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JP2009241375A - Polypropylene film for heat print lamination - Google Patents

Polypropylene film for heat print lamination Download PDF

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JP2009241375A
JP2009241375A JP2008089952A JP2008089952A JP2009241375A JP 2009241375 A JP2009241375 A JP 2009241375A JP 2008089952 A JP2008089952 A JP 2008089952A JP 2008089952 A JP2008089952 A JP 2008089952A JP 2009241375 A JP2009241375 A JP 2009241375A
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JP
Japan
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layer
film
resin
polypropylene
polypropylene film
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Pending
Application number
JP2008089952A
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Japanese (ja)
Inventor
Kentaro Mochizuki
謙太郎 望月
Kazuto Kuwabara
和人 桑原
Tatsuya Ito
達也 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
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Publication of JP2009241375A publication Critical patent/JP2009241375A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene film for heat print lamination in which surface activity is hardly deactivated even in the heat lamination process and which has stable suction affixing property. <P>SOLUTION: At least three layers of a layer A, a layer B, and a layer D each containing polyolefin are laminated in this order, the center line average roughness Ra of the surface of the layer A is 0.3 to 0.9 μm and the ration (O/C) of an oxygen atom number (O) to the carbon atom (C) in the surface of the layer A is 0.03 to 0.3, the layer B is the biaxially extended layer containing polypropylene base resin, the layer D is the layer containing polyethylene, in the polypropylene film for heat print lamination. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポスター、本類の表紙、紙器等の表面の美麗感、防汚性を付与するためにこれら用途に用いられる印刷紙等の表面に熱ロールを用いて貼り合わせて利用される、いわゆるプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムに関するものである。特に、貼り合わせた後に該ポリプロピレンフィルム表面に更に印刷を施したり、他の材料を貼り合わせる際に印刷性、付着性に優れた熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムに関する。   The present invention is used by attaching a hot roll to the surface of a printing paper or the like used for these applications in order to impart the beauty of the surface of a poster, a cover of this kind, a paper container, etc., and an antifouling property, The present invention relates to a so-called polypropylene film for print lamination. In particular, the present invention relates to a polypropylene film for thermal print lamination that is excellent in printability and adhesiveness when further printing is performed on the surface of the polypropylene film after bonding or other materials are bonded.

二軸延伸ポリプロピレン系フィルムは、機械特性に優れ、軽量であり、また耐水性に優れることから、広く食品包装用、粘着テープ等の工業用に用いられている。また、該フィルムを紙類に貼り合わせ、耐水性の向上、印刷絵柄の表面保護、表面光沢度のコントロールによる意匠性の付与等を目的として、好ましく用いられている。具体的には、書籍の表紙・カバー類、ショッピングバック、包装資材、紙器を構成する紙類の表面にポリプロピレン系フィルムを貼り合わせるものである(以下、これらを総称してプリントラミネーションという)。プリントラミネーションの方法としては、紙類とフィルムとを溶剤系の接着剤で貼り合わせる方法(以下「溶剤貼り」)と低融点のヒートシール性樹脂層を予め該ポリプロピレン系フィルムの表面に設けておいて、熱ロールを用いて紙類と熱接着する方法(以下「熱ラミ」)との2つの方法があるが、溶剤貼りについては、貼り合わせ工程で使用される揮発溶媒の大気中への放出の問題から、次第に熱ラミ法が増加しつつある。熱ラミ方式は、ポリプロピレンフィルムの片面に融点が60〜80℃の低融点ポリオレフィン系樹脂層を形成しておき、100〜120℃の熱ロールにて紙と該ポリプロピレン系フィルムとを貼り合わせる技術(特許文献1、2、3)であるが、環境対応と共に、経済性の点でも優れるために、貼り合わせ方式としてのシェアは拡大しているものの、特定の用途は工程適性に問題があることが確認されている。その用途とは、該フィルムを紙と熱接着した後に該フィルム表面に更に印刷を施したり、接着剤を塗布し紙ケースを構成するいわゆるサック貼り用途であり、熱ラミ法を用いてプリントラミネート体を構成した場合には、あらかじめポリプロピレン系フィルムの表面にコロナ処理等を施しておいても、熱ラミ工程で、該処理が失活したり、弱まったりして、接着力が安定しないという問題である。この現象は、もともと、無極性で表面エネルギーの小さいポリプロピレン系フィルムにおいて、該フィルム表面の活性化処理として施されているコロナ放電処理が、熱により失活してしまうことに起因する。
特開平8−142277号公報 特開2005−306031号公報 特開2004−276601号公報
Biaxially stretched polypropylene films are widely used for industrial purposes such as food packaging and pressure-sensitive adhesive tapes because of their excellent mechanical properties, light weight, and excellent water resistance. In addition, the film is preferably used for the purpose of bonding the film to paper, improving water resistance, protecting the surface of a printed pattern, imparting design properties by controlling the surface glossiness, and the like. Specifically, a polypropylene film is bonded to the surface of a book cover / cover, shopping bag, packaging material, and paper constituting a paper container (hereinafter collectively referred to as print lamination). As a method of print lamination, a method in which paper and a film are bonded with a solvent-based adhesive (hereinafter referred to as “solvent bonding”) and a heat-melting resin layer having a low melting point is provided on the surface of the polypropylene-based film in advance. In addition, there are two methods of heat bonding to paper using a heat roll (hereinafter referred to as “thermal lami”), but for solvent application, release of volatile solvent used in the bonding process to the atmosphere Due to this problem, the thermal lamination method is gradually increasing. The thermal lamination method is a technology in which a low melting point polyolefin resin layer having a melting point of 60 to 80 ° C. is formed on one side of a polypropylene film, and the paper and the polypropylene film are bonded to each other with a hot roll of 100 to 120 ° C. Although it is patent documents 1, 2, and 3), since it is excellent also in terms of economy as well as environmental friendliness, the share as a bonding method is expanding, but there is a problem in process suitability for specific applications. It has been confirmed. The application is a so-called sack pasting application in which the film surface is further thermally bonded to the paper and then the surface of the film is further printed or an adhesive is applied to form a paper case. If the surface of the polypropylene film is subjected to a corona treatment or the like in advance, the treatment is deactivated or weakened in the heat lamination process, and the adhesive force is not stable. is there. This phenomenon originates from the fact that the corona discharge treatment applied as an activation treatment on the non-polar polypropylene film having a small surface energy is deactivated by heat.
JP-A-8-142277 JP 2005-306031 A JP 2004-276601 A

本発明は、熱ラミ用のポリプロピレン系フィルムにおいて、熱ラミネート工程を経ても表面処理が失活しにくく、安定した印刷適性、サック貼り特性を有する熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a polypropylene film for thermal printing lamination in a polypropylene film for thermal lamination, which is less susceptible to surface treatment even after a thermal laminating process, and has stable printability and sack pasting characteristics. To do.

本発明は上記目的を達成するために、以下の構成を有する。   In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration.

(1)ポリオレフィンを含む少なくとも3層の層A、層B、層Dが、この順に積層され、層Aの表面の中心線平均粗さRaが0.3〜0.9μmであり、かつ、層A表面の炭素原子(C)に対する酸素原子数(O)の比率(O/C)が0.03〜0.3であり、層Bがポリプロピレン系樹脂を含む二軸延伸された層であり、層Dがポリエチレン系樹脂を含む層である、熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。   (1) At least three layers A, B, and D containing polyolefin are laminated in this order, the center line average roughness Ra of the surface of the layer A is 0.3 to 0.9 μm, and the layers The ratio (O / C) of the number of oxygen atoms (O) to carbon atoms (C) on the surface A is 0.03 to 0.3, and the layer B is a biaxially stretched layer containing a polypropylene resin, A polypropylene film for thermal print lamination, wherein the layer D is a layer containing a polyethylene resin.

(2)層Bと層Dの間に、厚みが0.3〜3μmのポリプロピレン系共重合体樹脂を含む層Cを有する、上記(1)に記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。   (2) The polypropylene film for thermal print lamination according to the above (1), which has a layer C containing a polypropylene copolymer resin having a thickness of 0.3 to 3 μm between the layer B and the layer D.

