like to the composition. Furthermore, it is possible to add an adhesion-imparting agent (silane coupling agent) for developing self-adhesion. In addition, in order to further improve the aerobic curability and the ultraviolet curability, it is also possible to add titanium oxide powder or titanium phosphate powder.
本発明に使用される付加硬化型シリコーンゴム組成物を基材表面に塗布し、その塗布面に紫外線を照射することによって、塗布された付加硬化型シリコーンゴム組成物を硬化させることにより基材上にシリコーンゴム薄膜被覆層の形成することができ、これにより、基材上にシリコーンゴム薄膜被覆層が形成されたシリコーンゴム薄膜被覆物品を得ることができる。 By applying the addition-curable silicone rubber composition used in the present invention to the surface of the substrate and irradiating the coated surface with ultraviolet rays, the applied addition-curable silicone rubber composition is cured on the substrate. A silicone rubber thin film coating layer can be formed on the substrate, whereby a silicone rubber thin film coated article having a silicone rubber thin film coating layer formed on a substrate can be obtained.
本発明のシリコーンゴム組成物を用いてシリコーンゴム薄膜被覆層を形成する基材としては、例えば布、紙、フィルム、構造部品、電気電子部品などが挙げられ、より具体的には、エアバッグ用のシリコーンコーティング用基布、粘着テープ・シール用の剥離シートなどが挙げられる。 Examples of the substrate on which the silicone rubber thin film coating layer is formed using the silicone rubber composition of the present invention include cloth, paper, film, structural parts, electrical and electronic parts, and more specifically, for airbags. Silicone base fabric, adhesive tape / release sheet for sealing, and the like.
シリコーンゴム組成物を基材表面に塗布する方法は特に限定されず、例えば、スプレー、ディップ、刷毛塗り、転写、ナイフコート等、従来公知の方法で塗布することができる。この際、上述したとおり、（Ｃ）成分の白金又は白金化合物触媒と（Ｄ）成分の亜リン酸化合物とを事前に混合させた後に、これらの混合物と残余の成分とを、好ましくは使用直前に混合して付加硬化型シリコーンゴム組成物を調製し、このシリコーンゴム組成物を基材表面に塗布することが好ましい。基板表面に対するシリコーンゴム組成物の塗布量は、１〜１０００ｇ／ｍ2、特に１０〜５００ｇ／ｍ2とすることが好ましい。 The method for applying the silicone rubber composition to the surface of the substrate is not particularly limited, and for example, it can be applied by a conventionally known method such as spraying, dipping, brushing, transfer, knife coating and the like. At this time, as described above, after the platinum or platinum compound catalyst of the component (C) and the phosphorous acid compound of the component (D) are mixed in advance, the mixture and the remaining component are preferably used immediately before use. It is preferable to prepare an addition-curing type silicone rubber composition by mixing with the above, and apply this silicone rubber composition to the surface of the substrate. The coating amount of the silicone rubber composition on the substrate surface is preferably 1 to 1000 g / m 2 , particularly preferably 10 to 500 g / m 2 .
次に、塗布した薄膜状のシリコーンゴム組成物に、紫外線を照射することによって、塗布された付加硬化型シリコーンゴム組成物を硬化させることができる。紫外線の照射は従来公知の手法、公知の装置を適用することができる。紫外線の照射は、通常、波長２００〜４００ｎｍの紫外線を用い、例えば、高圧水銀灯（３６５ｎｍ）の場合、照度１０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2として、積算光量１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2とすることで硬化が可能である。 Next, the applied addition-curable silicone rubber composition can be cured by irradiating the applied thin film silicone rubber composition with ultraviolet rays. Conventionally known methods and known devices can be applied to the irradiation of ultraviolet rays. Irradiation of ultraviolet radiation is typically used ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm, for example, in the case of a high-pressure mercury lamp (365 nm), as illuminance 10~1,000mW / cm 2, that the accumulated light quantity 10~10,000mJ / cm 2 Can be cured.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物に紫外線が照射されると、紫外線のエネルギーによって白金／亜リン酸化合物錯体の白金−亜リン酸化合物の結合が切断され、白金触媒による硬化反応が進行する。特に、シリコーンゴム組成物表面の硬化は迅速であり、短時間で硬化が終了する。更に、このシリコーンゴム組成物は、通常の付加反応組成物と同様、加熱によっても白金触媒活性を得ることができ、加熱によっても硬化反応が進行するため、補助的に加熱によって硬化反応を促進することも可能である。 When the silicone rubber composition used in the present invention is irradiated with ultraviolet rays, the platinum-phosphorous acid compound bond of the platinum / phosphite compound complex is broken by the energy of the ultraviolet rays, and the curing reaction by the platinum catalyst proceeds. . In particular, the curing of the silicone rubber composition surface is rapid, and the curing is completed in a short time. Further, this silicone rubber composition can obtain platinum catalyst activity by heating as in the case of a normal addition reaction composition, and the curing reaction proceeds by heating, so the curing reaction is accelerated by heating. It is also possible.
