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JP2009038229A - 半導体装置 - Google Patents

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宏治 渡部
Motoyuki Sato
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  • Electrodes Of Semiconductors (AREA)
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  • Formation Of Insulating Films (AREA)

Abstract

【課題】低リーク電流、高移動度の半導体装置を提供すること。
【解決手段】基板上にシリコン酸化膜、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜が順次積層されたゲート絶縁膜、および金属シリサイド電極が積層されたゲート構造を含むMISFETを有し、前記第一のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度が5〜10%であり、窒素原子濃度が5〜10%であり、前記第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度が50〜60%であり、窒素原子濃度が20〜45%であり、前記ゲート絶縁膜の膜厚が1.8〜3.0nmであることを特徴とする半導体装置。
【選択図】図1

Description

本発明は半導体装置に関する。より詳細には、電界効果トランジスタ等のMIS(Metal−Insulator−Semiconductor)構造の素子を備える半導体装置に関する。
近年、トランジスタ性能を向上させるために、ゲート絶縁膜の電気的な膜厚を薄膜化する技術が数多く検討されている。電気的な膜厚を薄膜化するためには、ゲート絶縁膜の物理的膜厚を薄くすること、及び、ゲート電極の空乏化を抑制する、2つの方法が有効である。
従来、一般的なゲート絶縁膜の材料としては、シリコン酸化膜またはシリコン酸窒化膜が用いられている。近年、ゲート絶縁膜、すなわち、シリコン酸化膜またはシリコン酸窒化膜の薄膜化と共に、ゲートリーク電流の増加が大きな問題となっている。一般的なゲート電極材料としては、ポリシリコンが用いられているが、ゲート絶縁膜の薄膜化が進む現在、ポリシリコン/ゲート絶縁膜界面の電極側に形成される空乏層膜厚がゲート絶縁膜厚に較べて無視できない厚さ(10〜20%以上)になり、大きな問題となっている。
上記の問題を解決する為に、ゲート絶縁膜の材料として、従来のシリコン酸化膜ベースの材料に代えて、金属元素を含む酸化物を用いることが検討されている。代表的な金属元素として、Zr、Hf、Al、La等が挙げられる。このような金属酸化物は、高誘電率材料として知られており、同じ電気的膜厚を得るのに誘電率比分だけ物理的膜厚の厚い絶縁膜を使うことができる。
一方、ゲート電極の空乏化を抑制する為に、従来のポリシリコン電極に代えて、金属電極を用いる方法が検討されている。特に、金属電極を形成する方法の一つとして、これまでに使用されてきた製造プロセスとの適合性から、ゲート電極をゲート絶縁膜界面までシリサイド化したフルシリサイド(FUSI:Fully Silicided)ゲート電極技術について検討が行なわれている。FUSIと前記した高誘電率ゲート絶縁膜材料とを組み合わせることで、薄膜化とゲートリーク電流を減少させることができることから、多くの研究がなされている。
特許文献1では、高誘電率絶縁膜に窒素導入層と窒化防止層を形成した多層構造からなる高誘電率絶縁膜が開示されている。特許文献1によれば、窒化を目的とする領域にのみ選択的に窒素を導入することで、ゲート絶縁膜のリーク特性や移動度などのデバイス特性を低下させることなく、不純物の突き抜けなどを抑制することが可能とされている。
特許文献2においては、金属窒化ケイ素酸化膜の金属量及び窒素量を制御し、金属量を電極側で多くして、窒素量を基板側に多く導入する技術が開示されている。特許文献2によれば、金属窒化ケイ素酸化膜中のシリコン原子濃度を高くしても、高い誘電率を有し、且つ、1000℃以上の熱処理後でも結晶粒界が形成されないゲート絶縁膜を形成することが可能となる。
特許文献3においては、界面に形成される低誘電率界面層を除去し、且つ、金属シリケート窒化膜の金属とシリコンの比を基板側と電極側で傾斜させる技術が開示されている。特許文献3によれば、金属シリケート窒化膜中のシリコン原子濃度をシリコン基板界面側で高くし、界面層を除去することで、低いリーク電流と良好な電気特性を実現する方法が開示されている。
特許文献4においては、金属窒化ケイ素酸化膜中の窒素を均一な窒素プロファイルとする技術が開示されている。特許文献4によれば、金属窒化ケイ素酸化膜中の窒素原子濃度を3%以上、窒素量の変化を4%以内、絶縁膜とチャネル界面での窒素原子濃度を3%以下に制御することで、良好な電気特性を得る方法が開示されている。
非特許文献1、2では、ニッケルシリサイドの組成制御を用いた方法が提案されている。電極として、ニッケルダイシリサイドをN型トランジスタ用ゲート電極、トリニッケルシリサイドをP型トランジスタ用ゲート電極、ゲート絶縁膜として、ハフニウム含有窒化シリケート膜を用いて、電極とゲート絶縁膜との界面に形成されるシリコンとハフニウムの結合の数を調整することで閾値を制御する。
特開2005−251785 特開2005−64032 米国特許公報6291867号 米国特許公報6809370号 IEDM 2004 "Dual Workfunction Ni−Silicide/HfSiON Gate Stacks by Phase−Controlled Full−Silicidation (PC−FUSI) Technique for 45nm−node LSTP and LOP Devices" Symposium on VLSI Technology Digest of Technical Papers 2005 "Highly Reliable HfSiON CMOSFET with Phase Controlled NiSi (NFET) and Ni3Si (PFET) FUSI Gate Electrode"