(3)層Aが融点150〜165℃のポリプロピレン系樹脂を含有する、上記(1)または(2)に記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。   (3) The polypropylene film for thermal print lamination according to the above (1) or (2), wherein the layer A contains a polypropylene resin having a melting point of 150 to 165 ° C.

(4)層A表面の炭素原子(C)に対する窒素原子(N)の比率(N/C)が0.01〜0.2である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。   (4) The ratio (N / C) of nitrogen atom (N) to carbon atom (C) on the surface of layer A is 0.01 to 0.2, according to any one of (1) to (3) above. Polypropylene film for thermal print lamination.

(5)層Aが、冷キシレン可溶部が3〜15質量%であるポリプロピレン系樹脂を含有する、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。   (5) The polypropylene film for thermal print lamination according to any one of the above (1) to (4), wherein the layer A contains a polypropylene resin having a cold xylene soluble part of 3 to 15% by mass.

本発明は以下の効果を奏するものである。   The present invention has the following effects.

(1)フィルム表面に施した表面処理が100〜120℃の熱履歴を経ても減衰しにくいため、サック貼り適性に優れる。   (1) Since the surface treatment applied to the film surface is not easily attenuated even after a thermal history of 100 to 120 ° C., the sack sticking suitability is excellent.

(2)熱プリントラミネート後のフィルム表面への印刷適性に優れ、印刷抜けが発生しにくく、美麗感が向上する。   (2) Excellent printability on the film surface after thermal print lamination, print loss is less likely to occur, and the beauty is improved.

以下に本発明の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムについて詳細に説明する。   The polypropylene film for thermal print lamination of the present invention will be described in detail below.

本発明フィルムは、ポリオレフィンを含む少なくとも3層の層A、層B、層Dを有し、これらの各層がこの順に積層されている(以下、A/B/Dのように表記することがある)。このうち、層Aは表面形成層、層Bは基材フイルムであって、ポリプロピレンを含む二軸延伸された層(二軸延伸ポリプロピレン系フィルム)であり、層Dは紙類との熱接着性を有する低融点樹脂層である。各層の機能を損なわない限り、更に他の樹脂層と組み合わされてもよい。以下に各層の好ましい構成を説明する。   The film of the present invention has at least three layers A, B, and D containing polyolefin, and these layers are laminated in this order (hereinafter sometimes referred to as A / B / D). ). Among these, the layer A is a surface forming layer, the layer B is a base film, and is a biaxially stretched layer (biaxially stretched polypropylene film) containing polypropylene, and the layer D is a thermal adhesive property with papers. A low melting point resin layer. As long as the function of each layer is not impaired, it may be combined with other resin layers. Below, the preferable structure of each layer is demonstrated.

まず層Aについて説明する。   First, the layer A will be described.

層Aはマット調の外観を有し、かつ印刷インク、接着剤等との接着性を有する機能層である。該マット調の外観は該表面に形成された多数の凹凸によりもたらされるものであり、中心線平均粗さ(Ra)は、0.3〜0.9μmであることが好ましい。Raが小さすぎるとマット調の外観として認められないことがあり、Raが大きすぎるとフィルムが滑りすぎ巻き取り特性が悪化する恐れがある。なお、Raは本発明フィルムの使用目的に応じて、上述の範囲内で適宜選択される。   The layer A is a functional layer having a matte appearance and adhesiveness with printing ink, adhesive, and the like. The matte appearance is brought about by a large number of irregularities formed on the surface, and the center line average roughness (Ra) is preferably 0.3 to 0.9 μm. If Ra is too small, it may not be recognized as a matte appearance, and if Ra is too large, the film may slip too much and the winding property may deteriorate. Ra is appropriately selected within the above range depending on the purpose of use of the film of the present invention.

このような表面粗さは、ポリプロピレンとポリエチレンとのポリマーブレンド、エチレンとプロピレンの共重合体とを適宜組み合わせることで実現できる。すなわち、層Aを構成する樹脂として、高流動性のプロピレン系樹脂相(海相)と低流動性のエチレン系樹脂層(島相)とからなる海島構造を有する樹脂を用いて2軸延伸することで、島相を突起部とする適宜粗面化した表面状態を得ることができる。海相として用いられる樹脂としては、アイソタクチックポリプロピレン及びこれらの共重合体であり、エチレンプロピレン共重合体、プロピレンブテン共重合体、エチレンプロピレンブテン3元共重合体が好ましく用いられる。島相としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、及びエチレンプロピレンラバー等を適宜選択することができる。   Such surface roughness can be realized by appropriately combining a polymer blend of polypropylene and polyethylene and a copolymer of ethylene and propylene. That is, as the resin constituting the layer A, biaxial stretching is performed using a resin having a sea-island structure including a high-fluidity propylene-based resin phase (sea phase) and a low-fluidity ethylene-based resin layer (island phase). As a result, an appropriately roughened surface state with the island phase as a protrusion can be obtained. The resin used as the sea phase is isotactic polypropylene and copolymers thereof, and ethylene propylene copolymer, propylene butene copolymer, and ethylene propylene butene terpolymer are preferably used. As the island phase, high density polyethylene, low density polyethylene, ethylene propylene rubber, and the like can be appropriately selected.

層Aには上記したようなポリプロピレン系樹脂を含有せしめることが好ましいが、このポリプロピレン系樹脂の冷キシレン可溶部は3〜15質量%であることが好ましく、特に好ましくは、4〜13質量%であることが好ましい。冷キシレン可溶部が少なすぎると、コロナ放電処理等の表面活性化処理を施した後の表面状態が安定せず、印刷インキ、接着剤との接着性が低下する恐れがある。また、冷キシレン可溶部が多すぎるとブロッキング現象を生じたり、耐熱性が低下する恐れがある。冷キシレン可溶部はプロピレン系樹脂相の低結晶性成分あるいは低分子量成分がその構成要素であるので、プロピレンに適宜コモノマーを共重合する、適宜触媒を選定してポリプロピレン相の規則性を低下せしめる等の技術を適宜組み合わせることによりその含有量を制御することができる。   The layer A preferably contains a polypropylene resin as described above, but the cold xylene soluble part of the polypropylene resin is preferably 3 to 15% by mass, particularly preferably 4 to 13% by mass. It is preferable that If the cold xylene soluble part is too small, the surface state after the surface activation treatment such as corona discharge treatment is not stable, and the adhesiveness with the printing ink and the adhesive may be lowered. Moreover, when there are too many cold xylene soluble parts, there exists a possibility that a blocking phenomenon may arise or heat resistance may fall. The cold xylene soluble part is composed of the low crystalline component or low molecular weight component of the propylene-based resin phase, so comonomer is appropriately copolymerized with propylene, and an appropriate catalyst is selected to lower the regularity of the polypropylene phase. The content can be controlled by appropriately combining such techniques.

しかしながら、単にコモノマーを共重合したり、規則性を低下させると、該ポリプロピレン相の融点が低下する。層Aに含まれるポリプロピレン系樹脂の融点は、印刷紙等と貼り合わせる熱ラミネーション工程での該表面の変形や表面活性化処理の耐久性の観点から、150〜165℃あることが好ましく、特に好ましくは155〜160℃である。このため、プロピレン系のホモポリマーはエチレンを0.3〜2質量%程度共重合したプロピレン系ポリマーを基本として選定し、適宜、低結晶性ポリプロピレンを添加して冷キシレン可溶部を調整して使用することが好ましい。このような、樹脂としては具体的には(株)プライムポリマー製F224V等が例示される。   However, when the comonomer is simply copolymerized or the regularity is lowered, the melting point of the polypropylene phase is lowered. The melting point of the polypropylene resin contained in the layer A is preferably 150 to 165 ° C., particularly preferably from the viewpoint of the deformation of the surface and the durability of the surface activation treatment in the thermal lamination process for bonding to printing paper or the like. Is 155 to 160 ° C. For this reason, the propylene homopolymer is selected based on a propylene polymer obtained by copolymerizing about 0.3 to 2% by mass of ethylene, and a low-crystalline polypropylene is appropriately added to adjust the cold xylene soluble part. It is preferable to use it. Specific examples of such a resin include F224V manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.