このような硬化機構により、本発明のシリコーンゴム組成物は、低エネルギーかつ短時間で硬化させることが可能であり、また、保存安定性と高速硬化とを両立させることができる。また、架橋反応後の硬化物も耐熱性等に優れることから、種々の用途への応用が可能である。 With such a curing mechanism, the silicone rubber composition of the present invention can be cured with low energy and in a short time, and both storage stability and high-speed curing can be achieved. Moreover, since the cured product after the crosslinking reaction is also excellent in heat resistance and the like, it can be applied to various uses.
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物は、従来のシリコーンゴム組成物と比べ、紫外線照射時の表面硬化性に優れ、密閉保管中の保存安定性も優れている。特に膜厚１ｍｍ以下、特に０．５ｍｍ以下の薄膜状態でシリコーンゴム組成物に紫外線を照射した場合、組成物体積当たりの大気中の酸素の供給量が十分な状態となり、非常に速やかな硬化性が得られる。更に、光開始剤を含有するシリコーンゴム組成物を用いた場合には、光開始剤由来のラジカルとの相乗効果により、亜リン酸化合物の酸化が瞬時に完了し、更に速やかな硬化性が得られる。 The silicone rubber composition used in the present invention is superior in surface curability when irradiated with ultraviolet rays and excellent in storage stability during closed storage, as compared with conventional silicone rubber compositions. In particular, when the silicone rubber composition is irradiated with ultraviolet rays in a thin film state having a film thickness of 1 mm or less, particularly 0.5 mm or less, the supply amount of oxygen in the air per volume of the composition becomes a sufficient state, and very rapid curability. Is obtained. Furthermore, when a silicone rubber composition containing a photoinitiator is used, due to a synergistic effect with the radical derived from the photoinitiator, the oxidation of the phosphorous acid compound is completed instantly, and a quicker curability is obtained. It is done.
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。実施例で用いた各成分は以下のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. Each component used in the examples is as follows.
（Ａ）成分：オルガノポリシロキサン
（ａ−１）下記式
（ａ−２）上記式で示され、式中のｎが２３℃における粘度が１０００ｃＳｔとなるような数であるビニル基含有の直鎖状オルガノポリシロキサン
（ａ−３）上記式で示され、式中のｎが２３℃における粘度が１００ｃＳｔとなるような数であるビニル基含有の直鎖状オルガノポリシロキサン
(A) Component: Organopolysiloxane (a-1) The following formula
（Ｂ）成分：オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（ｂ−１）下記式で示される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｃ）成分：白金又は白金化合物触媒
（ｃ）白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体／トルエン溶液（白金原子含有量＝１５ｐｐｍ）
（Ｄ）成分：亜リン酸化合物
（ｄ）亜リン酸トリオクチル（Ｐ（ＯＣ8Ｈ17）3）
（Ｅ）成分：光開始剤
（ｅ）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３（長瀬産業（株）製））
その他の成分：
（ｆ）フュームドシリカ（ＮＳＸ２００ （日本アエロジル社製））
（ｇ）シラン（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：ＫＢＭ−５０３（信越化学工業（株）製））
(C) Component: Platinum or platinum compound catalyst (c) Platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex / toluene solution (platinum atom content = 15 ppm)
(D) Component: Phosphite compound (d) Trioctyl phosphite (P (OC 8 H 17 ) 3 )
(E) Component: Photoinitiator (e) 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocur 1173 (manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.))