前述のように、従来、高誘電率ゲート絶縁膜と金属電極を用いることで、リーク電流の減少と薄膜化とを実現する方法が提案されてきた。特に、高誘電率ゲート絶縁膜中の組成、あるいは、プロファイルを制御して、トランジスタ特性を向上させる方法や金属電極に組成制御フルシリサイドを用いて閾値制御を実現する方法が提案されてきた。
しかしながら、上記特許文献および非特許文献には、以下の問題が存在する。
第一の問題点は、低リーク電流と高移動度とを両立することが困難なことである。リーク電流を低くするためには、高誘電率ゲート絶縁膜に用いる金属酸化物中の金属濃度を増加させて、誘電率を高くする必要がある。しかしながら、金属元素は、リモートクーロン散乱により、チャネルを走行するキャリアの移動度を低下させることがある。
高誘電率絶縁膜とチャネル界面での窒素原子濃度を3%以下に制御する構造が特許文献4に開示されている。しかし、このような構造の場合、金属元素によるリモートクーロン散乱の影響により、高い移動度を達成することができない。次に、高誘電率絶縁膜中の金属を電極側で高くした構造が特許文献3に開示されているが、このような構造は、金属によるリモートクーロン散乱の影響を下げることはできるが、シリコン原子濃度が高い領域では誘電率が減少し、リーク電流が増加する。また、この問題を解決するために、基板界面付近で窒素原子濃度を増加させて、界面付近の誘電率を増加させる方法が特許文献2に示されているが、窒素原子は固定チャージを発生させるために、キャリアの移動度が低下する。さらに、このような窒素原子の影響を考慮し、窒素導入層と窒化防止層を形成した多層構造からなる高誘電率絶縁膜が、特許文献1に示されているが、窒化防止層は、シリコン原子濃度を高くする必要があり、その結果、ゲート絶縁膜中の誘電率は減少し、リーク電流が増加する。以上の問題は、非特許文献1、2に記載されたフルシリサイド電極を用いて薄膜化を進めた場合においても同様に発生する。特に、金属電極と高誘電率ゲート絶縁膜とを組み合わせた構造において、ゲート絶縁膜の反転容量膜厚が2.5nm以下の領域で、低リーク電流と高移動度を両立することは極めて困難であった。
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、低リーク電流、高移動度の半導体装置を提供するものである。
上記課題を解決する本発明によれば、基板上にシリコン酸化膜、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜が順次積層されたゲート絶縁膜、および金属シリサイド電極が積層されたゲート構造を含むMISFETを有し、前記第一のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度が5〜10%であり、窒素原子濃度が5〜10%であり、前記第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度が50〜60%であり、窒素原子濃度が20〜45%であり、前記ゲート絶縁膜の膜厚が1.8〜3.0nmであることを特徴とする半導体装置が提供される。
この半導体装置においては、薄膜のハフニウム含有窒化シリケート膜をMISFETのゲート絶縁膜として使用する際に、ゲート絶縁膜を構成し基板側にある第一のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度および窒素原子濃度を低くし、電極側にある第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度および窒素原子濃度を高くしている。これにより、MISFETの反転容量膜厚が2.5nm以下の領域においても、リーク電流を低減できるとともに、移動度を改善することができる。
本発明によれば、リーク電流が低減され、移動度の高い半導体装置が実現される。
以下、本発明の実施形態について、図面を用いて詳細に説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を記し、適宜説明を省略する。
(第一の実施形態)
図1は、本発明の半導体装置の一実施形態を示す断面図である。本実施形態における半導体装置は、シリコン基板1001、シャロートレンチアイソレーション(STI)による素子分離領域1002、シリコン酸化膜1011、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013、金属シリサイドゲート電極1020、ゲートサイドウォール1017、ソース・ドレイン領域1004、エクステンション・ハロー1005、およびシリコン窒化膜1022を備える。
このような構造は、図2〜図9に示した手順により作製される。すなわち、シリコン基板1001に、素子分離領域1002を形成し(図2)、素子領域に、ゲート絶縁膜として、シリコン酸化膜1011、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013、ゲート電極として、ゲートポリシリコン電極1014、最上部にはハードマスクとしてシリコン窒化膜1015を堆積させる。ここで、第一および第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1012、1013は、膜中のハフニウム原子濃度と窒素原子濃度とを変化させた膜を用いる。具体的には、ハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度は6%、窒素原子濃度は5%とし、ハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度は60%、窒素原子濃度は30%とする。
ここで、本願発明に記載の構造を実現するための、ゲート絶縁膜に関する具体的な成膜方法、及び、その条件の一例を以下に述べる。
初めに、ふっ酸溶液によるゲート絶縁膜形成前洗浄工程を行い、次に、下地となるシリコン酸化膜1011を熱酸化法により1.6nm形成する。次に、ハフニウム含有窒化シリケート膜をMO−CVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法により堆積する。このとき、原料ガスには、ジエチルシラン(DES)とテトラジエチルアミノハフニウム(TDEAH)を用い、基板温度を600度として成膜を実施する。
