JP2009288334A - Phase difference film, laminated polarizing film, and liquid crystal display device - Google Patents
Phase difference film, laminated polarizing film, and liquid crystal display device Download PDFInfo
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Abstract
Description
本発明は、主として液晶ディスプレイなどの視野角改善に用いられる位相差フィルムに関するものであり、更に詳しくは耐熱位相差安定性に優れ、且つ光弾性係数が低く、それによって液晶表示装置の着色防止やコントラスト向上等に優れる位相差フィルムに関する。また本発明は、本発明の位相差フィルムを用いた偏光板、液晶表示装置等の偏光を利用したあらゆるものに関するものである。 The present invention relates to a retardation film mainly used for improving a viewing angle of a liquid crystal display, and more specifically, has excellent heat-resistant retardation stability and a low photoelastic coefficient, thereby preventing coloration of a liquid crystal display device. The present invention relates to a retardation film excellent in contrast improvement and the like. The present invention also relates to anything using polarized light such as a polarizing plate and a liquid crystal display device using the retardation film of the present invention.
光学フィルムの一つである位相差フィルム（又は光学補償フィルム）は、液晶表示装置の性能向上に欠くべからざるものであり、色補償や視野角補償等の役割を担っている。位相差フィルムは、一般に、入射角によって位相差値が変化する。ここでは、この現象を位相差フィルムの視野角問題と呼ぶ。この位相差フィルムの視野角問題を解決するいくつかの方法の提案がすでになされている。 A retardation film (or an optical compensation film), which is one of optical films, is indispensable for improving the performance of a liquid crystal display device, and plays a role such as color compensation and viewing angle compensation. In general, a retardation film varies in retardation value depending on an incident angle. Here, this phenomenon is called a viewing angle problem of the retardation film. Several methods have already been proposed to solve the viewing angle problem of the retardation film.
例えば、位相差フィルムの三次元屈折率を制御して、厚さ方向の屈折率を面内の屈折率のいずれか一方よりも大きくし、それによって位相差フィルムの位相差の視野角依存性を小さくする技術が、下記特許文献１〜４に開示されている。 For example, by controlling the three-dimensional refractive index of the retardation film, the refractive index in the thickness direction is made larger than one of the in-plane refractive indices, thereby making the viewing angle dependency of the retardation of the retardation film Techniques for reducing the size are disclosed in Patent Documents 1 to 4 below.
これら特許文献１〜４に記載の技術は、位相差フィルムを１枚のみ用いて、三次元屈折率を制御して位相差フィルムの視野角依存性を改善するものである。この技術では、厚さ方向の屈折率を制御するために一般に、厚さ方向への応力を付与する必要がある。この場合、特許文献１〜４に記載されているような特殊な製造方法が必要であり、したがって大面積で均一な位相差フィルムを量産性よく得ることが困難である。 These techniques described in Patent Documents 1 to 4 use only one retardation film to control the three-dimensional refractive index and improve the viewing angle dependency of the retardation film. In this technique, it is generally necessary to apply a stress in the thickness direction in order to control the refractive index in the thickness direction. In this case, a special manufacturing method as described in Patent Documents 1 to 4 is required, and therefore it is difficult to obtain a large-area, uniform retardation film with high productivity.
これに関し、負の光学異方性を有する材料からなる位相差フィルムは、メチル基を有するフルオレン骨格を有するポリカーボネートが特許文献５に記載されている。特許文献５に記載されている光学異方性が負の材料は、耐熱性、成型性等に関する要求を部分的に満たしているものの、光弾性係数が比較的大きい。 In this regard, Patent Document 5 discloses a polycarbonate having a fluorene skeleton having a methyl group as a retardation film made of a material having negative optical anisotropy. The material with negative optical anisotropy described in Patent Document 5 partially satisfies the requirements regarding heat resistance, moldability, etc., but has a relatively large photoelastic coefficient.
液晶表示装置のための位相差フィルムとしては、負の光学異方性を有する材料からなる位相差フィルムを用いることが提案されている。負の光学異方性を有する材料からなる位相差フィルムとしては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなどが提案されており、特にポリスチレンは、高い透明性と負の固有屈折値を有することから注目されている。しかしながらこれらの材料はいずれも、耐熱位相差安定性、成形性、材料の価格等に関して満足なものではない。 As a retardation film for a liquid crystal display device, it has been proposed to use a retardation film made of a material having negative optical anisotropy. As a retardation film made of a material having negative optical anisotropy, polystyrene, polymethylmethacrylate, and the like have been proposed. In particular, polystyrene is attracting attention because of its high transparency and negative intrinsic refraction value. . However, none of these materials is satisfactory with respect to heat-resistant retardation stability, moldability, material price, and the like.
液晶表示装置は一般に、高温又は低温下おいて、様々な原因により目的の性能が達成できなくなること、表示ムラ等の性能低下を引き起こすことが知られている。高温又は低温下における表示ムラの１つに『熱ムラ』と呼ばれる現象が知られている。この現象は、高温又は低温下の条件で、特に黒表示時の液晶表示装置画面の縁において、光が漏れる現象である。 In general, it is known that a liquid crystal display device cannot achieve a target performance due to various causes at a high temperature or a low temperature, and causes performance degradation such as display unevenness. A phenomenon called “heat unevenness” is known as one of display unevenness at high or low temperatures. This phenomenon is a phenomenon in which light leaks under conditions of high temperature or low temperature, particularly at the edge of the liquid crystal display device screen during black display.
位相差フィルムは、一般に偏光フィルムとともに液晶セルのガラス基板に粘着剤を介して積層された状態で、液晶表示装置中にて使用されている。このような環境において位相差フィルムが『熱ムラ』を引き起こす原因の例は、ガラス基板と高分子からなる位相差フィルムの線膨張係数が大きく異なること、例えば高温時において位相差フィルムだけが膨張すること、又は低温時において位相差フィルムだけが収縮することにより、ガラス基板と位相差フィルムとの変形の程度が異なり、それによって位相差フィルムに応力がかかることである。このように位相差フィルムに応力がかかると、位相差フィルムの位相差値が変化し、『熱ムラ』が発生する。光弾性係数の大きいフィルムは応力がかかったとき位相差変化が大きい。光弾性係数の大きいフィルムをテレビ等の大型液晶表示装置に用いると、『熱ムラ』が発生し、それによってコントラストの低下等を招く問題があった。 The retardation film is generally used in a liquid crystal display device in a state of being laminated together with a polarizing film on a glass substrate of a liquid crystal cell via an adhesive. An example of the cause of the "thermal unevenness" in the retardation film in such an environment is that the linear expansion coefficient of the retardation film made of a glass substrate and a polymer is greatly different, for example, only the retardation film expands at a high temperature. In other words, when only the retardation film contracts at low temperatures, the degree of deformation of the glass substrate and the retardation film differs, and stress is applied to the retardation film. When stress is applied to the retardation film in this way, the retardation value of the retardation film changes and “thermal unevenness” occurs. A film having a large photoelastic coefficient has a large change in retardation when stress is applied. When a film having a large photoelastic coefficient is used for a large-sized liquid crystal display device such as a television, there is a problem that “heat unevenness” occurs, thereby causing a decrease in contrast.