Other ingredients:
(F) Fumed silica (NSX200 (Nippon Aerosil Co., Ltd.))
(G) Silane (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane: KBM-503 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.))
なお、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分は、これらを使用量の１００倍スケールで事前に混合し、４０℃×２４時間の熟成を加え、錯体生成を促進したものを用いた。以下、これを、「白金／亜リン酸トリオクチル錯体」とする。 In addition, (C) component and (D) component used these which mixed these in advance by the 100 time scale of the usage-amount, added the ageing | curing | ripening of 40 degreeC x 24 hours, and accelerated | stimulated complex formation. Hereinafter, this is referred to as “platinum / trioctyl phosphite complex”.
また、シリコーンゴム組成物に対して実施した評価は以下のとおりである。
〔保存安定性の評価〕
シリコーンゴム組成物を、遮光ガラス瓶内に密閉して４０℃に加熱して液状が保たれる時間を測定した。
〔紫外線照射時の硬化性の評価〕
シリコーンゴム組成物を基材に塗布し、コンベア付きの紫外線照射器（高圧水銀灯）３６５ｎｍにおける最高照度１００ｍＷ／ｃｍ2（コンベア１回通し＝積算光量：５００ｍＪ／ｃｍ2）の条件で評価した。
Moreover, the evaluation implemented with respect to the silicone rubber composition is as follows.
[Evaluation of storage stability]
The silicone rubber composition was sealed in a light-shielding glass bottle and heated to 40 ° C. to measure the time during which the liquid state was maintained.
[Evaluation of curability during UV irradiation]
The silicone rubber composition was applied to a base material and evaluated under the condition of a maximum illuminance of 100 mW / cm 2 at 365 nm (ultraviolet irradiation device with a conveyor (high pressure mercury lamp)) (one pass through conveyor = integrated light amount: 500 mJ / cm 2 ).
［実施例１］
（ａ−１）のオルガノポリシロキサン１０００ｇと、（ｆ）のフュームドシリカ１５０ｇを品川式万能混合器（ダルトン社製）で１時間減圧混合したシリカコンパウンドに、（ｂ−１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン５０ｇを加え、更に１５分間減圧混合した。ここに、（ｃ）の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体／トルエン溶液と（ｄ）の亜リン酸トリオクチルとを事前に混合して作製した白金／亜リン酸トリオクチル錯体［白金／亜燐酸トリオクチル＝１／３（モル比）］を、白金が２０ｐｐｍとなるように添加し、更に３０分間減圧混合して付加硬化型シリコーンゴム組成物を得た。
[Example 1]
The organohydrogen of (b-1) was mixed with a silica compound obtained by mixing 1000 g of the organopolysiloxane of (a-1) and 150 g of fumed silica of (f) with a Shinagawa universal mixer (Dalton) for 1 hour under reduced pressure. 50 g of polysiloxane was added, and the mixture was further mixed under reduced pressure for 15 minutes. Here, a platinum / divinyltetramethyldisiloxane complex (c) / toluene solution and a trioctyl phosphite complex (d) prepared in advance were mixed with a platinum / trioctyl phosphite complex [platinum / trioctyl phosphite = 1/3 (molar ratio)] was added so that platinum would be 20 ppm, and further mixed under reduced pressure for 30 minutes to obtain an addition-curable silicone rubber composition.
以上のように作製したシリコーンゴム組成物の保存安定性は、４０℃密閉下において４８０時間であった。また、この組成物をナイロン基布に対して塗布（塗布量５０ｇ／ｍ2）し、コンベア付き紫外線照射器で２回照射したところ、組成物は完全に硬化して、シリコーンゴム薄膜被覆層が形成されていることが確認された。 The storage stability of the silicone rubber composition produced as described above was 480 hours in a sealed state at 40 ° C. Moreover, when this composition was applied to a nylon base fabric (amount applied: 50 g / m 2 ) and irradiated twice with an ultraviolet irradiator with a conveyor, the composition was completely cured and the silicone rubber thin film coating layer was It was confirmed that it was formed.