本実施例においては、ハフニウム原子濃度6%のハフニウムシリケート膜を堆積させるために、DESの流量を50mg/min、TDEAHの流量を3sccm、酸素を2000sccm、全体の圧力を8Torrとして、30secの成膜を行う。次に、プラズマ窒化法により、このハフニウムシリケート膜に窒素を導入する。Nガスを200sccm流し、パワーを600W、圧力を20mTorrとして、20sec処理する。以上の工程により、ハフニウム原子濃度が6%、窒素原子濃度が5%、膜厚1.0nmの第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012を作製する。続いて、ハフニウム原子濃度60%のハフニウムシリケート膜を堆積させるために、DESの流量を6mg/min、TDEAHの流量を3sccm、酸素を2000sccm、全体の圧力を7.5Torrとして、50secの成膜を行う。次に、プラズマ窒化法により、ハフニウムシリケート膜に窒素を導入する。Nガスを200sccm流し、パワーを600W、圧力を20mTorrとして、180sec処理する。以上の工程により、ハフニウム原子濃度が60%、窒素原子濃度が30%、膜厚1.0nmの第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013を作製する。最後に、窒素を20slm、圧力を740Torrとして、1000℃、10secのアニール処理を行う。このアニール処理により、シリコン酸化膜1011と第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012と第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013の界面では、原子が相互拡散して、滑らかに組成が分布する。
ここで、ハフニウム含有窒化シリケート膜の膜厚は、処理時間、基板温度、圧力、等を適宜調整することで、0.1nm以下の精度で成膜することが可能である。ハフニウム原子濃度に関しても、原料ガスの流量比を適宜調整することで、0%〜100%の範囲で制御することが可能である。ハフニウム含有窒化シリケート膜中の窒素量についても、パワー、圧力、処理時間を適宜設定することで、0%〜60%の範囲で制御することが可能である。
その後、エッチングをおこない(図3)、オフセットスペーサー1016を形成し、エクステンション・ハロー1005、ゲートサイドウォール1017、ソース・ドレイン領域1004を形成する(図4)。次に、ソース・ドレイン領域1004の上にシリサイド層1006を形成する(図5)。次いで、シリコン窒化膜1018を堆積させて、その上にシリコン酸化膜1019を堆積させて、CMP(Chemical Mechanical Polishing)法による平坦化をおこない、シリコン窒化膜1018を露出させる(図6)。次に、シリコン窒化膜1018、シリコン酸化膜1019のエッチングをおこない、ゲートポリシリコン電極1014の表面を露出させる(図7)。次に、ニッケルをスパッタ法により堆積させて、熱処理をおこない、ニッケルシリサイドゲート電極1020を形成し、シリサイド化反応に寄与しなかったニッケルのエッチングをおこなう(図8)。ここで、ニッケルシリサイドゲート電極1020は、N型MISFETにおいてはニッケルダイシリサイド(NiSi)、P型MISFETにおいてはトリニッケルシリサイド(NiSi)を形成する。次に、シリコン酸化膜1019、シリコン窒化膜1018をエッチングし、ストレス窒化膜1021を形成する(図9)。
以上述べた工程により、ニッケルシリサイドゲート電極1020とハフニウム含有窒化シリケート膜1012、1013を有するMIS構造を作製することが可能となる。特に、本願発明においては、ゲート絶縁膜として、ハフニウム含有窒化シリケート膜を2つの層として堆積させるが、このとき、積層するハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウムと窒素の原子濃度を制御することで、本願発明に記載の高い移動度と低いリーク電流の両立を実現させることが可能となる。
ここで述べたハフニウム原子濃度は、ハフニウム含有窒化シリケート膜中の、ハフニウムとシリコンとの比率を計算した値とし、窒素原子濃度は、ハフニウム、シリコン、酸素、窒素との比率を計算した値とする。より具体的には、シリコン基板上にハフニウム含有窒化シリケート膜を堆積させて、光電子分光(XPS)法から求める。XPS(X−ray Photoelectron Spectroscopy)法を用いて、ハフニウム含有窒化シリケート膜中の、ハフニウム4f、シリコン2p4+、酸素1s、窒素1sのスペクトルをそれぞれ測定して、その面積に対して感度係数を用いて補正した値を用いて、その比率を以下の式から計算する。
[ハフニウム原子濃度]=[ハフニウム4f]/([ハフニウム4f]+[シリコン2p4+])
[窒素原子濃度]=[窒素1s]/([ハフニウム4f]+[シリコン2p4+]+[酸素1s]+[窒素1s])
このとき、下地のシリコン基板からの影響を取り除くために、本願発明では、各元素の濃度の測定を行う場合には、ハフニウム含有窒化シリケート膜を10nm成膜して行った。ここで、ハフニウム含有窒化シリケート膜の膜厚は、下地シリコン基板からのピークが検出されない程度の膜厚であれば良い。本願発明では、このような方法で求めた濃度から、所望するハフニウム含有窒化シリケート膜の組成比が得られるプロセス条件を決定し、処理時間を適宜設定することで、所望の組成比を有するハフニウム含有窒化シリケート膜の膜厚を実現した。
以上、本発明の実施形態において、MISFET型半導体装置を作製するための具体的なプロセスについて述べたが、記載したプロセスは本発明の例示であり、上記以外の様々な工程を採用することができる。