これに関して例えば、特許文献６には、負の光学異方性を有する位相差フィルムを得るために、スチレン系共重合体を、ガラス転移温度、あるいはそれよりも１０℃を越えない温度条件で一軸延伸したフィルムが開示されている。この特許文献６では、負の固有屈折値を有するフィルムとしてのこのフィルム、正の固有屈折値を有する一軸延伸フィルム、対向する２枚のねじれ配向したネマチック液晶を含む液晶素子、及び偏光板から液晶表示装置を構成することにより、液晶表示装置の視野角を増大できることが記載されている。 In this regard, for example, in Patent Document 6, in order to obtain a retardation film having negative optical anisotropy, a styrenic copolymer is uniaxially subjected to a glass transition temperature or a temperature condition not exceeding 10 ° C. A stretched film is disclosed. In this Patent Document 6, this film as a film having a negative intrinsic refraction value, a uniaxially stretched film having a positive intrinsic refraction value, a liquid crystal element containing two opposing twisted-aligned nematic liquid crystals, and a polarizing plate to a liquid crystal It is described that the viewing angle of the liquid crystal display device can be increased by configuring the display device.
しかしながら、一軸延伸法においては、延伸度を高めることに伴い、フィルム両端部分の配向度が高くなり、シート巾が狭くなるネックイン現象が顕著となり、得られるフィルムの有効巾が少なくなる。また、一方向のみの配向であるために、巾（ＴＤ）方向のフィルム強度が不十分となり、フィルムの後加工時に流れ（ＭＤ）方向に沿って割れや破れが発生しやすくなる。またガラス転移温度が１１５℃近辺であり、したがって耐熱位相差安定性が十分でない。 However, in the uniaxial stretching method, as the degree of stretching is increased, the degree of orientation at both ends of the film is increased, the neck-in phenomenon in which the sheet width is narrowed becomes significant, and the effective width of the obtained film is reduced. Further, since the orientation is only in one direction, the film strength in the width (TD) direction becomes insufficient, and cracks and tears are likely to occur along the flow (MD) direction during post-processing of the film. Further, the glass transition temperature is around 115 ° C., and therefore the heat resistant phase difference stability is not sufficient.
また、特許文献７も、共重合体からなるスチレン系樹脂を用いることを提案している。この特許文献７では、スチレン系樹脂を５０重量％以上含む延伸フィルムであって、ビカット軟化温度＋３０℃の温度における加熱収縮応力の流れ（ＭＤ）方向と巾（ＴＤ）方向との差が０．５〜８．０ＭＰａ、レターデーションが５０〜１０００ｎｍ、配向角の変動幅が５°以下である位相差フィルムを提案している。 Patent Document 7 also proposes to use a styrene resin made of a copolymer. In Patent Document 7, the stretched film contains 50% by weight or more of a styrene-based resin, and the difference between the heat shrinkage stress flow (MD) direction and the width (TD) direction at a Vicat softening temperature + 30 ° C. is 0. A retardation film having a retardation of 5 to 8.0 MPa, a retardation of 50 to 1000 nm, and an orientation angle fluctuation width of 5 ° or less is proposed.
しかしながら、従来提案されているスチレン系の位相差フィルムは、ガラス転移温度が１３０℃よりも低く、したがって耐熱位相差安定性が不十分である。また、スチレンとメタクリル酸とを用いるスチレン−メタクリル酸共重合体は、溶融温度で保持するとメタクリル酸の水酸基同士が縮合し、ゲルが発生するため、連続安定性生産の観点において問題がある。 However, the conventionally proposed styrenic retardation film has a glass transition temperature lower than 130 ° C., and therefore the heat resistant retardation stability is insufficient. Further, a styrene-methacrylic acid copolymer using styrene and methacrylic acid has a problem in terms of continuous stability production because when it is held at the melting temperature, hydroxyl groups of methacrylic acid are condensed with each other to generate a gel.
本発明の目的は、改良された耐熱位相差安定性を有し、光弾性係数が小さく、且つ負の光学異方性を有する位相差フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a retardation film having improved heat resistant retardation stability, a small photoelastic coefficient, and negative optical anisotropy.
また、本発明の目的は、この位相差フィルムを用いることにより、広視野角化を実現することのできる積層偏光フィルム、及び視野角が大幅に拡大した液晶表示装置を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a laminated polarizing film capable of realizing a wide viewing angle by using this retardation film, and a liquid crystal display device having a greatly expanded viewing angle.
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、下記の〔１〕〜〔６〕に記載の発明に想到した。 As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have arrived at the inventions described in [1] to [6] below.
〔１〕スチレンと無水マレイン酸との共重合体を含むスチレン系樹脂から作られており、スチレン／無水マレイン酸の共重合モル比が７０／３０〜８６／１４であり、且つ光弾性係数が８×１０−１２Ｐａ−１以下である、位相差フィルム。 [1] It is made from a styrene resin containing a copolymer of styrene and maleic anhydride, the copolymerization molar ratio of styrene / maleic anhydride is 70/30 to 86/14, and the photoelastic coefficient is The retardation film which is 8 × 10 −12 Pa −1 or less.
〔２〕９０℃で１０００時間熱処理後のレターデーション低下率が、４％以下であることを特徴とする、上記〔１〕項に記載の位相差フィルム。 [2] The retardation film as described in [1] above, wherein the retardation reduction rate after heat treatment at 90 ° C. for 1000 hours is 4% or less.