また、該層Aは、例えば表面活性化処理等により、表面の炭素原子(C)に対する酸素原子数(O)の比率(O/C)が0.03〜0.3であることが好ましく、より好ましくは、0.05〜0.25である。O/Cが低すぎると、印刷適性に劣る恐れがあり、O/Cが高すぎるとブロッキング等の問題を生じる恐れがある。   The layer A preferably has a ratio (O / C) of the number of oxygen atoms (O) to carbon atoms (C) on the surface of 0.03 to 0.3, for example, by surface activation treatment or the like. More preferably, it is 0.05-0.25. If O / C is too low, printability may be poor, and if O / C is too high, problems such as blocking may occur.

更に、該層A表面の炭素原子(C)に対する窒素原子(N)の比率(N/C)が0.01〜0.2であると印刷適性、接着性が更に良好となるので好ましい。   Furthermore, it is preferable that the ratio (N / C) of the nitrogen atom (N) to the carbon atom (C) on the surface of the layer A is 0.01 to 0.2 because printability and adhesiveness are further improved.

本発明において、O/C、N/Cは、表層のポリプロピレン樹脂を構成する炭素骨格に結合したカルボニル基、カルボキシル基、アミノ基等の極性基群を構成する酸素原子または窒素原子数を表層の炭素数に対する割合で示したものであり、それぞれの値が大きいことは、付加された極性基が多いことを意味する。ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類は、その構造中に通常は極性基を含まないために、O/C、N/Cは殆どゼロである。このような酸素原子や窒素原子を導入するためには、コロナ処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を適用することや、予め該樹脂構造中に極性基を含む成分をグラフト重合しておく技術を適用して制御することが可能である。   In the present invention, O / C and N / C are the number of oxygen atoms or nitrogen atoms constituting the polar group group such as carbonyl group, carboxyl group, amino group and the like bonded to the carbon skeleton constituting the surface polypropylene resin. The ratio is expressed as a percentage of the number of carbon atoms. A large value means that there are many polar groups added. Polyolefins such as polyethylene and polypropylene usually do not contain polar groups in their structures, so O / C and N / C are almost zero. In order to introduce such oxygen atoms and nitrogen atoms, a surface activation treatment such as corona treatment or plasma treatment is applied, or a technique in which a component containing a polar group is previously grafted in the resin structure. It is possible to control by applying.

本発明に適用できる表面活性化処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理等が例示される。コロナ放電処理は、空気中でフィルムをゴムあるいはセラミックからなる絶縁性のロール上に沿わせながら、該フィルム表面と特定のギャップを設けた電極に高圧の交流電圧を印加し、コロナ放電を発生せしめ、該表面を活性化し、該表層に上述の極性基群を付加せしめることができる。該処理強度は、該フィルムの単位面積あたりに投入する電力量に比例するので、処理電力並びに処理速度に依存する。すなわち、O/C、N/Cを制御するためには、適宜、処理電力、ライン速度を調整すればよい。また、導入する極性基群としては、通常の空気中でコロナ放電処理を行うと酸素を含む極性基群しか導入できず、N/Cは殆どゼロとなり、雰囲気を窒素ガスまたは窒素ガスと炭酸ガスの混合気体に置換することで、酸素を含む極性基群と共に窒素を含む極性基群を導入することができ、O/Cと共にN/Cをコントロールすることができる。また、予めポリオレフィン系樹脂に極性基を含む成分をグラフト重合する方法では、無水マレイン酸、メタアクリル酸等の酸無水物を導入する方法が例示され、具体的には三井化学(株)製アドマー等を層Aを構成する樹脂として添加することができる。   Examples of the surface activation treatment that can be applied to the present invention include corona discharge treatment, plasma treatment, and flame treatment. In the corona discharge treatment, a corona discharge is generated by applying a high-voltage AC voltage to an electrode having a specific gap from the film surface while the film is placed in an air on an insulating roll made of rubber or ceramic. The surface can be activated and the above polar group can be added to the surface layer. Since the processing intensity is proportional to the amount of power input per unit area of the film, it depends on the processing power and the processing speed. That is, in order to control O / C and N / C, the processing power and the line speed may be adjusted as appropriate. Moreover, as a polar group to be introduced, when a corona discharge treatment is performed in normal air, only a polar group containing oxygen can be introduced, N / C becomes almost zero, and the atmosphere is nitrogen gas or nitrogen gas and carbon dioxide gas. By substituting with the mixed gas, a polar group group containing nitrogen can be introduced together with a polar group group containing oxygen, and N / C can be controlled together with O / C. Further, in the method of graft polymerization of a component containing a polar group on a polyolefin resin in advance, a method of introducing an acid anhydride such as maleic anhydride or methacrylic acid is exemplified. Specifically, Admer manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Etc. can be added as a resin constituting the layer A.

次に、層Bについて説明する。   Next, the layer B will be described.

層Bは本発明フィルムの基層をなすものであり、ポリプロピレン系樹脂を含む2軸延伸された層(二軸延伸フィルム)からなる。含有されるポリプロピレン系樹脂は、融点が158〜168℃であることが好ましく、特に160〜166℃であることが好ましい。融点が低すぎるとフィルムの剛性が低く、本発明フィルムのハンドリング性が悪化したり、熱寸法安定性が悪化する恐れがある。また、該融点が高すぎると延伸性が悪化して、厚みの均一性が劣り偏肉等の問題を生じる恐れがある。また、該ポリプロピレン系樹脂のメルトマスフローレート(MFR)は1〜10g/10分であることが好ましく、更に好ましくは、2〜6g/10分であると、製膜性が良好になると共に機械特性が良好となるので好ましい。このようなポリプロピレン系樹脂としては、住友化学(株)製ノーブレン FS2016,(株)プライムポリマー製F300SP、等が例示される。該ポリプロピレン樹脂には他のエチレン、ブテン−1、ペンテン−1、3メチルブテン−1,ヘキセン−1,4メチルペンテン1、等のαオレフイン類が共重合されていてもよく、好ましい共重合量としては、3質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。該共重合量が多すぎると、フィルムの耐熱性や剛性が低下する恐れがある。また、該ポリプロピレン系樹脂は他のオレフィン系樹脂を含有していてもよく、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンプロピレンブテン3元共重合体、ポリブテン1、ポリ3メチルブテン1、ポリ4メチルペンテン1等が例示される。   Layer B forms the base layer of the film of the present invention, and consists of a biaxially stretched layer (biaxially stretched film) containing a polypropylene resin. The polypropylene resin contained preferably has a melting point of 158 to 168 ° C, particularly preferably 160 to 166 ° C. If the melting point is too low, the rigidity of the film is low, and the handling property of the film of the present invention may be deteriorated or the thermal dimensional stability may be deteriorated. On the other hand, if the melting point is too high, the stretchability is deteriorated, the uniformity of thickness is inferior, and problems such as uneven thickness may occur. Further, the melt mass flow rate (MFR) of the polypropylene resin is preferably 1 to 10 g / 10 min, and more preferably 2 to 6 g / 10 min. Is preferable. Examples of such polypropylene resins include Noblen FS2016, Prime Polymer F300SP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and the like. The polypropylene resin may be copolymerized with other α-olefins such as ethylene, butene-1, pentene-1, 3methylbutene-1, hexene-1,4methylpentene 1, and the like. Is 3% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or less. If the amount of copolymerization is too large, the heat resistance and rigidity of the film may be reduced. In addition, the polypropylene resin may contain other olefin resins, specifically, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, ethylene propylene copolymer. And ethylene propylene butene terpolymer, polybutene 1, poly 3 methyl butene 1, poly 4 methyl pentene 1 and the like.