例えば、本実施例においては、ハフニウム含有窒化シリケート膜をMOCVD法により作成したが、例えばALD(Atomic Layer Deposition)法を用いた場合においても、上記の構造を作製することが可能である。例えば、原料ガスとして、ハフニウムを含むTEMAH(Tetrakis Ethylmethylamino Hafnium)とシリコンを含むガス3DMAS(Tris Dimethyl Amino Silane)、そして、酸化剤としてOとを、それぞれ交互に供給することで、ハフニウム含有窒化シリケート膜を一層毎に成膜することが可能となる。ALD法においては、それぞれの流量を調整する、あるいは、交互に供給するサイクル数を変化させることで、本願発明に記載のハフニウム原子濃度を制御することができる。
また、本実施形態においては、プラズマ窒化法によりハフニウム含有窒化シリケート膜中に窒素を導入したが、アンモニアによる熱窒化法を用いても、温度、圧力、処理時間、等の条件を適宜設定することで、本願発明に記載の構造を作成できる。
さらに、本実施例においては、下地絶縁膜として酸化膜を用いたが、酸窒化膜を用いても、本願発明に記載された効果を同様に得ることができる。
また、ゲート絶縁膜中の金属元素と窒素の原子濃度は、例えば、EELS(Elctron Energy Loss Spectroscopy)やSIMS(Secondary Ion Mass Spectroscopy)等のその他の分析手法を用いても測定することができることは言うまでもない。
以上、本願発明のゲート絶縁膜の積層構造を作製する方法、特に、ハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度、窒素原子濃度を制御する具体的な成膜方法について述べた。このように、第一の実施形態の特徴は、異なるハフニウム原子濃度、窒素原子濃度を有するハフニウム含有窒化シリケート膜を、制御良く成膜できることを示した点にある。
(第二の実施形態)
第二の実施形態では、第一の実施形態で述べた方法を用いて、実際にMISFETデバイスを作製し、電気特性を調べ、本願発明にて請求した数値の妥当性について述べる。ここでは特に、下地の酸化膜厚値の妥当性について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011を0.5〜2.0nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を5%、窒素原子濃度を5%、膜厚を1.0nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を30%、膜厚を1.0nmとした。このときの、下地のシリコン酸化膜1011の膜厚(nm)に対する、N型MISFETデバイスのリーク電流の変化量(ΔIg)、および移動度(μeff)との関係を図10に示す。
ここで、リーク電流の変化量(ΔIg)とは、絶縁膜としてSiO膜を用いたときの、同一反転容量膜厚値におけるSiO膜のリーク電流値4001からの変化量とする(図11参照)。すなわち、リーク電流の変化量が大きいほど、SiO膜と比べて低いリーク電流であり、変化量が小さい程、酸化膜と同等の高いリーク電流となる。尚、反転容量膜厚は、反転容量最大値(Cmax)を用いて以下の式より求めた。
反転容量膜厚=εox・ε0・S÷Cmax
ここで、Sは測定したMISキャパシタンスの面積であり、εoxは酸化膜の比誘電率3.9であり、ε0は真空中の誘電率8.854E−12 F/mである。
また、移動度は、電源電圧1.1Vにおける実効電界での値A5001を、ユニバーサルカーブ5002の値Bに対する百分率として計算した(図12参照)。すなわち、以下の式で表される。
移動度(μeff)=A÷B×100 (%)
図10から、下地の酸化膜厚が0.8nmよりも薄いときに、移動度が急激に低下する。これは、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012がシリコンチャネルに接近し、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012中のハフニウム、及び、窒素の固定チャージが、チャネルを走行する電子をリモートクーロン散乱して、電子の移動度を顕著に低下させるためである。一方、下地の酸化膜厚が1.5nmよりも厚いときに、リーク電流が増加する。これは、下地のシリコン酸化膜1011の膜厚が1.5nmよりも厚くなると、ゲート絶縁膜全体の誘電率が下がり、その結果、リーク電流の増加が顕著になるためである。
このように、第二の実施形態の特徴は、下地となるシリコン酸化膜1011の膜厚を、好ましくは、0.8nm以上1.5nm以下の範囲とすることで、MISFETとして、高移動度で、且つ、低リーク電流となる特性が得られることを示した点にある。
(第三の実施形態)
第三の実施形態では、第一の実施形態で述べた方法を用いて、実際にMISFETデバイスを作製し、電気特性を調べ、本願発明にて請求した数値の妥当性について述べる。ここでは特に、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012の膜厚の妥当性について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011を0.8nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を10%、窒素原子濃度を10%、膜厚を0.3nm〜2.0nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を50%、窒素原子濃度を20%、膜厚を1.0nmとした。このときの、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012の膜厚に対する、N型MISFETデバイスのリーク電流の変化量(ΔIg)、及び、移動度(μeff)との関係を図13に示す。
図13から、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012の膜厚が0.5nmよりも薄いときに、移動度が低下することが分かる。これは、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013がシリコンチャネルに接近し、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中のハフニウムが、チャネルを走行する電子をリモートクーロン散乱して、電子の移動度を低下させるためである。一方、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012の膜厚が1.0nmよりも厚いときに、リーク電流が増加する。これは、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012の膜厚が1.0nmよりも厚くなると、ゲート絶縁膜全体の誘電率が下がり、その結果、リーク電流の増加が顕著になるためである。