〔３〕下記式（１）及び（２）を満たすことを特徴とする、上記〔１〕又は〔２〕項に記載の位相差フィルム：
Ｒ＞３０ｎｍ （１）
Ｋ＜０ｎｍ （２）
［式（１）中のＲは、下記式（３）によって表される位相差フィルムの面内位相差値であり、式（２）中のＫは、下記式（４）によって表される厚み方向の位相差値である：
Ｒ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ （３）
Ｋ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ （４）
（式中、
ｎｘ、ｎｙ、及びｎｚ：それぞれｘ軸、ｙ軸、及びｚ軸方向における三次元屈折率
ｘ軸：位相差フィルム面内における最大屈折率方向の軸
ｙ軸：位相差フィルム面内におけるｘ軸に直交する方向の軸
ｚ軸：位相差フィルムの面に対して法線方向の軸
ｄ：位相差フィルムの厚み）］。
[3] The retardation film as described in [1] or [2] above, which satisfies the following formulas (1) and (2):
R> 30 nm (1)
K <0nm (2)
[R in the formula (1) is an in-plane retardation value of the retardation film represented by the following formula (3), and K in the formula (2) is a thickness represented by the following formula (4). The phase difference value of the direction is:
R = (n x -n y) × d (3)
K = {(n x + ny ) / 2−n z } × d (4)
(Where
nx , ny , and nz : three-dimensional refractive index in the x-axis, y-axis, and z-axis directions, respectively, x-axis: axis in the maximum refractive index direction in the retardation film plane y-axis: in the retardation film plane axis in a direction perpendicular to the x axis z axis: axis normal to the surface of the retardation film d: thickness of the retardation film)].
〔４〕前記スチレン系樹脂をガラス転移温度よりも２〜２０℃高い温度で延伸して得たことを特徴とする、上記〔１〕〜〔３〕項いずれかに記載の位相差フィルム。 [4] The retardation film as described in any one of [1] to [3] above, which is obtained by stretching the styrene resin at a temperature 2 to 20 ° C. higher than the glass transition temperature.
〔５〕上記〔１〕〜〔４〕項いずれかに記載の位相差フィルムと偏光フィルムとが積層された積層偏光フィルム。 [5] A laminated polarizing film in which the retardation film according to any one of [1] to [4] above and a polarizing film are laminated.
〔６〕上記〔１〕〜〔４〕項いずれかに記載の位相差フィルムを具備する液晶表示装置。 [6] A liquid crystal display device comprising the retardation film according to any one of [1] to [4].
本発明によれば、改良された耐熱位相差安定性を有し、光弾性係数が小さく、製造安定性が良く、且つ負の光学異方性を有する位相差フィルムが提供される。また、本発明によれば、高品質で高性能な偏光板、液晶表示素子等が提供される。 According to the present invention, there is provided a retardation film having improved heat-resistant retardation stability, a small photoelastic coefficient, good production stability, and negative optical anisotropy. In addition, according to the present invention, a high-quality and high-performance polarizing plate, a liquid crystal display element and the like are provided.
［本発明の位相差フィルム］
本発明の位相差フィルムは、スチレンと無水マレイン酸との共重合体を含むスチレン系樹脂から作られており、スチレン／無水マレイン酸の共重合モル比が７０／３０〜８６／１４であり、且つ光弾性係数が８×１０−１２Ｐａ−１以下である。
[Retardation Film of the Present Invention]
The retardation film of the present invention is made of a styrenic resin containing a copolymer of styrene and maleic anhydride, and has a styrene / maleic anhydride copolymer molar ratio of 70/30 to 86/14, In addition, the photoelastic coefficient is 8 × 10 −12 Pa −1 or less.
＜共重合モル比＞
本発明の位相差フィルムで用いるスチレン系樹脂は、スチレンと無水マレイン酸との共重合体を含み、スチレン／無水マレイン酸の共重合モル比が７０／３０〜８６／１４である。スチレン／無水マレイン酸の共重合モル比が７０／３０よりも小さいと、耐熱位相差安定性は良好になるもの、機械特性、位相差発現性の特性が低下し好ましくない。また、スチレン／無水マレイン酸の共重合モル比が８６／１４よりも大きいと、ガラス転移温度が１３０℃を下回り、耐熱位相差安定性が低下する。好ましくはスチレン／無水マレイン酸の共重合モル比は、７０／３０〜８５／１５、特に７４／２６〜８５／１５である。
<Copolymer molar ratio>
The styrenic resin used in the retardation film of the present invention contains a copolymer of styrene and maleic anhydride, and has a styrene / maleic anhydride copolymer molar ratio of 70/30 to 86/14. When the copolymerization molar ratio of styrene / maleic anhydride is smaller than 70/30, the heat resistant retardation stability is improved, and the mechanical characteristics and retardation development characteristics are deteriorated. On the other hand, when the copolymerization molar ratio of styrene / maleic anhydride is larger than 86/14, the glass transition temperature is lower than 130 ° C., and the heat resistant retardation stability is lowered. Preferably, the styrene / maleic anhydride copolymer molar ratio is 70/30 to 85/15, in particular 74/26 to 85/15.
スチレンの分子量は１０４．１５２であり、また無水マレイン酸の分子量は９８．０５７である。したがって、スチレン／無水マレイン酸の共重合モル比７０／３０〜８６／１４は、スチレン／無水マレイン酸の共重合重量比７１．３／２８．７〜８６．７／１３．３に対応しており、またスチレン／無水マレイン酸の共重合モル比７４／２６〜８５／１５は、スチレン／無水マレイン酸の共重合重量比７５．１／２４．９〜８５．８／１４．２に対応している。 The molecular weight of styrene is 104.152, and the molecular weight of maleic anhydride is 98.057. Thus, the styrene / maleic anhydride copolymer molar ratio 70/30 to 86/14 corresponds to the styrene / maleic anhydride copolymer weight ratio 71.3 / 28.7 to 86.7 / 13.3. The styrene / maleic anhydride copolymer molar ratio 74/26 to 85/15 corresponds to the styrene / maleic anhydride copolymer weight ratio 75.1 / 24.9 to 85.8 / 14.2. ing.
＜分子量＞
本発明ではスチレン系樹脂の製法に関しては特に限定されないが、スチレン系の樹脂の分子量としては、ＧＰＣにより測定した重量平均分子量が、好ましくは１０万〜４０万、より好ましくは１１万〜３０万である。重量平均分子量が４０万より大きいと溶融時の溶融粘度が大きく製膜時にダイ筋が発生し好ましくない。また重量平均分子量が１０万より小さいと得られたフィルムの機械特性・位相差発現性が不十分であり好ましくない。ここで、ＧＰＣはゲルパーミエーションクロマトグラフィーの略であり、分子量が大きくなるにつれて分子の大きさが増加することを利用して、高分子量の分子量と分子量分布を測定する方法である。ポリスチレンゲルの表面孔に大きな分子は入れないが、小さな分子は孔に入るため、このようなゲルをたくさん詰めたカラムにポリマー溶液を通すとより大きな分子が先に溶出されて、分子量分布を示すクロマトグラムが得られる。標準分子量を示す高分子としてアニオン重合によって得られる分子量分布の狭いポリスチレンが使用され、流出時間で検量線を作成し重量平均分子量を測定する。
<Molecular weight>
In the present invention, the production method of the styrene resin is not particularly limited, but the molecular weight of the styrene resin is preferably a weight average molecular weight measured by GPC of 100,000 to 400,000, more preferably 110,000 to 300,000. is there. When the weight average molecular weight is more than 400,000, the melt viscosity at the time of melting is large, and die streaks are generated during film formation, which is not preferable. On the other hand, if the weight average molecular weight is less than 100,000, the obtained film has insufficient mechanical properties and retardation, which is not preferable. Here, GPC is an abbreviation for gel permeation chromatography, and is a method for measuring the molecular weight and molecular weight distribution of a high molecular weight by utilizing the fact that the molecular size increases as the molecular weight increases. Large molecules do not enter the surface pores of polystyrene gel, but small molecules enter the pores, so when a polymer solution is passed through a column packed with many such gels, the larger molecules are eluted first and show molecular weight distribution A chromatogram is obtained. Polystyrene having a narrow molecular weight distribution obtained by anionic polymerization is used as a polymer exhibiting a standard molecular weight, and a calibration curve is prepared by the outflow time to measure the weight average molecular weight.