［実施例２］
窒素シールされたガラスフラスコ中で（ａ−３）のオルガノポリシロキサン１０００ｇと、（ｂ−２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン３００ｇを１５分間混合した。ここに、（ｃ）の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体／トルエン溶液と（ｄ）の亜リン酸トリオクチルとを事前に混合して作製した白金／亜リン酸トリオクチル錯体［白金／亜燐酸トリオクチル＝１／３（モル比）］を、白金が２０ｐｐｍとなるように添加し、更に１５分間減圧混合して付加硬化型シリコーンゴム組成物を得た。
[Example 2]
In a nitrogen-sealed glass flask, 1000 g of the organopolysiloxane (a-3) and 300 g of the organohydrogenpolysiloxane (b-2) were mixed for 15 minutes. Here, a platinum / divinyltetramethyldisiloxane complex (c) / toluene solution and a trioctyl phosphite complex (d) prepared in advance were mixed with a platinum / trioctyl phosphite complex [platinum / trioctyl phosphite = 1/3 (molar ratio)] was added so that platinum would be 20 ppm, and further mixed under reduced pressure for 15 minutes to obtain an addition-curable silicone rubber composition.
以上のように作製したシリコーンゴム組成物の保存安定性は、４０℃密閉下において７２０時間以上であった。また、この組成物をポリエチレンラミネート紙に対して塗布（塗布量５ｇ／ｍ2）し、コンベア付き紫外線照射器で紫外線を２回照射したところ、組成物は完全に硬化して、シリコーンゴム薄膜被覆層が形成されていることが確認された。 The storage stability of the silicone rubber composition produced as described above was 720 hours or more in a hermetic seal at 40 ° C. In addition, when this composition was applied to polyethylene laminated paper (application amount 5 g / m 2 ) and irradiated with ultraviolet rays twice with an ultraviolet irradiator with a conveyor, the composition was completely cured and coated with a silicone rubber thin film. It was confirmed that a layer was formed.
［実施例３］
窒素シールされたガラスフラスコ中で（ａ−２）のオルガノポリシロキサン１０００ｇと、（ｂ−１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン５０ｇと、（ｇ）のシラン５．０ｇを１５分間混合した。ここに、（ｃ）の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体／トルエン溶液と（ｄ）の亜リン酸トリオクチルとを事前に混合して作製した白金／亜リン酸トリオクチル錯体［白金／亜燐酸トリオクチル＝１／３（モル比）］を、白金が２０ｐｐｍとなるように添加し、更に１５分間減圧混合して付加硬化型シリコーンゴム組成物を得た。
[Example 3]
In a nitrogen-sealed glass flask, 1000 g of the organopolysiloxane (a-2), 50 g of the organohydrogenpolysiloxane (b-1), and 5.0 g of the silane (g) were mixed for 15 minutes. Here, a platinum / divinyltetramethyldisiloxane complex (c) / toluene solution and a trioctyl phosphite complex (d) prepared in advance were mixed with a platinum / trioctyl phosphite complex [platinum / trioctyl phosphite = 1/3 (molar ratio)] was added so that platinum would be 20 ppm, and further mixed under reduced pressure for 15 minutes to obtain an addition-curable silicone rubber composition.
以上のように作製したシリコーンゴム組成物の保存安定性は、４０℃密閉下において７２０時間以上であった。また、この組成物を電子部品が設置された回路基板に対して膜厚が最厚部で５００μｍ程度となるように刷毛塗りし、基板の塗布面が紫外線に当たるように、コンベア付き紫外線照射器で紫外線を２回照射したところ、組成物は完全に硬化して、シリコーンゴム薄膜被覆層が形成されていることが確認された。更に、シリコーンゴム薄膜被覆層部分を削ると、シリコーンゴム薄膜被覆層が基板に接着していることが確認された。 The storage stability of the silicone rubber composition produced as described above was 720 hours or more in a hermetic seal at 40 ° C. In addition, this composition is brush-coated on a circuit board on which electronic components are installed so that the film thickness is about 500 μm at the thickest part, and an ultraviolet irradiator with a conveyor is used so that the coated surface of the board is exposed to ultraviolet rays. When the ultraviolet rays were irradiated twice, it was confirmed that the composition was completely cured and a silicone rubber thin film coating layer was formed. Furthermore, when the silicone rubber thin film coating layer portion was shaved, it was confirmed that the silicone rubber thin film coating layer was adhered to the substrate.
