JP2009263679A - ポリマー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】有機電子冷光放射性装置に使用されるポリマー及びそのポリマーを使用した光学装置を提供する。
【解決手段】第１の繰り返し単位（Ｉ）及び第２の繰返し単位（ＩＩ）を有するポリマー。


Ａｒ及びＡｒ’は同じか異なり、アリール又はヘテロアリール基である。
【選択図】なし

Description

本発明は光学装置の材料、特に、有機電子冷光放射性装置、並びにその物理的電子的特性の制御に関係する。

光電気装置の１つの分類は、発光又は受光のための有機材料を使用するものである。これらの装置の基本構造は、負電荷（電子）を発光層に注入するためのカソードと正電荷（正孔）を発光層に注入するためのアノードの間に挟まれた発光有機層、例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）又はポリフルオレンである。電子及び正孔は、光子を生成する有機発光層中で結合する。ＷＯ９０／１３１４８においては、有機発光材料はポリマーである。ＵＳ４，５３９，５０７有機発光材料は（β−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）のような低分子材料として知られる発光材料である。実際の装置においては、１つの電極は、光子を装置から逃すのを可能にするため透明である。

典型的な有機発光装置（ＯＬＥＤ）は、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）のような透明な第１電極で被覆されたガラス又はプラスチック基板上に形成される。少なくとも１つの電子冷光放射性有機材料の薄膜層は第１電極を覆う。最終的に、カソードは電子冷光放射性有機材料を覆う。カソードは典型的には金属又は合金であり、アルミニウムのような単一層又はカルシウム及びアルミニウムのような複数の層を含む。例えば、電極から電子冷光放射性材料への電荷注入を改良するための他の層も装置に加えることができる。例えば、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルフォン酸（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）又はポリアニリンがアノード及び電子冷光放射性材料の間に提供される。電源から電極間に電圧が印加されると、電極の１つはカソードとして働き、他方はアノードとして働く。

有機半導体においては、電子エネルギーレベルの真空レベル、特に、最高被占準位（ＨＯＭＯ）及び最低空準位（ＬＵＭＯ）に関して測定される結合エネルギーが最も重要な特性である。これらは、光放射の測定及び特に酸化還元のための電子冷光放射性ポテンシャルの測定から評価される。このようなエネルギーは、境界面近傍のエネルギー及び値を決めるための曲線のピーク点のような多くの要因によって影響される。したがって、そのような値は定量的というより指標的なものである。

この装置の動作においては、正孔がアノードを通して装置に注入され、電子がカソードを通して装置に注入される。正孔と電子は、励起によって光放出のための放射線崩壊を起こすように有機電子冷光放射性層において結合する。装置の効率を改良する１つの方法は、例えば、ＷＯ９９／４８６１０が正孔輸送ポリマー、電子輸送ポリマー及び電子冷光放射性ポリマーの混合について開示する正孔及び電子輸送材料を提供する。この文献においては、ジオクチルフルオレン及びトリフェニルアミンの比１：１のコポリマーが正孔輸送ポリマーとして使用される。

ポリマーＯＬＥＤの分野における焦点は、赤、緑及び青色発光材料が要求される光フルカラーディスプレイの開発である。この開発に関連する既存のポリマーＯＬＥＤの１つの欠点は、今日までに知られている青色発光材料の比較的短い寿命である（「寿命」とは、ＤＣドライブ下で一定の電流を有するＯＬＥＤの輝度のための時間である）。

１つのアプローチとして、発光材料の寿命はＯＬＥＤ設計の最適化によって拡張されえる。例えば、青色材料の寿命は、使用されるカソードに一部依存する。しかしながら、青色の寿命を改善するカソード選択の利点は、赤色及び緑色材料のパフォーマンスに対するカソードの欠点によって相殺されてしまう。例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １１１−１１２（２０００）の１２５−１２８は、カソードがＬｉＦ／Ｃａ／Ａｌであるフルカラーディスプレイを開示する。本発明の発明者は、このカソードは青色発光材料に関して特に効果的であるが、緑色及び赤色発光体に関してはパフォーマンスがよくないことを見出した。

他のアプローチは、新規の青色電子冷光放射性材料の開発である。例えば、ＷＯ９９／４８１６０の改良であるＷＯ００／５５９２７は、次の一般式（ａ）を有する青色電子冷光放射性ポリマーを開示する。
ここで、ｗ＋ｘ＋ｙ＝１，ｗ≧０．５，０≦ｘ＋ｙ≦０．５及びｎ≧２