＜他の成分＞
本発明の位相差フィルムで用いられるスチレン系樹脂の熱安定性、機械的安定性、及び耐候性を向上させるために、熱安定剤、酸化防止剤、耐光剤等の安定剤を添加することが好ましい。熱安定剤、酸化防止剤、耐光剤の例としては、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系、ヒンダードアミン系安定剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
In order to improve the thermal stability, mechanical stability, and weather resistance of the styrenic resin used in the retardation film of the present invention, it is possible to add a stabilizer such as a thermal stabilizer, an antioxidant, and a light resistance agent. preferable. Examples of heat stabilizers, antioxidants, and light stabilizers include phenol-based, amine-based, phosphorus-based, sulfur-based, and hindered amine-based stabilizers.
本発明の位相差フィルムで用いられるスチレン系樹脂には、上記の安定剤以外に、紫外線吸収剤、無機系微粒子や有機系微粒子等の微粒子状アンチブロッキング剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤等、公知の添加剤を、本発明の要件と特性を損なわない範囲で配合してもよい。 The styrenic resin used in the retardation film of the present invention includes, in addition to the above-mentioned stabilizer, an ultraviolet absorber, a particulate antiblocking agent such as inorganic fine particles and organic fine particles, a lubricant, a colorant, an antistatic agent, etc. A known additive may be blended within a range that does not impair the requirements and characteristics of the present invention.
また、本発明の位相差フィルムで用いられるスチレン系樹脂では、本発明の要件と特性を損なわない範囲で、例えばスチレンと無水マレイン酸との合計に対して３％未満、好ましくは１％未満の量で、上記の成分及び他の成分が、スチレンと無水マレイン酸と共に共重合体を構成するようにして含まれていてもよい。 In the styrenic resin used in the retardation film of the present invention, it is less than 3%, preferably less than 1% with respect to the total of styrene and maleic anhydride, for example, within a range that does not impair the requirements and characteristics of the present invention. In amounts, the above components and other components may be included to form a copolymer with styrene and maleic anhydride.
＜耐熱位相差安定性＞
本発明のフィルムにおいて、９０℃で１０００時間後のレターデーション低下率は、好ましくは４％以下、より好ましくは３．５％以下、特に好ましくは２％以下、より特に好ましくは１．５％以下である。ここで、９０℃の温度は、液晶表示装置内での利用を想定した場合の最大温度として選択し、また１０００時間は、スチレン系樹脂延伸フィルムの場合において、一定温度条件でのレターデーションの低下が飽和する時間として選択した。９０℃で１０００時間後のレターデーション低下率を４％以内にすることで、製造時や液晶表示装置への組込み後の表示時において、熱履歴により分子配向が緩和することによるフィルムのレターデーション低下を最小限に抑えることができ、十分な光学補償性とコントラストが得られる。
<Heat resistant retardation stability>
In the film of the present invention, the retardation reduction rate after 1000 hours at 90 ° C. is preferably 4% or less, more preferably 3.5% or less, particularly preferably 2% or less, more particularly preferably 1.5% or less. It is. Here, a temperature of 90 ° C. is selected as the maximum temperature assuming use in a liquid crystal display device, and 1000 hours is a decrease in retardation under a constant temperature condition in the case of a styrene resin stretched film. Was selected as the time to saturate. By reducing the retardation reduction rate after 1000 hours at 90 ° C. within 4%, the retardation of the film is reduced due to the relaxation of the molecular orientation due to the thermal history at the time of production and display after incorporation into a liquid crystal display device. Can be minimized, and sufficient optical compensation and contrast can be obtained.
＜光弾性係数＞
本発明の位相差フィルムでは、光弾性係数は、８×１０−１２Ｐａ−１以下であり、好ましくは７×１０−１２Ｐａ−１以下であり、より好ましくは６×１０−１２Ｐａ−１以下である。光弾性係数が８×１０−１２Ｐａ−１以下であることにより、コントラストの低下等を招くといった問題を回避できる。
<Photoelastic coefficient>
In the retardation film of the present invention, the photoelastic coefficient is 8 × 10 −12 Pa −1 or less, preferably 7 × 10 −12 Pa −1 or less, more preferably 6 × 10 −12 Pa −1. It is as follows. When the photoelastic coefficient is 8 × 10 −12 Pa −1 or less, it is possible to avoid a problem such as a decrease in contrast.
本発明のフィルムは、延伸処理などにより位相差を発現させることにより位相差フィルムとして使用される。位相差フィルムの位相差特性は面内位相差値（Ｒ値）と厚み方向位相差値（Ｋ値）によって表される。すなわち、本発明の透明フィルムは配向させることによって、下記式（１）及び（２）を満たす位相差フィルムとなる。 The film of the present invention is used as a retardation film by developing a retardation by stretching treatment or the like. The retardation characteristics of the retardation film are represented by an in-plane retardation value (R value) and a thickness direction retardation value (K value). That is, by aligning the transparent film of the present invention, a retardation film satisfying the following formulas (1) and (2) is obtained.
Ｒ＞３０ｎｍ （１）
Ｋ＜０ｎｍ （２）
R> 30 nm (1)
K <0nm (2)
式（１）中のＲは、下記式（３）によって表される位相差フィルムの面内位相差値であり、式（２）中のＫは、下記式（４）によって表される厚み方向の位相差値である。 R in the formula (1) is an in-plane retardation value of the retardation film represented by the following formula (3), and K in the formula (2) is a thickness direction represented by the following formula (4). The phase difference value.