このように、第三の実施形態の特徴は、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012の膜厚を、好ましくは、0.5nm以上1.0nm以下の範囲とすることで、MISFETとして、高移動度で、且つ、低リーク電流となる特性が得られることを示した点にある。
(第四の実施形態)
第四の実施形態では、第一の実施形態で述べた方法を用いて、実際にMISFETデバイスを作製し、電気特性を調べ、本願発明にて請求した数値の妥当性について述べる。ここでは特に、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012中のハフニウム原子濃度の妥当性について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011の膜厚を0.8nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を1%〜20%、窒素原子濃度を5%、膜厚を1.0nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を30%、膜厚を1.0nmとした。このときの、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012中のハフニウム原子濃度に対する、NMISFETデバイスのリーク電流の変化量(ΔIg)、及び、移動度(μeff)との関係を図14に示す。図14から、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度が5%よりも低いときに、リーク電流値が増加し、ハフニウム原子濃度が10%よりも大きいときに、移動度が低下する。これは、ハフニウム原子濃度が5%よりも低くなると、絶縁膜の誘電率が下がることによるリーク電流の増加が顕著になるためである。また、ハフニウム原子濃度が10%よりも大きくなると、チャネルを走行する電子に対するハフニウムのリモートクーロン散乱による影響が顕著になり、電子の移動度を低下させるためである。
このように、第四の実施形態の特徴は、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012中のハフニウム原子濃度を、好ましくは、5%以上10%以下の範囲とすることで、MISFETとして、低リーク電流で、且つ、高移動度となる特性が得られることを示した点にある。
(第五の実施形態)
第五の実施形態では、第一の実施形態で述べた方法を用いて、実際にMISFETデバイスを作製し、電気特性を調べ、本願発明にて請求した数値の妥当性について述べる。ここでは特に、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜中の窒素原子濃度の妥当性について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011の膜厚を0.8nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を5%、窒素原子濃度を0〜20%、膜厚を1.0nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を30%、膜厚を1.0nmとした。このときの、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012中の窒素原子濃度に対する、NMISFETデバイスの信頼性、及び、移動度との関係を図15に示す。ここで信頼性とは、TDDB(Time Dependent Dielectric Breakdown)特性評価において、50%の故障が発生する時間(T50)と定義する。図15から、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012の窒素原子濃度が5%よりも低いときに、信頼性が低下し、窒素原子濃度が10%よりも大きいときに、移動度が低下する。これは、窒素原子濃度が5%よりも低くなると、ハフニウム含有窒化シリケート膜の耐熱性が悪くなり、活性化アニール時にハフニウムが凝集して結晶化したためである。また、窒素原子濃度が10%よりも大きくなると、窒素原子の固定チャージがキャリアである電子を散乱する影響が顕著になり、電子の移動度を低下させるためである。
このように、第五の実施形態の特徴は、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012中の窒素原子濃度を、好ましくは、5%以上10%以下の範囲とすることで、MISFETとして、高移動度で、且つ、高信頼性となる特性が得られることを示した点にある。
(第六の実施形態)
第六の実施形態では、第一の実施形態で述べた方法を用いて、実際にMISFETデバイスを作製し、電気特性を調べ、本願発明にて請求した数値の妥当性について述べる。ここでは特に、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013の膜厚の妥当性について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011の膜厚を0.8nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を5%、窒素原子濃度を5%、膜厚を0.5nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を30%、膜厚を0.1〜2.0nmとした。このときの、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013の膜厚に対する、NMISFETデバイスのリーク電流の変化量(ΔIg)、及び、移動度(μeff)の関係を図16に示す。図16から、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013の膜厚が0.5nmより薄いときに、リーク電流が大幅に増加することが分かる。これは、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中の膜厚が0.5nmよりも薄いときに、ゲート絶縁膜全体の誘電率が減少して、リーク電流が顕著に増加するためである。