また、ポリプロピレン樹脂の熱分解や酸化分解を抑制する目的で、安定剤を添加することが好ましく、ヒンダードフェノール系、フォスファイト系、ヒンダードアミン系等の化合物が例示される。具体的には、Irgafos168、Irganox1010などがある。   Moreover, it is preferable to add a stabilizer for the purpose of suppressing thermal decomposition and oxidative decomposition of the polypropylene resin, and examples include compounds such as hindered phenols, phosphites, and hindered amines. Specific examples include Irgafos 168 and Irganox 1010.

本発明フイルムはプリントラミ加工適性や貼り合わせ後の制電性を付与する目的で、帯電防止剤を添加することが好ましい。これらの帯電防止剤の含有量は使用目的に応じて適宜選択されるが、層Bの樹脂量に対して1,000〜5,000ppm(質量基準)であることが好ましく、特に好ましくは2,000〜4,000ppm(質量基準)である。   It is preferable to add an antistatic agent to the film of the present invention for the purpose of imparting print laminate processing suitability and antistatic properties after bonding. The content of these antistatic agents is appropriately selected according to the purpose of use, but is preferably 1,000 to 5,000 ppm (mass basis), particularly preferably 2, based on the resin amount of the layer B. 000 to 4,000 ppm (mass basis).

次いで層Dについて説明する。   Next, the layer D will be described.

層Dは印刷紙等との接着性を付与する機能層であり、ポリエチレン系樹脂を含んでいる。熱ラミネーションの工程では加熱ロールの温度が100〜120℃程度であり、被着体である印刷紙等は断熱性を有し、かつ表面も平滑では無いことから、層Dが融点55〜100℃のポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。融点は、更に好ましくは60〜95℃、特に好ましくは65〜90℃である。該融点が低すぎると本発明フイルムをロール状に巻き取った後にブロッキングが発生し、巻出せなくなる恐れがある。また、印刷紙は印刷インキに含まれていた溶媒が残留していることもあり、層Dを構成する樹脂が該溶媒をうまく吸着することができないと接着力が十分でないという問題が発生する可能性がある。このため、層Dに含まれる樹脂は、密度が低く、強い極性を有していないことが好ましく、例えばポリエチレン系樹脂であることが好ましい。具体的には、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンビニルアセテート共重合体、エチレンメチルメタアクリレート共重合体等が例示され、特に超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンエチルアクリレート共重合体から選ばれた、少なくとも一つの樹脂を含むことが好ましい。   The layer D is a functional layer that imparts adhesion to printing paper and the like, and includes a polyethylene resin. In the thermal lamination process, the temperature of the heating roll is about 100 to 120 ° C., and the printing paper or the like as the adherend has a heat insulating property and the surface is not smooth, so that the layer D has a melting point of 55 to 100 ° C. It is preferable to contain a polyethylene resin. The melting point is more preferably 60 to 95 ° C, particularly preferably 65 to 90 ° C. If the melting point is too low, blocking may occur after the film of the present invention has been wound into a roll, and the film may not be unwound. In addition, the solvent contained in the printing ink may remain on the printing paper, and if the resin constituting the layer D cannot adsorb the solvent well, there may be a problem that the adhesive force is not sufficient. There is sex. For this reason, it is preferable that the resin contained in the layer D has a low density and does not have a strong polarity, for example, it is preferably a polyethylene resin. Specifically, ultra-low density polyethylene, low density polyethylene, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene methyl methacrylate copolymer, etc. are exemplified, especially ultra low density polyethylene, low density polyethylene, It is preferable to include at least one resin selected from ethylene ethyl acrylate copolymers.

また、層Dは本発明の目的に反しない限り、2層以上の多層構成となっていてもよく、例えば、層Dが層D1と層D2の2層構成であり、層D1が超低密度ポリエチレン、層D2が低密度ポリエチレンで構成された層とすることも可能である。   The layer D may have a multilayer structure of two or more layers as long as it does not contradict the object of the present invention. For example, the layer D has a two-layer structure of a layer D1 and a layer D2, and the layer D1 has an ultra-low density. It is also possible for the polyethylene layer D2 to be a layer composed of low density polyethylene.

層Dの厚みは接着性と経済性の点から、5〜20μmであることが好ましく、更に好ましくは8〜15μmである。また、層Dの表面は、ラミネート加工適性を良好とする上で、その表面の中心線平均粗さが、0.05〜1μmであることが好ましく、特に好ましくは0.1〜0.8μmである。   The thickness of the layer D is preferably 5 to 20 μm, more preferably 8 to 15 μm, from the viewpoints of adhesiveness and economy. In addition, the surface of the layer D preferably has a center line average roughness of 0.05 to 1 μm, particularly preferably 0.1 to 0.8 μm, in order to improve laminating suitability. is there.

本発明フィルムの厚みは特に限定されるものではないが、ラミネート紙としての機械強度の点から、20〜40μmであることが好ましく、特に好ましくは25〜35μmである。   Although the thickness of this invention film is not specifically limited, From the point of the mechanical strength as laminated paper, it is preferable that it is 20-40 micrometers, Most preferably, it is 25-35 micrometers.

次に、層Cを設ける場合について説明する。   Next, the case where the layer C is provided will be described.

層Cは前述した層Dと層Bとの結合層としての機能を有する。すなわち、層Bを構成する2軸延伸ポリプロピレンフィルムは延伸配向によって、他のポリオレフィン系樹脂とは熱接着しがたくなっている。このため、層B上に比較的融点の低いポリオレフィン層として層Cを設けておくことで、層Dを押し出しラミネートした際に、層Cが部分溶融することで、層Cを介して、層Bと層Dとを一体化させることができる。層Dがポリエチレン系樹脂を含む場合、層Cは融点が110〜140℃のポリプロピレン系共重合体樹脂であることが、層B、層Dいずれに対しても接着力が良好となるので好ましく、特に好ましくは、融点が115〜135℃である。このようなポリプロピレン系共重合体樹脂としては、具体的には、エチレンプロピレン共重合体、プロピレンブテン共重合体、エチレンプロピレンブテン共重合体が例示される。   The layer C functions as a bonding layer between the layer D and the layer B described above. That is, the biaxially stretched polypropylene film constituting the layer B is hardly thermally bonded to other polyolefin-based resins due to stretch orientation. Therefore, by providing the layer C as a polyolefin layer having a relatively low melting point on the layer B, when the layer D is extruded and laminated, the layer C partially melts, so that the layer B passes through the layer C. And layer D can be integrated. When layer D contains a polyethylene-based resin, it is preferable that layer C is a polypropylene-based copolymer resin having a melting point of 110 to 140 ° C. because the adhesive force is good for both layer B and layer D. Particularly preferably, the melting point is 115 to 135 ° C. Specific examples of such a polypropylene copolymer resin include an ethylene propylene copolymer, a propylene butene copolymer, and an ethylene propylene butene copolymer.

層Cの厚みとしては、結合層としての機能を付与する上では、0.3μm以上あれば良く、好ましくは0.5μm以上であり、上限としては、経済性やフィルムのハンドリング性も鑑みて、3μm以下であることが好ましく、更に好ましくは2μm以下である。   The thickness of the layer C may be 0.3 μm or more, preferably 0.5 μm or more, in order to provide a function as a bonding layer, and the upper limit is in consideration of economics and film handling properties. It is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less.