Ｒ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ （３）
Ｋ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ （４）
R = (n x -n y) × d (3)
K = (( nx + ny ) / 2- nz ) * d (4)
（式中、
ｎｘ、ｎｙ、及びｎｚ：それぞれｘ軸、ｙ軸、及びｚ軸方向における三次元屈折率
ｘ軸：位相差フィルム面内における最大屈折率方向の軸
ｙ軸：位相差フィルム面内におけるｘ軸に直交する方向の軸
ｚ軸：位相差フィルムの面に対して法線方向の軸、すなわちｘ軸とｙ軸に垂直な方向の軸
ｄ：位相差フィルムの厚み）。
(Where
nx , ny , and nz : three-dimensional refractive index in the x-axis, y-axis, and z-axis directions, respectively, x-axis: axis in the maximum refractive index direction in the retardation film plane y-axis: in the retardation film plane An axis in a direction perpendicular to the x-axis z-axis: an axis normal to the surface of the retardation film, that is, an axis perpendicular to the x-axis and y-axis d: thickness of the retardation film).
＜負の光学異方性＞
ここで、本発明において、負の光学異方性を有する材料とは、この材料のフィルムを一軸延伸した場合には延伸方向の屈折率、二軸延伸した場合にはより配向度が上がるように延伸した方向の屈折率、すなわち化学構造的に高分子主鎖の配向方向の屈折率が最小となる材料を言う。なお、正の光学異方性を有する材料とは、化学構造的に高分子主鎖の配向方向の屈折率が最大となる材料を言う。本発明ではフィルムの光学異方性を屈折率楕円体と見なして、公知の屈折率楕円体の式により求める方法により、三次元屈折率を求めている。三次元屈折率は、使用する光源の波長依存性があるので、使用する光源波長で定義することが好ましく、本発明において特に波長の指定がない場合には５５０ｎｍでの値とする。
<Negative optical anisotropy>
Here, in the present invention, the material having negative optical anisotropy means that the refractive index in the stretching direction is increased when the film of this material is uniaxially stretched, and the degree of orientation is increased when biaxially stretched. A material in which the refractive index in the stretched direction, that is, the refractive index in the orientation direction of the polymer main chain is minimized in terms of chemical structure. The material having positive optical anisotropy refers to a material having the maximum refractive index in the orientation direction of the polymer main chain in terms of chemical structure. In the present invention, the optical anisotropy of the film is regarded as a refractive index ellipsoid, and the three-dimensional refractive index is obtained by a method obtained by a known refractive index ellipsoid formula. Since the three-dimensional refractive index depends on the wavelength of the light source to be used, it is preferable to define the three-dimensional refractive index with the wavelength of the light source to be used. In the present invention, the value is 550 nm unless a wavelength is specified.
本発明の位相差フィルムは、負の光学異方性を有するポリスチレン系樹脂からなるので、一軸延伸した場合には下記の式（２）のようになり、従来の光学異方性が正である熱可塑性高分子からなるフィルムを延伸した場合とは全く逆の特性を有する位相差フィルムを簡単に得る事が可能である。 Since the retardation film of the present invention is made of a polystyrene resin having negative optical anisotropy, when uniaxially stretched, the following formula (2) is obtained, and the conventional optical anisotropy is positive. It is possible to easily obtain a retardation film having characteristics completely opposite to those obtained by stretching a film made of a thermoplastic polymer.
Ｋ＜０ｎｍ （２） K <0nm (2)
＜フィルム厚さ＞
上記位相差を有するフィルムの厚さは、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍ以下が好ましく、特に５〜２００μｍとするのが好ましい。
<Film thickness>
The thickness of the film having the retardation is generally 500 μm or less, preferably 1 to 300 μm or less, particularly preferably 5 to 200 μm.
［位相差フィルムの製造方法］
＜位相差フィルムのための未処理シート＞
本発明の位相差フィルムのための未処理シートは、スチレン系樹脂を押出機内で熱溶融させた後にＴダイから押出してロール上にキャストする方法（溶融製膜）、スチレン系樹脂を溶剤に溶かした後にＴダイから押出してロール上にキャストする方法（溶液製膜）等によって未処理シートを得た後で、この未処理シートを縦延伸機や同時二軸延伸機等の延伸機に供給し、延伸処理して得られる。
[Method for producing retardation film]
<Untreated sheet for retardation film>
The untreated sheet for the retardation film of the present invention is a method in which a styrene resin is thermally melted in an extruder and then extruded from a T-die and cast on a roll (melt film formation). The styrene resin is dissolved in a solvent. After an untreated sheet is obtained by a method of extruding from a T die and casting on a roll (solution casting), the untreated sheet is supplied to a stretching machine such as a longitudinal stretching machine or a simultaneous biaxial stretching machine. Obtained by stretching.
中でも製造コストを考慮すると溶融製膜法が好ましい。溶融製膜を行う場合、溶融製膜を行う場合は、加熱溶融条件を好ましくは２００℃〜２８０℃、より好ましくは２２０℃〜２７０℃とし、その後、好ましくは２００℃〜２８０℃、より好ましくは２２０℃〜２７０℃に加熱したＴ−ダイを通して押出し、冷却ロール上に引取りシート成形する。 Among these, the melt film forming method is preferable in consideration of the manufacturing cost. When performing melt film formation, when performing melt film formation, the heating and melting conditions are preferably 200 ° C. to 280 ° C., more preferably 220 ° C. to 270 ° C., and then preferably 200 ° C. to 280 ° C., more preferably Extrusion is performed through a T-die heated to 220 ° C. to 270 ° C., and a take-up sheet is formed on a cooling roll.
Ｔ−ダイからロール上への引取条件として、ドラフト比（Ｔ−ダイのリップ部分の間隙／成形シートの厚み）は、好ましくは１５以下、より好ましくは８以下である。ロール温度は、好ましくは、スチレン系樹脂の（ガラス転移温度−６０℃）〜（ガラス転移温度（℃））、より好ましくはガラス転移温度−３０℃）〜（ガラス転移温度―３（℃））である。 As drawing conditions from the T-die to the roll, the draft ratio (gap at the lip portion of the T-die / thickness of the molded sheet) is preferably 15 or less, more preferably 8 or less. The roll temperature is preferably (glass transition temperature—60 ° C.) to (glass transition temperature (° C.), more preferably glass transition temperature—30 ° C.) to (glass transition temperature—3 (° C.)) of the styrene resin. It is.