このように、第六の実施形態の特徴は、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中の膜厚を、好ましくは、0.5nm以上とすることで、MISFETとして、低リーク電流で、且つ、高移動度となる特性が得られることを示した点にある。
(第七の実施形態)
第七の実施形態では、第一の実施形態で述べた方法を用いて、実際にMISFETデバイスを作製し、電気特性を調べ、本願発明にて請求した数値の妥当性について述べる。ここでは特に、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中のハフニウム原子濃度の妥当性について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011の膜厚を0.8nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を5%、窒素原子濃度を5%、膜厚を0.8nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を30〜80%、窒素原子濃度を45%、膜厚を1.0nmとした。このときの、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度に対する、N型MISFETデバイスのリーク電流の変化量(ΔIg)、及び、信頼性(T50)の関係10001を図17に示す。図17から、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度が50%よりも低いときに、リーク電流が顕著に増加する。これは、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012中のハフニウム原子濃度が50%よりも低いときに、ゲート絶縁膜全体の誘電率が減少することで、リーク電流値が増加するためである。一方、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中のハフニウム原子濃度が60%よりも高いとき、信頼性が大きく劣化する。これは、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中のハフニウム原子濃度が高いときに、ハフニウム含有窒化シリケート膜の耐熱性が悪くなり、活性化アニール時にハフニウムが凝集して結晶化したためである。
そこで次に、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中のハフニウム原子濃度を70%として、結晶化を抑制するために、さらに、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中の窒素原子濃度を50%、55%に増加させたときの、リーク電流、及び、信頼性との関係(それぞれ、10002、10003)を図17に示す。図17から、窒素原子濃度を増加させると、リーク電流が急激に増加する。これは、窒素原子濃度を増加させたことにより、導電性のハフニウムと窒素結合が形成されたためである。さらに、窒素原子濃度が50、55%で、信頼性が大幅に劣化する。これは、ハフニウムと窒素との結合によるリーク電流の増加にともない、絶縁膜中にリークパスが形成されたためである。
このように、第七の実施形態の特徴は、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中のハフニウム原子濃度を、好ましくは、50〜60%の範囲することで、MISFETとして、低リーク電流で、且つ、高信頼性となる特性が得られることを示した点にある。
(第八の実施形態)
第八の実施形態では、第一の実施形態で述べた方法を用いて、実際にMISFETデバイスを作製し、電気特性を調べ、本願発明にて請求した数値の妥当性について述べる。ここでは特に、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中の窒素原子濃度の妥当性について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011を0.8nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を5%、窒素原子濃度を5%、膜厚を1.0nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を10〜60%、膜厚を1.0nmとした。このときの、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013の窒素原子濃度に対する、NMISFETデバイスのリーク電流の変化量(ΔIg)、及び、信頼性の関係を図18に示す。図18から、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中の窒素原子濃度が20%よりも低いときに、信頼性が顕著に劣化する。これは、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013中の窒素原子濃度が20%よりも低いときに、ハフニウムが凝集して結晶化するためである。また、窒素原子濃度が45%よりも高くなると、リーク電流が顕著に増加する。これは、窒素原子濃度を増加させたことにより、導電性のハフニウムと窒素結合が形成されたためである。さらに、窒素原子濃度が45%よりも高い領域では、信頼性が大幅に劣化する。これは、ハフニウムと窒素との結合によるリーク電流の増加にともない、絶縁膜中にリークパスが形成されたためである。