［実施例４］
窒素シールされたガラスフラスコ中で（ａ−２）のオルガノポリシロキサン１０００ｇと、（ｂ−１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン５０ｇと、（ｅ）の光開始剤２．０ｇと、（ｇ）のシラン５．０ｇを１５分間混合した。ここに、（ｃ）の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体／トルエン溶液と（ｄ）の亜リン酸トリオクチルとを事前に混合して作製した白金／亜リン酸トリオクチル錯体［白金／亜燐酸トリオクチル＝１／３（モル比）］を、白金が２０ｐｐｍとなるように添加し、更に１５分間減圧混合して付加硬化型シリコーンゴム組成物を得た。
[Example 4]
In a nitrogen-sealed glass flask, 1000 g of organopolysiloxane (a-2), 50 g of organohydrogenpolysiloxane (b-1), 2.0 g of photoinitiator (e), and (g) Silane 5.0 g was mixed for 15 minutes. Here, a platinum / divinyltetramethyldisiloxane complex (c) / toluene solution and a trioctyl phosphite complex (d) prepared in advance were mixed with a platinum / trioctyl phosphite complex [platinum / trioctyl phosphite = 1/3 (molar ratio)] was added so that platinum would be 20 ppm, and further mixed under reduced pressure for 15 minutes to obtain an addition-curable silicone rubber composition.
以上のように作製したシリコーンゴム組成物の保存安定性は、４０℃密閉下において７２０時間以上であった。また、この組成物を電子部品が設置された回路基板に対して膜厚が最厚部で５００μｍ程度となるように刷毛塗りし、基板の塗布面が紫外線に当たるように、コンベア付き紫外線照射器で紫外線を１回照射したところ、組成物は完全に硬化して、シリコーンゴム薄膜被覆層が形成されていることが確認された。更に、シリコーンゴム薄膜被覆層部分を削ると、シリコーンゴム薄膜被覆層が基板に接着していることが確認された。 The storage stability of the silicone rubber composition produced as described above was 720 hours or more in a hermetic seal at 40 ° C. In addition, this composition is brush-coated on a circuit board on which electronic components are installed so that the film thickness is about 500 μm at the thickest part, and an ultraviolet irradiator with a conveyor is used so that the coated surface of the board is exposed to ultraviolet rays. When the ultraviolet ray was irradiated once, it was confirmed that the composition was completely cured and a silicone rubber thin film coating layer was formed. Furthermore, when the silicone rubber thin film coating layer portion was shaved, it was confirmed that the silicone rubber thin film coating layer was adhered to the substrate.
以上の結果から、本発明に使用される付加硬化型シリコーンゴム組成物は、十分な保存安定性を有し、かつ短時間の紫外線照射でも実用に堪える速やかな硬化性と薄膜形成性を有するものであり、本発明の有効性が確認された。 From the above results, the addition-curable silicone rubber composition used in the present invention has sufficient storage stability and has rapid curability and thin film formability that can withstand practical use even with short-time ultraviolet irradiation. Thus, the effectiveness of the present invention was confirmed.