該層Cには、後加工適性も踏まえて、適度な滑り性を付与するために無機及び/または有機のフィラーを添加しておくことが好ましい。好ましい粒子径としては、その平均値が0.5〜5μmであり、特に好ましくは1〜3μmである。粒子形状としては単分散系、凝集系いずれでもよく、無機系粒子では炭酸カルシウム、二酸化珪素、燐酸カルシウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、等が例示される。有機系粒子としては、架橋構造を取ることで不溶化した樹脂粒子が耐熱性に優れるので好ましく、シリコーン粒子、ポリメチルメタアクリレート粒子、ベンゾグアナミン粒子等が例示される。これらの粒子は、単独で添加することもできれば、適宜組み合わせて添加することも可能であり、含有量としては、層Cの樹脂量に対して、500〜5,000ppm(質量基準)であることが滑り性と層Dとの接着性を良好とする上で好ましく、特に好ましくは1,000〜3,000ppm(質量基準)である。   In consideration of post-processing suitability, it is preferable to add an inorganic and / or organic filler to the layer C in order to impart appropriate slipperiness. As a preferable particle diameter, the average value is 0.5-5 micrometers, Most preferably, it is 1-3 micrometers. The particle shape may be either monodispersed or agglomerated. Examples of inorganic particles include calcium carbonate, silicon dioxide, calcium phosphate, titanium dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, and the like. As the organic particles, resin particles insolubilized by taking a crosslinked structure are preferable because they are excellent in heat resistance, and examples thereof include silicone particles, polymethyl methacrylate particles, and benzoguanamine particles. These particles can be added alone or in appropriate combination, and the content is 500 to 5,000 ppm (mass basis) with respect to the resin amount of layer C. Is preferable for improving the slipperiness and the adhesion between the layer D and particularly preferably 1,000 to 3,000 ppm (mass basis).

次いで、本発明フィルムの製造方法について説明する。   Subsequently, the manufacturing method of this invention film is demonstrated.

なお、本発明が以下の記述に縛られるものではないことはいうまでもない。以下、層Cを設けて本発明のフィルムを製造する場合について説明する。   Needless to say, the present invention is not limited to the following description. Hereinafter, a case where the layer C is provided to produce the film of the present invention will be described.

押出機3台(それぞれ、押出機a、b、c)を用いて、本発明フィルムの表面層を形成する樹脂A、基層となる樹脂B、結合層となる樹脂Cをそれぞれ溶融押出しする。押出温度は適宜、樹脂の特性に合わせて選択可能であるが、230〜280℃であることが好ましい。また、押出機bには樹脂Bに加えて、適宜、帯電防止剤あるいはそのマスターバッチ等を所定の添加量となるように添加することができる。次いで、それぞれの樹脂をポリマーフィルターに導いて、異物を除去した後に、A/B/Cの3層構成を形成できる合流装置を有するTダイに導く。こうして、Tダイより押し出された溶融樹脂はA/B/Cの3層構成のシート形状となり、20〜70℃の冷却ドラム上で冷却固化する。次いで該冷却固化したシートを複数の加熱ロールを用いて、順次温度を上昇せしめ、120〜140℃に予熱した後に、周速差を設けた加熱ロール群を通過させることで、フィルムの走行方向に4〜7倍に延伸し、一軸延伸フィルムとする。こうして得られた一軸延伸フイルムの両端をクリップで把持して、熱風オーブンに導いて、オーブン内部の上下に設置された複数のノズルより150〜170℃加熱された熱風を吹き出し十分に予熱した後に、該クリップを幅方向に拡幅することで7〜15倍に延伸し、次いで該クリップ幅狭めることで1〜20%のリラックスを許しながら、150〜170℃で熱固定する。   Using three extruders (extruders a, b, and c, respectively), the resin A that forms the surface layer of the film of the present invention, the resin B that becomes the base layer, and the resin C that becomes the bonding layer are melt-extruded. The extrusion temperature can be appropriately selected according to the characteristics of the resin, but is preferably 230 to 280 ° C. In addition to the resin B, an antistatic agent or a masterbatch thereof can be appropriately added to the extruder b so as to have a predetermined addition amount. Next, each resin is led to a polymer filter, and after removing foreign substances, led to a T die having a merging device capable of forming a three-layer structure of A / B / C. Thus, the molten resin extruded from the T die becomes a sheet shape having a three-layer structure of A / B / C, and is cooled and solidified on a cooling drum at 20 to 70 ° C. Next, the temperature of the cooled and solidified sheet is sequentially increased by using a plurality of heating rolls, and after preheating to 120 to 140 ° C., the sheet is passed through a heating roll group having a difference in peripheral speed in the running direction of the film. Stretch 4 to 7 times to make a uniaxially stretched film. After grasping both ends of the uniaxially stretched film thus obtained with a clip, guiding it to a hot air oven, blowing hot air heated from 150 to 170 ° C. from a plurality of nozzles installed above and below the oven, and sufficiently preheating, The clip is stretched 7 to 15 times by widening in the width direction, and then heat-fixed at 150 to 170 ° C. while allowing relaxation of 1 to 20% by narrowing the clip width.

こうして得られた2軸延伸フィルムは、両端を把持していたクリップからリリースした後に、搬送ロール群から構成されるフィルム搬送工程の中で、層A表面にコロナ放電処理を施し、両端のクリップ把持部分(フィルムエッジ)を除去した後に、中間製品として巻き取る。このようにして得られた中間製品は、適宜調整された雰囲気で10〜50時間のエージング処理により、延伸時のひずみを取り除いた後に、スリット装置を用いて適宜、後工程に適した幅に裁断され製品ロールとする。以降、こうして得られた3層積層フィルムをPF、巻き取られた製品ロールをRとする。次いで、該ロール(R)を巻出/巻取装置、押出機(d)、冷却ドラムからなるラミネータの巻出部にセットする。押出機(d)より層Dを構成するポリエチレン系樹脂を190〜240℃でTダイよりシート状に溶融押出し、製品ロール(R)から巻出されたフィルム(PF)とポリエチレン系樹脂層とが一体化するように冷却ドラム上でニップ装置により押さえつけ、冷却固化させる。この際に、フィルム(PF)を構成するA/B/Cの各層の内、層Cの表面にポリエチレン系樹脂が接するようにする。また、該冷却ドラムの表面はサンドブラスト加工等によって、梨地状に粗面化しておき、上述のラミネートの際にポリエチレン系樹脂を該ドラムに押圧することで、該ドラム表面のパターンを転写して、該樹脂表面の表面形状を制御する。次いで、ポリエチレン系樹脂をラミネートした後に、エッジをトリミングして、必要に応じて層D表面にコロナ放電処理を施した後に巻き取る。こうして得られたフィルム(以降(F)という)の層構成は、A/B/C/Dの順に積層されており、層Aの表面は粗面化され、コロナ放電処理によって、濡れ指数が36〜50mN/mと高められており、層Dは紙と接着する熱接着層となっている。フィルム(F)を印刷紙等と貼り合わせる際には、該フィルム(F)のロール状物をラミネート装置の巻出部より巻出して、ロール紙より巻出た連続紙あるいは枚葉紙と100〜120℃に加熱した金属ロールとゴムロールとの間で加熱・加圧して、一体化し、ラミネート紙を形成する。このようにして得られたラミネート紙は、適宜、更に印刷を施したり、あるいは更に裁断され、紙器等の作成に用いられる。   The biaxially stretched film thus obtained was released from the clip that had gripped both ends, and then subjected to corona discharge treatment on the surface of layer A in the film transport process composed of the transport roll group, After removing the part (film edge), it is wound up as an intermediate product. The intermediate product thus obtained is subjected to aging treatment for 10 to 50 hours in an appropriately adjusted atmosphere, after removing strain during stretching, and then appropriately cut to a width suitable for the subsequent process using a slitting device. Product roll. Hereinafter, the three-layer laminated film thus obtained is designated as PF, and the wound product roll is designated as R. Next, the roll (R) is set in an unwinding portion of a laminator including an unwinding / winding device, an extruder (d), and a cooling drum. The polyethylene resin constituting the layer D from the extruder (d) is melt-extruded into a sheet form from a T die at 190 to 240 ° C., and the film (PF) unwound from the product roll (R) and the polyethylene resin layer are It is pressed by a nip device on the cooling drum so as to be integrated, and then cooled and solidified. At this time, the polyethylene resin is brought into contact with the surface of the layer C among the A / B / C layers constituting the film (PF). In addition, the surface of the cooling drum is roughened into a satin finish by sandblasting or the like, and the pattern of the drum surface is transferred by pressing the polyethylene resin against the drum during the above-described lamination, The surface shape of the resin surface is controlled. Next, after laminating the polyethylene-based resin, the edge is trimmed, and if necessary, the surface of the layer D is subjected to a corona discharge treatment and wound up. The layer structure of the film thus obtained (hereinafter referred to as (F)) is laminated in the order of A / B / C / D, the surface of layer A is roughened, and the wetting index is 36 by corona discharge treatment. The layer D is a thermal adhesive layer that adheres to paper. When the film (F) is bonded to the printing paper or the like, the roll of the film (F) is unwound from the unwinding part of the laminating apparatus, and the continuous paper or sheet paper unwound from the roll paper and 100 It is heated and pressurized between a metal roll heated to ˜120 ° C. and a rubber roll to integrate them to form a laminated paper. The laminated paper thus obtained is appropriately printed or further cut and used for making a paper container or the like.

