JP2009263545A - Rubber composition for tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、耐摩耗性と発熱性とを両立可能にするサイドウォール用として好適なタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires, and more particularly, to a rubber composition for tires suitable as a sidewall for making both wear resistance and heat generation compatible.
空気入りタイヤのサイドウォールは、縁石等と接触しやすいため耐摩耗性に優れることが求められている。同時に、サイドウォールは、走行中の変形量が大きく発熱しやすく、発熱量が多いと転がり抵抗を増し、燃料消費率を上げるため、低発熱性であることが求められている。 A sidewall of a pneumatic tire is required to have excellent wear resistance because it easily contacts with curbs. At the same time, the sidewall is required to have a low exothermic property in order to generate a large amount of deformation during traveling and easily generate heat, and when the amount of generated heat is large, the rolling resistance increases and the fuel consumption rate increases.
一般に、耐摩耗性を向上するためには、カーボンブラックを増量することが知られているが、カーボンブラックを増量すると発熱性が悪化すると共に、粘度上昇により押出加工性が悪化する。一方、ゴム組成物を低発熱性にするためには、シリカを配合することが知られているが、耐摩耗性や押出加工性が悪化してしまう。このように、耐摩耗性と発熱性及び押出加工性とは相反する特性であり、これら物性のすべてを両立することは困難であった。 In general, it is known to increase the amount of carbon black in order to improve the wear resistance. However, when the amount of carbon black is increased, exothermic properties are deteriorated and extrusion processability is deteriorated due to an increase in viscosity. On the other hand, in order to make the rubber composition have low exothermic properties, it is known to add silica, but the wear resistance and extrusion processability are deteriorated. Thus, wear resistance, exothermic property and extrusion processability are contradictory properties, and it has been difficult to achieve all of these physical properties.
特許文献1は、新たなサイドウォール用ゴム組成物として、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムを使用し、カーボンブラックのCTAB吸着比表面積を限定することにより耐摩耗性(耐外傷性)などを改善することを提案している。しかし、この方法では、耐摩耗性は改善するが、ゴム組成物の発熱性については依然として悪化を改善できていないという問題があった。
本発明の目的は、押出加工性を悪化させることなく、耐摩耗性と発熱性とを両立可能にするタイヤ用ゴム組成物、特にサイドウォール用ゴム組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for tires, particularly a rubber composition for sidewalls, which makes it possible to achieve both wear resistance and heat generation without deteriorating extrusion processability.
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムを20〜70重量%含むジエン系ゴム100重量部に対し、カーボンブラック30〜50重量部を配合し、該カーボンブラックの窒素吸着比表面積N2SA[m2/g]とよう素吸着量IA[mg/g]との比N2SA/IAが1.10〜1.30、DBP吸収量が50〜70cm3/100g、CTAB吸着比表面積が80〜100m2/gであることを特徴とする。 The rubber composition for a tire according to the present invention that achieves the above object comprises 30 to 50% carbon black with respect to 100 parts by weight of a diene rubber containing 20 to 70% by weight of a butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene. The ratio N 2 SA / IA of the nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA [m 2 / g] and iodine adsorption amount IA [mg / g] of the carbon black is 1.10 to 1.30, DBP absorption 50~70cm 3 / 100g, CTAB adsorption specific surface area characterized in that it is a 80~100m 2 / g.
このタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのサイドウォール部を構成するのに好適である。 This tire rubber composition is suitable for constituting a sidewall portion of a pneumatic tire.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム中にシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムを20〜70重量%配合することにより、ゴム組成物の耐摩耗性を向上すると共に、このジエン系ゴム100重量部に対して、窒素吸着比表面積N2SAとよう素吸着量IAの比N2SA/IAを1.10〜1.30、DBP吸収量を50〜70cm3/100g、CTAB吸着比表面積を80〜100m2/gのコロイダル特性を有するカーボンブラックを30〜50重量部配合することによりゴム組成物の発熱性と共に押出加工性を悪化しないようにしたので、押出加工性を悪化させることなく、耐摩耗性と発熱性とを両立可能にする。 The tire rubber composition of the present invention improves the wear resistance of the rubber composition by blending 20 to 70% by weight of butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene in the diene rubber. for the diene rubber 100 parts by weight, the ratio N 2 SA / IA of iodine adsorption IA intoxicated with the nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA 1.10~1.30, DBP absorption amount of 50 to 70 cm 3 / 100 g, 30 to 50 parts by weight of carbon black having colloidal characteristics of CTAB adsorption specific surface area of 80 to 100 m 2 / g was added so that extrudability and extrudability of the rubber composition were not deteriorated. It is possible to achieve both wear resistance and heat generation without deteriorating the performance.