＜延伸処理＞
本発明の位相差フィルムの製造では、透明の上記未処理シートに目的に応じた位相差特性を持たせるために、延伸処理などがなされる場合が多い。ここでこの延伸処理は、ガラス転移温度〜それよりも３０℃高い温度、好ましくはガラス転移温度〜それよりも２０℃高い温度、特に好ましくはガラス転移温度よりも２〜２０℃高い温度、より特に好ましくはガラス転移温度よりも２〜１０℃高い温度で行うことができる。ガラス転移温度よりも２〜２０℃高い温度で行うことは、得られる位相差フィルムの位相差、延伸安定性等に関して好ましいことがある。
<Extension process>
In the production of the retardation film of the present invention, a stretching treatment or the like is often performed in order to give the transparent untreated sheet a retardation property according to the purpose. Here, the stretching treatment is performed at a glass transition temperature to a temperature 30 ° C. higher than that, preferably a glass transition temperature to a temperature 20 ° C. higher, particularly preferably a temperature 2 to 20 ° C. higher than the glass transition temperature, more particularly Preferably, it can be performed at a temperature 2 to 10 ° C. higher than the glass transition temperature. Performing at a temperature 2 to 20 ° C. higher than the glass transition temperature may be preferable with respect to the retardation of the obtained retardation film, stretching stability, and the like.
延伸方法の例としては、ロール速度差を利用するロール縦一軸延伸方法、フィルム幅方向端部をピンあるいはクリップにより把持し、把持した部分を幅方向に広げるテンター横一軸延伸法、把持した部分のフィルム流れ方向速度差及び／又は走行距離差を利用するテンター斜め一軸延伸法、厚み方向に引張応力をかける特殊Ｚ軸延伸方法、面内に圧縮応力をかける特殊Ｚ軸延伸方法等の連続延伸方法が挙げられる。さらに、上述したような一軸延伸法を繰り返す逐次二軸延伸法、フィルム流れ方向に速度差のついたテンターを幅方向に広げる同時二軸延伸法、さらにはこのような延伸を数回繰り返す多段延伸法等が挙げられる。 Examples of stretching methods include a roll longitudinal uniaxial stretching method using a roll speed difference, a tenter lateral uniaxial stretching method in which a film width direction end is gripped by a pin or a clip, and the gripped portion is expanded in the width direction. Continuous stretching methods such as a tenter oblique uniaxial stretching method using a difference in speed and / or travel distance in a film flow direction, a special Z-axis stretching method in which tensile stress is applied in the thickness direction, and a special Z-axis stretching method in which in-plane compression stress is applied Is mentioned. Furthermore, the sequential biaxial stretching method that repeats the uniaxial stretching method as described above, the simultaneous biaxial stretching method that spreads the tenter with a speed difference in the film flow direction in the width direction, and multi-stage stretching that repeats such stretching several times. Law.
位相差を与えるフィルムを得るための連続延伸法の例をいくつか挙げたが、本発明の高分子フィルムの延伸方法はこれらに限定されるものではなく、生産性の観点から連続延伸が好ましいが、特に連続延伸である必要はない。 Although several examples of the continuous stretching method for obtaining a film giving a phase difference have been given, the stretching method of the polymer film of the present invention is not limited to these, but continuous stretching is preferable from the viewpoint of productivity. In particular, there is no need for continuous stretching.
［位相差フィルムの用途］
本発明の位相差フィルムにより、ＩＰＳなどに代表される液晶ディスプレイの視野角を飛躍的に向上させることができる。この際、工業的に簡単な製法で作製された他の位相差フィルムと積層して、積層位相差フィルムを得て、さらに視野角を改善することが可能となる。また、本発明の位相差フィルムは、偏光フィルムと積層して、積層偏光フィルムとしてもよい。他にも、反射防止の用途に用いられる円偏光板、光の利用効率を高めることのできる反射型偏光板などにも好ましく用いることができる。
[Use of retardation film]
With the retardation film of the present invention, the viewing angle of a liquid crystal display typified by IPS can be dramatically improved. At this time, it is possible to obtain a laminated retardation film by laminating with another retardation film produced by an industrially simple production method, and to further improve the viewing angle. The retardation film of the present invention may be laminated with a polarizing film to form a laminated polarizing film. In addition, it can also be preferably used for a circularly polarizing plate used for antireflection applications, a reflective polarizing plate that can increase the light utilization efficiency, and the like.
＜積層位相差フィルム＞
本発明の位相差フィルムは、それ単独でも十分に位相差フィルムとして機能するが、必要に応じて他の位相差フィルムと組合せて、積層位相差フィルム用いてもよい。
<Laminated retardation film>
Although the retardation film of the present invention alone functions sufficiently as a retardation film, a laminated retardation film may be used in combination with other retardation films as necessary.
＜積層偏光フィルム＞
上記のように、本発明の位相差フィルムは、偏光フィルムと積層して、積層偏光フィルムとしてもよい。なお、液晶表示装置の視野角拡大を目的として積層偏光フィルムを用いる場合には、偏光フィルムの偏光軸と本発明の位相差フィルムの面内遅相軸とは、平行また直交させて配置することが好ましい。
<Laminated polarizing film>
As described above, the retardation film of the present invention may be laminated with a polarizing film to form a laminated polarizing film. When a laminated polarizing film is used for the purpose of widening the viewing angle of the liquid crystal display device, the polarizing axis of the polarizing film and the in-plane slow axis of the retardation film of the present invention should be arranged in parallel or orthogonal to each other. Is preferred.
偏光フィルムの偏光軸と本発明の位相差フィルムの面内遅相軸とが平行である場合には、これらのなす角度は、０±２°の範囲にばらつきが入ることが好ましく、より好ましくは０±１°、さらに好ましくは０±０．５°、最も好ましくは０±０．３°である。 In the case where the polarization axis of the polarizing film and the in-plane slow axis of the retardation film of the present invention are parallel, the angle formed by these is preferably within a range of 0 ± 2 °, more preferably It is 0 ± 1 °, more preferably 0 ± 0.5 °, and most preferably 0 ± 0.3 °.
偏光フィルムの偏光軸と本発明の位相差フィルムの面内遅相軸とが直交である場合には、これらのなす角度は、９０±２°の範囲にばらつきが入ることが好ましく、より好ましくは９０±１°、さらに好ましくは９０±０．５°、最も好ましくは９０±０．３°である。 When the polarizing axis of the polarizing film and the in-plane slow axis of the retardation film of the present invention are orthogonal, the angle formed by these is preferably within a range of 90 ± 2 °, more preferably 90 ± 1 °, more preferably 90 ± 0.5 °, and most preferably 90 ± 0.3 °.
偏光フィルムとしては、特に限定されるものではなく、所定の偏光状態の光を得ることができる適宜なものを選択して用いうる。とりわけ、直線偏光状態の透過光を得ることのできるものを用いることが好ましい。 The polarizing film is not particularly limited, and an appropriate film that can obtain light in a predetermined polarization state can be selected and used. In particular, it is preferable to use one that can obtain transmitted light in a linearly polarized state.