簡潔に言うと、ＷＯ９９／４８１６０に開示される分離されたポリマーが単一の分子に結合される。Ｆ８繰り返し単位が電子注入の目的のために供給される。ＴＦＢ単位が正孔輸送のために供給される。そして、ＰＦＢ繰り返し単位が発光単位として提供される。

ＷＯ９９／５４３８５及びＥＰ１２２９０６３はフルオレンとアミンのコポリマーを開示する。

ＷＯ９９／５４３８５ ＥＰ１２２９０６３

本発明の目的は、公知技術のポリマーの光学装置におけるポリマーの寿命を増大させる方法を提供することである。本発明の他の目的は、光学装置に使用される長寿命のポリマー、特に、長寿命の青色電子冷光放射性材料を提供することである。本発明のさらに他の目的は、従来技術のポリマーの温度の安定性を増大させる方法を提供する。

本発明の発明者は、光学装置に使用されるポリマー、特に電子冷光放射性ポリマーの寿命は、ポリマーのガラス化温度を増大させる繰り返し単位の導入によって増大することを発見した。特に、２，７結合９，９−ジアリールフルオレン繰返し単位の電子冷光放射性ポリマーへの導入、特に、ポリマーの寿命を十分に増大させる青色放射電子冷光放射性ポリマーの装置への導入よって増大することを発見した。さらに、本発明の発明者は、独立した正孔輸送単位及び青色輸送単位を有する必要がないことを発見した。すなわち、両者の機能はＰＦＢ単位によって稼動することを発見した。驚くべきことに、上記の公知技術のポリマーからのＴＦＢを除くと寿命の大幅な改善が見られることがわかった。

したがって、本発明の第１の側面において、本発明は選択的に置換された、第１の繰り返し単位（Ｉ）及び選択的に置換された第２の繰り返し単位（ＩＩ）を提供する。
ここで、各Ａｒ及びＡｒ’は同じか異なり、選択的に置換されたアリール又はヘテロアリール基、並びに選択的に、選択的に置換された５％以下のモル比の第３の繰り返し単位を有し、第３の繰り返し単位は一般式−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ）−Ａｒ−を有し、主鎖に単一窒素原子を有する。

好ましくは、各Ａｒはフェニルである。より好ましくは、第２繰返し単位は次の一般式（ＩＩＩ）の繰返し単位を含む。
ここで、各Ｒ’は水素又は可溶性基から独立して選択される。

好ましくは、第３の繰り返し単位は存在しない。好ましくは、ポリマーは一般式（ＩＩ）の繰返し単位以外の繰返し単位主鎖上の窒素原子を含む繰返し単位を含まない。

したがって、本発明の第１の態様は、選択的に置換される（Ｉ）式の繰返し単位及び選択的に置換される（ＩＩ）式の繰返し単位を含む光学装置に使用されるポリマーを提供する。
ここで、各Ａｒ及びＡｒ’は同じか異なり、選択的に置換されるアリール若しくはヘテロアリール基及び選択的に第３の５モル％を超えない選択的に置換される繰返し単位を含み、第３の繰返し単位は−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ）−Ａｒ−を有し、主鎖に１つの窒素原子を有する。

好ましくは、各Ａｒは選択的に置換される式（ＩＶ）の残余を有する基から独立して選択される。
ここで、ｎ＝１、２又は３で、Ｒは可溶性基又は水素である。好ましい可溶性基Ｒは、選択的に置換されるアルキル又はアルコキシ、より好ましくはブチル、最も好ましくはｎ−ブチルである。

好ましくは、本発明の第１の側面のポリマーは、５０％以下、より好ましくは１０−４０モル％の繰返し単位（Ｉ）を含む。

本発明の発明者は、ポリマー内におけるアミン成分を減少させることが装置設計、特に、バリウム（ｗｆ＝２．７ｅＶ）、ストロンチウム（ｗｆ＝２．５９ｅＶ）又はカルシウム（ｗｆ＝２．８７ｅＶ）（出典 Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１）１９９７，４７３０）のような相対的に低い電子注入能力をもたらす相対的に高い仕事関数を有するカソードを有する装置におけるポリマー材料の効率性の増大をもたらすことを発見した。したがって、１つの好ましい実施例において、本発明の第１のポリマーは３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の繰返し単位（ＩＩ）を含む。