本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ジエン系ゴムは、タイヤ用ゴム組成物に通常用いられる天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。これらジエン系ゴムは、単独又は任意のブレンドとして使用することができる。なお、ジエン系ゴムとして配合するブタジエンゴムは、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムを除くものとする。 In the rubber composition for tires of the present invention, examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and butyl rubber, which are usually used in tire rubber compositions. These diene rubbers can be used alone or as any blend. The butadiene rubber blended as the diene rubber excludes butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene.
ジエン系ゴムは、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムを20〜70重量%含むものでなければならない。これによりゴム組成物の耐摩耗性を向上すると共に、成形加工時の押出加工性を向上する効果が得られる。 The diene rubber must contain 20 to 70% by weight of butadiene rubber including syndiotactic-1,2-polybutadiene. Thereby, while improving the abrasion resistance of a rubber composition, the effect of improving the extrusion property at the time of a shaping | molding process is acquired.
ジエン系ゴムにおけるシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムの配合割合は、20〜70重量%であるが、より好ましくは30〜65重量%にするとよい。シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムが20重量%未満であると、耐摩耗性や押出加工性を向上する効果が得られない。シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムが70重量%を超えると、ゴム組成物の発熱性が悪化する。 The blending ratio of the butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene in the diene rubber is 20 to 70% by weight, more preferably 30 to 65% by weight. If the butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene is less than 20% by weight, the effect of improving wear resistance and extrusion processability cannot be obtained. When the butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene exceeds 70% by weight, the exothermic property of the rubber composition is deteriorated.
シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンは、結晶性が高い樹脂であり、ブタジエンゴム中に微分散している。ブタジエンゴム中のシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンの含有量は、好ましくは1〜20重量%、より好ましくは3〜15重量%にするとよい。1重量%未満の場合、耐摩耗性や押出加工性を向上する効果が得られず、20重量%を超えると、ゴム組成物の発熱性が悪化する。上記のシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムとしては、市販のものを使用することができ、例えば、宇部興産社製UBEPOL−VCR412、VCR617、VCR450、VCR800等を例示することができる。 Syndiotactic-1,2-polybutadiene is a resin with high crystallinity and is finely dispersed in butadiene rubber. The content of syndiotactic-1,2-polybutadiene in the butadiene rubber is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 15% by weight. If it is less than 1% by weight, the effect of improving the wear resistance and extrusion processability cannot be obtained, and if it exceeds 20% by weight, the exothermic property of the rubber composition is deteriorated. As the butadiene rubber containing the above-mentioned syndiotactic-1,2-polybutadiene, a commercially available rubber can be used, and examples thereof include UBEPOL-VCR412, VCR617, VCR450, VCR800 and the like manufactured by Ube Industries, Ltd. .
本発明において、ゴム組成物にシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムを配合することにより耐摩耗性及が向上する反面で発熱性は悪化するが、本発明では、使用するカーボンブラックのコロイダル特性を以下のように選択することにより、ゴム組成物の発熱性の悪化を抑制し、耐摩耗性と発熱性とを両立可能にする。 In the present invention, by adding a butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene to the rubber composition, the wear resistance and the heat resistance are improved, but the exothermic property is deteriorated. By selecting the colloidal characteristics of the rubber composition as follows, the exothermic deterioration of the rubber composition is suppressed, and both wear resistance and exothermicity can be achieved.