以下、実施例に基づき、本発明について具体的に説明する。なお、測定方法等は以下の通りである。   Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated concretely. The measuring method and the like are as follows.

(1)中心線平均粗さ(Ra)及び十点平均粗さ(Rz)
JIS B−0601(1982)により、株式会社小坂研究所製「非接触三次元微細形状測定器(ET−30HK)」及び「三次元粗さ分析装置(MODEL SPA−11)」を用いて測定した。測定数は3とし、その平均値を用いた。
(1) Centerline average roughness (Ra) and ten-point average roughness (Rz)
Measured according to JIS B-0601 (1982) using a “non-contact three-dimensional fine shape measuring instrument (ET-30HK)” and “three-dimensional roughness analyzer (MODEL SPA-11)” manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. . The number of measurements was 3, and the average value was used.

詳細条件は次の通り。   The detailed conditions are as follows.

測定面処理:測定面にアルミニウムを真空蒸着し、非接触法とした。     Measurement surface treatment: Aluminum was vacuum-deposited on the measurement surface to obtain a non-contact method.

測定長:1mm
横倍率:200倍
縦倍率:20,000倍
カットオフ:0.25mm
幅方向送り速度:0.1mm/秒
長さ方向送りピッチ:10μm
長さ方向送り数:20回
(2)融点(Tm)
セイコー社製RDC220示差走査熱量計を用いて、下記の条件で測定を行った。
Measurement length: 1mm
Horizontal magnification: 200 times Vertical magnification: 20,000 times Cut off: 0.25 mm
Width direction feed speed: 0.1 mm / sec Length direction feed pitch: 10 μm
Number of feeds in length direction: 20 times (2) Melting point (Tm)
The measurement was performed under the following conditions using a Seiko RDC220 differential scanning calorimeter.

試料の調整:樹脂量として4±1mgを測定用のアルミパンに計量し、クリンパーでアルミパンをサンドイッチする。   Preparation of sample: Weigh 4 ± 1 mg as a resin amount in an aluminum pan for measurement, and sandwich the aluminum pan with a crimper.

測定条件:室温から20℃/分の割合で280℃まで昇温し、5分間保持する。その後20℃/分の割合で25℃まで降温する。この際に樹脂の結晶化に伴う発熱ピークを溶融結晶化ピーク(Tmc)とし、該結晶化ピーク値が複数ある場合は最もピーク面積が大きい融解ピークを採用する。   Measurement conditions: The temperature is raised from room temperature to 280 ° C. at a rate of 20 ° C./min and held for 5 minutes. Thereafter, the temperature is lowered to 25 ° C. at a rate of 20 ° C./min. At this time, an exothermic peak accompanying crystallization of the resin is taken as a melt crystallization peak (Tmc), and when there are a plurality of crystallization peak values, a melting peak having the largest peak area is adopted.

上記測定を5回繰り返し、その内の最大値と最小値の2点を省いた残り3点の平均値をTm(℃)とした。   The above measurement was repeated 5 times, and the average value of the remaining 3 points, excluding 2 points of the maximum value and the minimum value, was defined as Tm (° C.).

(3)層構成
フィルムの断面を透過型電子顕微鏡(TEM)にて以下の条件で写真撮影し、フィルムの厚み構成を測定した。
(3) Layer structure The cross section of the film was photographed with a transmission electron microscope (TEM) under the following conditions, and the thickness structure of the film was measured.

装置:日本電子(株)製JEM−1200EX
観察倍率:1,000倍
加速電圧:100kV
(4)フィルム厚み
JIS C−2330(2001)の7.4.1.1.により、平均フィルム厚さを求めた。フィルム厚みは1枚で測定し、10点の平均値とした。
Apparatus: JEM-1200EX manufactured by JEOL Ltd.
Observation magnification: 1,000 times Acceleration voltage: 100 kV
(4) Film thickness 7.4.1.1. Of JIS C-2330 (2001). Thus, the average film thickness was obtained. The film thickness was measured with one sheet, and an average value of 10 points was obtained.

(5)MFR(メルトマスフローレイト)
JIS K−7210(1999)7.4.2.により測定した。
(5) MFR (Melt Mass Flow Rate)
JIS K-7210 (1999) 7.4.2. It was measured by.

(6)フィルム表面の炭素原子に対する酸素原子の割合(O/C)、および窒素原子の割合(N/C)
国際電気株式会社製のESCAスペクトロメーターES200型を用い、以下条件でフィルム表面を測定した。
(6) Ratio of oxygen atoms to carbon atoms on the film surface (O / C), and ratio of nitrogen atoms (N / C)
The film surface was measured under the following conditions using ESCA spectrometer model ES200 manufactured by Kokusai Electric Co., Ltd.

励起X線:Al Kα線(1486.6eV)
X線出力:10Kv 20mA
温度:20℃
運動エネルギー補正:中性炭素(−CH−)の運動エネルギーを1202.0eVに合わせた。
Excitation X-ray: Al Kα ray (1486.6 eV)
X-ray output: 10Kv 20mA
Temperature: 20 ° C
Kinetic energy correction: Neutral carbon (—CH 2 —) kinetic energy was adjusted to 1202.0 eV.

得られたエネルギー値からC1sのピークとO1sのピーク面積の比を、O/Cとし、またC1sとN1sのピーク面積の比を、N/Cとした。   From the obtained energy value, the ratio of the peak area of C1s and the peak area of O1s was O / C, and the ratio of the peak areas of C1s and N1s was N / C.

(7)冷キシレン可溶分(CXS)
試料10gを沸騰キシレン1,000mlに溶解した後、50℃まで徐冷し、次いで氷水に浸し攪拌しながら20℃まで冷却し、20℃で一晩放置した後、析出したポリマーを濾別し、濾液からキシレンを蒸発させ、60℃で減圧乾燥して20℃のキシレンに可溶なポリマーを回収し、その質量を測定して求めた。
(7) Cold xylene solubles (CXS)
10 g of a sample was dissolved in 1,000 ml of boiling xylene, then slowly cooled to 50 ° C., then immersed in ice water, cooled to 20 ° C. with stirring, allowed to stand overnight at 20 ° C., and the precipitated polymer was filtered off. Xylene was evaporated from the filtrate, dried under reduced pressure at 60 ° C., and a polymer soluble in xylene at 20 ° C. was recovered, and the mass thereof was determined by measurement.

(8)濡れ指数
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるJIS K−6768(1999)に規定された測定方法に基づいて測定した。
(8) Wetting index It measured based on the measuring method prescribed | regulated to JISK-6768 (1999) by the liquid mixture of formamide and ethylene glycol monoethyl ether.