偏光フィルムに偏光フィルム用保護フィルムが存在する場合には、偏光フィルム用保護フィルムの光学的異方性はできるだけ小さいことが好ましく、具体的には面内位相差で１０ｎｍ以下、より好ましくは７ｎｍ以下であり、最も好ましくは５ｎｍ以下である。また、Ｒｔｈ（λ）は７０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは、３０ｎｍ以下、最も好ましく２０ｎｍ以下である。 When a polarizing film protective film is present in the polarizing film, the optical anisotropy of the polarizing film protective film is preferably as small as possible. Specifically, the in-plane retardation is 10 nm or less, more preferably 7 nm or less. And most preferably 5 nm or less. Rth (λ) is preferably 70 nm or less, more preferably 50 nm or less, still more preferably 30 nm or less, and most preferably 20 nm or less.
さらに、偏光フィルム用保護フィルムのフィルム面内における遅相軸は、偏光フィルムの吸収軸と直交又は平行に配置することが好ましく、偏光フィルムの連続生産を行う観点から、平行であることがより好ましい。 Furthermore, the slow axis in the film plane of the protective film for a polarizing film is preferably arranged orthogonal or parallel to the absorption axis of the polarizing film, and more preferably parallel from the viewpoint of continuous production of the polarizing film. .
かかる本発明の積層偏光フィルムにおいては、本発明の位相差フィルムそのものが偏光フィルム用保護フィルムを兼ねてもよい。これにより、偏光フィルム用保護フィルムの使用を省略することができ、偏光フィルム用保護フィルムの光学的異方性によるばらつきの影響を排除することができ、光学性能をより向上させることが可能となる。 In the laminated polarizing film of the present invention, the retardation film itself of the present invention may also serve as a protective film for a polarizing film. Thereby, use of the protective film for polarizing films can be abbreviate | omitted, the influence of the dispersion | variation by the optical anisotropy of the protective film for polarizing films can be excluded, and it becomes possible to improve optical performance more. .
偏光フィルムと位相差フィルムの積層に際しては、必要に応じて接着剤等を介して固定することができる。なお、軸関係のズレ防止等の観点から、偏光フィルムと位相差フィルムとは接着固定することが好ましい。接着には、透明な接着剤を使用することができ、その種類は特に限定されるものではない。光学特性の変化を防止する観点等からは、硬化や乾燥の際に高温のプロセスを要しないものが好ましく、さらに、長時間の硬化処理や乾燥処理を要しないものが望ましい。また、加熱や加湿条件下において、剥離等を生じさせないものが好ましい。 When laminating the polarizing film and the retardation film, they can be fixed via an adhesive or the like as necessary. In addition, it is preferable to adhere and fix the polarizing film and the retardation film from the viewpoint of preventing the axial relationship deviation. A transparent adhesive can be used for bonding, and the type thereof is not particularly limited. From the standpoint of preventing changes in optical properties, those that do not require high-temperature processes during curing and drying are preferred, and those that do not require long-time curing or drying treatments are more desirable. Moreover, the thing which does not produce peeling etc. on a heating or humidification condition is preferable.
なお、上記の偏光フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム用保護フィルム、接着剤層等の各層は、例えばサリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式等により紫外線吸収機能をもたせることもできる。 The above polarizing film, retardation film, protective film for polarizing film, adhesive layer, and the like are, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds. An ultraviolet absorbing function can be provided by a method of treating with an ultraviolet absorber such as the above.
＜液晶表示装置＞
また、本発明の位相差フィルムや積層偏光フィルムを液晶表示装置に用いることで、視野角特性等が著しく向上した液晶表示装置を得ることができる。用いることのできる液晶表示装置としては、特に限定されるものではなく、ＩＰＳ、ＶＡ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢモード等各種方式に適用することが可能であるが中でもＩＰＳモードに適用することが好ましい。
<Liquid crystal display device>
In addition, by using the retardation film or laminated polarizing film of the present invention for a liquid crystal display device, a liquid crystal display device with significantly improved viewing angle characteristics and the like can be obtained. The liquid crystal display device that can be used is not particularly limited, and can be applied to various systems such as IPS, VA, TN, STN, and OCB modes, but is preferably applied to the IPS mode.
以下本発明について実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
（評価方法）
本発明に関する材料特性値等は、以下の評価法によって得られたものである。
(Evaluation methods)
The material property values and the like related to the present invention are obtained by the following evaluation methods.
（１）面内位相差（Ｒ値）、及び厚み方向位相差（Ｋ値）の測定
面内位相差（Ｒ値）及び厚み方向位相差（Ｋ値）は、分光エリプソメータ『Ｍ１５０』（日本分光（株）製）により測定した。Ｒ値は、入射光線と位相差フィルムの表面が直交する状態で測定した。また、Ｋ値は、入射光線と位相差フィルムの表面の角度を変えることにより、各角度での位相差値を測定し、公知の屈折率楕円体の式でカーブフィッティングすることにより、三次元屈折率であるｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、これらの値から計算した。なお、その際、別のパラメータとして平均屈折率ｎが必要になるが、これはアッベ屈折計（（株）アタゴ社製の『アッベ屈折計２−Ｔ』により測定した。
(1) Measurement of in-plane retardation (R value) and thickness direction retardation (K value) In-plane retardation (R value) and thickness direction retardation (K value) were measured using a spectroscopic ellipsometer “M150” (JASCO) (Made by Co., Ltd.). The R value was measured in a state where the incident light beam and the surface of the retardation film were orthogonal to each other. The K value is determined by changing the angle between the incident light beam and the surface of the retardation film, measuring the retardation value at each angle, and performing curve fitting with a known refractive index ellipsoid formula to obtain the three-dimensional refraction. is the rate n x, n y, and n z determined, was calculated from these values. At that time, an average refractive index n is required as another parameter, and this was measured with an Abbe refractometer ("Abbe refractometer 2-T" manufactured by Atago Co., Ltd.).
（２）ガラス転移点温度の測定
ガラス転移点温度（Ｔｇ）は『ＤＳＣ２９２０ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ ＤＳＣ』（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）により測定した。フィルム成形後ではなく、ポリマーを重合後、フレークス又はチップの状態で測定した。
(2) Measurement of glass transition temperature The glass transition temperature (Tg) was measured by “DSC2920 Modulated DSC” (manufactured by TA Instruments). It was measured in the state of flakes or chips after polymerization of the polymer, not after film formation.
（３）光弾性係数の測定
フィルムから長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み１００μｍの試験片を切り出し、偏光解析法を位相差測定手段にしている日本分光（株）製の商品名『Ｍ１５０』により測定した。
(3) Measurement of photoelastic coefficient A test piece having a length of 50 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 100 μm was cut out from a film, and measured by a trade name “M150” manufactured by JASCO Corporation using ellipsometry as a phase difference measuring means. did.