好ましくは、本発明の第１の側面のポリマーは、選択的に置換される９，９−ジアルキル又は９，９−ジアルコキシ−２，７−フルオレニル、より好ましくは９，９−ジ（ｎ−オクチル）フルオレンを含む。

好ましくは、本発明の第１の側面のポリマーは、電子冷光放射性ポリマー、より好ましくは波長範囲４００−５００ｎｍ、最も好ましくは４３０−５００ｎｍの光を放射できるポリマーである。

第２の側面において、本発明は、正電荷輸送体注入のための第１電極、負電荷輸送体注入のための第２電極、本発明の第１の側面のポリマーを有する第１と第２電極間の電子冷光放射領域を有する電子冷光放射性装置を提供する。好ましくは、本発明の第１の側面のポリマーは、電子冷光放射領域における唯一の半導体ポリマーである。

「電子冷光放射領域」は、電子冷光放射を得ることができる式（ＩＩ）の繰返し単位を含むポリマーを有する電子冷光放射装置の層を意味する。疑問を無くすために、電子冷光放射層と分離されている（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ又はポリアニリンのような）正孔注入材料、正孔輸送層又は電子輸送層は電子冷光放射領域を構成しない。

本発明のポリマーは、好ましくは、フルオレン、特に、２，７−結合９，９ジアルキルフルオレン又は２，７結合９，９ジアリールフルオレン、２，７−結合９，９−スプルロフルオレン、２，７−結合インデンフルオレンのようなインデンフルオレン、アルキル又はアルコキシ置換１，４−フェニレンのようなフェニルのようなアリーレン共繰返し単位Ａｒを含むコポリマーである。これらの各基は置換することができる。

例えば、ＷＯ００／５５９２７及びＷＯ００／４６３２１に開示されるような公知技術において知られる他の適当なＡｒは、引用によって本発明の明細書に組み込まれる。

本発明のポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー又は多重ポリマーである。

本発明のコポリマー、ターポリマー又は多重ポリマーは、ポリマーを構成するための各モノマーの割合が変化し得る規則交替、ランダム及びブロックコポリマーである。

プロセスの簡易化のためには、ポリマーは溶解性であることが好ましい。Ｃ_1-10アルキル又はＣ_1-10アルコキシのような置換基は、特別の溶媒系においてポリマーの溶解性を与えるために有為に選択される。典型的な溶媒は、トルエン及びキシレン又はＴＨＦのようなモノ−又はポリアルキレートベンゼンを含む。

芳香族モノマーから共役ポリマーを製造するに際して特に影響のある２つの重合化技術は、例えば、ＷＯ００／５３６５６に開示されるスズキ重合、及びＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３１，１０９９−１１０３（１９９８）に開示されるヤマモト重合である。したがって、各モノマーは２つの反応性官能基Ｐによって提供されることが好ましい。ここで、各Ｐは（ａ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基から選択されるボロン誘導基、及び（ｂ）ハロゲン官能基から独立して選択される。

図１を参照すると、本発明の光学装置、特に電子冷光放射性装置の標準の構造は、透明ガラス又はプラスチック基板１、インジウム錫酸化物アノード２及びカソード４を含む。本発明のポリマーは、アノード２及びカソード４の間の層３に位置する。複数のポリマーが蒸着されると、これらは少なくとも２つの正孔輸送ポリマー、電子輸送ポリマーの混合物を含み、ここで装置はＰＬＥＤ、ＷＯ９９／４８１６０に開示される発光ポリマーである。他の方法としては、例えば、ＷＯ００／５５９２７及びＵＳ６３５３０８３に開示される２又は３以上の電子輸送領域、電子輸送領域及び発光領域を含む単一ポリマーから形成される。各正孔輸送、電子輸送及び発光機能は別々のポリマー又は１つのポリマーの分離された領域によって提供される。他の方法としては、２以上の機能が単一領域又はポリマーによって遂行される。特に、単一ポリマー又は領域は電荷輸送及び放射をすることができる。各領域は単一の繰り返し単位、含むことができ、例えば、トリアリールアミン繰り返し単位は正孔輸送領域とすることができる。このようなポリマー内の異なる領域は、ＵＳ６３５３０８３のようにポリマーの主鎖に沿って、また、ＷＯ０１／６２８６９のようにポリマー主鎖からの分岐基として提供されてもよい。