Claims (8)
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に２個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分に含まれるケイ素原子に結合した水素原子が、（Ａ）成分中のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１モル当たり０．４〜１０．０モルとなる量、
（Ｃ）白金又は白金化合物触媒：白金原子として１〜２０００ｐｐｍ、及び
（Ｄ）（Ｒ−Ｏ−）3Ｐ
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価炭化水素基であり、単一種でも複数種でもよい）
で表される亜リン酸化合物：（Ｃ）成分の白金原子１モルに対して０．２〜３０モルとなる量
を配合してなる付加硬化型シリコーンゴム組成物を、基材表面に塗布し、その塗布面に紫外線を照射することによって、塗布された付加硬化型シリコーンゴム組成物を硬化させることを特徴とする基材上へのシリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法。 (A) an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule;
(B) Organohydrogenpolysiloxane containing two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule: The hydrogen atom bonded to the silicon atom contained in this component is replaced by the organopolysiloxane in component (A). An amount of 0.4 to 10.0 moles per mole of alkenyl groups having,
(C) Platinum or platinum compound catalyst: 1 to 2000 ppm as a platinum atom, and (D) (R—O—) 3 P
(In the formula, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, which may be a single species or a plurality of species)
Phosphorous acid compound represented by the formula: (C) An addition-curable silicone rubber composition formed by blending an amount of 0.2 to 30 moles with respect to 1 mole of platinum atoms of the component is applied to the substrate surface. A method of forming a silicone rubber thin film coating layer on a substrate, wherein the applied addition-curable silicone rubber composition is cured by irradiating the coated surface with ultraviolet rays.
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|---|---|
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308581A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method of curing addition curable silicone rubber composition and addition curable silicone rubber composition |
| JP2009091403A (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Addition-curable silicone rubber composition and method for curing the same |
| JP2013516521A (en) * | 2009-12-30 | 2013-05-13 | ダウ コーニング コーポレーション | Airbag silicone coating |
| KR101533736B1 (en) * | 2014-07-29 | 2015-07-03 | 주식회사동서산업롤 | Method of producing low-friction rubber roll |
| KR101835887B1 (en) * | 2010-10-19 | 2018-03-07 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Silicone rubber sheet for thermocompression bonding |
| WO2020071137A1 (en) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | Ultraviolet curable silicone adhesive composition and method for producing multilayer body |
| WO2021014970A1 (en) * | 2019-07-25 | 2021-01-28 | 信越化学工業株式会社 | One-pack type curable silicone gel composition and cured silicone gel |
| WO2023112925A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | Uv-curable silicone composition |
Citations (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638350A (en) * | 1979-08-03 | 1981-04-13 | Gen Electric | Silicone composition and production and use thereof |
| JPS59168061A (en) * | 1983-03-04 | 1984-09-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− | Radiation curable composition |
| JPS6071664A (en) * | 1983-09-28 | 1985-04-23 | Toray Silicone Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| JPS60139756A (en) * | 1983-12-06 | 1985-07-24 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | Polysiloxane composition |
| JPS62135562A (en) * | 1985-10-31 | 1987-06-18 | ゼネラル・エレクトリック カンパニイ | Thermosetting organopolysiloxane composition |
| JPS63172776A (en) * | 1986-12-22 | 1988-07-16 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Activation of addition curable silicone paint by ultraviolet rays |
| JPH0228259A (en) * | 1988-05-20 | 1990-01-30 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Curable organofluorosilicone composition |
| JPH0328269A (en) * | 1989-05-19 | 1991-02-06 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Hydrosilanation and hydro- silanated compound |
| JPH06503594A (en) * | 1990-12-13 | 1994-04-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | Radiation-activated hydrosilation reaction |
| JPH06503591A (en) * | 1990-12-13 | 1994-04-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | Hydrosilation reaction |
| JPH06503592A (en) * | 1990-12-13 | 1994-04-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | Radiation-activated hydrosilation reaction |
| JPH06322272A (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | UV curable organopolysiloxane composition |
| JPH07238185A (en) * | 1994-01-10 | 1995-09-12 | Dow Corning Corp | One-component curable composition containing deactivated hydrosilylation catalyst |
| JPH08231858A (en) * | 1995-02-22 | 1996-09-10 | Toshiba Silicone Co Ltd | Method for preparing flame-retardant silicone gel composition |
| JPH09183906A (en) * | 1995-09-01 | 1997-07-15 | Bayer Ag | Crosslinkable mixtures, their production and their use |