(実施例1)
表面のA層を形成する樹脂として、(株)プライムポリマー製 F224V(エチレンプロピレンブロック共重合体とポリエチレンとの混合物)、B層を構成する樹脂として住友化学製 FS2016(ポリプロピレン)、C層を構成する樹脂として住友化学(株)製 WF345S(エチレンプロピレンブテンランダム共重合体)をそれぞれ押出機に溶融押出し、T型口金内で積層・シート状に押出、30℃に設定されたキャスティングドラム上で冷却固化し、未延伸シートを得た。次いで、該未延伸シートを140℃に加熱された予熱ロール群で予熱後、135℃で4.5倍に長手方向に延伸し、一軸延伸ポリプロピレンフィルムを得、引き続き該フィルムをクリップに把持し、160℃に加熱したオーブンに導き、横方向に10倍に延伸し、次いで155℃にて横方向に5%のリラックスを許しながら熱固定し、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。次いで、三井デュポンポリケミカル(株)製 エバフレックス−EEA A725(エチレンエチルアクリレート共重合体)を押出機で溶融し、溶融シートと先に得られた該フィルムのC層とを接触させながら25℃の冷却ドラム上にニップロールで押さえながら冷却固化して積層させ、A層表面のRaが0.6のフィルムを得た。引き続いて該積層フィルムのエッジ部をトリミングし、A層を空気雰囲気下、処理強度20W/m/分においてコロナ放電処理をしながら巻き取り、A層表面のO/Cが0.2のプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得た。十分なサック貼り特性を有し、熱プリントラミネート後も良好な印刷適性を示した。
Example 1
F224V (mixture of ethylene propylene block copolymer and polyethylene) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. as the resin forming the A layer on the surface, and FS2016 (polypropylene) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as the resin forming the B layer WF345S (ethylene propylene butene random copolymer) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as a resin to be melted and extruded into an extruder, laminated and sheeted in a T-type die, and cooled on a casting drum set at 30 ° C Solidified to obtain an unstretched sheet. Next, after preheating the unstretched sheet with a preheating roll group heated to 140 ° C., the longitudinal direction is stretched 4.5 times at 135 ° C. to obtain a uniaxially stretched polypropylene film, and then the film is held by a clip, The film was led into an oven heated to 160 ° C., stretched 10 times in the transverse direction, and then heat-set at 155 ° C. while allowing 5% relaxation in the transverse direction to obtain a biaxially oriented polypropylene film. Next, Evaflex-EEA A725 (ethylene ethyl acrylate copolymer) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. was melted with an extruder, and the molten sheet was contacted with the C layer of the film obtained at 25 ° C. The film was cooled and solidified while being pressed on the cooling drum with a nip roll to obtain a film having a Ra of 0.6 on the surface of the A layer. Subsequently, the edge portion of the laminated film is trimmed, and the A layer is wound up with corona discharge treatment in an air atmosphere at a treatment strength of 20 W / m 2 / min. A polypropylene film for lamination was obtained. It had sufficient sacking characteristics and showed good printability even after thermal printing lamination.

(実施例2)
実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、処理強度24W/m/分においてコロナ放電処理を行い、A層表面のO/Cが0.3のプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得た。十分なサック貼り特性を有し、熱プリントラミネート後も良好な印刷適性を示した。
(Example 2)
A biaxially stretched polypropylene film was produced in the same manner as in Example 1, and was subjected to corona discharge treatment at a treatment strength of 24 W / m 2 / min to obtain a polypropylene film for print lamination having an O / C of 0.3 on the surface of the A layer. . It had sufficient sacking characteristics and showed good printability even after thermal printing lamination.

(実施例3)
実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、処理強度45W/m/分においてA層の表面を窒素雰囲気下、コロナ放電処理をしながら巻き取り、A層表面のO/C、N/Cがそれぞれ0.2、0.1のプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得た。十分なサック貼り特性を有し、熱プリントラミネート後も良好な印刷適性を示した。
(Example 3)
A biaxially stretched polypropylene film was produced in the same manner as in Example 1, and the surface of the A layer was wound up with corona discharge treatment in a nitrogen atmosphere at a treatment strength of 45 W / m 2 / min. Polypropylene films for print lamination having N / C of 0.2 and 0.1, respectively, were obtained. It had sufficient sacking characteristics and showed good printability even after thermal printing lamination.

(実施例4)
表面のA層を形成する樹脂として、(株)プライムポリマー製 F224Vを80質量%と住友化学(株)製 FS2016を20質量%ずつ混合して使用した。他は実施例1と同様の条件で二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、A層表面のRaが0.4のプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得た。十分なサック貼り特性を有し、熱プリントラミネート後も良好な印刷適性を示した。
Example 4
As a resin for forming the surface A layer, 80% by mass of Prime Polymer F224V and 20% by mass of Sumitomo Chemical Co., Ltd. FS2016 were used. Other than that, a biaxially stretched polypropylene film was produced under the same conditions as in Example 1 to obtain a polypropylene film for print lamination in which Ra on the surface of the A layer was 0.4. It had sufficient sacking characteristics and showed good printability even after thermal printing lamination.

(実施例5)
表面のA層を形成する樹脂として、(株)プライムポリマー製 F224Vを65質量%と住友化学(株)製 FS2016を35質量%ずつ混合して使用した。他は実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、A層表面のRaが0.3μmのプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得た。外観があまり良好ではないが、使用上問題のないレベルであった。
(Example 5)
As a resin for forming the surface A layer, 65% by mass of Prime Polymer F224V and 35% by mass of Sumitomo Chemical Co., Ltd. FS2016 were used. Others produced the biaxially-stretched polypropylene film similarly to Example 1, and obtained the polypropylene film for print lamination whose Ra of the surface of A layer was 0.3 micrometer. Although the appearance was not so good, it was at a level where there was no problem in use.

(実施例6)
表面のA層を形成する樹脂として、プライムポリマー製 F224Vを80質量%、住友化学(株)製 F218−0(ポリエチレン)を20質量%ずつ混合して使用した。他は実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、A層表面のRaが0.9μmのプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得た。巻き取り特性があまり良好ではないが、工程上問題のないレベルであった。
(Example 6)
As a resin for forming the surface A layer, 80 mass% of F224V manufactured by Prime Polymer and 20 mass% of F218-0 (polyethylene) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. were mixed and used. Others produced the biaxially-stretched polypropylene film similarly to Example 1, and obtained the polypropylene film for print laminations whose Ra of the A layer surface is 0.9 micrometer. Although the winding property was not so good, it was at a level where there was no problem in the process.

(実施例7)
D層を形成する樹脂として、三井デュポンポリケミカル(株)製 エバフレックス−EVA V431(エチレン酢酸ビニル共重合体)を使用した。他は実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得た。十分なサック貼り特性を有し、熱プリントラミネート後も良好な印刷適性を示した。
(Example 7)
As a resin for forming the D layer, Evaflex-EVA V431 (ethylene vinyl acetate copolymer) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. was used. Others produced the biaxially-stretched polypropylene film similarly to Example 1, and obtained the polypropylene film for print lamination. It had sufficient sacking characteristics and showed good printability even after thermal printing lamination.

(比較例1)
実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、処理強度10W/m/分においてコロナ放電処理をしながら巻き取り、A層のO/Cが0.02のプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得たが、熱プリントラミネート後の工程において、接着不良を生じた。
(Comparative Example 1)
A biaxially stretched polypropylene film was produced in the same manner as in Example 1 and wound up while performing corona discharge treatment at a treatment strength of 10 W / m 2 / min, and a polypropylene film for print lamination having an O / C of A layer of 0.02. Although it was obtained, adhesion failure occurred in the process after thermal print lamination.

(比較例2)
実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、処理強度28W/m/分においてコロナ放電処理をしながら巻き取り、A層のO/Cが0.4のプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得たが、巻き取り工程においてブロッキングを生じた。
(Comparative Example 2)
A biaxially stretched polypropylene film was produced in the same manner as in Example 1 and wound up while performing corona discharge treatment at a treatment strength of 28 W / m 2 / min, and a polypropylene film for print lamination having an O / C of 0.4 in the A layer was obtained. Although obtained, blocking occurred in the winding process.

(比較例3)
表面のA層を形成する樹脂として、プライムポリマー製 F224Vを70質量%、住友化学(株)製 F218−0を30質量%ずつ混合して使用した。他は実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、A層表面のRaが1.0μmのプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得たところ、巻き取り工程において巻きズレが発生した。
(Comparative Example 3)
As a resin for forming the surface A layer, 70 mass% of F224V manufactured by Prime Polymer and 30 mass% of F218-0 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. were mixed and used. Otherwise, a biaxially stretched polypropylene film was produced in the same manner as in Example 1, and when a polypropylene film for print lamination having an Ra of the surface of the layer A of 1.0 μm was obtained, winding deviation occurred in the winding process.