層３に加えて、独立の正孔輸送層及び／又は電子輸送層が提供され得る。

本質的ではないが、アノードから半導体ポリマー層への正孔の注入を助けるためアノード２及びポリマー層３の間の有機正孔注入材料が望ましい。有機正孔注入材料の冷光放射性材料の例としては、ＥＰ０９０１１７６及びＥＰ０９４７１２３に開示されるポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）又はＵＳ５７２３８７３及びＵＳ５７９８１７０に開示されるポリアニリンを含む。

カソード４は電子の電子冷光放射層への注入を可能にする仕事関数を有する材料から選ばれる。他の要因は、カソード及び冷光放射材料間の逆の相互作用の可能性のようなカソードの選択に影響する。カソードはアルミニウム層のような単一材料からなり得る。他の方法としては、それは、例えば、ＷＯ９８／１０６２１に開示されているカルシウム及びアルミニウムの２層のような複数の金属、ＷＯ９８／５７３８１、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４）、６３４及びＷＯ０２／８４７５９に開示されているバリウム元素、又は、例えば、ＷＯ００／４８２５８に開示されているフッ化リチウム又はＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されているフッ化バリウムのような電子注入を助ける誘電材料の薄膜でもよい。

典型的な電子冷光放射装置は、仕事関数４．８ｅＶを有するアノードを含む。したがって、正孔輸送領域のＨＯＭＯレベルは、好ましくは４．８−５．５ｅＶ近傍である。同様に、典型的な装置のカソードは仕事関数約３ｅＶを有する。したがって、電子輸送領域のＬＵＭＯレベルは好ましくは約３−３．５ｅＶである。

電子冷光放射装置は、モノクロ装置か又はフルカラー装置である（例えば、赤、緑及び青色冷光放射材料）。

従来の電子冷光放射装置を示す。 本発明の電子冷光放射装置の時間−輝度のプロットを示す。

以下に具体的に実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。

モノマーの実施例
本発明のモノマーは下記のスキームに従って製造された。

モノマーの実施例Ｍ１；２，７−ジブロモ−９，９−ジフェニルフルオレン
２，７−ジブロモフルオレン
３Ｌのフランジフラスコ中に、フルオレン（１００．００６ｇ，０．５５５ｍｏｌ）、フォスフォラス５酸化物（１１０，１４８ｇ，０．７７６モル）及びトリメチルフォスフェート（１２００ｍＬ）が混合された。機械的混合のもと、トリメチルフォスフェート（２００ｍＬ）中のブロミン溶液（６３ｍＬ，１．２３ｍｏｌ）が急速に加えられた。この透明な溶液は１２０℃で２２時間加熱された。混合物は室温まで冷却され、３Ｌの水中に注がれた。ナトリウムチオサルファネート（５０．０４５ｇ）が加えられたとき、混合物は黄色に変わった。攪拌は１時間継続され、次いで、黄色の固体がろ過された。この固体はメタノール中で加熱され、モノ臭素化合物を除去し、１７６．１８３ｇ（ＨＰＬＣにより９８％純化、９４％生成）。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）７．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ２．０），７．６１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ７．６，２．０），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．０）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）１４２．３，１３７．５，１３５．３，１２７．９，１２３．３，１２１．８，１０９．８

４，４’−ジブロモ−２−カルボン酸−１，１’−ビフェニル
２Ｌのフランジフラスコ中に、２，７−ジブロモフルオレノン（１２０．５２６ｇ，０．３５６ｍｏｌ）、水酸化カリウム（微粒子片，１６８．３２７ｇ，３０００モル）及びトルエン（６００ｍＬ）が入れられた。この混合物は１２０℃で１時間加熱され、室温まで冷却された。激しく攪拌しながら固体（−２Ｌ）を溶解するために水が加えられた。緑がかった水溶層が除去され、黄色のトルエン層が水で２回洗浄された。結合された水溶層は濃塩酸で酸性化され、次いで沈殿した固体がろ過され、乾燥され、次いでトルエンから再結晶し、白い結晶（７９％生成）の１００．５４７ｇが得られた。
¹Ｈ ＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂ＣＯ）８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ２．０），７．７７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ８．０，２．４），７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．０），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ８．４），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．８）；¹³Ｃ ＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂ＣＯ）１６７．１，１４０．４，１３９．８，１３３．５，１３２．８，１３２．７，１３１．２，１３０．６，１２１．４，１２１．１