| JPH09227779A (en) * | 1995-12-22 | 1997-09-02 | Toto Ltd | Rubber member for construction and method for imparting hydrophilicity to its surface |
| JPH1095920A (en) * | 1996-09-25 | 1998-04-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Photocurable liquid silicone rubber composition for mold making |
| JPH11140320A (en) * | 1997-11-04 | 1999-05-25 | Toshiba Silicone Co Ltd | Flame retardant silicone gel composition |
| JPH11140322A (en) * | 1997-11-13 | 1999-05-25 | Toshiba Silicone Co Ltd | Flame retardant silicone gel composition |
| JP2001508096A (en) * | 1996-12-30 | 2001-06-19 | ジーイー・バイエル・シリコーンズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト | Crosslinkable mixture and method for producing the same |
| JP2001205746A (en) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Lintec Corp | Release sheet and method of manufacturing the same |
| JP2003213132A (en) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane gel composition |
| WO2004061003A1 (en) * | 2002-12-04 | 2004-07-22 | Rhodia Chimie | Single-component, adhesive, silicon elastomer composition which can be crosslinked by polyaddition |
| JP2004204225A (en) * | 2002-12-10 | 2004-07-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | One-part organopolysiloxane gel composition |
| JP2005539110A (en) * | 2002-09-12 | 2005-12-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Photo-curing silicone encapsulant with improved adhesion to plastic |
| WO2006010763A1 (en) * | 2004-07-28 | 2006-02-02 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Use of light-activated hardenable silicon compositions for the production of thick-walled moulded articles or thick-walled coatings |
| JP2006063142A (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | One-part organopolysiloxane gel composition |
| US20060089455A1 (en) * | 2002-04-29 | 2006-04-27 | Rhodia Chimie | Assembly for hydrosylilation, method for preparing same and silicone compositions incorporating same |
| JP2007308581A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method of curing addition curable silicone rubber composition and addition curable silicone rubber composition |
| JP2009091403A (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Addition-curable silicone rubber composition and method for curing the same |
| JP2009539758A (en) * | 2005-06-22 | 2009-11-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Hydrophilized curable silicone impression material with improved storage properties |
-
2008
- 2008-03-17 JP JP2008067092A patent/JP2009220384A/en active Pending
Patent Citations (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5638350A (en) * | 1979-08-03 | 1981-04-13 | Gen Electric | Silicone composition and production and use thereof |
| JPS59168061A (en) * | 1983-03-04 | 1984-09-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニユフアクチユアリング・コンパニ− | Radiation curable composition |
| JPS6071664A (en) * | 1983-09-28 | 1985-04-23 | Toray Silicone Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| JPS60139756A (en) * | 1983-12-06 | 1985-07-24 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | Polysiloxane composition |
| JPS62135562A (en) * | 1985-10-31 | 1987-06-18 | ゼネラル・エレクトリック カンパニイ | Thermosetting organopolysiloxane composition |
| JPS63172776A (en) * | 1986-12-22 | 1988-07-16 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Activation of addition curable silicone paint by ultraviolet rays |
| JPH0228259A (en) * | 1988-05-20 | 1990-01-30 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Curable organofluorosilicone composition |
| JPH0328269A (en) * | 1989-05-19 | 1991-02-06 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Hydrosilanation and hydro- silanated compound |
| JPH06503594A (en) * | 1990-12-13 | 1994-04-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | Radiation-activated hydrosilation reaction |
| JPH06503591A (en) * | 1990-12-13 | 1994-04-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | Hydrosilation reaction |
| JPH06503592A (en) * | 1990-12-13 | 1994-04-21 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | Radiation-activated hydrosilation reaction |
| JPH06322272A (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | UV curable organopolysiloxane composition |
| JPH07238185A (en) * | 1994-01-10 | 1995-09-12 | Dow Corning Corp | One-component curable composition containing deactivated hydrosilylation catalyst |
| JPH08231858A (en) * | 1995-02-22 | 1996-09-10 | Toshiba Silicone Co Ltd | Method for preparing flame-retardant silicone gel composition |
| JPH09183906A (en) * | 1995-09-01 | 1997-07-15 | Bayer Ag | Crosslinkable mixtures, their production and their use |
| JPH09227779A (en) * | 1995-12-22 | 1997-09-02 | Toto Ltd | Rubber member for construction and method for imparting hydrophilicity to its surface |