（４）フィルムの厚み
アンリツ社製の電子マイクロ膜厚計で測定した。
(4) Film thickness Measured with an electronic micro film thickness meter manufactured by Anritsu Corporation.
（５）位相差の低下率
フィルムを９０℃の熱風オーブン中に１０００時間静置し、熱処理後の面内位相差（Ｒ値）を、分光エリプソメータ『Ｍ１５０』（日本分光（株）製）により測定し、熱処理前の位相差値（Ｒｅ０）からの低下率を求めた。
(5) Reducing rate of retardation The film was left in a hot air oven at 90 ° C. for 1000 hours, and the in-plane retardation (R value) after the heat treatment was measured with a spectroscopic ellipsometer “M150” (manufactured by JASCO Corporation). Measurements were made to determine the rate of decrease from the phase difference value (Re 0 ) before the heat treatment.
（６）耐熱性
位相差低下率について、下記基準で評価した。
×：４％を越えるもの
○：５％以下のもの
(6) Heat resistance The retardation reduction rate was evaluated according to the following criteria.
×: More than 4% ○: Less than 5%
（７）溶融安定性
樹脂１０ｇを窒素雰囲気下で２８０℃×１０分保持し、その後テトラヒドロフランへの溶解性で評価した。
(7) Melt stability 10 g of the resin was held at 280 ° C. for 10 minutes under a nitrogen atmosphere, and then evaluated by solubility in tetrahydrofuran.
（実施例及び比較例）
実施例及び比較例で用いたスチレン系樹脂を表１に示す。
(Examples and Comparative Examples)
Table 1 shows styrene resins used in Examples and Comparative Examples.
実施例及び比較例で用いたスチレン系樹脂延伸前原反シートは、下記のキャスティング成形法により作製した。 The styrene-based resin stretched raw sheet used in Examples and Comparative Examples was prepared by the following casting method.
＜スチレン系樹脂延伸前原反シートの作製＞
スクリューを有するＴダイ付き押出機によりスチレン系樹脂を溶融・押出し、巾１１０ｍｍのＴダイから押出し、キャストロール上に落し、引取って延伸前のスチレン系樹脂原反シートを得た。
<Preparation of raw sheet before stretching styrene resin>
The styrene resin was melted and extruded by an extruder with a T die having a screw, extruded from a T die having a width of 110 mm, dropped onto a cast roll, and taken to obtain a styrene resin raw sheet before stretching.
実施例及び比較例のスチレン系樹脂フィルムは、下記の同時二軸延伸法及び縦延伸法により延伸製膜を実施した。 The styrenic resin films of Examples and Comparative Examples were subjected to stretch film formation by the following simultaneous biaxial stretching method and longitudinal stretching method.
＜位相差フィルム調整＞
樹脂１〜５の原反フィルムを、表２で示すように、Ｔｇ＋７℃の温度条件で２倍延伸することにより、位相差フィルムを作製した。
<Phase difference film adjustment>
As shown in Table 2, the raw films of the resins 1 to 5 were stretched twice under the temperature condition of Tg + 7 ° C. to prepare a retardation film.
各実施例及び各比較例の延伸条件及び評価結果を、表２に示す。 Table 2 shows the stretching conditions and the evaluation results of each example and each comparative example.
（実施例１〜実施例４）
実施例１〜実施例４の位相差フィルムは、本発明の要件を満たす位相差フィルムである。これらの位相差フィルムは、熱処理後の位相差低下率が低く、耐熱性にも優れている。
(Example 1 to Example 4)
The retardation films of Examples 1 to 4 are retardation films that satisfy the requirements of the present invention. These retardation films have a low retardation reduction rate after heat treatment and are excellent in heat resistance.
（比較例１）
比較例１の位相差フィルムでは、無水マレイン酸の共重合比率が７モル％である。この位相差フィルムでは、ガラス転移温度Ｔｇが１１８℃と１３０℃より低く、それによって位相差低下率が６．６％と高く、耐熱性に劣るものであった。
(Comparative Example 1)
In the retardation film of Comparative Example 1, the copolymerization ratio of maleic anhydride is 7 mol%. In this retardation film, the glass transition temperature Tg was lower than 118 ° C. and 130 ° C., whereby the retardation reduction rate was as high as 6.6% and the heat resistance was poor.
（比較例２）
比較例２の位相差フィルムは、無水マレイン酸の変わりにアクリル酸を共重合した樹脂（共重合比率が１０モル％）から作られている。この位相差フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ：１３３℃）での溶融試験においてテトラヒドロフランに溶解せず、ゲル化が生じ、溶融安定性の悪いものであった。
(Comparative Example 2)
The retardation film of Comparative Example 2 is made from a resin (copolymerization ratio: 10 mol%) obtained by copolymerizing acrylic acid instead of maleic anhydride. This retardation film was not dissolved in tetrahydrofuran in a melting test at a glass transition temperature (Tg: 133 ° C.), gelation occurred, and the melt stability was poor.
Claims (6)
Ｒ＞３０ｎｍ （１）
Ｋ＜０ｎｍ （２）
［式（１）中のＲは、下記式（３）によって表される位相差フィルムの面内位相差値であり、式（２）中のＫは、下記式（４）によって表される厚み方向の位相差値である：
Ｒ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ （３）
Ｋ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ （４）
（式中、
ｎｘ、ｎｙ、及びｎｚ：それぞれｘ軸、ｙ軸、及びｚ軸方向における三次元屈折率
ｘ軸：位相差フィルム面内における最大屈折率方向の軸
ｙ軸：位相差フィルム面内におけるｘ軸に直交する方向の軸
ｚ軸：位相差フィルムの面に対して法線方向の軸
ｄ：位相差フィルムの厚み）］。 The retardation film according to claim 1 or 2, wherein the following formulas (1) and (2) are satisfied:
R> 30 nm (1)
K <0nm (2)
[R in the formula (1) is an in-plane retardation value of the retardation film represented by the following formula (3), and K in the formula (2) is a thickness represented by the following formula (4). The phase difference value of the direction is:
R = (n x -n y) × d (3)
K = {(n x + ny ) / 2−n z } × d (4)
(Where
nx , ny , and nz : three-dimensional refractive index in the x-axis, y-axis, and z-axis directions, respectively, x-axis: axis in the maximum refractive index direction in the retardation film plane y-axis: in the retardation film plane axis in a direction perpendicular to the x axis z axis: axis normal to the surface of the retardation film d: thickness of the retardation film)].
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