４，４−ジブロモ−２−カルボン酸−１，１’ビフェニル
４，４−ジブロモ−２−カルボン酸ビフェニル（１７１．１４ｇ，０．４８１ｍｏｌ）がメタノール（７００ｍＬ）及びスルフォン酸（１５ｍＬ）中に保留され、８０℃で２１時間加熱された。溶媒は除去され、エチルアセテート中に油が溶解された。溶液は、２Ｎ水酸化ナトリウム、水、飽和塩化ナトリウムによって洗浄され、硫酸マグネシウム上で乾燥され、ろ過され、蒸発して、オレンジ色の油が得られた。油は、高温のメタノールで処理され、冷却によってエステルを沈殿させ、ろ過された。母液は蒸発され、再結晶化した固体が追加の生成物を与えた。エステルはＧＣＭＳによって１００％純化され、１２７．２７ｇ（６９％）の生成物が得られた。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ２．０），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ８．０，１．６），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ８．０，１．６），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．４），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ８．８）；７．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．８），３．６７（３Ｈ，ｓ）；¹³Ｃ ＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂ＣＯ）１６７．１，１４０．３，１３９．１，１３４．４，１３２．９，１３２．１，１３２．０，１３１．３，１２９．９，１２１．５，５２．３；ＧＣＭＳ：Ｍ⁺＝３７０

４，４’−ジブロモ−２−ジフェニルアルコール−１，１’−ビフェニル
４，４’−ジブロモ−２−メチルエステル−ビフェニル（２４．１１４ｇ，６５．１ｍｍｏｌ）が乾燥ジエチルエーテル（１２０ｍＬ）中に溶解され、溶液はイソプロパノール／ドライアイス浴を使用して−６０℃まで冷却された。フェニルリチウム（シクロヘキサン−エーテル中で１．８Ｍ溶液）が滴下された。混合物は攪拌され、室温まで暖められた。反応は４時間後に完結した。水（７０ｍＬ）が加えられ、次いで、水溶層はジエチルエーテルによって洗浄された。結合された有機相は塩化ナトリウムで洗浄され、硫酸マグネシウム上で乾燥され、ろ過され、蒸発されて黄色の粉が得られた。イソプロパノールからの再結晶によって白い固体（５９％生成）１９ｇが得られた。
ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ，相対強度％）４９４（Ｍ⁺，１００）；¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ８．４，２．４），７．２８（６Ｈ，ｍ），７．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．０），７．１１（４Ｈ，ｍ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ２．４），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ８．４），６．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ８．４）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃）１４７．５，１４６．７，１４０．３，１３９．３，１３４．０，１３３．０，１３１．２，１３１．１，１３０．３，１２８．２，１２８．１，１２７．８，１２１．６，１２１．３，８３．２．

２，７−ジブロモ−９，９−ジフェニルフルオレン
アルコール（６９．１６９ｇ，１４０ｍｍｏｌ）及び氷酢酸（４５０ｍｌ）が攪拌され、還流するまでに加熱され、次いで濃塩酸（０．５ｍｌ）が滴下された。添加が完了すると混合物は１時間加熱され、次いで冷却された。反応混合物は水（５００ｍｌ）中に注がれ、その後、固体はろ過された。白い個体がｎ−ブチルアセテートから３回再結晶化され、目的の生成物（ＨＰＬＣにより９９．５％、３０％生成）が２０．０３ｇ得られた。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ／ｐｐｍ：７．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ７．６），７．４９（２Ｈ，ｄ，１．２），７．４８（２Ｈ，ｄｄ，１．６），７．２５（６Ｈ，ｍ），７．１４（４Ｈ，ｍ），¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃）δ／ｐｐｍ：１５３．２，１４４．６，１３８．３，１３１．１，１２９．６，１２８．７，１２８．２，１２７．４，１２２．０，１２１．７，６５．８

モノマーの実施例Ｍ２−Ｍ４
下記の表１に示されるＡｒ基を有するモノマーが上記のスキーム及び一般的な実験プロセスに沿って製造された。表に示されるＡｒ基に対応するアリールリチウム化合物が対応するアリール臭化物から製造された。

ポリマーの実施例Ｐ１
本発明の青色冷光放射性ポリマーが、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジ（エチレニルボロネート）（０．５価）、２，７−ジブロモ−９，９−ジフェニルフルオレン（０．３５価）及びＮ，Ｎ’−ジ（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１，４−ジアミノベンゼン（０．１５価）の反応によってポリマーＰ１を得るよるＷＯ００／５３６５６に沿って製造された。