本発明で使用するカーボンブラックのコロイダル特性は、窒素吸着比表面積N2SA[m2/g]とよう素吸着量IA[mg/g]との比N2SA/IAが1.10〜1.30であり、好ましくは、1.12〜1.27にするとよい。比N2SA/IAが1.10未満のときは、ゴム組成物の発熱性が悪化する。比N2SA/IAが1.30を超えるときは、ゴム組成物の押出加工性が悪化する。窒素吸着比表面積N2SAは、JIS K6217−2に準拠して測定し、よう素吸着量IAは、JIS K6217−1に準拠して測定するものとする。 The colloidal characteristic of the carbon black used in the present invention is such that the ratio N 2 SA / IA of the nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA [m 2 / g] and the iodine adsorption amount IA [mg / g] is 1.10 to 1 .30, preferably 1.12 to 1.27. When the ratio N 2 SA / IA is less than 1.10, the exothermic property of the rubber composition is deteriorated. When the ratio N 2 SA / IA exceeds 1.30, the extrusion processability of the rubber composition is deteriorated. The nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA is measured according to JIS K6217-2, and the iodine adsorption amount IA is measured according to JIS K6217-1.
カーボンブラックのDBP吸収量は、50〜70cm3/100gであり、好ましくは55〜70cm3/100gにするとよい。DBP吸収量が50cm3/100g未満であると耐摩耗性が不足する。70cm3/100gを超えるときは、ゴム組成物の押出加工性が悪化する。DBP吸収量は、JIS K6217−4吸油量A法に準拠して、測定するものとする。 DBP absorption of carbon black is 50 to 70 cm 3/100 g, may preferably in 55~70cm 3 / 100g. DBP absorption is insufficient wear resistance is less than 50 cm 3/100 g. When more than 70cm 3/100 g, the extrusion processability of the rubber composition is deteriorated. The DBP absorption amount shall be measured according to JIS K6217-4 oil absorption amount A method.
また、CTAB吸着比表面積は、80〜100m2/gであり、好ましくは80〜95m2/gにするとよい。CTAB吸着比表面積が80m2/g未満のときは、耐摩耗性が不足する。100m2/gを超えるときは、ゴム組成物の発熱性が悪化する。CTAB吸着比表面積は、JIS K6217−3に準拠して、測定するものとする。 The CTAB adsorption specific surface area is 80 to 100 m 2 / g, and preferably 80 to 95 m 2 / g. When the CTAB adsorption specific surface area is less than 80 m 2 / g, the wear resistance is insufficient. When it exceeds 100 m 2 / g, the exothermic property of the rubber composition is deteriorated. The CTAB adsorption specific surface area is measured according to JIS K6217-3.
上記コロイダル特性のカーボンブラックは、市販されているものの中から選択し使用してもよいし、公知のカーボンブラックの製造装置を用いて、原料油の導入位置、導入量、導入圧力及び温度、導入総空気量、反応停止用冷却水導入位置などの発生条件を調製し、適宜製造してもよい。 The carbon black having the colloidal characteristics may be selected from commercially available ones, or may be used by using a known carbon black production apparatus, introduction position, introduction amount, introduction pressure and temperature, introduction of raw oil. The generation conditions such as the total air amount and the cooling water introduction position for stopping the reaction may be prepared and appropriately manufactured.
カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し、30〜50重量部であり、好ましくは35〜45重量部にするとよい。カーボンブラックが30重量部未満の場合、耐摩耗性が不足する。カーボンブラックが50重量部を超えると発熱性が悪化する。 The compounding quantity of carbon black is 30-50 weight part with respect to 100 weight part of diene rubber, Preferably it is good to set it as 35-45 weight part. When carbon black is less than 30 parts by weight, the wear resistance is insufficient. If the amount of carbon black exceeds 50 parts by weight, the heat build-up will deteriorate.
タイヤ用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。 Various additives commonly used in rubber compositions such as vulcanization or cross-linking agents, anti-aging agents, and plasticizers can be blended with the rubber composition for tires. And kneaded into a rubber composition which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives may be conventional conventional blending amounts as long as the object of the present invention is not adversely affected.