このように、第八の実施形態の特徴は、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中の窒素原子濃度を、好ましくは、20〜45%の範囲することで、MISFETとして、低リーク電流で、且つ、高信頼性となる特性が得られることを示した点にある。
(第九の実施形態)
第九の実施形態では、本願発明の効果を説明するために、従来の方法により作製したMISFETの電気特性との比較をおこなう。具体的には、ゲート絶縁膜として単層のハフニウム含有窒化シリケート膜を用いた場合について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地のシリコン酸化膜1011を1.0〜3.0nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜1012のハフニウム原子濃度を5%、窒素原子濃度を5%、膜厚を1.0nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜1013のハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を30%、膜厚を1.0nmとした。
ここで、比較の為、ハフニウム含有窒化シリケート膜の積層構造の部分を、単層構造としたゲート絶縁膜を作製した。単層のハフニウム含有窒化シリケート膜は、ハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を30%、膜厚を1.5nmとした。
図19に、それぞれのゲート絶縁膜構造に対する、N型MISFETの反転容量膜厚(Tinv)とリーク電流(Ig)との関係を示す。図19から、ハフニウム含有窒化シリケート膜の積層構造1201と単層構造1202との間には、大きな違いがないことが分かる。尚、参考の為、従来の構造である、ポリシリコン電極とゲート酸化膜を用いたときの反転容量膜厚とリーク電流との関係1203についても記した。
次に、それぞれのゲート絶縁膜構造に対する反転容量膜厚(Tinv)と移動度(μeff)との関係を図20に示す。図20から、移動度は、ハフニウム含有窒化シリケート膜の積層構造1301を用いた方が、ハフニウム含有窒化シリケート膜の単層構造1302よりも高い値となる。特に、移動度は、反転容量膜厚が2.5nm以下の領域において、顕著な差が現れる。ここで、ハフニウム含有窒化シリケート膜の積層構造において、反転容量膜厚が2.5nmとなる下地の酸化膜厚は1.0nmである。すなわち、ゲート絶縁膜の構成として、下地の酸化膜厚1.0nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜厚1.0nm、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜厚1.0nmとすることで、反転容量膜厚2.5nmのゲート絶縁膜となる。
このように、第九の実施形態の特徴は、本願発明に記載のハフニウム含有窒化シリケート膜の積層構造を用いることで、反転容量膜厚が2.5nm以下の領域において、リーク電流を増加させることなく、高い移動度を実現できることを示した点にある。
(第十の実施形態)
第十の実施形態では、本願発明の効果を説明するために、従来の方法により作製したMISFETの電気特性との比較をおこなう。具体的には、ゲート電極としてポリシリコンを用いた場合について述べる。
第一の実施形態に記載したゲート絶縁膜の積層構造において、下地の酸化膜を1.0nm、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜のハフニウム原子濃度を5%、窒素原子濃度を5%、膜厚を1.0nmとして、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜のハフニウム原子濃度を60%、窒素原子濃度を30%、膜厚を1.0nmとした。
本実施形態では、ゲート電極部分を、第一の実施形態に記載したニッケルフルシリサイドと、比較の為、ポリシリコンを用いたMISFETをそれぞれ作製した。ここで、ニッケルフルシリサイド電極は、N型MISFET側にニッケルダイシリサイド、P型MISFET側にトリニッケルシリサイド電極を用いている。尚、本実施例における、チャネル領域への不純物注入量は、N型MISFET、P型MISFET共に1E18cm−3とした。また、ポリシリコン電極への注入量は、N型MISFET、P型MISFET共に1E17cm−3とした。
図21に、それぞれのゲート電極に対する、N型MISFET、P型MISFETの閾値電圧(Vth)の値を示す。CMISFET(Complementary MISFET)においては、その動作原理から、N型MISFETとP型MISFETの閾値の絶対値が同程度であることが要求される。
図21から、ポリシリコン電極1404を用いた場合には、N型MISFETとP型MISFETの閾値電圧(Vth)の絶対値が大きく異なる。これは、ポリシリコン電極中のシリコンと、ハフニウム含有窒化シリケート膜のハフニウムが、その界面で結合して、フェルミレベルピンニングを形成するためであり、チャネルやポリシリコン電極中への注入量を変えても解決することはできない。一方、N型MISFET側にニッケルダイシリサイド1401、P型MISFET側にトリニッケルシリサイド1402を用いた場合には、N型MISFETとP型MISFETの閾値の絶対値は同程度となる。これは、N型MISFET側にニッケルダイシリサイド、P型MISFET側にトリニッケルシリサイドを用いて、それぞれの電極に含まれるシリコン量を制御して、電極とハフニウム含有窒化シリケート膜との界面に形成されるシリコンとハフニウムの結合の数を変化させたことによる。すなわち、P型MISFET側ではシリコン量の少ないトリニッケルシリサイドを用いて、フェルミレベルピンニングを開放することで、P型MISFET閾値電圧の絶対値をN型MISFETと同程度にすることが可能となる。
次に、P型MISFETの電極側に、Ni31Si12の組成比を有するFUSI電極を用いて閾値電圧の値1403を調べた結果を図21に示す。図から、閾値電圧は、トリニッケルシリサイドと同じ値を示した。これは、Ni31Si12は、トリニッケルシリサイド層と組成比が極めて近いために、電極とハフニウム含有窒化シリケート膜との界面に形成されるシリコンとハフニウムの結合の数に大きな差がないためである。従って、P型MISFET側に、Ni31Si12を用いても、P型MISFET閾値電圧の絶対値をN型MISFETと同程度にすることが可能となる。