装置の実施例
ガラス基板（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｆｉｌｍｓ, Ｃｏｌｏｒａｄｏ，ＵＳＡ）に支持され
たインジウム錫酸化物上に、ＰＥＤＴ／ＰＳＳ（登録商標ＢａｙｔｒｏｎＰとしてＢａｙｅｒ社から入手可）がスピンココートによって蒸着された。ポリマーＰ１層がキシレン溶液からスピンコトーによってＰＥＤＴ／ＰＳＳ上に蒸着された。ポリマーＰ１上には、フッ化リチウムの第１層、カルシムの第２層及びアルミニウムキャップ層の第３層が蒸着された。

Ｐ１との比較のためには、１０％のＴＦＢ繰返し単位を有する冷光放射ポリマーを除いて、同一の装置が製造された。（ＷＯ０２／９２７２３に開示される全組成：ＴＦＢ１０％，ＦＢ５０％，ＰＦＢ３０％，ＰＦＢ１０％）。

図２からわかるように、ポリマーからのＴＦＢの除去は寿命の大幅な改善をもたらす。

本発明は特定の例示的な実施例に基づいて記載したが、特許請求の範囲によって規定される本発明の精神と範囲から離れない限り、この明細書に開示される特徴の多くの改良、代替または結合が当業者に明らかであるといえる。

１ 透明基板
２ アノード
３ 発光ポリマー層
４ カソード

Claims (17)

1. 選択的にＣ_１−１０アルキル又はＣ_１−１０アルコキシにより置換された第１の繰り返し単位（Ｉ）及び選択的にＣ_１−１０アルキルまたはＣ_１−１０アルコキシにより置換された第２の繰返し単位（ＩＩ）を有る光学装置に使用されるポリマーであって、
   ここで、各Ａｒ及びＡｒ’は同じか異なり、選択的に置換されたアリール又はヘテロアリール基を含み、所望により、一般式−Ａｒ−Ｎ（Ａｒ）−Ａｒ−を有する選択的に置換された第３の繰り返し単位を５％以下のモル比で有するポリマー。
2. 第２の繰り返し単位は次の一般式（ＩＩＩ）の繰返し単位を含む請求項１に記載のポリマー。
   ここで、前記の各Ｒ’は水素、又は選択的に置換されるアルキル又はアルコキシである。
3. 第３の繰り返し単位が存在しない請求項１又は２に記載のポリマー。
4. 前記の各Ａｒ’は選択的に置換される式（ＩＶ）の残基を有する基から独立して選択される請求項１に記載のポリマー。
   ここで、ｎ＝１、２又は３で、Ｒは選択的に置換されるアルキル又はアルコキシ、又は水素である。
5. 前記Ｒが、水素又はブチルである請求項４に記載のポリマー。
6. Ｒ’がｎ−ブチルである請求項２ないし５のいずれかに記載のポリマー。
7. ５０％以下の前記繰返し単位（Ｉ）を含む請求項１ないし６のいずれかに記載のポリマー。
8. ３０％以下の前記繰返し単位（ＩＩ）を含む請求項１ないし７のいずれかに記載のポリマー。
9. １０％以下の前記繰返し単位（ＩＩ）を含む請求項１ないし８のいずれかに記載のポリマー。
10. 選択的に置換される９，９−ジアルキル又は９，９−ジアルコキシ−２，７−フルオレニルから選ばれる追加の繰り返し単位を含む請求項１ないし９のいずれかに記載のポリマー。
11. 前記追加の繰り返し単位が９，９−ジ（ｎ−オクチル）フルオレンである請求項１０に記載のポリマー。
12. １０〜４０モル％の前記繰返し単位（Ｉ）を含む請求項７に記載のポリマー。
13. 波長範囲４００〜５００ｎｍの光を放射できる請求項１ないし１２のいずれかに記載のポリマー。
14. 波長範囲４３０〜５００ｎｍの光を放射できる請求項１ないし１２のいずれかに記載のポリマー。
15. 正の電荷輸送体を注入する第１電極、負の電荷輸送体を注入する第２電極、及び請求項１ないし１４のいずれかに記載のポリマーを含む大電極と第２電極の間に位置する層を有する光学装置。
16. 冷光放射装置である請求項１５に記載の光学装置。
17. 前記請求項１ないし１４のいずれかに記載のポリマーが冷光放射性領域における半導体ポリマーである請求項１５に記載の光学装置。