タイヤ用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。 The rubber composition for tires can be produced by mixing each of the above components using a known rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部、サイドウォール部、ビード部等のケーシングコンパウンドや、各種被覆ゴム等に適用が可能であり、特にサイドウォール用ゴム組成物として好適である。また、本発明のゴム組成物からなるサイドウォール部を有する空気入りタイヤは、走行中の発熱を抑制すると共に、耐摩耗性に優れる。 The rubber composition for tires of the present invention can be applied to casing compounds such as tread parts, sidewall parts, bead parts, etc. of pneumatic tires, various coated rubbers, etc., and is particularly suitable as a rubber composition for sidewalls. is there. Moreover, the pneumatic tire having a sidewall portion made of the rubber composition of the present invention suppresses heat generation during running and is excellent in wear resistance.
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.
表1に示す7種類のカーボンブラック(CB−1〜CB−7)を用いて、表2,3に示す配合からなる14種類のゴム組成物(実施例1〜5、標準例、比較例1〜8)を調製するに当たり、それぞれイオウ及び加硫促進剤を除く成分を秤量し、1.8Lの密閉型ミキサーで3〜5分間混練し、温度140〜160℃でマスターバッチを放出した。このマスターバッチを8インチのオープンロールに供し、温度50〜80℃でイオウ及び加硫促進剤を加え、混練し各ゴム組成物を得た。得られた14種類のゴム組成物(実施例1〜5、標準例、比較例1〜8)を、その一部を押出加工性試験に供し、残部を耐摩耗性、粘弾性の試験のため、それぞれ所定形状の金型中で、150℃、30分間加硫して試験片を作製し、下記に示す方法により試験を行った。 Using seven types of carbon black (CB-1 to CB-7) shown in Table 1, 14 types of rubber compositions (Examples 1 to 5, Standard Example, Comparative Example 1) having the formulations shown in Tables 2 and 3 In preparing ~ 8), components excluding sulfur and vulcanization accelerator were weighed, kneaded for 3 to 5 minutes in a 1.8 L closed mixer, and the master batch was discharged at a temperature of 140 to 160 ° C. This master batch was subjected to an 8-inch open roll, sulfur and a vulcanization accelerator were added at a temperature of 50 to 80 ° C., and kneaded to obtain each rubber composition. Part of the obtained 14 kinds of rubber compositions (Examples 1 to 5, Standard Examples and Comparative Examples 1 to 8) were subjected to an extrudability test, and the remaining part was used for abrasion resistance and viscoelasticity tests. Each was vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes in a mold having a predetermined shape to prepare a test piece, and the test was performed by the method shown below.
押出加工性
単軸押出機(ブラベンダー社製プラスティコーダー、スクリュー回転数40rpm、シリンダ温度100℃)を用いて、ダイス形状が半径約14mmの円に内接する頂角約30℃の二等辺三角形(頂点の曲率半径が0.25mm)に近似したダイから、各ゴム組成物を20秒押出したときの、押出物のエッジ切れの度合いをパネラー5人が5点満点で評価し、その平均値を求めた。評点が大きいほど押出加工性が優れることを意味する。
Extrudability Using a single-screw extruder (Plastacoder manufactured by Brabender, screw rotation speed 40 rpm, cylinder temperature 100 ° C), an isosceles triangle with an apex angle of about 30 ° C inscribed in a circle with a radius of about 14 mm When the rubber composition is extruded for 20 seconds from a die that approximates the radius of curvature of the apex (0.25 mm), the degree of edge breakage of the extrudate is evaluated by 5 panelists on a 5-point scale, and the average value is obtained. Asked. A larger score means better extrudability.
発熱性(tanδ)
得られた試験片をJIS K6394に準拠して、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hzの条件で、温度20℃におけるtanδを測定した。得られた結果は、標準例の値の逆数を100とする指数で表わし表2,3に示した。この指数が大きいほど発熱性が小さく優れることを意味する。
Exothermic (tan δ)
Based on JIS K6394, the obtained test piece was measured for tan δ at a temperature of 20 ° C. under the conditions of an initial strain of 10%, an amplitude of ± 2%, and a frequency of 20 Hz using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. . The obtained results are shown in Tables 2 and 3 in terms of an index where the reciprocal of the value of the standard example is 100. The larger the index, the smaller the exotherm and the better.