(比較例4)
表面のA層を形成する樹脂として、住友化学(株)製 FSX41E4(エチレンプロピレンブロック共重合体)を使用した。他は実施例1と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、A層表面のRaが0.1μmのプリントラミネーション用ポリプロピレンフィルムを得たところ、マット調の外観が得られず、さらに巻き取り工程において、ブロッキングを起こしたため、使用に耐えられなかった。
(Comparative Example 4)
As the resin forming the surface A layer, FSX41E4 (ethylene propylene block copolymer) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used. Others produced a biaxially stretched polypropylene film in the same manner as in Example 1, and obtained a polypropylene film for print lamination with an Ra of the surface of the layer A of 0.1 μm. In this case, it was unable to withstand use because of blocking.

Figure 2009241375
Figure 2009241375

本発明フィルムは印刷紙等とラミネートした後に印刷加工、接着加工等の後加工を施す用途に好ましく用いられるが、後加工を施さない通常のプリントラミネーション用途にも問題無く使用することができる。また、層Dは金属との接着性にも優れるため、耐蝕性、意匠性の付与等の目的で、アルミニウム箔等の金属箔と貼り合わせ使用することができる。   The film of the present invention is preferably used for applications in which post-processing such as printing and adhesion is performed after laminating with printing paper or the like, but can also be used without any problem in ordinary print lamination applications in which no post-processing is performed. Moreover, since the layer D is excellent also in the adhesiveness with a metal, it can be bonded together and used for metal foil, such as aluminum foil, for the purpose of providing corrosion resistance or design properties.

Claims (5)

ポリオレフィンを含む少なくとも3層の層A、層B、層Dが、この順に積層され、層Aの表面の中心線平均粗さRaが0.3〜0.9μmであり、かつ、層A表面の炭素原子(C)に対する酸素原子数(O)の比率(O/C)が0.03〜0.3であり、層Bがポリプロピレン系樹脂を含む二軸延伸された層であり、層Dがポリエチレン系樹脂を含む層である、熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。 At least three layers A, B and D containing polyolefin are laminated in this order, the center line average roughness Ra of the surface of the layer A is 0.3 to 0.9 μm, and the surface of the layer A The ratio (O / C) of the number of oxygen atoms (O) to carbon atoms (C) is 0.03 to 0.3, layer B is a biaxially stretched layer containing a polypropylene resin, and layer D is A polypropylene film for thermal print lamination, which is a layer containing a polyethylene resin. 層Bと層Dの間に、厚みが0.3〜3μmのポリプロピレン系共重合体樹脂を含む層Cを有する、請求項1に記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。 2. The polypropylene film for thermal print lamination according to claim 1, comprising a layer C containing a polypropylene-based copolymer resin having a thickness of 0.3 to 3 μm between the layer B and the layer D. 3. 層Aが融点150〜165℃のポリプロピレン系樹脂を含有する、請求項1または2に記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film for thermal print lamination according to claim 1 or 2, wherein the layer A contains a polypropylene resin having a melting point of 150 to 165 ° C. 層A表面の炭素原子(C)に対する窒素原子(N)の比率(N/C)が0.01〜0.2である、請求項1〜3のいずれかに記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film for thermal print lamination according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio (N / C) of nitrogen atoms (N) to carbon atoms (C) on the surface of layer A is 0.01 to 0.2. . 層Aが、冷キシレン可溶部が3〜15質量%であるポリプロピレン系樹脂を含有する、請求項1〜4のいずれかに記載の熱プリントラミネーション用ポリプロピレンフィルム。 The polypropylene film for thermal print lamination according to any one of claims 1 to 4, wherein the layer A contains a polypropylene resin having a cold xylene soluble part of 3 to 15% by mass.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013189549A (en) * 2012-03-14 2013-09-26 Toray Ind Inc Film and lamination sheet using this
WO2018181540A1 (en) * 2017-03-28 2018-10-04 デンカ株式会社 Membrane carrier and kit for testing liquid sample using same
JP2019064603A (en) * 2017-09-28 2019-04-25 大日本印刷株式会社 Packaging material for tube container and tube container
US10994271B2 (en) 2016-06-14 2021-05-04 Denka Company Limited Membrane carrier for liquid sample test kit, liquid sample test kit, and method for producing liquid sample test kit
US11162938B2 (en) 2017-03-28 2021-11-02 Denka Company Limited Membrane carrier, kit for testing liquid sample using same, and manufacturing method thereof
WO2022201741A1 (en) * 2021-03-25 2022-09-29 住友化学株式会社 Olefin-based polymer composition and film

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5822134A (en) * 1981-08-04 1983-02-09 Toray Ind Inc Easily adherent polypropylene film
JPS5998141A (en) * 1982-11-29 1984-06-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Surface treatment method for propylene resin molded products
JPS60240638A (en) * 1984-05-02 1985-11-29 東レ株式会社 Paper carton
JP2005035147A (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Toray Ind Inc Polyolefin film for thermal press-bonding lamination and embossed laminate comprising it
JP2005306031A (en) * 2004-03-26 2005-11-04 Toray Ind Inc Matte print laminate and laminate for matte printed laminate
JP2006181915A (en) * 2004-12-28 2006-07-13 Toyobo Co Ltd Polypropylene-based laminate film

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5822134A (en) * 1981-08-04 1983-02-09 Toray Ind Inc Easily adherent polypropylene film
JPS5998141A (en) * 1982-11-29 1984-06-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Surface treatment method for propylene resin molded products
JPS60240638A (en) * 1984-05-02 1985-11-29 東レ株式会社 Paper carton
JP2005035147A (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Toray Ind Inc Polyolefin film for thermal press-bonding lamination and embossed laminate comprising it
JP2005306031A (en) * 2004-03-26 2005-11-04 Toray Ind Inc Matte print laminate and laminate for matte printed laminate
JP2006181915A (en) * 2004-12-28 2006-07-13 Toyobo Co Ltd Polypropylene-based laminate film

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013189549A (en) * 2012-03-14 2013-09-26 Toray Ind Inc Film and lamination sheet using this
US10994271B2 (en) 2016-06-14 2021-05-04 Denka Company Limited Membrane carrier for liquid sample test kit, liquid sample test kit, and method for producing liquid sample test kit
US11162938B2 (en) 2017-03-28 2021-11-02 Denka Company Limited Membrane carrier, kit for testing liquid sample using same, and manufacturing method thereof
CN110312934A (en) * 2017-03-28 2019-10-08 电化株式会社 Membrane carrier and liquid sample detection kit using the same
JPWO2018181540A1 (en) * 2017-03-28 2020-02-06 デンカ株式会社 Membrane carrier and liquid sample test kit using the same
WO2018181540A1 (en) * 2017-03-28 2018-10-04 デンカ株式会社 Membrane carrier and kit for testing liquid sample using same
JP7069125B2 (en) 2017-03-28 2022-05-17 デンカ株式会社 Membrane carrier and liquid sample inspection kit using it
US11385227B2 (en) 2017-03-28 2022-07-12 Denka Company Limited Membrane carrier and kit for testing liquid sample using same
KR20220137138A (en) * 2017-03-28 2022-10-11 덴카 주식회사 Membrane carrier and kit for testing liquid sample using same
CN110312934B (en) * 2017-03-28 2023-02-17 电化株式会社 Membrane carrier and liquid sample detection kit using same
KR102547418B1 (en) 2017-03-28 2023-06-23 덴카 주식회사 Membrane carrier and kit for testing liquid sample using same
JP2019064603A (en) * 2017-09-28 2019-04-25 大日本印刷株式会社 Packaging material for tube container and tube container
WO2022201741A1 (en) * 2021-03-25 2022-09-29 住友化学株式会社 Olefin-based polymer composition and film

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