以上のとおり、本提案の膜厚を有するゲート絶縁膜の組成制御を行い、さらにNMIS側にニッケルダイシリサイド(NiSi)、P型MISFET側にトリニッケルシリサイド(NiSi)、あるいは、P型MISFET側にニッケル31シリサイド12(Ni31Si12)を用いることによって、ポリシリコン電極を用いる場合に比べて、N型MISFETとP型MISFETの閾値の絶対値を等しくすることが実現される。
本実施形態では、ニッケルダイシリサイド、トリニッケルシリサイド、ニッケル31シリサイド12を用いたが、他の金属電極材料を用いても、本願発明に記載の効果を同様に得ることができる。例えば、ニッケルシリサイド(NiSi)、ダイニッケルシリサイド(NiSi)、等を用いることでも、目的とする閾値電圧を調整し、本願発明に記載の効果を得ることができる。
このように、第十の実施形態の特徴は、本願発明に記載のハフニウム含有窒化シリケート膜の積層構造に対して、電極として、N型MISFETに対してニッケルダイシリサイド、P型MISFETに対してトリニッケルシリサイドを用いることで、それぞれの閾値電圧の絶対値がほぼ同程度となり、CMISFETに要求される特性を満たすことができることを示した点にある。
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
本発明における第一の実施形態に係る半導体装置の断面図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 本発明の実施形態に係る半導体装置の製造工程を示す図である。 酸化膜の厚みと、MISFETデバイスのリーク電流の変化量および移動度との関係を示す図である。 本発明におけるリーク電流の変化量に関する説明図である。 本発明における移動度に関する説明図である。 第一のハフニウム含有窒化シリケート膜の膜厚と、MISFETデバイスのリーク電流の変化量および移動度との関係を示す図である。 第一のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度と、MISFETデバイスのリーク電流の変化量および移動度との関係を示す図である。 第一のハフニウム含有窒化シリケート膜中の窒素原子濃度と、MISFETデバイスの信頼性および移動度との関係を示す図である。 第二のハフニウム含有窒化シリケート膜の膜厚と、MISFETデバイスのリーク電流の変化量および移動度との関係を示す図である。 第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度と、MISFETデバイスの信頼性およびリーク電流の変化量との関係を示す図である。 第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中の窒素原子濃度と、MISFETデバイスの信頼性およびリーク電流の変化量との関係を示す図である。 ゲート絶縁膜構造に対する、N型MISFETデバイスの反転容量膜厚とリーク電流との関係を示す図である。 ゲート絶縁膜構造に対する、N型MISFETデバイスの反転容量膜厚と表面キャリア移動度との関係を示す図である。 ゲート電極の材料に対する、閾値電圧の値を示す図である。
符号の説明
1001 シリコン基板
1002 素子分離領域
1004 ソース・ドレイン領域
1005 エクステンション・ハロー
1006 シリサイド層
1011 シリコン酸化膜
1012 第一のハフニウム含有窒化シリケート膜・ゲート絶縁膜
1013 第二のハフニウム含有窒化シリケート膜・ゲート絶縁膜
1014 ゲートポリシリコン電極
1015 シリコン窒化膜
1016 オフセットスペーサー
1017 ゲートサイドウォール
1018 シリコン窒化膜
1019 シリコン酸化膜
1020 ニッケルシリサイドゲート電極
1021 ストレス窒化膜
1022 シリコン窒化膜

Claims (6)

  1. 基板上にシリコン酸化膜、第一のハフニウム含有窒化シリケート膜、第二のハフニウム含有窒化シリケート膜が順次積層されたゲート絶縁膜、および金属シリサイド電極が積層されたゲート構造を含むMISFETを有し、前記第一のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度が5〜10%であり、窒素原子濃度が5〜10%であり、前記第二のハフニウム含有窒化シリケート膜中のハフニウム原子濃度が50〜60%であり、窒素原子濃度が20〜45%であり、前記ゲート絶縁膜の膜厚が1.8〜3.0nmであることを特徴とする半導体装置。
  2. 前記シリコン酸化膜の膜厚が0.8nm〜1.5nmであることを特徴とする請求項1に記載の半導体装置。
  3. 前記第一のハフニウム含有シリケート膜の膜厚が0.5nm〜1.0nmであることを特徴とする請求項1または2に記載の半導体装置。
  4. 前記第二のハフニウム含有窒化シリケート膜の膜厚が0.5nm以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の半導体装置。
  5. 前記金属シリサイド電極を構成する金属シリサイドがニッケルシリサイドであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の半導体装置。
  6. P型およびN型の前記MISFETを含み、前記P型MISFETの前記金属シリサイド電極を構成する金属シリサイドがトリニッケルシリサイド(NiSi)またはNi31Si12であり、前記N型MISFETの前記金属シリサイド電極を構成する金属シリサイドがニッケルダイシリサイド(NiSi)であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の半導体装置。
JP2007201713A 2007-08-02 2007-08-02 半導体装置 Pending JP2009038229A (ja)

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