耐摩耗性
得られた試験片をJIS K6264に準拠して、ランボーン摩耗試験機(岩本製作所社製)を使用して、温度25℃、荷重30N、スリップ率30%、時間10分の条件で摩耗量を測定した。得られた結果は、標準例の値の逆数を100とする指数で表わし表2,3に示した。この指数が大きいほど耐摩耗性に優れることを意味する。
Abrasion resistance In accordance with JIS K6264, the obtained test piece was worn under the conditions of a temperature of 25 ° C., a load of 30 N, a slip rate of 30%, and a time of 10 minutes using a lambone wear tester (manufactured by Iwamoto Seisakusho). The amount was measured. The obtained results are shown in Tables 2 and 3 in terms of an index where the reciprocal of the value of the standard example is 100. A larger index means better wear resistance.
なお、表1,2,3において使用した原材料の種類を下記に示す。
NR:天然ゴム、RSS#3
BR:ブタジエンゴム、日本ゼオン社製NIPOL BR 1220
VCR:シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴム、宇部興産社製UBEPOL VCR412(シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンの含有量が12重量%)
CB−1〜CB−4:カーボンブラックの試作品1〜試作品4、表1に示すコロイダル特性を有する各カーボンブラックは、炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に装着された燃焼バーナー及び原料油噴霧ノズルを備える燃焼室(直径400mm、長さ500mm)を設け、該燃焼室と同軸的に連結する前段狭径反応室(直径180mm、長さ500mm)、後段反応室(直径150mm、長さ1000mm)及び引き続く広径反応室(直径300mm)とから構成されたオイルファーネス炉を用い、原料油の導入位置、原料油の導入量、導入圧力及び温度、導入総空気量、反応停止用冷却水導入位置などの発生条件を適宜調製し、製造した。
CB−5:カーボンブラック、東海カーボン社製シーストKH(N339)
CB−6:カーボンブラック、昭和キャボット社製ショウブラックN220
CB−7:カーボンブラック、東海カーボン社製シーストN
老化防止剤:住友化学社製アンチゲンRD−G
亜鉛華:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
ステアリン酸:日本油脂社製ビーズステアリン酸
イオウ:アクゾノーベル社製クリステック HS OT 20
加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーDM
The types of raw materials used in Tables 1, 2, and 3 are shown below.
NR: natural rubber, RSS # 3
BR: butadiene rubber, NIPOL BR 1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
VCR: butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene, UBEPOL VCR412 manufactured by Ube Industries, Ltd. (the content of syndiotactic-1,2-polybutadiene is 12% by weight)
CB-1 to CB-4: Carbon black prototype 1 to prototype 4, each carbon black having colloidal characteristics shown in Table 1 is a combustion in which a tangential air supply port and a furnace axial direction are attached to the furnace head A combustion chamber (400 mm in diameter and 500 mm in length) provided with a burner and a raw oil spray nozzle is provided, a front-stage narrow reaction chamber (diameter 180 mm, length 500 mm) and a rear-stage reaction chamber (diameter 150 mm) connected coaxially with the combustion chamber. , Length 1000mm) and a continuous large diameter reaction chamber (diameter 300mm), using an oil furnace furnace, feedstock feed position, feedstock feed quantity, feed pressure and temperature, total air flow, reaction stop The generation conditions such as the cooling water introduction position were appropriately prepared and manufactured.
CB-5: Carbon black, Toast Carbon Co., Ltd. Seest KH (N339)
CB-6: Carbon black, Show Black N220 manufactured by Showa Cabot Corporation
CB-7: Carbon black, Seast N made by Tokai Carbon
Anti-aging agent: Antigen RD-G manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Zinc Hana: Zinc Oxide Type 3 manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. Stearic Acid: Beads manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Sulfur Stearate: Kristec HS OT 20 manufactured by Akzo Nobel
Vulcanization accelerator: NOCELLER DM manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
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