| JPH1095920A (en) * | 1996-09-25 | 1998-04-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Photocurable liquid silicone rubber composition for mold making |
| JP2001508096A (en) * | 1996-12-30 | 2001-06-19 | ジーイー・バイエル・シリコーンズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツトゲゼルシヤフト | Crosslinkable mixture and method for producing the same |
| JPH11140320A (en) * | 1997-11-04 | 1999-05-25 | Toshiba Silicone Co Ltd | Flame retardant silicone gel composition |
| JPH11140322A (en) * | 1997-11-13 | 1999-05-25 | Toshiba Silicone Co Ltd | Flame retardant silicone gel composition |
| JP2001205746A (en) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Lintec Corp | Release sheet and method of manufacturing the same |
| JP2003213132A (en) * | 2002-01-23 | 2003-07-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Organopolysiloxane gel composition |
| US20060089455A1 (en) * | 2002-04-29 | 2006-04-27 | Rhodia Chimie | Assembly for hydrosylilation, method for preparing same and silicone compositions incorporating same |
| JP2005539110A (en) * | 2002-09-12 | 2005-12-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Photo-curing silicone encapsulant with improved adhesion to plastic |
| WO2004061003A1 (en) * | 2002-12-04 | 2004-07-22 | Rhodia Chimie | Single-component, adhesive, silicon elastomer composition which can be crosslinked by polyaddition |
| JP2004204225A (en) * | 2002-12-10 | 2004-07-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | One-part organopolysiloxane gel composition |
| WO2006010763A1 (en) * | 2004-07-28 | 2006-02-02 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Use of light-activated hardenable silicon compositions for the production of thick-walled moulded articles or thick-walled coatings |
| JP2006063142A (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | One-part organopolysiloxane gel composition |
| JP2009539758A (en) * | 2005-06-22 | 2009-11-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Hydrophilized curable silicone impression material with improved storage properties |
| JP2007308581A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method of curing addition curable silicone rubber composition and addition curable silicone rubber composition |
| JP2009091403A (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Addition-curable silicone rubber composition and method for curing the same |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308581A (en) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method of curing addition curable silicone rubber composition and addition curable silicone rubber composition |
| JP2009091403A (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Addition-curable silicone rubber composition and method for curing the same |
| JP2013516521A (en) * | 2009-12-30 | 2013-05-13 | ダウ コーニング コーポレーション | Airbag silicone coating |
| KR101835887B1 (en) * | 2010-10-19 | 2018-03-07 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Silicone rubber sheet for thermocompression bonding |
| KR101533736B1 (en) * | 2014-07-29 | 2015-07-03 | 주식회사동서산업롤 | Method of producing low-friction rubber roll |
| CN112752822A (en) * | 2018-10-02 | 2021-05-04 | 信越化学工业株式会社 | Ultraviolet-curable silicone adhesive composition and method for producing laminate |
| WO2020071137A1 (en) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | Ultraviolet curable silicone adhesive composition and method for producing multilayer body |
| JP2020055945A (en) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 信越化学工業株式会社 | UV curable silicone adhesive composition and method for producing laminate |
| JP7067398B2 (en) | 2018-10-02 | 2022-05-16 | 信越化学工業株式会社 | Method for manufacturing UV curable silicone adhesive composition and laminate |
| JPWO2021014970A1 (en) * | 2019-07-25 | 2021-01-28 | ||
| CN114174436A (en) * | 2019-07-25 | 2022-03-11 | 信越化学工业株式会社 | One-pack-type curable silicone gel composition and silicone gel cured product |
| WO2021014970A1 (en) * | 2019-07-25 | 2021-01-28 | 信越化学工業株式会社 | One-pack type curable silicone gel composition and cured silicone gel |
| JP7192993B2 (en) | 2019-07-25 | 2022-12-20 | 信越化学工業株式会社 | One-component curable silicone gel composition and cured silicone gel |
| US11667791B2 (en) | 2019-07-25 | 2023-06-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | One-pack type curable silicone gel composition and cured silicone gel |
| CN114174436B (en) * | 2019-07-25 | 2023-09-01 | 信越化学工业株式会社 | One-part curable silicone gel composition and silicone gel cured product |
| WO2023112925A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | Uv-curable silicone composition |
| JP7337470B1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-09-04 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | UV curable silicone composition |
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